EP0306716B1 - Bindemittel für textile Fasergebilde - Google Patents

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EP0306716B1
EP0306716B1 EP88112928A EP88112928A EP0306716B1 EP 0306716 B1 EP0306716 B1 EP 0306716B1 EP 88112928 A EP88112928 A EP 88112928A EP 88112928 A EP88112928 A EP 88112928A EP 0306716 B1 EP0306716 B1 EP 0306716B1
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EP
European Patent Office
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weight
formaldehyde
crosslinking
carboxylic acids
ethylenically unsaturated
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EP0306716A2 (de
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Bernd Dr. Dipl.-Chem Schilling
Gerhard Dr. Dipl.-Chem. Brink
Ingo Dr. Dipl.-Chem. Harder
Hubert Dr. Dipl.-Chem. Wiest
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Wacker Chemie AG
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    • Y10T442/2549—Coating or impregnation is chemically inert or of stated nonreactance
    • Y10T442/2566—Organic solvent resistant [e.g., dry cleaning fluid, etc.]

Definitions

  • the invention relates to self-crosslinking vinyl ester dispersions which contain, as the crosslinking component, silanolalkoxy- and / or silanoloxy-functional comonomers, optionally in combination with ethylenically unsaturated N-methylolamide and / or N-methyloletheramide comonomers.
  • Self-crosslinking vinyl ester dispersions in the production of nonwovens - the so-called non-wovens - is known.
  • Self-crosslinking polymeric binders increase the wet and dry strength under mechanical stress and improve the cleaning resistance to water and solvents.
  • the crosslinkers used in practice are predominantly monomers containing N-methylol groups; such as N-methylol derivatives of unsaturated organic acid amides (N-methylol-acrylamide) or their ethers (N- (iso-butoxy-methyl) -acrylamide). When these compounds are used as crosslinkers, free methylol groups are present in the dispersion or they become by hydrolysis of the derivatives formed in the aqueous medium.
  • N-methylol compounds split off formaldehyde in an aqueous medium, although the equilibrium is strongly on the side of the undecomposed N-methylol group.
  • Aqueous dispersions of self-crosslinking copolymers containing N-methylol groups therefore always contain formaldehyde, even if only in small amounts. Due to the toxicological concerns about formaldehyde that have been discussed for a long time and the requirement that only formaldehyde-free plastic dispersion systems may be used for nonwovens in the sanitary and hygiene sector, there is a need to reduce the formaldehyde content in self-crosslinking polymer dispersions or formaldehyde-free self-crosslinking polymer dispersions deliver.
  • EP-B1 80 635 A route analogous to DE-A-33 28 456 with the disadvantages just mentioned is followed in EP-B1 80 635.
  • urea is added to the dispersion as a formaldehyde scavenger.
  • Formaldehyde-free acrylic ester dispersions are claimed in EP-A-193 107.
  • Derivatives of acrylamidoglycolic acid are copolymerized with (meth) acrylic acid ester as crosslinker components.
  • the nonwovens consolidated with these dispersions are characterized by high wet strength and high water and wash liquor resistance; However, the resistance to organic solvents is unsatisfactory here as well - additional crosslinking agents have to be introduced into the dispersion.
  • EP-A-184 153 describes formaldehyde-free binders for nonwovens based on copolymers which contain unsaturated dicarboxylic acids and (meth) acrylamide as crosslinkable comonomers.
  • the nonwovens consolidated with them have inadequate mechanical strength values due to the lack of self-crosslinkability and poor solvent resistance.
  • the object has been achieved in that the crosslinking monomers with N-methylolamide or. N-methylol ether amide groups have been partially or completely substituted by monomers containing silanolalkoxy groups or silanoloxy groups.
  • the amounts by weight are based on the total weight of the copolymer, the individual proportions add up to 100% by weight.
  • a) z.
  • B vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl isobutyrate, vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl versatate, vinyl laurate, preferably vinyl acetate.
  • a) is preferably used at 70 to 98% by weight, for soft binder systems preferably at 40 to 80% by weight.
  • Component b) used in amounts of 1-6% by weight preferably contains methyl as the alkyl radical, preferably methoxy, ethoxy, methoxyethylene, ethoxyethylene, methoxypropylene glycol ether, ethoxypropylene glycol ether radicals as the alkoxy radical.
  • methyl as the alkyl radical
  • vinyl trimethoxysilane and vinyl triethoxysilane are used.
  • B) is preferably polymerized in amounts of 1-4% by weight.
  • Component c) ethylene is preferably used in soft binder systems at 5 to 35% by weight.
  • d) is polymerized in at 0 to 7.5% by weight.
  • Component e) preferably comprises monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and ethylenically unsaturated dicarboxylic acids and their half esters, such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid.
  • the preferred content of e) in the polymer is 0 to 5% by weight.
  • f Acrylamide, N-methylolacrylamide and N- (iso-butoxymethyl) acrylamide are preferred as component f); f) is preferably used in amounts of 0.5 to 2.5% by weight. In particular, formaldehyde-free polymer dispersions contain no component f).
  • Di- and trifunctional unsaturated compounds such as allyl methacrylate, divinyl adipate and triallyl cyanurate are preferably used as component g).
  • the dispersions containing the copolymers according to the invention are coagulate-free and have a low degree of pre-crosslinking and, accordingly, high storage stability.
  • a very high degree of self-crosslinking is obtained, which even exceeds that of copolymers containing N-methylolamide, so that extremely low levels of crosslinking and correspondingly good values with regard to mechanical strength and solvent resistance are obtained at contents which are substantially lower than with N-methylolamide-containing comonomers receives.
  • Another advantage is the significantly milder crosslinking temperature of vinylsilanes compared to the usual self-crosslinking comonomers, which brings about a significant reduction in the thermal load during crosslinking and drying of the nonwovens.
  • N-methylolamide comonomers are replaced by vinylsilanes, the polymerization can be carried out under much more economical conditions because of the more advantageous copolymerization parameters in non-woven binders based on vinyl acetate.
  • the vinyl ester copolymer dispersions claimed according to the invention can be prepared by the customary methods of emulsion polymerization.
  • the monomers can be initially introduced into the aqueous dispersant at the start of the polymerization; however, they can also be metered in partially or completely in the course of the polymerization.
  • the dispersants used can be any of the emulsifiers and protective colloids commonly used in emulsion polymerization. Mixtures of protective colloids and emulsifiers, but also protective colloid and emulsifier can each be used alone. Anionic, cationic and nonionic can be used as emulsifiers.
  • the polymerization can be carried out in a temperature range from 0 to 100 ° C. using water-soluble radical-forming catalysts which are customary in emulsion polymerization, if appropriate together with a reducing agent.
  • the solids content of the dispersions is 45 to 60% by weight.
  • nonwovens with good mechanical properties and solvent resistance can be produced.
  • the conventional polymer compositions with, for example, N-methylolacrylamide units they not only have the advantage of being free of formaldehyde, but due to the milder crosslinking conditions via silanol condensation - the crosslinking takes place even at low temperatures around 50 ° C - more gentle drying conditions can be achieved
  • Nonwoven bonding can be selected, which reduces the yellowing of the nonwovens, which is undesirable in practice due to the high thermal load for crosslinking and drying that has been customary up to now.
  • the binders can be applied to the nonwovens in a conventional manner by impregnation, foam impregnation, spraying, splashing or printing. After squeezing the binder, the impregnated fleece is dried at 100 - 150 ° C. The binder content on the dried and tempered fleece is usually 20-40% by weight.
  • Nonwovens made of cellulose and polyester are consolidated with the dispersions containing the copolymers described below.
  • the amount of binder applied is 30% by weight, based on the total weight of fiber and binder.
  • the maximum tensile forces (N) are determined in dry and wet condition in water and perchlorethylene.

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Description

  • Die Erfindung betrifft selbstvernetzende Vinylesterdispersionen, die als vernetzende Komponente Silanolalkoxy-und/oder Silanoloxy-funktionelle Comonomere, gegebenenfalls in Kombination mit ethylenisch ungesättigten N-Methylolamid-und/oder N-Methyloletheramid-Comonomeren enthalten.
  • Die Verwendung von selbstvernetzenden Vinylesterdispersionen bei der Herstellung von Vliesstoffen - den sogenannten non-wovens - ist bekannt. Selbstvernetzende polymere Binder erhöhen die Naß- und Trockenfestigkeit bei mechanischer Beanspruchung und verbessern die Reinigungsbeständigkeit gegenüber Wasser und Lösungsmitteln. Bei den in der Praxis eingesetzten Vernetzern handelt es sich vorwiegend um N-Methylolgruppenhaltige Monomere; wie N-Methylolderivate ungesättigter organischer Säureamide (N-Methylol-acrylamid) oder deren Ether (N-(iso-butoxy-methyl)-acrylamid).Bei Verwendung dieser Verbindungen als Vernetzer liegen in der Dispersion freie Methylolgruppen vor bzw. werden diese durch Hydrolyse der Derivate im wäßrigen Medium gebildet. N-Methylolverbindungen spalten im wäßrigen Milieu Formaldehyd ab, wobei allerdings das Gleichgewicht stark auf der Seite der unzersetzten N-Methylolgruppe liegt. Wäßrige Dispersionen selbstvernetzender N-Methylol-gruppenhaltiger Copolymere enthalten daher stets Formaldehyd, wenn auch nur in geringen Mengen. Aufgrund der seit längerem diskutierten toxikologischen Bedenken gegenüber Formaldehyd und der Auflage, daß für Vliesstoffe im Sanitär- und Hygienebereich nur formaldehydfreie Kunststoffdispersionssysteme verwendet werden dürfen, besteht die Notwendigkeit, den Formaldehydgehalt in selbstvernetzenden Polymer-Dispersionen zu reduzieren bzw. formaldehydfreie selbstvernetzende Polymer-Dispersionen zur Verfügung zu stellen.
  • Aus der Fachliteratur sind verschiedene Wege zur Reduzierung des Formaldehydgehaltes bzw. zur Herstellung formaldehydfreier Bindemittel für non-wovens bekannt.
  • In der DE-A-32 02 122 US-A-4 476 182 werden formaldehydfreie Acrylesterdispersionen mit Hydroxyl-und Carboxylgruppen beschrieben. Die mit diesen Systemen verfestigten Faservliese weisen zwar gute mechanische Werte auf, doch ist die Beständigkeit gegenüber organischen Lösungsmitteln nicht ausreichend, so daß zur Erzielung guter Reinigungsbeständigkeit Vernetzungsmittel wie beispielsweise Glyoxal zugesetzt werden müssen.
  • In der DE-A-33 28 456 EP-A-143 175 werden formaldehydfreie, vernetzbare Polymersysteme mit Vernetzerkomponenten auf Basis von N-Methylolamid- und/oder N-Methyloletheramidgruppen beansprucht. Die Formaldehydreduktion wird hier durch Zusatz eines Formaldehydakzeptors auf Basis cyclischer Harnstoffe wie beispielsweise Ethylenharnstoff, der entstehenden freien Formaldehyd bindet, erreicht. Der Nachteil dieser Vorgehensweise besteht darin, daß durch den Zusatz wasserlöslicher organischer Substanzen speziell die Naßfestigkeitswerte der gebundenen Vliesstoffe herabgesetzt werden und nach wie vor Formaldehyd, wenn auch in gebundener Form, vorliegt, der beispielsweise bei thermischer Belastung freigesetzt werden kann.
  • Ein der DE-A-33 28 456 analoger Weg mit den eben erwähnten Nachteilen wird in der EP-B1 80 635 beschritten. Hier wird der Dispersion Harnstoff als Formaldehydfänger zugesetzt.
  • Ein weiteres Verfahren zur Reduktion des Gehalts an freiem Formaldehyd in der Binderdispersion wird in der EP-A-121 864 US-A-4 449 978 beansprucht. Hier wird die Formaldehydemission durch den Austausch von N-Methylolacrylamid-Einheiten durch Acrylamideinheiten reduziert. Formaldehydfreie Dispersionen sind mit diesem Vorgehen nicht zu erhalten, vor allem aber werden durch diese Substitution die Festigkeitseigenschaften und die Reinigungsbeständigkeit der mit diesem Binder behandelten Vliese stark reduziert.
  • Formaldehydfreie Acrylesterdispersionen werden in der EP-A-193 107 beansprucht. Als Vernetzerkomponenten werden hier Derivate der Acrylamidoglykolsäure mit (Meth)acrylsäureester copolymerisiert. Die mit diesen Dispersionen verfestigten Faservliese zeichnen sich zwar durch hohe Naßfestigkeit sowie durch hohe Wasser- und Waschlaugenbeständigkeit aus; die Beständigkeit gegenüber organischen Lösungsmittel ist aber auch hier unbefriedigend -zusätzliche Vernetzungsmittel müssen in die Dispersion eingebracht werden.
  • Die EP-A-184 153 beschreibt formaldehydfreie Binder für non-wovens auf der Basis von Copolymeren, die ungesättigte Dicarbonsäuren und (Meth)acrylamid als vernetzbare Comonomere enthalten. Die damit verfestigten Faservliese haben wegen der fehlenden Selbstvernetzbarkeit ungenügende mechanische Festigkeitswerte und eine schlechte Lösungsmittelbeständigkeit.
  • Die beschriebenen Verfahren zeigen, daß es zwar prinzipiell möglich ist, formaldehydfreie bzw. formaldehydreduzierte Bindemittelsysteme zur Verfestigung von non-wovens zur Verfügung zu stellen, wobei aber die Festigkeitswerte und speziell die Lösungsmittelbeständigkeit, vor allem bei vollständiger Substitution, noch nicht das Niveau der Bindersysteme mit N-Methyloleinheiten erreichen.
  • Es bestand daher die Aufgabe, vernetzbare vor allem Vinylester enthaltende wäßrige Copolymerdispersionen als Bindemittel für non-wovens, mit stark reduzierten bzw. ohne Gehalt an freiem Formaldehyd, zu entwickeln, die verfestigte Faservliese mit guten mechanischen werten und Lösungsmittelbeständigkeiten ergeben.
  • Überraschenderweise ist die Aufgabe dadurch gelöst worden, daß die vernetzend wirkenden Monomeren mit N-Methylolamid-bzw. N-Methyloletheramidgruppen partiell oder vollständig durch Silanolalkoxygruppen bzw. Silanoloxygruppen enthaltende Monomere substituiert worden sind.
  • Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung selbstvernetzender Vinylesterdispersionen mit reduziertem, beziehungsweise ohne Formaldehydgehalt zur Verfestigung textiler Fasergebilde auf der Basis von Copolymeren folgender Zusammensetzung:
    • a) 40 - 99 Gew.% Vinylester verzweigter oder unverzweigter Carbonsäuren mit 1 bis 12 C-Atomen,
    • b) 1 - 6 Gew.% Vinyltrialkoxy und/oder Alkylvinyldialkoxysilane mit verzweigten oder unverzweigten Alkyl- bzw. Alkoxyresten mit 1 bis 4 C-Atomen,
    • c) 0 - 40 Gew.% Ethylen,
    • d) 0 - 10 Gew.% ethylenisch ungesättigte hydroxyalkylfunktionelle Verbindungen,
    • e) 0 - 10 Gew.% ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren,
    • f) 0 - 5 Gew.% Amide, N-Alkylamide und/oder N-Alkoxyalkylamide ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren,
    • g) 0 - 1 Gew.% mehrfach ethylenisch ungesättigte Verbindungen.
  • Die Gewichtsmengen sind auf das Gesamtgewicht des Copolymeren bezogen, die einzelnen Anteile ergänzen sich insgesamt auf 100 Gew.%.
  • Als Komponenten a) können z. B. Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylisobutyrat, Vinyl-2-ethylhexanoat, Vinylversatat, Vinyllaurat, vorzugsweise Vinylacetat eingesetzt werden. Für harte Bindersysteme wird a) vorzugsweise zu 70 bis 98 Gew.%, für weiche Bindersysteme vorzugsweise zu 40 bis 80 Gew.% eingesetzt.
  • Die in Mengen von 1 - 6 Gew.% eingesetzte Komponente b) enthält als Alkylrest bevorzugt Methyl-, als Alkoxyrest bevorzugt Methoxy-, Ethoxy-, Methoxyethylen-, Ethoxyethylen-, Methoxypropylenglykolether-, Ethoxypropylenglykoletherreste. Insbesondere werden Vinyltrimethoxysilan und Vinyltriethoxysilan verwendet. Vorzugsweise wird b) in Mengen von 1 - 4 Gew.% einpolymerisiert.
  • Komponente c), Ethylen wird vorzugsweise in weichen Bindersystemen zu 5 bis 35 Gew.% eingesetzt.
  • Als Komponente d) wird bevorzugt Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxypropylmethacrylat und Hydroxymethacrylat eingesetzt. Vorzugsweise wird d) zu 0 - 7,5 Gew.% einpolymerisiert.
  • Komponeten e) umfaßt vorzugsweise Monocarbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren und deren Halbester, wie Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure. Der bevorzugte Gehalt an e) im Polymeren beträgt 0 bis 5 Gew.%.
  • Als Komponente f) sind Acrylamid, N-Methylolacrylamid und N-(iso-Butoxy-methyl)-acrylamid bevorzugt; vorzugsweise wird f) in Mengen von 0,5 bis 2,5 Gew.% eingesetzt. Insbesondere enthalten formaldehydfreie Polymerdispersionen keine Komponente f).
  • Als Komponente g) werden vorzugsweise di- und trifunktionelle ungesättigte Verbindungen wie Allylmethacrylat, Divinyladipat und Triallylcyanurat eingesetzt. Vorzugsweise wird g) bis zu 0,75 Gew.% eingesetzt.
  • Trotz der hohen Reaktivität der Silanoloxy- bzw. Silanolalkoxygruppen sind die, die erfindungsgemäßen Copolymere enthaltenden Dispersionen koagulatfrei und haben einen niedrigen Vorvernetzungsgrad und dementsprechend hohe Lagerungsstabilität. Überraschenderweise erhält man bei Verwendung von Vinylsilanen einen sehr hohen Grad an Selbstvernetzung, der sogar den von N-Methylolamidhaltigen Copolymeren übertrifft, so daß man bei wesentlich niederen Gehalten als mit N-Methylolamidhaltigen Comonomeren extrem hohe Vernetzungsgrade und dementsprechend gute Werte bezüglich der mechanischen Festigkeit und Lösungsmittelbeständigkeit erhält. Dies macht die weitgehende bzw. vollständige Substitution von N-Methylolamidhaltigen Comonomeren durch Vinylsilaneinheiten erst möglich. Ein weiterer Vorteil ist die wesentlich mildere Vernetzungstemperatur von Vinylsilanen verglichen mit den Üblichen selbstvernetzenden Comonomeren, die eine erhebliche Erniedrigung der thermischen Belastung bei Vernetzung und Trocknung der Faservliese bewirkt. Schließlich läßt sich bei Substitution von N-Methylolamid-Comonomeren durch Vinylsilane aufgrund der vorteilhafteren Copolymerisationsparameter bei non-woven-Binder auf Vinylacetatbasis die Polymerisation unter wesentlich wirtschaftlicheren Bedingungen durchführen.
  • Für das breite Anwendungsspektrum der durch vernetzende Bindemittelsysteme verfestigten Faservliese werden an die Härte der Polymersysteme, was dem Fachmann unter "hartem und weichem Griff" bekannt ist und in direkter Korrelation zur sogenannten Glasübergangstemperatur der verwendeten Grundpolymere steht, unterschiedliche Anforderungen gestellt. So sind beispielsweise zur Verfestigung von Wattenvliesen und Polyestervliesen für Dachbahnenbeschichtungen harte Polymersysteme erwünscht, was durch Verwendung hoher Vinylacetatmengen für die Copolymeren erreicht werden kann. Weiche Systeme sind erwünscht für die Herstellung von Vliesstoffen für den Hygienesektor wie beispielsweise Putztücher und Windeln, was durch Verwendung von Copolymersystemen mit Glasübergangstemperaturen < 0°C erreicht werden kann. Dies ist beispielsweise möglich mit Vinylestern von Carbonsäure mit > C4 wie Vinylversatat und Vinyllaurat als Hauptcopolymerkomponente oder durch Copolymerisation von Ethylen mit Vinylestern von Carbonsäuren mit < C4.
  • Die erfindungsgemäß beanspruchten Vinylestercopolymerisatdispersionen können nach den üblichen Verfahren der Emulsionspolymerisation hergestellt werden. Die Monomeren können zu Beginn der Polymerisation im wäßrigen Dispergiermittel vorgelegt werden; sie können aber auch teilweise oder völlig im Verlauf der Polymerisation zudosiert werden. Die eingesetzten Dispergiermittel können alle üblicherweise bei der Emulsionspolymerisation verwendeten Emulgatoren und Schutzkolloide sein. Es können Gemische aus Schutzkolloiden und Emulgatoren, aber auch Schutzkolloid und Emulgator Jeweils allein eingesetzt werden. An Emulgatoren können anionische, kationische und nichtionische eingesetzt werden. Die Polymerisation kann in einem Temperaturbereich von 0 bis 100°C unter Verwendung von in der Emulsionspolymerisation gebräuchlichen wasserlösliche Radikale bildender Katalysatoren, gegebenenfalls zusammen mit Reduktionsmittel, durchgeführt werden. Der Feststoffgehalt der Dispersionen beträgt 45 bis 60 Gew.%.
  • Mit den erfindungsgemäß beanspruchten Comonomerzusammensetzungen mit einpolymerisierten Vinylsilaneinheiten lassen sich nach der Applikation und Trocknung verfestigte Faservliese mit guten mechanischen Eigenschaften und Lösungsmittelbeständigkeiten herstellen. Gegenüber den herkömmlichen Polymerzusammensetzungen mit beispielsweise N-Methylolacrylamideinheiten weisen sie nicht nur den Vorteil der Formaldehydfreiheit auf, sondern aufgrund der milderen Vernetzungsbedingungen über die Silanolkondensation - die Vernetzung findet bei der Verfilmung auch schon bei niedrigen Temperaturen um 50°C statt - können schonendere Trocknungsbedingungen bei der Vliesverfestigung gewählt werden, was die in der Praxis unerwünschte Vergilbung der Vliese durch die bisher übliche hohe thermische Belastung für die Vernetzung und Trocknung herabsetzt.
  • Das Aufbringen der Bindemittel auf die Vliese kann in an sich üblicher Weise durch Imprägnieren, Schaumimprägnieren, Sprühen, Pflatschen oder Bedrucken erfolgen. Nach Abquetschen des Bindemittels wird das imprägnierte Vlies bei 100 - 150°C getrocknet. Der Bindemittelgehalt auf dem getrockneten und getemperten Vlies beträgt in der Regel 20 -40 Gew.%.
    • Beispiel 1: Bestimmung des Vernetzungsgrades der getemperten Filme
  • Die getemperten Filme werden 6 h in Ethylacetat auf Rückfluß erhitzt. Danach wird das Ethylacetat abgedampft und der verbleibende Rückstand ausgewogen.
    • Vernetzungsgrad: Anteil des unlöslichen Rückstands, bezogen auf die Gesamteinwaage in Ethylacetat.
      Figure imgb0001
    Beispiel 2: Lösungsmittelbeständigkeit der vernetzten Binder
  • Vliese aus Zellwolle und Polyester werden mit den die unten beschriebenen Copolymeren enthaltenden Dispersionen verfestigt. Der Bindemittelauftrag beträgt 30 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Faser und Binder. Die Höchstzugkräfte (N) werden in trockenem und nassem Zustand in Wasser und Perchlorethylen bestimmt.
    Figure imgb0002

Claims (2)

1. Verwendung selbstvernetzender Vinylesterdispersionen mit reduziertem beziehungsweise ohne Formaldehydgehalt zur Verfestigung textiler Fasergebilde, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymere
a) 40 - 99 Gew.% Vinylester verzweigter oder unverzweigter Carbonsäuren mit 1 bis 12 C-Atomen,
b) 1 - 6 Gew.% Vinyltrialkoxy- und/oder Alkylvinyldialkoxysilane mit verzweigten oder unverzweigten Alkyl- bzw. Alkoxyresten mit 1 bis 4 C-Atomen,
c) 0 - 40 Gew.% Ethylen,
d) 0 - 10 Gew.% ethylenisch ungesättigte hydroxyalkylfunktionelle Verbindungen,
e) 0 - 10 Gew.% ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren,
f) 0 - 5 Gew.% Amide, N-Alkylamide und/oder N-Alkoxyalkylamide ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren,
g) 0 - 1 Gew.% mehrfach ethylenisch ungesättigte Verbindungen enthält.
2. Verwendung selbstvernetzender Vinylesterdispersionen ohne Formaldehydgehalt zur Verfestigung textiler Fasergebilde, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymere
a) 40 - 99 Gew.% Vinylester verzweigter oder unverzweigter Carbonsäuren mit 1 - 12 C-Atomen,
b) 1 - 6 Gew.% Vinyltrialkoxy- und/oder Alkylvinyldialkoxysilane mit verzweigten oder unverzweigten Alkyl- bzw. Alkoxyresten mit 1 bis 4 C-Atomen,
c) 0 - 40 Gew.% Ethylen,
d) 0 - 10 Gew.% ethylenisch ungesättigte hydroxyalkylfunktionelle Verbindungen,
e) 0 - 10 Gew.% ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren
f) 0 - 1 Gew.% mehrfach ethylenisch ungesättigte Verbindungen enthält.
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