EP0264825A2 - Wasserarmes, pastenförmiges Präparat - Google Patents

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EP0264825A2
EP0264825A2 EP87115082A EP87115082A EP0264825A2 EP 0264825 A2 EP0264825 A2 EP 0264825A2 EP 87115082 A EP87115082 A EP 87115082A EP 87115082 A EP87115082 A EP 87115082A EP 0264825 A2 EP0264825 A2 EP 0264825A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
polyacrylic acid
thickener
combination
fatty acid
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP87115082A
Other languages
English (en)
French (fr)
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EP0264825A3 (de
Inventor
Heinz-Manfred Wilsberg
Rolf Dr. Puchta
Klaus Dr. Köster
Ulrich Dr. Jahnke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Publication of EP0264825A3 publication Critical patent/EP0264825A3/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C11D3/2041—Dihydric alcohols
    • C11D3/2044—Dihydric alcohols linear

Definitions

  • the present invention relates to a low-water preparation suitable for spreading on textile substrates.
  • preparations containing active ingredients are applied locally to the substrates to be treated, so that the active ingredients on the substrates can develop their effect.
  • Such preparations are, for example, emulsions, solutions, dispersions, optionally in the form of ointments, creams or pastes. They are used e.g. in the cosmetic, pharmaceutical or printing technology sector or also in the cleaning or laundry industry or in the household and generally serve for the local application of active ingredients. Because of their easy handling, especially when dosed, pastes or creams are particularly popular with the user.
  • the pastes generally contain active substances or auxiliary substances, the viscosity of which is very dependent on the temperature; at low temperatures they are semi-solid to solid, at higher temperatures they become liquid to thin. For storage, transportation and the use of preparations which, because of their content of such constituents, have a strong viscosity / temperature dependence, this property can be a considerable disadvantage in some cases. It is therefore endeavored to give the pastes a consistency which ensures problem-free handling.
  • the person skilled in the art has thickeners and diluents available with which the consistency can be influenced. While the diluents are generally organic solvents or water, thickeners are inorganic or organic compounds which belong to a wide variety of substance classes. They increase or decrease the viscosity of the pastes or give them pseudoplastic properties. They often act either only in aqueous or only in non-aqueous systems and influence the viscosity / temperature dependency only inadequately or not at all.
  • the object of the present invention is therefore to provide a low-water, pasty agent for spreading on textile substrates with the aim of completely or largely eliminating its viscosity / temperature dependency.
  • the term "low in water” is intended to mean a water content of at most 10 percent by weight.
  • Low water should also include “water-free” in the sense that no water is added to such an agent and therefore it contains at most as much water as can get into the agent through the optionally used water-containing components.
  • an agent containing a combination of a thickener and a diluent comprising fatty acid alkanolamides, fatty acid esters, fatty alcohol ethoxylates and polyacrylic acid derivatives and the diluent comprising mono- or polyhydric alcohols having 1 to 6 carbon atoms and / or liquid hydrocarbons and the weight ratio from thickener to diluent is 1: 6 to 6: 1.
  • Fatty acid alkanolamides which are suitable for the purposes of the present invention are, for example, di- or preferably monoethanolamides which are derived from fatty acids or fatty acid mixtures with preferably 10 to 20 carbon atoms.
  • the fatty acids can be straight-chain or branched and saturated or mono- or polyunsaturated.
  • Typical representatives of the class of compounds mentioned are the preferably used stearic acid monoethanolamide and coconut fatty acid ethanolamide.
  • Suitable fatty acid esters are esters of fatty acids or fatty acid mixtures with preferably 10 to 20 carbon atoms with mono- or polyhydric alcohols with 1 to 5 carbon atoms.
  • the fatty acid component of the esters is the same as that of the fatty acid ethanolamides.
  • the alcohol component is either branched or straight-chain and is derived, for example, from ethanol, isopropyl alcohol, glycerol, ethylene glycol, diethylene glycol or pentaerythritol.
  • Typical fatty acid esters are the preferred glycerol monostearate, ethylene glycol monostearate, ethylene glycol distearate and mixtures thereof.
  • suitable fatty alcohol ethoxylates as to the fatty acids.
  • Fatty alcohol ethoxylates suitable as thickeners contain at least about 20 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol.
  • An example of suitable compounds of this class is cetyl / stearyl alcohol, to which 30 moles of ethylene oxide are attached.
  • Fat derivatives suitable as thickeners in the context of the present invention are also to be understood as the reaction products of fats with hydroxyalkyl polyamines known, for example, from DE AS 19 22 047.
  • polyacrylic acid derivatives which are also suitable as thickeners are water-soluble compounds with a molecular weight between approximately 400,000 and 4,000,000. They can be used in acid form or as salts and are commercially available under the name "Carbopol” ®, company BF Goodrich .
  • Diluents in the sense of this invention are monohydric or polyhydric alcohols with 1 to 6 carbon atoms and liquid hydrocarbons or hydrocarbon mixtures with 6 to 40 carbon atoms; the alcohols and the hydrocarbons can be used either individually or in combination. Mixtures of noncyclic compounds, in particular isoparaffins, are preferred as hydrocarbons.
  • the agent according to the invention preferably contains components of textile detergents.
  • Washing aids can be applied, for example, to stained or heavily soiled items of laundry and improve the cleaning performance of the actual detergents in the subsequent washing process.
  • Washing aids of this type contain at least two customary components of textile detergents.
  • Typical components of textile detergents are, for example, nonionic, anionic, cationic or zwitterionic surfactants, nitrogen-containing detergent boosters, bleaching agents, bleach activators, water-soluble or water-insoluble builder substances, heavy metal complexing agents, foam regulators, graying inhibitors, fabric softeners, dyes, fragrances, enzymes.
  • preparations which contain nonionic surfactants in combination with further detergent constituents can be improved with regard to the viscosity / temperature behavior by the combination according to the invention.
  • Suitable alcohols are ethanol, propanol, butanol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, diacetone alcohol or glycerol or mixtures thereof, a mixture of mono-, di- and trihydric alcohols being preferred.
  • fatty acid esters for example ethylene glycol mono- and / or distearate
  • thickeners for example ethylene glycol mono- and / or distearate
  • Pasty compositions which contain 5 to 20 percent by weight of thickeners, in particular a combination of polyacrylic acid derivative and fatty acid ester and 30 to 60 percent by weight of diluents, in particular liquid hydrocarbons, are also preferred.
  • the polyacrylic acid derivatives suitable as thickeners are salts, in particular amine salts.
  • the salts are formed either by adding the thickener and the salt-forming basic component to the system to be thickened, or by pre-salting with the salt-forming component the addition to the system to be thickened.
  • Water-free or largely water-free systems can be thickened well with amine salts, while noticeable amounts of water-containing preparations (up to 10% by weight) can be thickened well with alkali salts.
  • Combinations of polyacrylic acid with quaternary ammonium compounds, such as in particular tetradecyl or cetyltrimethylammonium bromide are also suitable for thickening preparations with a water content of up to about 10 percent by weight.
  • the polyacrylic acid salt of fatty amines for example coconut alkyl amine, in particular that of polyacrylic acid and that of the adduct of 2 moles of ethylene oxide with coconut alkyl amine, has proven particularly useful. Good results are also achieved with higher ethoxylated fatty amines or with non-ethoxylated fatty amines with 10 to 20 carbon atoms.
  • a polyacrylic acid derivative in combination with one of the fatty alkyl derivatives already mentioned as thickeners, in particular with a fatty acid ester is particularly preferred.
  • High molecular weight polyacrylic acid derivatives are preferred in the context of this invention, i.e. those polymers which have a molecular weight of at least 500,000, in particular of at least 1,000,000 and preferably of about 4,000,000.
  • Such a polyacrylic acid derivative is, for example, the commercial product "Carbopol 940®" from B.F. Goodrich, United States.
  • Preparations whose viscosity is regulated by a combination of a polyacrylic acid derivative with a cationic surfactant as a thickening component and with liquid hydrocarbons as a diluting component have interesting rheological properties.
  • Preparations according to the invention are suitable, for example, as laundry pretreatment agents with which heavily soiled textiles or parts of textiles, such as e.g. Collar edges can be pretreated to enhance the washing effect of the wash liquor during a subsequent wash.
  • Such preparations therefore contain cleaning, dissolving or bleaching components of the type described above.
  • Good results are obtained with preparations which contain at least one nonionic surfactant and one cationic surfactant.
  • Suitable nonionic surfactants include, in particular, addition products of ethylene oxide with fatty alcohols or, in particular, oxo alcohols with 12 to 18 carbon atoms.
  • Particularly suitable surfactants are derived from alcohols with 14 to 15 carbon atoms.
  • oxo alcohol ethoxylates which contain 3 to 10, preferably 6 to 8 and in particular about 7 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.
  • foam regulators are, for example, the known silicone oils.
  • the nonionic surfactant content of the paste promotes the removal of greasy or oily soiling during washing.
  • Suitable cationic surfactants contain long-chain alkyl or alkenyl radicals with 10 to 20, preferably alkyl groups with 10 to 16 and in particular about 14 carbon atoms.
  • the suitable quaternary ammonium compounds contain 3 identical or different alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms.
  • these short alkyl groups are methyl groups.
  • a particularly good quaternary ammonium compound is tetradecyltrimethylammonium bromide, which can also be used to enhance the thickening effect of polyacrylic acid derivatives in very low-water preparations.
  • Another agent contains at least one nonionic surfactant of the aforementioned type and a bleach activator for per compounds.
  • activators for per compounds are N-acyl and O-acyl compounds. Examples of this are tetraacetylglycoluril or pentaacetylglucose or in particular tetraacetylethylenediamine.
  • the bleach activators mentioned lead to improved removal of bleachable textile soiling.
  • preferred laundry pretreatment agents according to the invention contain both a nonionic surfactant, a cationic surfactant and a bleach activator of the type described above.
  • the viscosity of particularly effective and therefore preferred agents is regulated by the use of a thickener consisting of a polyacrylic acid derivative and a fatty acid derivative, preferably a fatty acid ester Combination in which the polyacrylic acid derivative has a molecular weight of at least 500,000, preferably at least 1,000,000 and in particular approximately 4,000,000 and a diluting mixture of propylene glycol, glycerol and ethanol.
  • a thickener consisting of a polyacrylic acid derivative and a fatty acid derivative, preferably a fatty acid ester Combination in which the polyacrylic acid derivative has a molecular weight of at least 500,000, preferably at least 1,000,000 and in particular approximately 4,000,000 and a diluting mixture of propylene glycol, glycerol and ethanol.
  • the viscosity of a C14 / C15 oxo alcohol + 7 moles of ethylene oxide and tetraacetylethylene diamine is set by using an amine salt of polyacrylic acid formed from coconut amine + 2 moles of ethylene oxide with a molecular weight of approximately 4,000,000 in combination with ethylene glycol stearate as a thickener and a mixture of propylene glycol, glycerol and ethanol as a diluent in such a way that the viscosity is essentially constant within a temperature range from -5 to +40 ° C, ie that the viscosity is adjusted in this temperature range so that the product is a is easy to handle, especially a well spreadable paste.
  • the agent according to the invention is not always a laundry pretreatment agent, even if the following examples represent laundry treatment agents.
  • a pasty laundry pretreatment was prepared by mixing the following ingredients together: 21.8% by weight of C14 / C15 oxo alcohol + 7 moles of ethylene oxide 15.7% by weight of tetraacetylethylene diamine 8.2% by weight tetradecyltrimethylammonium bromide 15.3% by weight of 1,2-propylene glycol 7.6% by weight glycerin 7.5% by weight coconut amine + 2 moles of ethylene oxide 0.8% by weight polyacrylic acid, molecular weight 4,000,000 12.6% by weight of ethylene glycol stearate 1.2% by weight silicone oil 9.3% by weight of ethanol
  • the mixing was carried out in such a way that 2/3 of the total propylene glycol together with the glycerol, the oxo alcohol ethoxylate and the defoamer were heated to about 65 ° C. with stirring using a propeller stirrer.
  • a premix of the polyacrylic acid and the tetradecyltrimethylammonium bromide was added at this temperature and the mixture was stirred until the mixture was homogeneously mixed, which took about 1 hour.
  • the remaining propylene glycol, the coconut amine ethoxylate and the ethylene glycol stearate were added in a stirrer with an anchor stirrer and Teflon wall wipers.
  • the mixture was allowed to cool with further stirring and, after the temperature had dropped below 40 ° C., the ethanol and the tetraacetylethylenediamine were added and the mixture was cooled to room temperature.
  • This mixture is a beige / gray paste that has excellent effects as a laundry pretreatment agent.
  • the paste in the Temperature range of 5 to 40 ° C, the paste is always easy to spread.
  • a paste of the following composition was produced by mixing the components: 15.4% by weight of C14C15 oxo alcohol + 7 moles of ethylene oxide 46.3% by weight of C12 / C14 isoparaffin-hydrocarbon mixture ("Isopar M", Esso) 0.8% by weight polyacrylic acid, molecular weight 4,000,000 8.0 weight percent tetradecyltrimethylammonium bromide 10.0% by weight of ethylene glycol stearate 16.0% by weight tetraacetylethylenediamine 2.3% by weight water 1.2% by weight silicone oil
  • This mixture was a paste which was always easy to spread in the temperature range from 5 to 40 ° C. and had an excellent effect as a laundry pretreatment agent.

Abstract

Das Viskositäts/Temperatur-Verhalten wasserarmer oder nichtwäßriger Präparate reguliert man durch die gleichzeitige Verwendung von Fettderivaten und/oder Polyacrylsäurederivaten als Verdikkungsmittel und von verdünnend wirkenden niedermolekularen ein- oder mehrwertigen Alkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder flüssigen Kohlenwasserstoffen. Die Präparate enthalten beispielsweise Bestandteile von Textilwaschmitteln und dienen als pastenförmige Wäschevorbehandlungsmittel, die innerhalb eines weiten Temperaturbereichs ihre pastenförmige Konsistenz beibehalten.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein wasserarmes, zum Auf­streichen auf textile Substrate geeignetes Präparat.
  • In vielen Fällen werden wirkstoffhaltige Präparate lokal auf zu behandelnde Unterlagen aufgetragen, so daß die Wirkstoffe auf den Unterlagen ihre Wirkung entfalten können. Derartige Präpa­rate sind beispielsweise Emulsionen, Lösungen, Dispersionen, gegebenenfalls in Form von Salben, Cremes oder Pasten. Sie finden Verwendung z.B. im kosmetischen, pharmazeutischen oder drucktechnischen Bereich oder auch im Reinigungs- oder Wäschereigewerbe oder im Haushalt und dienen in der Regel zum lokalen Wirkstoffauftrag. Wegen ihrer einfachen Handhabung, vor allem beim dosierten Auftragen, sind Pasten oder Cremes beim Anwender in vielen Fällen besonders beliebt. Die folgenden Aus­führungen betreffen dabei vor allem Pasten oder Cremes oder Gele, wobei aber auch gießbare flüssige Präparate nicht ausge­schlossen sind; alle diese Präparate werden in folgenden Pasten genannt oder als "pastenförmig" bezeichnet; sie sind sowohl lokal wirksam als auch nach Verteilung, beispielsweise in einem Bad, über die Auftragsstelle hinaus.
  • Die Pasten enthalten in der Regel Wirkstoffe oder Hilfsstoffe, deren Viskosität sehr stark von der Temperatur abhängig ist; bei niedrigen Temperaturen sind sie halbfest bis fest, bei höheren werden sie flüssig bis dünnflüssig. Für eine Lagerung, Transport und Anwendung von Präparaten, die wegen ihres Gehaltes an der­artigen Bestandteilen eine starke Viskositäts/Temperatur-­Abhängigkeit aufweisen, kann diese Eigenschaft von zum Teil erheblichem Nachteil sein. Man ist daher bestrebt, den Pasten eine Konsistenz zu verleihen, die eine problemlose Handhabung gewährleistet. Dem Fachmann stehen hierzu Verdickungs- und Verdünnungsmittel zur Verfügung, mit denen die Konsistenz beeinflußt werden kann. Während es sich bei den Verdünnungs­mitteln im allgemeinen um organische Lösungsmittel oder um Wasser handelt, sind Verdickungsmittel anorganische oder organische Verbindungen, die unterschiedlichsten Stoffklassen angehören. Sie bewirken ein Anheben oder Absenken der Viskosi­tät der Pasten oder verleihen ihnen strukturviskose Eigen­schaften. Sie wirken oft entweder nur in wäßrigen oder nur in nichtwäßrigen Systemen und beeinflussen die Viskositäts/Tempera­tur-Abhängigkeit nur unzureichend oder gar nicht.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung eines wasserarmen, pastenförmigen Mittels zum Aufstreichen auf textile Substrate mit dem Ziel, dessen Viskositäts/Tempertur-­Abhängigkeit vollständig oder weitgehend zu beseitigen. Der Begriff "wasserarm" soll dabei einen Wassergehalt von höchstens 10 Gewichtsprozent bedeuten. Wasserarm soll auch "wasserfrei" in dem Sinne umfassen, daß einem derartigen Mittel kein Wasser zugesetzt wird und es daher höchstens soviel Wasser enthält, wie durch die verwendeten, gegebenenfalls wasserhaltigen Bestandteile in das Mittel hineingelangen.
  • Die Lösung dieser Aufgabe besteht in einem Mittel mit einem Gehalt an einer Kombination aus einem Verdickungsmittel und einem Verdünnungsmittel, wobei das Verdickungsmittel Fettsäure­alkanolamide, Fettsäureester, Fettalkohol-Ethoxylate und Poly­acrylsäure-Derivate umfaßt und wobei das Verdünnungsmittel ein- ­oder mehrwertige Alkohole mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder flüssige Kohlenwasserstoffe umfaßt und das Gewichtsverhältnis von Verdickungsmittel zu Verdünnungsmittel 1 : 6 bis 6 : 1 beträgt.
  • Die Wirkung der erfindungsgemäßen Kombination ist deswegen überraschend, weil weder die Verdickungsmittel für sich noch die Verdünnungsmittel für sich einen nennenswerten Einfluß auf das Viskositäts/Temperatur-Verhalten ausüben.
  • Im Sinne der vorliegenden Erfindung geeignete Fettsäurealkanol­amide sind beispielsweise Di- oder vorzugsweise Monoethanolamide, die sich von Fettsäuren oder Fettsäuregemischen mit vorzugsweise 10 bis 20 Kohlenstoffatomen ableiten. Die Fettsäuren können geradkettig oder verzweigt sowie gesättigt oder ein- oder mehr­fach ungesättigt sein. Typische Vertreter der genannten Verbindungsklasse sind die vorzugsweise eingesetzten Stearinsäure­monoethanolamid und Kokosfettsäureethanolamid.
  • Geeignete Fettsäureester sind Ester von Fettsäuren oder Fettsäure­gemischen mit vorzugsweise 10 bis 20 Kohlenstoffatomen mit ein- ­oder mehrwertigen Alkoholen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. Die Fettsäurekomponente der Ester ist die gleiche wie die der Fett­säureethanolamide. Die Alkoholkomponente ist entweder verzweigt oder geradkettig und leitet sich beispielsweise von Ethanol, Isopropylalkohol, Glycerin, Ethylenglykol, Diethylenglykol oder Pentaerythrit. Typische Fettsäureester sind die bevorzugten Glycerinmonostearat, Ethylenglykolmonostearat, Ethylenglykol­distearat sowie Gemische hieraus.
  • Hinsichtlich der Alkylkette gilt für geeignete Fettalkohol-­Ethoxylate das gleiche wie für die Fettsäuren. Als Ver­dickungsmittel geeignete Fettalkoholethoxylate enthalten wenigstens etwa 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol. Ein Beispiel für geeignete Verbindungen dieser Klasse ist Cetyl-/­Stearylalkohol, an den 30 Mol Ethylenoxid angelagert sind. Wichtig für alle verdickenden Fettderivate ist ein Schmelzpunkt von mehr als 40 °C.
  • Als Verdickungsmittel geeignete Fettderivate im Sinne der vor­liegenden Erfindung sind auch die beispielsweise aus der DE AS 19 22 047 bekannten Umsetzungsprodukte von Fetten mit Hydroxyalkylpolyaminen zu verstehen.
  • Die als Verdickungsmittel ebenfalls geeigneten Polyacrylsäure-­Derivate sind wasserlösliche Verbindungen mit einem Molgewicht zwischen ca. 400 000 und 4 000 000. Sie können in Säureform oder als Salze eingesetzt werden und sind im Handel unter der Bezeichnung "Carbopol"®, Firma BF Goodrich, erhältlich.
  • Verdünnend wirkende Mittel im Sinne dieser Erfindung sind ein- ­oder mehrwertige Alkohole mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sowie flüssige Kohlenwasserstoffe oder Kohlenwasserstoffgemische mit 6 bis 40 Kohlenstoffatomen; die Alkohole und die Kohlenwasserstoffe können entweder jeweils für sich oder in Kombination eingesetzt werden. Bevorzugt werden als Kohlenwasserstoffe Gemische von nichtcyclischen Verbindungen, insbesondere von Isoparaffinen.
  • Das erfindungsgemäße Mittel enthält vorzugsweise Bestandteile von Textilwaschmitteln. Man erhält so viskositätsregulierte Textil­waschmittel-Pasten oder Waschhilfsmittel-Pasten, die die Wirkung von Waschmitteln unterstützen. Waschhilfsmittel lassen sich beispielsweise auf verfleckte oder stark verschmutzte Wäsche­stücke auftragen und verbessern beim anschließenden Wasch­prozeß die Reinigungsleistung der eigentlichen Waschmittel. Derartige Waschhilfsmittel enthalten wenigstens zwei übliche Bestandteile von Textilwaschmitteln. Übliche Bestandteile von Textilwaschmitteln sind beispielsweise nichtionische, anionische, kationische oder zwitterionische Tenside, stickstoffhaltige Waschkraftverstärker, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, wasser­lösliche oder wasserunlösliche Buildersubstanzen, Schwermetall­ komplexbildner, Schaumregulatoren, Vergrauungsinhibitoren, Textilweichmacher, Farbstoffe, Duftstoffe, Enzyme. Vor allem Präparate, die nichtionische Tenside in Kombination mit weiteren Waschmittelbestandteilen enthalten, lassen sich durch die erfindungsgemäße Kombination hinsichtlich des Viskositäts/­Temperatur-Verhaltens verbessern.
  • Gute Resultate erhält man insbesondere durch einen Zusatz von 20 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das fertige Präparat, an niedermolekularen Alkoholen in Kombination mit 5 bis 25 Gewichts­prozent Verdickungsmittel, insbesondere mit einer Kombination aus Polyacrylsäurederivat und Fettsäureester. Geeignete Alkohole sind Ethanol, Propanol, Butanol, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylenglykol, Diacetonalkohol oder Glycerin oder deren Gemische, wobei ein Gemisch aus ein-, zwei- und dreiwertigen Alkoholen bevorzugt ist.
  • In manchen Fällen ist es zweckmäßig, als Verdickungsmittel lediglich Fettsäureester, beispielsweise Ethylenglykolmono- ­und/oder -distearat einzusetzen. Besonders gute Resultate erzielt man sowohl mit einer Kombination aus niedermolekularen Alkoholen und flüssigen Kohlenwasserstoffen als auch mit flüssigen Kohlenwasserstoffen als Verdünnungsmittel allein.
  • Bevorzugt sind auch pastenförmige Mittel, die 5 bis 20 Gewichts­prozent Verdickungsmittel, insbesondere eine Kombination aus Polyacrylsäurederivat und Fettsäureester und 30 bis 60 Gewichts­prozent Verdünnungsmittel, insbesondere flüssige Kohlenwasser­stoffe enthalten.
  • Die als Verdickungsmittel geeigneten Polyacrylsäurederivate sind Salze, insbesondere Aminsalze. Die Bildung der Salze erfolgt entweder, indem man dem zu verdickenden System das Verdickungs­mittel und die salzbildende basische Komponente zusetzt oder indem man die Salzbildung mit der salzbildenden Komponente vor der Zugabe zu dem zu verdickenden System vornimmt. Wasserfreie oder weitgehend wasserfreie Systeme lassen sich mit Aminsalzen gut verdicken, während merkliche Mengen an Wasser (bis 10 Gewichtsprozent) enthaltende Präparate mit Alkalisalzen gut verdickt werden können. Auch Kombinationen von Polyacrylsäure mit quartären Ammoniumverbindungen, wie z.B. insbesondere Tetradecyl- oder Cetyltrimethylammoniumbromid sind zur Ver­dickung von Präparaten mit einem Wassergehalt von bis zu etwa 10 Gewichtsprozent geeignet.
  • In den wasserfreien Systemen hat sich das Polyacrylsäure-Salz von Fettaminen, beispielsweise von Kokosalkylamin, insbesondere das aus Polyacrylsäure und dem aus dem Anlagerungsprodukt von 2 Mol Ethylenoxid an Kokosalkylamin besonders bewährt. Ebenfalls gute Resultate erzielt man mit höher ethoxylierten Fettaminen beziehungsweise mit nicht ethoxylierten Fettaminen mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen.
  • Besonders bevorzugt ist wegen der guten verdickenden Wirkung ein Polyacrylsäurederivat in Kombination mit einem der bereits als Verdicker genannten Fettalkylderivate, insbesondere mit einem Fettsäureester. Hochmolekulare Polyacrylsäurederivate sind im Rahmen dieser Erfindung bevorzugt, d.h. solche Polymere, die im Molgewicht von wenigstens 500 000, insbesondere von wenigstens 1 000 000 und vorzugsweise von ca. 4 000 000 haben. Ein derartiges Polyacrylsäurederivat ist beispielsweise das Handelsprodukt "Carbopol 940®" der Firma B.F. Goodrich, USA.
  • Interessante rheologische Eigenschaften haben Präparate, deren Viskosität durch eine Kombination eines Polyacrylsäurederivats mit einem kationischem Tensid als verdickender und mit flüssigen Kohlenwasserstoffen als verdünnender Komponente reguliert ist.
  • Erfindungsgemäße Präparate eignen sich beispielsweise als Wäschevorbehandlungsmittel, mit dem stark verschmutzte Textilien oder Teile von Textilien, wie z.B. Kragenränder zur Verstärkung der Waschwirkung der Waschlauge bei einer anschließenden Wäsche vorbehandelt werden können. Derartige Präparate enthalten daher reinigend, lösend oder bleichend wirkende Bestandteile der zuvor beschriebenen Art. Gute Ergebnisse erhält man mit Präparaten, die wenigstens ein nichtionisches Tensid und ein kationisches Tensid enthalten. Geeignete nichtionische Tenside sind vor allem Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fett- oder insbesondere Oxoalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen zu nennen. Besonders geeignete Tenside leiten sich von Alkoholen mit 14 bis 15 Kohlenstoffatomen ab. Die besten Wirkungen erzielt man mit Oxoalkohol-Ethoxylaten, die 3 bis 10, vorzugsweise 6 bis 8 und insbesondere etwa 7 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol enthalten. In vielen Fällen ist es zweckmäßig, Schaumregulatoren zuzusetzen; meistens muß die Schaumentwicklung gedämpft werden. Geeignete Schaumdämpfungsmittel sind beispielsweise die bekannten Silikonöle. Durch den Gehalt der Paste an nichtionischen Tensiden wird vor allem die Entfernung von fett- oder ölartigen Verschmutzungen beim Waschen gefördert. Geeignete kationische Tenside enthalten langkettige Alkyl- oder Alkenylreste mit 10 bis 20, vorzugsweise Alkylgruppen mit 10 bis 16 und insbesondere etwa 14 Kohlenstoffatomen. Im übrigen enthalten die geeigneten quartären Ammoniumverbindungen 3 gleiche oder verschiedene Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Insbesondere handelt es sich bei diesen kurzen Alkylgruppen um Methylgruppen. Eine besonders gute geeignete quartäre Ammoniumverbindung ist Tetradecyltrimethylammoniumbromid, das auch zur Verstärkung der verdickenden Wirkung von Polyacrylsäure-Derivaten in sehr wasserarmen Präparaten verwendet werden kann.
  • Ein anderes Mittel enthält wenigstens ein nichtionisches Tensid der zuvor genannten Art und einen Bleichaktivator für Perver­bindungen. Als Aktivator für Perverbindungen sind N-Acyl- und O-Acylverbindungen. Beispiele hierfür sind Tetraacetylglykoluril beziehungsweise Pentaacetylglucose beziehungsweise insbesondere Tetraacetylethylendiamin. In Verbindung mit Perverbindungen der gebräuchlichen Vollwaschmittel, insbesondere mit dem üblicher­weise verwendeten Perborat, führen die genannten Bleichakti­vatoren zu einer verbesserten Entfernung bleichbarer Textilverschmutzungen. Zur Verstärkung der Wirkung enthalten bevorzugte erfindungsgemäße Wäschevorbehandlungsmittel sowohl ein nichtionisches Tensid, ein kationisches Tensid und einen Bleichaktivator der zuvor beschriebenen Art. Die Viskosität besonders wirksamer und daher bevorzugter Mittel reguliert man durch die Verwendung einer aus einem Polyacrylsäurederivat und einem Fettsäurederivat, vorzugsweise einem Fettsäureester bestehenden Verdickungsmittel-Kombination, bei der das Poly­acrylsäurederivat im Molgewicht von wenigstens 500 000, vorzugsweise von wenigstens 1 000 000 und insbesondere von ca. 4 000 000 und eines verdünnend wirkenden Gemisches aus Propylenglykol, Glycerin und Ethanol.
  • Bei einer typischen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Ver­fahrens stellt man die Viskosität eines aus C₁₄/C₁₅-Oxoalkohol + 7 Mol Ethylenoxid und Tetraacetylethylendiamin durch Verwendung eines aus Kokosamin + 2 Mol Ethylenoxid gebildeten Aminsalzes von Polyacrylsäure mit einem Molgewicht von ca. 4 000 000 in Kombination mit Ethylenglykolstearat als Ver­dickungsmittel und eines Gemisches aus Propylenglykol, Glycerin und Ethanol als Verdünnungsmittel so ein, daß innerhalb eines Temperaturbereichs von -5 bis +40 °C die Viskosität im wesent­lichen konstant ist, d.h. daß die Viskosität in diesem Tempera­turbereich so eingestellt ist, daß das Produkt eine gut handhabbare, insbesondere eine gut verstreichbare Paste ist. Natürlich ist das erfindungsgemäße Mittel nicht stets ein Wäschevorbehandlungsmittel, auch wenn die folgenden Beispiele Wäschebehandlungsmittel darstellen.
    • Beispiele Beispiel 1
  • Ein pastenförmiges Wäschevorbehandlungsmittel wurde durch Zusammenmischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

    21,8 Gew.-%C₁₄/C₁₅-Oxoalkohol + 7 Mol Ethylenoxid
    15,7 Gew.-%Tetraacetylethylendiamin
    8,2 Gew.-%Tetradecyltrimethylammoniumbromid
    15,3 Gew.-%Propylenglykol-1,2
    7,6 Gew.-%Glycerin
    7,5 Gew.-%Kokosamin + 2 Mol Ethylenoxid
    0,8 Gew.-%Polyacrylsäure, Molgewicht 4 000 000
    12,6 Gew.-%Ethylenglykolstearat
    1,2 Gew.-%Siliconöl
    9,3 Gew.-%Ethanol
  • Die Vermischung erfolgte in der Weise, daß 2/3 des gesamten Propylenglykols zusammen mit dem Glycerin, dem Oxoalkohol-­Ethoxylat und dem Entschäumer unter Rühren mit einem Propellerrührer auf ca. 65 °C erhitzt wurden. Bei dieser Temperatur fügte man ein Vorgemisch aus der Polyacrylsäure und dem Tetradecyltrimethylammoniumbromid hinzu und rührte unter Drehzahlerhöhung bis zur homogenen Durchmischung, was ca. 1 Stunde dauerte. In einem Rührwerk mit Ankerrüher und Teflon­wandabstreifern fügte man das restliche Propylenglykol, das Kokosamin-Ethoxylat und das Ethylenglykolstearat zu. Unter weiterem Rühren ließ man abkühlen und fügte nach dem Unter­schreiten einer Temperatur von 40 °C das Ethanol und das Tetraacetylethylendiamin zu und kühlte auf Raumtemperatur ab.
  • Dieses Gemisch stellt eine beige/graue Paste dar, die ausge­zeichnete Wirkung als Wäschevorbehandlungsmittel hat. Im Temperaturbereich von 5 bis 40 °C ist die Paste stets gut ver­streichbar.
    • Beispiel 2
  • Durch Vermischen der Komponenten wurde eine Paste der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

    15,4 Gewichtsprozent C₁₄C₁₅-Oxoalkohol + 7 Mol Ethylenoxid
    46,3 Gewichtsprozent C₁₂/C₁₄-Isoparaffin-Kohlenwasserstoff-­Gemisch ("Isopar M", Esso)
    0,8 GewichtsprozentPolyacrylsäure, Molgewicht 4.000.000
    8,0 GewichtsprozentTetradecyltrimethylammoniumbromid
    10,0 GewichtsprozentEthylenglykolstearat
    16,0 GewichtsprozentTetraacetylethylendiamin
    2,3 GewichtsprozentWasser
    1,2 GewichtsprozentSiliconöl
  • Auch dieses Gemisch stellte eine im Temperaturbereich von 5 bis 40 °C stets gut verstreichbare Paste dar und wies eine ausge­zeichnete Wirkung als Wäschevorbehandlungsmittel auf.

Claims (3)

1. Wasserarmes pastenförmiges Mittel zum Aufstreichen auf textile Substrate mit einem Gehalt an einer Kombination aus einem Verdickungsmittel und einem Verdünnungsmittel, wobei das Verdickungsmittel Fettsäurealkanolamide, Fettsäureester, Fettalkohol-Ethoxylate und Polyacrylsäure-Derivate umfaßt und wobei das Verdünnungsmittel ein- oder mehrwertige Alkohole mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder flüssige Kohlenwasserstoffe umfaßt und das Gewichtsverhältnis von Verdickungsmittel zu Verdünnungsmittel 1 : 6 bis 6 : 1 beträgt.
2. Mittel nach Anspruch 1, enthaltend 5 bis 25 Gewichtsprozent Verdickungsmittel, insbesondere eine Kombination aus Polyacrylsäure-Derivat und Fettsäureester und 20 bis 40 Gewichtsprozent Verdünnungsmittel, insbesondere eine Kombination aus ein-, zwei- und drei-wertigen Alkoholen.
3. Mittel nach Anspruch 1, enthaltend 5 bis 20 Gewichtsprozent Verdickungsmittel, insbesondere eine Kombination aus Polyacrylsäure-Derivat und Fettsäureester und 30 bis 60 Gewichtsprozent Verdünnungsmittel, insbesondere flüssige Kohlenwasserstoffe.
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