EP0257319B1 - Verfahren zum Herstellen von Schutzschichten - Google Patents

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EP0257319B1
EP0257319B1 EP87110805A EP87110805A EP0257319B1 EP 0257319 B1 EP0257319 B1 EP 0257319B1 EP 87110805 A EP87110805 A EP 87110805A EP 87110805 A EP87110805 A EP 87110805A EP 0257319 B1 EP0257319 B1 EP 0257319B1
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EP
European Patent Office
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suspension
component
temperature
solvent
coating
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EP87110805A
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EP0257319A1 (de
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Werner Dr. Hüther
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MTU Aero Engines GmbH
Original Assignee
MTU Motoren und Turbinen Union Muenchen GmbH
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C24/00—Coating starting from inorganic powder

Definitions

  • the invention relates to a method for producing protective layers against thermal and / or chemical and / or mechanical stresses on components, in particular on complexly shaped components, such as turbine blades.
  • a method for applying a coating layer to a shaped body in which the components of the coating layer to be formed are applied and baked onto the shaped body in an aqueous suspension by dipping, spraying or brushing.
  • a disadvantage of application by means of dipping is that the coating thickness is dependent on gravity and thus on the angle of inclination of the surface to be coated, which can lead to agglomeration of coating material on the one hand and to thinning out of the suspension on the other hand if the surface shape of the moldings is complicated.
  • Spraying and coating methods have the disadvantage that a sufficiently uniform layer thickness can be applied to the component only with great difficulty in the case of components of complex shape. The partial elimination of these difficulties is associated with considerable effort.
  • the object of the invention is to provide components or layered composite bodies with a protected surface, on parts already subjected to a shaping, in particular parts of complex shape, and to be able to cover them in a uniform layer thickness without great effort.
  • any desired layer thickness can be produced uniformly with the invention, and individual steps of the method can be repeated as often as desired, e.g. the production of the diving cover.
  • a heat treatment and other treatments of the coated component can be carried out after the production of the coating, such as e.g. sealing sintering or sealing on the surface.
  • a sintering or pressing program can also be combined for special requirements (hot isostatic pressing).
  • Energy beam treatments of the surface, doping, infiltration of substances other than layer material and in a form other than powder can also be used within the scope of the present invention.
  • a binder can advantageously be dissolved in the suspension liquid, which brings about an increased green strength of the powder layer if a powder is used as the layer material, the average grain size of which is above 25 ⁇ m. The organic binder is removed again at the beginning of the sintering process or in a separate heat treatment.
  • the invention is preferably used for protective layers, and here in particular for those which are subject to combined requirements.
  • the main area of application is general mechanical engineering, components for vehicles of all kinds, but also stationary systems such as manufacturing systems, especially apparatus engineering.
  • the base body of the composite body to be counted as the end product of the invention can be selected from almost any materials, such as metallic materials, metal compounds, intermetallic phases, ceramics, metal ceramics, metal glass, glass ceramics and / or combinations of the above. Fabrics with plastics.
  • substances or combinations of materials known per se can be selected as protective layers.
  • the percentages of the constituents for the starting materials or mixtures or suspensions given in the examples can be changed within wide limits.
  • the devices which are necessary for carrying out the method according to the invention are of a simple and customary type, in particular as regards the containers required for the immersion method or the coolants for the component, such as refrigerators.
  • the freeze dryers commonly used in food technology can be used for freeze drying, and the annealing and sintering ovens or presses or other post-treatment devices are also known per se.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Schutzschichten gegen thermisch und/oder chemische und/oder mechanische Beanspruchungen von Bauteilen, insbesondere auf kompliziert geformten Bauteilen, wie Turbinenschaufeln.
  • Aus der Patentschrift FR-A 1 428 311 ist ein Verfahren zur Aufbringung einer Überzugsschicht auf einen Formkörper bekannt, bei der die Bestandteile der zu bildenden Überzugsschicht in einer wäßrigen Suspension durch Tauchen, Spritzen oder Streichen auf den Formkörper aufgebracht und eingebrannt werden. Ein Nachteil der Aufbringung mittels Tauchen besteht darin, daß die Beschichtungsdicke schwerkraftabhängig und damit vom Neigungswinkel der zu beschichtenden Oberfläche abhängig ist, was bei komplizierter Oberflächengestalt der Formteile zur Agglomeration von Beschichtungsmaterial einerseits und zur Ausdünnung der Suspension andererseits führen kann.
  • Spritz- und Streichverfahren haben den Nachteil, daß bei kompliziert geformten Bauteilen eine ausreichend gleichmäßige Schichtdicke auf dem Bauteil nur mit großen Schwierigkeiten aufgebracht werden kann. Die teilweise Beseitigung dieser Schwierigkeiten ist mit erheblichem Aufwand verbunden.
  • Aufgabe der Erfindung ist es, Bauteile bzw. Schichtverbundkörper mit einer geschützten Oberfläche zu versehen, auf bereits einer Formgebung unterworfenen Teilen, insbesondere kompliziert geformten Teilen, und diese dabei in gleichmäßiger Schichtdicke, ohne großen Aufwand überziehen zu können.
  • Die Lösung besteht in einem Verfahren, bei dem folgende Schritte durchgeführt werden:
    • a) ein Pulver eines Ausgangsmaterials für die Schicht wird mit Lösungsmittel in eine Suspension gebracht,
    • b) die Suspension wird auf einer Temperatur, knapp oberhalb des Gefrierpunktes des Lösungsmittels bereitgehalten,
    • c) das zu beschichtende Bauteil wird auf eine Temperatur unterhalb des Gefrierpunkts des Lösungsmittels bereitgehalten,
    • d) das Bauteil wird in diese Suspension eingetaucht, und es friert eine Schicht des in der Suspension vorhandenen Ausgangspulvers fest, deren Dicke von der Temperatur des Bauteils und der Zeitdauer des Eintauchens des Bauteils in das Bad der Suspension abhängt,
    • e) das mit der Schicht überzogene Bauteil wird einer Gefriertrocknung ausgesetzt und bis zum Abschluß des Gefriertrocknens nicht auf eine Temperatur oberhalb des Gefrierpunktes des Lösungsmittels erwärmt.
  • In vorteilhafter Weise kann mit der Erfindung praktisch jede gewünschte Schichtdicke gleichmäßig erzeugt werden, und dabei können einzelne Schritte des Verfahrens beliebig oft wiederholt werden, wie z.B. die Herstellung des Tauchüberzuges.
  • Je nach gewünschtem Zweck der Schicht können anschließend an die Herstellung des Überzuges eine Wärmebehandlung und andere Behandlungen des überzogenen Bauteils durchgeführt werden, wie z.B. ein Dichtsintern oder Dichtpressen an der Oberfläche. Bei besonderen Anforderungen können auch ein Sinter- oder ein Preßprogramm kombiniert werden (heißisostatisch Pressen). Auch Energiestrahlbehandlungen der Oberfläche, Dotieren, Infiltration von anderen Stoffen als Schichtwerkstoff und in anderer Form als Pulver können im Rahmen vorliegender Erfindung angewandt werden. Mit Vorteil kann in der Suspensionsflüssigkeit ein Bindemittel gelöst werden, das eine erhöhte Grünfestigkeit der Pulverschicht bewirkt, wenn als Schichtwerkstoff ein Pulver verwendet wird, dessen mittlere Korngröße oberhalb 25 µm liegt. Das organische Bindemittel wird dabei zu Beginn des Sintervorganges oder in einer separaten Wärmebehandlung wieder entfernt.
  • Weitere vorteilhafte Merkmale der Erfindung sind den übrigen Patentansprüchen sowie der Beschreibung von Ausführungsbeispielen zu entnehmen.
  • Bevorzugt wird die Erfindung für Schutzschichten angewandt, und hier besonders für solche, die kombinierten Anforderungen unterworfen sind. Hauptanwendungsgebiet sind der allgemeine Maschinenbau, Bauteile für Fahrzeuge jeglicher Art, aber auch stationäre Anlagen wie Fabrikationsanlagen, insbesondere des Apparatebaus. Die Grundkörper des als Endprodukt der Erfindung zu zählenden Verbundkörpers können aus nahezu beliebigen Materialien ausgewählt werden, wie metallischen Werkstoffen, Metallverbindungen, intermetallischen Phasen, Keramik, Metallkeramik, Metallglas, Glaskeramik und/oder Kombinationen der o.g. Stoffe mit Kunststoffen. Als Schutzschichten können je nach Beanspruchungsart hierfür an sich bekannte Stoffe bzw. Werkstoffkombinationen ausgewählt werden. Die in den Beispielen angegebenen Prozentzahlen der Bestandteile für die Ausgangswerkstoffe bzw. Gemische bzw. Suspensionen können in weiten Grenzen verändert werden.
  • Die Vorrichtungen, die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens nötig sind, sind von einfacher und üblicher Art, insbesondere was die für das Tauchverfahren nötigen Behältnisse anbelangt oder die Kühlmittel für das Bauteil wie Kühlschränke. Für das Gefriertrocknen können die in der Lebensmitteltechnologie üblicherweise verwendeten Gefriertrockner angewandt werden und ebenso sind die Glüh- und Sinteröfen bzw. Pressen oder sonstigen Nachbehandlungseinrichtungen an sich bekannter Art.
    • Ausführungsbeispiele
    • 1. Wärmedämmschicht für Turbinenleitschaufeln
      • - Suspension:
        • 50 Vol% H20
        • 50 Vol% Zr 02-Pulver mit 5% Y2 Os teilstabilisiert, mittlere Korngröße des Pulvers: 0,5 J.lm
        • Temperatur der Suspension: + 5 Grad Celsius
      • - Bauteil: Turbinenlaufschaufel
        • Temperatur -20 Grad Celsius
      • - Eintauchen des Teiles: 10 s
      • - Gefriertrocknen (-10 Grad Celsius, Vakuum 1 Pa (10-2mbar), 2 h)
      • -Sintern: 1200 Grad Celsius, 1 h im Vakuum
    • 2. Korrosionsschutzschicht für Turbinenleitschaufeln:
      • - Suspension:
        • 54,5 Vol% H2 O
        • 45 Vol% Co Cr AI Y - Pulver, mittlere Korngröße 30 wm
        • 0,5 Vol% Polyvinylalkohol, Rest: Wasser
      • - Bauteil: Turbinenleitschaufeln,
        • Temperatur-10 Grad Celsius
      • - Eintauchen des Bauteils: 5 s
      • - Bauteil erneut auf - 10 Grad Celsius kühlen
      • - Eintauchen: -5 s
      • - Gefriertrocknen (-10 Grad Celsius, Vakuum 1 Pa (1 0-2mbar), 4 h)
      • - Ausbrennen des Polyvinylalkohols:
        • Warmbehandlung, kontinuierliches Aufheizen von Raumtemperatur auf 600 Grad Celsius in 24 h im Vakuum, Druck (p) < 1 Pa (10-2mbar)
      • - Sintern der Schicht:
        • 1150 Grad Celsius, 1/2 h, Vakuum, Druck (p) < 1 Pa (10-2mbar)

Claims (10)

1. Verfahren zum Herstellen von Schutzschichten gegen thermische und/oder chemische und/oder mechanische Beanspruchungen von Bauteilen, insbesondere auf kompliziert geformten Bauteilen, wie Turbinenschaufeln, bei dem folgende Schritte durchgeführt werden:
a) ein Pulver eines Ausgangsmaterials für die Schicht wird mit Lösungsmittel in eine Suspension gebracht,
b) die Suspension wird auf einer Temperatur, knapp oberhalb des Gefrierpunktes des Lösungsmittels bereitgehalten,
c) das zu beschichtende Bauteil wird auf einer Temperatur unterhalb des Gefrierpunktes des Lösungsmittels bereitgehalten,
d) das Bauteil wird in die Suspension eingetaucht, und es friert eine Schicht des in der Suspension vorhandenen Ausgangspulvers fest, deren Dicke von der Temperatur des Bauteils und der Zeitdauer des Eintauchens des Bauteils in das Bad der Suspension abhängt,
e) das mit der Schicht überzogene Bauteil wird einer Gefriertrocknung ausgesetzt und bis zum Abschluß des Gefriertrocknens nicht auf eine Temperatur oberhalb des Gefrierpunktes des Lösungsmittels erwärmt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Ausgangspulver ein metallisches oder ein keramisches Pulver mit einer Korngröße unterhalb 50 µm und ein verdampfbares Lösungsmittel verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Suspension ein organisches, austreibbares Bindemittel zugesetzt wird, wenn die Korngröße oberhalb 25 um liegt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Ausgangspulver in einer Flüssigkeit wie Wasser suspendiert ist und diese Suspension in einem Gefäß auf einer Badtemperatur zwischen 0 und 20 Grad gehalten wird.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Bauteil auf eine Temperatur bis etwa -20 Grad Celsius gebracht und dann einige Sekunden in das Bad der Suspension getaucht wird.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das mit dem Tauchüberzug versehene Bauteil im Vakuum im Größenordnungsbereich von 1 Pa (10-2 mbar) oder besser, gefriergetrocknet wird, bei Temperaturen zwischen -10 Grad und -30 Grad Celsius über mehrere Stunden.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sich an die Gefriertrocknung eine Wärmebehandlung anschließt, bestehend aus allmählichem kontinuierlichem Aufheizen auf eine Temperatur von etwa 600 Grad Celsius und danach, in einer zweiten Stufe der Wärmebehandlung, eine Sinterung bei einer Temperatur über 1.000 Grad Celsius erfolgt.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Arbeitsgänge des Eintauchens des abgekühlten Bauteils in das Bad der Suspension und des Gefriertrocknens für eine gewünschte Schichtdicke wiederholt werden.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verwendung eines Bindemittels dieses zu Beginn des Sintervorgangs oder in einer separaten Wärmebehandlung wieder entfernt wird.
10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Gefriertrocknung unter der Verwendung eines Propanols als Hilfsmittel stattfindet.
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