EP0225282A1 - Process for the post-treatment of dyed cellulosic fibrous material - Google Patents
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Classifications
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Definitions
- the present invention relates to a method for the aftertreatment of colored cellulose fiber material, in particular cellulose-containing textile material.
- Components (A) and (B) can be present as individual compounds or as mixtures with one another.
- Lower alkyl and lower alkoxy in the definition of the radicals in formula (1) and in the formulas below represent those groups or group components which have 1 to 5, in particular 1 to 3, carbon atoms, such as, for example, Methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl or amyl or methoxy, ethoxy or isopropoxy.
- the aliphatic radicals R 1 and R 2 can be straight-chain or branched. Together with the CO group, they advantageously represent the acid residue of an unsaturated or preferably saturated aliphatic carboxylic acid having 8 to 24 carbon atoms.
- aliphatic carboxylic acids are 2-ethyl-hexanoic acid, capric, lauric, coconut fat, myristic, palm kernel fat , Palmitic, tallow fatty, oil, ricinoleic, linoleic, linolenic, stearic, arachic, arachidonic, behenic, erucic or lignoceric acid.
- Behenic acid is the preferred acid.
- coconut fatty acid, palm kernel fatty acid, palmitic / stearic acid mixtures, tallow fatty acid and especially arachinic / behenic acid mixtures are particularly preferred mixtures.
- R 1 and R 2 each preferably represent an alkyl radical having 7 to 23 carbon atoms and in particular having 19 to 21 carbon atoms.
- the lower radicals R 3 to Rs are preferably identical and are in particular methyl, ethyl, isopropyl or hydroxyethyl. Methyl is particularly preferred.
- Xi and X 2 are preferably -HN-.
- Z 1 and Z 2 represent in particular an alkylene group which contains 2 to 5 carbon atoms and can be straight-chain or branched. These are, for example, the -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 -CH 2 - and especially -CH 2 CH 2 CH 2 - are particularly preferred.
- the aliphatic hydrocarbon chain in the bridge member Q preferably has 3 to 10 carbon atoms. It can be straight or branched.
- Q is preferably an alkylene radical with 3 to 10 carbon atoms which is optionally interrupted in the chain by oxygen and optionally substituted by hydroxyl groups. It is the alkylene radical is preferably substituted by hydroxyl.
- Preferred bridge members Q are particularly preferred.
- Anions Ye include both anions of inorganic acids, such as the chloride, bromide, fluoride, iodide or sulfate ion as well as anions of organic acids, e.g. aromatic or aliphatic sulfonic acids, e.g. Benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, chlorobenzenesulfonate, methane or ethanesulfonate ion, as well as the anions of lower carboxylic acids, e.g. Acetate, propionate or oxalate ion.
- inorganic acids such as the chloride, bromide, fluoride, iodide or sulfate ion
- organic acids e.g. aromatic or aliphatic sulfonic acids, e.g. Benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, chlorobenzenesulfonate
- Yo is primarily the chloride, bromide, sulfate or p-toluenesulfonate ion.
- the diquaternary ammonium salts of the formula (1) are prepared in a manner known per se.
- the preparation can preferably be carried out by adding 1 mol of a compound of the formulas and or 2 moles of the same compound with 1 mole of a Q-introducing compound having two functional groups, such as, for example, epihalohydrin, dihaloalkanes, dihaloalkyl ethers, olefin dioxides, diepoxy compounds, such as a, m-alkanediol diglycidyl ether or alkane, diol-alkyl- or -arylsulphonate.
- a Q-introducing compound having two functional groups such as, for example, epihalohydrin, dihaloalkanes, dihaloalkyl ethers, olefin dioxides, diepoxy compounds, such as a, m-alkanediol diglycidyl ether or alkane, diol-alkyl- or -ary
- the reaction is preferably carried out in a polar solvent and, if necessary, with the addition of a hydrohalic acid such as e.g. Hydrochloric acid or sulfuric acid.
- a hydrohalic acid such as e.g. Hydrochloric acid or sulfuric acid.
- Suitable polar solvents are water or preferably water-miscible organic solvents.
- water-miscible organic solvents are aliphatic Ci-C3 alcohols, e.g. Methanol, ethanol or the propanols; Alkylene glycols. such as. Ethylene glycol or propylene glycol; Monoalkyl ethers of glycols, e.g. Ethylene glycol monomethyl, ethyl or butyl ether and diethylene glycol monomethyl or ethyl ether; Ketones, e.g.
- Ethers such as diisopropyl ether, diphenyl oxide, dioxane, tetrahydrofuran, and also tetrahydrofurfuryl alcohol, acetonitrile, y-butyrolactone or N, N-dimethylformamide. Mixtures of the solvents mentioned can also be used.
- the polybasic nitrogen-containing polycondensates (component (B)) which can be used are (1) amino groups-containing condensates which have been prepared by reacting dicyandiamide, cyanamide, guanidine or bisguanidine and polyalkylene amines with at least three primary and / or secondary amino groups, the condensates can be reacted even further with an epihalohydrin and / or acidified.
- These condensates and the corresponding starting materials are known from DE-AS 1 595 390 and can be produced by the process described there.
- Reaction products of polyalkylene polyamines with at least 3 amino groups and dicyandiamide or cyanodiamide are preferred. Reaction products from diethylenetriamine and dicyandiamide are particularly preferred. However, triethylene tetramine, tetraethylene pentamine, pentaethylene hexamine, dipropylene triamines, N-bis (aminopropyl) methylamine and their mixtures or the polyamine mixtures obtained in the preparation of such polyamines can also be used as polyamines.
- component (B) Other basic nitrogen-containing polycondensates suitable as component (B) are (2) reaction products of a peralkylated aliphatic di- or triamine with a dihaloalkyl ether, for example ⁇ , ⁇ '-dibromo-diet hylether or ⁇ , ⁇ '-dichlorodiethyl ether.
- a peralkylated aliphatic di- or triamine for example ⁇ , ⁇ '-dibromo-diet hylether or ⁇ , ⁇ '-dichlorodiethyl ether.
- Such polyquaternary ammonium salts are described for example in DE-PS 894 237.
- Particularly preferred polyquaternary ammonium salts have the repeating unit of the formula in which Q 3 is an alkylene radical with 2 to 6 carbon atoms Ti to T 5 which is optionally interrupted by -NT s .
- Q 3 is an alkylene radical with 2 to 6 carbon atoms Ti to T 5 which is optionally interrupted by -NT s .
- W is the group -CH2CH2-O-CH2CH2-.
- s is 2 to 50, preferably 3 to 30 and Y, belection is an anion of a strong inorganic or organic acid.
- -NTs- can also be quaternized.
- a particularly preferred polyquaternary ammonium salt for component (2) is that it is the repeating unit of the formula wherein s i 3 to 20 and Y 2 ⁇ is the bromide, sulfate or especially the chloride ion.
- Components (A) and (B) are generally used in a weight ratio of 4: 1 to 1: 4, preferably 3: 1 to 1: 2.
- Components (A) and (B) are usually added separately, simultaneously or in stages to the aftertreatment liquor. However, they can also be used in the form of an aqueous preparation. This preparation can be obtained by simply stirring the components in water, if necessary with heating at 50 to 70 ° C and diluting with water to a from 20 to 40 0 / o solution.
- the aftertreatment according to the invention of the dyed cellulose-containing fiber material is as a rule carried out after dyeing, but preferably from a fresh bath.
- Regenerated or in particular natural cellulose can be considered as fiber material, such as e.g. Cellulose, viscose silk, hemp, linen, jute or preferably cotton, as well as fiber blends with synthetic fibers e.g. those made of polyamide / cotton or in particular of polyester / cotton, where the polyester portion can be pre-colored with disperse dyes.
- the textile is applicable in any form, such as. e.g. Yarns, skeins of yarn, woven fabrics, knitted fabrics, felts, preferably in the form of textile fabrics, such as woven fabrics, knitted fabrics or carpets, which consist entirely or partially of native, regenerated or modified cellulose.
- the cellulose fiber material is usually dyed with reactive dyes or with substantive dyes. You can use the pull-out procedure or two-stage processes such as the padding process or printing are generated, the padding process or the pad-cold dwelling process being particularly suitable as padding process.
- the amount of dyes used depends on the desired depth of color. In general, amounts of 0.1 to 10 percent by weight, in particular 0.5 to 5 percent by weight, based on the material used, have proven successful.
- the usual direct dyes are suitable as noun dyes, for example the "Direct Dyes” mentioned in Color Index, 3rd edition (1971) Volume 2 on pages 2005-2478.
- Reactive dyes are understood to be the usual dyes which form a chemical bond with the cellulose. e.g. the "Reactive Dyes” listed in Color Index, Volume 3 (3rd edition, 1971) on pages 3391 - 3560 and in Volume 6 (revised 3rd edition, 1975) on Pages 6268 - 6345.
- the advantages of the method according to the invention are particularly evident in the aftertreatment of dyeings with noun dyes. Azo dyes and anthraquinone dyes and especially polyazo dyes with 2 to 6 sulfonic acid groups are particularly suitable.
- the aftertreatment according to the invention is preferably carried out using the exhaust process. However, it can equally well be carried out continuously by spraying on or, preferably, using the padding method.
- the liquor ratio can be selected within a wide range, for example: 1: 3 to 1: 100, preferably 1:10 to 1:50. It is convenient to work at a temperature of 20 to 98 ° C, preferably 25 to 60 ° C in the exhaust process and 20 to 30 ° C in the padding process.
- Special devices are not required in the method according to the invention.
- the usual dyeing machines such as open baths, reel runners, jiggers, paddles, nozzles or circulation machines, can be used.
- the treatment liquors contain components (A) and (B) in the exhaust process, preferably each in an amount of 0.1 to 3% by weight, in particular 0.15 to 2% by weight or especially 0.15 to 0.6% by weight. %, based on the weight of the cellulose material or in padding liquors, in each case expediently in an amount of 0.5 to 40 g / l, preferably 1 to 20 g / l, components (A) and (B) preferably being present in the weight ratio mentioned above.
- the squeezing effect is appropriately 60 to 120% by weight.
- the aftertreatment liquors can contain mineral acids, e.g. Sulfuric acid or phosphoric acid, organic acids, suitably lower aliphatic carboxylic acid, e.g. Formic, acetic or oxalic acid and / or salts such as ammonium acetate, ammonium sulfate or sodium acetate.
- the acids primarily serve to adjust the pH of the liquors, which can be 4 to 8, but preferably 5 to 6.
- the liquors may also contain further customary additives, for example electrolytes such as sodium chloride or sodium sulfate, dispersants and wetting agents and defoamers and other cationic fixing agents include, the latter also may be also maschinereakt v i.
- electrolytes such as sodium chloride or sodium sulfate
- dispersants and wetting agents and defoamers and other cationic fixing agents include, the latter also may be also turareakt v i.
- the aftertreatment of the cellulose-containing material is expediently carried out in such a way that the material, followed by dyeing but from a fresh bath, is treated with an aqueous liquor which contains components (A) and (B) and, if appropriate, acid.
- the colored cellulose-containing materials are preferably added to a liquor which contains components (A) and (B) and acid and has a pH of 4.5 to 6 and a temperature of 25 ° C., and the colored material is treated this temperature for 5 to 25 minutes, preferably 10 to 15 minutes.
- the temperature of the bath is then raised to 40 ° -60 ° C. and the material is treated for a further 10 to 20 minutes at this temperature.
- the cellulose material is optionally rinsed with water and then dried in the customary manner.
- the colored cellulose material obtained has not only improved wet fastness and rubbing fastness compared to the untreated material, but also a soft, fluffy feel. In addition, the sewability of the material is not affected. Color yield and light fastness of the dyeings are also not negatively affected.
- the percentages relate to the weight, unless stated otherwise.
- the amounts of the dyes relate to commercial, i.e. coupé goods and with the aids on pure substance.
- dialkylaminoalkyl behenic acid amides or behenic acid esters listed in Table i below are prepared in an analogous manner by reacting behenic acid with the corresponding dialkylaminoalkylamine or dialkylaminoalkanol.
- Example 1 A cotton jersey is made in the usual way using the pull-out method, with a liquor ratio of 1:20, with 2% of a dye of the formula and colored with the addition of 20 g / l sodium chloride. The goods are then rinsed warm and cold.
- the goods are then treated at 25 ° C. for 15 minutes and the temperature is raised to 50 ° C., whereupon the goods are treated at this temperature for a further 15 minutes.
- the goods are then dewatered and dried.
- Example 5 100 kg of bleached cotton jersey with 3% of a dye of the formula are bleached on a reel runner in a pull-out process at a liquor ratio of 1:30 colored in the usual way. The dyeing is then rinsed cold and soaped with 1 g / l of the adduct of 10 moles of ethylene oxide and 1 mole of nonylphenol for 20 minutes at cooking temperature. The dyeing is then rinsed cold again until the wash liquor remains colorless.
- the pH is 5.5.
- the goods are then dewatered and dried.
- the polyquaternary ammonium salt used in Example 5 is prepared as follows.
- Example 6 10 kg of cotton jersey are dyed in the usual manner in the exhaust process at a liquor ratio of 1:20 with 2% of a dye of the formula (201) and with the addition of 20 g / l of sodium chloride. The goods are then rinsed warm and cold.
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Abstract
Verfahren zur Nachbehandlung von gefärbtem cellulosehaltigem Fasermaterial unter Verwendung einer wässerigen Flotte, welche (A) ein diquaternäres Ammoniumsalz der Formel <IMAGE> worin Q einen zweiwertigen, gegebenenfalls in der Kette durch Sauerstoff unterbrochenen und gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 und R2, unabhängig voneinander, je einen aliphatischen Rest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen, R3 bis R6, unabhängig voneinander, je Niederalkyl, Hydroxyniederalkyl oder Niederalkoxyniederalkyl, X1 und X2 je Sauerstoff oder -NH-, Z1 und Z2, unabhängig voneinander, je Alkylen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und Y<⊖> ein Anion einer starken anorganischen oder organischen Säure bedeuten, und (B) ein polybasisches stickstoffhaltiges Polykondensat enthält.Process for the aftertreatment of dyed cellulose-containing fiber material using an aqueous liquor which (A) is a diquaternary ammonium salt of the formula <IMAGE> in which Q is a divalent aliphatic hydrocarbon radical with 2 to 12 carbon atoms which is optionally interrupted by oxygen and optionally substituted by hydroxyl groups, R1 and R2, independently of one another, each an aliphatic radical having 6 to 24 carbon atoms, R3 to R6, independently of one another, each lower alkyl, hydroxy-lower alkyl or lower alkoxy-lower alkyl, X1 and X2 per oxygen or -NH-, Z1 and Z2, independently of one another, per alkylene with 2 to 6 carbon atoms and Y <⊖> represent an anion of a strong inorganic or organic acid, and (B) contains a polybasic nitrogen-containing polycondensate.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Nachbehandlung von gefärbtem Cellulosefasermaterial insbesondere cellulosehaltigem Textilmaterial.The present invention relates to a method for the aftertreatment of colored cellulose fiber material, in particular cellulose-containing textile material.
Beim Nachbehandeln von Färbungen auf cellulosehaltigem Textilmaterial mit konventionellen Produkten zur Verbesserung der Echtheiten tritt in der Regel eine Materialverhärtung ein. welche sich negativ auf die textilmechanischen Eigenschaften bemerkbar macht. Insbesondere werden Griff und Vernähbarkeit des Textilmaterials stark beinträchtigt. Es wurde nun ein neues Nachbehandlungsverfahren entwickelt, welches nicht nur die Echtheiten verbessert, sondern auf die genannten Nachteile vermeidet.When post-treatment of dyeings on cellulose-containing textile material with conventional products to improve the fastness properties, material hardening usually occurs. which has a negative impact on the textile mechanical properties. In particular, the feel and sewability of the textile material are severely impaired. A new aftertreatment process has now been developed which not only improves the fastness properties but also avoids the disadvantages mentioned.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Nachbehandlung von gefärbtem cellulosehaltigem Fasermaterial, welches dadurch gekennzeichnet ist. dass man dieses Material mit einer wässerigen Flotte behandelt. welche
- (A) ein diquaternäres Ammoniumsalz der Formel
- Q einen zweiwertigen, gegebenenfalls in der Kette durch Sauerstoff unterbrochenen und gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen,
- R1 und R2, unabhängig voneinander, je einen aliphatischen Rest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen,
- R3 bis R6, unabhängig voneinander, je Niederalkyl, Hydroxyniederalkyl oder Niederalkoxyniederalkyl,
- X1 und X2 je Sauerstoff oder -NH-,
- Z1 und Z2. unabhängig voneinander, je Alkylen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und ye ein Anion einer starken anorganischen oder organischen Säure bedeuten, und
- (B) ein polybasisches stickstoffhaltiges Polykondensat enthält.
- (A) a diquaternary ammonium salt of the formula
- Q is a divalent, optionally interrupted in the chain by oxygen and optionally substituted by hydroxyl groups, aliphatic hydrocarbon radical having 2 to 12 carbon atoms,
- R 1 and R 2 , independently of one another, each have an aliphatic radical with 6 to 24 carbon atoms,
- R 3 to R 6 , independently of one another, are each lower alkyl, hydroxy-lower alkyl or lower alkoxy-lower alkyl,
- X 1 and X 2 each oxygen or -NH-,
- Z 1 and Z 2 . independently of one another, each alkylene having 2 to 6 carbon atoms and y e are an anion of a strong inorganic or organic acid, and
- (B) contains a polybasic nitrogen-containing polycondensate.
Die Komponenten (A) und (B) können als Einzelverbindungen oder als Gemische untereinander vorhanden sein.Components (A) and (B) can be present as individual compounds or as mixtures with one another.
Niederalkyl und Niederalkoxy stellen bei der Definition der Reste in Formel (1) und in den nachfolgenden Formeln solche Gruppen oder Gruppenbestandteile dar, die 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen, wie z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl oder Amyl bzw. Methoxy, Ethoxy oder Isopropoxy.Lower alkyl and lower alkoxy in the definition of the radicals in formula (1) and in the formulas below represent those groups or group components which have 1 to 5, in particular 1 to 3, carbon atoms, such as, for example, Methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl or amyl or methoxy, ethoxy or isopropoxy.
Die aliphatischen Reste R1 und R2 können geradkettig oder verzweigt sein. Sie stellen zusammen mit der CO-Gruppe vorteilhafterweise den Säuererest einer ungesättigten oder vorzugsweise gesättigten aliphatischen Carbonsäure mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen dar. Als aliphatische Carbonsäuren seien beispielsweise 2-Ethyl-hexansäure, Caprin-, Laurin-, Kokosfett-, Myristin-, Palmkernfett-, Palmitin-, Talgfett-, Oel-, Ricinolein-, Linol-, Linolen-, Stearin-, Arachin-, Arachidon-, Behen-, Eruca- oder Lignocerinsäure genannt. Behensäure ist die bevorzugte Säure.The aliphatic radicals R 1 and R 2 can be straight-chain or branched. Together with the CO group, they advantageously represent the acid residue of an unsaturated or preferably saturated aliphatic carboxylic acid having 8 to 24 carbon atoms. Examples of aliphatic carboxylic acids are 2-ethyl-hexanoic acid, capric, lauric, coconut fat, myristic, palm kernel fat , Palmitic, tallow fatty, oil, ricinoleic, linoleic, linolenic, stearic, arachic, arachidonic, behenic, erucic or lignoceric acid. Behenic acid is the preferred acid.
Es können auch Gemische dieser Säuern verwendet werden, wie sie bei der Spaltung von natürlichen Oelen oder Fetten gewonnen werden. Kokosfettsäure, Palmkernfettsäure, Palmitin-/Stearinsäuregemische, Taigfettsäure und vor allem Arachin-/Behensäuregemische sind besonders bevorzugte Gemische.Mixtures of these acids, such as those obtained by splitting natural oils or fats, can also be used. Coconut fatty acid, palm kernel fatty acid, palmitic / stearic acid mixtures, tallow fatty acid and especially arachinic / behenic acid mixtures are particularly preferred mixtures.
Vorzugsweise bedeuten R1 und R2 jeweils einen Alkylrest mit 7 bis 23 Kohlenstoffatomen und insbesondere mit 19 bis 21 Kohlenstoffatomen.R 1 and R 2 each preferably represent an alkyl radical having 7 to 23 carbon atoms and in particular having 19 to 21 carbon atoms.
Die niedrigen Reste R3 bis Rs sind vorzugsweise identisch und stellen insbesondere Methyl, Ethyl, Isopropyl oder Hydroxyethyl dar. Dabei ist Methyl besonders bevorzugt.The lower radicals R 3 to Rs are preferably identical and are in particular methyl, ethyl, isopropyl or hydroxyethyl. Methyl is particularly preferred.
Xi und X2 sind vorzugsweise -HN-.
Z1 und Z2 stellen insbesondere eine Alkylengruppe dar, die 2 bis 5 Kohlenstoffatome enthält und geradkettig oder verzweigt sein kann. Es handelt sich beispielsweise um die -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-,
Z 1 and Z 2 represent in particular an alkylene group which contains 2 to 5 carbon atoms and can be straight-chain or branched. These are, for example, the -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -,
Die aliphatische Kohlenwasserstoffkette im Brückenglied Q weist vorzugsweise 3 bis 10 Kohlenstoffatome auf. Sie kann geradkettig oder verzweigt sein.The aliphatic hydrocarbon chain in the bridge member Q preferably has 3 to 10 carbon atoms. It can be straight or branched.
Vorzugsweise bedeutet Q einen gegebenenfalls in der Kette durch Sauerstoff unterbrochenen und gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierten Alkylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen. Dabei ist der Alkylenrest bevorzugterweise durch Hydroxyl substituiert.Q is preferably an alkylene radical with 3 to 10 carbon atoms which is optionally interrupted in the chain by oxygen and optionally substituted by hydroxyl groups. It is the alkylene radical is preferably substituted by hydroxyl.
Bevorzugte Brückenglieder Q sind
Als Anionen Ye kommen sowohl Anionen anorganischer Säuren, wie z.B. das Chlorid-, Bromid-, Fluorid-, Jodid- oder Sulfat-lon als auch Anionen organischer Säuren, z.B. aromatischer oder aliphatischer Sulfonsäuren, wie z.B. Benzolsulfonat-, p-Toluolsulfonat-, Chlorbenzolsulfonat-, Methan- oder Ethansulfonat-Ion, ferner die Anionen niederer Carbonsäuren, wie z.B. Acetat-, Propionat- oder Oxalation.Anions Ye include both anions of inorganic acids, such as the chloride, bromide, fluoride, iodide or sulfate ion as well as anions of organic acids, e.g. aromatic or aliphatic sulfonic acids, e.g. Benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, chlorobenzenesulfonate, methane or ethanesulfonate ion, as well as the anions of lower carboxylic acids, e.g. Acetate, propionate or oxalate ion.
Yo ist vor allem das Chlorid-, Bromid-, Sulfat- oder p-Toluolsulfonat-Ion.Yo is primarily the chloride, bromide, sulfate or p-toluenesulfonate ion.
Die Herstellung der diquaternären Ammoniumsalze der Formel (1) erfolgt in an sich bekannter Weise. Vorzugsweise kann die Herstellung dadurch erfolgen, dass man je 1 Mol einer Verbindung der Formeln
Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in einem polaren Lösungsmittel und nötigenfalls unter Zusatz einer Halogenwasserstoffsäure wie z.B. Chlorwasserstoffsäure oder Schwefelsäure.The reaction is preferably carried out in a polar solvent and, if necessary, with the addition of a hydrohalic acid such as e.g. Hydrochloric acid or sulfuric acid.
Geeignete polare Lösungsmittel sind Wasser oder vorzugsweise mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel. Beispiele von mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln sind aliphatische Ci-C3-Alkohole, wie z.B. Methanol, Ethanol oder die Propanole; Alkylenglykole. wie z.B. Ethylenglykol oder Propylenglykol; Monoalkylether von Glykolen, wie z.B. Ethylenglykolmonomethyl-, -ethyl- oder -butylether und Diethylenglykolmonomethyl- oder -ethylether; Ketone, wie z.B. Aceton und Diacetonalkohol; Ether, wie Diisopropylether, Diphenyloxid, Dioxan, Tetrahydrofuran, sowie Tetrahydrofurfurylalkohol, Acetonitril, y-Butyrolacton oder N,N-Dimethylformamid. Auch Mischungen der genannten Lösungsmittel können verwendet werden.Suitable polar solvents are water or preferably water-miscible organic solvents. Examples of water-miscible organic solvents are aliphatic Ci-C3 alcohols, e.g. Methanol, ethanol or the propanols; Alkylene glycols. such as. Ethylene glycol or propylene glycol; Monoalkyl ethers of glycols, e.g. Ethylene glycol monomethyl, ethyl or butyl ether and diethylene glycol monomethyl or ethyl ether; Ketones, e.g. Acetone and diacetone alcohol; Ethers, such as diisopropyl ether, diphenyl oxide, dioxane, tetrahydrofuran, and also tetrahydrofurfuryl alcohol, acetonitrile, y-butyrolactone or N, N-dimethylformamide. Mixtures of the solvents mentioned can also be used.
Als polybasische stickstoffhaltige Polykondensate (Komponente (B)) können (1) Aminogruppen aufweisende Kondensate, die durch Umsetzung von Dicyandiamid, Cyanamid, Guanidin oder Bisguanidin und Polyalkylenamine mit mindestens drei primären und/oder sekundären Aminogruppen hergestellt worden sind, verwendet werden, wobei die Kondensate mit einem Epihalogenhydrin noch weiter umgesetzt und/oder angesäuert werden können. Diese Kondensate und die entsprechenden Ausgangsstoffe sind aus der DE-AS 1 595 390 bekannt und können nach dem dort beschriebenen Verfahren hergestellt werden.The polybasic nitrogen-containing polycondensates (component (B)) which can be used are (1) amino groups-containing condensates which have been prepared by reacting dicyandiamide, cyanamide, guanidine or bisguanidine and polyalkylene amines with at least three primary and / or secondary amino groups, the condensates can be reacted even further with an epihalohydrin and / or acidified. These condensates and the corresponding starting materials are known from DE-AS 1 595 390 and can be produced by the process described there.
Dabei sind Umsetzungsprodukte aus Polyalkylenpolyaminen mit mindestens 3 Aminogruppen und Dicyandiamid oder Cyandiamid bevorzugt. Umsetzungsprodukte aus Diethylentriamin und Dicyandiamid sind besonders bevorzugt. Als Polyamine können jedoch auch Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin, Pentaethylenhexamin, Dipropylentriamine, N-Bis-(amino-propyl)-methylamin und ihre Mischungen bzw. die bei der Herstellung solcher Polyamine anfallenden Polyamingemische verwendet werden.Reaction products of polyalkylene polyamines with at least 3 amino groups and dicyandiamide or cyanodiamide are preferred. Reaction products from diethylenetriamine and dicyandiamide are particularly preferred. However, triethylene tetramine, tetraethylene pentamine, pentaethylene hexamine, dipropylene triamines, N-bis (aminopropyl) methylamine and their mixtures or the polyamine mixtures obtained in the preparation of such polyamines can also be used as polyamines.
Weitere als Komponente (B) geeignete basische stickstoffhaltige Polykondensate sind (2) Umsetzungsprodukte eines peralkylierten aliphatischen Di-oder Triamins mit einem Dihalogenalkylether z.B. β,β'-Dibrom-diethylether oder β,β'-Dichlordiethylether. Derartige polyquaternäre Ammoniumsalze sind z.B. in der DE-PS 894 237 beschrieben.Other basic nitrogen-containing polycondensates suitable as component (B) are (2) reaction products of a peralkylated aliphatic di- or triamine with a dihaloalkyl ether, for example β, β'-dibromo-diet hylether or β, β'-dichlorodiethyl ether. Such polyquaternary ammonium salts are described for example in DE-PS 894 237.
Besonders bevorzugte polyquaternäre Ammoniumsalze weisen die wiederkehrende Einheit der Formel
Ein besonders bevorzugtes polyquaternäres Ammoniumsalz für Komponente (2) besteht darin, dass es die wiederkehrende Einheit der Formel
Die Komponenten (A) und (B) werden in der Regel in einem Gewichtsverhältnis von 4:1 bis 1:4, vorzugsweise 3:1 bis 1:2 verwendet.Components (A) and (B) are generally used in a weight ratio of 4: 1 to 1: 4, preferably 3: 1 to 1: 2.
Komponenten (A) und (B) werden in der Regel getrennt, gleichzeitig oder stufenweise der Nachbehandlungsflotte zugegeben. Sie können jedoch auch in Form einer wässerigen Zubereitung verwendet werden. Diese Zubereitung kann durch einfaches Verrühren der Komponenten in Wasser nötigenfalls unter Erwärmen auf 50 bis 70° C und Verdünnen mit Wasser auf eine 20 bis 400/oige Lösung erhalten werden.Components (A) and (B) are usually added separately, simultaneously or in stages to the aftertreatment liquor. However, they can also be used in the form of an aqueous preparation. This preparation can be obtained by simply stirring the components in water, if necessary with heating at 50 to 70 ° C and diluting with water to a from 20 to 40 0 / o solution.
Die erfindungsgemässe Nachbehandlung des gefärbten cellulosehaltigen Fasermaterials wird in der Regel anschliessend einer Färbung jedoch vorzugsweise aus frischem Bad durchgeführt.The aftertreatment according to the invention of the dyed cellulose-containing fiber material is as a rule carried out after dyeing, but preferably from a fresh bath.
Als Fasermaterial kann regenerierte oder insbesondere natürliche Cellulose in Betracht kommen, wie z.B. Zellwolle, Viskoseseide, Hanf, Leinen, Jute oder vorzugsweise Baumwolle, sowie auch Fasermischungen mit synthetischen Fasern z.B. solche aus Polyamid/ Baumwolle oder insbesondere aus Polyester/Baumwolle, wobei der Polyesteranteil mit Dispersionsfarbstoffen vorgefärbt sein kann.Regenerated or in particular natural cellulose can be considered as fiber material, such as e.g. Cellulose, viscose silk, hemp, linen, jute or preferably cotton, as well as fiber blends with synthetic fibers e.g. those made of polyamide / cotton or in particular of polyester / cotton, where the polyester portion can be pre-colored with disperse dyes.
Das Textilgut ist in jeglicher Form anwendbar, wie. z.B. Garne, Garnstränge, Gewebe, Gewirke, Filze, vorzugsweise in Form von textilen Flächengebilden, wie Gewebe, Maschenware oder Teppich, die ganz oder teilweise aus nativer, regenerierter oder modifizierter Cellulose bestehen.The textile is applicable in any form, such as. e.g. Yarns, skeins of yarn, woven fabrics, knitted fabrics, felts, preferably in the form of textile fabrics, such as woven fabrics, knitted fabrics or carpets, which consist entirely or partially of native, regenerated or modified cellulose.
Die Färbungen des Cellulosefasermaterials erfolgen in der Regel mit Reaktivfarbstoffen oder mit Substantivfarbstoffen. Sie können nach dem Ausziehverfahren oder durch zweistufige Prozesse, wie z.B. das Foulardierverfahren oder Bedrucken erzeugt werden, wobei als Foulardierverfahren besonders das sogenannte Pad-Steam-Verfahren oder das Klotz-Kaltverweilverfahren in Frage kommen.The cellulose fiber material is usually dyed with reactive dyes or with substantive dyes. You can use the pull-out procedure or two-stage processes such as the padding process or printing are generated, the padding process or the pad-cold dwelling process being particularly suitable as padding process.
Die Menge der verwendeten Farbstoffe sich nach der gewünschten Farbtiefe. Im allgemeinen haben sich Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, insbesondere 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Material, bewährt.The amount of dyes used depends on the desired depth of color. In general, amounts of 0.1 to 10 percent by weight, in particular 0.5 to 5 percent by weight, based on the material used, have proven successful.
Als Substantivfarbstoffe sind die üblichen Direktfarbstoffe geeignet, beispielsweise die in Colour Index, 3. Auflage (1971) Band 2 auf den Seiten 2005 - 2478 genannten "Direct Dyes".The usual direct dyes are suitable as noun dyes, for example the "Direct Dyes" mentioned in Color Index, 3rd edition (1971) Volume 2 on pages 2005-2478.
Unter Reaktivfarbstoffen werden die üblichen Farbstoffe verstanden, welche mit der Cellulose eine chemische Bindung eingehen. z.B. die in Colour Index, in Band 3 (3. Auflage, 1971) auf den Seiten 3391 - 3560 und in Band 6 (revidierte 3. Auflage, 1975) auf den Seiten 6268 - 6345 aufgeführten "Reactive Dyes". Die Vorteile des erfindungsgemässen Verfahrens kommen besonders bei der Nachbehandlung von Färbungen mit Substantivfarbstoffen zum Tragen. Besonders geeignet sind Azofarbstoffe und Anthrachinonfarbstoffe und vor allem Polyazofarbstoffe mit 2 bis 6 Sulfonsäuregruppen.Reactive dyes are understood to be the usual dyes which form a chemical bond with the cellulose. e.g. the "Reactive Dyes" listed in Color Index, Volume 3 (3rd edition, 1971) on pages 3391 - 3560 and in Volume 6 (revised 3rd edition, 1975) on Pages 6268 - 6345. The advantages of the method according to the invention are particularly evident in the aftertreatment of dyeings with noun dyes. Azo dyes and anthraquinone dyes and especially polyazo dyes with 2 to 6 sulfonic acid groups are particularly suitable.
Die erfindungsgemässe Nachbehandlung erfolgt vorzugsweise nach dem Ausziehverfahren. Sie kann jedoch ebensogut auch kontinuierlich durch Aufsprühen oder vorzugsweise gemäss der Foulardiermethode vorgenommen werden.The aftertreatment according to the invention is preferably carried out using the exhaust process. However, it can equally well be carried out continuously by spraying on or, preferably, using the padding method.
Beim Auszeihverfahren kann das Flottenverhältnis innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden z.B.: 1:3 bis 1:100, vorzugsweise 1:10 bis 1:50. Man arbeitet zweckmässig bei einer Temperatur von 20 bis 98° C, vorzugsweise 25 bis 60" C beim Ausziehverfahren und 20 bis 30° C beim Foulardierverfahren.In the pull-out process, the liquor ratio can be selected within a wide range, for example: 1: 3 to 1: 100, preferably 1:10 to 1:50. It is convenient to work at a temperature of 20 to 98 ° C, preferably 25 to 60 ° C in the exhaust process and 20 to 30 ° C in the padding process.
Besondere Vorrichtungen sind beim erfindungsgemässen Verfahren nicht erforderlich. Beim Ausziehverfarhen können beispielsweise die üblichen Färbeapparate, wie z.B. offene Bäder, Haspelkufen, Jigger, Paddel-, Düsen- oder Zirkulationsapparate verwendet werden.Special devices are not required in the method according to the invention. When pulling out hen, for example, the usual dyeing machines, such as open baths, reel runners, jiggers, paddles, nozzles or circulation machines, can be used.
Die Behandlungsflotten enthalten Komponenten (A) und (B) im Ausziehverfahren, vorzugsweise jeweils in einer Menge von 0,1 bis 3 Gew.%, insbesondere 0,15 bis 2 Gew.% oder vor allem 0,15 bis 0,6 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des Cellulosematerials oder bei Klotzflotten zweckmässigerweise jeweils in einer Menge von 0,5 bis 40 g/l, vorzugsweise 1 bis 20 g/l, wobei Komponenten (A) und (B) vorzugsweise im obengenannten Gewichtsverhältnis vorliegen. Beim Foulardierverfahren beträgt der Abquetscheffekt zweckmässig 60 bis 120 Gew.%.The treatment liquors contain components (A) and (B) in the exhaust process, preferably each in an amount of 0.1 to 3% by weight, in particular 0.15 to 2% by weight or especially 0.15 to 0.6% by weight. %, based on the weight of the cellulose material or in padding liquors, in each case expediently in an amount of 0.5 to 40 g / l, preferably 1 to 20 g / l, components (A) and (B) preferably being present in the weight ratio mentioned above. In the padding process, the squeezing effect is appropriately 60 to 120% by weight.
Die Nachbehandlungsflotten können Mineralsäuren, wie z.B. Schwefelsäure oder Phosphorsäure, organische Säuren, zweckmässig niedere, aliphatische Carbonsäure, wie z.B. Ameisen-, Essig- oder Oxalsäure und/oder Salze, wie Ammoniumacetat, Ammoniumsulfat oder Natriumacetat enthalten. Die Säuren dienen vor allem der Einstellung des pH-Wertes der Flotten, der 4 bis 8 sein kann, vorzugsweise jedoch 5 bis 6, beträgt.The aftertreatment liquors can contain mineral acids, e.g. Sulfuric acid or phosphoric acid, organic acids, suitably lower aliphatic carboxylic acid, e.g. Formic, acetic or oxalic acid and / or salts such as ammonium acetate, ammonium sulfate or sodium acetate. The acids primarily serve to adjust the pH of the liquors, which can be 4 to 8, but preferably 5 to 6.
Die Flotten können auch weitere übliche Zusätze, z.B. Elektrolyte, wie z.B. Natriumchlorid oder Natriumsulfat, Dispergier- und Netzmittel sowie auch Entschäumer und weitere kationische Fixiermittel enthalten, welche letztere zudem auch faserreaktiv sein können.The liquors may also contain further customary additives, for example electrolytes such as sodium chloride or sodium sulfate, dispersants and wetting agents and defoamers and other cationic fixing agents include, the latter also may be also faserreakt v i.
Die Nachbehandlung des cellulosehaltigen Materials wird zweckmässig so durchgeführt, dass man das Material, anschliessend an einer Färbung jedoch aus frischem Bad, mit einer wässerigen Flotte, die Komponenten (A) und (B) und gegebenenfalls Säure enthält, behandelt. Vorzugsweise geht man mit den gefärbten cellulosehaltigen Materialien in eine Flotte ein, die Komponenten (A) und (B) und Säure enthält und einen pH-Wert von 4,5 bis 6 und eine Temperatur von 25°C aufweist und behandelt das gefärbte Material bei dieser Temperatur während 5 bis 25 Minuten, vorzugweise 10 bis 15 Minuten. Man steigert dann die Temperatur des Bades auf 40° - 60°C und behandelt das Material weitere 10 bis 20 Minuten bei dieser Temperatur.The aftertreatment of the cellulose-containing material is expediently carried out in such a way that the material, followed by dyeing but from a fresh bath, is treated with an aqueous liquor which contains components (A) and (B) and, if appropriate, acid. The colored cellulose-containing materials are preferably added to a liquor which contains components (A) and (B) and acid and has a pH of 4.5 to 6 and a temperature of 25 ° C., and the colored material is treated this temperature for 5 to 25 minutes, preferably 10 to 15 minutes. The temperature of the bath is then raised to 40 ° -60 ° C. and the material is treated for a further 10 to 20 minutes at this temperature.
Im Anschluss an die erfindungsgemässe Nachbehandlung wird gegebenenfalls das Cellulosematerial noch mit Wasser gespült und danach auf übliche Weise getrocknet.Following the aftertreatment according to the invention, the cellulose material is optionally rinsed with water and then dried in the customary manner.
Das erhaltene gefärbte Cellulosematerial besitzt gegenüber dem unbehandelten Material nicht nur verbesserte Nassechtheiten und Reibechtheiten, sondern auch einen weichen, flauschigen Griff. Zudem wird die Vernähbarkeit des Materials nicht beeinträchtigt. Färbeausbeute und Lichtechtheit der Färbungen werden ebenfalls nicht negativ beeinflusst.The colored cellulose material obtained has not only improved wet fastness and rubbing fastness compared to the untreated material, but also a soft, fluffy feel. In addition, the sewability of the material is not affected. Color yield and light fastness of the dyeings are also not negatively affected.
In den folgenden Herstellungsvorschriften und Beispielen beziehen sich die Prozentangaben, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht. Die Mengen beziehen sich bei den Farbstoffen auf handelsübliche, d.h. coupierte Ware und bei den Hilfsmitteln auf Reinsubstanz.In the following manufacturing instructions and examples, the percentages relate to the weight, unless stated otherwise. The amounts of the dyes relate to commercial, i.e. coupé goods and with the aids on pure substance.
119,6 g Dimethylaminopropylkokosfettsäureamid werden in 70 g Isopropanol gelöst und mit einer Lösung aus 19,7 g konz. Salzsäure in 94 ml entionisiertem Wasser versetzt. Bei 55°C lässt man in 20 Minuten 18,5 g Epichlorhydrin zutropfen. Anschliessend erhöht man die Reaktionstemperatur auf 75°C und rührt 2 Stunden nach. Nach dieser Zeit betragen Amin- und Epoxidwerte 0. Man erhält 321 g einer 450/oigen wässerigen Lösung des Ammoniumsalzes der Formel
109,75 g Dimethylaminopropylbehensäureamid werden in 44 g Isopropanol unter Erwärmen gelöst und dannmit einer Lösung aus 12,3 g konzentrierter Salzsäure in 74 ml entionisiertem Wasser versetzt. Bei 55°C lässt man in 15 Minuten 11,6 g Epichlorhydrin zutropfen. Anschliessend wird die Reaktionstemperatur auf 75" C erhöht und 3 Stunden nachgerührt. Nach dieser Zeit betragen Amin- und Epoxidwerte 0. Man erhält 251 g einer 500/oigen, bei 20° C wachsartigen Lösung des Ammoniumsalzes der Formel
84.3 g Dimethylaminopropyl-2-ethylhexansäureamid werden in 35 g Isopropanol gelöst und mit einer Lösung aus 18,25 g konzentrierter Salzsäure in 73 g entionisiertem Wasser versetzt. Bei 55° C lässt man in 30 Minuten 17,1 g Epichlorhydrin zutropfen. Danach wird die Reaktionstemperatur auf 75°C erhöht und 5 Stunden nachgerührt. Nach dieser Zeit betragen Amin- und Epoxidwerte 0. Man erhält 227 g einer 500/oigen klaren Lösung des Ammoniumsalzes der Formel
106,25 g Dimethylaminoethylbehensäureamid werden bei 60°C mit einer Lösung aus 12,3 g konzentrierter Salzsäure in 73 g Wasser und 43 g Isopropanol versetzt. Dann lässt man in 15 Minuten 11.6 g Epichlorhydrin zutropfen und erhöht die Temperatur auf 75°C. Die Reaktionslösung wird 10 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach dieser Zeit betragen Amin-und Epoxydwerte 0. Anschliessend wird die Reaktionslösung zur Trockne eingedampft. Man erhält 122 g des Ammoniumsalzes der Formel
166 g Behensäure werden geschmolzen und unter Stickstoffatmosphäre auf 160°C erwärmt. Dazu lässt man innerhalb von 1 1/2 Stunden 58,85 g Dimethylaminopropylamin zutropfen. Das entstehende Wasser wird über einen absteigenden Kühler entfernt. Nach 5 Stunden Reaktionszeit bei 170 - 175°C ist die Reaktion beendet. Die Säurezahl beträgt 0, die Aminzahl: 138 (Theorie:133).166 g of behenic acid are melted and heated to 160 ° C. under a nitrogen atmosphere. For this is added dropwise within 1 1/2 hours, 58.85 g dimethylaminopropylamine. The resulting water is removed via a descending cooler. After a reaction time of 5 hours at 170-175 ° C., the reaction is complete. The acid number is 0, the amine number: 138 (theory: 133).
In analoger Weise werden durch Umsetzung von Behensäure mit den entsprechenden Dialkylaminoalkylamin oder Dialkylaminoalkanol die in der nachfolgenden Tabelle i aufgeführten Dialkylaminoalkylbehensäureamide oder -behensäureester hergestellt.
101 g Dimethylaminopropylbehensäureester werden bei 60°C mit einer Lösung aus 12,3 g konzentrierter Salzsäure in 73 g Wasser und 43 g Isopropanol versetzt. Dann lässt man in 15 Minuten 11,6 g Epichlorhydrin zutropfen und erhöht die Temperatur anschliessend auf 75° C. Die Reaktionslösung wird 10 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach dieser Zeit betragen Amin- und Epoxydwerte 0. Anschliessend wird das Reaktionsprodukt zur Trockne eingedampft. Man erhält 117 g des Ammoniumsalzes der Formel
104,5 g Diethylaminoethylbehensäureamid werden bei 60° C mit einer Lösung aus 12,3 g konzentrierter Salzsäure in 73 g Wasser und 43 g Isopropanol versetzt. Dann lässt man in 15 Minuten 11,6 g Epichlorhydrin zutropfen und erhöht die Temperatur auf 75° C. Die Reaktionslösung wird 10 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach dieser Zeit betragen Amin- und Epoxydwerte 0. Danach wird die Reaktionslösung zur Trockne eingedampft. Man erhält 120 g des Ammoniumsalzes der Formel
24 g Dimethylaminopropylbehensäureamid werden in 27 g Dimethylformamid auf 100°C erwärmt. Dann lässt man in 30 Minuten eine Lösung aus 11,2 g Diethylenglykol-bis-4-methylbenzol-sulfonat in 25,8 g Dimethylformamid zutropfen, und rührt bei 100 - -105 C während 10 Stunden. Danach beträgt der Amingehalt 0. Anschliessend wird unter Vakuum zur Trockne eingedampft. Man erhält 35 g des Ammoniumsalzes der Formel
43,85 g Dimethylaminopropylbehensäureamid werden in 50 g Dimethylformamid auf 100°C erwärmt. Dann lässt man in 30 Minuten eine Lösung aus 19,9 g 1,4-Butandiol-bis-4-methylbenzolsulfonat in 45,6 g Dimethylformamid zutropfen und rührt bei 100 - 105°C 10 Stunden. Danach beträgt der Amingehalt 0. Anschliessend wird unter Vakuum zur Trockne eingedampft. Man erhält 63 g des Ammoniumsalzes der Formel
43,85 g Dimethylaminopropylbehensäureamid werden in 50 g Dimethylformamid auf 100°C erwärmt. Dann lässt man in 45 Minuten eine Lösung aus 13,7 g 1,6-Hexandiol-bis-methylsulfonat in 36,4 g Dimethylformamid zutropfen und rührt bei 100°C 8 Stunden. Danach beträgt der Amingehalt 0. Anschliessend wird unter Vakuum zur Trockne einegdampft. Man erhält 57,5 g des Ammoniumsalzes der Formel
63,3 g Dimethylaminopropylbehensäureamid werden bei 80°C geschmolzen. Dazu lässt man 14,8 g Salzsäure in 756,8 g Wasser zutropfen, wobei man die Temperatur bei 60°C hält. Anschliessend lässt man innerhalb von 10 Minuten 16,35 g Butandioldiglycidylether zutropfen und rührt die Reaktionsmasse 1 Stunde bei 65-70°C. Nach dieser Zeit betragen die Amin- und Epoxywerte: 0. Man erhält 850 g einer 100/oigen Lösung des diquaternären Ammoniumsalzes folgender Formel
65,6 g Dimethylamino-n-propylbehensäureamid werden bei 80°C geschmolzen und mit 5,1 g Schwefelsäure in 1083,6 g Wasser versetzt. Zum Reaktionsgemisch werden 16,35 g 1,4-Butandioldiglycidylether, der eine Epoxydzahl von 4,6 aufweist, innerhalb von 10 Minuten bei 60°C gegeben. Man heizt das Reaktionsgemisch auf 70° C auf und hält es während 10 Stunden bei dieser Temperatur. Nach dieser Zeit beträgt die Aminzahl 28 und die Epoxydzahl 0. Man erhält 1170 g einer 7 %igen Lösung des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel
45,8 g Dimethylamino-neopentylbehensäureamid werden zusammen mit 9,9 g konz. Salzsäure in 500,4 g Wasser auf 75°C erwärmt. Man gibt innerhalb von 15 Minuten 10,9 g 1,4-Butandioldiglycidylether (Epoxyzahl:4,6) zu und rührt bei 77 - 78°C 12 Stunden. Nach dieser Zeit betragen Amin- und Epoxydwerte: 0. Man erhält 567 g einer 10 %igen Lösung des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel
42,3 g Di-isopropylamino-ethylbehensäureamid werden zusammen mit 9,9 g konz. Salzsäure in 479,8 g Wasser auf 75°C aufgeheizt. Man gibt innerhalb von 15 Minuten 10,9 g 1,4-Butandioldiglycidylether (Epoxydzahl: 4,6) zu und rührt 12 Stunden bei 75° C. Nach dieser Zeit betragen Amin- und Epoxywerte: 0. Man erhält 542 g einer 10 %igen Lösung des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel
Beispiel 1: Ein Baumwoll-Trikot wird auf übliche Weise im Ausziehverfahren, bei einem Flottenverhältnis von 1:20, mit 2 % eines Farbstoffes der Formel
Die Hälfte der gefärbten Ware wird in ein frisches Behandlungsbad, bei einem Flottenverhältnis von 1:40, gegeben, wobei die wässerige Flotte, bezogen auf das Warengewicht,
- 0,2% des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel (101) und
- 0,2 % des Umsetzungsproduktes aus
- 1 Mol Diethylentriamin aus
- 1 Mol Dicyandiamid gemäss DE-AS 1 595 390, Beispiel 1 enthält und mit Essigsäure auf pH 5,5 eingestellt worden ist.
- 0.2% of the diquaternary ammonium salt of the formula (101) and
- 0.2% of the reaction product
- 1 mol of diethylenetriamine
- Contains 1 mol of dicyandiamide according to DE-AS 1 595 390, Example 1 and has been adjusted to pH 5.5 with acetic acid.
Danach wird die Ware 15 Minuten bei 25°C behandelt und die Temperatur auf 50°C gesteigert, worauf die Ware weitere 15 Minuten bei dieser Temperatur behandelt wird. Die Ware wird anschliessend entwässert und getrocknet.The goods are then treated at 25 ° C. for 15 minutes and the temperature is raised to 50 ° C., whereupon the goods are treated at this temperature for a further 15 minutes. The goods are then dewatered and dried.
Beispiel 2: Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch bei der Nachbehandlung eine wässerige Zubereitung, welche bezogen auf das Warengewicht
- 0,2 % des Umsetzungsproduktes aus
- 1 Mol Diethylentriamin und
- 1 Mol Dicyandiamid und
- 0,2 % des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel (107) enthält. Der pH-Wert ist 5,5.
- 0.2% of the reaction product
- 1 mole of diethylene triamine and
- 1 mole of dicyandiamide and
- Contains 0.2% of the diquaternary ammonium salt of the formula (107). The pH is 5.5.
Beispiel 3: Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch bei der Nachbehandlung eine wässerige Zubereitung, welche bezogen auf das Warengewicht
- 0,45 % des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel (101) und
- 0,15 % des Umsetzungsproduktes aus
- 1 Mol Diethylentriamin und
- 1 Mol Dicyandiamid
- enthält. Der pH-Wert ist 5,5.
- 0.45% of the diquaternary ammonium salt of the formula (101) and
- 0.15% of the reaction product
- 1 mole of diethylene triamine and
- 1 mole of dicyandiamide
- contains. The pH is 5.5.
Beispiel 4: Man führt die Färbung wie in Beispiel 1 beschrieben durch. Alsdann wird die Hälfte der gefärbten Ware auf einem Foulard bei einer Flottenaufnahme von 100 % mit einer wässerigen Flotte foulardiert, welche im Liter
- 4.5 g des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel (107) und
- 1,5 g des Umsetzungsproduktes aus
- 1 Mol Diethylentriamin und
- 1 Moi Dicyandiamid
enthält und mit Essigsäure auf pH-Wert 5,5 eingestellt worden ist. Nach dem Foulardieren wird die Ware getrocknet.Example 4: The dyeing is carried out as described in Example 1. Then half of the dyed goods are padded on a padder with a liquor absorption of 100% with an aqueous liquor, which is in liters
- 4.5 g of the diquaternary ammonium salt of the formula (107) and
- 1.5 g of the reaction product
- 1 mole of diethylene triamine and
- 1 moi dicyandiamide
contains and has been adjusted to pH 5.5 with acetic acid. After padding the goods dried.
Sowohl von den nicht nachbehandelten als auch von den nachbehandelten Färbungen gemäss den Beispielen 1 bis 4 werden
- - Nassbügelechtheit (SN/ISO 105/X11)
- - Wasserechtheit streng (SN/ISO 105/E01)
- - Griff und
- - Vernähbarkeit geprüft.
- - Wet iron fastness (SN / ISO 105 / X11)
- - strict water law (SN / ISO 105 / E01)
- - handle and
- - Sewability checked.
Die Prüfung auf Vernähbarkeit erfolgt gemäss folgender Methode:
- - Nähmaschine Overlock Union Spezial Ty 39500 mit 6000 Stich per Minute
- - Langfasernähgarn aus Polyester
- - Nahtlänge von 50 cm
- - mit einer Nadel mit einer Spitze Nm 70.
- - Sewing machine Overlock Union Spezial Ty 39500 with 6000 stitches per minute
- - Long fiber sewing thread made of polyester
- - seam length of 50 cm
- - with a needle with a tip Nm 70.
Beurteilt wird die Anzahl Löcher auf dieser 50 cm langen Naht. Je weniger Löcher entstehen, umso besser ist die Vernähbarkeit.The number of holes on this 50 cm long seam is assessed. The fewer holes there are, the better the sewability.
Die Ergebnisse der genannten Prüfungen sind in folgender Tabelle 1 veranschaulicht.
Beispiel 5: Auf einer Haspelkufe werden, im Ausziehverfahren bei einem Flottenverhältnis von 1:30, 100 kg gebleichtes Baumwolltrikot mit 3 % eines Farbstoffes der Formel
Die gefärbte Ware wird dann auf einem frischen Bad bei 40° C während 20 Minuten mit einer wässerigen Zubereitung behandelt, welche bezogen auf das Warengewicht, 0,7 % des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel (109) 1,0 % des polyquaternären Ammoniumsalzes mit wiederkehrenden Einheiten der Formel
Danach wird die Ware entwässert und getrocknet.The goods are then dewatered and dried.
Zum Vergleich wird eine Färbung ohne Nachbehandlung erstellt und eine Färbung erzeugt, die nur mit dem polyquaternären Ammoniumsalz mit wiederkehrenden Einheiten der Formel (120) nachbehandelt worden ist. Alle drei Färbungen werden einem simulierten Hydrolysentest durch Lagerung während 3 Tage bei 60°C in einer wasserdampfgesättigten Atmosphäre unterworfen.For comparison, a color is produced without aftertreatment and a coloration is generated which has only been treated with the polyquaternary ammonium salt with repeating units of the formula (120). All three dyeings are subjected to a simulated hydrolysis test by storage for 3 days at 60 ° C. in a water vapor-saturated atmosphere.
Von sämtlichen Färbungen werden
- - Nassbügelechtheit (Nuancenänderung + Bluten auf Baumwolle)
- - Wasserechtheit streng (Nuancenänderung + Bluten auf Baumwolle)
- - Griff
- - Vernähbarkeit und
- - Anschmutzverhalten geprüft.
- - Wet iron fastness (change of nuance + bleeding on cotton)
- - Water fastness strictly (change of nuance + bleeding on cotton)
- - Handle
- - sewability and
- - Soiling behavior checked.
Die Ergebnisse der genannten Prüfungen sind in Tabelle 2 veranschaulicht.
Das im Beispiel 5 verwendete polyquaternäre Ammoniumsalz wird folgendermassen hergestellt.The polyquaternary ammonium salt used in Example 5 is prepared as follows.
500 g Wasser und 168 gl Ethylenglykol werden unter Rühren auf 90° C erwärmt. Dann lässt man im Verlaufe von 5 Stunden ein Gemisch aus 470 g Pentamethyldiethylentriamin und 579 g Dichlorethylether zufliessen. Die Temperatur wird dabei zwischen 90 - 100°C gehalten. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch weitere 5 Stunden bei 110° C gerüht und danach der überschüssige Dichlorethylether bei 80° C und 1,33.104 Pa entfernt. Durch Zugabe von Wasser wird das Reaktionsprodukt auf 30 % Grundsubstanz gestellt. Man erhält 2858 g einer Lösung des polyquaternären Ammoniumsalzes mit wiederkehrenden Einheiten der Formel (120). Der pH-Wert einer 50/oigen wässerigen Lösung beträgt 4.0.500 g of water and 168 g of ethylene glycol are heated to 90 ° C. with stirring. A mixture of 470 g of pentamethyldiethylenetriamine and 579 g of dichloroethyl ether is then allowed to flow in over the course of 5 hours. The temperature is kept between 90 - 100 ° C. The reaction mixture is then stirred for a further 5 hours at 110 ° C. and then the excess dichloroethyl ether is removed at 80 ° C. and 1.33.10 4 Pa. The reaction product is made up to 30% basic substance by adding water. 2858 g of a solution of the polyquaternary ammonium salt with repeating units of the formula (120) are obtained. The pH of a 50% aqueous solution is 4.0.
Beispiel 6: 10 kg Baumwolltrikot werden auf übliche Weise im Ausziehverfahren bei einem Flottenverhältnis von 1:20 mit 2% eines Farbstoffes der Formel (201) und unter Zusatz von 20 g/I Natriumchlorid gefärbt. Alsdann wird die Ware warm und kalt gespült.Example 6: 10 kg of cotton jersey are dyed in the usual manner in the exhaust process at a liquor ratio of 1:20 with 2% of a dye of the formula (201) and with the addition of 20 g / l of sodium chloride. The goods are then rinsed warm and cold.
Die gefärbte Ware wird auf frischem Bade bei einer Flotte von 1:40 mit einer Zubereitung behandelt, die bezogen auf das Warengewicht,
- 0,45% des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel (109) und
- 0.15% des polyquaternären Ammoniumsalzes mit wiederkehrenden Einheiten der Formel (120)
enthält und mit Essigsäure auf pH 5 eingestellt ist. Die Behandlung erfolgt zuerst bei 25°C und während 15 Minuten. Danach wird die Temperatur auf 50°C gesteigert und die Ware weitere 15 Minuten behandelt. Anschliessend wird die Ware gespült und getrocknet.The dyed goods are treated on a fresh bath in a fleet of 1:40 with a preparation based on the weight of the goods,
- 0.45% of the diquaternary ammonium salt of the formula (109) and
- 0.15% of the polyquaternary ammonium salt with repeating units of the formula (120)
contains and is adjusted to pH 5 with acetic acid. The treatment is first carried out at 25 ° C and for 15 minutes. Then the temperature is raised to 50 ° C and the goods are treated for a further 15 minutes. The goods are then rinsed and dried.
Beispiel 7: Man verfährt wie in Beispiel 6 beschrieben, verwendet jedoch bei der Nachbehandlung eine wässerige Zubereitung, welche bezogen auf das Warengewicht
- 0,3% des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel (112) und
- 0.3% des polyquaternären Ammoniumsalzes mit wiederkehrenden Einheiten der Formel (120)
enthält. Der pH-Wert ist 5.EXAMPLE 7 The procedure is as described in Example 6, but an aqueous preparation is used in the aftertreatment, which is based on the weight of the goods
- 0.3% of the diquaternary ammonium salt of the formula (112) and
- 0.3% of the polyquaternary ammonium salt with repeating units of the formula (120)
contains. The pH is 5.
Beispiel 8: Man verfährt wie in Beispiel 6 beschrieben, verwendet jedoch bei der Nachbehandlung eine wässerige Zubereitung, welche bezogen auf das Warengewicht
- 0,450/o des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel (11)
- 0,15% des polyquaternären Ammoniumsalzes mit wiederkehrenden Einheiten der Formel (120) enthält. Der pH-Wert ist 5.
- 0.450 / o of the diquaternary ammonium salt of the formula (11)
- Contains 0.15% of the polyquaternary ammonium salt with repeating units of the formula (120). The pH is 5.
Beispiel 9: Man verfährt wie in Beispiel 6 beschrieben, verwendet jedoch bei der Nachbehandlung eine wässerige Zubereitung, welche bezogen auf das Warengewicht
- 0.15% des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel (111)
- 0,3 % des polyquaternären Ammoniumsalzes mit wiederkehrenden Einheiten der Formel (120) enthält. Der pH-Wert ist 5.
- 0.15% of the diquaternary ammonium salt of the formula (111)
- Contains 0.3% of the polyquaternary ammonium salt with repeating units of the formula (120). The pH is 5.
Beispiel 10: Man verfährt wie in Beispiel 6 beschrieben, verwendet jedoch bei der Nachbehandlung eine wässerige Zubereitung, welche bezogen auf das Warengewicht
- 0,45 % des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel (112)
- 0,15% des Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Diethylentriamin und 1 Mol Dicyandiamid enthält. Der pH-Wert ist 5.
- 0.45% of the diquaternary ammonium salt of the formula (112)
- Contains 0.15% of the reaction product from 1 mol of diethylenetriamine and 1 mol of dicyandiamide. The pH is 5.
Von den gemäss den Beispielen 6 bis 10 nachbehandelten Färbungen werden
- - Nassbügelechtheit (SN/ISO 105/XII)
- - Wasserechtheit streng (SN/ISO 105/E01)
- - Griff und
- - Ausschmutzung geprüft.
- - Wet iron fastness (SN / ISO 105 / XII)
- - strict water law (SN / ISO 105 / E01)
- - handle and
- - Soiling checked.
Die Ergebnisse der genannten Prüfungen sind in folgender Tabelle 3 veranschaulicht.
Claims (16)
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---|---|---|---|
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---|---|
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DE (1) | DE3661947D1 (en) |
ZA (1) | ZA868484B (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2679548A1 (en) * | 1991-07-25 | 1993-01-29 | Alsthom Cge Alcatel | PROCESS FOR PRODUCING ACTIVE OPTICAL FIBERS. |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0221855B1 (en) * | 1985-11-08 | 1990-07-11 | Ciba-Geigy Ag | Diquaternary ammonium salts, their preparation and their use as textile finishing agents |
TW211595B (en) * | 1991-12-07 | 1993-08-21 | Hoechst Ag | |
US5643864A (en) * | 1994-08-19 | 1997-07-01 | Rhone-Poulenc, Inc. | Anionic surfactants having multiple hydrophobic and hydrophilic groups |
JP2010538101A (en) * | 2007-08-31 | 2010-12-09 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | Composition and method for changing visual perception |
CN102060715A (en) * | 2010-12-22 | 2011-05-18 | 南京大学 | Double quaternary ammonium carboxylate functional ionic liquid and preparation method thereof |
EP2752861A4 (en) * | 2011-08-30 | 2015-04-01 | Oceans King Lighting Science | Double-center quaternary ammonium salt ion liquid, preparation method therefor and use thereof |
JPWO2022014454A1 (en) * | 2020-07-15 | 2022-01-20 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE582101C (en) * | 1930-10-16 | 1933-08-10 | Chem Ind Basel | Process for improving the fastness properties of textiles dyed with water-soluble dyes |
DE894237C (en) * | 1950-09-01 | 1953-10-22 | Geigy Ag J R | Process for improving the fastness of dyeings |
DE1281998B (en) * | 1959-04-10 | 1968-11-07 | Ciba Geigy | Process for dyeing or printing nitrogen-containing fibers |
GB1150278A (en) * | 1965-09-27 | 1969-04-30 | Depaul Chemical Company Inc | Improvements in or relating to Quaternary Ammonium Compounds |
DE2657582A1 (en) * | 1975-12-23 | 1977-07-07 | Ciba Geigy Ag | POLYMERS QUATERNAERE AMMONIUM SALTS, METHOD FOR MANUFACTURING AND USING them |
DE3505018A1 (en) * | 1984-02-24 | 1985-09-05 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Aftertreatment process for dyed textile material |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3097039A (en) * | 1963-07-09 | Hoas oh | ||
US2891835A (en) * | 1956-10-10 | 1959-06-23 | Ciba Ltd | Diquaternary ammonium compounds used in the cationic dyeing of fibers of polyacrylonitrile |
US3253881A (en) * | 1962-06-14 | 1966-05-31 | Marguerite S Donahue | Method of flameproofing a cellulosic textile |
CH451513A (en) * | 1965-03-26 | 1968-05-15 | Ciba Geigy | Process for the preparation of new curable nitrogen-containing condensation products |
JPS6427189A (en) * | 1987-07-21 | 1989-01-30 | Mitsubishi Electric Corp | Roll device |
-
1986
- 1986-10-30 US US06/925,058 patent/US4721512A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-03 DE DE8686810502T patent/DE3661947D1/en not_active Expired
- 1986-11-03 EP EP86810502A patent/EP0225282B1/en not_active Expired
- 1986-11-07 ZA ZA868484A patent/ZA868484B/en unknown
- 1986-11-08 JP JP61264919A patent/JPS62184187A/en active Granted
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE582101C (en) * | 1930-10-16 | 1933-08-10 | Chem Ind Basel | Process for improving the fastness properties of textiles dyed with water-soluble dyes |
DE894237C (en) * | 1950-09-01 | 1953-10-22 | Geigy Ag J R | Process for improving the fastness of dyeings |
DE1281998B (en) * | 1959-04-10 | 1968-11-07 | Ciba Geigy | Process for dyeing or printing nitrogen-containing fibers |
GB1150278A (en) * | 1965-09-27 | 1969-04-30 | Depaul Chemical Company Inc | Improvements in or relating to Quaternary Ammonium Compounds |
DE2657582A1 (en) * | 1975-12-23 | 1977-07-07 | Ciba Geigy Ag | POLYMERS QUATERNAERE AMMONIUM SALTS, METHOD FOR MANUFACTURING AND USING them |
DE3505018A1 (en) * | 1984-02-24 | 1985-09-05 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Aftertreatment process for dyed textile material |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2679548A1 (en) * | 1991-07-25 | 1993-01-29 | Alsthom Cge Alcatel | PROCESS FOR PRODUCING ACTIVE OPTICAL FIBERS. |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS62184187A (en) | 1987-08-12 |
JPH0244956B2 (en) | 1990-10-05 |
DE3661947D1 (en) | 1989-03-02 |
ZA868484B (en) | 1987-06-24 |
US4721512A (en) | 1988-01-26 |
EP0225282B1 (en) | 1989-01-25 |
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