Verfahren zum Färben von stickstoffhaltigen Textilfasern
Es wurde gefunden, dass stickstoffhaltige Textilfasern in vorteilhafter Weise gefärbt werden können, wenn man sie mit Wollfarbstoffen in Gegenwart von a) quaternären Ammoniumverbindungen von Polygly kolverbindungen und b) von mindestens zweibasischen Sauerstoffsäuren ab geleiteten sauren Estern von basische Stickstoff atome enthaltenden Polyglykolverbindungen färbt, wobei sowohl die quaternären Verbindungen als auch die Ester einen an Stickstoff gebundenen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen und an Stickstoff gebundene -(CH-CH-O-)s- Gruppen enthalten, wobei k eine ganze positive Zahl bedeutet,
insgesamt mindestens 4 und höchstens 200 -CH-CH-O Gruppen jeweils im Molekül vorhanden sind und mindestens ein wesentlicher Teil dieser Gruppen der Formel -CH=CHrO- entspricht, wobei in a) und b) die restlichen -CH-CH-O Gruppen der Formel
EMI1.1
entspricht, worin ein Z1 ein Wasserstoffatom und das andere Z1 eine Alkylgruppe mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Aus der britischen Patentschrift Nr. 808 647 ist es bekannt, stickstoffhaltige Fasern mit wasserlöslichen metallhaltigen Azofarbstoffen oder sauren Wollfarbstoffen in Färbebädern zu färben, die mindestens einen wasserlöslichen Polyglykoläther, eine organische Säure, eine Puffersubstanz und mindestens 10%, bezogen auf das Fasergewicht, eines Alkalimetallsulfates enthalten. Als Polyglykoläther werden beispielsweise quaternierte Fettamin-Äthylenoxydanlagerungsverbindungen oder Ester von Fettalkohol-Äthylenoxydaddukten oder Gemische dieser Komponenten verwendet.
Die französische Patentschrift Nr. 1 231 254 beschreibt für das Färben von stickstoffhaltigem Fasermaterial mit 1 :2-Metallkomplexfarbstoffen stickstoffhaltige Polyglykolätherverbindungen, die verestert oder quaterniert sein können. Erwähnt werden z. B. das Umsetzungsprodukt aus Oleylamin mit 8 Mol Äthylenoxyd, oder das gleiche Produkt quaterniert mit Dimethylsulfat oder verestert mit einer mehrbasischen Säure. Ähnliche Färbereihilfsmittel, die einzeln oder als Gemisch eingesetzt werden, sind auch in der französischen Patentschrift Nr. 1 052 856 beschrieben.
Die erfindungsgemässen Hilfsmittelkombinationen wurden mit den aus dem Stand der Technik bekannten Hilfsmitteln verglichen, und es zeigte sich, dass letztere bei gleicher Anwendungsmenge nur eine ungenügende Egalisierwirkung aufweisen im Vergleich zu den erfindungsgemässen Hilfsmitteln. Auch durch den Einsatz erheblich vcrgrösserter Hilfsmittelmengen erreichen die bekannten Hilfsmittel nicht vollkommen die Egalisierwirkung der erfindungsgemässen Hilfsmittel (vgl. die Versuche in Beispiel 6).
Beim vorliegenden Verfahren benötigt man mindestens eine quaternäre Verbindung und mindestens einen sauren Ester der angegebenen Zusammensetzung, die sich von gleichen oder verschiedenen Polyglykolverbindungen ableiten, wobei beide Polyglykolverbindungen der obigen Definition entsprechen müssen. Die aliphatischen Kohlenwasserstoffreste mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen können gesättigt oder ungesättigt, verzweigt oder vorzugsweise unverzweigt sein. Vorteilhaft enthalten sie 16 bis 22 Kohlenstoffatome. Es kommen als Grundstoffe einheitliche höhermolekulare Alkylamine oder auch Gemische, wie sie sich bei der Überführung von natürlichen Fettsäuregemischen, z. B. Talgfettsäure, in die entsprechenden Amine ergeben, in Betracht.
Als Amine seien im einzelnen Dodecylamin, Hexadecylamin, Octodecylamin, Arachidylamin CH3C-(CH2)19-NH21, Behenylamin [HsC-(CH2)2t-NH2] und Octodecenylamin genannt. Weiterhin sind Monoalkylalkylendiamine zu erwähnen, deren Alkylreste 12 bis 24 und deren Alkylenreste 2 bis 3 Kohlenstoffatome enthalten. Die Alkylreste können hier die gleiche Zusammensetzung aufweisen wie bei den genannten Monoaminen. Durch Umsetzung derartiger Amine mit niedrigoder höhermolekularen Alkenoxyverbindungen erhält man in bekannter Weise Polyglykolverbindungen. Geeignete Alkenoxyverbindungen sind z. B. niedrigmolekulare Verbindungen wie Äthylenoxyd, Butylenoxyd, oder höhermolekulare wie das Dodecenoxyd, Olefinoxyde mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen. Die Umsetzung mit den Aminen kann mit einem Gemisch entsprechender Alkylenoxyde erfolgen.
Mindestens ein wesentlicher Teil der so entstehenden -CH-CH-O Gruppen sollen Äthenoxygruppen sein. Man verwendet vorteilhaft nur 1 bis 3 Mol Olefinoxyd mit mehr als 4 Kohlenstoffatomen und mindestens 3 Mol Äthylenoxyd je Mol Amin. Im allgemeinen empfiehlt es sich, an die Amine insgesamt nicht mehr als 180 Alkenoxygruppen anzulagern.
Durch Quaternierung der Amin-Alkylenoxyd-Anlagerungsprodukte kann man zu den Verbindungen a) und durch Veresterung zu den Verbindungen b) gelangen. Beide Umsetzungen können in üblicher, bekannter Weise ausgeführt werden. Die Veresterung erfolgt zweckmässig mit funktionellen Derivaten mindestens zweibasischer Sauerstoffsäuren unter solchen Bedingungen, dass mindestens eine saure Estergruppe, vorzugsweise in Form eines Alkali-, Ammonium- oder Aminsalzes eingeführt wird. Als mehrbasische organische Säuren für die Bildung der sauren Ester können organische Polycarbonsäuren oder Carbonsäuresulfonsäuren, z. B. Maleinsäure oder Bernsteinsäuresulfonsäure, oder mehrbasische anorganische Sauerstoffsäuren wie Phosphorsäure oder vorzugsweise Schwefelsäure bzw. funktionelle Derivate dieser Säuren wie Anhydride, Halogenide oder Amide, verwendet werden.
Die sauren Schwefelsäureester werden vorteilhaft in Form ihrer Ammoiumsalze direkt hergestellt, indem man die Ausgangsstoffe in Gegenwart von Harnstoff mit Amidosulfonsäure erwärmt.
Für die Quaternierung können übliche Alkylierungsoder Aralkylierungsmittel wie Dimethylsulfat, Äthylbromid, Benzylchlorid, Chloracetamid, Äthylenchlorhydrin, Äthylenbromhydrin, Epichlorhydrin oder Epibromhydrin in bekannter Weise mit den Ausgangspolyglykolverbindungen umgesetzt werden.
In den sauren Estern b) muss mindestens eine Estergruppe im Molekül vorhanden sein. Im übrigen können teilweise oder vorteilhaft an allen vorhandenen Hydroxylgruppen veresterte Verbindungen verwendet werden. Bei den Verbindungen a) sollen die tertiären Stickstoffatome weitgehend bis vollständig quaterniert werden (bedingt durch die Ausbeute der Reaktion). Die Wirkung der Produkte wird jedoch kaum beeinträchtigt, wenn eine Monoaminopolyglykolverbindung nur zu 85 bis 90% quaterniert wird oder wenn in einer Diaminopolyglykolverbindung nicht beide Stickstoffatome quaterniert werden.
Die Farbstoffe, die nach dem vorliegenden Verfahren gebraucht werden, können verschiedenen Klassen angehören.
A. Saure Wollfarbstoffe, insbesondere Anthrachinone und Azofarbstoffe; B. 1: l-Chromkomplexfarbstoffe, die mindestens eine
Sulfonsäuregruppe im Molekül enthalten; C. 1 :2-Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffe, die im
Komplexmolekül mindestens 2 nicht an der Kom plexbildung beteiligte, saure wasserlöslichmachende
Gruppen, vorzugsweise eine Sulfonsäuregruppe, ent halten.
D. 1 :2-Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffe, die im
Komplexmolekül eine einzige nicht an der Komplex bindung beteiligte, saure wasserlöslichmachende
Gruppe, vorzugsweise eine Sulfonsäuregruppe, ent halten.
E. 1 :2-Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffe, die keine freien sauren wasserlöslichmachenden Gruppen ent halten; F. Reaktivfarbstoffe der verschiedensten Farbstoffklas sen mit Reaktivgruppierungen wie aliphatisch ge bundenen Phosphor- oder Schwefelsäureestergrup pen, Sulfonsäurefluoridgruppen, aliphatisch gebun dene Sulfonyloxygruppen und vor allem Halogen atome, die an einen heterocyclischen Ring, z. B.
einen Triazinring, gebunden sind.
Je nach Konstitution der Farbstoffe kann es vorteilhaft sein, wenn die Verbindungen a) und b) einen höheren oder niedrigeren Gehalt an Alkenoxygruppen aufweisen und die Verbindungen a) mit bestimmten Quaternierungsmitteln umgesetzt worden sind.
Quaternäre Verbindungen a) und saure Ester b), welche je 6 bis 9 Alkenoxygruppen, insbesondere Äthenoxygruppen im Molekül enthalten, eignen sich besonders gut, wenn sie beim vorliegenden Verfahren zusammen mit Farbstoffen gemäss B und/oder F, ferner mit solchen gemäss C, angewendet werden. Dabei enthalten die quaternären Ammoniumverbindungen a) vorzugsweise als Anion ein Halogen, z. B. in der Weise, dass die quaternären Stickstoffatome an Chloracetamid, Äthylenchlorhydrin, Athylenbromhydrin, Epichlorhydrin oder Epibromhydrin gebunden sind.
Enthalten die quaternären Verbindungen a) und die sauren Ester b) mindestens 15, z. B. 20 bis 35, Alkenoxygruppen wie Äthenoxygruppen, so eignen sie sich vor allem beim Färben mit Farbstoffen nach A, B und E, ferner nach D, insbesondere wenn die quaternären Stickstoffatome an Dimethylsulfat gebunden sind.
Die quaternäre Ammoniumverbindung a) und der saure Ester b) können den Färbebädern einzeln zugesetzt werden. Man kann aber auch durch Vermischen der beiden Komponenten oder ihrer wässrigen Lösungen im geeigneten Mengenverhältnis, z. B. 1:3 bis 3:1, beständige, gebrauchsfertige Färbehilfsmittel herstellen.
Diese enthalten a) quaternäre Ammoniumverbindungen von Polyglykol verbindungen und b) von mindestens zweibasischen Sauerstoffsäuren ab geleitete saure Ester von Polyglykolverbindungen, wobei die Verbindungen a) und b) die eingangs angegebene Zusammensetzung besitzen.
Was die färberischen Zubereitungen, den eigentlichen Färbeprozess und das zu färbende Material betrifft, wird auf die Ausführungen des Hauptpatentes verwiesen.
In den nachstehenden Herstellungsvorschriften und Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente, wo nichts anderes angegeben wird.
Herstellungsvorschrift I a) 1190 Teile (1 Mol) des Adduktes aus einem Mol eines im Handel erhältlichen Fettamins (Talgfettamin), welches 35 % Hexadecylamin, 25 A Octadecylamin und 45 % Octadecenylamin enthält, und aus 20 Mol Äthylenoxyd werden unter Rühren auf 55 bis 600 C erwärmt.
Man gibt in 15 Minuten 126 Teile Dimethylsulfat zu und hält eine Stunde bei 75 bis 800 C. Darauf löst man in 1316 Teilen Wasser und erhält eine 50 %ige Lösung des Quaternierungsproduktes.
b) 1620 Teile (1 Mol) des Adduktes aus einem Mol eines im Handel erhältlichen Fettamins, welches etwa 10 % Stearylamin, 55 % Arachidylamin und 35 % Behenylamin enthält, und aus 30 Mol Äthylenoxyd werden auf 60 bis 650 C erwärmt. Unter Rühren gibt man in 15 Minuten 200 Teile Harnstoff und dann in 30 Minuten 320 Teile Amidosulfonsäure zu und verestert 6 Stunden bei 95 bis 1000 C. Darauf löst man in
1480 Teilen Wasser und erhält eine etwa 50 %ige Lösung, welche das Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Adduktes enthält.
Herstellungsvorschrift II
2620 Teile (1 Mol) eines Adduktes aus 1 Mol Stearylamin, 2 Mol Butylenoxyd und aus 50 Mol Äthylenoxyd werden bei 600 C mit 200 Teilen Harnstoff und 320 Teilen Amidosulfonsäure versetzt und 6 Stunden bei 100 bis 1050 C verestert. Darauf löst man das Reaktionsprodukt in 2480 Teilen Wasser und erhält eine etwa 50,Sige Lösung, welche das Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Adduktes enthält. 5 Teile des erhaltenen Produktes werden mit 2 Teilen des nach Herstellungsvorschrift Ia hergestellten Präparates vermischt: Egalisiermittel II.
Herstellungsvorschrift 111
4410 Teile (1 Mol) eines Adduktes aus einem Mol eines techn. Laurylpropylendiamins, 2 Mol eines im Handel erhältlichen techn. Olefinoxyds mit insgesamt 16 bis
18 Kohlenstoffen und aus 80 Mol Äthylenoxyd werden unter Stickstoff mit 440 Teilen Dimethylsulfat 12 Stunden bei 95 bis 1000 C quaterniert. 8 Teile des erhaltenen Produktes werden in 8 Teilen Wasser heiss gelöst und dann bei etwa 400 C mit 5 Teilen des nach Herstellungsvorschrift Ib hergestellten Präparates vermischt: Egalisiermittel III.
Herstellungsvorschrift IV
7770 Teile (1 Mol) des Adduktes aus 1 Mol eines techn. Laurylpropylendiamins, 2 Mol Dodecenoxyd und 160 Mol Äthylenoxyd werden unter Stickstoff mit 950 Teilen Dimethylsulfat 12 Stunden bei 100 bis 1050 C quaterniert.
8 Teile des erhaltenen Produktes werden in 8 Teilen Wasser heiss gelöst und darauf bei etwa 400 C mit 9 Teilen des nach Herstellungsvorschrift 1b erhaltenen veresterten Produktes vermischt: Egalisiermittel IV.
Herstellungsvorschrift V
7770 Teile (1 Mol) des Adduktes aus 1 Mol eines techn. Laurylpropylendiamins, 2 Mol Dodecenoxyd und 160 Mol Äthylenoxyd werden unter Stickstoff mit 950 Teilen Dimethylsulfat 12 Stunden bei 100 bis 1050 C quaterniert. 3 Teile des erhaltenen Produktes werden in 3 Teilen Wasser heiss gelöst und dann bei 400 C mit 8 Teilen des in Herstellungsvorschrift II Absatz 1 beschriebenen veresterten Produktes vermischt: Egalisiermittel V.
Beispiel I
In einem Kreuzspulfärbeapparat werden 100 kg Wollgarn in Form von Kreuzspulen in 1500 Liter Wasser bei 50 C während 10 Minuten eingenetzt. Dann erfolgt der Zusatz von 2 kg 80 %iger Essigsäure, 10 kg kristallisiertem Natriumsulfat, 1 kg Egalisiermittel V und 0,5 kg der 1 :2-Kobaltkomplexverbindurlg des Farbstoffes der Formel
EMI3.1
Man steigert die Temperatur in 60 Minuten zum Kochen und kocht eine Stunde. Anschliessend wird gespült, dann werden die Kreuzspulen entwässert und getrocknet. Man erhält eine gleichmässige gelbe Färbung. Die Kreuzspulen sind nicht deformiert.
Anstelle des angegebenen 1: 2-Metallkomplexfarb- stoffes können auch die Farbstoffe der folgenden Formeln allein, in Mischung unter sich und in Mischung mit l:2-Metallkomplexfarbstoffen verwendet werden:
EMI3.2
<tb> <SEP> HO
<tb> (6) <SEP> 9 <SEP> / <SEP> OM-Mc1
<tb> <SEP> 7 <SEP> CtBOaH <SEP> gelb
<tb> <SEP> C1 <SEP> N=N-C
<tb> <SEP> H3C
<tb>
EMI4.1
<tb> <SEP> H2N
<tb> (7) <SEP> C1-C <SEP> -N=N- <SEP> rot
<tb> <SEP> HO
<tb> <SEP> C1 <SEP> S03H
<tb> <SEP>
<tb> <SEP> Mx
<tb> <SEP> O <SEP> NH2
<tb> (8) <SEP> 4 <SEP> \rSO3H <SEP> blau
<tb> <SEP> Y;
;tyy{3H <SEP> \
<tb> <SEP> O <SEP> NH <SEP> C <SEP> C-CHB
<tb>
Beispiel 2
In einem Straugfärbeapparat werden 100 kg Garn, bestehend aus 92 % Wolle und 8 % nicht geschrumpfter Polyvinylchlorid-Stapelfaser in 2000 Liter Wasser bei 500 C unter Zusatz von 0,5 kg Egalisiermittel V eingenetz. Dann erfolgt der Zusatz von
6 kg Schwefelsäure 98 %
5 kg Natriumsulfat
0,7 kg 1:1 Chromkomplexfarbstoff mit derFarbstoff komponente der Formel
EMI4.2
0,7 kg 1:1 Chromkomplexfarbstoff mit der Farbstoff komponente der Formel
EMI4.3
0,7 kg 1: 1-Chromkomplexfarbstoff mit der Farb- stoffkomponente der Formel
EMI4.4
Man steigert die Temperatur innerhalb von 60 Minuten auf 800 C und färbt während 60 Minuten bei dieser Temperatur.
Dann wird das Färbegut gespült und im letzten Spülbad durch Zusatz von 6% Natriumacetat abgepuffert.
Es resultiert eine egale echte Braunfärbung. Während des Färbens entsteht keine Kanalbildung im Material und das Garn bleibt offen und voluminös. Durch das Färben bei 800 C schrumpft das Mischgarn nur gering, so dass beim späteren Dämpfen ein bauschiges Garn erhalten wurde.
Beispiel 3
In einem Kreuzspulfärbeapparat werden 100 kg Nylon-6-Spun-Garn in Form von konischen Kreuzspulen in 2000 Liter Wasser bei 500 C eingenetzt. Dann erfolgt der Zusatz von
1,2 kg Eisessig
5 kg Natriumsulfat
2 kg Egalisiermittel V
1 kg des 1:2-Chromkomplexfarbstoffes mit zwei
Molekülen der Farbstoffkomponente der For mel
EMI4.5
Die Temperatur wird innerhalb von 60 Minuten auf Kochtemperatur erhöht, und das Garn während 60 Minuten kochend gefärbt. Dann wird gespült und getrocknet. Es resultiert eine egale echte Blaufärbung. Die Spulen werden während des Färbens nicht deformiert.
Beispiel 4
In einem Strangfärbeapparat werden 200 kg Wollgarn in Form von Strangen mit 3000 Liter Wasser bei 500 C vorgenetzt. Dann erfolgt der Zusatz von
2 kg Eisessig
5 kg Natriumsulfat
4 kg Egalisiermittel II
2 kg des 1 :2-Kobaltkomplexes mit zwei Molekülen der Farbstoffkomponente der Formel
EMI4.6
0,5 kg Farbstoff der Formel
EMI5.1
0,5 kg Farbstoff der Formel
EMI5.2
Die Temperatur wird innerhalb von 40 Minuten auf Kochtemperatur gebracht und das Garn während 60 Minuten kochend gefärbt. Anschliessend wird gespült und getrocknet. Es resultiert eine egale Bordeauxfärbung der Wolle. Das Garn ist offen und voluminös. Ähnliche
Resultate erzielt man mit den Egalisiermitteln: III und
IV.
Beispiel 5
Auf einer Haspelkufe werden 100 kg Wollstücke mit 4000 Liter Wasser bei 400 C vorgenetzt. Dann erfolgt der Zusatz von
2 kg Eisessig
1 kg Egalisiermittel III 0,5 kg des 1 :2Chromkomplexfarbstoffes mit zwei
Molekülen der Farbstoffkomponente der For mel
EMI5.3
Die Temperatur wird innerhalb von 45 Minuten auf Kochtemperatur erhöht und die Wollstücke während 30 Minuten kochend gefärbt. Dann wird gespült und getrocknet. Es resultiert eine egale Blaufärbung.
Die Stücke schwimmen während des Färbens nicht an der Badoberfläche, sondern befinden sich immer in der Flotte. Ähnliche Resultate erzielt man auch mit den in
Beispiel 4 genannten Egalisiermittel und mit den 1:2
Metallkomplexfarbstoffen der folgenden Metalle und
Farbstoffkomponenten: Metall Farbstoffkomplex Nuance
EMI5.4
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> =;
;0yC0 <SEP> CC-C <SEP> H0
<tb> <SEP> I <SEP> II <SEP> li
<tb> <SEP> -C <SEP> N
<tb> Co <SEP> SO2 <SEP> N <SEP> gelb
<tb> <SEP> NHCH3
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> HO
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> 7C-N
<tb> <SEP> Cr <SEP> l/\rN <SEP> = <SEP> N <SEP> --N <SEP> | <SEP> rot
<tb> <SEP> HaNso2 <SEP> ax <SEP> C=N
<tb> <SEP> H3C
<tb> <SEP> Cl
<tb> <SEP> ¸ <SEP> N <SEP> N <SEP> H2N
<tb> <SEP> Co <SEP> O2N7 <SEP> OH <SEP> blau
<tb> <SEP> SO2NHCH2CH-CH3
<tb> Metall Farbstoffkomplex Nuance
EMI6.1
<tb> <SEP> OH <SEP> HO <SEP> HO <SEP> Cl
<tb> <SEP> 1 <SEP> < SXN <SEP> = <SEP> N$3 <SEP> + <SEP> > N <SEP> N <SEP> OH <SEP> 1
<tb> <SEP> CNM\
<tb> Co <SEP> 7 <SEP> Mx <SEP> braun
<tb> Co <SEP> HN-7 <SEP> + <SEP> M\N <SEP> = <SEP> N-C
<tb> <SEP> SO2 <SEP> IbF-"
<tb> <SEP> 1 <SEP> 502
<tb> <SEP> CH3 <SEP> OCOCHa <SEP> SO2 <SEP> H3C
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> OH <SEP> H2N <SEP>
HO
<tb> OH
<tb> Co <SEP> / > N <SEP> = <SEP> N <SEP> + <SEP> Nt > <SEP> ss <SEP> CCH3
<tb> <SEP> 02N <SEP> CONHCH2 <SEP> CH
<tb> <SEP> CH3NHS02 <SEP> SO2NHCH(CH3)2
<tb> <SEP> OH <SEP> HO <SEP> OH <SEP> HO
<tb> <SEP> ¯ <SEP> I- <SEP> N=N <SEP> /#
<tb> Cr <SEP> | <SEP> + <SEP> CIO <SEP> t <SEP> / <SEP> < <SEP> grau
<tb> <SEP> 1 <SEP> II <SEP> HN-MXW
<tb> <SEP> CH3NHS02 <SEP> CO <SEP> CH3 <SEP> NH2 <SEP> CO
<tb> <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb>
Beispiel 6 Vergleichsversuche
Um die Überlegenheit der anmeldungsgemässen Hilfsmittel gegenüber denjenigen des Standes der Technik zu zeigen, wurden die folgenden Versuche ausgeführt:
A. Ein Wollgewebe wird mit dem Farbstoff der Formel
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nach bekannten Methoden gefärbt und fertiggestellt.
Anschliessend gibt man das gefärbte Gewebe und ein ungefärbtes Gewebe in ein wässriges Bad, das jeweils ein Hilfsmittel enthält und erhitzt das Bad eine Stunde zum Sieden. Entsprechend der Egalisierwirkung des eingesetzten Hilfsmittels erfolgt eine Angleichung der Farbnuancen des gefärbten und ungefärbten Gewebes. Je geringer der Unterschied der Farbnuancen am Ende des Verkochungsprozesses ist, desto grösser ist die Egalisierwirkung des eingesetzten Hilfsmittels.
1. Hilfsmittel gemäss den französischen Patentschriften
Nrn. 1 231 254 und 1 052856; a) 0,5 % des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Athy- lenoxyd an Oleylamin, b) 0,5 S des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthy- lenoxyd an Oleylamin, quaterniert mit Dimethyl sulfat, c) 0,5 % des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Athy- lenoxyd an Oleylamin, verestert mit Amidosulfon säure.
2. Hilfsmittel gemäss der britischen Patentschrift
Nr. 808 647; a) 0,5 % der Hilfsmittelmischung aus a') Talgfettamin + 15 Mol Äthylenoxyd, quater niert mit Dimethylsulfat (65) b') Oleylalkohol + 24 Mol Äthylenoxyd, verestert mit Chloressigsäure (Natriumsalz) (53) c') Oleylalkohol + 40 Mol Äthylenoxyd, mono verestert mit Orthophosphorsäure (86).
Die Nummern beziehen sich auf die Verbindungen in der obengenannten Patentschrift.
b) 1 % der genannten Hilfsmittelmischung.
3. Hilfsmittel gemäss der vorliegenden Erfindung: a) 0,5 % des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Bu tylenoxyd und 50 Mol Äthylenoxyd an Stearyl amin, verestert mit Amidosulfonsäure (a') und des
Anlagerungsproduktes von 20 Mol Äthylenoxyd an Talgiettamin, quaterniert mit Dimethylsulfat (b') (Mischungsverhältnis: 5 Teile (a') + 2 Teile (b'), b) wie 3a), jedoch wird (a') mit Orthophosphor säure verestert.
Die Egalitätseffekte der Hilfsmittel la) bis lc) sind ungenügend. Mit der Hilfsmittelmischung 2. erhält man zwar demgegenüber bessere Effekte, doch ist die Egalisierwirkung eindeutig schlechter gegenüber den Hilfs mitteln 3a) und 3b). Auch bei Anwendung der doppelten Menge Hilfsmittel gemäss 2b) wird der Effekt von 3a) und 3b) nicht oder nur annähernd erreicht.
Die erfindungsgemässe Hilfsmittelkombination besitzt damit eine mindestens doppelt so grosse Egalisierkapazität wie die Hilfsmittel des nächstvergleichbaren Standes der Technik.
B. Drei verschieden gefärbte Stränge Wollgarn, die mit den folgenden Farbstoffen gefärbt wurden
EMI7.1
werden in wässrigen Bädern mit den Hilfsmitteln gemäss la) bis lc), 2a), 2b) und 3a) je eine Stunde verkocht.
Bei Verwendung der Hilfsmittel la) bis lc) zeigt das Wollgarn keine einheitliche Farbnuance, die Ausgangsnuancen bleiben teilweise sichtbar; die Färbung ist unbrauchbar.
Hilfsmittel 2a) und 2b) führen zu schipprigen und unegalen Färbungen, während die Färbungen mit den Hilfsmitteln 3a) und 3b) einen einheitlichen Farbton aufweisen und egal durchgefärbt sind. Die doppelte Hilfsmittelmenge gemäss 2b) erreicht auch hier nicht den Effekt der Hilfsmittel 3a) und 3b).
PATENTANSPRUCH I
Verfahren zum Färben von stickstoffhaltigen Textilfasern, dadurch gekennzeichnet, dass man die Fasern mit Wollfarbstoffen in Gegenwart von a) quaternären Ammoniumverbindungen von Polygly kolverbindungen und b) von mindestens zweibasischen Sauerstoffsäuren abge leiteten sauren Estern von basische Stickstoffatome enthaltenden Polyglykolverbindungen färbt, wobei sowohl die quaternären Verbindungen als auch die Ester einen an Stickstoff gebundenen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen und an Stickstoff gebundene -(CH-CH-O)k Gruppen enthalten, wobei k eine ganz positive Zahl bedeutet, insgesamt mindestens 4 und höchstens 200 -CH-CH-O Gruppen jeweils im Molekül vorhanden sind und mindestens ein wesentlicher Teil dieser Gruppen der Formel -CH°CHoO- entspricht,
wobei in a) und/oder in b) die restlichen -CH-CH-O Gruppen der Formel
EMI7.2
entsprechen, worin ein Z1 Wasserstoff und das andere Z1 eine Alkylgruppe mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen bedeuten.
UNTERANSPRÜCHE
1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass als Farbstoffe Reaktivfarbstoffe und/ oder sulfons äuregruppenhaltige l:l-Chromkomplexfarbstoffe und solche quaternäre Ammoniumverbindungen a) und saure Ester b) verwendet werden, welche je 6 bis 9 -CH2-CH2-O-Gruppen im Molekül enthalten.
2. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die quaternären Ammoniumverbindungen als Anion ein Halogenatom enthalten.
3. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass als Farbstoffe sulfonsäuregruppenhaltige 1: l-Chromkomplexfarbstoffe, von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen freie 1:2-Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffe oder von komplex gebundene Metall und von Reaktivgruppierungen freie saure Wollfarbstoffe und dass solche quaternäre Ammoniumverbindungen a) und saure Ester b) verwendet werden, welche je mindestens 15 -CH2-CH2-O-Gruppen im Molekül enthalten.
4. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die quaternären Ammoniumverbindungen a) und die sauren Ester b) je 20 bis 35 -CH2-CHO-Gruppen im Molekül enthalten.
5. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die quaternären Stickstoffatome der Verbindungen a) an Dimethylsulfat gebunden sind und die sauren Ester b) saure Schwefelsäureestergruppen enthalten.
6. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass als Farbstoffe sulfonsäuregruppenhaltige l:l-Chromkomplexfarbstoffe verwendet werden und die Temperatur des Färbebades nur 850 C beträgt.
PATENTANSPRUCH II
Das nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I gefärbte Material.
Entgegengehaltene Schrift- und Bildwerke
Britische Patentschrift Nr. 808 647 Französische Patentschriften Nrn. 1 052 856, 1 231 254
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
Process for dyeing nitrogen-containing textile fibers
It has been found that nitrogen-containing textile fibers can be dyed in an advantageous manner if they are dyed with wool dyes in the presence of a) quaternary ammonium compounds of polyglycol compounds and b) of at least dibasic oxygen acids derived from acidic esters of polyglycol compounds containing basic nitrogen atoms, both the quaternary compounds as well as the esters contain a nitrogen-bonded aliphatic hydrocarbon radical with 12 to 24 carbon atoms and nitrogen-bonded - (CH-CH-O-) s groups, where k is a whole positive number,
a total of at least 4 and at most 200 —CH — CH — O groups are present in the molecule and at least a substantial part of these groups corresponds to the formula —CH = CHrO—, with the remaining —CH — CH — O groups in a) and b) the formula
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corresponds, in which one Z1 is a hydrogen atom and the other Z1 is an alkyl group having at least 2 carbon atoms.
From British patent specification No. 808 647 it is known to dye nitrogen-containing fibers with water-soluble metal-containing azo dyes or acidic wool dyes in dye baths which contain at least one water-soluble polyglycol ether, an organic acid, a buffer substance and at least 10%, based on the fiber weight, of an alkali metal sulfate contain. The polyglycol ethers used are, for example, quaternized fatty amine-ethylene oxide adducts or esters of fatty alcohol-ethylene oxide adducts or mixtures of these components.
French Patent No. 1,231,254 describes nitrogen-containing polyglycol ether compounds for dyeing nitrogenous fiber material with 1: 2 metal complex dyes, which can be esterified or quaternized. Are mentioned e.g. B. the reaction product of oleylamine with 8 moles of ethylene oxide, or the same product quaternized with dimethyl sulfate or esterified with a polybasic acid. Similar dyeing auxiliaries, which are used individually or as a mixture, are also described in French Patent No. 1,052,856.
The aid combinations according to the invention were compared with the auxiliaries known from the prior art, and it was found that the latter only have an inadequate leveling effect compared to the auxiliaries according to the invention, given the same amount of use. Even through the use of considerably larger amounts of auxiliaries, the known auxiliaries do not fully achieve the leveling effect of the auxiliaries according to the invention (cf. the experiments in Example 6).
In the present process, at least one quaternary compound and at least one acidic ester of the specified composition, which are derived from the same or different polyglycol compounds, both polyglycol compounds must correspond to the above definition. The aliphatic hydrocarbon radicals having 12 to 24 carbon atoms can be saturated or unsaturated, branched or, preferably, unbranched. They advantageously contain 16 to 22 carbon atoms. The basic materials used are uniform, higher molecular weight alkylamines or mixtures, such as those found in the conversion of natural fatty acid mixtures, e.g. B. tallow fatty acid, result in the corresponding amines, into consideration.
As amines, dodecylamine, hexadecylamine, octodecylamine, arachidylamine CH3C- (CH2) 19-NH21, behenylamine [HsC- (CH2) 2t-NH2] and octodecenylamine may be mentioned in detail. Also to be mentioned are monoalkylalkylenediamines whose alkyl radicals contain 12 to 24 and whose alkylene radicals contain 2 to 3 carbon atoms. The alkyl radicals here can have the same composition as in the case of the monoamines mentioned. By reacting such amines with low or high molecular weight alkenoxy compounds, polyglycol compounds are obtained in a known manner. Suitable alkenoxy compounds are e.g. B. low molecular weight compounds such as ethylene oxide, butylene oxide, or higher molecular weight such as dodecene oxide, olefin oxides with 16 to 18 carbon atoms. The reaction with the amines can be carried out with a mixture of appropriate alkylene oxides.
At least a substantial part of the -CH-CH-O groups formed in this way should be ethenoxy groups. It is advantageous to use only 1 to 3 moles of olefin oxide having more than 4 carbon atoms and at least 3 moles of ethylene oxide per mole of amine. In general, it is advisable not to add more than 180 alkenoxy groups to the amines.
The compounds a) can be obtained by quaternizing the amine-alkylene oxide addition products and the compounds b) can be obtained by esterification. Both reactions can be carried out in a customary, known manner. The esterification is expediently carried out with functional derivatives of at least dibasic oxygen acids under conditions such that at least one acidic ester group, preferably in the form of an alkali, ammonium or amine salt, is introduced. As polybasic organic acids for the formation of the acidic esters, organic polycarboxylic acids or carboxylic acid sulfonic acids, e.g. B. maleic acid or succinic acid sulfonic acid, or polybasic inorganic oxygen acids such as phosphoric acid or preferably sulfuric acid or functional derivatives of these acids such as anhydrides, halides or amides can be used.
The acid sulfuric acid esters are advantageously prepared directly in the form of their ammonium salts by heating the starting materials with amidosulfonic acid in the presence of urea.
For the quaternization, conventional alkylating or aralkylating agents such as dimethyl sulfate, ethyl bromide, benzyl chloride, chloroacetamide, ethylene chlorohydrin, ethylene bromohydrin, epichlorohydrin or epibromohydrin can be reacted with the starting polyglycol compounds in a known manner.
In the acidic esters b) at least one ester group must be present in the molecule. In addition, compounds esterified to some extent or advantageously on all hydroxyl groups present can be used. In the case of the compounds a), the tertiary nitrogen atoms should be largely or completely quaternized (due to the yield of the reaction). However, the effect of the products is hardly impaired if a monoaminopolyglycol compound is only quaternized to 85 to 90% or if both nitrogen atoms in a diaminopolyglycol compound are not quaternized.
The dyes which are used according to the present process can belong to different classes.
A. Acid wool dyes, especially anthraquinones and azo dyes; B. 1: l chromium complex dyes that contain at least one
Sulfonic acid group contained in the molecule; C. 1: 2 chromium or cobalt complex dyes, which are im
Complex molecule at least 2 acidic water-solubilizing agents not involved in the complex formation
Groups, preferably a sulfonic acid group, hold ent.
D. 1: 2 chromium or cobalt complex dyes, which are im
Complex molecule a single acidic water-solubilizing agent not involved in the complex binding
Group, preferably a sulfonic acid group, hold ent.
E. 1: 2-chromium or cobalt complex dyes that do not contain any free acidic water-solubilizing groups; F. Reactive dyes of various dye classes sen with reactive groups such as aliphatically bonded phosphorus or sulfuric acid ester groups, sulfonic acid fluoride groups, aliphatically bonded sulfonyloxy groups and especially halogen atoms attached to a heterocyclic ring, eg. B.
a triazine ring.
Depending on the constitution of the dyes, it can be advantageous if the compounds a) and b) have a higher or lower content of alkenoxy groups and the compounds a) have been reacted with certain quaternizing agents.
Quaternary compounds a) and acidic esters b), which each contain 6 to 9 alkenoxy groups, in particular ethenoxy groups in the molecule, are particularly suitable when they are used together with dyes according to B and / or F, and also with those according to C, in the present process will. The quaternary ammonium compounds a) preferably contain a halogen, e.g. B. in such a way that the quaternary nitrogen atoms are bound to chloroacetamide, ethylene chlorohydrin, ethylene bromohydrin, epichlorohydrin or epibromohydrin.
If the quaternary compounds a) and the acidic esters b) contain at least 15, e.g. B. 20 to 35, alkenoxy groups such as ethenoxy groups, they are particularly suitable for dyeing with dyes according to A, B and E, and also according to D, especially when the quaternary nitrogen atoms are bonded to dimethyl sulfate.
The quaternary ammonium compound a) and the acidic ester b) can be added individually to the dye baths. But you can also mix the two components or their aqueous solutions in a suitable ratio, for. B. 1: 3 to 3: 1, produce stable, ready-to-use dyeing auxiliaries.
These contain a) quaternary ammonium compounds of polyglycol compounds and b) acidic esters of polyglycol compounds derived from at least dibasic oxyacids, compounds a) and b) having the composition given at the outset.
With regard to the dyeing preparations, the actual dyeing process and the material to be colored, reference is made to the statements of the main patent.
In the preparation instructions and examples below, parts are parts by weight and percentages are percentages by weight, unless otherwise stated.
Preparation I a) 1190 parts (1 mol) of the adduct from one mole of a commercially available fatty amine (tallow fatty amine), which contains 35% hexadecylamine, 25 A octadecylamine and 45% octadecenylamine, and from 20 moles of ethylene oxide are stirred to 55 to 600 C heated.
126 parts of dimethyl sulfate are added in 15 minutes and the temperature is kept at 75 to 800 ° C. for one hour. This is followed by dissolving in 1316 parts of water and obtaining a 50% solution of the quaternization product.
b) 1620 parts (1 mole) of the adduct of one mole of a commercially available fatty amine, which contains about 10% stearylamine, 55% arachidylamine and 35% behenylamine, and 30 moles of ethylene oxide are heated to 60 to 650.degree. While stirring, 200 parts of urea are added in 15 minutes and then 320 parts of amidosulfonic acid are added in 30 minutes and the mixture is esterified at 95 to 1000 ° C. for 6 hours
1480 parts of water and receives an approximately 50% solution which contains the ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct.
Manufacturing specification II
2620 parts (1 mole) of an adduct of 1 mole of stearylamine, 2 moles of butylene oxide and 50 moles of ethylene oxide are mixed with 200 parts of urea and 320 parts of sulfamic acid at 600 C and esterified at 100 to 1050 C for 6 hours. The reaction product is then dissolved in 2480 parts of water and an approximately 50% solution is obtained which contains the ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct. 5 parts of the product obtained are mixed with 2 parts of the preparation produced according to manufacturing specification Ia: Leveling agent II.
Manufacturing specification 111
4410 parts (1 mole) of an adduct from one mole of a techn. Laurylpropylenediamines, 2 moles of a commercially available techn. Olefinoxyds with a total of 16 to
18 carbons and 80 moles of ethylene oxide are quaternized under nitrogen with 440 parts of dimethyl sulfate for 12 hours at 95 to 1000 C. 8 parts of the product obtained are dissolved in 8 parts of hot water and then mixed at about 400 ° C. with 5 parts of the preparation produced according to manufacturing specification Ib: leveling agent III.
Manufacturing instruction IV
7770 parts (1 mol) of the adduct from 1 mol of a techn. Laurylpropylenediamine, 2 moles of dodecene oxide and 160 moles of ethylene oxide are quaternized with 950 parts of dimethyl sulfate at 100 to 1050 C for 12 hours under nitrogen.
8 parts of the product obtained are dissolved in 8 parts of hot water and then mixed at about 400 ° C. with 9 parts of the esterified product obtained according to preparation instruction 1b: leveling agent IV.
Manufacturing instruction V
7770 parts (1 mol) of the adduct from 1 mol of a techn. Laurylpropylenediamine, 2 moles of dodecene oxide and 160 moles of ethylene oxide are quaternized with 950 parts of dimethyl sulfate at 100 to 1050 C for 12 hours under nitrogen. 3 parts of the product obtained are dissolved in 3 parts of hot water and then mixed at 400 ° C. with 8 parts of the esterified product described in manufacturing instructions II, paragraph 1: Leveling agent V.
Example I.
In a package dyeing machine, 100 kg of wool yarn in the form of packages are wetted in 1500 liters of water at 50 ° C. for 10 minutes. Then 2 kg of 80% acetic acid, 10 kg of crystallized sodium sulfate, 1 kg of leveling agent V and 0.5 kg of the 1: 2 cobalt complex compound of the dye of the formula are added
EMI3.1
Raise the temperature to a boil in 60 minutes and cook for an hour. It is then rinsed, then the packages are drained and dried. A uniform yellow color is obtained. The packages are not deformed.
Instead of the specified 1: 2 metal complex dye, the dyes of the following formulas can also be used alone, mixed with one another and in a mixture with 1: 2 metal complex dyes:
EMI3.2
<tb> <SEP> HO
<tb> (6) <SEP> 9 <SEP> / <SEP> OM-Mc1
<tb> <SEP> 7 <SEP> CtBOaH <SEP> yellow
<tb> <SEP> C1 <SEP> N = N-C
<tb> <SEP> H3C
<tb>
EMI4.1
<tb> <SEP> H2N
<tb> (7) <SEP> C1-C <SEP> -N = N- <SEP> red
<tb> <SEP> HO
<tb> <SEP> C1 <SEP> S03H
<tb> <SEP>
<tb> <SEP> Mx
<tb> <SEP> O <SEP> NH2
<tb> (8) <SEP> 4 <SEP> \ rSO3H <SEP> blue
<tb> <SEP> Y;
; tyy {3H <SEP> \
<tb> <SEP> O <SEP> NH <SEP> C <SEP> C-CHB
<tb>
Example 2
100 kg of yarn, consisting of 92% wool and 8% unshrunk polyvinyl chloride staple fiber in 2000 liters of water at 500 ° C. with the addition of 0.5 kg of leveling agent V, are meshed in a stretch dyeing apparatus. Then the addition of
6 kg sulfuric acid 98%
5 kg of sodium sulfate
0.7 kg 1: 1 chromium complex dye with the dye component of the formula
EMI4.2
0.7 kg 1: 1 chromium complex dye with the dye component of the formula
EMI4.3
0.7 kg 1: 1 chromium complex dye with the dye component of the formula
EMI4.4
The temperature is increased to 800 ° C. over the course of 60 minutes and dyeing is carried out at this temperature for 60 minutes.
The material to be dyed is then rinsed and buffered in the last rinsing bath by adding 6% sodium acetate.
A level, true brown coloration results. During dyeing, there is no channel formation in the material and the yarn remains open and voluminous. Dyeing at 800 C only slightly shrinks the mixed yarn, so that later steaming results in a bulky yarn.
Example 3
100 kg nylon 6-spun yarn in the form of conical packages are wetted in 2000 liters of water at 500 ° C. in a package dyeing machine. Then the addition of
1.2 kg of glacial acetic acid
5 kg of sodium sulfate
2 kg leveling agent V
1 kg of the 1: 2 chromium complex dye with two
Molecules of the dye component of the formula
EMI4.5
The temperature is raised to boiling temperature within 60 minutes and the yarn is dyed while boiling for 60 minutes. Then it is rinsed and dried. A level, true blue coloration results. The bobbins are not deformed during dyeing.
Example 4
200 kg of woolen yarn in the form of hanks are pre-wetted with 3000 liters of water at 500 ° C. in a hank dyeing machine. Then the addition of
2 kg of glacial acetic acid
5 kg of sodium sulfate
4 kg leveling agent II
2 kg of the 1: 2 cobalt complex with two molecules of the dye component of the formula
EMI4.6
0.5 kg of dye of the formula
EMI5.1
0.5 kg of dye of the formula
EMI5.2
The temperature is brought to boiling temperature within 40 minutes and the yarn is dyed while boiling for 60 minutes. It is then rinsed and dried. The result is a level Bordeaux dyeing of the wool. The yarn is open and voluminous. Similar
Results are achieved with the leveling agents: III and
IV.
Example 5
100 kg pieces of wool are pre-wetted with 4000 liters of water at 400 ° C. on a reel runner. Then the addition of
2 kg of glacial acetic acid
1 kg leveling agent III 0.5 kg of the 1: 2 chromium complex dye with two
Molecules of the dye component of the formula
EMI5.3
The temperature is raised to boiling temperature within 45 minutes and the pieces of wool are dyed while boiling for 30 minutes. Then it is rinsed and dried. A level blue coloration results.
The pieces do not float on the bath surface during dyeing, but are always in the liquor. Similar results can be achieved with the in
Example 4 mentioned leveling agent and with the 1: 2
Metal complex dyes of the following metals and
Dye components: metal dye complex Nuance
EMI5.4
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> =;
; 0yC0 <SEP> CC-C <SEP> H0
<tb> <SEP> I <SEP> II <SEP> li
<tb> <SEP> -C <SEP> N
<tb> Co <SEP> SO2 <SEP> N <SEP> yellow
<tb> <SEP> NHCH3
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> HO
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> 7C-N
<tb> <SEP> Cr <SEP> l / \ rN <SEP> = <SEP> N <SEP> --N <SEP> | <SEP> red
<tb> <SEP> HaNso2 <SEP> ax <SEP> C = N
<tb> <SEP> H3C
<tb> <SEP> Cl
<tb> <SEP> ¸ <SEP> N <SEP> N <SEP> H2N
<tb> <SEP> Co <SEP> O2N7 <SEP> OH <SEP> blue
<tb> <SEP> SO2NHCH2CH-CH3
<tb> Metal dye complex Nuance
EMI6.1
<tb> <SEP> OH <SEP> HO <SEP> HO <SEP> Cl
<tb> <SEP> 1 <SEP> <SXN <SEP> = <SEP> N $ 3 <SEP> + <SEP>> N <SEP> N <SEP> OH <SEP> 1
<tb> <SEP> CNM \
<tb> Co <SEP> 7 <SEP> Mx <SEP> brown
<tb> Co <SEP> HN-7 <SEP> + <SEP> M \ N <SEP> = <SEP> N-C
<tb> <SEP> SO2 <SEP> IbF- "
<tb> <SEP> 1 <SEP> 502
<tb> <SEP> CH3 <SEP> OCOCHa <SEP> SO2 <SEP> H3C
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> OH <SEP> H2N <SEP>
HO
<tb> OH
<tb> Co <SEP> /> N <SEP> = <SEP> N <SEP> + <SEP> Nt> <SEP> ss <SEP> CCH3
<tb> <SEP> 02N <SEP> CONHCH2 <SEP> CH
<tb> <SEP> CH3NHS02 <SEP> SO2NHCH (CH3) 2
<tb> <SEP> OH <SEP> HO <SEP> OH <SEP> HO
<tb> <SEP> ¯ <SEP> I- <SEP> N = N <SEP> / #
<tb> Cr <SEP> | <SEP> + <SEP> CIO <SEP> t <SEP> / <SEP> <<SEP> gray
<tb> <SEP> 1 <SEP> II <SEP> HN-MXW
<tb> <SEP> CH3NHS02 <SEP> CO <SEP> CH3 <SEP> NH2 <SEP> CO
<tb> <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb>
Example 6 Comparative Experiments
In order to show the superiority of the aids according to the application over those of the prior art, the following tests were carried out:
A. A wool fabric is made with the dye of the formula
EMI6.2
colored and finished using known methods.
The dyed fabric and an undyed fabric are then placed in an aqueous bath, each of which contains an auxiliary, and the bath is heated to boiling for one hour. The color nuances of the dyed and undyed fabric are matched according to the leveling effect of the auxiliary used. The smaller the difference in color nuances at the end of the boiling process, the greater the leveling effect of the auxiliary agent used.
1. Aids according to French patents
Nos. 1,231,254 and 1,052,856; a) 0.5% of the adduct of 8 mol of ethylene oxide with oleylamine, b) 0.5% of the adduct of 8 mol of ethylene oxide with oleylamine, quaternized with dimethyl sulfate, c) 0.5% of the adduct of 8 mol Ethylene oxide on oleylamine, esterified with amidosulfonic acid.
2. Aid according to the British patent specification
No. 808,647; a) 0.5% of the auxiliary mixture of a ') tallow fatty amine + 15 mol of ethylene oxide, quaternized with dimethyl sulfate (65) b') oleyl alcohol + 24 mol of ethylene oxide, esterified with chloroacetic acid (sodium salt) (53) c ') oleyl alcohol + 40 mol Ethylene oxide, monoesterified with orthophosphoric acid (86).
The numbers refer to the compounds in the above patent.
b) 1% of the mentioned auxiliary mixture.
3. Aid according to the present invention: a) 0.5% of the adduct of 2 moles of butylene oxide and 50 moles of ethylene oxide with stearyl amine, esterified with amidosulfonic acid (a ') and des
Addition product of 20 mol of ethylene oxide with tallow amine, quaternized with dimethyl sulfate (b ') (mixing ratio: 5 parts (a') + 2 parts (b '), b) as 3a), but (a') is esterified with orthophosphoric acid.
The levelness effects of the auxiliaries la) to lc) are insufficient. With the auxiliary mixture 2. you get better effects, but the leveling effect is clearly worse compared to the auxiliary agents 3a) and 3b). Even when using twice the amount of auxiliary agent according to 2b), the effect of 3a) and 3b) is not or only approximately achieved.
The aid combination according to the invention thus has a leveling capacity that is at least twice as large as the aid of the closest comparable prior art.
B. Three different colored strands of woolen yarn dyed with the following dyes
EMI7.1
are boiled for one hour each in aqueous baths with the aids according to la) to lc), 2a), 2b) and 3a).
When using the auxiliaries la) to lc), the wool yarn does not show a uniform shade, the initial shades remain partially visible; the coloring is unusable.
Aids 2a) and 2b) lead to flaky and unlevel dyeings, while the dyeings with auxiliaries 3a) and 3b) have a uniform shade and are colored throughout. The double amount of aids according to 2b) does not achieve the effect of the aids 3a) and 3b) here either.
PATENT CLAIM I
Process for dyeing nitrogen-containing textile fibers, characterized in that the fibers are dyed with wool dyes in the presence of a) quaternary ammonium compounds of polyglycol compounds and b) acidic esters derived from at least dibasic oxygen acids of polyglycol compounds containing basic nitrogen atoms, both the quaternary compounds as the esters also contain a nitrogen-bonded aliphatic hydrocarbon radical with 12 to 24 carbon atoms and nitrogen-bonded - (CH-CH-O) k groups, where k is an entirely positive number, a total of at least 4 and at most 200 -CH-CH-O Groups are present in the molecule and at least a substantial part of these groups corresponds to the formula -CH ° CHoO-,
where in a) and / or in b) the remaining -CH-CH-O groups of the formula
EMI7.2
correspond, in which one Z1 is hydrogen and the other Z1 is an alkyl group having at least 2 carbon atoms.
SUBCLAIMS
1. The method according to claim I, characterized in that the dyes used are reactive dyes and / or sulfonic acid group-containing l: l chromium complex dyes and such quaternary ammonium compounds a) and acidic esters b) which each contain 6 to 9 -CH2-CH2-O- Groups contained in the molecule.
2. The method according to claim I, characterized in that the quaternary ammonium compounds contain a halogen atom as the anion.
3. The method according to claim I, characterized in that, as dyes, sulfonic acid group-containing 1: l chromium complex dyes, 1: 2 chromium or cobalt complex dyes free of acidic water-solubilizing groups or acidic wool dyes free of complexed metal and reactive groups and that such quaternary ammonium compounds a ) and acidic esters b) are used, which each contain at least 15 -CH2-CH2-O groups in the molecule.
4. The method according to claim I, characterized in that the quaternary ammonium compounds a) and the acidic esters b) each contain 20 to 35 -CH2-CHO groups in the molecule.
5. The method according to claim I, characterized in that the quaternary nitrogen atoms of the compounds a) are bound to dimethyl sulfate and the acidic esters b) contain acidic sulfuric acid ester groups.
6. The method according to claim I, characterized in that sulfonic acid group-containing l: l chromium complex dyes are used as dyes and the temperature of the dyebath is only 850 C.
PATENT CLAIM II
The material colored by the method according to claim I.
Cited written and pictorial works
British Patent Nos. 808 647 French Patent Nos. 1 052 856, 1 231 254
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