EP0225282B1 - Process for the post-treatment of dyed cellulosic fibrous material - Google Patents

Process for the post-treatment of dyed cellulosic fibrous material Download PDF

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EP0225282B1
EP0225282B1 EP86810502A EP86810502A EP0225282B1 EP 0225282 B1 EP0225282 B1 EP 0225282B1 EP 86810502 A EP86810502 A EP 86810502A EP 86810502 A EP86810502 A EP 86810502A EP 0225282 B1 EP0225282 B1 EP 0225282B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
process according
formula
carbon atoms
ammonium salt
lower alkyl
Prior art date
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Expired
Application number
EP86810502A
Other languages
German (de)
French (fr)
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EP0225282A1 (en
Inventor
Rosemarie Töpfl
Heinz Abel
Jörg Binz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
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Application granted granted Critical
Publication of EP0225282B1 publication Critical patent/EP0225282B1/en
Expired legal-status Critical Current

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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/02—After-treatment
    • D06P5/04—After-treatment with organic compounds
    • D06P5/08—After-treatment with organic compounds macromolecular
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/02—After-treatment
    • D06P5/04—After-treatment with organic compounds
    • D06P5/06—After-treatment with organic compounds containing nitrogen

Definitions

  • the present invention relates to a method for the aftertreatment of colored cellulose fiber material, in particular cellulose-containing textile material.
  • Components (A) and (B) can be present as individual compounds or as mixtures with one another.
  • Lower alkyl and lower alkoxy in the definition of the radicals in formula (1) and in the formulas below represent those groups or group components which have 1 to 5 carbon atoms, e.g. Methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl or amyl or methoxy, ethoxy or isopropoxy.
  • the aliphatic radicals R 1 and R 2 can be straight-chain or branched. Together with the CO group, they advantageously represent the acid residue of an unsaturated or preferably saturated aliphatic carboxylic acid with 8 to 24 carbon atoms.
  • aliphatic carboxylic acids are 2-ethyl-hexanoic acid, capric, lauric, coconut fat, myristic, palm kernel fat , Palmitic, tallow fatty, oleic, ricinoleic, linoleic, linolenic, stearic, arachic, arachidonic, behenic, erucic or lignoceric acid.
  • Behenic acid is the preferred acid.
  • Mixtures of these acids can also be used.
  • Coconut fatty acid, palm kernel fatty acid, palmitic / stearic acid mixtures, tallow fatty acid and especially arachinic / behenic acid mixtures are particularly preferred mixtures.
  • R i and R 2 each preferably represent an alkyl radical having 7 to 23 carbon atoms and in particular having 19 to 21 carbon atoms.
  • the lower radicals R s to R 6 are preferably identical and are in particular methyl, ethyl, isopropyl or hydroxyethyl. Methyl is particularly preferred.
  • X i and X 2 are preferably -HN-.
  • Zi and Z 2 represent in particular an alkylene group which contains 2 to 5 carbon atoms and can be straight-chain or branched. These are, for example, the -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 -CH 2 - and especially -CH 2 CH 2 CH 2 - are particularly preferred.
  • the aliphatic hydrocarbon chain in the bridge member Q preferably has 3 to 10 carbon atoms. It can be straight or branched.
  • Q is preferably an alkylene radical with 3 to 10 carbon atoms which is optionally interrupted in the chain by oxygen and optionally substituted by hydroxyl groups.
  • the alkylene radical is preferably substituted by hydroxyl.
  • Preferred bridge members Q are are particularly preferred.
  • Anions Y e include both anions of inorganic acids, such as, for example, the chloride, bromide, fluoride, iodide or sulfate ion, and also anions of organic acids, for example aromatic or aliphatic sulfonic acids, such as, for example, benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, Chlorobenzenesulfonate, methane or ethanesulfonate ion, furthermore the anions of lower carboxylic acids, such as acetate, propionate or oxalate ion.
  • inorganic acids such as, for example, the chloride, bromide, fluoride, iodide or sulfate ion
  • organic acids for example aromatic or aliphatic sulfonic acids, such as, for example, benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, Chlorobenzen
  • Y e is primarily the chloride, bromide, sulfate or p-toluenesulfonate ion.
  • the diquaternary ammonium salts of the formula (1) are prepared in a manner known per se.
  • the preparation can preferably be carried out by adding 1 mol of a compound of the formulas and or 2 moles of the same compound with 1 mole of a Q-introducing compound having two functional groups, such as, for example, epihalohydrin, dihaloalkanes, dihaloalkyl ethers, olefin dioxides, diepoxy compounds, such as ⁇ , w-alkanediol diglycidyl ether or alkanediol alkyl or aryl sulphonates.
  • a Q-introducing compound having two functional groups such as, for example, epihalohydrin, dihaloalkanes, dihaloalkyl ethers, olefin dioxides, diepoxy compounds, such as ⁇ , w-alkanediol diglycidyl ether or alkanediol alkyl or aryl sulphon
  • the reaction is preferably carried out in a polar solvent and, if necessary, with the addition of a hydrohalic acid such as e.g. Hydrochloric acid or sulfuric acid.
  • a hydrohalic acid such as e.g. Hydrochloric acid or sulfuric acid.
  • Suitable polar solvents are water or preferably water-miscible organic solvents.
  • water-miscible organic solvents are aliphatic C 1 -Cs alcohols, such as methanol, ethanol or the propanols; Alkylene glycols, such as ethylene glycol or propylene glycol; Monoalkyl ethers of glycols, such as, for example, ethylene glycol monomethyl, ethyl or butyl ether and diethylene glycol monomethyl or ethyl ether; Ketones such as acetone and diacetone alcohol; Ethers, such as diisopropyl ether, diphenyl oxide, dioxane, tetrahydrofuran, and also tetrahydrofurfuryl alcohol, acetonitrile, y-butyrolactone or N, N-dimethylformamide. Mixtures of the solvents mentioned can also be used.
  • the polybasic nitrogen-containing polycondensates (component (B) which can be used are (1) amino groups-containing condensates which have been prepared by reacting dicyandiamide, cyanamide, guanidine or bisguanidine and polyalkylene amines with at least three primary and / or secondary amino groups, the condensates containing an epihalohydrin can be further reacted and / or acidified
  • component (B) which can be used are (1) amino groups-containing condensates which have been prepared by reacting dicyandiamide, cyanamide, guanidine or bisguanidine and polyalkylene amines with at least three primary and / or secondary amino groups, the condensates containing an epihalohydrin can be further reacted and / or acidified
  • These condensates and the corresponding starting materials are known from DE-AS 1 595 390 and can be prepared by the process described therein.
  • Reaction products of polyalkylene polyamines with at least 3 amino groups and dicyandiamide or cyanodiamide are preferred. Reaction products from diethylenetriamine and dicyandiamide are particularly preferred. However, triethylenetetramine, tetraethylene pentamine, pentaethylene hexamine, dipropylenetriamine, N-bis (aminopropyl) methylamine and their mixtures or the polyamine mixtures obtained in the preparation of such polyamines can also be used as polyamines.
  • component (B) Other basic nitrogen-containing polycondensates suitable as component (B) are (2) reaction products of a peralkylated aliphatic di- or triamine with a dihaloalkyl ether e.g. ⁇ , ⁇ '-dibromo-diethyl ether or ⁇ , ⁇ '-dichlorodiethyl ether.
  • a dihaloalkyl ether e.g. ⁇ , ⁇ '-dibromo-diethyl ether or ⁇ , ⁇ '-dichlorodiethyl ether.
  • Such polyquaternary ammonium salts are e.g. described in DE-PS 894 237.
  • Components (A) and (B) are generally used in a weight ratio of 4: 1 to 1: 4, preferably 3: 1 to 1: 2.
  • Components (A) and (B) are usually added separately, simultaneously or in stages to the aftertreatment liquor. However, they can also be used in the form of an aqueous preparation. This preparation can be obtained by simply stirring the components in water, if necessary by heating to 50 to 70 ° C. and diluting with water to a 20 to 40% solution.
  • the aftertreatment according to the invention of the dyed cellulose-containing fiber material is as a rule carried out after dyeing, but preferably from a fresh bath.
  • Regenerated or in particular natural cellulose can be considered as fiber material, such as e.g. Cellulose, viscose silk, hemp, linen, jute or preferably cotton, as well as fiber blends with synthetic fibers e.g. those made of polyamide / cotton or in particular of polyester / cotton, where the polyester portion can be pre-colored with disperse dyes.
  • the textile is applicable in any form, such as. e.g. Yarns, skeins of yarn, woven fabrics, knitted fabrics, felts, preferably in the form of textile fabrics, such as woven fabrics, knitted fabrics or carpets, which consist entirely or partially of native, regenerated or modified cellulose.
  • the cellulose fiber material is usually dyed with reactive dyes or with substantive dyes. You can use the pull-out procedure or two-stage processes such as the padding process or printing are generated, the padding process or the pad-cold dwelling process being particularly suitable as padding process.
  • the amount of dyes used depends on the desired depth of color. In general, amounts of 0.1 to 10 percent by weight, in particular 0.5 to 5 percent by weight, based on the material used, have proven successful.
  • the usual direct dyes are suitable as noun dyes, for example the "Direct Dyes” mentioned in Color Index, 3rd edition (1971) Volume 2 on pages 2005-2478.
  • Reactive dyes are understood to be the usual dyes that form a chemical bond with the cellulose, e.g. the "Reactive Dyes” listed in Color Index, Volume 3 (3rd Edition, 1971) on pages 3391-3560 and Volume 6 (Revised 3rd Edition, 1975) on Pages 6268-6345.
  • the advantages of the method according to the invention come especially in the aftertreatment of Colorings with noun dyes to wear.
  • Azo dyes and anthraquinone dyes and especially polyazo dyes with 2 to 6 sulfonic acid groups are particularly suitable.
  • the aftertreatment according to the invention is preferably carried out using the exhaust process. However, it can equally well be carried out continuously by spraying on or, preferably, using the padding method.
  • the liquor ratio can be selected within a wide range, for example: 1: 3 to 1: 100, preferably 1:10 to 1:50. It is convenient to work at a temperature of 20 to 98 ° C, preferably 25 to 60 ° C in the exhaust process and 20 to 30 ° C in the padding process.
  • Special devices are not required in the method according to the invention.
  • the usual dyeing machines e.g. open baths, reel runners, jiggers, paddle, jet or circulation devices can be used.
  • the treatment liquors contain components (A) and (B) in the exhaust process, preferably each in an amount of 0.1 to 3% by weight, in particular 0.15 to 2% by weight or especially 0.15 to 0.6 %
  • By weight based on the weight of the cellulose material or in the case of padding liquors, is expediently in each case in an amount of 0.5 to 40 g / l, preferably 1 to 20 g / i, components (A) and (B) preferably in the weight ratio mentioned above are available.
  • the squeezing effect is expediently 60 to 120% by weight.
  • the aftertreatment liquors can contain mineral acids, e.g. Sulfuric acid or phosphoric acid, organic acids, suitably lower aliphatic carboxylic acid, e.g. Formic, acetic or oxalic acid and / or salts such as ammonium acetate, ammonium sulfate or sodium acetate.
  • the acids primarily serve to adjust the pH of the liquors, which can be 4 to 8, but preferably 5 to 6.
  • the liquors can also contain other common additives, e.g. Electrolytes, e.g. Contain sodium chloride or sodium sulfate, dispersing and wetting agents as well as defoamers and other cationic fixing agents, the latter also being fiber-reactive.
  • Electrolytes e.g. Contain sodium chloride or sodium sulfate, dispersing and wetting agents as well as defoamers and other cationic fixing agents, the latter also being fiber-reactive.
  • the aftertreatment of the cellulose-containing material is expediently carried out in such a way that the material, followed by dyeing but from a fresh bath, is treated with an aqueous liquor which contains components (A) and (B) and, if appropriate, acid.
  • the colored cellulose-containing materials are preferably added to a liquor which contains components (A) and (B) and acid and has a pH of 4.5 to 6 and a temperature of 25 ° C., and the colored material is treated this temperature for 5 to 25 minutes, preferably 10 to 15 minutes.
  • the temperature of the bath is then raised to 40 ° -60 ° C. and the material is treated for a further 10 to 20 minutes at this temperature.
  • the cellulose material is optionally rinsed with water and then dried in the customary manner.
  • the colored cellulose material obtained has not only improved wet fastness and rubbing fastness compared to the untreated material, but also a soft, fluffy feel. In addition, the sewability of the material is not affected. Color yield and light fastness of the dyeings are also not negatively affected.
  • the percentages relate to the weight, unless stated otherwise.
  • the amounts of the dyes relate to commercial, i.e. coupé goods and with the aids on pure substance.
  • dialkylaminoalkyl behenic acid amides or behenic acid esters listed in Table i below are prepared in an analogous manner by reacting behenic acid with the corresponding dialkylaminoalkylamine or dialkylaminoalkanol.
  • Example 1 A cotton jersey is made in the usual way using the pull-out method, with a liquor ratio of 1:20, with 2% of a dye of the formula and colored with the addition of 20 g / l sodium chloride. The goods are then rinsed warm and cold.
  • Half of the dyed goods are placed in a fresh treatment bath at a liquor ratio of 1:40, the aqueous liquor, based on the weight of the goods, being 0.2% of the diquaternary ammonium salt of the formula (101) and 0.2% of the reaction product contains from 1 mol of diethylenetriamine and 1 mol of dicyandiamide according to DE-AS 1 595 390, Example 1 and has been adjusted to pH 5.5 with acetic acid.
  • the goods are then treated at 25 ° C. for 15 minutes and the temperature is raised to 50 ° C., whereupon the goods are treated at this temperature for a further 15 minutes.
  • the goods are then dewatered and dried.
  • EXAMPLE 2 The procedure is as described in Example 1, but an aqueous preparation is used in the aftertreatment which, based on the weight of the goods, comprises 0.2% of the reaction product of 1 mol of diethylene triamine and 1 mol of dicyandiamide and 0.2% of the diquaternary ammonium salt of the formula ( 107) contains.
  • the pH is 5.5.
  • EXAMPLE 3 The procedure is as described in Example 1, but an aqueous preparation is used in the aftertreatment which, based on the weight of the goods, contains 0.45% of the diquaternary ammonium salt of the formula (101) and 0.15% of the reaction product from 1 mol of diethylene triamine and 1 Mol contains dicyandiamide. The pH is 5.5.
  • Example 4 The dyeing is carried out as described in Example 1. Then half of the dyed goods are padded on a padder with a liquor absorption of 100% with an aqueous liquor which contains 4.5 g of the diquaternary ammonium salt of the formula (107) and 1.5 g of the reaction product of 1 mol of diethylene triamine and 1 liter Mol contains dicyandiamide and has been adjusted to pH 5.5 with acetic acid. After padding, the goods are dried.
  • Example 5 100 kg of bleached cotton tricot with 3% of a dye of the formula are bleached on a reel runner in a pull-out process at a liquor ratio of 1:30 colored in the usual way. The dyeing is then rinsed cold and soaped with 1 g / l of the adduct of 10 moles of ethylene oxide and 1 mole of nonylphenol for 20 minutes at cooking temperature. The dyeing is then rinsed cold again until the wash liquor remains colorless.
  • the goods are then dewatered and dried.
  • the polyquaternary ammonium salt used in Example 5 is prepared as follows.
  • the pH of a 5% aqueous solution is 4.0.
  • Example 6 10 kg of cotton jersey are dyed in the usual manner in the exhaust process at a liquor ratio of 1:20 with 2% of a dye of the formula (201) and with the addition of 20 g / l of sodium chloride. The goods are then rinsed warm and cold.
  • the dyed goods are treated on a fresh bath in a 1:40 liquor with a preparation which, based on the weight of the goods, 0.45% of the diquaternary ammonium salt of the formula (109) and 0.15% of the polyquaternary ammonium salt with recurring units of the formula (120) contains and is adjusted to pH 5 with acetic acid.
  • the treatment is first carried out at 25 ° C and for 15 minutes. Then the temperature is raised to 50 ° C and the goods are treated for a further 15 minutes. The goods are then rinsed and dried.
  • EXAMPLE 7 The procedure is as described in Example 6, but an aqueous preparation is used in the aftertreatment which, based on the weight of the goods, contains 0.3% of the diquaternary ammonium salt of the formula (112) and 0.3% of the polyquaternary ammonium salt with repeating units of the formula (120) contains.
  • the pH is 5.
  • EXAMPLE 8 The procedure is as described in Example 6, but an aqueous preparation is used in the aftertreatment which, based on the weight of the goods, contains 0.45% of the diquaternary ammonium salt of the formula (110) and 0.15% of the polyquaternary ammonium salt with repeating units of the formula ( 120) contains.
  • the pH is 5.
  • EXAMPLE 9 The procedure is as described in Example 6, but an aqueous preparation is used in the aftertreatment, which, based on the weight of the product, 0.15% of the diquaternary ammonium salt of the formula (111), 0.3% of the polyquaternary ammonium salt with repeating units of the formula ( 120) contains.
  • the pH is 5.
  • EXAMPLE 10 The procedure is as described in Example 6, but an aqueous preparation is used in the aftertreatment, which, based on the weight of the product, is 0.45% of the diquaternary ammonium salt of the formula (112) and 0.15% of the reaction product of 1 mol of diethylene triamine and 1 mol Contains dicyandiamide. The pH is 5.

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Nachbehandlung von gefärbtem Cellulosefasermaterial insbesondere cellulosehaltigem Textilmaterial.The present invention relates to a method for the aftertreatment of colored cellulose fiber material, in particular cellulose-containing textile material.

Beim Nachbehandeln von Färbungen auf cellulosehaltigem Textilmaterial mit konventionellen Produkten zur Verbesserung der Echtheiten tritt in der Regel eine Materialverhärtung ein, welche sich negativ auf die textilmechanischen Eigenschaften bemerkbar macht. Insbesondere werden Griff und Vernähbarkeit des Textilmaterials stark beinträchtigt. Es wurde nun ein neues Nachbehandlungsverfahren entwickelt, welches nicht nur die Echtheiten verbessert, sondern auf die genannten Nachteile vermeidet.When treating dyeings on cellulose-containing textile material with conventional products to improve fastness properties, material hardening generally occurs, which has a negative effect on the textile-mechanical properties. In particular, the feel and sewability of the textile material are severely impaired. A new aftertreatment process has now been developed which not only improves the fastness properties but also avoids the disadvantages mentioned.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Nachbehandlung von gefärbtem cellulosehaltigem Fasermaterial, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man dieses Material mit einer wässerigen Flotte behandelt, welche (A) ein diquaternäres Ammoniumsalz der Formel

Figure imgb0001
worin

  • Q einen zweiwertigen, gegebenenfalls in der Kette durch Sauerstoff unterbrochenen und gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen,
  • Ri und R2, unabhängig voneinander, je einen aliphatischen Rest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen,
  • Rs bis Rs, unabhängig voneinander, je Niederalkyl, Hydroxyniederalkyl oder Niederalkoxyniederalkyl,
  • Xi und X2 je Sauerstoff oder -NH-,
  • Zi und Z2, unabhängig voneinander, je Alkylen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und
  • Ye ein Anion einer starken anorganischen oder organischen Säure bedeuten, und
  • (B) ein polybasisches stickstoffhaltiges Polykondensat enthält.
The present invention therefore relates to a process for the aftertreatment of dyed cellulose-containing fiber material, which is characterized in that this material is treated with an aqueous liquor which (A) is a diquaternary ammonium salt of the formula
Figure imgb0001
 wherein
  • Q is a divalent, optionally interrupted in the chain by oxygen and optionally substituted by hydroxyl groups, aliphatic hydrocarbon radical having 2 to 12 carbon atoms,
  • R 1 and R 2 , independently of one another, each have an aliphatic radical with 6 to 24 carbon atoms,
  • Rs to R s , independently of one another, each lower alkyl, hydroxy-lower alkyl or lower alkoxy-lower alkyl,
  • X i and X 2 each oxygen or -NH-,
  • Zi and Z 2 , independently of one another, each alkylene with 2 to 6 carbon atoms and
  • Y e is an anion of a strong inorganic or organic acid, and
  • (B) contains a polybasic nitrogen-containing polycondensate.

Die Komponenten (A) und (B) können als Einzelverbindungen oder als Gemische untereinander vorhanden sein.Components (A) and (B) can be present as individual compounds or as mixtures with one another.

Niederalkyl und Niederalkoxy stellen bei der Definition der Reste in Formel (1) und in den nachfolgenden Formeln solche Gruppen oder Gruppenbestandteile dar, die 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweisen, wie z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl oder Amyl bzw. Methoxy, Ethoxy oder Isopropoxy.Lower alkyl and lower alkoxy in the definition of the radicals in formula (1) and in the formulas below represent those groups or group components which have 1 to 5 carbon atoms, e.g. Methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl or amyl or methoxy, ethoxy or isopropoxy.

Die aliphatischen Reste R1 und R2 können geradkettig oder verzweigt sein. Sie stellen zusammen mit der CO-Gruppe vorteilhafterweise den Säuererest einer ungesättigten oder vorzugsweise gesättigten aliphatischen Carbonsäure mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen dar. Als aliphatische Carbonsäuren seien beispielsweise 2-Ethyl-hexansäure, Caprin-, Laurin-, Kokosfett-, Myristin-, Palmkernfett-, Palmitin-, Talgfett-, Öl-, Ricinolein-, Linol-, Linolen-, Stearin-, Arachin-, Arachidon-, Behen-, Eruca- oder Lignocerinsäure genannt. Behensäure ist die bevorzugte Säure.The aliphatic radicals R 1 and R 2 can be straight-chain or branched. Together with the CO group, they advantageously represent the acid residue of an unsaturated or preferably saturated aliphatic carboxylic acid with 8 to 24 carbon atoms. Examples of aliphatic carboxylic acids are 2-ethyl-hexanoic acid, capric, lauric, coconut fat, myristic, palm kernel fat , Palmitic, tallow fatty, oleic, ricinoleic, linoleic, linolenic, stearic, arachic, arachidonic, behenic, erucic or lignoceric acid. Behenic acid is the preferred acid.

Es können auch Gemische dieser Säuren verwendet werden, wie sie bei der Spaltung von natürlichen Ölen oder Fetten gewonnen werden. Kokosfettsäure, Palmkernfettsäure, Palmitin-/Stearinsäuregemische, Talgfettsäure und vor allem Arachin-/Behensäuregemische sind besonders bevorzugte Gemische.Mixtures of these acids, such as those obtained from the cleavage of natural oils or fats, can also be used. Coconut fatty acid, palm kernel fatty acid, palmitic / stearic acid mixtures, tallow fatty acid and especially arachinic / behenic acid mixtures are particularly preferred mixtures.

Vorzugsweise bedeuten Ri und R2 jeweils einen Alkylrest mit 7 bis 23 Kohlenstoffatomen und insbesondere mit 19 bis 21 Kohlenstoffatomen.R i and R 2 each preferably represent an alkyl radical having 7 to 23 carbon atoms and in particular having 19 to 21 carbon atoms.

Die niedrigen Reste Rs bis R6 sind vorzugsweise identisch und stellen insbesondere Methyl, Ethyl, Isopropyl oder Hydroxyethyl dar. Dabei ist Methyl besonders bevorzugt.The lower radicals R s to R 6 are preferably identical and are in particular methyl, ethyl, isopropyl or hydroxyethyl. Methyl is particularly preferred.

Xi und X2 sind vorzugsweise -HN-. Zi und Z2 stellen insbesondere eine Alkylengruppe dar, die 2 bis 5 Kohlenstoffatome enthält und geradkettig oder verzweigt sein kann. Es handelt sich beispielsweise um die -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-,

Figure imgb0002
-CH2-CH2- und vor allem -CH2CH2CH2- sind besonders bevorzugt.X i and X 2 are preferably -HN-. Zi and Z 2 represent in particular an alkylene group which contains 2 to 5 carbon atoms and can be straight-chain or branched. These are, for example, the -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -,
Figure imgb0002
 -CH 2 -CH 2 - and especially -CH 2 CH 2 CH 2 - are particularly preferred.

Die aliphatische Kohlenwasserstoffkette im Brückenglied Q weist vorzugsweise 3 bis 10 Kohlenstoffatome auf. Sie kann geradkettig oder verzweigt sein.The aliphatic hydrocarbon chain in the bridge member Q preferably has 3 to 10 carbon atoms. It can be straight or branched.

Vorzugsweise bedeutet Q einen gegebenenfalls in der Kette durch Sauerstoff unterbrochenen und gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierten Alkylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen. Dabei ist der Alkylenrest bevorzugterweise durch Hydroxyl substituiert. Bevorzugte Brückenglieder Q sind

Figure imgb0003
Figure imgb0004
Figure imgb0005
Figure imgb0006
sind besonders bevorzugt.Q is preferably an alkylene radical with 3 to 10 carbon atoms which is optionally interrupted in the chain by oxygen and optionally substituted by hydroxyl groups. The alkylene radical is preferably substituted by hydroxyl. Preferred bridge members Q are
Figure imgb0003
Figure imgb0004
Figure imgb0005
Figure imgb0006
 are particularly preferred.

Als Anionen Ye kommen sowohl Anionen anorganischer Säuren, wie z.B. das Chlorid-, Bromid-, Fluorid-, Jodid- oder Sulfat-lon als auch Anionen organischer Säuren, z.B. aromatischer oder aliphatischer Sulfonsäuren, wie z.B. Benzolsulfonat-, p-Toluolsulfonat-, Chlorbenzolsulfonat-, Methan- oder Ethansulfonat-lon, ferner die Anionen niederer Carbonsäuren, wie z.B. Acetat-, Propionat- oder Oxalation.Anions Y e include both anions of inorganic acids, such as, for example, the chloride, bromide, fluoride, iodide or sulfate ion, and also anions of organic acids, for example aromatic or aliphatic sulfonic acids, such as, for example, benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, Chlorobenzenesulfonate, methane or ethanesulfonate ion, furthermore the anions of lower carboxylic acids, such as acetate, propionate or oxalate ion.

Ye ist vor allem das Chlorid-, Bromid-, Sulfat- oder p-Toluolsulfonat-lon.Y e is primarily the chloride, bromide, sulfate or p-toluenesulfonate ion.

Die Herstellung der diquaternären Ammoniumsalze der Formel (1) erfolgt in an sich bekannter Weise. Vorzugsweise kann die Herstellung dadurch erfolgen, dass man je 1 Mol einer Verbindung der Formeln

Figure imgb0007
und
Figure imgb0008
oder 2 Mol der gleichen Verbindung mit 1 Mol einer Q einführenden und zwei funktionellen Gruppen aufweisenden Verbindung, wie z.B. Epihalogenhydrin, Dihalogenalkane, Dihalogenalkylether, Olefindioxide, Diepoxyverbindungen, wie α,w-Alkandioldiglycidylether oder Alkandiol-alkyl- oder -arylsulphonate umsetzt.The diquaternary ammonium salts of the formula (1) are prepared in a manner known per se. The preparation can preferably be carried out by adding 1 mol of a compound of the formulas
Figure imgb0007
 and
Figure imgb0008
 or 2 moles of the same compound with 1 mole of a Q-introducing compound having two functional groups, such as, for example, epihalohydrin, dihaloalkanes, dihaloalkyl ethers, olefin dioxides, diepoxy compounds, such as α, w-alkanediol diglycidyl ether or alkanediol alkyl or aryl sulphonates.

Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in einem polaren Lösungsmittel und nötigenfalls unter Zusatz einer Halogenwasserstoffsäure wie z.B. Chlorwasserstoffsäure oder Schwefelsäure.The reaction is preferably carried out in a polar solvent and, if necessary, with the addition of a hydrohalic acid such as e.g. Hydrochloric acid or sulfuric acid.

Geeignete polare Lösungsmittel sind Wasser oder vorzugsweise mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel. Beispiele von mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln sind aliphatische C1-Cs-Alkohole, wie z.B. Methanol, Ethanol oder die Propanole; Alkylenglykole, wie z.B. Ethylenglykol oder Propylenglykol; Monoalkylether von Glykolen, wie z.B. Ethylenglykolmonomethyl-, -ethyl- oder -butylether und Diethylenglykolmonomethyl- oder -ethylether; Ketone, wie z.B. Aceton und Diacetonalkohol; Ether, wie Diisopropylether, Diphenyloxid, Dioxan, Tetrahydrofuran, sowie Tetrahydrofurfurylalkohol, Acetonitril, y-Butyrolacton oder N,N-Dimethylformamid. Auch Mischungen der genannten Lösungsmittel können verwendet werden.Suitable polar solvents are water or preferably water-miscible organic solvents. Examples of water-miscible organic solvents are aliphatic C 1 -Cs alcohols, such as methanol, ethanol or the propanols; Alkylene glycols, such as ethylene glycol or propylene glycol; Monoalkyl ethers of glycols, such as, for example, ethylene glycol monomethyl, ethyl or butyl ether and diethylene glycol monomethyl or ethyl ether; Ketones such as acetone and diacetone alcohol; Ethers, such as diisopropyl ether, diphenyl oxide, dioxane, tetrahydrofuran, and also tetrahydrofurfuryl alcohol, acetonitrile, y-butyrolactone or N, N-dimethylformamide. Mixtures of the solvents mentioned can also be used.

Als polybasische stickstoffhaltige Polykondensate (Komponente (B) können (1) Aminogruppen aufweisende Kondensate, die durch Umsetzung von Dicyandiamid, Cyanamid, Guanidin oder Bisguanidin und Polyalkylenamine mit mindestens drei primären und/oder sekundären Aminogruppen hergestellt worden sind, verwendet werden, wobei die Kondensate mit einem Epihalogenhydrin noch weiter umgesetzt und/oder angesäuert werden können. Diese Kondensate und die entsprechenden Ausgangsstoffe sind aus der DE-AS 1 595 390 bekannt und können nach dem dort beschriebenen Verfahren hergestellt werden.The polybasic nitrogen-containing polycondensates (component (B) which can be used are (1) amino groups-containing condensates which have been prepared by reacting dicyandiamide, cyanamide, guanidine or bisguanidine and polyalkylene amines with at least three primary and / or secondary amino groups, the condensates containing an epihalohydrin can be further reacted and / or acidified These condensates and the corresponding starting materials are known from DE-AS 1 595 390 and can be prepared by the process described therein.

Dabei sind Umsetzungsprodukte aus Polyalkylenpolyaminen mit mindestens 3 Aminogruppen und Dicyandiamid oder Cyandiamid bevorzugt. Umsetzungsprodukte aus Diethylentriamin und Dicyandiamid sind besonders bevorzugt. Als Polyamine können jedoch auch Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin, Pentaethylenhexamin, Dipropylentriamine, N-Bis-(amino-propyl)-methylamin und ihre Mischungen bzw. die bei der Herstellung solcher Polyamine anfallenden Polyamingemische verwendet werden.Reaction products of polyalkylene polyamines with at least 3 amino groups and dicyandiamide or cyanodiamide are preferred. Reaction products from diethylenetriamine and dicyandiamide are particularly preferred. However, triethylenetetramine, tetraethylene pentamine, pentaethylene hexamine, dipropylenetriamine, N-bis (aminopropyl) methylamine and their mixtures or the polyamine mixtures obtained in the preparation of such polyamines can also be used as polyamines.

Weitere als Komponente (B) geeignete basische stickstoffhaltige Polykondensate sind (2) Umsetzungsprodukte eines peralkylierten aliphatischen Di-oder Triamins mit einem Dihalogenalkylether z.B. β,β'-Dibrom-diethylether oder β,β'-Dichlordiethylether. Derartige polyquaternäre Ammoniumsalze sind z.B. in der DE-PS 894 237 beschrieben.Other basic nitrogen-containing polycondensates suitable as component (B) are (2) reaction products of a peralkylated aliphatic di- or triamine with a dihaloalkyl ether e.g. β, β'-dibromo-diethyl ether or β, β'-dichlorodiethyl ether. Such polyquaternary ammonium salts are e.g. described in DE-PS 894 237.

Besonders bevorzugte polyquaternäre Ammoniumsalze weisen die wiederkehrende Einheit der Formel

Figure imgb0009
auf, worin

  • Q3 einen gegebenenfalls durch -NTs- unterbrochenen Alkylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen Ti bis Ts, unabhängig voneinander, je Niederalkyl oder Hydroxyniederalkyl,
  • W die Gruppe
    Figure imgb0010
  • (CH2)2-, s 2 bis 50, vorzugsweise 3 bis 30 und Yie ein Anion einer starken anorganischen oder organischen Säure bedeuten. Dabei kann -NTs- auch quaterniert sein.
Particularly preferred polyquaternary ammonium salts have the repeating unit of the formula
Figure imgb0009
 on what
  • Q 3 is an alkylene radical with 2 to 6 carbon atoms T i to T s which is optionally interrupted by -NT s , independently of one another, each lower alkyl or hydroxy-lower alkyl,
  • W the group
    Figure imgb0010
  • (CH 2 ) 2 -, s 2 to 50, preferably 3 to 30 and Yie an anion of a strong inorganic or organic acid. -NTs- can also be quaternized.

Ein besonders bevorzugtes polyquaternäres Ammoniumsalz für Komponente (2) besteht darin, dass es die wiederkehrende Einheit der Formel

Figure imgb0011
worin

  • Q4 -(CH2)6- oder vor allem
    Figure imgb0012
    si 3 bis 20 und Y2 ⊖ das Bromid-, Sulfat oder vor allem das Chlorid-lon bedeuten, enthält.
A particularly preferred polyquaternary ammonium salt for component (2) is that it is the repeating unit of the formula
Figure imgb0011
 wherein
  • Q 4 - (CH 2 ) 6 - or above all
    Figure imgb0012
     si 3 to 20 and Y 2 ⊖ is the bromide, sulfate or especially the chloride ion.

Die Komponenten (A) und (B) werden in der Regel in einem Gewichtsverhältnis von 4:1 bis 1:4, vorzugsweise 3:1 bis 1:2 verwendet.Components (A) and (B) are generally used in a weight ratio of 4: 1 to 1: 4, preferably 3: 1 to 1: 2.

Komponenten (A) und (B) werden in der Regel getrennt, gleichzeitig oder stufenweise der Nachbehandlungsflotte zugegeben. Sie können jedoch auch in Form einer wässerigen Zubereitung verwendet werden. Diese Zubereitung kann durch einfaches Verrühren der Komponenten in Wasser nötigenfalls unter Erwärmen auf 50 bis 70°C und Verdünnen mit Wasser auf eine 20- bis 40%ige Lösung erhalten werden.Components (A) and (B) are usually added separately, simultaneously or in stages to the aftertreatment liquor. However, they can also be used in the form of an aqueous preparation. This preparation can be obtained by simply stirring the components in water, if necessary by heating to 50 to 70 ° C. and diluting with water to a 20 to 40% solution.

Die erfindungsgemässe Nachbehandlung des gefärbten cellulosehaltigen Fasermaterials wird in der Regel anschliessend einer Färbung jedoch vorzugsweise aus frischem Bad durchgeführt.The aftertreatment according to the invention of the dyed cellulose-containing fiber material is as a rule carried out after dyeing, but preferably from a fresh bath.

Als Fasermaterial kann regenerierte oder insbesondere natürliche Cellulose in Betracht kommen, wie z.B. Zellwolle, Viskoseseide, Hanf, Leinen, Jute oder vorzugsweise Baumwolle, sowie auch Fasermischungen mit synthetischen Fasern z.B. solche aus Polyamid/ Baumwolle oder insbesondere aus Polyester/Baumwolle, wobei der Polyesteranteil mit Dispersionsfarbstoffen vorgefärbt sein kann.Regenerated or in particular natural cellulose can be considered as fiber material, such as e.g. Cellulose, viscose silk, hemp, linen, jute or preferably cotton, as well as fiber blends with synthetic fibers e.g. those made of polyamide / cotton or in particular of polyester / cotton, where the polyester portion can be pre-colored with disperse dyes.

Das Textilgut ist in jeglicher Form anwendbar, wie. z.B. Garne, Garnstränge, Gewebe, Gewirke, Filze, vorzugsweise in Form von textilen Flächengebilden, wie Gewebe, Maschenware oder Teppich, die ganz oder teilweise aus nativer, regenerierter oder modifizierter Cellulose bestehen.The textile is applicable in any form, such as. e.g. Yarns, skeins of yarn, woven fabrics, knitted fabrics, felts, preferably in the form of textile fabrics, such as woven fabrics, knitted fabrics or carpets, which consist entirely or partially of native, regenerated or modified cellulose.

Die Färbungen des Cellulosefasermaterials erfolgen in der Regel mit Reaktivfarbstoffen oder mit Substantivfarbstoffen. Sie können nach dem Ausziehverfahren oder durch zweistufige Prozesse, wie z.B. das Foulardierverfahren oder Bedrucken erzeugt werden, wobei als Foulardierverfahren besonders das sogenannte Pad-Steam-Verfahren oder das Klotz-Kaltverweilverfahren in Frage kommen.The cellulose fiber material is usually dyed with reactive dyes or with substantive dyes. You can use the pull-out procedure or two-stage processes such as the padding process or printing are generated, the padding process or the pad-cold dwelling process being particularly suitable as padding process.

Die Menge der verwendeten Farbstoffe richtet sich nach der gewünschten Farbtiefe. Im allgemeinen haben sich Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, insbesondere 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Material, bewährt.The amount of dyes used depends on the desired depth of color. In general, amounts of 0.1 to 10 percent by weight, in particular 0.5 to 5 percent by weight, based on the material used, have proven successful.

Als Substantivfarbstoffe sind die üblichen Direktfarbstoffe geeignet, beispielsweise die in Colour Index, 3. Auflage (1971) Band 2 auf den Seiten 2005-2478 genannten "Direct Dyes".The usual direct dyes are suitable as noun dyes, for example the "Direct Dyes" mentioned in Color Index, 3rd edition (1971) Volume 2 on pages 2005-2478.

Unter Reaktivfarbstoffen werden die üblichen Farbstoffe verstanden, welche mit der Cellulose eine chemische Bindung eingehen, z.B. die in Colour Index, in Band 3 (3. Auflage, 1971) auf den Seiten 3391-3560 und in Band 6 (revidierte 3. Auflage, 1975) auf den Seiten 6268-6345 aufgeführten "Reactive Dyes".Reactive dyes are understood to be the usual dyes that form a chemical bond with the cellulose, e.g. the "Reactive Dyes" listed in Color Index, Volume 3 (3rd Edition, 1971) on pages 3391-3560 and Volume 6 (Revised 3rd Edition, 1975) on Pages 6268-6345.

Die Vorteile des erfindungsgemässen Verfahrens kommen besonders bei der Nachbehandlung von Färbungen mit Substantivfarbstoffen zum Tragen. Besonders geeignet sind Azofarbstoffe und Anthrachinonfarbstoffe und vor allem Polyazofarbstoffe mit 2 bis 6 Sulfonsäuregruppen.The advantages of the method according to the invention come especially in the aftertreatment of Colorings with noun dyes to wear. Azo dyes and anthraquinone dyes and especially polyazo dyes with 2 to 6 sulfonic acid groups are particularly suitable.

Die erfindungsgemässe Nachbehandlung erfolgt vorzugsweise nach dem Ausziehverfahren. Sie kann jedoch ebensogut auch kontinuierlich durch Aufsprühen oder vorzugsweise gemäss der Foulardiermethode vorgenommen werden.The aftertreatment according to the invention is preferably carried out using the exhaust process. However, it can equally well be carried out continuously by spraying on or, preferably, using the padding method.

Beim Auszeihverfahren kann das Flottenverhältnis innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden z.B.: 1:3 bis 1:100, vorzugsweise 1:10 bis 1:50. Man arbeitet zweckmässig bei einer Temperatur von 20 bis 98°C, vorzugsweise 25 bis 60°C beim Ausziehverfahren und 20 bis 30°C beim Foulardierverfahren.In the pull-out process, the liquor ratio can be selected within a wide range, for example: 1: 3 to 1: 100, preferably 1:10 to 1:50. It is convenient to work at a temperature of 20 to 98 ° C, preferably 25 to 60 ° C in the exhaust process and 20 to 30 ° C in the padding process.

Besondere Vorrichtungen sind beim erfindungsgemässen Verfahren nicht erforderlich. Beim Ausziehverfahren können beispielsweise die üblichen Färbeapparate, wie z.B. offene Bäder, Haspelkufen, Jigger, Paddel-, Düsen- oder Zirkulationsapparate verwendet werden.Special devices are not required in the method according to the invention. In the exhaust process, for example, the usual dyeing machines, e.g. open baths, reel runners, jiggers, paddle, jet or circulation devices can be used.

Die Behandlungsflotten enthalten Komponenten (A) und (B) im Ausziehverfahren, vorzugsweise jeweils in einer Menge von 0,1 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,15 bis 2 Gew.-% oder vor allem 0,15 bis 0,6 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Cellulosematerials oder bei Klotzflotten zweckmässigerweise jeweils in einer Menge von 0,5 bis 40 g/l, vorzugsweise 1 bis 20 g/i, wobei Komponenten (A) und (B) vorzugsweise im obengenannten Gewichtsverhältnis vorliegen. Beim Foulardierverfahren beträgt der Abquetscheffekt zweckmässig 60 bis 120 Gew.-%.The treatment liquors contain components (A) and (B) in the exhaust process, preferably each in an amount of 0.1 to 3% by weight, in particular 0.15 to 2% by weight or especially 0.15 to 0.6 % By weight, based on the weight of the cellulose material or in the case of padding liquors, is expediently in each case in an amount of 0.5 to 40 g / l, preferably 1 to 20 g / i, components (A) and (B) preferably in the weight ratio mentioned above are available. In the padding process, the squeezing effect is expediently 60 to 120% by weight.

Die Nachbehandlungsflotten können Mineralsäuren, wie z.B. Schwefelsäure oder Phosphorsäure, organische Säuren, zweckmässig niedere, aliphatische Carbonsäure, wie z.B. Ameisen-, Essig- oder Oxalsäure und/oder Salze, wie Ammoniumacetat, Ammoniumsulfat oder Natriumacetat enthalten. Die Säuren dienen vor allem der Einstellung des pH-Wertes der Flotten, der 4 bis 8 sein kann, vorzugsweise jedoch 5 bis 6, beträgt.The aftertreatment liquors can contain mineral acids, e.g. Sulfuric acid or phosphoric acid, organic acids, suitably lower aliphatic carboxylic acid, e.g. Formic, acetic or oxalic acid and / or salts such as ammonium acetate, ammonium sulfate or sodium acetate. The acids primarily serve to adjust the pH of the liquors, which can be 4 to 8, but preferably 5 to 6.

Die Flotten können auch weitere übliche Zusätze, z.B. Elektrolyte, wie z.B. Natriumchlorid oder Natriumsulfat, Dispergier- und Netzmittel sowie auch Entschäumer und weitere kationische Fixiermittel enthalten, welche letztere zudem auch faserreaktiv sein können.The liquors can also contain other common additives, e.g. Electrolytes, e.g. Contain sodium chloride or sodium sulfate, dispersing and wetting agents as well as defoamers and other cationic fixing agents, the latter also being fiber-reactive.

Die Nachbehandlung des cellulosehaltigen Materials wird zweckmässig so durchgeführt, dass man das Material, anschliessend an einer Färbung jedoch aus frischem Bad, mit einer wässerigen Flotte, die Komponenten (A) und (B) und gegebenenfalls Säure enthält, behandelt. Vorzugsweise geht man mit den gefärbten cellulosehaltigen Materialien in eine Flotte ein, die Komponenten (A) und (B) und Säure enthält und einen pH-Wert von 4,5 bis 6 und eine Temperatur von 25°C aufweist und behandelt das gefärbte Material bei dieser Temperatur während 5 bis 25 Minuten, vorzugweise 10 bis 15 Minuten. Man steigert dann die Temperatur des Bades auf 40°-60°C und behandelt das Material weitere 10 bis 20 Minuten bei dieser Temperatur.The aftertreatment of the cellulose-containing material is expediently carried out in such a way that the material, followed by dyeing but from a fresh bath, is treated with an aqueous liquor which contains components (A) and (B) and, if appropriate, acid. The colored cellulose-containing materials are preferably added to a liquor which contains components (A) and (B) and acid and has a pH of 4.5 to 6 and a temperature of 25 ° C., and the colored material is treated this temperature for 5 to 25 minutes, preferably 10 to 15 minutes. The temperature of the bath is then raised to 40 ° -60 ° C. and the material is treated for a further 10 to 20 minutes at this temperature.

Im Anschluss an die erfindungsgemässe Nachbehandlung wird gegebenenfalls das Cellulosematerial noch mit Wasser gespült und danach auf übliche Weise getrocknet.Following the aftertreatment according to the invention, the cellulose material is optionally rinsed with water and then dried in the customary manner.

Das erhaltene gefärbte Cellulosematerial besitzt gegenüber dem unbehandelten Material nicht nur verbesserte Nassechtheiten und Reibechtheiten, sondern auch einen weichen, flauschigen Griff. Zudem wird die Vernähbarkeit des Materials nicht beeinträchtigt. Färbeausbeute und Lichtechtheit der Färbungen werden ebenfalls nicht negativ beeinflusst.The colored cellulose material obtained has not only improved wet fastness and rubbing fastness compared to the untreated material, but also a soft, fluffy feel. In addition, the sewability of the material is not affected. Color yield and light fastness of the dyeings are also not negatively affected.

In den folgenden Herstellungsvorschriften und Beispielen beziehen sich die Prozentangaben, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht. Die Mengen beziehen sich bei den Farbstoffen auf handelsübliche, d.h. coupierte Ware und bei den Hilfsmitteln auf Reinsubstanz.In the following manufacturing instructions and examples, the percentages relate to the weight, unless stated otherwise. The amounts of the dyes relate to commercial, i.e. coupé goods and with the aids on pure substance.

HerstellungsvorschriftenManufacturing regulations Vorschrift 1Regulation 1

119,6 g Dimethylaminopropylkokosfettsäureamid werden in 70 g Isopropanol gelöst und mit einer Lösung aus 19,7 g konz. Salzsäure in 94 ml entionisiertem Wasser versetzt. Bei 55°C lässt man in 20 Minuten 18,5 g Epichlorhydrin zutropfen. Anschliessend erhöht man die Reaktionstemperatur auf 75°C und rührt 2 Stunden nach. Nach dieser Zeit betragen Amin- und Epoxidwerte 0. Man erhält 321 g einer 45%igen wässerigen Lösung des Ammoniumsalzes der Formel

Figure imgb0013
R = Kokosfettsäurerest119.6 g of dimethylaminopropyl coconut fatty acid amide are dissolved in 70 g of isopropanol and concentrated with a solution of 19.7 g. Hydrochloric acid in 94 ml of deionized water. At 55 ° C., 18.5 g of epichlorohydrin are added dropwise in 20 minutes. The reaction temperature is then raised to 75 ° C. and stirring is continued for 2 hours. After this time, the amine and epoxy values are 0. 321 g of a 45% strength aqueous solution of the ammonium salt of the formula are obtained
Figure imgb0013
 R = coconut fatty acid residue

Vorschrift 11Regulation 11

109,75 g Dimethylaminopropylbehensäureamid werden in 44 g Isopropanol unter Erwärmen gelöst und dann mit einer Lösung aus 12,3 g konzentrierter Salzsäure in 74 ml entionisiertem Wasser versetzt. Bei 55°C lässt man in 15 Minuten 11,6 g Epichlorhydrin zutropfen. Anschliessend wird die Reaktionstemperatur auf 75°C erhöht und 3 Stunden nachgerührt. Nach dieser Zeit betragen Amin- und Epoxidwerte 0. Man erhält 251 g einer 50%igen, bei 20°C wachsartigen Lösung des Ammoniumsalzes der Formel

Figure imgb0014
R = Behensäurerest109.75 g of dimethylaminopropyl behenic acid amide are dissolved in 44 g of isopropanol with heating and then a solution of 12.3 g of concentrated hydrochloric acid in 74 ml of deionized water was added. At 55 ° C., 11.6 g of epichlorohydrin are added dropwise in 15 minutes. The reaction temperature is then raised to 75 ° C. and stirred for 3 hours. After this time, the amine and epoxy values are 0. 251 g of a 50% strength solution of the ammonium salt of the formula which is waxy at 20 ° C. are obtained
Figure imgb0014
 R = residual behenic acid

Vorschrift 111Regulation 111

84,3 g Dimethylaminopropyl-2-ethylhexansäureamid werden in 35 g Isopropanol gelöst und mit einer Lösung aus 18,25 g konzentrierter Salzsäure in 73 g entionisiertem Wasser versetzt. Bei 55°C lässt man in 30 Minuten 17,1 g Epichlorhydrin zutropfen. Danach wird die Reaktionstemperatur auf 75°C erhöht und 5 Stunden nachgerührt. Nach dieser Zeit betragen Amin- und Epoxidwerte 0. Man erhält 227 g einer 50%igen klaren Lösung des Ammoniumsalzes der Formel84.3 g of dimethylaminopropyl-2-ethylhexanoic acid amide are dissolved in 35 g of isopropanol and a solution of 18.25 g of concentrated hydrochloric acid in 73 g of deionized water is added. At 55 ° C., 17.1 g of epichlorohydrin are added dropwise in 30 minutes. The reaction temperature is then raised to 75 ° C. and stirring is continued for 5 hours. After this time, the amine and epoxide values are 0. 227 g of a 50% clear solution of the ammonium salt of the formula are obtained

Figure imgb0015
Figure imgb0015

R = 2-EthylhexansäurerestR = 2-ethylhexanoic acid residue Vorschrift IVRegulation IV

106,25 g Dimethylaminoethylbehensäureamid werden bei 60°C mit einer Lösung aus 12,3 g konzentrierter Salzsäure in 73 g Wasser und 43 g Isopropanol versetzt. Dann lässt man in 15 Minuten 11,6 g Epichlorhydrin zutropfen und erhöht die Temperatur auf 75°C. Die Reaktionslösung wird 10 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach dieser Zeit betragen Amin- und Epoxydwerte 0. Anschliessend wird die Reaktionslösung zur Trockne eingedampft. Man erhält 122 g des Ammoniumsalzes der Formel

Figure imgb0016
A solution of 12.3 g of concentrated hydrochloric acid in 73 g of water and 43 g of isopropanol is added to 106.25 g of dimethylaminoethyl behenic acid amide at 60 ° C. 11.6 g of epichlorohydrin are then added dropwise in 15 minutes and the temperature is raised to 75 ° C. The reaction solution is stirred at this temperature for 10 hours. After this time, the amine and epoxy values are 0. The reaction solution is then evaporated to dryness. 122 g of the ammonium salt of the formula are obtained
Figure imgb0016

R = BehensäurerestR = residual behenic acid

Herstellung von Dimethylaminopropylbehensäureamid:

  • 166 g Behensäure werden geschmolzen und unter Stickstoffatmosphäre auf 160°C erwärmt. Dazu lässt man innerhalb von 1 Stunden 58,85 g Dimethylaminopropylamin zutropfen. Das entstehende Wasser wird über einen absteigenden Kühler entfernt. Nach 5 Stunden Reaktionszeit bei 170-175°C ist die Reaktion beendet. Die Säurezahl beträgt 0, die Aminzahl: 138 (Theorie: 133).
Preparation of dimethylaminopropyl behenic acid amide:
  • 166 g of behenic acid are melted and heated to 160 ° C. under a nitrogen atmosphere. For this purpose, 58.85 g of dimethylaminopropylamine are added dropwise within 1 hour. The resulting water is removed via a descending cooler. After 5 hours of reaction at 170-175 ° C, the reaction is complete. The acid number is 0, the amine number: 138 (theory: 133).

In analoger Weise werden durch Umsetzung von Behensäure mit den entsprechenden Dialkylaminoalkylamin oder Dialkylaminoalkanol die in der nachfolgenden Tabelle i aufgeführten Dialkylaminoalkylbehensäureamide oder -behensäureester hergestellt.

Figure imgb0017
The dialkylaminoalkyl behenic acid amides or behenic acid esters listed in Table i below are prepared in an analogous manner by reacting behenic acid with the corresponding dialkylaminoalkylamine or dialkylaminoalkanol.
Figure imgb0017

Vorschrift VRegulation V

101 g Dimethylaminopropylbehensäureester werden bei 60°C mit einer Lösung aus 12,3 g konzentrierter Salzsäure in 73 g Wasser und 43 g Isopropanol versetzt. Dann lässt man in 15 Minuten 11,6 g Epichlorhydrin zutropfen und erhöht die Temperatur anschliessend auf 75°C. Die Reaktionslösung wird 10 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach dieser Zeit betragen Amin- und Epoxydwerte 0. Anschliessend wird das Reaktionsprodukt zur Trockne eingedampft. Man erhält 117 g des Ammoniumsalzes der Formel

Figure imgb0018
101 g of dimethylaminopropyl behenic acid ester are mixed at 60 ° C. with a solution of 12.3 g of concentrated hydrochloric acid in 73 g of water and 43 g of isopropanol. 11.6 g of epichlorohydrin are then added dropwise in 15 minutes and the temperature is then raised to 75 ° C. The reaction solution is stirred at this temperature for 10 hours. After this time, the amine and epoxy values are 0. The reaction product is then evaporated to dryness. 117 g of the ammonium salt of the formula are obtained
Figure imgb0018

R = BehensäurerestR = residual behenic acid Vorschrift VIRegulation VI

104,5 g Diethylaminoethylbehensäureamid werden bei 60°C mit einer Lösung aus 12,3 g konzentrierter Salzsäure in 73 g Wasser und 43 g Isopropanol versetzt. Dann lässt man in 15 Minuten 11,6 g Epichlorhydrin zutropfen und erhöht die Temperatur auf 75°C. Die Reaktionslösung wird 10 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach dieser Zeit betragen Amin- und Epoxydwerte 0. Danach wird die Reaktionslösung zur Trockne eingedampft. Man erhält 120 g des Ammoniumsalzes der Formel

Figure imgb0019
A solution of 12.3 g concentrated hydrochloric acid in 73 g water and 43 g isopropanol is added to 104.5 g diethylaminoethyl behenic acid amide at 60 ° C. 11.6 g of epichlorohydrin are then added dropwise in 15 minutes and the temperature is raised to 75 ° C. The reaction solution is stirred at this temperature for 10 hours. After this time, the amine and epoxy values are 0. Then the reaction solution is evaporated to dryness. 120 g of the ammonium salt of the formula are obtained
Figure imgb0019

R = BehensäurerestR = residual behenic acid Vorschrift VIIRegulation VII

24 g Dimethylaminopropylbehensäureamid werden in 27 g Dimethylformamid auf 100°C erwärmt. Dann lässt man in 30 Minuten eine Lösung aus 11,2 g Diethylenglykol-bis-4-methylbenzol-sulfonat in 25,8 g Dimethylformamid zutropfen, und rührt bei 100-105°C während 10 Stunden. Danach beträgt der Amingehalt 0. Anschliessend wird unter Vakuum zur Trockne eingedampft. Man erhält 35 g des Ammoniumsalzes der Formel

Figure imgb0020
24 g of dimethylaminopropyl behenic acid amide are heated to 100 ° C. in 27 g of dimethylformamide. A solution of 11.2 g of diethylene glycol bis-4-methylbenzene sulfonate in 25.8 g of dimethylformamide is then added dropwise in 30 minutes and the mixture is stirred at 100-105 ° C. for 10 hours. The amine content is then 0. The mixture is then evaporated to dryness in vacuo. 35 g of the ammonium salt of the formula are obtained
Figure imgb0020

R = BehensäurerestR = residual behenic acid Vorschrift VIIIRegulation VIII

43,85 g Dimethylaminopropylbehensäureamid werden in 50 g Dimethylformamid auf 100°C erwärmt. Dann lässt man in 30 Minuten eine Lösung aus 19,9 g 1,4-Butandiol-bis-4-methylbenzolsulfonat in 45,6 g Dimethylformamid zutropfen und rührt bei 100-105°C 10 Stunden. Danach beträgt der Amingehalt 0. Anschliessend wird unter Vakuum zur Trockne eingedampft. Man erhält 63 g des Ammoniumsalzes der Formel

Figure imgb0021
43.85 g of dimethylaminopropyl behenic acid amide are heated to 100 ° C. in 50 g of dimethylformamide. A solution of 19.9 g of 1,4-butanediol-bis-4-methylbenzenesulfonate in 45.6 g is then left in 30 minutes Add dimethylformamide dropwise and stir at 100-105 ° C for 10 hours. The amine content is then 0. The mixture is then evaporated to dryness in vacuo. 63 g of the ammonium salt of the formula are obtained
Figure imgb0021

R = BehensäurerestR = residual behenic acid Vorschrift IXRegulation IX

43,85 g Dimethylaminopropylbehensäureamid werden in 50 g Dimethylformamid auf 100°C erwärmt. Dann lässt man in 45 Minuten eine Lösung aus 13,7 g 1,6-Hexandiol-bis-methylsulfonat in 36,4 g Dimethylformamid zutropfen und rührt bei 100°C 8 Stunden. Danach beträgt der Amingehalt 0. Anschliessend wird unter Vakuum zur Trockne eingedampft. Man erhält 57,5 g des Ammoniumsalzes der Formel

Figure imgb0022
43.85 g of dimethylaminopropyl behenic acid amide are heated to 100 ° C. in 50 g of dimethylformamide. A solution of 13.7 g of 1,6-hexanediol-bis-methylsulfonate in 36.4 g of dimethylformamide is then added dropwise in 45 minutes and the mixture is stirred at 100 ° C. for 8 hours. The amine content is then 0. The mixture is then evaporated to dryness in vacuo. 57.5 g of the ammonium salt of the formula are obtained
Figure imgb0022

R = BehensäurerestR = residual behenic acid Vorschrift XRegulation X

63,3 g Dimethylaminopropylbehensäureamid werden bei 80°C geschmolzen. Dazu lässt man 14,8 g Salzsäure in 756,8 g Wasser zutropfen, wobei man die Temperatur bei 60°C hält. Anschliessend lässt man innerhalb von 10 Minuten 16,35 g Butandioldiglycidylether zutropfen und rührt die Reaktionsmasse 1 Stunde bei 65-70°C. Nach dieser Zeit betragen die Amin- und Epoxywerte: 0. Man erhält 850 g einer 10%igen Lösung des diquaternären Ammoniumsalzes folgender Formel

Figure imgb0023
63.3 g of dimethylaminopropyl behenic acid amide are melted at 80 ° C. For this purpose, allowed to 14.8 g of hydrochloric acid in 756.8 g of water are added dropwise, keeping the temperature at 60 ° C. 16.35 g of butanediol diglycidyl ether are then added dropwise over the course of 10 minutes, and the reaction mass is stirred for 1 hour at 65-70 ° C. After this time, the amine and epoxy values are: 0. 850 g of a 10% strength solution of the diquaternary ammonium salt are obtained following formula
Figure imgb0023

R = BehensäurerestR = residual behenic acid Vorschrift XIRegulation XI

65,6 g Dimethylamino-n-propylbehensäureamid werden bei 80°C geschmolzen und mit 5,1 g Schwefelsäure in 1083,6 g Wasser versetzt. Zum Reaktionsgemisch werden 16,35 g 1,4-Butandioldiglycidylether, der eine Epoxydzahl von 4,6 aufweist, innerhalb von 10 Minuten bei 60°C gegeben. Man heizt das Reaktionsgemisch auf 70°C auf und hält es während 10 Stunden bei dieser Temperatur. Nach dieser Zeit beträgt die Aminzahl 28 und die Epoxydzahl 0. Man erhält 1170 g einer 7%igen Lösung des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel

Figure imgb0024
65.6 g of dimethylamino-n-propylbehenic acid amide are melted at 80 ° C. and 5.1 g of sulfuric acid in 1083.6 g of water are added. 16.35 g of 1,4-butanediol diglycidyl ether, which has an epoxide number of 4.6, are added to the reaction mixture at 60 ° C. in the course of 10 minutes. The reaction mixture is heated to 70 ° C. and kept at this temperature for 10 hours. After this time, the amine number is 28 and the epoxy number is 0. 1170 g of a 7% strength solution of the diquaternary ammonium salt of the formula are obtained
Figure imgb0024

R = BehensäurerestR = residual behenic acid Vorschrift XIIRegulation XII

45,8 g Dimethylamino-neopentylbehensäureamid werden zusammen mit 9,9 g konz. Salzsäure in 500,4 g Wasser auf 75°C erwärmt. Man gibt innerhalb von 15 Minuten 10,9 g 1,4-Butandioldiglycidylether (Epoxyzahl: 4,6) zu und rührt bei 77- 78°C 12 Stunden. Nach dieser Zeit betragen Amin- und Epoxydwerte: 0. Man erhält 567 g einer 10%igen Lösung des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel

Figure imgb0025
45.8 g of dimethylamino-neopentyl behenic acid amide together with 9.9 g of conc. Hydrochloric acid in 500.4 g of water heated to 75 ° C. 10.9 g of 1,4-butanediol diglycidyl ether (epoxy number: 4.6) are added over the course of 15 minutes and the mixture is stirred at 77-78 ° C. for 12 hours. After this time, the amine and epoxy values are: 0. 567 g of a 10% strength solution of the diquaternary ammonium salt of the formula are obtained
Figure imgb0025

R = BehensäurerestR = residual behenic acid Vorschrift XIIIRegulation XIII

42,3 g Di-isopropylamino-ethylbehensäureamid werden zusammen mit 9,9 g konz. Salzsäure in 479,8 g Wasser auf 75°C aufgeheizt. Man gibt innerhalb von 15 Minuten 10,9 g 1,4-Butandioldiglycidylether (Epoxydzahl: 4,6) zu und rührt 12 Stunden bei 75°C. Nach dieser Zeit betragen Amin- und Epoxywerte: 0. Man erhält 542 g einer 10%igen Lösung des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel

Figure imgb0026
42.3 g of di-isopropylamino-ethyl behenic acid amide together with 9.9 g of conc. Hydrochloric acid heated to 75 ° C in 479.8 g of water. 10.9 g of 1,4-butanediol diglycidyl ether (epoxy number: 4.6) are added within 15 minutes and the mixture is stirred at 75 ° C. for 12 hours. After this time, the amine and epoxy values are: 0. 542 g of a 10% solution of the diquaternary ammonium salt of the formula
Figure imgb0026

R = BehensäurerestR = residual behenic acid

Beispiel 1: Ein Baumwoll-Trikot wird auf übliche Weise im Ausziehverfahren, bei einem Flottenverhältnis von 1:20, mit 2% eines Farbstoffes der Formel

Figure imgb0027
und unter Zusatz von 20 g/I Natriumchlorid gefärbt. Alsdann wird die Ware warm und kalt gespült.Example 1: A cotton jersey is made in the usual way using the pull-out method, with a liquor ratio of 1:20, with 2% of a dye of the formula
Figure imgb0027
 and colored with the addition of 20 g / l sodium chloride. The goods are then rinsed warm and cold.

Die Hälfte der gefärbten Ware wird in ein frisches Behandlungsbad, bei einem Flottenverhältnis von 1:40, gegeben, wobei die wässerige Flotte, bezogen auf das Warengewicht, 0,2% des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel (101) und 0,2% des Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Diethylentriamin und 1 Mol Dicyandiamid gemäss DE-AS 1 595 390, Beispiel 1 enthält und mit Essigsäure auf pH 5,5 eingestellt worden ist.Half of the dyed goods are placed in a fresh treatment bath at a liquor ratio of 1:40, the aqueous liquor, based on the weight of the goods, being 0.2% of the diquaternary ammonium salt of the formula (101) and 0.2% of the reaction product contains from 1 mol of diethylenetriamine and 1 mol of dicyandiamide according to DE-AS 1 595 390, Example 1 and has been adjusted to pH 5.5 with acetic acid.

Danach wird die Ware 15 Minuten bei 25°C behandelt und die Temperatur auf 50°C gesteigert, worauf die Ware weitere 15 Minuten bei dieser Temperatur behandelt wird. Die Ware wird anschliessend entwässert und getrocknet.The goods are then treated at 25 ° C. for 15 minutes and the temperature is raised to 50 ° C., whereupon the goods are treated at this temperature for a further 15 minutes. The goods are then dewatered and dried.

Beispiel 2: Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch bei der Nachbehandlung eine wässerige Zubereitung, welche bezogen auf das Warengewicht 0,2% des Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Diethylentriamin und 1 Mol Dicyandiamid und 0,2% des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel (107) enthält. Der pH-Wert ist 5,5.EXAMPLE 2 The procedure is as described in Example 1, but an aqueous preparation is used in the aftertreatment which, based on the weight of the goods, comprises 0.2% of the reaction product of 1 mol of diethylene triamine and 1 mol of dicyandiamide and 0.2% of the diquaternary ammonium salt of the formula ( 107) contains. The pH is 5.5.

Beispiel 3: Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch bei der Nachbehandlung eine wässerige Zubereitung, welche bezogen auf das Warengewicht 0,45% des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel (101) und 0,15% des Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Diethylentriamin und 1 Mol Dicyandiamid enthält. Der pH-Wert ist 5,5.EXAMPLE 3 The procedure is as described in Example 1, but an aqueous preparation is used in the aftertreatment which, based on the weight of the goods, contains 0.45% of the diquaternary ammonium salt of the formula (101) and 0.15% of the reaction product from 1 mol of diethylene triamine and 1 Mol contains dicyandiamide. The pH is 5.5.

Beispiel 4: Man führt die Färbung wie in Beispiel 1 beschrieben durch. Alsdann wird die Hälfte der gefärbten Ware auf einem Foulard bei einer Flottenaufnahme von 100% mit einer wässerigen Flotte foulardiert, welche im Liter 4,5 g des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel (107) und 1,5 g des Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Diethylentriamin und 1 Mol Dicyandiamid enthält und mit Essigsäure auf pH-Wert 5,5 eingestellt worden ist. Nach dem Foulardieren wird die Ware getrocknet.Example 4: The dyeing is carried out as described in Example 1. Then half of the dyed goods are padded on a padder with a liquor absorption of 100% with an aqueous liquor which contains 4.5 g of the diquaternary ammonium salt of the formula (107) and 1.5 g of the reaction product of 1 mol of diethylene triamine and 1 liter Mol contains dicyandiamide and has been adjusted to pH 5.5 with acetic acid. After padding, the goods are dried.

Sowohl von den nicht nachbehandelten als auch von den nachbehandelten Färbungen gemäss den Beispielen 1 bis 4 werden

  • - Nassbügelechtheit (SN/ISO 105/X11)
  • - Wasserechtheit streng (SN/ISO 105/E01)
  • - Griff und
  • - Vernähbarkeit geprüft.
Both of the untreated and the aftertreated dyeings according to Examples 1 to 4
  • - Wet iron fastness (SN / ISO 105 / X11)
  • - strict water law (SN / ISO 105 / E01)
  • - handle and
  • - Sewability checked.

Die Prüfung auf Vernähbarkeit erfolgt gemäss folgender Methode:

  • - Nähmaschine Overlock Union Spezial Ty 39500 mit 6000 Stich per Minute
  • - Langfasernähgarn aus Polyester
  • - Nahtlänge von 50 cm
  • - mit einer Nadel mit einer Spitze Nm 70.
The sewability is checked according to the following method:
  • - Sewing machine Overlock Union Spezial Ty 39500 with 6000 stitches per minute
  • - Long fiber sewing thread made of polyester
  • - seam length of 50 cm
  • - with a needle with a tip Nm 70.

Beurteilt wird die Anzahl Löcher auf dieser 50 cm langen Naht. Je weniger Löcher entstehen, umso besser ist die Vernähbarkeit.The number of holes on this 50 cm long seam is assessed. The fewer holes there are, the better the sewability.

Die Ergebnisse der genannten Prüfungen sind in folgender Tabelle 1 veranschaulicht.

Figure imgb0028
Legende Griff: 0 kein Weichgriff; 1 etwas weicher als 0; 2 deutlich weicher als 0; 3 viel weicher als 0. Echtheiten: Beurteilt wird mit dem Graumassstab: Note 1 schlecht; Note 5 gut.The results of the tests mentioned are illustrated in Table 1 below.
Figure imgb0028
 Legend grip: 0 no soft grip; 1 slightly softer than 0; 2 significantly softer than 0; 3 Much softer than 0. Fastness: The gray scale is used to assess: grade 1 poor; Grade 5 good.

Beispiel 5: Auf einer Haspelkufe werden, im Ausziehverfahren bei einem Flottenverhältnis von 1:30, 100 kg gebleichtes Baumwolltrikot mit 3% eines Farbstoffes der Formel

Figure imgb0029
in üblicher Weise gefärbt. Hierauf wird die Färbung kalt gespült und mit 1 g/I des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol während 20 Minuten bei Kochtemperatur geseift. Anschliessend wird die Färbung nochmals solange kalt gespült bis die Waschflotte farblos bleibt.Example 5: 100 kg of bleached cotton tricot with 3% of a dye of the formula are bleached on a reel runner in a pull-out process at a liquor ratio of 1:30
Figure imgb0029
 colored in the usual way. The dyeing is then rinsed cold and soaped with 1 g / l of the adduct of 10 moles of ethylene oxide and 1 mole of nonylphenol for 20 minutes at cooking temperature. The dyeing is then rinsed cold again until the wash liquor remains colorless.

Die gefärbte Ware wird dann auf einem frischen Bad bei 40°C während 20 Minuten mit einer wässerigen Zubereitung behandelt, welche bezogen auf das Warengewicht, 0,7% des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel (109) 1,0% des polyquaternären Ammoniumsalzes mit wiederkehrenden Einheiten der Formel

Figure imgb0030

  • n = 3-8
  • und
  • 0,5% Essigsäure 80% enthält. Der pH-Wert ist 5,5.
The dyed goods are then treated on a fresh bath at 40 ° C. for 20 minutes with an aqueous preparation which, based on the weight of the goods, 0.7% of the diquaternary ammonium salt of the formula (109), 1.0% of the polyquaternary ammonium salt with repeating units of the formula
Figure imgb0030
  • n = 3-8
  • and
  • Contains 0.5% acetic acid 80%. The pH is 5.5.

Danach wird die Ware entwässert und getrocknet.The goods are then dewatered and dried.

Zum Vergleich wird eine Färbung ohne Nachbehandlung erstellt und eine Färbung erzeugt, die nur mit dem polyquaternären Ammoniumsalz mit wiederkehrenden Einheiten der Formel (120) nachbehandelt worden ist.For comparison, a color is produced without aftertreatment and a coloration is generated which has only been treated with the polyquaternary ammonium salt with repeating units of the formula (120).

Alle drei Färbungen werden einem simulierten Hydrolysentest durch Lagerung während 3 Tagen bei 60°C in einer wasserdampfgesättigten Atmosphäre unterworfen.All three dyeings are subjected to a simulated hydrolysis test by storage for 3 days at 60 ° C. in an atmosphere saturated with water vapor.

Von sämtlichen Färbungen werden

  • - Nassbügelechtheit (Nuancenänderung + Bluten auf Baumwolle)
  • - Wasserechtheit streng (Nuancenänderung + Bluten auf Baumwolle)
  • - Griff
  • - Vernähbarkeit und
  • - Anschmutzverhalten geprüft.
Of all stains
  • - Wet iron fastness (change of nuance + bleeding on cotton)
  • - Water fastness strictly (change of nuance + bleeding on cotton)
  • - Handle
  • - sewability and
  • - Soiling behavior checked.

Die Ergebnisse der genannten Prüfungen sind in Tabelle 2 veranschaulicht.

Figure imgb0031
The results of the tests mentioned are shown in Table 2.
Figure imgb0031

Das im Beispiel 5 verwendete polyquaternäre Ammoniumsalz wird folgendermassen hergestellt.The polyquaternary ammonium salt used in Example 5 is prepared as follows.

500 g Wasser und 168 gl Ethylenglykol werden unter Rühren auf 90°C erwärmt. Dann lässt man im Verlaufe von 5 Stunden ein Gemisch aus 470 g Pentamethyldiethylentriamin und 579 g Dichlorethylether zufliessen. Die Temperatur wird dabei zwischen 90-100°C gehalten. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch weitere 5 Stunden bei 110°C gerührt und danach der überschüssige Dichlorethylether bei 80°C und 1,33.104 Pa entfernt. Durch Zugabe von Wasser wird das Reaktionsprodukt auf 30% Grundsubstanz gestellt. Man erhält 2858 g einer Lösung des polyquaternären Ammoniumsalzes mit wiederkehrenden Einheiten der Formel (120).500 g of water and 168 g of ethylene glycol are heated to 90 ° C. with stirring. A mixture of 470 g of pentamethyldiethylenetriamine and 579 g of dichloroethyl ether is then allowed to flow in over the course of 5 hours. The temperature is kept between 90-100 ° C. The reaction mixture is then stirred for a further 5 hours at 110 ° C. and then the excess dichloroethyl ether is removed at 80 ° C. and 1.33.104 Pa. The reaction product is made up to 30% basic substance by adding water. 2858 g of a solution of the polyquaternary ammonium salt with repeating units of the formula (120) are obtained.

Der pH-Wert einer 5%igen wässerigen Lösung beträgt 4.0.The pH of a 5% aqueous solution is 4.0.

Beispiel 6: 10 kg Baumwolltrikot werden auf übliche Weise im Ausziehverfahren bei einem Flottenverhältnis von 1:20 mit 2% eines Farbstoffes der Formel (201) und unter Zusatz von 20 g/I Natriumchlorid gefärbt. Alsdann wird die Ware warm und kalt gespült.Example 6: 10 kg of cotton jersey are dyed in the usual manner in the exhaust process at a liquor ratio of 1:20 with 2% of a dye of the formula (201) and with the addition of 20 g / l of sodium chloride. The goods are then rinsed warm and cold.

Die gefärbte Ware wird auf frischem Bade bei einer Flotte von 1:40 mit einer Zubereitung behandelt, die bezogen auf das Warengewicht, 0,45% des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel (109) und 0,15% des polyquaternären Ammoniumsalzes mit wiederkehrenden Einheiten der Formel (120) enthält und mit Essigsäure auf pH 5 eingestellt ist. Die Behandlung erfolgt zuerst bei 25°C und während 15 Minuten. Danach wird die Temperatur auf 50°C gesteigert und die Ware weitere 15 Minuten behandelt. Anschliessend wird die Ware gespült und getrocknet.The dyed goods are treated on a fresh bath in a 1:40 liquor with a preparation which, based on the weight of the goods, 0.45% of the diquaternary ammonium salt of the formula (109) and 0.15% of the polyquaternary ammonium salt with recurring units of the formula (120) contains and is adjusted to pH 5 with acetic acid. The treatment is first carried out at 25 ° C and for 15 minutes. Then the temperature is raised to 50 ° C and the goods are treated for a further 15 minutes. The goods are then rinsed and dried.

Beispiel 7: Man verfährt wie in Beispiel 6 beschrieben, verwendet jedoch bei der Nachbehandlung eine wässerige Zubereitung, welche bezogen auf das Warengewicht 0,3% des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel (112) und 0,3% des polyquaternären Ammoniumsalzes mit wiederkehrenden Einheiten der Formel (120) enthält. Der pH-Wert ist 5.EXAMPLE 7 The procedure is as described in Example 6, but an aqueous preparation is used in the aftertreatment which, based on the weight of the goods, contains 0.3% of the diquaternary ammonium salt of the formula (112) and 0.3% of the polyquaternary ammonium salt with repeating units of the formula (120) contains. The pH is 5.

Beispiel 8: Man verfährt wie in Beispiel 6 beschrieben, verwendet jedoch bei der Nachbehandlung eine wässerige Zubereitung, welche bezogen auf das Warengewicht 0,45% des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel (110) 0,15% des polyquaternären Ammoniumsalzes mit wiederkehrenden Einheiten der Formel (120) enthält. Der pH-Wert ist 5.EXAMPLE 8 The procedure is as described in Example 6, but an aqueous preparation is used in the aftertreatment which, based on the weight of the goods, contains 0.45% of the diquaternary ammonium salt of the formula (110) and 0.15% of the polyquaternary ammonium salt with repeating units of the formula ( 120) contains. The pH is 5.

Beispiel 9: Man verfährt wie in Beispiel 6 beschrieben, verwendet jedoch bei der Nachbehandlung eine wässerige Zubereitung, welche bezogen auf das Warengewicht 0,15% des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel (111) 0,3% des polyquaternären Ammoniumsalzes mit wiederkehrenden Einheiten der Formel (120) enthält. Der pH-Wert ist 5.EXAMPLE 9 The procedure is as described in Example 6, but an aqueous preparation is used in the aftertreatment, which, based on the weight of the product, 0.15% of the diquaternary ammonium salt of the formula (111), 0.3% of the polyquaternary ammonium salt with repeating units of the formula ( 120) contains. The pH is 5.

Beispiel 10: Man verfährt wie in Beispiel 6 beschrieben, verwendet jedoch bei der Nachbehandlung eine wässerige Zubereitung, welche bezogen auf das Warengewicht 0,45% des diquaternären Ammoniumsalzes der Formel (112) 0,15% des Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Diethylentriamin und 1 Mol Dicyandiamid enthält. Der pH-Wert ist 5.EXAMPLE 10 The procedure is as described in Example 6, but an aqueous preparation is used in the aftertreatment, which, based on the weight of the product, is 0.45% of the diquaternary ammonium salt of the formula (112) and 0.15% of the reaction product of 1 mol of diethylene triamine and 1 mol Contains dicyandiamide. The pH is 5.

Von den gemäss den Beispielen 6 bis 10 nachbehandelten Färbungen werden

  • - Nassbügelechtheit (SN/ISO 105/XII)
  • - Wasserechtheit streng (SN/ISO 105/F01)
  • - Griff und
  • - Ausschmutzung geprüft.
Of the dyeings aftertreated according to Examples 6 to 10
  • - Wet iron fastness (SN / ISO 105 / XII)
  • - strict water law (SN / ISO 105 / F01)
  • - handle and
  • - Soiling checked.

Die Ergebnisse der genannten Prüfungen sind in folgender Tabelle 3 veranschaulicht.

Figure imgb0032
Legende Griff: 0 kein Weichgriff; 1 etwas weicher als 0; 2 deutlich weicher als 0; 3 viel weicher als 0. Echtheiten: Beurteilt wird mit dem Graumassstab: Note 1 schlecht; Note 5 gut.The results of the tests mentioned are illustrated in Table 3 below.
Figure imgb0032
 Legend grip: 0 no soft grip; 1 slightly softer than 0; 2 significantly softer than 0; 3 Much softer than 0. Fastness: The gray scale is used to assess: grade 1 poor; Grade 5 good.

Claims (16)

1. A process for aftertreating dyed cellulose-containing fibre material, which comprises treating the material with an aqueous liquor which contains (A) a diquaternary ammonium salt of formula
Figure imgb0037
in which
Q is a divalent aliphatic hydrocarbon radical of 2 to 12 carbon atoms which may be interrupted in the chain by oxygen and is unsubstituted or substituted by hydroxyl groups,
R1 and R2 are each independently of one another an aliphatic radical of 6 to 24 carbon atoms,
Rs to Re are each independently of one another lower alkyl, hydroxy-lower alkyl or lower alkoxy-lower alkyl,
Xi and X2 are each oxygen or -NH-,
Zi and Z2 are each independently of one another alkylene of 2 to 6 carbon atoms, and
Ye is an anion of a strong inorganic or organic acid, and
(B) a polybasic nitrogen-containing polycondensate.
2. A process according to claim 1, wherein Ri and R2 in formula (1) are each independently of one another an alkyl radical of 19 to 21 carbon atoms.
3. A process according ot either of claims 1 or 2, wherein Xi and X2 in formula (1) are each -NH-.
4. A process according to any one of claims 1 to 3, wherein Z1 and Z2 in formula (1) are ethylene or propylene.
5. A process according to any one of claims 1 to 4, wherein Q in formula (1) is an alkylene radical of 3 to 10 carbon atoms which may be interrupted in the chain by oxygen and is unsubstituted or substituted by hydroxyl.
6. A process according to claim 5, wherein Q in formula (1) is
Figure imgb0038
7. A process according to any one of claims 1 to 6, wherein an amino group-containing condensate which is obtained by reacting dicyandiamide, cyanamide, guanidine or bisguanidine and a polyalkylenepolyamine having not less than three amino groups is used as component (B).
8. A process according to claim 7, wherein a reaction product of dicyandiamide and diethylenetriamine is used.
9. A process according to any one of claims 1 to 6, wherein a polyquaternary ammonium salt which is obtained by condensation of a peralkylated aliphatic di- or triamine with a dihaloalkyl ether is used as component (B).
10. A process according to claim 9, which comprises using a polyquaternary ammonium salt which contains the recurring unit of formula
Figure imgb0039
in which Q3 is an alkylene radical of 2 to 6 carbon atoms which may be interrupted by -NTs-, Ti to T5 are each independently of one another lower alkyl or hydroxy-lower alkyl, W is the group
Figure imgb0040
Figure imgb0041
and
s is 2 to 50, preferably 3 to 30, and
V1 is an anion of a strong inorganic or organic acid.
11. A process according to any one of claims 1 to 10, wherein components (A) and (B) are present in a weight ration of 4:1 to 1:4, preferably 3:1 to 1:2.
12. A process according to any one of claims 1 to 11, wherein the after-treatment is carried out by the exhaust process.
13. A process according to claim 12, wherein components (A) and (B) are each used in an amount of 0.1 to 3% by weight, in particular 0.15 to 2% by weight, based on the weight of the cellulose material.
14. A process according to any one of claims 1 to 11, wherein the after-treatment is carried out by the pad method.
15. A process according to claim 14, wherein components (A) and (B) are each used in an amount of 0.5 to 40 g/l, preferably 1 to 20 g/I.
16. A process according to any one of claims 1 to 15, wherein the after-treatment is carried out at a temperature of 20 to 80°C, preferably 25 to 60°C.
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