DE2834686A1 - METHOD OF COLORING WOOL FIBER MATERIAL - Google Patents
METHOD OF COLORING WOOL FIBER MATERIALInfo
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Abstract
Description
Verfahren zum Färben von wollha1tigern FasermaterialProcess for dyeing woolly fiber material
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von wollhaltigem Fasermaterial mit 1:2-Metallkomplexfarbstoffen, die im Molekül des Metallkomplexes eine einzige saure, wasserlöslichmachende Gruppe enthalten, in Gegenwart eines Hilfsmittels, dadurch gekennzeichnet, dass man als Hilfsmittel einen sauren Ester oder dessen Salze von Verbindungen der FormelThe present invention relates to a method for dyeing wool-containing fiber material with 1: 2 metal complex dyes found in the molecule of the metal complex a single acidic, water-solubilizing agent Contain group in the presence of an aid, characterized in that one as an aid an acidic ester or its salts of compounds of the formula
Z Z9
11 \L ZZ 9
11 \ L
CH-CH-CH-CH-
(D R - ir(D R - ir
IfIH - CH -IfIH - CH -
oder ein quaterniertes Produkt des sauren Esters oder dessen Salze verwendet, worinor a quaternized product of the acid ester or its salts is used, in which
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R · einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 22, insbesondere 16 bis 22, und vor allem 16 bis.18 Kohlenstoffatomen, von Z, und Z2 eines Wasserstoff Methyl oder Phenyl und das andere Wasserstoff und m und η ganze Zahlen bedeuten, vdbei die Summe von m + η 2 bis 9 beträgt.R · an aliphatic hydrocarbon radical with 12 to 22, in particular 16 to 22, and especially 16 to 18 carbon atoms, of Z, and Z 2 of one hydrogen being methyl or phenyl and the other hydrogen and m and η being integers, the sum being the sum of m + η is 2 to 9.
In der Formel (1) bedeutet R vorzugsweise einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22, besonders 16 bis 22 Kohlenstoffatomen. Z, und Z2 sind vorzugsweise Wasserstoff. Die Summe von m + η ist vorteilhafterweise 6 bis 8.In formula (1), R preferably denotes an alkyl or alkenyl radical having 12 to 22, especially 16 to 22, carbon atoms. Z and Z 2 are preferably hydrogen. The sum of m + η is advantageously 6 to 8.
Bedeutet R Alkyl, so handelt es sich um Reste wie z.B. n-Dodecyl, Myristyl, n-Hexadecyl, n-Heptadecyl, n-Octadecyl , Arachidyl- oder Behenyl. Als Alkenylreste für R kommen z.B. Dodecenyl, Hexadecenyl, Oleyl oder Octadecenyl in Betracht.If R is alkyl, it is a radical such as n-dodecyl, myristyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl, n-octadecyl, Arachidyl or behenyl. Possible alkenyl radicals for R include, for example, dodecenyl, hexadecenyl, oleyl or octadecenyl.
Die sauren Ester können als freie .Säuren oder vorzugsweise als Salze z.B. Alkalimetallsalze oder Ammoniumsalze vorliegen. Als Alkalimetallsalze seien insbesondere die Natriumund.Kaliumsalze und als Ammoniumsalze die Ammonium-, Trimethylammonium-, Monoäthanolammonium-, Diäthanolammonium- und Triäthanolammoniumsalze genannt. Vorzugsweise werden die sauren Ester als Ammoniumsalze eingesetzt.The acidic esters can be used as free acids or, preferably in the form of salts, e.g. alkali metal salts or ammonium salts. The sodium and potassium salts are particularly suitable as alkali metal salts and as ammonium salts the ammonium, trimethylammonium, Called monoethanolammonium, diethanolammonium and triethanolammonium salts. Preferably be the acidic esters are used as ammonium salts.
Die sauren Ester von den Verbindungen der Formel (1) werden hergestellt, indem man 2 bis 9 Mol Aethylenoxid, Propylenoxid, Styroloxid oder deren Gemische an aliphatische Amine, die einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest von 12 bis 22 Kohlenstoffatomen aufweisen, anlagert und das Anlagerungsprodukt der Formel (1) mit einer mindestens zweibasischen Sauerstoffsäure oder einem funktionellen Derivat dieser Säure in den sauren Ester und gegebenenfalls den erhaltenen sauren Ester in die obengenannten Salze Überführt.The acidic esters of the compounds of formula (1) are prepared by adding 2 to 9 moles of ethylene oxide, propylene oxide, Styrene oxide or mixtures of these with aliphatic amines, which have an aliphatic hydrocarbon radical from 12 to 22 Have carbon atoms, and the addition product of the formula (1) with an at least dibasic Oxygen acid or a functional derivative of this acid in the acidic ester and optionally the obtained acidic ester converted into the abovementioned salts.
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Die aliphatischen Amine, die als Ausgangstoffe für die Herstellung der Anlagerungsprodukte der Formel (1) benötigt werden, können gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Kohlenwasserstoffreste aufweisen. Diese Kohlenwasserstoffreste enthalten vorzugsweise 16 bis 22 Kohlen. Stoffatome. Die Amine können chemisch einheitlich sein oder in Form von Gemischen in Betracht kommen. Als Amingemische werden vorzugsweise solche herangezogen wie sie bei der Ueberführung von natürlichen Fetten oder Oelen z.B. Talgfett, Soja-.oder Kokosoel in die entsprechenden Amine entstehen. Als Amine seien im einzelnen Dodecylamin, Hexadecylamin, Heptadecylamin, O.ctadecylaminj Arachidylamin, Behenylamin und Octadecenylamin genannt. Bevorzugt ist TaIgfettamin. Dieses ist ein Gemisch aus 30% Hexadecylamin, 25% Octadecylamin und 45% Octadecenylamin. The aliphatic amines which are required as starting materials for the preparation of the addition products of the formula (1) can contain saturated or unsaturated, branched or unbranched hydrocarbon radicals. These hydrocarbon residues preferably contain 16 to 22 coals. Atoms of matter. The amines can be chemically uniform or can be used in the form of mixtures. The amine mixtures used are preferably those that arise when natural fats or oils, for example tallow fat, soy or coconut oil, are converted into the corresponding amines. As amines, dodecylamine, hexadecylamine, heptadecylamine, octadecylamine, arachidylamine, behenylamine and octadecenylamine may be mentioned in detail. TaIgfettamine is preferred. This is a mixture of 30% hexadecylamine, 25% octadecylamine and 45% octadecenylamine.
An dieAmine kann Aethylenoxid oder zur Einführung der Methyloder Phenylgruppe in die Aethylenoxygruppen auch Propylenoxid oder Styroloxid angelagert werden. Propylenoxid und Styroloxid werden vorzugsweise in Gemischen mit Aethylenoxid eingesetzt. In diesem Falle verwendet man zweckmässig je Mol Amin 1 bis 3 Mol Propylenoxid oder Styroloxid und mindestens 3 Mol bzw. 5 Mol Aethylenoxid.Ethylene oxide can be added to the amines, or propylene oxide can also be used to introduce the methyl or phenyl group into the ethyleneoxy groups or styrene oxide are added. Propylene oxide and styrene oxide are preferably used in mixtures with ethylene oxide used. In this case, it is expedient to use 1 to 3 moles of propylene oxide or styrene oxide per mole of amine at least 3 moles or 5 moles of ethylene oxide.
Sowohl die Alkylenaxidanlagerungen als auch die Veresterung können nach bekannten Methoden durchgeführt werden.Both the alkylene oxide additions and the esterification can be carried out according to known methods.
Als mehrbasiche Sauerstoffsäuren für die Bildung der sauren Ester können gegebenenfalls sulfonierte, organische, vorzugsweise aliphatische Dicarbonsäuren von 3 bis 6 Kohlenstoffatomen wie z.B. Maleinsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure oder vor allem Sulfobernsteinsäure, oder insbesondere mehrbasische anorganische Sauerstoffsäuren wie z.B. Schwefelsäure oder Orthophosphorsäure dienen. AnstelleAs polybasic oxygen acids for the formation of the acidic esters, sulfonated, organic, preferably aliphatic dicarboxylic acids with 3 to 6 carbon atoms such as maleic acid, malonic acid, succinic acid or especially sulfosuccinic acid, or especially polybasic inorganic oxygen acids such as e.g. Sulfuric acid or orthophosphoric acid are used. Instead of
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der Säuren können deren funktioneile Derivate wie Säureanhydride, Säurehalogenide, Säureester oder Säureamide verwendet werden. Als Beispiele dieser funktioneilen Derivate seien Chlorsulfonsäure, und insbesondere SuIfaminsäure genannt.of the acids can be their functional derivatives such as acid anhydrides, acid halides, acid esters or acid amides be used. Examples of these functional derivatives are chlorosulfonic acid, and especially sulfamic acid called.
Die Veresterung wird in der Regel durch einfaches Vermischen der Reaktions partner unter Erwärmen, zweckmässig auf eine Temperatur zwischen 50° und 1000C, durchgeführt. Die zunächst entstehenden, freien Säuren können anschliessend in die entsprechenden Alkalimetall- oder Ammoniumsalze übergeführt werden. Die UeberfUhrung in-die Salze erfolgt auf übliche Weise durch Zugabe von Basen, wie z.B. Ammoniak, Monoäthanolamin, Triäthanolamin oder Alkalimetallhydroxyde, z.B. Natriumoder Kaliumhydroxyd. Gemäss einer besonders bevorzugten AusfUhrungsart werden saure Schwefelsäureester in Form ihrer Ammoniumsalze direkt hergestellt, indem man die Alkylenoxydanlagerungsprodukte, zweckmässig in Gegenwart von Harnstoff, mit SuIfaminsäure erwärmt.The esterification is usually convenient to carry out simply by mixing the reaction partners under heating at a temperature of between 50 ° and 100 0 C. The free acids initially formed can then be converted into the corresponding alkali metal or ammonium salts. The conversion into the salts takes place in the usual way by adding bases, such as ammonia, monoethanolamine, triethanolamine or alkali metal hydroxides, for example sodium or potassium hydroxide. According to a particularly preferred embodiment, acid sulfuric acid esters are prepared directly in the form of their ammonium salts by heating the alkylene oxide addition products with sulfamic acid, expediently in the presence of urea.
Geeignete Ester enthalten zwei saure Estergruppen, insbesondere zwei saure Schwefelsäureestergruppen, die Vorzugs- . weise in Form ihrer Alkalimetallsalze oder Ammoniumsalze vorliegen.Suitable esters contain two acidic ester groups, in particular two acidic sulfuric acid ester groups, the preferred. wisely in the form of their alkali metal salts or ammonium salts are present.
Besonders geeignete saure Ester entsprechen der FormelParticularly suitable acidic esters correspond to the formula
/(CH - CH - 0>^-Χ/ (CH - CH - 0> ^ - Χ
(2) R - <f(2) R - <f
( - CH - 0)—X · η(- CH - 0) - X · η
Z2 Z 2
worin R, Z,, Ζ£, πι und η die angegebene Bedeutung haben und X den Säurerest einer mehrbasischen anorganischen Sauerstoff enthaltenden Säure oder einer Dicarbonsäure darstellt.wherein R, Z ,, Ζ £ , πι and η have the meaning given and X is the acid radical of a polybasic inorganic oxygen-containing acid or a dicarboxylic acid.
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Bevorzugt bedeutet X den Säurerest der Sulfobernsteinsäure, Orthophosphorsäure oder vor allem der Schwefelsäure.X is preferably the acid residue of sulfosuccinic acid, orthophosphoric acid or, above all, sulfuric acid.
Der Säurerest X liegt vorzugsweise in Salzform z.B. als Alkalimetall- oder Ammoniumsalz vor.The acid residue X is preferably in the form of a salt, for example an alkali metal or ammonium salt.
Die sauren Ester der Formel (2) können auch quaterniert sein.The acidic esters of the formula (2) can also be quaternized.
Von ganz besonderem praktischen Interesse sind saure Ester der FormelAcid esters of the formula are of very particular practical interest
(3) R1 -N<(3) R 1 -N <
worin R1 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 16 bis 22 Kohlenstoffatomen, M Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium und m und η ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von η und m 2 bis 9j insbesondere 6 bis 8 beträgt.where R 1 is an alkyl or alkenyl radical having 12 to 22 carbon atoms, preferably 16 to 22 carbon atoms, M is hydrogen, alkali metal or ammonium and m and η are integers, the sum of η and m 2 to 9j being in particular 6 to 8.
Unter diesen Estern der Formel (3) ist das Ammoniumsalz des Di-Schwefelsäureesters des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Talgfettamin mit 2 bis 9, insbesondere 6 bis 8 Mol Aethylenoxid b'esonders bevorzugt.Among these esters of the formula (3), the ammonium salt of the di-sulfuric acid ester of the reaction product is 1 mol Tallow fatty amine with 2 to 9, in particular 6 to 8, mol of ethylene oxide b'especially preferred.
Die oben beschriebenen, sauren Ester sind auch in Form ihrer quaternierten Produkte fUr das vorliegende Verfahren geeignet. Die Quaternierung erfolgt ebenfalls nach an sich bekannten Methoden. FUr die Quaternierung können übliche Alkylierungs- oder Aralkylierungsmittel eingesetzt werden. Bevorzugt sind jedoch als Quaternierungsmittel Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Chloracetamid, Aethylenchlorhydrin, Aethylenbromhydrin, Epichlorhydrin oder Epibromhydrin, sowie Benzylehlorid. The acid esters described above are also available in the form of their quaternized products for the present process suitable. The quaternization also takes place according to methods known per se. For the quaternization, usual Alkylating or aralkylating agents are used. However, preferred quaternizing agents are dimethyl sulfate, Diethyl sulfate, chloroacetamide, ethylene chlorohydrin, ethylene bromohydrin, Epichlorohydrin or epibromohydrin, as well as benzyl chloride.
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Die Einsatzmengen, in denen die sauren Ester der Verbindungen der Formel (1) oder deren Salze oder quaternierte Produkte den Färbebädern zugesetzt werden, bewegen sich zwischen 0,1 und 5 Gew.%, vorzugsweise 0,3 bis 3 Gew.%, und insbesondere 0,15 bis 3 Gew.% auf das zu färbende Wollmaterial.The amounts used in which the acidic esters of the compounds of the formula (1) or their salts or quaternized products are added to the dyebaths range between 0.1 and 5% by weight, preferably 0.3 to 3% by weight, and in particular 0.15 to 3% by weight on the wool material to be dyed.
Die im erfindungsgemässen Verfahren eingesetzten Hilfsmittel eignen sich insbesondere zur Verbesserung der Faseregalität und ermöglichen zudem ein vollständiges Erschöpfen der Färbebäder. Da sie praktisch eine sehr geringe Retardierwirkung besitzen, können sie mit Erfolg auch in Kombination mit Produkten, die sich für die Beschleunigung der Diffusion der Farbstoffe eignen, eingesetzt werden.The auxiliaries used in the process according to the invention are particularly suitable for improving the fiber level and also enable complete exhaustion of the dye baths. As they practically have a very low retarding effect They can also be used successfully in combination with products that are designed to speed up the process Diffusion of the dyes are suitable, can be used.
Als wollhaltiges Fasermaterial, das erfindungsgemäss gefärbt werden kann, sind Wolle allein oder Mischungen aus Wolle/Polyamid oder Wolle/Polyester zu erwähnen. Das Fasermaterial· kann dabei in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen, z.B. in Form von Flocken, Stückware oder Gewirke, als Faservliesstoff oder vorzugsweise als Garn, Gewebe, Kammzug oder lose Fasern.As a wool-containing fiber material that is dyed according to the invention wool alone or mixtures of wool / polyamide or wool / polyester should be mentioned. The fiber material can be present in various processing stages, e.g. in the form of flakes, piece goods or Knitted fabrics, as a nonwoven fabric or preferably as a yarn, woven fabric, sliver or loose fibers.
Die erfindungsgemäss geeigneten Farbstoffe sind 1:2-Metallkon^eXe, in denen je ein Molekül zwei voneinander verschiedener Azomethin- oder vorzugsweise Azofarbstoffe, von welchen der eine eine einzige und der andere keine saure wasserlöslichmachende Gruppe enthält, komplex an ein Metallatom, vorzugsweise Kobalt- oder vor allem Chromatom, gebunden sind. Der Metallkomplexfarbstoff kann z.B. zwei Azomethinmoleküle, einen Disazofarbstoff und einen Monoazofarbstoff oder vorzugsweise MonoazofarbstoffmolekUle enthalten. The dyes suitable according to the invention are 1: 2 metal con ^ eXe, in which one molecule of two different azomethine or preferably azo dyes, of which one is only one and the other is not acidic contains water-solubilizing group, complexly bound to a metal atom, preferably cobalt or especially chromium atom are. The metal complex dye can e.g. two azomethine molecules, a disazo dye and a monoazo dye or, preferably, monoazo dye molecules.
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Insbesondere sind 1:2-Kobalt- oder vor allem 1:2-Chrommischkomplexe von Azofarbstoffen geeignet, die insgesamt eine einzige saure wasserlöslichmachende Gruppe enthalten.1: 2 cobalt or, above all, 1: 2 chromium mixed complexes are in particular suitable of azo dyes, the overall one contain only acidic water-solubilizing group.
Als saure wasserlöslichmachende Gruppen kommen z.B. Carboxyl-, Schwefelsäureester-, Phosphorsäureester-, Phosphorsäureoder insbesondere Sulfonsäuregruppen in Betracht, wobei die Carboxylgruppen jedoch nicht an der Komplexbildung beteiligt sein sollten.Acidic water-solubilizing groups include, for example, carboxyl, Sulfuric acid ester, phosphoric acid ester, phosphoric acid or, in particular, sulfonic acid groups, where however, the carboxyl groups do not participate in the complex formation should be.
Bevorzugt sind 1:2-Chrommischkomplexe von Monoazofarbstoffen, die insgesamt eine einzige SuIfonsJäuregruppe aufweisen.1: 2 chromium mixed complexes of monoazo dyes are preferred, all of which have a single sulfonic acid group.
Bei den 1:2-Chrommischkomplexen handelt es sich beispielsweise um asymmetrische Komplexe von ο-Carboxy-o'-hydroxy-, ο1-Hydroxy-ο1-amino- oder vorzugsweise ο,ο'-Dihydroxyazofarbstoffen des Benzol-azo-benzol, Naphthalin-azo-benzol, Benzolazo-naphthalin-, Benzol-azo-pyrazolon-, Benzol-azo-aminopyrazol-, Benzol-azo-pyridon- oder Benzol-azo-acetessigsäureamid-Typs, wobei pro Komplexmoleklil höchstens eine dieser Gruppierungen eine saure wasserlöslichmachende Gruppe aufweist. Diese Gruppierungen können jedoch zusätzlich weitere Substituenten, die nicht sauer und wasserlöslichmachend sind, enthalten. Als derartige Substituenten kommen z.B. Halogene, Nitro, Methyl oder Phenyl in Betracht.The 1: 2 chromium mixed complexes are, for example, asymmetric complexes of ο-carboxy-o'-hydroxy, ο 1 -hydroxy-ο 1 -amino or preferably ο, ο'-dihydroxyazo dyes of benzene-azo-benzene, Naphthalene-azo-benzene, benzolazo-naphthalene, benzene-azo-pyrazolone, benzene-azo-aminopyrazole, benzene-azo-pyridone or benzene-azo-acetacetic acid amide type, with at most one of these groups per complex molecule at most one acidic water-solubilizing group Group has. These groupings can, however, additionally contain further substituents which are not acidic and water-solubilizing. Examples of such substituents are halogens, nitro, methyl or phenyl.
Die Farbstoffe können gegenbenfalls auch in Mischungen miteinander oder vorzugsweise mit Wollfarbstoffen von einem anderen Typ, z.B. mit nicht metallisierbaren sauren Farbstoffen, sulfonsäuregruppenhaltifen Kupferphthalocyaninen, l:l-Metallkomplexen von Azofarbstoffen oder nit 1:2-Metallkomplexe^die keine oder mindestens 2 saure wasserlösiichmachenden Gruppen aufweisen, sowie mit Farbstoffen, die ' reaktive Gruppierungen enthalten, die mit dem zu färbenden Wollanteil eine kovalente Bindung eingehen, verwendet werden.The dyes can optionally also in mixtures with one another or preferably with wool dyes of one other type, e.g. with non-metallizable acidic dyes, copper phthalocyanines containing sulfonic acid groups, 1: 1 metal complexes of azo dyes or 1: 2 metal complexes have no or at least 2 acidic water-solubilizing groups, as well as with dyes that ' contain reactive groups that enter into a covalent bond with the wool to be dyed, are used will.
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Die Menge der der Färbeflotte zugesetzten Farbstoffe richtet sich nach der gewünschten Farbstärke, im allgemeinen haben sich Mengen von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Fasermaterial bewährt.The amount of dyes added to the dye liquor is determined according to the desired color strength, in general amounts from 0.01 to 10 percent by weight, based on the fiber material used has proven itself.
Die Färbebäder können Mineralsäuren, wie Schwefelsäure oder Phosphorsäure, organische Säuren, zweckmässig niedere, aliphatische Carbonsäuren, wie Ameisen-, Essig- oder Oxalsäure und/oder Salze, wie Ammoniumacetat, Ammoniumsulfat oder Natriumacetat enthalten. Die Säuren dienen vor allem der Einstellung des pH-Wertes der erfindungsgemäss verwendeten Flotten, der in der Regel 4 bis 7, vorzugsweise 4,5 bis 6 und insbesondere 5 bis 6 beträgt.The dye baths can be mineral acids such as sulfuric acid or Phosphoric acid, organic acids, advantageously lower, aliphatic carboxylic acids, such as formic, acetic or oxalic acid and / or salts such as ammonium acetate, ammonium sulfate or sodium acetate. The acids mainly serve the Adjustment of the pH of the liquors used according to the invention, which is usually 4 to 7, preferably 4.5 to 6 and in particular 5 to 6.
Die Färbebäder können neben dem Farbstoff und dem genannten Hilfsmittel weitere übliche Zusätze wie z.B. Elektrolyte, Wollschutz-, Egalisierer-, Netz-, Diffusionsbeschleuniger und Entschäumungsmittel enthalten.In addition to the dye and the auxiliaries mentioned, the dye baths can contain other customary additives such as electrolytes, Contains wool protection, leveling, wetting, diffusion accelerators and defoaming agents.
Das Flottenverhältnis kann innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden z.B. 1:4 bis 1:100, vorzugsweise 1:10 bis 1:50.The liquor ratio can be chosen within a wide range, e.g. 1: 4 to 1: 100, preferably 1:10 to 1:50.
Das Farben des wollhaltigen Fasermaterials erfolgt mit Vorteil aus wässeriger Flotte nach dem Ausziehverfahren z.B. bei einer Temperatur im Bereich von 60 bis 1200C, vorzugsweise BO bis 1020C.The wool-containing fiber material is advantageously dyed from aqueous liquor using the exhaust process, for example at a temperature in the range from 60 to 120 ° C., preferably from BO to 102 ° C.
Die Färbedauer hält sich im für das Ausziehverfahren üblichen Rahmen und beträgt in der Regel 20 bis 120 Minuten. The dyeing time is within the usual limits for the exhaust process and is usually 20 to 120 minutes.
Besondere Vorrichtungen sind beim erfindungsgemässen Verfahren nicht erforderlich. Es können die üblichen Färbeapparaturen wie beispielsweise offene Bäder, Kammzug-, Stranggarn- oder Packapparate, Jigger, Paddelapparate, Baum-Special devices are used in the method according to the invention not mandatory. The usual dyeing equipment can be used such as open baths, top pull, hank yarn or packing devices, jiggers, paddling devices, tree
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färbeapparate, Zirkulations- oder Düsenfärbeapparate oder Haspelkufen verwendet werden.dyeing machines, circulation or nozzle dyeing machines or Reel skids are used.
Das Hilfsmittel wird .zweckmässig während des Färbevorganges eingesetzt. Dab.ei wird es einfach der wässerigen Farbstoff-Flotte zugemischt und gleichzeitig mit dem Farbstoff appliziert. Man kann auch so vorgehen, dass man das Färbegut zuerst mit dem Hilfsmittel behandelt und im gleichen Bad nach Zugabe des Farbstoffes färbt. Die Applikation des Hilfsmittels kann jedoch auch vor dem Färben in einem gesonderten Bad erfolgen, wobei diese Vorbehandlung sowohl nach dem Auszieh- als auch nach dem Foulardierverfahren durchgeführt werden kann. Vorzugsweise geht man mit dem wollhaltigen Fasermaterial in eine Flotte ein, die Säure, Hilfsmittel und Farbstoff enthält und eine Temperatur von 30 bis 70°C aufweist. Danach steigert man langsam die Temperatur des Färbebades um im angegebenen Temperaturbereich 20 bis 120j vorzugsweise 30 bis 60 Minuten zu färben. Am Schluss wird das Bad abgekühlt und das gefärbte Material wie üblich gespült und getrocknet.The aid is useful during the dyeing process used. It is simply added to the aqueous dye liquor and at the same time as the dye applied. One can also proceed in such a way that one treats the material to be dyed first with the aid and in the same way Bath colors after adding the dye. However, the application of the auxiliary can also be carried out in take place in a separate bath, this pretreatment both after the exhaust and after the padding process can be carried out. Preferably one goes with the wool-containing fiber material in a liquor which Contains acid, auxiliary and dye and has a temperature of 30 to 70 ° C. Then you slowly increase the Temperature of the dyebath in order to dye in the specified temperature range 20 to 120j, preferably 30 to 60 minutes. At the Finally, the bath is cooled down and the colored material is rinsed and dried as usual.
Man erhält nach dem erfindungsgemässen Verfahren gleichmassige und färbkräftige Ausfärbungens die sich auch durch gute Reibechtheiten und Färbeausbeute auszeichnen. Zudem werden die anderen Echtheiten der Färbungen, wie z.B. Lichtechtheit und Nassechtheiten durch den Einsatz des erfindungsgemäss verwendeten Hilfsmittels nicht negativ beeinflusst.Is obtained according to the inventive method, the same moderate and colorings färbkräftige s which are characterized by good rub fastness and dyeing yield. In addition, the other fastness properties of the dyeings, such as light fastness and wet fastness, are not adversely affected by the use of the auxiliary used according to the invention.
Gegenüber bekannten Verfahren für Wolle bietet das erfindungsgemässe Verfahren bemerkenswerte Vorteile. Die Hauptvorteile bestehen darin, dass mit den verwendeten Hilfsmittel der Dichroismus der 1:2-Metallkomplexe verhindert wird und dadurch eine bessere Faseregalität resultiert, dass die verwendeten Hilfsmittel .eine sehrCompared to known processes for wool, the one according to the invention offers Procedure notable advantages. The main advantages are that with the used Aids the dichroism of the 1: 2 metal complexes is prevented and this results in a better level of fibers, that the aids used .a very
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geringe Retardierwirkung aufweisen, sodass die Farbstoffe auch in Kombination mit anderen 1:2-Metallkomplexfarbstoffen, Säurefarbstoffen und Reaktivfarbstoffen eingesetzt werden können und dass die Farbstoffe praktisch vollständig aufgenommen werden. Ferner zeigen die erfindungsgemäss verwendeten Hilfsmittel beim Färben von Wolle mit den definitionsgemässen 1:2-Metallkomplexen eine gesteigerte Wirksamkeit auf, sodass in Abwesenheit von faseraffinen, anionischen Verbindungen wie sulfonsäuregruppenhaltige Verbindungen, die die Sulfonsäuregruppen zweckmä'ssig an aromatische Kerne, z.B. Benzolkerne oder insbesondere Naphthalinkerne enthalten, wie Umsetzungsprodukte aus NaphthalinsuIfonsäure und Formaldehyd, sowie auch in Abwesenheit von wasserlöslichen Salzen der Tetraborsäure wie z.B. Borax gearbeitet werden kann. Neben den genannten Vorteilen führen die erfindungsgemäss verwendeten Hilfsmittel bei allfälliger Anwesenheit von hydrophoben sulfogruppenfreien 1:2-Metallkomplexfarbstoffen nicht zu schwerlöslichen Verbindungen, wie z.B. Fällungen oder Ausscheidungen, infolge der Dehydratisierung von Farbstoff-Hilfsmittel-Additionsverbindungen. have a low retarding effect, so that the dyes can also be used in combination with other 1: 2 metal complex dyes, Acid dyes and reactive dyes can be used and that the dyes are practically completely absorbed will. Furthermore, the auxiliaries used according to the invention show in the dyeing of wool with those according to the definition 1: 2 metal complexes have an increased effectiveness, so that in the absence of fiber-affine, anionic Compounds such as compounds containing sulfonic acid groups, which suitably attach the sulfonic acid groups to aromatic nuclei, e.g. contain benzene nuclei or especially naphthalene nuclei, such as reaction products from naphthalene sulfonic acid and formaldehyde, as well as in the absence of water-soluble salts of tetraboric acid such as borax can be used. In addition to the advantages mentioned, the auxiliaries used according to the invention lead to the possible presence of hydrophobic sulfo group-free 1: 2 metal complex dyes do not lead to poorly soluble compounds, such as precipitates or excretions due to dehydration of dye-adjuvant addition compounds.
In den folgenden Beispielen sind die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.In the following examples, parts are parts by weight and percentages are percentages by weight.
Die folgenden Umsetzungsprodukte sind Beispiele für das erfindungsgemäss verwendete Hilfsmittel.The following reaction products are examples of the auxiliary used according to the invention.
A.. Ammoniumsalz des sauren Di-Schwefelsäureesters der FormelA .. Ammonium salt of the acidic di-sulfuric acid ester the formula
3NH4 3 NH 4
η + m » 2 (CH0CH0O) SO-NH.η + m »2 (CH 0 CH 0 O) SO-NH.
909808/0910909808/0910
A0 Ammoniumsalz des sauren Di-Schwefelsäureesters der FormelA 0 ammonium salt of the acidic di-sulfuric acid ester of the formula
/CH0CH0O)—'SO0NH,/ CH 0 CH 0 O) - 'SO 0 NH,
R - N^ η + m = 4R - N ^ η + m = 4
R = Kohlenwassers toffrest des TalgfettaminsR = hydrocarbon residue of tallow fatty amine
A- Ammoniumsalz des sauren Di-Schwefelsäureesters der FormelA- ammonium salt of the acidic di-sulfuric acid ester the formula
^CH9CH0O)—SO-NH
R - N<T η + m - 6^ CH 9 CH 0 O) -SO-NH
R - N <T η + m - 6
R = Kohlenwasserstoffrest des TalgfettaminsR = hydrocarbon residue of tallow fatty amine
A, Ammoniumsalz des sauren Di-Schwefelsäureesters der FormelA, ammonium salt of the acidic di-sulfuric acid ester of the formula
(CH2CH2O^-SO3NH4 (CH 2 CH 2 O ^ -SO 3 NH 4
n+m=8n + m = 8
CH0CH0O) SO-NH.CH 0 CH 0 O) SO-NH.
2 2m 342 2m 34
R β Kohlenwasserstoffrest des TalgfettaminsR β is the hydrocarbon residue of tallow fatty amine
j- Ammoniumsalz des sauren Di-Schwefelsäureesters der Formelj- ammonium salt of the acidic di-sulfuric acid ester the formula
909808/0910909808/0910
R-R-
R - Kohlenwassers toffrest des TalgfettaminsR - hydrocarbon residue of tallow fatty amine
Animoniumsalz des sauren Di-Schwefels äurees ters der Formel ^^ The ammonium salt of the acidic di-sulfuric acid ester of the formula ^^
.CH0CH - 0 - (CH0CH0O)-SO0NH. JL- £. λ η J.CH 0 CH - 0 - (CH 0 CH 0 O) -SO 0 NH. JL- £. λ η J
η + m =η + m =
A Ammoniumsalz des sauren Di-Schwefelsäureesters der FormelA ammonium salt of the acidic di-sulfuric acid ester the formula
(CH2CH2O)^-SO3NH4 (CH 2 CH 2 O) ^ - SO 3 NH 4
C2O-22H41-45" N\ η + m = 8 C 2O-22 H 41-45 " N \ η + m = 8
S03NH4 S0 3 NH 4
A0 Natriumsalz des Di-SuIfobernsteinsäurehalbestersA 0 sodium salt of di-suIfosuccinic acid half-ester
der Formelthe formula
SO3NaSO 3 Na
(CH2CH2O)--CO CH CH2-COONa R r N(^ η + m = 8(CH 2 CH 2 O) - CO CH CH 2 -COONa R r N (^ η + m = 8
XCH2CH2O)^-CO CH CH2-COONa SO3NaXCH 2 CH 2 O) ^ - CO CH CH 2 -COONa SO 3 Na
R= Kohlenwasserstoffrest des Talgfettamins 909808/0910 R = hydrocarbon residue of tallow fatty amine 909808/0910
Ammoniumsalz des sauren Di-Phosphorsäureesters der FormelAmmonium salt of the acidic di-phosphoric acid ester of formula
(CH2CH2O)^. PO3 (NH4)2 R- Ν; " η + m =(CH 2 CH 2 O) ^. PO 3 (NH 4 ) 2 R- Ν; "η + m =
NcH2CH2O^ PO3 (NH4)2 NcH 2 CH 2 O ^ PO 3 (NH 4 ) 2
R = Kohlenwasserstoffrest des TalgfettaminsR = hydrocarbon residue of tallow fatty amine
A._ Quaternäres AmmoniumsaIz der FormelA._ Quaternary ammonium salt of the formula
~ (CH2CH2O^- SO3NH4 ~ (CH 2 CH 2 O ^ - SO 3 NH 4
R - N_ Cl "" /n+m=8R - N_ Cl "" / n + m = 8
SO3NH4 SO 3 NH 4
CH2CONH2
R = Kohlenwasserstoffrest des TalgfettaminsCH 2 CONH 2
R = hydrocarbon residue of tallow fatty amine
Quaternäres Ammoniumsalz der FormelQuaternary ammonium salt of the formula
^ SO3NH4 ^ SO 3 NH 4
R-N CH3SO4RN CH 3 SO 4
CH3 CH 3
R = Kohlenwasserstoffrest des Talgfettamins n+m =R = hydrocarbon residue of tallow fatty amine n + m =
Il..2 Quaternäres Ammoniumsalz der FormelIl..2 Quaternary ammonium salt of the formula
2 SO3NH4 c R-N Cl 2 SO 3 NH 4 c RN Cl
jX (CH2CH2O^ SO3NH4 CH2 j X (CH 2 CH 2 O ^ SO 3 NH 4 CH 2
R = Kohlenwasserstoffrest des Talgfettamins n+m -R = hydrocarbon residue of tallow fatty amine n + m -
909808/0910909808/0910
Auf einer Haspelkufe werden 100 kg Wollgewebe in 4000 1 Wasser bei 400C eingenetzt. Hierauf werden der FlotteOn a winch 100 kg wool fabric in 4000 1 of water are wetted at 40 0 C. Thereupon be the fleet
undand
1500 g- Essigsäure 80%ig 1000 g des Hilfsmittels A (25%ig) 1000 g des l^-Chrommischkomplexes mit je einem FarbstöffmolekUl der Formeln1500 g acetic acid 80% 1000 g of the auxiliary A (25%) 1000 g of the l ^ -Chrommischkomplexes with one each Dye molecules of the formulas
OHOH
HOHO
OHOH
V=/V = /
undand
CH.CH.
zugesetzt. Man erhitzt die Färbeflotte innerhalb 40 Minuten zum Sieden und färbt die Wolle 60 Minuten bei Siedetemperatur. Anschliessend wird das Färbebad abgekühlt und die Wolle gespült und getrocknet. Man erhält eine egale, rotbraune Färbung mit ausgezeichneten Reib- und Nassechtheiten. Färbt man hingegen ohne den Zusatz des Hilfsmittels A^; so erhält man eine schipprige (faserunegale) Färbung.added. The dye liquor is heated to the boil over the course of 40 minutes and the wool is dyed for 60 minutes Boiling temperature. The dyebath is then cooled and the wool is rinsed and dried. A level, red-brown dyeing with excellent rub and wet fastness properties is obtained. On the other hand, you color without the addition of the auxiliary A ^; so you get a flaky (fiber-uneven) color.
Egale Färbungen werden auch mit den Hilfsmitteln A, bis A„ und A,- bis A12 erhalten, wenn sie in gleicher Menge anstelle des Hilfsmittels A, verwendet werden.Level dyeings are also obtained with auxiliaries A, to A 1 and A, - to A 12 , if they are used in the same amount instead of auxiliary A.
909808/0 910909808/0 910
SitrSitr
In einem Kammzugfärbeapparat werden 100 kg Wollkammzug in 1000 1 Wasser bei 6O°C eingenetzt. Hierauf werden der Flotte zunächstIn a top dying machine, 100 kg of top of wool are in 1000 l of water wetted at 60 ° C. Thereupon the fleet will be first
2000 g Ammoniumsulfat 1000 g . Essigsäure 80%ig und 750 g des Hilfsmittels A7 2000 g ammonium sulfate 1000 g. 80% acetic acid and 750 g of auxiliary A 7
und dann nach gleichtnässiger Verteilung dieser Zusätzeand then after evenly distributing these additives
800 g eines 1:2-Chrommischkomplexes mit je einem Farbstoffmoleklll der Formeln800 g of a 1: 2 chromium mixed complex with each a dye molecule of the formulas
N=NN = N
OHOH
N=NN = N
200 g eines 1:2-Chromkomplexes mit je einem200 g of a 1: 2 chromium complex with one each
Farbstoffmoleklll der FormelnDye molecules of the formulas
H OHH OH
HO-C-CH3 HO-C-CH 3
N=N-C-CONHN = N-C-CONH
SO2CH3 SO 2 CH 3
undand
N=NN = N
S02CH3 COOCH S0 2 CH 3 COOCH
zugesetzt,added,
909808/091 0909808/091 0
Man erwärmt die Farbeflotte innerhalb 30 Minuten auf 1020C und färbt während 30 Minuten bei dieser Temperatur. Anschliessend wird das praktisch vollständig erschöpfte Färbebad abgekühlt und die Wolle gespült und getrocknet. Man erhält eine egale, graue Färbung. Aehnlich gute Resultate erhält man, wenn anstelle des Hilfsmittels A7 jeweils eines der Hilfsmittel Α., bis A& und Ag bis A12 eingesetzt wird.Heating the dye liquor for 30 minutes to 102 0 C and stained for 30 minutes at this temperature. The almost completely exhausted dyebath is then cooled and the wool is rinsed and dried. A level, gray coloring is obtained. Similar good results are obtained if, instead of the aid A 7 , one of the aids Α. To A & and A g to A 12 is used.
In .einen Stranggarnfärbeapparat, dessen Färbeflotte aus .* 3000 1 WasserIn a hank yarn dyeing machine whose dye liquor consists of. * 3000 l of water
800 g Hilfsmittel A4 (25%ig) 3000 g Ammoniumacetat 1500 g'Essigsäure 80%ig800 g of auxiliary A 4 (25%) 3000 g of ammonium acetate 1500 g of 80% acetic acid
3000 g des 1:2-Chrommischkomplexes mit je einem Färbstoffmolekül der Formeln-3000 g of the 1: 2 chromium mixed complex, each with one dye molecule of the formula
HOHO
OH OHOH OH
OHOH
1 C und 1 C and
■SQ„H■ SQ "H
500 g des 1;2-Ghrommischkomplexes mit je einem Färbsto"f£molekUl der lormeln500 g of the 1; 2-Ghrommischkomplex with each a dye for the molecules of the formulas
909808/0910909808/0910
N=NN = N
enthält, werden 100 kg Wollgarn bei 300C eingefahren. Bei periodisch wechselnder Richtungsänderung der Flottenzirkulation erwärmt man die Färbeflotte innerhalb 45 Minuten zum Sieden und färbt 90 Minuten bei dieser Temperatur. Anschliessend wird das Färbebad abgekühlt und die Wolle gespült und getrocknet. Man erhält eine egale und echte marineblaue Färbung des Wollgarnes.containing 100 kg wool yarn at 30 0 C are retracted. If the direction of the liquor circulation changes periodically, the dye liquor is heated to boiling within 45 minutes and dyeing is carried out at this temperature for 90 minutes. The dyebath is then cooled and the wool is rinsed and dried. A level and genuine navy blue dyeing of the wool yarn is obtained.
In einem Packapparat werden 100 kg lose Wolle in 3000 1 Wasser bei 700C eingenetzt. Hierauf werden jeweils in Abständen von je 5 Minuten folgende-Zusätze gegeben:In a packaging apparatus 100 kg loose wool in 3000 1 of water are wetted at 70 0 C. The following additives are then given every 5 minutes:
1500 g Essigsäure (80%ig) 1200 g Hilfsmittel A4 (25°/oig)1500 g of acetic acid (80%) 1200 g of 4 A tool (25 ° / o solution)
800 g des 1 ^-Chrommischkomplexes mit je einem FarbstoffmolekUl der Formeln800 g of the 1 ^ -Chrommischkomplexes each with one dye molecule of the formulas
OHOH
HOHO
J7-N N=N U J 7 -N N = N U
cf£jcf £ j
undand
HOHO
N=NN = N
909808/0910909808/0910
- WT-- WT-
300 g des 1:2-Chrotnkomplexes des Farbstoffes der Formel300 g of the 1: 2 chromium complex of the dye of the formula
OHOH
r' CH, r 'CH,
200 g eines Farbstoffes der Formel200 g of a dye of the formula
N=NN = N
OSOOSO
Man erhitzt die Färbeflotte innerhalb 30 Minuten zum Sieden und färbt 40 Minuten bei dieser Temperatur. Anschliessend wird die Wolle gespUlt und getrocknet. Man erhält eine egale rote Färbung.The dye liquor is heated to the boil over the course of 30 minutes and dyeing is carried out at this temperature for 40 minutes. Then the Wool rinsed and dried. A level red coloration is obtained.
909808/0910909808/0910
- Vf- - Vf-
In einem Baumfärbeapparat werden 100 kg Wollgewebe in 1000 1 Wasser bei 400C eingenetzt. Hierauf werden der Flotte zunächstIn a beam dyeing apparatus 100 kg wool fabric in 1000 1 of water are wetted at 40 0 C. Thereupon the fleet will be first
1500 g Essigsäure (80%ig) 1500 g Hilfsmittel .A4 (25%ig) und dann nach 10 Minuten1500 g acetic acid (80%) 1500 g auxiliary A 4 (25%) and then after 10 minutes
1000 g eines 1:2-Chrommischkomplexes mit je einem Farbstoffinolekül der Formeln1000 g of a 1: 2 chromium mixed complex, each with one dye molecule of the formulas
' OH'OH
/τ i: \/ τ i : \
N=NN = N
NO,NO,
undand
CHCH
500 g eines Reaktivfarbstoffes der Formel Cl500 g of a reactive dye of the formula Cl
OHOH
CH,CH,
*=* Ji* = * Ji
zugegeben. Man erhitzt danach die Flotte. innerhalb 50 Minuten zum Sieden und färbt 45 Minuten bei dieser Temperatur Anschliessend wird das Färbebad abgekühlt und die Wollfärbung gespült und getrocknet. Man erhält eine egale, orange Färbung der Wolle.admitted. The liquor is then heated. within 50 minutes to boiling and dyed for 45 minutes at this temperature. The dyebath is then cooled and the wool is dyed rinsed and dried. A level, orange dyeing of the wool is obtained.
909808/0910909808/0910
In einem Packapparat werden 100 kg lose Wolle in 3000 1 Wasser bei 700C eingenetzt. Hierauf werden folgende Zusätze gegeben:In a packaging apparatus 100 kg loose wool in 3000 1 of water are wetted at 70 0 C. The following additions are made:
3000 g Essigsäure 80%ig 400 g Hilfsmittel A4 (507oig) 100 g eines quaternären Ammoniumsalzes des3000 g 80% acetic acid 400 g aids A 4 (507 o pure) 100 g of a quaternary ammonium salt of
sauren Dischwefelsäureesters eines Anlagerungsproduktes von 30 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol eines C^z-v-C^-Fettamingemisches acid disulphuric acid ester of an adduct of 30 mol of ethylene oxide to 1 mole of a C ^ z-v-C ^ fatty amine mixture
120 g eines Anlagerungsproduktes von 80 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Oleylalkohol120 g of an adduct of 80 moles of ethylene oxide and 1 mole of oleyl alcohol
1200 g des rotbraunen 1:2-Chrommischkomplexes1200 g of the red-brown 1: 2 chromium mixed complex
gemäss Beispiel 1.according to example 1.
Das Färbebad wird innerhalb 20 Minuten auf 1200C erwärmt und die Wolle 30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Anschliessend wird das Färbebad abgekühlt und die Wolle gespült und getrocknet. Man erhält eine egale, rotbraune Färbung mit eusgezeichneten Reib- und Nassechtheiten.The dyebath is heated to 120 ° C. within 20 minutes and the wool is dyed at this temperature for 30 minutes. The dyebath is then cooled and the wool is rinsed and dried. A level, red-brown dyeing with excellent rub and wet fastness properties is obtained.
909808/0910909808/0910
Claims (18)
m(CH-CH-O) -X
m
ι ι η'(CH - CH - 0> -X
ι ι η
»(CH - CH - 0>-H il i2
»(CH - CH - 0> -H
• ι ι m. X (CH - CH - 0> -H
• ι ι m
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