Gegenstand der Erfindung ist ein einbadiges Verfahren zum Waschen und Färben mit Wollfarbstoffen von mindestens teilweise aus natürlichen keratinhaltigen Textilfasern bestehender Stückware in einem Arbeitsgang, dadurch gekennzeichnet, dass man die Stückware in Gegenwart eines Mittels enthaltend (A) 75 bis 90% einer Mischung aus a) quatemären Ammoniumverbindungen von Polygly kolverbindungen und b) von mindestens zweibasischen Sauerstoffsäuren ab geleiteten sauren Estern von Polyglykolverbindungen, wobei sowohl die quaternären Verbindungen als auch die Ester einen an Stickstoff gebundenen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen und an Stick stoff gebundene -(-CH-CH-O-),-Gruppen enthalten, wobei k eine ganze positive Zahl bedeutet,
insgesamt mindestens 4 und höchstens 200 -CH-CH-O-Gruppen im Molekül vorhanden sind und entweder alle diese Gruppen oder ein wesentlicher Teil dieser Gruppen der Formel -CH2-CH2Oentspricht und der restliche Teil der -CH-CH-O-Gruppen der Formel
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entspricht, worin ein Z Wasserstoff und das andere Z Alkyl mit vorzugsweise 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenyl bedeuten; und (B) 25 bis 10% eines Anlagerungsproduktes aus 1 Mol min destens eines Alkanols mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und 20 bis 50 Mol eines Alkylenoxydes mit 2 bis 4 Koh lenstoffatomen einbadig wäscht und färbt.
Für die Komponente (A) benötigt man beim vorliegenden Verfahren mindestens eine quatemäre Verbindung und mindestens einen sauren Ester der angegebenen Zusammensetzung, die sich von gleichen oder verschiedenen Polyglykolverbindungen ableiten, wobei beide Polyglykolverbindungen der obigen Definition entsprechen müssen. Die aliphatischen Kohlenwasserstoffreste mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen können gesättigt oder ungesättigt, verzweigt oder vorzugsweise unverzweigt sein. Vorteilhaft enthalten sie 16 bis 22 Kohlenstoffatome.
Es kommen als Grundstoffe einheitliche höhermolekulare Alkylamine oder auch Gemische, wie sie sich bei der Überführung von natürlichen Fettsäuregemischen, z. B. Talgfettsäure, in die entsprechenden Amine ergeben, in Betracht. Als Amine seien im einzelnen Dodecylamin, Hexadecylamm, Octodecylamin, Arachidylamin H3C-(CH2).9-NH2, Behenylamin H3C-(CH2)2,-NH2 und Octodecenylamin genannt.
Weiterhin sind Monoalkylalkylendiamine zu erwähnen, deren Alkylreste 12 bis 24 und deren Alkylenrest 2 bis 3 Kohlenstoffatome enthalten. Die Alkylreste können hier die gleiche Zusammensetzung aufweisen wie bei den genannten Monoaminen. Durch Umsetzung derartiger Amine mit niedrig- oder höhermolekularen Alkenoxyverbindungen erhält man in bekannter Weise Polyglykolverbindungen. Geeignete Alkenoxyverbindungen sind z. B. niedrigmolekulare Verbindungen wie Äthylenoxyd, Propylenoxyd, Butylenoxyd, oder höhermolekulare wie das Dodecenoxyd, Olefinoxyd mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen oder auch das Styroloxyd. Die Umsetzung mit den Aminen kann entweder mit einem einzigen Alkylenoxyd oder mit einem Gemisch verschiedenartiger Alkylenoxyde erfolgen. Wegen seiner leichteren Zugänglichkeit ist das Propylenoxyd in Gemischen mit Äthylenoxyd gegenüber den anderen Alkylenoxyden bevorzugt.
Mindestens ein wesentlicher Teil der so entstehenden -CH-CH-O-Grup- pen sollen Äthenoxygruppen sein. Wenn also nicht ausschliesslich Äthylenoxyd an die Amine angelagert wird, so verwendet man je Mol Amin vorteilhaft nur 1 bis 3 Mol Propylenoxyd oder Styroloxyd und mindestens 3 Mol Äthylenoxyd. Im allgemeinen empfiehlt es sich, an die Amine insgesamt nicht mehr als 60 bis 70 Alkenoxygruppen anzulagern.
Zweckmässig leiten sich sowohl die quaternären Ammoniumverbindungen als auch die sauren Ester von Polyglykolverbindungen der Formel
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ab, worin R einen aliphatischen, vorzugsweise unverzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, m und s je eine ganze Zahl im Werte von höchstens 2 und p, q und r ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe p + q + r (m-1) mindestens 4 beträgt.
Durch Quaternierung der Amin-Alkylenoxyd-Anlagerungsprodukte, vorzugsweise derjenigen der Formel (1), gelangt man zu den Verbindungen a) und durch Veresterung zu den Verbindungen b). Beide Umsetzungen können in üblicher, bekannter Weise ausgeführt werden. Die Veresterung erfolgt zweckmässig mit funktionellen Derivaten mindestens zweibasischer Sauerstoffsäuren unter solchen Bedingungen, dass mindestens eine saure Estergruppe, vorzugsweise in Form eines Alkali-, Ammonium- oder Aminsalzes eingeführt wird. Als mehrbasische organische Säuren für die Bildung der sauren Ester können organische Polycarbonsäuren oder Carbonsäuresulfonsäuren, z. B. Maleinsäure oder Bernsteinsäuresulfonsäure, oder mehrbasische anorganische Sauerstoffsäuren wie Phosphorsäure oder vorzugsweise Schwefelsäure, bzw. funktionelle Derivate dieser Säuren wie Anhydride, Halogenide oder Amide, verwendet werden.
Die sauren Schwefelsäureester werden vorteilhaft in Form ihrer Ammoniumsalze direkt hergestellt, indem man die Ausgangsstoffe in Gegenwart von Harnstoff mit Amidosulfonsäure erwärmt.
Für die Quaternierung können übliche Alkylierungs- oder Aralkylierungsmittel wie Dimethylsulfat, Äthylbromid, Benzylchlorid, Chloracetamid, Äthylenchlorhydrin, Äthylenbromhydrin, Epichlorhydrin oder Epibromhydrin in bekannter Weise mit den Ausgangspolyglykolverbindungen umgesetzt werden.
In den sauren Estern b) muss mindestens eine Estergruppe im Molekül vorhanden sein. Im übrigen können teilweise oder vorteilhaft an allen vorhandenen Hydroxylgruppen veresterte Verbindungen verwendet werden, Bei den Verbindungen a) sollen die tertiären Stickstoffatome weitgehend bis vollständig quaterniert werden. Die Wirkung der Produkte wird jedoch kaum beeinträchtigt, wenn eine Monoaminopolyglykolverbindung nur zu 85 bis 90% quaterniert wird oder wenn in einer Diaminopolyglykolverbindung nicht beide Stickstoffatome quaterniert werden.
Je nach Konstitution der Farbstoffe kann es vorteilhaft sein, wenn die Verbindungen a) und b) einen höheren oder niedrigeren Gehalt an Alkenoxygruppen aufweisen und die Verbindungen a) mit bestimmten Quaternierungsmitteln umgesetzt worden sind.
Wie ersichtlich verwendet man beim vorliegenden Verfahren mit Vorteil quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel
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und saure Ester der Formel
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worin R und R' aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit
12 bis 24 Kohlenstoffatomen, A ein Anion, Q den durch Ab trennung des Anions aus einem Quaternierungsmittel der
Formel A-Q erhaltenen Rest, X den durch Abtrennung einer
HO-Gruppe aus einer mindestens zweibasischen Sauerstoff säure erhaltenen Rest, t' eine ganze Zahl im Wert von höch stens 2 und p, q, p' und q' ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summen p + q und p' + q' je mindestens 4 und vorzugs weise je höchstens 60 betragen.
Bei der Komponente (B) handelt es sich also um einfache Alkanol-Alkylenoxyd-Anlagerungsprodukte. Bei diesen
Addukten handelt es sich in der Regel um Produkte, welche durch Umsetzung eines Alkylenoxydes mit einer Mischung von verschiedenen Alkanolen, z. B. sogenannten technischen
Fettalkoholgemischen, erhalten werden. Als Alkanole kom men z. B. Lauryl, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl- oder Behenylal kohol in Frage. Bevorzugt werden Alkanole mit 16 bis 20, insbesondere 18 Kohlenstoffatomen. Als Alkylenoxyde kom men z. B. das Butylenoxyd, Propylenoxyd oder insbesondere das Äthylenoxyd in Betracht. Bevorzugte Komponenten (B) sind Anlagerungsprodukte aus 1 Mol eines Alkanols mit 16 bis 20 Kohlenstoffatome und 30 bis 40 Mol Äthylenoxyd.
Er findungsgemäss werden Mittel bevorzugt, welche 83 bis 88%, insbesondere 85 bis 86% der Komponente (A) und 17 bis 12 %, insbesondere 15 bis 14 % der Komponente (B) enthalten.
Bei den in Prozenten angegebenen Mischungsverhältnissen der Komponenten (A) und (B) handelt es sich um Gewichtsverhältnisse von (A) zu (B) von 3 :1 bis 9:1, vorzugsweise
5:1 bis 7:1 oder insbesondere etwa 6:1.
Die Komponenten (A) und (B) des erfindungsgemäss zu verwendenden Mittels sind bekannt und werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt.
Die Komponente (A) ist z. B. aus der schweizerischen Patentschrift 465 553 bekannt.
Die erfindungsgemäss zu verwendenden Mittel werden zweckmässig so hergestellt, dass man zuerst je eine Lösung der Komponenten (A) und (B) herstellt. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, die Komponente (A) in etwa 50%iger Konzentration und die Komponente (B) in etwa 25%iger Konzentration herzustellen. Die beiden Lösungen werden dann im gewünschten Verhältnis miteinander vermischt, und es entsteht ein flüssiges, hellbraunes, leicht trübes Produkt, welches über mehrere Monate stabil ist. Besonders vorteilhafte Produkte werden durch Vermischen von etwa 3 Teilen der 50 %igen Lösung der Komponente (A) mit 1 Teil der 25 %- igen Lösung der Komponente (B) erhalten.
Nach dem erfindungsgemässen Verfahren wird natürliche keratinhaltige, insbesondere wollehaltige Textilstückware, z. B. Gewebe oder Gewirke aus Wolle, Wolle-Polyamid, Wolle-Polyester, Wolle-Polyacrylnitril oder Wolle-Zellwolle, gewaschen und gefärbt werden. Im Vordergrund des Interesses steht reine Wollstückware.
Es handelt sich hierbei um Textilgut, welches z. B. direkt vom Webstuhl oder der Wirkmaschine kommt und nicht noch einer Vorwäsche unterzogen wird.
Die Stückware kann dabei mit beliebigen Wollfarbstoffen nach den ansonst gebräuchlichen Methoden gefärbt werden.
Die Farbstoffe können z. B. folgenden Klassen angehören:
A. Saure Wollfarbstoffe. Darunter werden hier solche Farbstoffe, insbesondere Anthrachinone und Azofarbstoffe, verstanden, welche mindestens eine saure wasserlöslichmachende Gruppe, vorzugsweise eine Sulfonsäuregruppe, jedoch kein Metall in komplexer Bindung und keine Reaktivgruppen enthalten.
B. Sulfonsäuregruppenhaltige 1: l-Chromkomplexfarbstoffe, d. h. komplexe Chromverbindungen von Farbstoffen, insbesondere Monoazofarbstoffen, worin 1 Atom Chromkomplex an ein Farbstoffmolekül gebunden ist und die im Molekül mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthalten.
C. 1: 2-Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffe, die im Komplexmolekül mindestens 2 nicht an der Komplexbindung beteiligte, saure wasserlöslichmachende Gruppen, vorzugsweise Sulfonsäuregruppen, enthalten.
D. 1: 2-Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffe, die im Komplexmolekül eine einzige nicht an der Komplexbindung beteiligte, saure wasserlöslichmachende Gruppe, vorzugsweise eine Sulfonsäuregruppe, enthalten.
E. Von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen, die nicht an der Komplexbindung beteiligt sind, freie 1 :2- Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffe. Diese Farbstoffe enthalten in der Regel eine gegebenenfalls am Stickstoffatome weitersubstituierte Sulfonsäureamidgruppen oder eine Methylsulfongruppe.
F. Reaktivfarbstoffe. Im Gegensatz zu den vorher erwähnten Farbstoffklassen enthalten diese mindestens eine mit der stickstoffhaltigen Faser reaktionsfähige Gruppe bzw.
einen reaktionsfähigen Substituenten. Im übrigen können sie den verschiedensten Farbstoffklassen angehören, z. B. kommen Stilbenfarbstoffe, Perinonfarbstoffe, Peridicarbonsäureimidfarbstoffe, Nitrofarbstoffe, Triphenylmethanfarbstoffe, Phthalcyanine, vor allem aber die sauren Anthrachinon- und Azofarbstoffe, und zwar sowohl metallfreie als auch metallisierbare und metallhaltige Mono- oder Polyazofarbstoffe in Betracht, welche Gruppierungen oder Substituenten aufweisen, die mit den stickstoffhaltigen Fasern reagieren können.
Die Farbstoffe enthalten mindestens eine, in der Regel jedoch 2 oder mehr saure, wasserlöslichmachende Gruppen, und besonders gute Ergebnisse werden im allgemeinen mit Farbstoffen erzielt, welche 3 Sulfonsäuregruppen aufweisen.
Unter den erwähnten, reaktionsfähigen Gruppen oder Substituenten der Reaktivfarbstoffe sind z. B. die Äthylenimidgruppen, Epoxygruppen, die Vinylgruppierung in einer Vinylsulfongruppe oder im Acrylsäurerest, und vor allem solche labile Substituenten zu erwähnen, die unter Mitnahme des Bindungs-Elektronenpaares leicht abzuspalten sind.
Als labile Substituenten, die unter Mitnahme des Bindungs-Elektronenpaares abspaltbar sind, kann man z. B.
aliphatisch gebundene Phosphor- oder Schwefelsäureestergruppen, Sulfonsäurefluoridgruppen, aliphatisch gebundene Sulfonyloxygruppen und vor allem Halogenatome, insbesondere ein bewegliches Chloratom erwähnen. Zweckmässig stehen diese labilen Substituenten in - oder ss-Stellung eines aliphatischen Restes, der direkt oder über eine Amino-, Sulfon- oder Sulfonsäureamidgruppe an das Farbstoffmolekül gebunden ist; bei den Reaktivfarbstoffen, die als labile Substituenten Halogenatome enthalten, können diese austauschbaren Halogenatome auch in einem aliphatischen Acylrest (z. B. in ss-Stellung eines Propionylrestes) oder vorzugsweise in einem heterocyclischen Ring stehen, wobei in diesem zuletztgenannten Falle sowohl solche Farbstoffe in Betracht kommen, die einen monohalogenierten heterocyclischen Ring aufweisen, z.
B. einen monochlorierten 1,3,5-Triazinrest wie den 1,3,5-Triazinrest der Formel
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worin X einen Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkylmercapto- oder Arylmercaptorest, insbesondere aber eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder eine vorzugsweise substituierte Oxygruppe bedeutet, wie auch Farbstoffe mit einem Dichlortriazinrest oder Farbstoffe mit einem Dichlorpyrimidinrest.
Weiterhin kommen Reaktivfarbstoffe mit a-Brom- oder Chloracrylaminogruppen mit 2,3-Dichlorchinoxalinoyl-, Dihalogenphthalazin-, Dichlorpyridazon-, 2-Chlorthiazol-, Propionsäuresulfonresten oder Resten der Formel -CH2-NH-OC Alkyl-Halogen, -CH2-NH-OC-Alkenyl-Halogen oder -NH-SO2-CH2-CH2-O-SO3H in Betracht.
Im Vordergrund des Interesses stehen jedoch vor allem sauer, insbesondere schwefelsauer ziehende Säurefarbstoffe, wobei unter sauer pH-Werte von 2 bis 6, insbesondere etwa 4 zu verstehen sind.
Die Mengen der beim vorliegenden Färbeverfahren den Färbebädern zuzusetzenden Stoffe können innerhalb verhältnismässig weiter Grenzen schwanken. Die Menge der Farbstoffe richtet sich unter Berücksichtigung der Beschaffenheit des Färbgutes nach der gewünschten Farbstärke. Es empfiehlt sich, die Menge des Hilfsmittels [insgesamt, d. h.
der Komponenten (A) und (B), bezogen auf das Fasergewicht] zwischen 1 und 4, vorzugsweise 2 und 3 % zu wählen.
Die effektive Menge richtet sich auch nach dem Verschmutzungsgrad des Textilgutes.
Das Mengenverhältnis zwischen quatemärer Verbindung a) und saurem Ester b) in Komponente (A) sollte zwischen 3 :1 und 1:3, besser jedoch zwischen 2:1 und 1:2 liegen. Mit Vorteil arbeitet man bei einem molaren Verhältnis von 1: 1.
Im übrigen kann man nach an sich bekannten, üblichen Methoden färben, die der gewählten Farbstoffklasse anzupassen sind. In der Regel erweist es sich als zweckmässig, Wolle in saurem Medium zu färben, d. h. bei pH-Werten zwischen
1,7 und 6, die durch Zusatz von Essigsäure, Ameisensäure oder Schwefelsäure eingestellt werden. Es empfiehlt sich auch, dem Färbebad Natriumsulfat zuzusetzen.
Weiterhin hat es sich als zweckmässig erwiesen, der Flotte ein Entlüftungsmittel, z. B. eine Paraffinölemulsion, zuzugeben. Das kombinierte Wasch-Färbeverfahren wird zweckmässig auf sogenannte Stückfärbemaschinen, wie z. B. einem Breitbaumfärbeapparat, einem Haspelfärbeapparat oder in einer Jet-Anlage, durchgeführt.
In der Regel wird mit Flottenverhältnissen von 1:10 bis 1:50 gefärbt.
Das Verfahren wird in der Regel so durchgeführt, dass die Stückware ohne Vorwaschen, Fixieren (auf den Brennbock ) und Zwischentrocknen direkt mit der Flotte, welche das Mittel aus den Komponenten (A) und (B) und den Farbstoff enthält, behandelt wird, oder vorzugsweise, dass zuerst mit der Flotte, welche das Mittel aus der Komponente (A) und (B) enthält, behandelt und hierauf in einer zweiten Stufe den Farbstoff zum gleichen Bad gegeben wird.
Man arbeitet meist zuerst bei Temperaturen von 40 bis 60 C, erhöht dann die Temperatur auf 60 bis 1600 C. Der ganze Wasch-Färbeprozess dauert etwa 70 bis 100 Minuten.
Beim erfindungsgemässen Verfahren wird also einbadig gewaschen und gefärbt, wobei das Waschen und Färben gleichzeitig oder gestaffelt erfolgen kann. Die natürlichen keratinhaltigen Fasern, insbesondere die Wolle, enthalten bekanntlich natürliches Fett, z. B. Wollfett, Spinnöle oder Spinnschmälzen. Diese Fettstoffe können nun beim erfindungsgemässen Verfahren während dem Färben entfernt werden. Auch die Schlichtemittel, welche für das Verarbeiten der Fasern bzw. Textilfäden notwendig sind, werden beim erfindungsgemässen Verfahren während dem kombinierten Wasch-Färbeprozess einwandfrei entfernt.
Aus den schweizerischen Patentschriften 465 553 und 501 769 ist ein Verfahren zum Färben von stickstoffhaltigen Textilfasern bekannt, worin die Fasern in Gegenwart von Verbindungen von der Art der erfindungsgemäss eingesetzten Komponente (A) verwendet werden. Bei diesem bekannten Verfahren wird die Stückware nach Verlassen z. B. des Webstuhls zuerst gewaschen, gespült und eventuell getrocknet und erst anschliessend gefärbt.
Ferner ist ein mehrbadiges Verfahren bekannt, worin die Textilfasermaterialien in einem ersten Arbeitsgang gewaschen und in einem zweiten Arbeitsgang gefärbt werden.
Das erfindungsgemässe Verfahren hat gegenüber diesen bekannten mehrbadigen Verfahren vor allem den Vorteil der Zeitersparnis, dank dem Wegfall einer Vorappretur. Ferner kann an Chemikalien gespart werden, da in der Appretur keine Waschmittel eingesetzt werden müssen. Vom ökologischen Standpunkt aus betrachtet, bedeutet auch die grosse Wassereinsparung von bis zu 100 1 pro kg Textilgut einen Vorteil. Da auch das Aufheizen in der Vorappretur und das Zwischentrocknen wegfällt, wird mit dem erfindungsgemässen Verfahren auch eine Wärmeersparnis erzielt.
Dass beim erfindungsgemässen Verfahren der Waschprozess nicht vernachlässigt wird, ergibt sich daraus, dass der Fettgehalt der Rohware vor dem Färben auf etwa einen Zehntel reduziert wird.
Prozente in den nachfolgenden Herstellungsvorschriften und Beispielen sind Gewichtsprozente.
Herstellungsvorschriften
Produkt I
Produkt I erhält man durch Vermischen von 75 (A) einer 50%igen wässrigen Lösung, welche im Gewichtsverhältnis 1:1 ein mit Chloracetamid quaterniertes Kondensationsprodukt aus 1 Mol Fettamin (C16-C18-Gemisch) und 7 Mol Äthylenoxyd und ein mit Amidosulfosäure verestertes Kondensationsprodukt aus 1 Mol Fettamin (C,6-CI8-Gemisch) und 7 Mol Äthylenoxyd enthält und 25 1(B) einer 25 %igen wässrigen Lösung eines Kondensationsprouktes aus 1 Mol Octadecylalkohol und 35 Mol Äthylenoxyd.
Beispiel 1
In einem Stück-Breitfärbeapparat werden 150 kg Wollstücke stuhlroh (ohne Vorbehandlung) eingefahren. Es wird folgende Flotte bereitet: 1700 1 Wasser
3,0 kg Produkt I (23 %)
Diese Flotte lässt man während 10 Minuten bei 60 C durch die Ware zirkulieren, dann werden ins gleiche Bad zugesetzt:
15 kg wasserfreies Natriumsulfat
3 kg Ameisensäure 85%
1,5 kg Schwefelsäure 93-94%
0,2 kg Farbstoff der Formel
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Man erwärmt nun innerhalb von 30 Minuten auf Kochtemperatur und färbt 60 Minuten bei dieser Temperatur.
Nachher wird abgekühlt und kalt gespült. Es resultiert eine einwandfreie und egale Färbung, ohne Flecken oder andere Fehler.
Anstelle des Farbstoffes der Formel (101) kann auch ein Farbstoff der Formeln
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EMI4.3
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verwendet werden.
Beispiel 2
In einem Stück-Breitfärbeapparat werden 110 kg Wollstücke stuhlroh (ohne Vorbehandlung) eingefahren. Es wird folgende Flotte bereitet: 1700 1 Wasser 1,1 kg ProduktI
Diese Flotte lässt man während 10 Minuten bei 60 C durch die Ware zirkulieren, dann werden ins gleiche Bad zugesetzt:
15 kg wasserfreies Natriumsulfat
4 kg Ammoniumsulfat
0,5 kg der 1 : 2-Kobaltkomplexverbindung des Farbstoffes der Formel
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Man erwärmt nun innerhalb von 30 Minuten auf Kochtemperatur und färbt 60 Minuten bei dieser Temperatur.
Nachher wird abgekühlt und kalt gespült. Es resultiert eine einwandfreie und egale Färbung, ohne Flecken oder andere Fehler. An Stelle des Farbstoffes der Formel (108) können auch die folgenden eingesetzt werden: Metall Farbstoffkomplex Nuance
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<tb> <SEP> Co <SEP> OH
<tb> <SEP> (109) <SEP> X <SEP> N=N-C- <SEP> C- <SEP> CH3 <SEP> gelb
<tb> <SEP> 1111
<tb> <SEP> HO-C <SEP> N
<tb> <SEP> N
<tb> <SEP> NHCH3 <SEP> n
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> OH <SEP> HO
<tb> <SEP> C-N <SEP>
<tb> <SEP> N <SEP> N=N-C <SEP> 4
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> (110) <SEP> Cr <SEP> H2NSO2- <SEP> =N-C <SEP> rot
<tb> <SEP> C1 <SEP> 3
<tb> <SEP> OH <SEP> H2N
<tb> N=N
<tb> (111) <SEP> Co <SEP> 02NN% <SEP> blau
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> SO2NHCH2CH-CH3
<tb>
EMI6.1
<tb> <SEP> OH <SEP> 110 <SEP> OH <SEP> 110 <SEP> Cl
<tb> <SEP> OH <SEP> lIO <SEP> OH <SEP> HO <SEP> C <SEP> 1
<tb> (112) <SEP>
Co <SEP> ss <SEP> N=Nt <SEP> + <SEP> f <SEP> N'N-C\ <SEP> | <SEP> 4 <SEP> braun
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> SO <SEP> HN- <SEP> S 2 <SEP> 11 <SEP> C1
<tb> <SEP> CH3 <SEP> 3 <SEP> CH3 <SEP> 3
<tb> <SEP> C113 <SEP> J
<tb> <SEP> C113
<tb> <SEP> OH <SEP> H2N <SEP> OH <SEP> HO
<tb> (113) <SEP> Co <SEP> N¯N¯( <SEP> N=NI <SEP> N=N-C\CO <SEP> 3 <SEP> CHCW3 <SEP> grun
<tb> <SEP> )Z/ <SEP> CONCH2CHC <SEP> XC
<tb> <SEP> SO <SEP> NHCH(CH,
<SEP> )
<tb> <SEP> SO
<tb> <SEP> CHN11SO <SEP> 2NHCH(CH3)2
<tb> <SEP> 3'2
<tb> <SEP> OH <SEP> 110 <SEP> OH <SEP> HO
<tb> (114) <SEP> Cr <SEP> NN=NX <SEP> + <SEP> tIN <SEP> N=Nt <SEP>
<tb> <SEP> IIN <SEP> CO <SEP> Y <SEP> }
<tb> <SEP> CH3NHS02 <SEP> CO <SEP> R <SEP> H2 <SEP> | <SEP> < <SEP> grau
<tb> <SEP> CO
<tb> <SEP> C112 <SEP> zu <SEP> 60 <SEP> CO
<tb> <SEP> C113 <SEP> 3
<tb> <SEP> CH3
<tb>
Beispiel 3
In einem Stück-Breitfärbeapparat werden 80 kg Wollstücke stuhlroh (ohne Vorbehandlung) eingefahren.
Es wird folgende Flotte bereitet: 1700 1 Wasser
1,0 kg Produkts
Diese Flotte lässt man während 10 Minuten bei 60 C durch die Ware zirkulieren, dann werden ins gleiche Bad zugesetzt:
10 kg wasserfreies Natriumsulfat
6 kg Schwefelsäure
0,2 kg 1 : 2-Chromkomplexverbindung des Farbstoffes der Formel
EMI6.2
Man erwärmt nun innerhalb von 30 Minuten auf Kochtemperatur und färbt 60 Minuten bei dieser Temperatur.
Nachher wird abgekühlt und kalt gespült. Es resultiert eine einwandfreie und egale Färbung, ohne Flecken oder andere Fehler. Anstelle des Farbstoffes der Formel (115) kann auch die 1: l-Chromkomplexverbindung des Farbstoffes der Formeln
EMI7.1
EMI7.2
oder ein Gemisch der Farbstoffe der Formeln (115) bis (117) eingesetzt werden.
Beispiel 4
In einem Stück-Breitfärbeapparat werden 130 kg Wollstücke stuhlroh (ohne Vorbehandlung) eingefahren. Es wird folgende Flotte bereitet: 1700 1 Wasser 2,5 kg Produkt I
Diese Flotte lässt man während 10 Minuten bei 60O C durch die Ware zirulieren, dann werden ins gleiche Bad zugesetzt: 15 kg wasserfreies Natriumsulfat
4 kg Ammoniumsulfat
0,5 kg Essigsäure 80%
0,15 kg Farbstoff der Formel
EMI7.3
Man erwärmt nun innerhalb von 30 Minuten auf Kochtemperatur und färbt 60 Minuten bei dieser Temperatur.
Nachher wird abgekühlt und kalt gespült. Es resultiert eine einwandfreie und egale Färbung, ohne Flecken oder andere Fehler. Anstelle des Farbstoffes der Formel (118) kann auch ein Farbstoff der folgenden Formeln eingesetzt werden:
EMI7.4
<tb> <SEP> O <SEP> NHZ
<tb> <SEP> z
<tb> (119) <SEP> SO <SEP> so.H <SEP> blau
<tb> <SEP> o <SEP> NH%)c <SEP> S03H
<tb> <SEP> NHCOCH2CH2C <SEP> 1
<tb> <SEP> ]HO,S <SEP> HO
<tb> <SEP> (120) <SEP> H3CCO)ft$N=N) <SEP> H3CC0 <SEP> 3 <SEP> CH3 <SEP> C-Ci <SEP> rot
<tb> <SEP> 1103 <SEP> 5NII
<tb> <SEP> N <SEP> N
<tb> <SEP> C1
<tb>
EMI8.1
<tb> <SEP> OH <SEP> H3C <SEP> C113 <SEP> 113C
<tb> <SEP> (121) <SEP> XN=N4 <SEP> N=N <SEP> gw <SEP> NHC0CH=CH2 <SEP> scharlach
<tb> <SEP> H03S <SEP> HO3S <SEP> SO3H
<tb> <SEP> HO <SEP> S
<tb> <SEP> 3 <SEP> C1
<tb> <SEP> O <SEP> NHCOCHCH2CL
<tb> <SEP> (192) <SEP> <
<tb> <SEP> O <SEP> b
<SEP> X <SEP> NHCoCltzCl
<tb> <SEP> C1
<tb> <SEP> HO3S
<tb> <SEP> gSO3H <SEP> HO
<tb> <SEP> (123) <SEP> µ <SEP> N=N < <SEP> orangerot
<tb> <SEP> HC <SEP> 3S <SEP> wNCOCHCH2Br
<tb> <SEP> HNCOCHCH2Br <SEP> CH3Br
<tb> <SEP> Br
<tb> <SEP> C1
<tb> <SEP> HO,S <SEP> N <SEP> C
<tb> <SEP> 110 <SEP> 5 <SEP> 11 <SEP> C
<tb> <SEP> HO <SEP> S <SEP> HO <SEP> -- <SEP> C <SEP> H
<tb> <SEP> Cl <SEP> N=N <SEP> Cl
<tb> <SEP> (124) <SEP> N=N <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> rot
<tb> <SEP> 1103 <SEP> 3
<tb> <SEP> O <SEP> 2
<tb> (125) <SEP> SO <SEP> 11 <SEP> blau
<tb> <SEP> O <SEP> N11
<tb> <SEP> S02CH2CH20S03H
<tb>
EMI9.1
rot
EMI9.2
Beispiel 5
In einem Stück-Breitfärbeapparat werden 150 kg Wollstücke stuhlroh (ohne Vorbehandlung) eingefahren.
Es wird folgende Flotte bereitet
1700 1 Wasser
1,5 kg Produkt I
Diese Flotte lässt man während 10 Minuten bei 60 C durch die Ware zirkulieren, dann werden ins gleiche Bad zugesetzt:
15 kg wasserfreies Natriumsulfat
4 kg Ammoniumsulfat
0,45 kg Farbstoff der Formel
EMI9.3
Man erwärmt nun innerhalb von 30 Minuten auf Kochtemperatur und färbt 60 Minuten bei dieser Temperatur.
Nachher wird abgekühlt und kalt gespült. Es resultiert eine einwandfreie und egale Färbung, ohne Flecken oder andere Fehler. An Stelle des Farbstoffes der Formel (128) kann auch der Farbstoff der Formel
EMI9.4
verwendet werden
Beispiel 6
Auf einem Baumfärbeapparat werden 52 kg eines rohen, ungewaschenen Wollgabardinegewebes in einer Flotte gefärbt, welche folgende Zusammensetzung aufweist:
2,0 kg Produkt I
6,0 kg Na2SO4
1,0 kg Ameisensäure 85%
0,5 kg Schwefelsäure 96%
0,6 kg 1-(2-Chlor-5-sulfophenyl)-3 -methyl-4-(3'-phe- nylaminosulfophenyl) -azo-5-pyrazolon
1700 1 Wasser
Zuerst erwärmt man auf 60 C und lässt die Flotte während 20 Minuten durch die Ware zirkulieren.
Hierauf erhöht man innerhalb von 45 Minuten die Temperatur auf 100" C und färbt bei dieser Temperatur während 45 Minuten. Nachher wird abgekühlt und kalt gespült. Es resultiert eine saubere und egale Färbung.
The invention relates to a single-bath process for washing and dyeing with wool dyes piece goods consisting at least partially of natural keratin-containing textile fibers in one operation, characterized in that the piece goods are in the presence of an agent containing (A) 75 to 90% of a mixture of a) quaternary ammonium compounds of polyglycol compounds and b) acidic esters of polyglycol compounds derived from at least dibasic oxygen acids, both the quaternary compounds and the esters being a nitrogen-bonded aliphatic hydrocarbon radical with 12 to 24 carbon atoms and nitrogen-bonded - (- CH-CH -O -), - contain groups, where k is a whole positive number,
a total of at least 4 and at most 200 —CH — CH — O groups are present in the molecule and either all of these groups or a substantial part of these groups corresponds to the formula —CH2 — CH2O and the remainder of the —CH — CH — O groups corresponds to the formula
EMI1.1
corresponds to where one Z is hydrogen and the other Z is alkyl, preferably having 4 to 18 carbon atoms, or phenyl; and (B) 25 to 10% of an adduct of 1 mol of at least one alkanol with 12 to 22 carbon atoms and 20 to 50 mol of an alkylene oxide with 2 to 4 carbon atoms washes and dyes in one bath.
In the present process, component (A) requires at least one quaternary compound and at least one acidic ester of the specified composition, which are derived from the same or different polyglycol compounds, both polyglycol compounds having to correspond to the above definition. The aliphatic hydrocarbon radicals having 12 to 24 carbon atoms can be saturated or unsaturated, branched or, preferably, unbranched. They advantageously contain 16 to 22 carbon atoms.
The basic materials used are uniform, higher molecular weight alkylamines or mixtures, such as those found in the conversion of natural fatty acid mixtures, e.g. B. tallow fatty acid, result in the corresponding amines, into consideration. The amines are dodecylamine, hexadecylammine, octodecylamine, arachidylamine H3C- (CH2) .9-NH2, behenylamine H3C- (CH2) 2, -NH2 and octodecenylamine.
Also to be mentioned are monoalkylalkylenediamines whose alkyl radicals contain 12 to 24 and whose alkylene radical contains 2 to 3 carbon atoms. The alkyl radicals here can have the same composition as in the case of the monoamines mentioned. By reacting such amines with low or higher molecular weight alkenoxy compounds, polyglycol compounds are obtained in a known manner. Suitable alkenoxy compounds are e.g. B. low molecular weight compounds such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, or higher molecular weight such as dodecene oxide, olefin oxide with 16 to 18 carbon atoms or styrene oxide. The reaction with the amines can be carried out either with a single alkylene oxide or with a mixture of different alkylene oxides. Because of its easier accessibility, propylene oxide in mixtures with ethylene oxide is preferred over the other alkylene oxides.
At least a substantial part of the -CH-CH-O groups formed in this way should be ethenoxy groups. If, therefore, only 1 to 3 moles of propylene oxide or styrene oxide and at least 3 moles of ethylene oxide are used per mole of amine, it is advantageous if only ethylene oxide is added to the amines. In general, it is advisable not to add more than 60 to 70 alkenoxy groups to the amines.
Both the quaternary ammonium compounds and the acidic esters are appropriately derived from polyglycol compounds of the formula
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ab, where R is an aliphatic, preferably unbranched hydrocarbon radical with 12 to 24 carbon atoms, m and s each an integer of at most 2 and p, q and r are integers, the sum p + q + r (m-1 ) is at least 4.
Compounds a) are obtained by quaternizing the amine-alkylene oxide addition products, preferably those of the formula (1), and compounds b) are obtained by esterification. Both reactions can be carried out in a customary, known manner. The esterification is expediently carried out with functional derivatives of at least dibasic oxygen acids under conditions such that at least one acidic ester group, preferably in the form of an alkali, ammonium or amine salt, is introduced. As polybasic organic acids for the formation of the acidic esters, organic polycarboxylic acids or carboxylic acid sulfonic acids, e.g. B. maleic acid or succinic acid sulfonic acid, or polybasic inorganic oxygen acids such as phosphoric acid or preferably sulfuric acid, or functional derivatives of these acids such as anhydrides, halides or amides can be used.
The acid sulfuric acid esters are advantageously prepared directly in the form of their ammonium salts by heating the starting materials with amidosulfonic acid in the presence of urea.
For the quaternization, customary alkylating or aralkylating agents such as dimethyl sulfate, ethyl bromide, benzyl chloride, chloroacetamide, ethylene chlorohydrin, ethylene bromohydrin, epichlorohydrin or epibromohydrin can be reacted in a known manner with the starting polyglycol compounds.
In the acidic esters b) at least one ester group must be present in the molecule. In addition, it is possible to use partially or advantageously compounds esterified on all hydroxyl groups present. In the case of compounds a), the tertiary nitrogen atoms should be largely or completely quaternized. However, the effect of the products is hardly impaired if a monoaminopolyglycol compound is only quaternized to 85 to 90% or if both nitrogen atoms in a diaminopolyglycol compound are not quaternized.
Depending on the constitution of the dyes, it can be advantageous if the compounds a) and b) have a higher or lower content of alkenoxy groups and the compounds a) have been reacted with certain quaternizing agents.
As can be seen, quaternary ammonium compounds of the formula are advantageously used in the present process
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and acidic esters of the formula
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wherein R and R 'are aliphatic hydrocarbon radicals with
12 to 24 carbon atoms, A is an anion, Q by separating the anion from a quaternizing agent
Formula A-Q obtained radical, X the by separation of a
HO group obtained from an at least dibasic oxyacid radical, t 'is an integer with a value of at most 2 and p, q, p' and q 'are integers, the sums p + q and p' + q 'each at least 4 and preferably at most 60 each.
Component (B) is therefore a simple alkanol-alkylene oxide addition product. With these
Adducts are usually products made by reacting an alkylene oxide with a mixture of different alkanols, e.g. B. so-called technical
Fatty alcohol mixtures are obtained. As alkanols come z. B. lauryl, myristyl, cetyl, stearyl or behenyl alcohol in question. Alkanols with 16 to 20, in particular 18, carbon atoms are preferred. As alkylene oxides come men z. B. butylene oxide, propylene oxide or especially ethylene oxide into consideration. Preferred components (B) are addition products of 1 mole of an alkanol having 16 to 20 carbon atoms and 30 to 40 moles of ethylene oxide.
According to the invention, agents are preferred which contain 83 to 88%, in particular 85 to 86% of component (A) and 17 to 12%, in particular 15 to 14% of component (B).
The mixing ratios of components (A) and (B) given in percentages are weight ratios of (A) to (B) of 3: 1 to 9: 1, preferably
5: 1 to 7: 1 or especially about 6: 1.
Components (A) and (B) of the agent to be used according to the invention are known and are prepared by methods known per se.
The component (A) is e.g. B. from the Swiss patent 465 553 known.
The agents to be used according to the invention are expediently prepared by first preparing a solution of components (A) and (B). It has proven advantageous to produce component (A) in about 50% concentration and component (B) in about 25% concentration. The two solutions are then mixed with one another in the desired ratio, and a liquid, light brown, slightly cloudy product is created, which is stable for several months. Particularly advantageous products are obtained by mixing about 3 parts of the 50% strength solution of component (A) with 1 part of the 25% strength solution of component (B).
According to the inventive method, natural keratin-containing, especially wool-containing piece of textile goods, e.g. B. woven or knitted fabrics made of wool, wool-polyamide, wool-polyester, wool-polyacrylonitrile or wool-rayon, washed and dyed. The focus of interest is pure piece of wool.
It is textile goods, which z. B. comes directly from the loom or knitting machine and is not subjected to a pre-wash.
The piece goods can be dyed with any wool dye according to the otherwise common methods.
The dyes can e.g. B. belong to the following classes:
A. Acid wool dyes. These are dyes, in particular anthraquinones and azo dyes, which contain at least one acidic water-solubilizing group, preferably a sulfonic acid group, but no metal in a complex bond and no reactive groups.
B. 1: 1 chromium complex dyes containing sulfonic acid groups, d. H. Complex chromium compounds of dyes, especially monoazo dyes, in which 1 atom of chromium complex is bonded to a dye molecule and which contain at least one sulfonic acid group in the molecule.
C. 1: 2 chromium or cobalt complex dyes which contain in the complex molecule at least 2 acidic water-solubilizing groups, preferably sulfonic acid groups, which are not involved in the complex bond.
D. 1: 2 chromium or cobalt complex dyes which contain in the complex molecule a single acidic water-solubilizing group, preferably a sulfonic acid group, which is not involved in the complex bond.
E. 1: 2 chromium or cobalt complex dyes free from acidic, water-solubilizing groups that are not involved in the complex bond. These dyes generally contain a sulfonic acid amide group which is optionally further substituted on the nitrogen atom or a methyl sulfone group.
F. reactive dyes. In contrast to the aforementioned classes of dyes, these contain at least one group or group that is reactive with the nitrogen-containing fiber.
a reactive substituent. Otherwise they can belong to a wide variety of dye classes, e.g. B. come stilbene dyes, perinone dyes, peridicarboximide dyes, nitro dyes, triphenylmethane dyes, phthalcyanines, but especially the acidic anthraquinone and azo dyes, both metal-free and metallizable and metal-containing mono- or polyazo dyes which have groups or substituents nitrogen-containing fibers can react.
The dyes contain at least one, but generally 2 or more acidic, water-solubilizing groups, and particularly good results are generally achieved with dyes which have 3 sulfonic acid groups.
Among the mentioned reactive groups or substituents of the reactive dyes are, for. B. the ethyleneimide groups, epoxy groups, the vinyl grouping in a vinyl sulfone group or in the acrylic acid radical, and especially those labile substituents to be mentioned that are easy to split off while taking the pair of bonding electrons.
As labile substituents that can be split off while entraining the bonding electron pair, you can, for. B.
Mention aliphatically bonded phosphorus or sulfuric acid ester groups, sulfonic acid fluoride groups, aliphatically bonded sulfonyloxy groups and, above all, halogen atoms, in particular a mobile chlorine atom. These labile substituents are expediently in the - or β-position of an aliphatic radical which is bonded to the dye molecule directly or via an amino, sulfonic or sulfonic acid amide group; In the case of reactive dyes which contain halogen atoms as labile substituents, these exchangeable halogen atoms can also be in an aliphatic acyl radical (e.g. in the-position of a propionyl radical) or, preferably, in a heterocyclic ring, both such dyes being considered in this last-mentioned case come that have a monohalogenated heterocyclic ring, e.g.
B. a monochlorinated 1,3,5-triazine radical such as the 1,3,5-triazine radical of the formula
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wherein X denotes an alkyl, aryl, aralkyl, alkyl mercapto or aryl mercapto radical, but especially an optionally substituted amino group or a preferably substituted oxy group, as well as dyes with a dichlorotriazine radical or dyes with a dichloropyrimidine radical.
There are also reactive dyes with α-bromine or chloroacrylamino groups with 2,3-dichloroquinoxalinoyl, dihalophthalazine, dichloropyridazone, 2-chlorothiazole, propionic acid sulfone radicals or radicals of the formula -CH2-NH-OC alkyl-halogen, -CH2-NH-OC -Alkenyl-halogen or -NH-SO2-CH2-CH2-O-SO3H into consideration.
In the foreground of interest, however, are primarily acidic, in particular sulfuric acidic acid dyes, acidic pH values of 2 to 6, in particular about 4, being understood.
The quantities of the substances to be added to the dye baths in the present dyeing process can vary within relatively wide limits. The amount of dyes depends on the desired color strength, taking into account the nature of the material to be dyed. It is recommended that the amount of auxiliary agent [total, i. H.
of components (A) and (B), based on the fiber weight] between 1 and 4, preferably 2 and 3%.
The effective amount also depends on the degree of soiling of the textile.
The quantitative ratio between quaternary compound a) and acidic ester b) in component (A) should be between 3: 1 and 1: 3, but better between 2: 1 and 1: 2. It is advantageous to work with a molar ratio of 1: 1.
Otherwise, dyeing can be carried out by conventional methods which are known per se and which must be adapted to the selected class of dyestuffs. As a rule, it is advisable to dye wool in an acidic medium, i.e. H. at pH values between
1,7 and 6, which are adjusted by adding acetic acid, formic acid or sulfuric acid. It is also advisable to add sodium sulphate to the dye bath.
Furthermore, it has proven to be useful to give the liquor a venting means, for. B. a paraffin oil emulsion to add. The combined washing-dyeing process is expediently carried out on so-called piece dyeing machines, such as. B. a wide tree dyeing machine, a reel dyeing machine or in a jet system.
As a rule, liquor ratios of 1:10 to 1:50 are used for dyeing.
The process is usually carried out in such a way that the piece goods are treated directly with the liquor containing the agent from components (A) and (B) and the dye without pre-washing, fixing (on the firing stand) and intermediate drying, or preferably that first treated with the liquor which contains the agent from components (A) and (B) and then, in a second stage, the dye is added to the same bath.
You usually work first at temperatures of 40 to 60 C, then increase the temperature to 60 to 1600 C. The entire wash-dye process takes about 70 to 100 minutes.
In the method according to the invention, washing and dyeing are carried out in a single bath, and washing and dyeing can be carried out simultaneously or in stages. The natural keratin-containing fibers, especially wool, are known to contain natural fat, e.g. B. wool fat, spinning oils or spinning melts. These fatty substances can now be removed during dyeing in the process according to the invention. The sizing agents, which are necessary for processing the fibers or textile threads, are also perfectly removed in the method according to the invention during the combined washing-dyeing process.
A process for dyeing nitrogen-containing textile fibers is known from Swiss patents 465 553 and 501 769, in which the fibers are used in the presence of compounds of the type of component (A) used according to the invention. In this known method, the piece goods after leaving z. B. the loom first washed, rinsed and possibly dried and only then dyed.
Furthermore, a multi-bath process is known in which the textile fiber materials are washed in a first step and dyed in a second step.
The main advantage of the method according to the invention over these known multi-bath methods is that it saves time, thanks to the elimination of a preliminary finish. Furthermore, chemicals can be saved, since no detergents have to be used in the finish. From an ecological point of view, the large water saving of up to 100 liters per kg of textile goods is also an advantage. Since there is also no need for heating in the preliminary finish and intermediate drying, the method according to the invention also achieves a heat saving.
The fact that the washing process is not neglected in the method according to the invention results from the fact that the fat content of the raw material is reduced to about a tenth before dyeing.
Percentages in the following manufacturing instructions and examples are percentages by weight.
Manufacturing regulations
Product I.
Product I is obtained by mixing 75 (A) of a 50% strength aqueous solution which contains, in a weight ratio of 1: 1, a condensation product quaternized with chloroacetamide and composed of 1 mol of fatty amine (C16-C18 mixture) and 7 mol of ethylene oxide and a condensation product esterified with amidosulfonic acid from 1 mole of fatty amine (C, 6-CI8 mixture) and 7 moles of ethylene oxide and contains 25 1 (B) of a 25% strength aqueous solution of a condensation product of 1 mole of octadecyl alcohol and 35 moles of ethylene oxide.
example 1
150 kg pieces of wool are fed into a piece of wide dyeing machine (without pretreatment). The following liquor is prepared: 1700 1 water
3.0 kg product I (23%)
This liquor is allowed to circulate through the goods for 10 minutes at 60 C, then the following is added to the same bath:
15 kg of anhydrous sodium sulfate
3 kg formic acid 85%
1.5 kg sulfuric acid 93-94%
0.2 kg of dye of the formula
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It is then heated to boiling temperature within 30 minutes and dyed at this temperature for 60 minutes.
Afterwards it is cooled down and rinsed cold. The result is flawless and level coloring, without stains or other defects.
Instead of the dye of the formula (101), a dye of the formulas can also be used
EMI4.2
EMI4.3
EMI4.4
EMI4.5
be used.
Example 2
110 kg pieces of wool are fed into a piece of wide dyeing machine (without pretreatment). The following liquor is prepared: 1700 1 of water 1.1 kg of product
This liquor is allowed to circulate through the goods for 10 minutes at 60 C, then the following is added to the same bath:
15 kg of anhydrous sodium sulfate
4 kg of ammonium sulfate
0.5 kg of the 1: 2 cobalt complex compound of the dye of the formula
EMI5.1
It is then heated to boiling temperature within 30 minutes and dyed at this temperature for 60 minutes.
Afterwards it is cooled down and rinsed cold. The result is flawless and level coloring, without stains or other defects. Instead of the dye of the formula (108), the following can also be used: Metal dye complex Nuance
EMI5.2
<tb> <SEP> Co <SEP> OH
<tb> <SEP> (109) <SEP> X <SEP> N = N-C- <SEP> C- <SEP> CH3 <SEP> yellow
<tb> <SEP> 1111
<tb> <SEP> HO-C <SEP> N
<tb> <SEP> N
<tb> <SEP> NHCH3 <SEP> n
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> OH <SEP> HO
<tb> <SEP> C-N <SEP>
<tb> <SEP> N <SEP> N = N-C <SEP> 4
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> (110) <SEP> Cr <SEP> H2NSO2- <SEP> = N-C <SEP> red
<tb> <SEP> C1 <SEP> 3
<tb> <SEP> OH <SEP> H2N
<tb> N = N
<tb> (111) <SEP> Co <SEP> 02NN% <SEP> blue
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> SO2NHCH2CH-CH3
<tb>
EMI6.1
<tb> <SEP> OH <SEP> 110 <SEP> OH <SEP> 110 <SEP> Cl
<tb> <SEP> OH <SEP> lIO <SEP> OH <SEP> HO <SEP> C <SEP> 1
<tb> (112) <SEP>
Co <SEP> ss <SEP> N = Nt <SEP> + <SEP> f <SEP> N'N-C \ <SEP> | <SEP> 4 <SEP> brown
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> SO <SEP> HN- <SEP> S 2 <SEP> 11 <SEP> C1
<tb> <SEP> CH3 <SEP> 3 <SEP> CH3 <SEP> 3
<tb> <SEP> C113 <SEP> J
<tb> <SEP> C113
<tb> <SEP> OH <SEP> H2N <SEP> OH <SEP> HO
<tb> (113) <SEP> Co <SEP> N¯N¯ (<SEP> N = NI <SEP> N = N-C \ CO <SEP> 3 <SEP> CHCW3 <SEP> green
<tb> <SEP>) Z / <SEP> CONCH2CHC <SEP> XC
<tb> <SEP> SO <SEP> NHCH (CH,
<SEP>)
<tb> <SEP> SO
<tb> <SEP> CHN11SO <SEP> 2NHCH (CH3) 2
<tb> <SEP> 3'2
<tb> <SEP> OH <SEP> 110 <SEP> OH <SEP> HO
<tb> (114) <SEP> Cr <SEP> NN = NX <SEP> + <SEP> tIN <SEP> N = Nt <SEP>
<tb> <SEP> IIN <SEP> CO <SEP> Y <SEP>}
<tb> <SEP> CH3NHS02 <SEP> CO <SEP> R <SEP> H2 <SEP> | <SEP> <<SEP> gray
<tb> <SEP> CO
<tb> <SEP> C112 <SEP> to <SEP> 60 <SEP> CO
<tb> <SEP> C113 <SEP> 3
<tb> <SEP> CH3
<tb>
Example 3
80 kg pieces of wool are fed into a piece of wide dyeing machine (without pretreatment).
The following liquor is prepared: 1700 1 water
1.0 kg of product
This liquor is allowed to circulate through the goods for 10 minutes at 60 C, then the following is added to the same bath:
10 kg of anhydrous sodium sulfate
6 kg of sulfuric acid
0.2 kg 1: 2 chromium complex compound of the dye of the formula
EMI6.2
It is then heated to boiling temperature within 30 minutes and dyed at this temperature for 60 minutes.
Afterwards it is cooled down and rinsed cold. The result is flawless and level coloring, without stains or other defects. Instead of the dye of the formula (115), the 1: 1 chromium complex compound of the dye of the formulas can also be used
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EMI7.2
or a mixture of the dyes of the formulas (115) to (117) can be used.
Example 4
130 kg pieces of wool are fed into a piece of wide dyeing machine (without pretreatment). The following liquor is prepared: 1700 1 of water 2.5 kg of product I
This liquor is allowed to circulate through the goods for 10 minutes at 60 ° C., then 15 kg of anhydrous sodium sulfate are added to the same bath
4 kg of ammonium sulfate
0.5 kg acetic acid 80%
0.15 kg of dye of the formula
EMI7.3
It is then heated to boiling temperature within 30 minutes and dyed at this temperature for 60 minutes.
Afterwards it is cooled down and rinsed cold. The result is flawless and level coloring, without stains or other defects. Instead of the dye of the formula (118) it is also possible to use a dye of the following formulas:
EMI7.4
<tb> <SEP> O <SEP> NHZ
<tb> <SEP> e.g.
<tb> (119) <SEP> SO <SEP> so.H <SEP> blue
<tb> <SEP> o <SEP> NH%) c <SEP> S03H
<tb> <SEP> NHCOCH2CH2C <SEP> 1
<tb> <SEP>] HO, S <SEP> HO
<tb> <SEP> (120) <SEP> H3CCO) ft $ N = N) <SEP> H3CC0 <SEP> 3 <SEP> CH3 <SEP> C-Ci <SEP> red
<tb> <SEP> 1103 <SEP> 5NII
<tb> <SEP> N <SEP> N
<tb> <SEP> C1
<tb>
EMI8.1
<tb> <SEP> OH <SEP> H3C <SEP> C113 <SEP> 113C
<tb> <SEP> (121) <SEP> XN = N4 <SEP> N = N <SEP> gw <SEP> NHC0CH = CH2 <SEP> scarlet
<tb> <SEP> H03S <SEP> HO3S <SEP> SO3H
<tb> <SEP> HO <SEP> S
<tb> <SEP> 3 <SEP> C1
<tb> <SEP> O <SEP> NHCOCHCH2CL
<tb> <SEP> (192) <SEP> <
<tb> <SEP> O <SEP> b
<SEP> X <SEP> NHCoCltzCl
<tb> <SEP> C1
<tb> <SEP> HO3S
<tb> <SEP> gSO3H <SEP> HO
<tb> <SEP> (123) <SEP> µ <SEP> N = N <<SEP> orange-red
<tb> <SEP> HC <SEP> 3S <SEP> wNCOCHCH2Br
<tb> <SEP> HNCOCHCH2Br <SEP> CH3Br
<tb> <SEP> Br
<tb> <SEP> C1
<tb> <SEP> HO, S <SEP> N <SEP> C
<tb> <SEP> 110 <SEP> 5 <SEP> 11 <SEP> C
<tb> <SEP> HO <SEP> S <SEP> HO <SEP> - <SEP> C <SEP> H
<tb> <SEP> Cl <SEP> N = N <SEP> Cl
<tb> <SEP> (124) <SEP> N = N <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> red
<tb> <SEP> 1103 <SEP> 3
<tb> <SEP> O <SEP> 2
<tb> (125) <SEP> SO <SEP> 11 <SEP> blue
<tb> <SEP> O <SEP> N11
<tb> <SEP> S02CH2CH20S03H
<tb>
EMI9.1
red
EMI9.2
Example 5
150 kg pieces of wool are fed into a piece of wide dyeing machine (without pretreatment).
The following fleet is being prepared
1700 1 water
1.5 kg of product I.
This liquor is allowed to circulate through the goods for 10 minutes at 60 C, then the following is added to the same bath:
15 kg of anhydrous sodium sulfate
4 kg of ammonium sulfate
0.45 kg of dye of the formula
EMI9.3
It is then heated to boiling temperature within 30 minutes and dyed at this temperature for 60 minutes.
Afterwards it is cooled down and rinsed cold. The result is flawless and level coloring, without stains or other defects. Instead of the dye of the formula (128), the dye of the formula
EMI9.4
be used
Example 6
On a tree dyeing machine, 52 kg of a raw, unwashed wool gabardine fabric are dyed in a liquor which has the following composition:
2.0 kg of product I.
6.0 kg Na2SO4
1.0 kg formic acid 85%
0.5 kg sulfuric acid 96%
0.6 kg of 1- (2-chloro-5-sulfophenyl) -3 -methyl-4- (3'-phenylaminosulfophenyl) -azo-5-pyrazolone
1700 1 water
First, it is heated to 60 ° C. and the liquor is allowed to circulate through the goods for 20 minutes.
The temperature is then increased to 100 ° C. in the course of 45 minutes and the dyeing is carried out at this temperature for 45 minutes. It is then cooled and rinsed with cold water.