DE1619385B2

DE1619385B2 - METHOD AND MEANS FOR COLORING NITROGEN TEXTILE FIBERS

Info

Publication number: DE1619385B2
Application number: DE19661619385
Authority: DE
Inventors: Alfred Dr.; Abel Heinz; Reinach Basel Berger (Schweiz) früher DPk 8m 1-03
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1965-09-09
Filing date: 1966-08-30
Publication date: 1976-03-11
Also published as: GB1133639A; NL6612674A; DE1619385A1; US3529922A; DK142244C; BE686619A; AT270570B; SE307560B; ES331018A1; CH465553A; DK142244B; CS154564B2; FI44900C; IL26430A; FI44900B; CH501769A

Description

-(-CH-CH-O-^- (- CH-CH-O- ^

Gruppengroups

enthalten, wobei k eine ganze positive Zahl bedeutet, insgesamt mindestens 4 und höchstens 200contain, where k is a whole positive number, a total of at least 4 and at most 200

— CH — CH — O —Gruppen- CH - CH - O groups

im Molekül vorhanden sind und mindestens ein wesentlicher Teil dieser Gruppen der Formel — CH₂ — CH₂ — O — entspricht und die allfälligen weiteren are present in the molecule and at least a substantial part of these groups _{corresponds to the formula - CH 2} - CH ₂ - O - and any others

-CH--CH-

der Formelthe formula

- CH — O—Gruppen- CH - O groups

Aus der britischen Patentschrift 8 08 647 ist ein Verfahren zum Färben von stickstoffhaltigen Fasern mit wasserlöslichen, metallhaltigen Azofarbstoffen oder sauren Wollfarbstoffen in schwach saurem Medium bekannt. Die färberischen Zubereitungen enthalten wasserlösliche Polyglykoläther, die quaternäre Stickstoffatome enthalten oder mit Orthophosphorsäure verestert sein können, ferner eine organische Säure, ein Puffersalz und ein Alkalisulfat. Bei den veresterten Polyglykoläthern handelt es sich um Phosphorsäureester von Fettalkoholäthylenoxydaddukten. Diese können allein oder im Gemisch mit anderen z. B. quaternierten Verbindungen eingesetzt werden. Bei den quaternierten Verbindungen handelt es sich um Reaktionsprodukte aus einem Fettamin, Äthylenoxyd und Dimethylsulfat.British Patent 8 08 647 discloses a process for dyeing nitrogen-containing fibers with water-soluble, metal-containing azo dyes or acidic wool dyes in a weakly acidic medium known. The dyeing preparations contain water-soluble polyglycol ethers, the quaternary Contain nitrogen atoms or can be esterified with orthophosphoric acid, furthermore an organic one Acid, a buffer salt and an alkali sulfate. The esterified polyglycol ethers are Phosphoric acid esters of fatty alcohol ethylene oxide adducts. These can be used alone or mixed with other z. B. quaternized compounds can be used. The quaternized connections act they are reaction products of a fatty amine, ethylene oxide and dimethyl sulfate.

Im Gegensatz zu den veresterten Fettalkoholäthylenoxydaddukten der zitierten Patentschrift werden im erfindungsgemäßen Verfahren veresterte Fettaminäthylenoxydaddukte verwendet, die sich im Gemisch mit quaternierten Fettaminäthylenoxydaddukten als Egalisiermittel zum Färben von stickstoffhaltigen Textilmaterialien besonders gut eignen und zu unerwarteten Verbesserungen führen. Mit der erfindungsgemäß verwendeten Hilfsmittelkombination ist die Egalisierwirkung bei gleicher Einsatzmenge deutlieh größer als diejenige, die man mit einer Hilfsmittelmischung aus einer anionischen und kationischen Komponente gemäß der zitierten Patentschrift erzielen kann.In contrast to the esterified fatty alcohol ethylene oxide adducts of the cited patent Esterified fatty amine ethylene oxide adducts used in the process according to the invention, which are in a mixture with quaternized fatty amine-ethylene oxide adducts as leveling agents for dyeing nitrogenous Textile materials are particularly suitable and lead to unexpected improvements. With the invention The combination of auxiliaries used, the leveling effect is clear with the same amount used greater than that which can be obtained with an auxiliary mixture of an anionic and a cationic Component according to the cited patent can achieve.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren zum Färben von stickstoffhaltigen Textilfasern mit sauren Wollfarbstoffen, sulfonsäuregrupperihaltigen 1: 1-Chromkomplexfarbstoffen, 1: 2-Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffen, die im Molekül mindestens zwei nicht an der Komplexbindung beteiligte, saure wasserlöslichmachende Gruppen enthalten, 1:2-Chrom oder Kobaltkomplexfarbstoffen, die im Kom_v plexmolekül eine einzige nicht an der Komplexbindung beteiligte, saure wasserlöslichmachende Gruppe enthalten, von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen, die nicht an der Komplexbildung beteiligt sind, freien 1: 2-Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffe oder Reaktivfarbstoffen in Gegenwart eines Egalisiermittels auf der Basis von Polyalkylenoxydverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß das Hilfsmittel ausThe present invention now relates to a process for dyeing nitrogen-containing textile fibers with acidic wool dyes, 1: 1 chromium complex dyes containing sulfonic acid groups, 1: 2 chromium or cobalt complex dyes which contain at least two acidic water-solubilizing groups in the molecule that are not involved in the complex bond, 1 : 2 chromium or cobalt complex dyes, which contain in Kom _v plexmolekül one not involved in the complex binding, acidic water solubilizing group of acidic water-solubilising groups which are not involved in the complex formation, free 1: 2 chromium or cobalt complex dyes or reactive dyes in Presence of a leveling agent based on polyalkylene oxide compounds, characterized in that the auxiliary consists of

a) quaternären Ammoniumverbindungen von Polyglykolverbindungen unda) quaternary ammonium compounds of polyglycol compounds and

b) von mindestens zweibasischen Sauerstoffsäuren abgeleiteten sauren Estern von Polyglykolverbindungen b) acidic esters of polyglycol compounds derived from at least dibasic oxygen acids

besteht, wobei sowohl die quaternären Verbindungen als auch die Ester einen an Stickstoff gebundenen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen und an Stickstoff gebundeneconsists, with both the quaternary compounds and the esters an aliphatic bonded to nitrogen Hydrocarbon radical with 12 to 24 carbon atoms and bonded to nitrogen

— CH-CH-O —- CH-CH-O -

entsprechen, worin ein Z Wasserstoff und das andere Z eine Alkyl- oder Phenylgruppe bedeutet,correspond, in which one Z is hydrogen and the other Z is an alkyl or phenyl group,

·(— CH- CH- O-)- (- CH- CH- O -) -

Gruppengroups

enthalten, wobei k eine ganze positive Zahl bedeutet,contain, where k is a whole positive number,

insgesamt mindestens 4 und höchstens 200a total of at least 4 and at most 200

— CH — CH — O —Gruppen- CH - CH - O groups

im Molekül vorhanden sind und mindestens ein wesentlicher Teil dieser Gruppen der Formelare present in the molecule and at least a substantial part of these groups of the formula

— CH₂ — CH₂ — O —- CH ₂ - CH ₂ - O -

entspricht und die allfälligen weiterenand any other

der Formelthe formula

— CH — CH — O —Gruppen- CH - CH - O groups

der Formelthe formula

— CH-CH-O —- CH-CH-O -

entsprechen, worin ein Z Wasserstoff und das andere Z eine Alkyl- oder Phenylgruppe bedeutet.correspond, in which one Z is hydrogen and the other Z is an alkyl or phenyl group.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Mittel, bestehend aus einer wäßrigen Lösung saurer Wollfarbstoffe, sulfongruppenhaltiger 1 : 1-Chromkomplexfarbstoffe, von 1 : 2-Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffen, die im Molekül mindestens zwei nicht an der Komplexbindung beteiligte, saure wasserlöslichmachende Gruppen enthalten, von 1 : 2-Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffen, die im Komplexmolekül eine einzige nicht an der Komplexbindung beteiligte, saure wasserlöslichmachende Gruppe enthalten, von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen, die nicht an der Komplexbildung beteiligt sind, freien 1 :2-Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffen oder Reaktivfarbstoffen und eines Egalisiermittels auf der Basis von Polyglykolverbindungen zum Färben von stickstoffhaltigen Textilfasern, dadurch gekennzeichnet, daß das Egalisiermittel ausThe invention also relates to an agent consisting of an aqueous solution of acidic wool dyes, 1: 1 chromium complex dyes containing sulfone groups, from 1: 2 chromium or cobalt complex dyes, the acidic water-solubilizing agent in the molecule at least two which are not involved in the complex binding Contain groups of 1: 2 chromium or cobalt complex dyes that are in the complex molecule contain a single acidic water-solubilizing group not involved in the complex binding, of acidic water-solubilizing groups that are not involved in complex formation, free 1: 2 chromium or cobalt complex dyes or reactive dyes and a leveling agent on the base of polyglycol compounds for dyeing nitrogen-containing textile fibers, characterized in that that the leveling agent off

—V—CH — CH — Ο—Λ-—V — CH - CH - Ο — Λ-

Gruppengroups

— CH — CH — O —Gruppen- CH - CH - O groups

— CH₂ -CH₂-O-entspricht und die allfälligen weiteren- CH ₂ -CH ₂ -O- and any others

I II I

— CH — CH — O —Gruppen- CH - CH - O groups

Z Z
— CH-CH- O —ZZ
- CH-CH- O -

entsprechen, worin ein Z Wasserstoff und das andere Z eine Alkyl- oder Phenylgruppe bedeutet, und das Mengenverhältnis der Komponenten a) und b) 2: 1 bis 1 : 2 beträgt.correspond, in which one Z is hydrogen and the other Z is an alkyl or phenyl group, and that The quantitative ratio of components a) and b) is 2: 1 to 1: 2.

Beim vorliegenden Verfahren benötigt man mindestens eine quaternäre Verbindung und mindestens einen sauren Ester der angegebenen Zusammensetzung, die sich von gleichen oder verschiedenen Polyglykolverbindungen ableiten, wobei beide Polyglykolverbindungen der obigen Definition entsprechen müssen. Die aliphatischen Kohlenwasserstoffreste mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen können gesättigt oder ungesättigt, verzweigt oder vorzugsweise unverzweigt sein. Vorteilhaft enthalten sie 16 bis 22 Kohlenstoffatome. Es kommen als Grundstoffe einheitliche höhermolekulare Alkylamine oder auch Gemische, wie sie sich bei der überführung von natürlichen Fettsäuregemischen, z. B. Talgfettsäure, in die entsprechenden Amine ergeben, in Betracht. Als Amine seien im einzelnen Dodecylamin, Hexadecylamin, Octodecylamin, Arachidylamin [H₃C—(CH₂)₁₉—NH₂], Behenylamin [H₃C—(CH₂)₂₁—NH₂] und Octodecenylamin genannt. Weiterhin sind Monoalkylalkylendiamine zu erwähnen, deren Alkylreste 12 bis 24 und deren Alkylenreste 2 bis 3 Kohlenstoffatome enthalten. Die Alkylreste können hier die gleiche Zusammensetzung aufweisen wie bei den genannten Monoaminen. Durch Umsetzung derartiger Amine mit niedrig- oder höhermolekularen Alkenoxyverbindungen erhält man in bekannter Weise Polyglykolverbindungen. Geeignete Alkenoxyverbindungen sind z. B. niedrigmolekulare Verbindungen wie Äthylenoxyd, Propylenoxyd, Butylenoxyd, oder höhermolekulare wie das Dodecenoxyd, Olefmoxyd mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen oder auch das Styroloxyd. Die Umsetzung mit den Aminen kann entweder mit einem einzigen Alkylenoxyd oder mit einem Gemisch verschiedenartiger Alkylenoxyde erfolgen. Wegen seiner leichteren Zugänglichkeit ist das Propylenoxyd in Gemischen mit Äthylenoxyd gegenüber den anderen Alkylenoxyden bevorzugt. Mindestens ein wesentlicher Teil der so entstehendenIn the present process, at least one quaternary compound and at least one acidic ester of the specified composition, which are derived from the same or different polyglycol compounds, both polyglycol compounds must correspond to the above definition. The aliphatic hydrocarbon radicals having 12 to 24 carbon atoms can be saturated or unsaturated, branched or, preferably, unbranched. They advantageously contain 16 to 22 carbon atoms. The basic materials used are uniform, higher molecular weight alkylamines or mixtures, such as those found in the conversion of natural fatty acid mixtures, e.g. B. tallow fatty acid, result in the corresponding amines, into consideration. Specific amines that may be mentioned are dodecylamine, hexadecylamine, octodecylamine, arachidylamine [H ₃ C— (CH ₂ ) ₁₉ —NH ₂ ], behenylamine [H ₃ C— (CH ₂ ) ₂₁ —NH ₂ ] and octodecenylamine. Monoalkylalkylenediamines should also be mentioned, the alkyl radicals of which contain 12 to 24 and the alkylene radicals of which contain 2 to 3 carbon atoms. The alkyl radicals here can have the same composition as in the case of the monoamines mentioned. By reacting such amines with low or higher molecular weight alkenoxy compounds, polyglycol compounds are obtained in a known manner. Suitable alkenoxy compounds are, for. B. low molecular weight compounds such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, or higher molecular weight such as dodecene oxide, olefin oxide with 16 to 18 carbon atoms or styrene oxide. The reaction with the amines can be carried out either with a single alkylene oxide or with a mixture of different alkylene oxides. Because of its easier accessibility, propylene oxide in mixtures with ethylene oxide is preferred over the other alkylene oxides. At least a substantial part of the resulting

R-R-

-N--N-

CHCH

—CH-CH-O—Gruppen—CH-CH-O — groups

sollen Äthenoxygruppen sein. Wenn also nicht ausschließlich Äthylenoxyd an die Amine angelagert wird, so verwendet man je Mol Amin vorteilhaft nur 1 bis 3 Mol Propylenoxyd oder Styroloxyd und mindestens 3 Mol Äthylenoxyd. Im allgemeinen empfiehlt es sich, an die Amine insgesamt nicht mehr als 60 bis 70 Alkenoxygruppen anzulagern.should be ethenoxy groups. So if not only ethylene oxide attached to the amines is, it is advantageous to use only 1 to 3 moles of propylene oxide or styrene oxide per mole of amine and at least 3 moles of ethylene oxide. In general, it is advisable not to add more than a total of amines Add 60 to 70 alkenoxy groups.

Zweckmäßig leiten sich sowohl die quaternären Ammoniumverbindungen als auch die sauren Ester von Polyglykolverbindungen der FormelBoth the quaternary ammonium compounds and the acidic esters are expediently derived of polyglycol compounds of the formula

Ml —1Ml -1

(CH₂-CH₂ (CH ₂ -CH ₂

-CH₂-CH₂-O^r-H
ab, worin R einen aliphatischen, vorzugsweise unverzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 24 Kohlen--CH ₂ -CH ₂ -O ^ rH
from, where R is an aliphatic, preferably unbranched hydrocarbon radical with 12 to 24 carbon

Stoffatomen, m und s je eine ganze Zahl im Werte von höchstens 2 und p, q und r ganze Zählen bedeuten, : wobei die Summe ρ + q + r(m — 1) mindestens 4 be- ; trägt.Substance atoms, m and s each an integer with a value of at most 2 and p, q and r denote integers, where the sum ρ + q + r (m - 1) is at least 4; wearing.

j Durch Quaternierung der Amin-Alkylenoxyd-An- ! lagerungsprodukte, vorzugsweise derjenigen der For- ! mel 1, gelangt man zu den Verbindungen a) und durch ! Veresterung zu den Verbindungen b). Beide Umsetzungen können in üblicher, bekannter Weise ausgeführt werden. Die Veresterung erfolgt zweckmäßig mit funktionellen Derivaten mindestens zweibasischer Sauerstoffsäuren unter solchen Bedingungen, daß mindestens eine saure Estergruppe, vorzugsweise in Form eines Alkali-, Ammonium- oder Aminsalzes eingeführt wird. Als mehrbasische organische Säuren für die Bildung der sauren Ester können organische Polycarbonsäuren oder Carbonsäuresulfonsäuren, z.B. Maleinsäure oder Bernsteinsäuresulfonsäure, oder mehrbasische anorganische Sauerstoffsäuren wie Phosphorsäure oder vorzugsweise Schwefelsäure, bzw. funktioneile Derivate dieser Säuren wie Anhydride, Halogenide oder Amide, verwendet werden. Die sauren Schwefelsäureester werden vorteilhaft in Form ihrer Ammoniumsalze direkt hergestellt,' indem man die Ausgangsstoffe in Gegenwart von Harnstoff mit Amidosulfonsäure erwärmt.j By quaternizing the amine-alkylene oxide ! storage products, preferably those of the For-! mel 1, you get to the connections a) and through ! Esterification to the compounds b). Both reactions can be carried out in a customary, known manner will. The esterification is expediently carried out with at least dibasic functional derivatives Oxygen acids under such conditions that at least one acidic ester group, preferably in Form of an alkali, ammonium or amine salt is introduced. As polybasic organic acids organic polycarboxylic acids or carboxylic acid sulfonic acids, e.g. Maleic acid or succinic acid sulfonic acid, or polybasic inorganic oxygen acids such as phosphoric acid or preferably sulfuric acid, or functional derivatives of these acids such as anhydrides, Halides or amides can be used. The acidic sulfuric acid esters are beneficial in shape Their ammonium salts are produced directly by using the starting materials in the presence of urea Amidosulfonic acid heated.

Für die Quaternierung können übliche Alkylierungs- oder Aralkylierungsmittel wie Dimethylsulfat, Äthylbromid, Benzylchlorid, Chloracetamid, Äthylenchlorhydrin,Äthylenbromhydrin, Epichlorhydrin oder Epibromhydrin in bekannter Weise mit den Ausgangspolyglykolverbindungen umgesetzt werden.Conventional alkylating or aralkylating agents such as dimethyl sulfate, Ethyl bromide, benzyl chloride, chloroacetamide, ethylene chlorohydrin, ethylene bromohydrin, Epichlorohydrin or epibromohydrin in a known manner with the starting polyglycol compounds implemented.

In den sauren Estern b) muß mindestens eine Estergruppe im Molekül vorhanden sein. Im übrigen können teilweise oder vorteilhaft an allen vorhandenen Hydroxylgruppen veresterte Verbindungen verwendet werden. Bei den Verbindungen a) sollen die tertiären Stickstoffatome weitgehend bis vollständig quaternisiert werden. Die Wirkung der Produkte wird jedoch kaum beeinträchtigt, wenn eine Monoaminopolyglykolverbindung nur zu 85 bis 90% quaterniert wird oder wenn in einer Diaminopolyglykolverbindung nicht beide Stickstoffatome quaterniert werden.In the acidic esters b) at least one ester group must be present in the molecule. By the way, you can partially or advantageously used compounds esterified on all hydroxyl groups present will. In the case of the compounds a), the tertiary nitrogen atoms should largely to completely quaternized will. However, the effect of the products is hardly impaired if a monoaminopolyglycol compound is only quaternized to 85 to 90% or when in a diaminopolyglycol compound not both nitrogen atoms are quaternized.

Je nach Konstitution der Farbstoffe kann es vorteilhaft sein, wenn die Verbindungen a) und b) einen höheren oder niedrigeren Gehalt an Alkenoxygruppen aufweisen und die Verbindungen a) mit bestimmten Quaternierungsmitteln umgesetzt worden sind.Depending on the constitution of the dyes, it can be advantageous if the compounds a) and b) have a have higher or lower content of alkenoxy groups and the compounds a) with certain Quaternizing agents have been implemented.

Wie ersichtlich, verwendet man beim vorliegenden Verfahren mit Vorteil quaternäre Ammoniumverbindungen der FormelAs can be seen, quaternary ammonium compounds are advantageously used in the present process the formula

AQ (CH₂-CH₂-AQ (CH ₂ -CH ₂ -

und saure Ester der Formeland acidic esters of the formula

(CH₂-CH₂-OV(CH ₂ -CH ₂ -OV

R'—NR'-N

(CH₂-CH₂-OV(CH ₂ -CH ₂ -OV

worin R und R' aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, A ein Anion, Q den durch Abtrennung des Anions aus einem Quaternierungsmittel der Formel A — Q erhaltenen Rest, X den durch Abtrennung einer HO-Gruppe aus einer mindestens zweibasischen Sauerstoffsäure erhaltenen Rest, £' eine ganze Zahl im Wert von höchstens 2 und p, q, p' und q' ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summen ρ + q und p' + q' je mindestens 4 und vorzugsweise je höchstens 60 betragen.wherein R and R 'are aliphatic hydrocarbon radicals having 12 to 24 carbon atoms, A is an anion, Q is the radical obtained by separating the anion from a quaternizing agent of the formula A - Q, X is the radical obtained by separating an HO group from an at least dibasic oxygen acid, £ 'is an integer with a value of at most 2 and p, q, p' and q 'are integers, the sums ρ + q and p' + q ' each amounting to at least 4 and preferably each at most 60.

Nach dem vorliegenden Verfahren können diejenigen stickstoffhaltigen Fasern gefärbt werden, die in irgendeinem Verarbeitungszustand vorliegen und die sich mit Wollfarbstoffen in üblicher Weise färben lassen, z. B. Polyamidfasern aus f-Caprolactam oder aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin. Es kommen insbesondere natürliche Fasern wie Seide und vor allem Wolle in Betracht.According to the present process, those nitrogen-containing fibers can be dyed which are in any processing state and which are colored with wool dyes in the usual way let, e.g. B. polyamide fibers made from f-caprolactam or from adipic acid and hexamethylenediamine. There come especially natural fibers such as silk and especially wool.

Wollgarn kann dabei mit beliebigen Wollfarbstoffen nach den gebräuchlichen Methoden gefärbt werden. Die Farbstoffe gehören zu folgenden Klassen:Woolen yarn can be dyed with any wool dye according to the usual methods. The dyes belong to the following classes:

A. Saure Wollfarbstoffe. Darunter werden hier solche Farbstoffe, insbesondere Anthrachinone und Azofarbstoffe, verstanden, welche mindestens eine saure wasserlöslichmachende Gruppe, vorzugsweise eine Sulfonsäuregruppe, jedoch kein Metall in komplexer Bindung und keine Reaktivgruppen enthalten.A. Acid wool dyes. These include such dyes, especially anthraquinones and Azo dyes, understood which at least one acidic water-solubilizing group, preferably contain a sulfonic acid group, but no metal in a complex bond and no reactive groups.

B. Sulfonsäuregruppenhaltige 1 : 1-Chromkomplexfarbstoffe, d. h. komplexe Chromverbindungen von Farbstoffen, insbesondere Monoazofarbstoffen, worin 1 Atom Chromkomplex an ein Farbstoffmolekül gebunden ist und die im Molekül mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthalten.B. 1: 1 chromium complex dyes containing sulfonic acid groups, d. H. complex chromium compounds of dyes, especially monoazo dyes, in which 1 atom of chromium complex is bound to a dye molecule and there is at least one sulfonic acid group in the molecule contain.

C. 1 : 2-Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffe, die im Komplexmolekül mindestens zwei nicht an der Komplexbindung beteiligte, saure wasserlöslichmachende Gruppen, vorzugsweise Sulfonsäuregruppen, enthalten.C. 1: 2 chromium or cobalt complex dyes that do not contain at least two in the complex molecule Acidic water-solubilizing groups involved in complex bonding, preferably sulfonic acid groups, contain.

D. 1 : 2-Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffe, die im Komplexmolekül eine einzige nicht an der Komplexbindung beteiligte, saure wasserlöslichmachende Gruppe, vorzugsweise eine Sulfonsäuregruppe, enthalten. D. 1: 2 chromium or cobalt complex dyes that do not contain a single one in the complex molecule on the complex bond involved, acidic water-solubilizing group, preferably a sulfonic acid group.

E. Von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen, die nicht an der Komplexbindung beteiligt sind, freie 1: 2-Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffe. Diese Farbstoffe enthalten in der Regel eine gegebenenfalls am Stickstoffatom weitersubstituierte Sulfonsäureamidgruppe oder eine Methylsulfongruppe.E. Free from acidic, water-solubilizing groups that are not involved in complex binding 1: 2 chromium or cobalt complex dyes. These dyes usually contain an optional sulfonic acid amide group further substituted on the nitrogen atom or a methyl sulfone group.

F. Reaktivfarbstoffe. Im Gegensatz zu den vorher erwähnten Farbstoffklassen enthalten diese mindestens eine mit der stickstoffhaltigen Faser reaktionsfähige Gruppe bzw. einen reaktionsfähigen Substituenten. Im übrigen können sie den verschiedensten Farbstoffklassen angehören, z. B. kommen Stilbenfarbstoffe, Perinonfarbstoffe, Peridincarbonsäureimidfarbstoffe, Nitrofarbstoffe, Triphenylmethanfarbstoffe, Phthalcyanine, vor allem aber die sauren Anthrachinon- und Azofarbstoffe, und zwar sowohl metallfreie als auch metallisierbare und metallhaltige Mono- oder Polyazofarbstoffe in Betracht, welche Gruppierungen oder Substituenten aufweisen, die mit den stickstoff-F. Reactive dyes. In contrast to the aforementioned classes of dyes, these contain at least a group or substituent capable of reacting with the nitrogen-containing fiber. In addition, they can belong to a wide variety of dye classes, e.g. B. come stilbene dyes, Perinone dyes, peridinecarboximide dyes, nitro dyes, triphenylmethane dyes, Phthalcyanines, but especially the acidic anthraquinone and azo dyes, both metal-free as well as metallizable and metal-containing mono- or polyazo dyes, which groupings or have substituents associated with the nitrogen

• haltigen Fasern reagieren können. Die Farbstoffe enthalten mindestens eine, in der Regel jedoch zwei oder mehr saure, wasserlöslichmachende Gruppen, und besonders gute Ergebnisse werden im allgemeinen mit Farbstoffen erzielt, welche 3 Sulfonsäuregruppen aufweisen.• containing fibers can react. The dyes contain at least one, but usually two or more acidic, water-solubilizing groups, and particularly good results will generally be achieved with dyes which have 3 sulfonic acid groups.

Unter den erwähnten, reaktionsfähigen Gruppen oder Substituenten der Reaktivfarbstoffe sind z. B.Among the reactive groups or substituents mentioned on the reactive dyes are, for. B.

609 511 /398609 511/398

die Äthylenimidgruppe, Epoxygruppen, die Vinylgruppierung in einer Vinylsulfongruppe oder im Acrylsäurerest, und vor allem solche labile Substituenten zu erwähnen, die unter Mitnahme des Bindungs-Elektronenpaares leicht abzuspalten sind.the ethyleneimide group, epoxy groups, the vinyl group in a vinyl sulfone group or in the acrylic acid radical, and especially such labile substituents to be mentioned, which can easily be split off with the entrainment of the bond electron pair.

Als labile Substituenten, die unter Mitnahme des Bindungs-Elektronenpaares abspaltbar sind, kann man z. B. aliphatisch gebundene Phosphor- oder Schwefelsäureestergruppen, Sulfonsäurefluoridgruppen, aliphatisch gebundene Sulfonyloxygruppen und vor allem Halogenatome, insbesondere ein bewegliches Chloratom erwähnen. Zweckmäßig stehen diese labilen Substituenten in γ- oder /^-Stellung eines aliphatischen Restes, der direkt oder über eine Amino-, Sulfon- oder Sulfbnsäureamidgruppe an das Farbstoffmolekül gebunden ist; bei den Reaktivfarbstoffen, die als labile Substituenten Halogenatome enthalten, können diese austauschbaren Halogenatome auch in einem aliphatischen Acylrest (z. B. in /S-Stellung eines Propionylrestes) oder vorzugsweise in einem heterocyclischen Ring stehen, wobei in diesem zuletztgenannten Falle sowohl solche Farbstoffe in Betracht kommen, die einen monohalogenierten heterocyclischen Ring aufweisen, z. B. einen monochlorierten 1,3,5-Triazinrest wie den 1,3,5-Triazinrest der FormelAs labile substituents that can be split off while entraining the bond pair of electrons, you can, for. B. aliphatically bonded phosphorus or sulfuric acid ester groups, sulfonic acid fluoride groups, aliphatically bonded sulfonyloxy groups and especially halogen atoms, especially a mobile chlorine atom. These labile substituents are expediently in the γ or / ^ position of an aliphatic radical which is bonded to the dye molecule directly or via an amino, sulfonic or sulfonic acid amide group; In the case of reactive dyes which contain halogen atoms as labile substituents, these exchangeable halogen atoms can also be in an aliphatic acyl radical (e.g. in / S-position of a propionyl radical) or preferably in a heterocyclic ring, in which case both such dyes are in Come into consideration that have a monohalogenated heterocyclic ring, e.g. B. a monochlorinated 1,3,5-triazine radical such as the 1,3,5-triazine radical of the formula

y \y \

-C C-Cl-C C-Cl

N
\N
\

worin X einen Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkylmercapto- oder Arylmercaptorest, insbesondere aber eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder eine vorzugsweise substituierte Oxygruppe bedeutet, wie auch Farbstoffe mit einem Dichlortriazinrest oder Farbstoffe mit einem Dichlorpyrimidinrest. Weiterhin kommen Reaktivfarbstoffe mit α-Brom- oder Chloracrylaminogruppen mit 2,3-Dichlorchinoxalinoyl-, Dihalogenphthalazin-, Dichlorpyridazon-, 2-Chlorthiazol-, Propionsäuresulfonresten oder Resten der Formeln wherein X is an alkyl, aryl, aralkyl, alkyl mercapto or aryl mercapto radical, but in particular an optionally substituted amino group or preferably one Substituted oxy group, as well as dyes with a dichlorotriazine radical or dyes with a dichloropyrimidine residue. There are also reactive dyes with α-bromine or chloroacrylamino groups with 2,3-dichloroquinoxalinoyl, dihalophthalazine, Dichlorpyridazone, 2-chlorothiazole, propionic acid sulfone radicals or radicals of the formulas

— CH₂ — NH — OC — Alkyl-Halogen,
— CH₂ — NH — OC — Alkenyl-Halogen
oder- CH ₂ - NH - OC - alkyl-halogen,
- CH ₂ - NH - OC - alkenyl halogen
or

— NH — SO₂ — CH₂ — CH₂ — O — SO₃H- NH - SO ₂ - CH ₂ - CH ₂ - O - SO ₃ H

in Betracht.into consideration.

Quaternäre Verbindungen a) und saure Ester b), welche je 6 bis 9 Alkenoxygruppen, insbesondere Äthenoxygruppen im Molekül enthalten, eignen sich besonders gut, wenn sie beim vorliegenden Verfahren zusammen mit Farbstoffen gemäß B und/oder F, ferner mit solchen gemäß C, angewendet werden. Dabei enthalten die quaternären Ammoniumverbindungen a) vorzugsweise als Anion ein Halogen, z. B. in der Weise, daß die quaternären Stickstoffatome an Chloracetamid, Athylenchlorhydrin, Äthylenbromhydrin, Epichlorhydrin oder Epibromhydrin gebunden sind.Quaternary compounds a) and acidic esters b), which each have 6 to 9 alkenoxy groups, in particular Ethenoxy groups contained in the molecule are particularly suitable if they are used in the present process can be used together with dyes according to B and / or F, and also with those according to C. Included contain the quaternary ammonium compounds a) preferably as an anion a halogen, z. B. in the Way that the quaternary nitrogen atoms of chloroacetamide, ethylene chlorohydrin, ethylene bromohydrin, Epichlorohydrin or epibromohydrin are bound.

Enthalten die quaternären Verbindungen a) und die sauren Ester b) mindestens 15, z. B. 20 bis 35, Alkenoxygruppen wie Äthenoxygruppen, so eignen sie sich vor allem beim Färben mit Farbstoffen nach A, B und E, ferner nach D, insbesondere wenn die quaternären Stickstoffatome an Dimethylsulfat gebunden sind.If the quaternary compounds a) and the acidic esters b) contain at least 15, e.g. B. 20 to 35, alkenoxy groups like ethenoxy groups, they are particularly suitable for dyeing with dyes according to A, B and E, furthermore according to D, in particular when the quaternary nitrogen atoms are bonded to dimethyl sulfate are.

Die Mengen der beim vorliegenden Färbeverfahren den Färbebädern zuzusetzenden Stoffe können innerhalb verhältnismäßig weiter Grenzen schwanken. Die Menge der Farbstoffe richtet sich unter Berücksichtigung der Beschaffenheit des Färbegutes nach der gewünschten Farbstärke. Es empfiehlt sich, die Menge der Polyglykolverbindungen a) und b) [insgesamt, d. h. a) + b), bezogen auf das Fasergewicht] zwischen 0,2 und 3% zu wählen.The amounts of the substances to be added to the dye baths in the present dyeing process can be within relatively wide limits fluctuate. The amount of dyes depends on the consideration the nature of the material to be dyed according to the desired color strength. It is best to keep the crowd of the polyglycol compounds a) and b) [in total, i.e. H. a) + b), based on the fiber weight] between 0.2 and 3% to choose.

Das Mengenverhältnis zwischen quaternärer Verbindung a) und saurem Ester b) soll zwischen 3 : 1 und 1 : 3, besser jedoch zwischen 2 : 1 und 1: 2 liegen. Mit Vorteil arbeitet man bei einem molaren Verhältnis von 1 : 1.The quantitative ratio between quaternary compound a) and acidic ester b) should be between 3: 1 and 1: 3, but better between 2: 1 and 1: 2. It is advantageous to work with a molar ratio from 1: 1.

Im übrigen kann man nach an sich bekannten, üblichen Methoden färben, die der gewählten Farbstoffklasse anzupassen sind. In der Regel erweist es sich als zweckmäßig, Wolle in saurem Medium zu färben, d. h. bei pH-Werten zwischen 1,7 und 6, die durch Zusatz von Essigsäure, Ameisensäure oder Schwefelsäure eingestellt werden. Es empfiehlt sich auch, dem Färbebad Natriumsulfat zuzusetzen. Man arbeitet bei erhöhter Temperatur, z. B. so, daß man den eigentlichen Färbeprozeß bei 50 bis 80° C beginnt, auf Siedetemperatur erhitzt und ihn bei dieser Temperatur weiterführt und beendet. Insbesondere bei rasch ziehenden Farbstoffen und bei Reaktivfarbstoffen kann es von Vorteil sein, mit dem Färbegut in das Bad, das die Polyglykolverbindung a) und b) sowie die weiteren Zusätze enthält, bei Raumtemperatur oder mäßig erhöhter Temperatur einzugehen, das Färbegut zu erwärmen, und in der Wärme, z. B. bei 50 bis 80° C, den Farbstoff als wässerige Lösung hinzuzufügen. Beim Färben von Wolle mit sulfonsäuregruppenhaltigen Farbstoffen nach dem vorliegenden Verfahren braucht man übrigens während des ganzen Färbeprozesses nicht auf Siedetemperatur zu erwärmen, sondern kann bei Temperaturen von höchstens 85° C, zweckmäßig bei 75 bis 85° C, arbeiten.Otherwise, customary methods known per se can be used for dyeing those of the selected class of dyestuffs are to be adjusted. As a rule, it proves expedient to add wool in an acidic medium coloring, d. H. at pH values between 1.7 and 6, which can be achieved by adding acetic acid, formic acid or Sulfuric acid can be adjusted. It is also advisable to add sodium sulfate to the dye bath. Man works at elevated temperature, e.g. B. so that the actual dyeing process begins at 50 to 80 ° C, heated to boiling temperature and continued and terminated it at this temperature. Especially with Schnell attracting dyes and with reactive dyes it can be advantageous to put the dyed material in the bath, which contains the polyglycol compound a) and b) and the other additives, at room temperature or to enter a moderately elevated temperature, to heat the dyed material, and in the warmth, for. B. at 50 to 80 ° C, add the dye as an aqueous solution. When dyeing wool with sulfonic acid groups Incidentally, dyes according to the present process are needed during the entire dyeing process not to be heated to boiling temperature, but can be used at temperatures of a maximum of 85 ° C, expediently at 75 to 85 ° C to work.

Die quaternäre Ammoniumverbindung a) und der saure Ester b) können den Färbebädern einzeln zugesetzt werden. Man kann aber auch durch Vermischen der beiden Komponenten oder ihrer wässerigen Lösungen im geeigneten Mengenverhältnis, z. B. 1: 3 bis 3 : 5, beständige, gebrauchsfertige Färbehilfsmittel herzustellen.The quaternary ammonium compound a) and the acidic ester b) can be added individually to the dye baths will. But you can also mix the two components or their aqueous Solutions in the appropriate proportions, e.g. B. 1: 3 to 3: 5, stable, ready-to-use dyeing auxiliaries to manufacture.

Beim vorliegenden Verfahren wird auf den Textilfasern, insbesondere auf Wolle jeder Verarbeitungsstufe, durch die beiden Polyglykolverbindungen eine gute Egalisierwirkung erzielt. Es handelt sich hierbei um eine echte Kombinationswirkung, indem bei der gemeinsamen Anwendung der quaternären Verbindung a) und des sauren Esters b) Effekte eintreten, die insgesamt mit keiner der einzelnen Komponenten allein erzielt werden können. Ein wesentlicher Vorteil der Kombination besteht in der großen Anwendungsbreite in bezug auf verschiedene Farbstqffklassen. Weiterhin treten verschiedene Nachteile, die die Anwendung bekannter Wollfärbeegalisiermittel behindern oder einschränken, hier nicht auf. Mit solchenbekannten Egalisiermitteln können zwar ebenfalls unter günstigen apparativen Bedingungen gleichmäßige Färbungen erhalten werden, jedoch treten beim Färben von ungewobener Wolle, wie loser WolleIn the present process, the textile fibers, especially wool at every processing stage, A good leveling effect is achieved by the two polyglycol compounds. It is here to achieve a real combination effect by using the quaternary compound together a) and the acidic ester b) effects occur which, overall, do not occur with any of the individual components can be achieved alone. A major advantage of the combination is the wide range of applications with respect to various classes of color. Furthermore, there are various disadvantages that affect the application known wool dye leveling agents hinder or restrict, not here. With such acquaintances Leveling agents can also be uniform under favorable equipment conditions Dyeings are obtained but occur when dyeing unwoven wool, such as loose wool

oder Wollkammzug oder von Stückware, insbesondere beim Färben von Wollgarn in Apparaten nach dem sogenannten Hängesystem, mit Wollfarbstoffen in der Regel verschiedene störende Effekte auf. So werden neben dem lästigen Auftreten von sichtbarem Schaum auch Luftblasen sehr hartnäckig an der Faseroberfläche festgehalten, wodurch die gleichmäßige Durchdringung des Färbegutes gestört wird und das Material die Tendenz hat, an die Oberfläche des Bades zu steigen. Dies wirkt sich speziell beim Färben von Kreuzspulen in einer Deformation des Materials aus.or wool tops or piece goods, especially when dyeing wool yarn in apparatuses the so-called hanging system, with wool dyes usually have various disturbing effects. So In addition to the annoying appearance of visible foam, air bubbles also become very persistent on the fiber surface held, whereby the even penetration of the dyed material is disturbed and that Material has a tendency to rise to the surface of the bath. This is especially true when dyeing from cross-wound bobbins in a deformation of the material.

Ferner wird durch die bekannten Egalisiermittel auch die Adhäsion der Einzelfasern zueinander erhöht, so daß ein mehr oder weniger starkes Verkleben der Garne auftritt, was zur Kanalbildung im Färbgut und damit zur Unegalität führt. Die bekannten Egalisiermittel besitzen auch die nachteilige Eigenschaft, daß sich Additionsverbindungen aus Farbstoff und Egalisiermittel beim Erhitzen unterhalb der Kochtemperatur infolge Dehydratisierung in Tröpfchen ausscheiden (sogenannter »Trübungspunkt«), die vom Material mechanisch festgehalten werden. Diese Erscheinung, die als »Sirupbildung« (englisch »draining effect«) bezeichnet wird, kann zu reibunechten und unegalen Färbungen führen.Furthermore, the known leveling agents also increase the adhesion of the individual fibers to one another, so that the yarns stick together to a greater or lesser extent, which leads to the formation of channels in the material to be dyed and thus leads to unevenness. The known leveling agents also have the disadvantageous property that addition compounds of dye and leveling agent form when heated below the boiling temperature excrete in droplets as a result of dehydration (so-called "cloud point"), which from Material are held mechanically. This phenomenon, known as »syrup formation« (English »draining effect «) can lead to non-rubbing and uneven coloration.

Es wurde zwar vorgeschlagen, diese nachteiligen Eigenschaften der bekannten Egalisiermittel durch den Zusatz besonderer Kombinationspräparate, wie z. B. Mischungen aus Paraffmöl, Emulgiermitteln und Entschäumern zu beseitigen. Durch die Anwendung derartiger Präparate wird der Färbevorgang indessen komplizierter und verteuert.It has been suggested to be detrimental to this Properties of the known leveling agents due to the addition of special combination products, such as z. B. to eliminate mixtures of paraffin oil, emulsifiers and defoamers. Through the application With such preparations, however, the dyeing process becomes more complicated and expensive.

Schließlich ist es auch bekannt, als Wollegalisiermittel Verbindungen anzuwenden, die man erhält, indem man auf veresterbare Polyglykolverbindungen, welche im Molekül mindestens ein basisches Stickstoffatom, einen lipophilen Rest und eine Polyglykolkette von mindestens 4 Äthoxygruppen enthalten, Sulfatierungs- oder Phosphatierungsmittel einwirken läßt und mindestens ein tertiäres Stickstoffatom mit Dimethylsulfat quaterniert. Die bekannten Verbindungen dieser Zusammensetzung sind aber als Egalisiermittel für Wollfarbstoffe nur beschränkt verwendbar und bewirken außerdem eine Deformation von Kreuzspulen.Finally, it is also known as a wool sizing agent To use compounds obtained by using esterifiable polyglycol compounds, which in the molecule has at least one basic nitrogen atom, one lipophilic radical and one polyglycol chain contain at least 4 ethoxy groups, act as sulfating or phosphating agents leaves and quaternized at least one tertiary nitrogen atom with dimethyl sulfate. The known connections However, this composition can only be used to a limited extent as leveling agents for wool dyes and also cause deformation of cheeses.

überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäß anzuwendenden Kombinationen keinen der obenerwähnten Nachteile der bekannten Egalisiermittel beim Färben von ungewobener Wolle, so daß nun Egalisiermittel für diesen Zweck geschaffen wurden, welche sämtlichen praktischen Anforderungen genügen und somit die Mitverwendung von Hilfspräparaten, welche den Färbeprozeß komplizieren und verteuern, überflüssig machen. Schließlich erweist sich das vorliegende Verfahren auch als vorteilhaft für das Reinigen und gleichzeitige Färben von Fettstoffe enthaltender Wolle, beispielsweise Schweißwolle.Surprisingly, the combinations to be used according to the invention do not show any of the abovementioned combinations Disadvantages of the known leveling agents when dyeing unwoven wool, so that now Leveling agents were created for this purpose, which meet all practical requirements and thus the use of auxiliary preparations, which complicate and make the staining process more expensive, make superfluous. Finally, the present method also proves to be advantageous for the Cleaning and simultaneous dyeing of wool containing fatty substances, for example sweat wool.

In den nachstehenden Herstellungsvorschriften und Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente, wo nichts anderes angegeben wird.In the following production instructions and examples, the parts mean parts by weight and the Percentages Percentages by weight, unless otherwise stated.

Herstellungsvorschrift IManufacturing instruction I

a) 1190 Teile (1 Mol) des Adduktes aus einem Mol eines im Handel erhältlichen Fettamines (Talgfettamin), welches 35% Hexadecylamin, 25% Octadecylamin und 45% Octadecenylamin enthält, und aus 20 Mol Äthylenoxyd werden unter Rühren auf 55 bis 60⁰C erwärmt. Man gibt in 15 Minuten 126 Teile Dimethylsulfat zu und hält 1 Stunde bei 75 bis 8O⁰C. Darauf löst man in 1316 Teilen Wasser und erhält eine 50%ige Lösung des Quaternierungsproduktes.a) 1190 parts (1 mole) of the adduct from one mole of a commercially available fatty amine (tallow fatty amine), which contains 35% hexadecylamine, 25% octadecylamine and 45% octadecenylamine, and from 20 moles of ethylene oxide are heated to 55 to 60 ^° C. with stirring warmed up. In 15 minutes, 126 parts of dimethyl sulfate are added to and holding for 1 hour at 75 to 8O ⁰ C. Then was dissolved in 1316 parts of water and gives a 50% solution of the Quaternierungsproduktes.

b) 1620 Teile (1 Mol) des Adduktes aus einem Mol eines im Handel erhältlichen Fettamins, welches etwa 10% Stearylamin, 55% Arachidylamin und 35% Behenylamin enthält, und aus 30 Mol Äthylenoxydb) 1620 parts (1 mole) of the adduct of one mole of a commercially available fatty amine, which is about Contains 10% stearylamine, 55% arachidylamine and 35% behenylamine, and from 30 moles of ethylene oxide

ίο werden auf 60 bis 65°C erwärmt. Unter Rühren gibt man in 15 Minuten 200 Teile Harnstoff und dann in 30 Minuten 320 Teile Amidosulfonsäure zu und verestert 6 Stunden bei 95 bis 100⁰C. Darauflöst man in 1480 Teilen Wasser und erhält eine etwa 50%ige Lösung, welche das Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Adduktes enthält.ίο are heated to 60 to 65 ° C. Under stirring, in 15 minutes, 200 parts of urea, and then in 30 minutes, 320 parts of sulfamic acid to and esterified for 6 hours at 95 to 100 ⁰ C. Then Solving in 1480 parts of water and obtains an approximately 50% solution containing the ammonium salt of the acid Contains sulfuric acid ester of the adduct.

1 Teil des unter a) beschriebenen Quaternierungsproduktes und 1 Teil des unter b) beschriebenen veresterbaren Produkts werden zusammen vermischt:1 part of the quaternization product described under a) and 1 part of the esterifiable product described under b) Products are mixed together:

Egalisiermittel I.Leveling agent I.

Herstellungsvorschrift IIManufacturing specification II

a) 580 Teile (1 Mol) des Adduktes aus einem Mol eines im Handel befindlichen Fettamins, welches 35% Hexadecylamin, 25% Octadecylamin und 45% Octadecenylamin enthält, und etwa 7 Mol Äthylenoxyd werden auf 60 bis 65° C erwärmt. Unter Rühren trägt man in 30 Minuten 145 Teile Chloracetamid ein und hält darauf 12 Stunden bei 95 bis 100⁰C. Darauf löst man in 622 Teilen Wasser und erhält eine etwa 50%ige Lösung, die das Quarternierungsprodukt enthält.a) 580 parts (1 mole) of the adduct of one mole of a commercially available fatty amine, which contains 35% hexadecylamine, 25% octadecylamine and 45% octadecenylamine, and about 7 moles of ethylene oxide are heated to 60 to 65 ° C. With stirring, 145 parts of chloroacetamide are introduced in 30 minutes and then held at 95 to 100 ^° C. for 12 hours. This is followed by dissolving in 622 parts of water and obtaining an approximately 50% solution which contains the quaternization product.

b) 580 Teile (1 Mol) des oben unter a) beschriebenen Fettamin - Äthylenoxydadduktes werden auf 60 bis 65° C erwärmt. In 15 Minuten trägt man 107 Teile Harnstoff und in 30 Minuten 107 Teile Amidosulfonsäure ein und verestert 6 Stunden bei 95 bis 100° C. Darauf löst man in 560 Teilen Wasser und erhält eine etwa 50%ige Lösung, die das Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters enthält.b) 580 parts (1 mol) of the fatty amine - ethylene oxide adduct described above under a) are increased to 60 to 65 ° C heated. 107 parts of urea are carried in 15 minutes and 107 parts of sulfamic acid are carried in 30 minutes and esterified for 6 hours at 95 to 100 ° C. It is then dissolved in 560 parts of water and a about 50% solution, which contains the ammonium salt of the acid sulfuric acid ester.

Man vermischt darauf 1 Teil des unter a) beschriebenen Quaternierungsproduktes mit 1 Teil des unter b) beschriebenen veresterten Produktes: Egalisiermittel II.One then mixes 1 part of the quaternization product described under a) with 1 part of the under b) described esterified product: leveling agent II.

Herstellungsvorschrift IIIManufacturing instructions III

Je 144 Teile des Adduktes aus einem Mol eines im144 parts each of the adduct from one mole of an im

, Handel erhältlichen Alkylpropylendiamins der Formel R-NH-(CH₂)I₃NH₂, worin R den dem Soyafettamin entsprechenden Kohlenwasserstoff bedeutet, und aus 8 Mol Äthylenoxyd werden a) mit 50 Teilen Chloracetamid 10 Stunden bei 95 bis 100° C quaterniert, b) in Gegenwart von 22,4 Teilen Harnstoff mit 22,4 Teilen Amidosulfonsäure 6 Stunden bei 100 bis 105° C verestert, worauf das Reaktionsprodukt heiß in 137 Teilen Wasser gelöst wird.Commercially available alkylpropylenediamines of the formula R-NH- (CH ₂ ) I ₃ NH ₂ , in which R is the hydrocarbon corresponding to the soy fatty amine, and 8 mol of ethylene oxide are a) quaternized with 50 parts of chloroacetamide for 10 hours at 95 to 100 ° C, b) esterified in the presence of 22.4 parts of urea with 22.4 parts of sulfamic acid for 6 hours at 100 to 105 ° C, whereupon the hot reaction product is dissolved in 137 parts of water.

1 Teil des nach a) erhaltenen Quaternierungsproduktes wird in 1 Teil Wasser heiß gelöst und dann bei etwa 40⁰C mit 2 Teilen der nach b) erhaltenen, etwa 50%igen Lösung des veresterten Produktes vermischt: Egalisiermittel III.1 part of the quaternization product obtained according to a) is dissolved in 1 part of hot water and then ^{mixed at about 40 °} C. with 2 parts of the approximately 50% strength solution of the esterified product obtained according to b): Leveling agent III.

Herstellungsvorschrift IVManufacturing instruction IV

a) 926 Teile (1 Mol) des Adduktes aus einem Mol eines im Handel erhältlichen Fettamins, welches etwa 10% Stearylamin, 55% Arachidylamin und 35% Behenylamin enthält und aus 14 Mol Äthylenoxyd werden bei 60° C mit 150 Teilen Epichlorhydrin versetzt und 16 Stunden bei 100 bis 105° C quaterniert.a) 926 parts (1 mole) of the adduct of one mole of a commercially available fatty amine, which is about Contains 10% stearylamine, 55% arachidylamine and 35% behenylamine and is made from 14 moles of ethylene oxide 150 parts of epichlorohydrin are added at 60 ° C. and the mixture is quaternized at 100 to 105 ° C. for 16 hours.

b) 476 Teile (1 Mol) des Adduktes aus einem Mol Talgfettamin und aus 4 Mol Äthylenoxyd werden in Gegenwart von 107 Teilen Harnstoff mit 116 Teilen Amidosulfonsäure 16 Stunden bei 100 bis 105° C verestert. Nach Zugabe von 440 Teilen Wasser erhält man eine 50%ige Lösung, welche das Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters enthält.b) 476 parts (1 mol) of the adduct of one mole of tallow fatty amine and 4 moles of ethylene oxide are in Esterified presence of 107 parts of urea with 116 parts of sulfamic acid at 100 to 105 ° C for 16 hours. After adding 440 parts of water, a 50% solution is obtained, which is the ammonium salt of contains acidic sulfuric acid ester.

14 Teile des nach a) erhaltenen Quaternierungsproduktes werden bei 60 bis 70° C in 13 Teilen Wasser gelöst, auf 40° C gekühlt und mit 8 Teilen des nach b) erhaltenen veresterten Produktes vermischt: Egalisiermittel IV.14 parts of the quaternization product obtained according to a) are in 13 parts of water at 60 to 70 ° C dissolved, cooled to 40 ° C. and mixed with 8 parts of the esterified product obtained according to b): leveling agent IV.

Herstellungsvorschrift VManufacturing instruction V

580 Teile (1 Mol) des in Herstellungsvorschrift Ha verwendeten Adduktes aus 1 Mol Talgfettamin und aus 7 Mol Äthylenoxyd werden bei 80° C mit 108 Teilen Maleinsäureanhydrid in 30 Minuten versetzt, 30 Minuten bei 100° C und 30 Minuten bei 120°C gehalten. Nach Abkühlen auf 100° C versetzt man mit einer Lösung von 200 Teilen Natriumsulfit in 720 Teilen Wasser und hält weiter 1 Stunde bei 95 bis 100° C. ' Man erhält eine 50% ige Lösung, welche das Natriumsalz des Sulfobernsteinsäureesters des Fettamin-Äthylenoxydadduktes enthält.580 parts (1 mol) of the adduct of 1 mol of tallow fatty amine and used in preparation method Ha 108 parts of maleic anhydride are added from 7 moles of ethylene oxide at 80 ° C. in 30 minutes, Maintained at 100 ° C for 30 minutes and at 120 ° C for 30 minutes. After cooling to 100 ° C., it is mixed with a solution of 200 parts of sodium sulfite in 720 parts of water and holds for a further 1 hour at 95 to 100 ° C. ' A 50% solution is obtained which contains the sodium salt of the sulfosuccinic acid ester of the fatty amine-ethylene oxide adduct contains.

1 Teil des erhaltenen Produktes wird bei etwa 40° C mit 1 Teil des nach Herstellungsvorschrift Ha hergestellten Quaternisierungsproduktes vermischt: Egalisiermittel V.1 part of the product obtained is mixed at about 40 ° C. with 1 part of the Ha produced quaternization product mixed: leveling agent V.

Herstellungsvorschrift VIManufacturing instruction VI

1410 Teile (1 Mol) eines Adduktes, welches durch Anlagerung von 1 Mol Styroloxyd, 1 Mol Propylenoxyd und dann von 21 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin hergestellt wurde, wird mit 360 Teilen Dimethylsulfat unter Stickstoff 6 Stunden bei 100 bis 105° C quaterniert.1410 parts (1 mole) of an adduct, which by addition of 1 mole of styrene oxide, 1 mole of propylene oxide and then from 21 moles of ethylene oxide to 1 mole of tallow fatty amine is made with 360 parts Dimethyl sulfate quaternized under nitrogen for 6 hours at 100 to 105 ° C.

1 Teil des erhaltenen Präparates wird bei 60° C in 1 Teil Wasser gelöst und darauf mit 3 Teilen des nach Herstellungsvorschrift Ib hergestellten Produktes vermischt: Egalisiermittel VI.1 part of the preparation obtained is dissolved in 1 part of water at 60 ° C. and then with 3 parts of the after Production instruction Ib mixed product manufactured: Leveling agent VI.

Herstellungsvorschrift VIIManufacturing instruction VII

2620 Teile (1 Mol) eines Adduktes aus 1 Mol Stearylamin, 2 Mol Butylenoxyd und aus 50 Mol Äthylenoxyd werden bei 60° C mit 200 Teilen Harnstoff und 320 Teilen Amidosulfonsäure versetzt und 6 Stunden bei 100 bis 105° C verestert. Darauf löst man das Reaktionsprodukt in 2480 Teilen Wasser und erhält eine etwa 50%ige Lösung, welche das Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Adduktes enthält.2620 parts (1 mole) of an adduct of 1 mole of stearylamine, 2 moles of butylene oxide and 50 moles of ethylene oxide are at 60 ° C with 200 parts of urea and 320 parts of sulfamic acid are added and the mixture is esterified at 100 to 105 ° C. for 6 hours. Then you solve that Reaction product in 2480 parts of water and receives an approximately 50% solution, which is the ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct.

5 Teile des erhaltenen Produktes werden mit 2 Teilen des nach Herstellungsvorschrift Ia hergestellten Präparates vermischt: Egalisiermittel VII.5 parts of the product obtained are prepared with 2 parts of the preparation method Ia Mixed preparation: Leveling agent VII.

Herstellungsvorschrift VIIIManufacturing instruction VIII

4410 Teile (1 Mol) eines Adduktes aus einem Mol eines technischen Laurylpropylendiamins, 2 Mol eines im Handel erhältlichen technischen Olefinoxyds mit insgesamt 16 bis 18 Kohlenstoffen und aus 80 Mol Äthylenoxyd werden unter Stickstoff mit 440 Teilen Dimethylsulfat 12 Stunden bei 95 bis 100° C quaterniert. 4410 parts (1 mole) of an adduct of one mole of a technical laurylpropylenediamine, 2 moles of one commercially available technical olefin oxides with a total of 16 to 18 carbons and from 80 moles Ethylene oxide is quaternized under nitrogen with 440 parts of dimethyl sulfate for 12 hours at 95 to 100 ° C.

8 Teile des erhaltenen Produktes werden in 8 Teilen Wasser heiß gelöst und dann bei etwa 40° C mit 5 Teilen des nach Herstellungsvorschrift Ib hergestellten Präparates vermischt: Egalisiermittel VIII.8 parts of the product obtained are dissolved in 8 parts of hot water and then at about 40 ° C. with 5 parts of the preparation manufactured according to manufacturing specification Ib mixed: Leveling agent VIII.

Herstellungsvorschrift IXManufacturing instruction IX

7770 Teile (1 Mol) des Adduktes aus 1 Mol eines technischen Laurylpropylendiamins, 2 Mol Dodecenoxyd und 160 Mol Äthylenoxyd werden unter Stickstoff mit 950 Teilen Dimethylsulfat 12 Stunden bei 100 bis 105° C quaterniert.7770 parts (1 mole) of the adduct of 1 mole of a technical laurylpropylenediamine and 2 moles of dodecene oxide and 160 moles of ethylene oxide are under nitrogen with 950 parts of dimethyl sulfate for 12 hours at 100 quaternized up to 105 ° C.

8 Teile des erhaltenen Produktes werden in 8 Teilen Wasser heiß gelöst und darauf bei etwa 4O⁰C mit 9 Teilen des nach Herstellungsvorschrift Ib erhaltenen veresterten Produktes vermischt: Egalisiermittel IX.8 parts of the product obtained are dissolved in 8 parts of hot water and then mixed at about 4O ⁰ C with 9 parts of the obtained according to the preparation procedure Ib esterified product: leveling agent IX.

Herstellungsvorschrift XManufacturing specification X

a) 580 Teile (1 Mol) des in Herstellungsvorschrift IIa verwendeten Adduktes aus 1 Mol Talgfettamin und aus 7 Mol Äthylenoxyd werden mit 196 Teilen Epichlorhydrin 12 Stunden bei 100 bis 105° C quaterniert und darauf in 658 Teilen Wasser gelöst.a) 580 parts (1 mol) of the preparation method IIa The adduct used from 1 mole of tallow fatty amine and from 7 moles of ethylene oxide is mixed with 196 parts of epichlorohydrin Quaternized for 12 hours at 100 to 105 ° C and then dissolved in 658 parts of water.

b) 580 Teile (1 Mol) des oben unter a) beschriebenen Fettamin-Äthylenoxydadduktes werden 6 Stunden bei 100 bis 105° C in Gegenwart von 107 Teilen Harnstoff mit 116 Teilen Amidosulfonsäure verestert. Man löst ■in 551 Teilen Wasser und erhält ein etwa 50%iges Präparat, welches das Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Adduktes enthält.b) 580 parts (1 mol) of the fatty amine-ethylene oxide adduct described above under a) are 6 hours at 100 to 105 ° C in the presence of 107 parts of urea esterified with 116 parts of sulfamic acid. One solves ■ in 551 parts of water and receives an approximately 50% strength Preparation containing the ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct.

Man vermischt bei etwa 40° C das nach a) erhaltene, etwa 50%ige Präparat, welches das Quaternierungsprodukt enthält, mit dem nach b) erhaltenen Produkt: Egalisiermittel X.The approximately 50% preparation obtained according to a), which is the quaternization product, is mixed at about 40.degree contains, with the product obtained according to b): leveling agent X.

Herstellungsvorschrift XIManufacturing specification XI

580 Teile (1 Mol) des Adduktes aus einem Mol Talgfettamin und 7 Mol Äthylenoxyd wird mit 120 Teilen Äthylenchlorhydrin 24 Stunden bei 120 bis 125° C quaterniert und dann in 620 Teilen Wasser heiß gelöst. 580 parts (1 mole) of the adduct of one mole of tallow fatty amine and 7 moles of ethylene oxide is 120 parts Ethylene chlorohydrin quaternized for 24 hours at 120 to 125 ° C and then dissolved in 620 parts of hot water.

Das erhaltene 50%ige Präparat wird bei etwa 40° C mit dem nach Herstellungsvorschrift Xb erhaltenen Produkt vermischt: Egalisiermittel XI.The 50% preparation obtained is mixed at about 40 ° C. with that obtained according to manufacturing specification Xb Mixed product: Leveling agent XI.

Herstellungsvorschrift XIIManufacturing instruction XII

580 Teile (1 Mol) des Adduktes aus einem Mol Talgfettamin und 7 Mol Äthylenoxyd wird mit 188 Teilen Äthylenbromhydrin 24 Stunden bei 105 bis 110° C quaterniert und dann in 642 Teilen Wasser heiß gelöst. 580 parts (1 mole) of the adduct of one mole of tallow fatty amine and 7 moles of ethylene oxide is 188 parts Ethylene bromohydrin for 24 hours at 105 to 110 ° C quaternized and then dissolved in 642 parts of hot water.

Das erhaltene 50%ige Präparat wird bei etwa 40⁰C mit dem nach Herstellungsvorschrift Xb erhaltenen Produkt vermischt: Egalisiermittel XII.The 50% preparation ^{obtained is mixed at about 40 °} C. with the product obtained according to manufacturing specification Xb: leveling agent XII.

Herstellungsvorschrift XIIIManufacturing instruction XIII

a) 162 Teile (1 Mol) des in Herstellungsvorschrift Ib beschriebenen Adduktes aus einem Mol Fettamin und 30 Mol Äthylenoxyd werden mit 21 Teilen Dimethylsulfat 6 Stunden bei 95 bis 100° C unter Stickstoff quaterniert. Darauf wird durch Lösen in 180 Teilen Wasser ein etwa 50%iges Präparat bereitet.a) 162 parts (1 mol) of the adduct of one mole of fatty amine and described in Preparation Ib 30 mol of ethylene oxide are mixed with 21 parts of dimethyl sulfate for 6 hours at 95 to 100 ° C under nitrogen quaternized. An approximately 50% preparation is then prepared by dissolving it in 180 parts of water.

b) Zu einer bei 0 bis 5° C hergestellten Lösung von 28 Teilen Chlorsulfonsäure in 140 Teilen wasserfreiem Pyridin werden bei 5° C 119 Teile (1 Mol) des Adduktes aus einem Mol Talgfettamin und 20 Mol Äthylenoxyd zugegeben, dann 3 Stunden bei 40 bis 45° C gehalten und mit 30%iger Natronlauge bei 20 bis 30° C neutralisiert. Darauf wird abgenutscht und mit Pyridin nachgewaschen. Das Filtrat wird durch Destillation am siedenden Wasserbad und unter Vakuum von den flüchtigen Anteilen befreit und der Rückstand in 420 Teilen Wasser gelöst. Man erhältb) To a solution prepared at 0 to 5 ° C of 28 parts of chlorosulfonic acid in 140 parts of anhydrous Pyridine are 119 parts (1 mol) of the adduct of one mole of tallow fatty amine and 20 moles at 5 ° C Ethylene oxide was added, then kept for 3 hours at 40 to 45 ° C and with 30% sodium hydroxide solution at 20 neutralized up to 30 ° C. It is then suction filtered and washed with pyridine. The filtrate is through Freed from the volatile components by distillation on a boiling water bath and under vacuum and the The residue was dissolved in 420 parts of water. You get

eine etwa 25%ige Lösung, die das Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters enthält.an approximately 25% solution containing the sodium salt of acid sulfuric acid ester.

3 Teile des unter a) beschriebenen Quaternierungsproduktes und 4 Teile des unter b) beschriebenen veresterten Produktes werden zusammen vermischt, wobei man ein etwa 35%iges Präparat erhält: Egalisiermittel XIII.3 parts of the quaternization product described under a) and 4 parts of that described under b) esterified product are mixed together to obtain an approximately 35% preparation: leveling agent XIII.

Hersteilungsvorschrift XIVManufacturing instruction XIV

27,6 Teile Harnstoffphosphat und 31,6 Teile Harnstoffwerden langsam auf 155⁰C erwärmt und 30 Minuten bei 155 bis 160° C gehalten. Man läßt auf 110⁰C abkühlen, gibt darauf 64,8 Teile des in Herstellungsvorschrift Ib beschriebenen Adduktes aus einem Mol Fettamin und aus 30 Mol Äthylenoxyd zu und hält unter Stickstoff 2 Stunden bei 145 bis 15O⁰C. Nach Abkühlen verbleiben im Kolben 107 Teile einer harten Masse, welche in 166 Teilen heißem Wasser gelöst wird. Man erhält eine etwa 25%ige Lösung, die das Ammoniumsalz des sauren Phosphorsäureesters des Fettamin-Äthylenoxydadduktes enthält.27.6 parts of urea phosphate and 31.6 parts of urea are slowly heated to 155 ⁰ C and held for 30 minutes at 155 to 160 ° C. The mixture is allowed to 110 ⁰ C to cool, it is 64.8 parts of the adduct described in Preparation Ib provision of one mole of fatty amine and of 30 moles of ethylene oxide to keeping under nitrogen for 2 hours at 145 to 15O ⁰ C. After cooling, remain in the piston 107 parts a hard mass, which is dissolved in 166 parts of hot water. An approximately 25% solution is obtained which contains the ammonium salt of the acidic phosphoric acid ester of the fatty amine-ethylene oxide adduct.

4 Teile des Präparates werden bei 50 bis 60° C mit 1 Teil des nach Herstellungsvorschrift Ia hergestellten Quaternierungsproduktes vermischt, wobei man ein etwa 30%iges Präparat erhält: Egalisiermittel XIV.4 parts of the preparation are prepared at 50 to 60 ° C. with 1 part of the preparation method Ia Quaternization product mixed, giving an approximately 30% preparation: Leveling agent XIV.

Herstellungsvorschrift XVManufacturing instruction XV

1190 Teile (1 Mol) eines Adduktes aus 1 Mol TaIgfettamin und aus 20 Mol Äthylenoxyd werden mit 126 Teilen Benzylchlorid 24 Stunden bei 110 bis 115° C quaterniert.1190 parts (1 mole) of an adduct of 1 mole of TaIgfettamine and from 20 moles of ethylene oxide with 126 parts of benzyl chloride for 24 hours at 110 to 115 ° C quaternized.

1 Teil des erhaltenen Produktes wird in 1 Teil Wasser warm gelöst und bei etwa 40° C mit 3 Teilen des nach Herstellungsvorschrift Ib erhaltenen veresterten Produktes vermischt: Egalisiermittel XV. 1 part of the product obtained is dissolved in 1 part of warm water and at about 40 ° C. with 3 parts of the esterified product obtained according to manufacturing specification Ib mixed: Leveling agent XV.

Herstellungsvorschrift XVIManufacturing instruction XVI

1190 Teile (1 Mol) eines Adduktes aus 1 Mol TaIgfettamin und aus 20 Mol Äthylenoxyd werden in 400 Teilen absolutem Alkohol gelöst und dann mit 400 Teilen Methylbromid 8 Stunden bei 5 bis 10⁰C und dann 20 Stunden bei 20 bis 25° C gerührt. Die flüchtigen Anteile werden darauf unter vermindertem Druck am Wasserbad wegdestilliert, wobei 1286 Teile des Quaternierungsproduktes zurückbleiben.1190 parts (1 mol) of an adduct of 1 mol of TaIgfettamin and 20 mol of ethylene oxide are dissolved in 400 parts of absolute alcohol and then ^{stirred with 400 parts of methyl bromide for 8 hours at 5 to 10 0} C and then for 20 hours at 20 to 25 ° C. The volatile constituents are then distilled off under reduced pressure in a water bath, 1286 parts of the quaternization product remaining.

1 Teil des erhaltenen Produktes wird bei 60⁰C in 1 Teil Wasser gelöst und dann mit 3 Teilen des nach Herstellungsvorschrift Ib erhaltenen veresterten Produktes vermischt: Egalisiermittel XVI.1 part of the product obtained is ^{dissolved in 1 part of water at 60 °} C. and then mixed with 3 parts of the esterified product obtained according to preparation procedure Ib: Leveling agent XVI.

Herstellungsvorschrift XVIIManufacturing instruction XVII

a) 2510 Teile (1 Mol) eines Adduktes aus 1 Mol Talgfettamin und aus 50 Mol Äthylenoxyd werden mit 440 Teilen Dimethylsulfat unter Stickstoff 6 Stunden bei 100 bis 105° C quaterniert.a) 2510 parts (1 mole) of an adduct of 1 mole of tallow amine and 50 moles of ethylene oxide quaternized with 440 parts of dimethyl sulfate under nitrogen for 6 hours at 100 to 105.degree.

b) 1010 Teile(l Mol) eines Adduktes aus 1 Mol Talgfettamin und aus 16 Mol Äthylenoxyd werden in Gegenwart von 200 Teilen Harnstoff mit 320 Teilen Amidosulfonsäure 6 Stunden bei 100 bis 105⁰C verestert und das Reaktionsprodukt darauf in 880 Teilen Wasser gelöst.b) 1010 parts (l mol) of an adduct of 1 mol of tallow amine and 16 mol of ethylene oxide are ^{esterified in the presence of 200 parts of urea with 320 parts of sulfamic acid for 6 hours at 100 to 105 °} C. and the reaction product is then dissolved in 880 parts of water.

30 Teile des unter a) beschriebenen Quaternierungsprodukts werden bei 60° C in 28 Teilen Wasser gelöst und darauf bei etwa 40° C mit 20 Teilen des unter b) beschriebenen veresterten Produktes vermischt: Egalisiermittel XVII.30 parts of the quaternization product described under a) are dissolved in 28 parts of water at 60.degree and then mixed at about 40 ° C. with 20 parts of the esterified product described under b): leveling agent XVII.

Herstellungsvorschrift XVIIIManufacturing instruction XVIII

7770 Teile (1 Mol) des Adduktes aus 1 Mol eines technischen Laurylpropylendiamins, 2 Mol Dodecen-5 oxyd und 160 Mol Äthylen oxyd werden unter Stickstoff mit 950 Teilen Dimethylsulfat 12 Stunden bei 100 bis 105° C quaterniert.7770 parts (1 mole) of the adduct of 1 mole of a technical laurylpropylenediamine, 2 moles of dodecene-5 oxide and 160 mol of ethylene oxide are under nitrogen with 950 parts of dimethyl sulfate for 12 hours 100 to 105 ° C quaternized.

3 Teile des erhaltenen Produkts werden in 3 Teilen Wasser heiß gelöst und dann bei 40° C mit 8 Teilen ίο des in HerstellungsVorschrift VII Absatz 1 beschriebenen veresterten Produkts vermischt: Egalisiermittel3 parts of the product obtained are dissolved in 3 parts of hot water and then at 40 ° C. with 8 parts ίο the one described in manufacturing regulation VII paragraph 1 esterified product mixed: leveling agent

XVIII. τ, · · ι ιXVIII. τ, · · ι ι

example 1

In einem Kreuzspulfärbeapparat werden 100 kg Wollgarn in Form von Kreuzspulen in 1500 1 Wasser bei 50° C während 10 Minuten eingenetzt. Dann erfolgt der Zusatz von 2 kg 80%iger Essigsäure, 10 kg kristallisiertem Natriumsulfat, 1 kg Egalisiermittel I und 0,5 kg der 1: 2-Kobaltkomplexverbindung des Farbstoffes der FormelIn a package dyeing machine, 100 kg of wool yarn in the form of packages are placed in 1,500 liters of water wetted at 50 ° C for 10 minutes. Then it takes place the addition of 2 kg of 80% acetic acid, 10 kg of crystallized sodium sulfate, 1 kg of leveling agent I and 0.5 kg of the 1: 2 cobalt complex compound of the dye the formula

OHOH

N=N-CN = N-C

C-CH,C-CH,

C-HNC-HN

Man steigert die Temperatur in 60 Minuten zum Kochen und kocht 1 Stunde. Anschließend wird gespült, dann werden die Kreuzspulen entwässert und getrocknet. Man erhält eine gleichmäßige gelbe Färbung. Die Kreuzspulen sind nicht deformiert. Wird Egalisiermittel I durch gleiche Mengen Egalisiermittel XVIII ersetzt, so erhält man ähnliche Ergebnisse.Raise the temperature to a boil in 60 minutes and cook for 1 hour. Then it is rinsed, then the packages are dewatered and dried. A uniform yellow color is obtained. The packages are not deformed. Becomes leveling agent I with equal amounts of leveling agent XVIII gives similar results.

An Stelle des angegebenen 1 : 2-Metallkomplexfarbstoffes können auch die Farbstoffe der folgenden Formeln allein, in Mischung unter sich und in Mischung mit 1 : 2-Metallkomplexfarbstoffen verwendet werden:Instead of the specified 1: 2 metal complex dye The dyes of the following formulas can also be used alone, as a mixture with one another and as a mixture can be used with 1: 2 metal complex dyes:

ς>₀<^_α ς> ₀ <^ _α

HOHO

ClCl

N=N-CN = N-C

C-NC-N

C=N
CH,C = N
CH,

SO₃H
(6)SO ₃ H
(6)

SO₃HSO ₃ H

HN-^M-NH- OC-CH₃ HN- ^ M-NH-OC-CH ₃

609 511/398609 511/398

Example 2

In einem Strangfärbeapparat werden 100 kg Wollgarn in 2000 1 Wasser und 6 kg 98%iger Schwefelsäure während 10 Minuten bei 50° C eingesetzt. Dann setzt man 10 kg kristallisiertes Natriumsulfat, 1 kg Egalisiermittel II, 1,5 kg der 1 : 1-Chromkomplexverbindung des Farbstoffes der Formel100 kg of woolen yarn are mixed with 2000 liters of water and 6 kg of 98% sulfuric acid in a hank dyeing machine used for 10 minutes at 50 ° C. Then 10 kg of crystallized sodium sulfate and 1 kg of leveling agent are added II, 1.5 kg of the 1: 1 chromium complex compound of the dye of the formula

OH
HO₃S IOH
HO ₃ SI

A yA y

<Γ V-N=N-C
Ο,Ν<Γ VN = NC
Ο, Ν

HO
C-CH₃ HO
C-CH ₃

IOIO

(9)(9)

C-HN OC-HN O

und 0,7 kg des 1 : 1-Chromkomplexfarbstoffes der Formeland 0.7 kg of the 1: 1 chromium complex dye of the formula

SO₃HSO ₃ H

OHOH

N=NN = N

01)01)

2020th

1,0 kg des 1 : 1-Chromkomplexfarbstoffes der Formel zu, erwärmt in 20 Minuten -auf 80° C und färbt während einer Stunde bei 80° C. Anschließend wird gespült. Zur Neutralisation der auf der Wolle verbliebenen Schwefelsäure kann mit einer wässerigen Natriumacetatlösung bei Zimmertemperatur während 20 Minuten nachbehandelt werden. Zuletzt wird das gleichmäßig braungefärbte Garn geschleudert und getrocknet.1.0 kg of the 1: 1 chromium complex dye of the formula, heated to 80 ° C in 20 minutes and colored during one hour at 80 ° C. It is then rinsed. To neutralize what remains on the wool Sulfuric acid can be mixed with an aqueous sodium acetate solution while at room temperature 20 minutes after treatment. Finally, the evenly brown-colored yarn is spun and dried.

OHOH

HOHO

C-NC-N

N=N-CN = N-C

C=N CH₃ C = N CH ₃

(10)(10)

Example 3

In einem Kreuzspulfärbeapparat werden 100 kg Wollgarn in Form von Kreuzspulen in 100 1 Wasser, dem 1 kg Egalisiermittel II zugesetzt wird, bei 50° C während 10 Minuten eingenetzt. Dann setzt man 2 kg 80%ige Essigsäure, 10 kg kristallisiertes Natriumsulfat und 1 kg eines der Farbstoffe der folgenden Formeln zu:100 kg of woolen yarn in the form of packages in 100 l of water, to which 1 kg of leveling agent II is added, wetted at 50 ° C. for 10 minutes. Then you put 2 kg 80% acetic acid, 10 kg of crystallized sodium sulfate and 1 kg of any one of the following dyes Formulas for:

HO₁SHO ₁ S

NH-C C-HNNH-C C-HN

N CN C

ClCl

N \ SO₃HN \ SO ₃ H

HO NH₂ HO NH ₂

(12)(12)

SO₃HSO ₃ H

H,C —CO —HNH, C -CO-HN

HO₃SHO ₃ S

N=NN = N

HOHO

NH-C C-HNNH-C C-HN

IlIl

N
C
ClN
C.
Cl

N
\N
\

SO₃H (13)SO ₃ H (13)

ScharlachScarlet fever

HN-HN-

HOHO

HO₃SHO ₃ S

■N=N· HO₃S ■ N = N · HO ₃ S

C —HN-CH,-CH,-OHC-HN-CH, -CH, -OH

(14)(14)

N NN N

ClCl

O NH,O NH,

HNHN

NH-CNH-C

SO₃H N
\SO ₃ HN
\

C-C-

IlIl

-HN-HN

Man steigert die Temperatur in 40 Minuten zum Sieden und kocht 60 Minuten. Anschließend wird gespült, und die Kreuzspulen werden dann entwässertThe temperature is raised to the boil in 40 minutes and cooked for 60 minutes. Then it is rinsed, and the cheeses are then drained

ClCl

und getrocknet. Die Wolle ist gleichmäßig und echt gefärbt, und die Spulen sind nicht deformiert.and dried. The wool is evenly and genuinely dyed, and the bobbins are not deformed.

B e i s ρ i e 1 4B e i s ρ i e 1 4

In einem Kammzugfärbeapparat werden 100 kg Wollkammzug in Form von Bobinen eingepackt. Im Ansatzbehälter wird folgende Flotte bereitet:100 kg of woolen tops in the form of bobbins are packed in a sliver dyeing machine. in the The following liquor is prepared:

15001 Wasser 2 kg Eisessig 5 kg Natriumsulfat kg Egalisiermittel XII15001 water 2 kg glacial acetic acid 5 kg sodium sulfate kg leveling agent XII

kg Farbstoff der Formelkg of dye of the formula

HO NH-COCH,-OHO NH-COCH, -O

NHCOCH₂ClNHCOCH ₂ Cl

SO,HSO, H

C₅H₉ C ₅ H ₉

auf 50° C erwärmt und dann in den Färbeapparat gepumpt. Steigert man die Temperatur in 45 Minuten zum Kochen und färbt 60 Minuten bei dieser Temperatur. heated to 50 ° C and then pumped into the dyeing machine. If you increase the temperature in 45 minutes for boiling and coloring for 60 minutes at this temperature.

Dann erhöht man durch Zugabe von Ammoniak den pH-Wert auf 8,5 und läßt bei abgestelltem Dampf 15 Minuten zirkulieren. Schließlich wird sauber gespült und getrocknet. Es resultiert eine egale echte Rotfärbung. Der Kammzugwickel (Bobine) wurde nicht deformiert. Ähnliche Resultate erzielt man mit den Egalisiermitteln X, XI, IV, III, V oder wenn der obige Farbstoff durch einen der folgenden Farbstoffe ersetzt wird.The pH is then increased to 8.5 by adding ammonia and the steam is turned off Circulate for 15 minutes. Finally, it is rinsed clean and dried. The result is a perfectly real one Red color. The top lap (bobbin) was not deformed. Similar results are obtained with the leveling agents X, XI, IV, III, V or if the above dye is replaced by one of the following dyes is replaced.

O NH₂ O NH ₂

SO₃HSO ₃ H

O NHO NH

HOoSHOoS

H,CCOH, CCO

NHCOCH₂CH₂ClNHCOCH ₂ CH ₂ Cl CH₃ CH ₃ C-Cl
Il C-Cl
Il HO
IHO
I. -N--N- Il
N .
/ Il
N
/ Ν=Ν-/γγΝ = Ν- / γγ HO₃S 4^iJHO ₃ S 4 ^ iJ , N
-f , N
-f N
\ ,
CN
\,
C.

ClCl

2121

OHOH

C^ H.3C ^ H.3

SO₃HSO ₃ H

0 NH0 NH

HO₃S SO₃HHO ₃ S SO ₃ H

SO₃HSO ₃ H

NHCOCHCh₂CINHCOCHCh ₂ CI

0 NH^ >—NHCOCHCh₂CI0 NH ^> -NHCOCHCh ₂ CI

SO₃H ^C1 SO ₃ H ^C1

SO₃H HOSO ₃ H HO

N-N-

I 1 II 1 I

NCOCHCH₂BrNCOCHCH ₂ Br

^Ν/ HO₃S HNCOCHCH₂Br ^{Ν /} HO ₃ S HNCOCHCH ₂ Br

BrBr

H₃C BrH ₃ C Br

ClCl

N-CN-C

SO₃HSO ₃ H

HO NH-CHO NH-C

N=N HO₃SN = N HO ₃ S

O NH,O NH,

Cl Cl SO₃HCl Cl SO ₃ H

SO,HSO, H

SO₂CH₂CH₂OSO₃H C riß SO ₂ CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H C cracked

NHCOCH=CH, ScharlachNHCOCH = CH, scarlet

orangerotOrange red

rotRed

blaublue

example

kg Wollgarn werden mit dem Materialträger in einem Strangfärbeapparat eingefahren, in dem sich folgende Zubereitung befindet:kg of woolen yarn are run in with the material carrier in a strand dyeing machine in which the following preparation is in place:

40001 Wasser
kg Eisessig
kg Natriumsulfat40001 water
kg of glacial acetic acid
kg of sodium sulfate

kg Egalisiermittel IIkg leveling agent II

kg Farbstoff der Formel O NH,kg of dye of the formula O NH,

SO₁HSO ₁ H

O NH —^^>O NH - ^^>

SO₂CH₂CH₂OSO₃HSO ₂ CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H

Die Anfangstemperatur beträgt 40° C. Innerhalb von 40 Minuten wird auf Kochtemperatur erwärmt und 20 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Anschließend wird gespült und getrocknet. Es resultiert eine echte egale Blaufärbung des Wollgarnes. Das Garn ist offen und voluminös und klebt nicht zusammen. Ähnliche Resultate ergeben alle Egalisiermittel und Farbstoffe von Beispiel 4.The initial temperature is 40 ° C. It is heated to boiling temperature within 40 minutes and Stained at this temperature for 20 minutes. It is then rinsed and dried. The result is a real level blue coloration of the woolen yarn. The yarn is open and voluminous and does not stick together. Similar All leveling agents and dyes from Example 4 give results.

B e i s ρ i e 1 6B e i s ρ i e 1 6

In einem Strangfärbeapparat werden 100 kg Garn, bestehend aus 92% Wolle und 8% nicht geschrumpfter Polyvinylchlorid-Stapelfaser in 20001 Wasser bei 50° C unter Zusatz von 0,5 kg Egalisiermittel X eingenetzt. 100 kg of yarn, consisting of 92% wool and 8%, are not shrunk in a rope dyeing machine Polyvinyl chloride staple fiber wetted in 20001 water at 50 ° C with the addition of 0.5 kg leveling agent X.

Dann erfolgt der Zusatz von 6 kg Schwefelsäure, 98%, 5 kg Natriumsulfat, 0,7 kg 1 :■ 1-Chromkomplexfarbstoff mit der Farbstoffkomponente der FormelThen 6 kg of sulfuric acid, 98%, 5 kg of sodium sulfate, 0.7 kg of 1: ■ 1-chromium complex dye are added with the dye component of the formula

HOHO

HOOCHOOC

SO₁HSO ₁ H

0,7 kg 1 : 1-Chromkomplexfarbstoff mit der Farbstoffkomponente der Formel0.7 kg 1: 1 chromium complex dye with the dye component the formula

HOHO

OHOH

HO₃SHO ₃ S

N=N-CN = N-C

C-NC-N

C=N
CH₃ C = N
CH ₃

0,7 kg 1 :1-Chromkomplexfarbstoff mit der Farbstoffkomponente der Formel0.7 kg 1: 1 chromium complex dye with the dye component the formula

OHOH

HO SO,HHO SO, H

HO₃SHO ₃ S

N=NN = N

Man steigert die Temperatur innerhalb von 60 Minuten auf 80° C und. färbt während 60 Minuten bei dieser Temperatur. Dann wird das Färbegut gespült und im letzten Spülbad durch Zusatz von 6% Natriumacetat abgepuffert.The temperature is increased to 80 ° C. in the course of 60 minutes. stains for 60 minutes this temperature. The material to be dyed is then rinsed and in the last rinsing bath by adding 6% sodium acetate buffered.

Es resultiert eine egale echte Braunfärbung.A level, genuine brown coloration results.

Während des Färbens entsteht keine Kanalbildung im Material, und das Garn bleibt offen und voluminös. Durch das Färben bei 80° C schrumpft das Mischgarn nur gering, so daß beim späteren Dämpfen ein bauschiges Garn erhalten wurde.There is no channel formation in the material during dyeing and the yarn remains open and voluminous. Dyeing at 80 ° C causes the mixed yarn to shrink only slightly, so that it becomes bulky when steamed later Yarn was obtained.

An Stelle von Egalisiermittel X können auch die im Beispiel 4 genannten Produkte sowie Egalisiermittel II oder XVIII verwendet werden.Instead of leveling agent X, the products mentioned in Example 4 and leveling agent II or XVIII can be used.

Example 7

In einen Kammzugapparat werden 100 kg Wollkammzug eingepackt. Im Ansatzbehälter wird folgende Flotte zubereitet:100 kg of woolen tops are packed in a combing apparatus. In the preparation tank, the following Prepared liquor:

1200 1 Wasser,1200 1 water,

1,5 kg Essigsäure, 80%,
0,4 kg Egalisiermittel III,1.5 kg acetic acid, 80%,
0.4 kg leveling agent III,

0,3 kg des Kondensationsproduktes aus 1 Mol des käuflichen höheren Fettamingemisches aus Fettaminen mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen und 70 Mol Äthylenoxyd,
10 kg Farbstoff der Formel0.3 kg of the condensation product from 1 mol of the commercially available higher fatty amine mixture of fatty amines with 16 to 22 carbon atoms and 70 mol of ethylene oxide,
10 kg of dye of the formula

OHOH

HOHO

HO,SHO, S

N=NN = N

NO,NO,

Sobald diese Flotte auf 80° C erwärmt ist, wird sie in den Färbeapparat gepumpt. Gefärbt wird bei 8O⁰C. Nach 30 Minuten fügt man 1 kg 80%ige Essigsäure und nach weiteren 15 Minuten 1 kg 85 %ige Ameisensäure zu. Nach 15 Minuten ist das Bad weitgehend erschöpft. Nun erfolgt der Zusatz von 1,5 kg Kaliumbichromat und nach 30 Minuten von 3% Ammoniak. Die Temperatur beträgt immer noch 80° C. Schließlich wird gründlich gespült, lissiert und getrocknet.As soon as this liquor is heated to 80 ° C, it is pumped into the dyeing machine. Is dyed at 8O ⁰ C. After 30 minutes, is added 1 kg of 80% acetic acid and after another 15 minutes 1 kg of 85% formic acid to. After 15 minutes, the bath is largely exhausted. Now 1.5 kg of potassium dichromate are added and, after 30 minutes, 3% ammonia. The temperature is still 80 ° C. Finally, it is rinsed, lacquered and dried thoroughly.

Es resultiert eine echte egale Schwarzfärbung. Der Kammzug ist nicht deformiert, sondern in seiner Form erhalten.A true level black coloration results. The ridge is not deformed, but in its shape obtain.

Example 8

In einem Kreuzspulfärbeapparat werden 100 kg Nylon-6-Spun-Garn in Form von konischen Kreuzspulen in 2000 1 Wasser bei 50° C eingenetzt. Dann erfolgt ein Zusatz von100 kg nylon 6-spun yarn in the form of conical packages are made in a package dyeing machine wetted in 2000 l of water at 50 ° C. Then there is an addition of

1,2 kg Eisessig,1.2 kg glacial acetic acid,

5 kg Natriumsulfat,5 kg of sodium sulfate,

2 kg Egalisiermittel VI,2 kg leveling agent VI,

1 kg des 12-Chromkomplexfarbstoffes mit zwei Molekülen der Farbstoffkomponente der Formel 1 kg of the 12-chromium complex dye with two Molecules of the dye component of the formula

OHOH

HO ClHO Cl

H₂NH ₂ N

N=NN = N

ClCl

Die Temperatur wird innerhalb von 60 Minuten auf Kochtemperatur erhöht und das Garn während 60 Minuten kochend gefärbt. Dann wird gespült und getrocknet. Es resultiert eine egale echte Blaufärbung. Die Spulen werden während des Färbens nicht deformiert. The temperature is raised to boiling temperature within 60 minutes and the yarn during Stained at the boil for 60 minutes. Then it is rinsed and dried. The result is a level, true blue coloration. The bobbins are not deformed during dyeing.

Ähnliche Resultate erhält man mit den Egalisiermitteln XIII, XVI und XVIII.Similar results are obtained with leveling agents XIII, XVI and XVIII.

609511/398609511/398

25 Beispiel 9 25 Example 9

In einem Strangfärbeapparat werden 200 kg Wollgarn in Form von Strängen mit 3000 1 Wasser bei 50° C vorgenetzt. Dann erfolgt der Zusatz von200 kg of woolen yarn in the form of strands with 3000 l of water are added to a hank dyeing machine 50 ° C pre-wetted. Then the addition of

2 kg Eisessig,
5 kg Natriumsulfat, 4 kg Egalisiermittel XVII,2 kg glacial acetic acid,
5 kg sodium sulfate, 4 kg leveling agent XVII,

2 kg des 1: 2-Kobaltkomplexes mit zwei Molekülen der Farbstoffkomponente der Formel2 kg of the 1: 2 cobalt complex with two molecules the dye component of the formula

OH OHOH OH

/—k/ —K

SO₂ NHCH(CH₃)₂ 0,5 kg Farbstoff der FormelSO ₂ NHCH (CH ₃ ) ₂ 0.5 kg of dye of the formula

NH,NH,

SO₃HSO ₃ H

0,5 kg Farbstoff der Formel0.5 kg of dye of the formula

OHOH

N=N HO₃SN = N HO ₃ S

Die Temperatur wird innerhalb von 40 Minuten auf Kochtemperatur gebracht und das Garn während 60 Minuten kochend gefärbt. Anschließend wird gespült und getrocknet. Es resultiert eine egale Bordeauxfärbung der Wolle.The temperature is brought to boiling temperature within 40 minutes and the yarn during Stained at the boil for 60 minutes. It is then rinsed and dried. A level Bordeaux coloration results the wool.

Das Garn ist offen und voluminös. Ähnliche Resultate erzielt man mit den Egalisiermitteln: XIII, XIV, VI, VII, VIII, IX, XV, XVI.The yarn is open and voluminous. Similar results are obtained with the leveling agents: XIII, XIV, VI, VII, VIII, IX, XV, XVI.

B e i s ρ i e 1 10B e i s ρ i e 1 10

Auf einer Haspelkufe werden 100 kg Wollstücke mit 4000 1 Wasser bei 40° C vorgenetzt. Dann erfolgt der Zusatz von100 kg pieces of wool are pre-wetted with 4000 l of water at 40 ° C. on a reel runner. Then it takes place the addition of

2 kg Eisessig,2 kg glacial acetic acid,

1 kg Egalisiermittel VIII,1 kg leveling agent VIII,

0,5 kg des 12-Chromkomplexfarbstoffes mit zwei Molekülen der Farbstoffkomponente der Formel0.5 kg of the 12-chromium complex dye with two Molecules of the dye component of the formula

H,NSO,H, NSO,

HO ClHO Cl

N=NN = N

ClCl

Die Temperatur wird innerhalb von 45 Minuten auf Kochtemperatur erhöht und die Wollstücke während 30 Minuten kochend gefärbt. Dann wird gespült und getrocknet. Es resultiert eine egale Blaufärbung. Die Stücke schwimmen während des Färbens nicht an der Badoberfläche, sondern befinden sich immer in der Flotte. Ähnliche Resultate erzielt man auch mit den im Beispiel 9 genannten Egalisiermitteln und mit den 1: 2-Metallkomplexfarbstoffen der folgenden Metalle und Farbstoffkomponenten:The temperature is raised to boiling temperature within 45 minutes and the pieces of wool during Colored at the boil for 30 minutes. Then it is rinsed and dried. A level blue coloration results. the Pieces do not float on the bath surface during dyeing, but are always in the Fleet. Similar results are obtained with the leveling agents mentioned in Example 9 and with the 1: 2 metal complex dyes of the following metals and dye components:

Metallmetal

Farbstoffkomplex NuanceColoring complex nuance

OHOH

N=N-C C-CHN = N-C C C-CH

gelbyellow

CH,CH,

OHOH

H, NS O.H, NS O.

N = N-CN = N-C

rotRed

C = N CH,C = N CH,

2727

2828

Fortsetzungcontinuation

Metall FarbstoffkomplexMetal dye complex

OH NH₂ OH NH ₂

V ?^H V? ^H

SO₂NHCH₂CH-CH₃ SO ₂ NHCH ₂ CH-CH ₃

Nuancenuance

CoCo

O, NO, N

blaublue

OHOH

ClCl

OHOH

CoCo

SO₂ SO ₂

OH I,OH I,

ΛΛ Ζ"Ζ "

+ <fV-N = N —C + <fV-N = N-C

I_n C = NI _n C = N

SO₂ ιSO ₂ ι

braunBrown

OCOCH₃ OCOCH ₃

CoCo

O, N-O, N-

CH₃ CH ₃

OHOH

CH₃ OHCH ₃ OH

C-CH₃ C-CH ₃

grüngreen

OHOH

CH₃NHSO₂ OHCH ₃ NHSO ₂ OH

N = N-C CH₃ N = NC CH ₃

CONHCH₂CHCONHCH ₂ CH

C₄H₉ OH OHC ₄ H ₉ OH OH

SO₂NHCH(CH₃)₂ SO ₂ NHCH (CH ₃ ) ₂

CrCr

HNHN

CH₃NHSO₂ CH ₃ NHSO ₂

HN
CO
CH,HN
CO
CH,

N=N-\~y> N = N- \ ~ y>

^HN \ / ^HN \ /

grauGray

CH, CO CH,CH, CO CH,

Claims

Patent claims:

1. Process for dyeing nitrogen-containing textile fibers with acidic wool dyes, containing sulfonic acid groups 1: 1 chromium complex dyes, 1: 2 chromium or cobalt complex dyes, the acidic water-solubilizing agent in the molecule at least two which are not involved in the complex binding Groups contain 1: 2 chromium or cobalt complex dyes, which in the complex molecule have a contain the only acidic water-solubilizing group that is not involved in the binding of the complex, of acidic water-solubilizing groups that are not involved in the complex binding, free 1: 2 chromium or cobalt complex dyes or reactive dyes in the presence of a leveling agent based on polyalkylene oxide compounds, characterized in that that the aid is out

a) quaternary ammonium compounds of polyglycol compounds and
acidic esters of polyglycol compounds derived from at least dibasic oxygen acids

consists, with both the quaternary compounds and the esters one bonded to nitrogen aliphatic hydrocarbon radical with 12 to 24 carbon atoms and bonded to nitrogen

- (- CH-CH-O-A

iook

1515th

2020th

25 groups

contain, where k is a positive integer ^; tet; a total of at least 4 and at most 200

-CH - CH - O groups

are present in the molecule and at least a substantial part of these groups _{corresponds to the formula —CH 2} —CH ₂ —O— and any others

-CH - CH - O groups
the formula

Z Z

-CH - CH - O -

correspond, in which one Z is hydrogen and the other Z is an alkyl or phenyl group.

2. The method according to claim 1, characterized in that the polyglycol compounds of from which the quaternary ammonium compounds a) and the acidic esters b) are derived, the formula

R-

-N-

CH,

CH ₂ -CH ₂ -O ^ rH

where R is an aliphatic hydrocarbon radical with 12 to 24 carbon atoms, m and s are each an integer not exceeding 2 and p, q and r are whole numbers, the sum ρ + q + r (m - 1) being at least 4 and does not exceed 200.

3. The method according to claim 2, characterized in that the quaternary ammonium compounds a) of the formula

R (CH ₂ -CH ₂ -OVH

-N

AQ (CH ₂ - CH ₂ -
and the acidic esters b) of the formula

(CH ₂ -CH ₂ -OV

R '+ N

(CH ₂ -CH ₂ -O-

5555

■60■ 60

where R and R 'are aliphatic hydrocarbon radicals with 12 to 24 carbon atoms, A is an anion, Q is the radical obtained by separating the anion A from a quaternizing agent of the formula A-Q, X is the radical obtained by separating an HO group from an at least dibasic oxygen acid The remainder obtained, t 'is an integer with a value of at most 2 and p, q, p' and q 'are integers

Mean numbers, where the sums ρ + q and P ' + "?' J ^e must be at least 4.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the dyes are reactive dyes, 1: 2 chromium or cobalt complex dyes with at least two free acidic water-solubilizing groups and / or 1: 1 chromium complex dyes containing sulfonic acid groups and such quaternary ammonium compounds a) and acidic Esters b) are used which each _{contain 6 to 9 - CH 2} --CH ₂ - O - groups in the molecule.

5. The method according to claim 3, characterized in that the quaternizing agent for production the quaternary ammonium compounds a) chloroacetamide, ethylene chlorohydrin, ethylene bromohydrin, Is epichlorohydrin or epibromohydrin.

6. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that 1: 1 chromium complex dyes containing sulfonic acid groups, 1: 2 chromium or cobalt complex dyes with a single sulfonic acid group, 1: 2 chromium or cobalt complex dyes free of acidic water-solubilizing groups or acidic wool dyes free of complexed metal and reactive groups and those quaternary ammonium compounds a) and acidic esters b) which each _{contain 20 to 35 —CH 2} —CH ₂ —O— groups in the molecule.

7. The method according to claim 6, characterized

draws that the quaternizing agent for manufacture of the quaternary ammonium compounds

a) is dimethyl sulfate.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the acidic esters

b) contain acidic sulfuric acid ester groups.

9. The method according to claim 8, characterized in that acidic ester b) is used, the by reacting the polyglycol compounds with sulfamic acid in the presence of urea have been received.

10. The method according to claim 1, characterized in that that sulfonic acid group-containing dyes are used and the temperature of the dyebath 75 to 85 ° C.

11. Means consisting of an aqueous solution of acidic wool dyes, containing sulfonic acid groups 1: 1 chromium complex dyes, from 1: 2 chromium or Cobalt complex dyes that do not have at least two in the molecule on the complex bond contain involved acidic water-solubilizing groups of 1: 2 chromium or cobalt complex dyes, the one in the complex molecule that did not participate in the complex binding, acidic contain water-solubilizing group, from acidic water-solubilizing groups that do not are involved in the complex binding, free 1: 2 chromium or cobalt complex dyes or Reactive dyes and a leveling agent based on polyglycol compounds for dyeing of nitrogen-containing textile fibers according to claim 1, characterized in that the leveling agent the end

a) quaternary ammonium compounds of polyglycol compounds and

b) acidic esters of polyglycol compounds derived from at least dibasic oxygen acids

and the quantitative ratio of components a) and b) is 2: 1 to 1: 2.