EP0219057B1 - Verwendung von Gemischen enthaltend nichtionische Tenside als Hilfsmittel für die Flotation von nichtsulfidischen Erzen - Google Patents

Verwendung von Gemischen enthaltend nichtionische Tenside als Hilfsmittel für die Flotation von nichtsulfidischen Erzen Download PDF

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EP0219057B1
EP0219057B1 EP86113956A EP86113956A EP0219057B1 EP 0219057 B1 EP0219057 B1 EP 0219057B1 EP 86113956 A EP86113956 A EP 86113956A EP 86113956 A EP86113956 A EP 86113956A EP 0219057 B1 EP0219057 B1 EP 0219057B1
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EP
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alkyl
flotation
thio
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alkenyl
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EP0219057A2 (de
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Wolfgang Dr. Von Rybinski
Rita Köster
Manfred Dr. Biermann
Harald Dr. Schnegelberger
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Henkel AG and Co KGaA
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    • B03D2203/04—Non-sulfide ores

Definitions

  • the invention relates to the use of mixtures of alkyl glycosides and anionic, cationic or ampholytic non-thio-surfactants known per se as collectors for flotation processes as auxiliaries for the flotation of non-sulfidic ores.
  • non-thio-surfactants in conjunction with the adjectives "anionic”, “cationic” and “ampholytic” is used here and below in the same sense in which the term “non-thio ionizable surfactants” in Jan Leja: Surface Chemistry of Froth Flotation, Plenum Press, New York and London, 1982, pages 205 to 212.
  • non-thio-surfactants excludes surfactants that contain sulfur atoms that are not bound to oxygen. In the same sense, the term “non-thio collector” is used below.
  • Flotation is a generally used sorting process for the processing of mineral raw materials, in which the valuable minerals are separated from the worthless ones.
  • Non-sulfidic minerals are, for example, apatite, fluorite, scheelite and other salt-like minerals, cassiterite and other metal oxides, for example oxides of titanium and zirconium, as well as certain silicates and aluminosilicates.
  • the ore is pre-shredded and dry, but preferably wet ground, and suspended in the water.
  • the non-sulfidic ores usually become collectors, often in connection with foaming agents and possibly other auxiliary reagents such as regulators, pushers (deactivators) and / or stimulants (activators), in order to support the separation of the valuable minerals from the undesirable gangue components of the ore during the subsequent flotation.
  • auxiliary reagents such as regulators, pushers (deactivators) and / or stimulants (activators)
  • These reagents are usually allowed to act on the finely ground ore for a certain time (conditioning) before air is blown into the suspension (floatation) in order to produce a foam on its surface.
  • the collector ensures that the surface of the minerals is rendered hydrophobic, so that these minerals adhere to the gas bubbles formed during the aeration.
  • the mineral components are made hydrophobic selectively in such a way that the components of the ore which are undesirable do not adhere to the gas bubbles.
  • the mineral-containing foam is stripped off and processed.
  • the aim of flotation is to extract the mineral of value from the ores in the highest possible yield, while at the same time maintaining the best possible enrichment.
  • anionic and cationic non-thio-surfactants are used as collectors.
  • Known anionic non-thio collectors are, for example, saturated and unsaturated fatty acids, in particular tall oil fatty acids and oleic acid, alkyl sulfates, in particular alkyl sulfates, alkylarylsulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylsulfosuccinamates and acyllactylates derived from fatty alcohols or fatty alcohol mixtures.
  • cationic non-thio collectors are, for example, primary aliphatic amines, in particular the fatty amines derived from the fatty acids of vegetable and animal fats and oils, as well as certain alkyl-substituted and hydroxyalkyl-substituted alkylenediamines and the water-soluble acid addition salts of these amines.
  • nonionic surfactants are hardly used as collectors in flotation.
  • combinations of ionic and nonionic surfactants are also occasionally described as collectors.
  • the cationic, anionic and ampholytic non-thio collectors used for the flotation of non-sulfidic ores in many cases do not lead to a satisfactory application of the valuable minerals with economically justifiable collector quantities.
  • the object of the present invention was therefore to find improved collectors in the sense of a more economical design of the flotation processes, with which greater yields of valuable minerals can be achieved either with constant collector quantities or constant value mineral yields with reduced collector quantities.
  • the present invention was also based on the object of improving non-thio collectors (primary collectors) known for the flotation of non-sulfidic ores by suitable additives (co-collectors) in such a way that, with practically the same selectivity of the collectors, the output of valuable minerals in the flotation process was significant is increased, this effect also being able to be used in such a way that (in comparison with the collector quantities of the prior art) reduced quantities of collector and co-collector yields of constant minerals are obtained.
  • alkyl and / or alkenyl glycosides are very effective collectors for the flotation of non-sulfidic ores. Furthermore, it has been found that alkyl and / or alkenyl glycosides can be used very successfully as additives to anionic, cationic or ampholytic non-thio-surfactants, which are known as collectors for the flotation of non-sulfidic ores, in the sense of co-collectors .
  • alkyl or alkenyl radicals of the glycosides to be used according to the invention can be straight-chain or branched, have 2 to 18 carbon atoms and optionally have a hydroxyl group and / or an ether bridge instead of a --CH2 group.
  • Alkyl and / or alkenyl monoglycosides are suitable for the use according to the invention and / or polyglycosides with 2 to 4 glycoside residues into consideration, alkyl and alkenyl glycosides with 1 to 3 glycoside residues being preferred.
  • alkyl and alkenyl glycosides to be used according to the invention represent a known class of substances; they can be produced using common methods of organic synthesis.
  • the alkyl and alkenyl glycosides are expediently prepared by reacting glucose or oligosaccharides with corresponding alcohols having 2 to 18 carbon atoms.
  • Suitable alcohols for the production of the glycosides to be used according to the invention are, for example, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol, sec-butanol, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol and 1,3-propylene glycol.
  • Glycosides of the fatty alcohols having 6 to 18 carbon atoms in the essentially unbranched carbon chain such as n-hexanol, n-octanol, n-decanol, n-dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol and n-octadecanol, and unsaturated fatty alcohols which are bis are preferred can have three double bonds in the molecule, for example n-octadecenol (oleyl alcohol). These alcohols can be used to prepare the glycosides to be used according to the invention used individually or in a mixture.
  • Alcohol mixtures are used in particular in the production of alkyl and alkenyl glycosides from fatty alcohols which are obtained via the catalytic hydrogenation of methyl esters of naturally occurring fatty acids.
  • Alkyl glycosides in which the alkyl radical contains an ether bridge instead of a -CH2 group can be obtained, for example, by terminating a hydroxyalkyl glycoside under conditions known per se with an alkylene oxide having 2 to 18 carbon atoms, for example with ethylene oxide, propylene oxide or a dodecane epoxide - or internal epoxy groups.
  • ether glycols such as, for example, ethylene glycol monododecyl ether or propylene glycol monodecyl ether.
  • both alkyl and / or alkenyl monoglycosides in which a cyclic sugar residue is attached to the alcohol are suitable, as well as corresponding oligomers with 2 to 8 glycosidically attached glucose or maltose residues.
  • Alkyl and alkenyl glycosides with 1 to 3 glycoside residues are preferably used.
  • the number of sugar residues is a statistical mean, which is the basis for the distribution that usually occurs with these products.
  • Alkyl and / or alkenyl glycosides based on C12 to C14 fatty alcohols and 1 to 2 glycoside residues can be particularly suitable.
  • Component b) includes anionic, cationic and ampholytic non-thio-surfactants, which are known per se as collectors for the flotation of non-sulfidic ores.
  • anionic non-thio-surfactants are to be used according to the invention as component b1, they are selected from the group consisting of organic phosphonates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates and hydroxamates.
  • Suitable organic phosphonates are water-soluble salts of organic phosphonic acids, for example salts of styrene phosphonic acid.
  • alkyl phosphates and alkyl ether phosphates considered as possible component b1 correspond to the formulas V and VI, in which R represents an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 carbon atoms and M represents a hydrogen ion, an alkali metal cation or an ammonium ion, preferably a sodium or ammonium ion.
  • R represents an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 carbon atoms
  • M represents a hydrogen ion, an alkali metal cation or an ammonium ion, preferably a sodium or ammonium ion.
  • the indices m, n and o are zero in the case of alkyl phosphates, and in the case of alkyl ether phosphates they are integers from 2 to 15.
  • the compounds of the formulas I and II are known substances which can be obtained by customary methods of organic synthesis.
  • Suitable starting materials for the preparation of the alkyl phosphates are the straight-chain or branched alcohols having 8 to 22 carbon atoms described above in connection with the alkyl sulfates or sulfuric acid semiesters.
  • Alkyl phosphates in which the radical R has 10 to 16 carbon atoms are particularly preferred.
  • Addition products of 2 to 15 moles of ethylene oxide arrive as the starting material for the production of the alkyl ether phosphates the above-mentioned alcohols with 8 to 22 carbon atoms, which in turn can be obtained by known methods of organic synthesis.
  • the mono- and dialkyl phosphates defined above can each be used individually as component b1 in the sense of the invention. However, preference is given to using mixtures of mono- and dialkylphosphates which are obtained in the industrial production of such compounds. The same applies analogously to the alkyl ether phosphates defined by the formulas I and II.
  • the hydroxamates which are furthermore possible as component b1 correspond to the formula III, in which R is an alkyl radical having 3 to 17 carbon atoms and M is an alkali metal cation, preferably a potassium ion.
  • the compounds of formula III belong to a known class of substances; they can be prepared by known methods of organic synthesis, for example by reacting hydroxylamine with fatty acid methyl esters. A suitable production process is described in "Reagents in the minerals industry", published by The Institution of Mining and Metallurgy, London, 1984, pages 161-168. This article by DW Fuerstenau and Pradip also contains an overview of the known use of hydroxamates as collectors.
  • cationic non-thio-surfactants are to be used as component b2
  • primary aliphatic amines and alkylene diamines substituted with ⁇ -branched alkyl radicals or hydroxyalkyl-substituted alkylene diamines and water-soluble acid addition salts of these amines are suitable.
  • Suitable primary aliphatic amines are, in particular, the fatty amines with 8 to 22 carbon atoms derived from the fatty acids of the native fats and oils.
  • mixtures of fatty amines are used, for example tallow amines or hydrotalgamines, as are obtainable from the tallow fatty acids or the hydrogenated tallow fatty acids via the corresponding nitriles and their hydrogenation.
  • the preparation of these compounds and their use in flotation is described in the DDR-PS 64 275.
  • the preparation of the compounds of formula V and their use in flotation is described in DE-OS 25 47 987.
  • the aforementioned amine compounds can be used as such or in the form of their water-soluble salts. If appropriate, the salts are obtained by neutralization, which can be carried out both with equimolar amounts and with an excess or an excess of acid. Suitable acids are, for example, sulfuric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, acetic acid and formic acid.
  • ampholytic non-thio-surfactants which are used according to the invention as component b3 are compounds which contain at least one anion-active and one cation-active group in the molecule, the anion-active groups preferably consisting of sulfonic acid or carboxyl groups and the cation-active groups Groups of amino groups, preferably secondary or tertiary amino groups.
  • Particularly suitable ampholytic surfactants are sarcosides, taurides, N-substituted aminopropionic acids and N- (1,2-dicarboxyethyl) -N-alkylsulfosuccinamates.
  • the sarcosides suitable for use as component b) correspond to formula VI, in which R is an alkyl radical having 7 to 21 carbon atoms, preferably 11 to 17 carbon atoms.
  • R is an alkyl radical having 7 to 21 carbon atoms, preferably 11 to 17 carbon atoms.
  • These sarcosides are known compounds which can be prepared by known processes. With regard to their use in flotation, reference is made to H. Schubert, Auf Struktur solid mineral raw materials, 2nd edition, Leipzig 1977, pp. 310-311, and the references cited therein.
  • the taurides suitable for use as component b3 correspond to formula VII, in which R is an alkyl radical having 7 to 21 carbon atoms, preferably 11 to 17 carbon atoms. These taurides are known compounds that can be obtained by known methods. The use of taurids in flotation is known, see H. Schubert, loc. cit.
  • N-substituted aminopropionic acids which are suitable for use as component b3 correspond to formula VIII, in which n can be zero or a number from 1 to 4, while R denotes an alkyl or acyl radical having 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms.
  • the N-substituted aminopropionic acids mentioned are likewise known compounds which can be prepared in a known manner. With regard to their use as collectors in flotation, reference is made to H. Schubart, loc. cit. and on int. J. Min. Proc. 9 (1982), pp. 353-384, in particular p. 380.
  • N- (1,2-dicarboxyethyl) -N-alkylsulfosuccinamates suitable for use as component b3 in the collector mixtures according to the invention correspond to the formula IX, in which R is an alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and M is a hydrogen ion, an alkali metal cation or an ammonium ion, preferably a sodium ion.
  • the N- (1,2-dicarboxyethyl) -N-alkylsulfosucinamates mentioned are known compounds which can be prepared by known methods. The use of these compounds as collectors in flotation is also known, see H. Schubert, loc. cit.
  • the weight ratio of components a): b) is in the range from 1:19 to 3: 1, preferably in the range from 1: 4 to 1: 1.
  • collectors and collector mixtures to be used according to the invention depend in each case on the type of ores to be floated and on their content of valuable minerals. As a result, the amounts required can vary within wide limits.
  • the collectors and collector mixtures according to the invention are used in amounts of 20 to 2000 g per ton of raw ore.
  • the effectiveness of the collectors of the tendides and surfactant mixtures to be used according to the invention is practically not adversely affected by the hardness formers of the water used to produce the sludge.
  • Alkyl and / or alkenyl glycosides and their mixtures with known anionic, cationic and / or ampholytic non-thio collectors are used in the known flotation processes for non-sulfidic ores instead of the known collectors.
  • the customary reagents such as foaming agents, regulators, activators, deactivators, etc. are also added to the aqueous slurries of the ground ores.
  • the flotation is carried out under the conditions of the methods of the prior art.
  • the collector mixtures to be used according to the invention can be used, for example, in the flotation of apatite-schelite and tungsten ores, in the separation of fluorite from quartz, in the separation of quartz or alkali silicates from hematite, magnetite and chromite by inverse flotation, in the separation of cassiterite of quartz and silicates, in the separation of oxides of iron and titanium from quartz for cleaning glass sands.
  • the flotation task consisted of a kaolinite ore with a clay content of 55% and feldspar as gait and had the following grain size distribution: 64% ⁇ 25 ⁇ m 22% 25-40 ⁇ m 14% > 40 ⁇ m
  • the flotation experiments were carried out in a 1 l laboratory flotation cell at room temperature. Floating was carried out with a turbidity of 250 g / l tap water with a hardness of 16 dH. Aluminum sulfate with a dosage of 500 g / t was used as an activator. The pH of the slurry was adjusted to 3 with sulfuric acid. The conditioning time was 10 minutes. The float was 15 minutes at a speed of 1200 revolutions per minute. The collector was added to the slurry in four portions.
  • the partial replacement of the conventional amine collector H by the glucosides to be used according to the invention with alkyl chains in the range C12-C16 accelerates the flotation, in particular in the first flotation stage, without significant loss of selectivity.
  • Figure 2 shows that glucosides to be used according to the invention with alkyl chains in the range C10 in combination with conventional amine collectors improve both the application to clay substance and the enrichment, in particular in the first flotation stage.
  • a low-value cassiterite ore was floated, which essentially contains granite, tourmaline and magnetite as gait.
  • the SiO2 content of the task is approximately 1.0%.
  • the flotation task had the following grain size distribution: 49.5% ⁇ 25 ⁇ m 43.8% 25-63 ⁇ m 6.7% > 63 ⁇ m
  • the flotation experiments were carried out in a 1 l laboratory flotation cell at room temperature. Water glass with a dosage of 2000 g / t was used as the pusher, the pH of the slurry was adjusted to pH 5 with sulfuric acid before the addition. Was floated with a cloud density of 500 g ore per liter of tap water with a hardness of 16 dH. The flotation time of the pre-flotation was 4 minutes at a stirring speed of 1200 rpm.

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Description

  • Die Erfindung betrifft die Verwendung von Gemischen aus Alkylglykosiden und an sich als Sammler für Flotationsprozesse bekannten anionischen, kationischen oder ampholytischen Nicht-thio-tensiden als Hilfsmittel für die Flotation von nichtsulfidischen Erzen. Die Bezeichnung "Nicht-thio-tenside" in Verbindung mit den Adjektiven "anionisch", "kationisch" und "ampholytisch" wird hier und im Folgenden im gleichen Sinn gebraucht, in dem der Begriff "non-thio ionizable surfactans" in Jan Leja: Surface Chemistry of Froth Flotation, Plenum Press, New York and London, 1982, Seiten 205 bis 212 gebraucht ist. Die Bezeichnung "Nicht-thio-tenside" schließt Tenside aus, die nicht an Sauerstoff gebundene Schwefelatome enthalten. Im gleichen Sinn wird im Folgenden auch der Begriff "Nicht-thio-sammler" verwendet.
  • Die Flotation ist ein allgemein angewandtes Sortierverfahren für die Aufbereitung von mineralischen Rohstoffen, bei dem die wertvollen Mineralien von den wertlosen getrennt werden. Nichtsulfidische Mineralien sind beispielsweise Apatit, Fluorit, Scheelit und andere salzartige Mineralien, Cassiterit und andere Metalloxide, z.B. Oxide des Titans und Zirkons, sowie bestimmte Silikate und Alumosilikate. Zur Flotation wird das Erz vorzerkleinert und trocken, vorzugsweise aber naß vermahlen, und im Wasser suspendiert. Den nichtsulfidischen Erzen werden normalerweise Sammler, häufig in Verbindung mit Schäumern und gegebenenfalls weiteren Hilfsreagenzien wie Reglern, Drückern (Desaktivatoren) und/oder Belebern (Aktivatoren), zugesetzt, um die Abtrennung der Wertmineralien von den unerwünschten Gangartbestandteilen des Erzes bei der anschließenden Flotation zu unterstützen. Üblicherwiese läßt man diese Reagenzien eine gewisse Zeit auf das feingemahlene Erz einwirken (Konditionieren), bevor in die Suspension Luft eingeblasen wird (Flotieren), um an ihrer Oberfläche einen Schaum zu erzeugen. Dabei sorgt der Sammler für eine Hydrophobierung der Oberfläche der Mineralien, so daß ein Anhaften dieser Mineralien an den während der Belüftung gebildeten Gasblasen bewirkt wird. Die Hydrophobierung der Mineralbestandteile erfolgt selektiv in der Weise, daß die Bestandteile des Erzes, die unerwünscht sind, sich nicht an die Gasblasen heften. Der mineralhaltige Schaum wird abgestreift und weiterverarbeitet. Es ist das Ziel der Flotation, das Wertmineral der Erze in möglicht hoher Ausbeute zu gewinnen, dabei aber gleichzeitig eine möglichst gute Anreicherung zu erhalten.
  • Bei den bekannten Flotationsprozessen für nichtsulfidische Erze werden anionische und kationische Nicht-thio-tenside als Sammler eingesetzt. Bekannte anionische Nicht-thio-Sammler sind beispielsweise gesättigte und ungesättigte Fettsäuren, insbesondere Tallölfettsäuren und Ölsäure, Alkylsulfate, insbesondere von Fettalkoholen oder Fettalkoholgemischen abgeleitete Alkylsulfate, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfosuccinate, Alkylsulfosuccinamate und Acyllactylate. Bekannte kationische Nicht-thio-sammler sind beispielsweise primäre aliphatische Amine, insbesondere die von den Fettsäuren der pflanzlichen und tierischen Fette und Öle abstammenden Fettamine, sowie bestimmte alkylsubstituierte und hydroxyalkylsubstituierte Alkylendiamine und die wasserlöslichen Säureadditionssalze dieser Amine.
  • Viele Sammler für nichtsulfidische Mineralien entwickeln wegen ihre Tensidcharakters selbst einen für die Flotation geeigneten Schaum. Es kann jedoch auch notwendig sein, durch spezielle Schäumer den Schaum zu entwickeln oder in geeigneter Weise zu modifizieren. Bekannte Schäumer für die Flotation sind Alkohole mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, Polypropylenglykole, Polyethylenglykol- oder Polypropylenglykolether, Terpenalkohole (Pine Oils) und Kresylsäuren. Soweit erforderlich, werden den zu flotierenden Suspensionen (Trüben) modifizierende Reagenzien zugegeben, beispielsweise Regler für den pH-Wert, Aktivatoren für das im Schaum zu gewinnende Mineral oder Desaktivatoren für die im Schaum unerwünschten Mineralien, und gegebenenfalls auch Dispergatoren.
  • Im Unterschied zu anionischen und kationischen Tensiden werden nichtionische Tenside in der Flotation kaum als Sammler eingesetzt. A. Doren, D. Vargas und J. Goldfarb berichten in Trans. Inst. Met. Min. Sect. C., 84 (1975), S. 34-39 über Flotationsversuche an Quarz, Cassiterit und Chrysocolla, die mit einem Anlagerungsprodukt von 9 bis 10 Mol Ethylenoxid an Octylphenol als Sammler durchgeführt wurden. In der einschlägigen Literatur werden auch vereinzelt Kombinationen aus ionischen und nichtionischen Tensiden als Sammler beschrieben. So berichtet A. Doren, A. van Lierde und J.A. de Cuyper in Dev. Min. Proc. 2 (1979), S. 86-109 über Flotationsversuche, die an Cassiterit mit einer Kombination aus einem Anlagerungsprodukt von 9 bis 10 Mol Ethylenoxid an Octylphenol und einem Octadecylsulfosuccinat durchgeführt wurden. V. M. Lovell beschreibt in A.M. Gaudin Memorial Volume, herausgegeben von M.C. Fuerstenau, AIME, New York 1976, Vol. I. S. 597-620 Flotationsversuche, die an Apatit mit einer Kombination aus Tallölfettsäure und Nonylphenyltetraglykolether durchgeführt wurden.
  • Die für die Flotation von nichtsulfidischen Erzen eingesetzten kationischen, anionischen und ampholytischen Nicht-thio-sammler führen in vielen Fällen bei ökonomisch vertretbaren Sammlermengen zu keiner befriedigenden Ausbringung der Wertmineralien. Der vorliegenden Erfindung lag deshalb die Aufgabe zugrunde, im Sinne einer wirtschaftlicheren Gestaltung der Flotationsprozesse, verbesserte Sammler aufzufinden, mit denen entweder bei gleichbleibenden Sammlermengen größere Ausbeuten an Wertmineralien, oder bei verminderten Sammlermengen gleichbleibende Wertmineralausbeuten erzielt werden.
  • Aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 070 074 A1 ist bekannt, daß Mischungen enthaltend Alkyl- bzw. Alkenylglykoside und anionische Tenside aus der Gruppe, die von Sulfaten, Sulfonaten und Carboxylaten gebildet wird, zum Aufkonzentrieren von Erzen durch Schäumen verwendet werden können. Es wird jedoch nicht offenbart, auf welche Art von Erzen sich diese Verwendung bezieht und welche Aufgabe den beschriebenen Mischungen bei der Flotation zukommt.
  • Der vorliegenden Erfindung lag ferner die Aufgabe zugrunde, für die Flotation von nichtsulfidischen Erzen bekannte Nicht-thio-sammler (Primärsammler) durch geeignete Zusätze (Co-Sammler) so zu verbessern, daß bei praktisch gleichbleibender Selektivität der Sammler das Ausbringen an Wertmineralien im Flotationsprozess signifikant erhöht wird, wobei dieser Effekt auch so genutzt werden kann, daß bei (im Vergleich zu den Sammlermengen des Standes der Technik) verminderten Mengen an Sammler und Co-Sammler gleichbleibende Ausbeuten an Wertmineralien erhalten werden.
  • Es wurde gefunden, daß Alkyl- und/oder Alkenylglycoside sehr wirkungsvolle Sammler für die Flotation von nichtsulfidischen Erzen darstellen. Weiterhin wurde gefunden, daß Alkyl- und/oder Alkenylglykoside sich mit sehr gutem Erfolg als Zusätze zu anionischen, kationischen oder ampholytischen Nicht-thio-tensiden, die als Sammler für die Flotation von nichtsulfidischen Erzen bekannt sind, im Sinne von Co-Sammlern verwenden lassen.
  • Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Gemischen aus
    • a) mindestens einem Alkyl- und/oder Alkenylglykosid und
    • b) mindestens einem anionischen, kationischen oder ampholytischen Nicht-thio-tensid
    als Sammler bei der Flotation von nichtsulfidischen Erzen.
  • Die Alkyl-oder Alkenylreste der erfindungsgemäß einzusetzenden Glykoside können geradkettig oder verzweigt sein, 2 bis 18 Kohlenstoffatome besitzen und gegebenenfalls eine Hydroxylgruppe und/oder anstelle einer - CH₂-Gruppe eine Etherbrücke aufweisen. Für die erfindungsgemäße Verwendung kommen Alkyl- und/oder Alkenylmonoglykoside und/oder -polyglykoside mit 2 bis 4 Glykosidresten in Betracht, wobei Alkyl- und Alkenylglykoside mit 1 bis 3 Glykosidresten bevorzugt sind.
  • Die erfindungsgemäß zu verwendenden Alkyl- und Alkenylglykoside stellen eine bekannte Substanzklasse dar; sie können nach gängigen Methoden der organischen Synthese hergestellt werden. In diesem Zusammenhang wird auf die U.S. Patentschriften 3 547 828, 3 707 535 und 3 839 318, die deutschen Offenlegungsschriften 1 905 523, 1 943 689, 2 036 472 und 3 001 064 sowie auf die veröffentliche euorpäische Patentanmeldung 00 77 167 verwiesen.
  • Die Herstellung der Alkyl- und Alkenylglykoside erfolgt zweckmäßigerweise durch Umsetzung von Glukose oder Oligosacchariden mit entsprechenden Alkoholen mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen. Geeignete Alkohole für die Herstellung der erfindungsgemäß zur verwendenden Glykoside sind beispielsweise Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, n-Butanol, i-Butanol, sek.-Butanol, Ethylenglykol, Propylenglykol-1,2 und Propylenglykol-1,3. Bevorzugt sind Glykoside der Fettalkohole mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen in der im wesentlichen unverweigten Kohlenstoffkette wie n-Hexanol, n-Octanol, n-Decanol, n-Dodekanol, n-Tetradecanol, n-Hexadecanol und n-Octadecanol sowie ungesättigte Fettalkohole, die bis zu drei Doppelbindungen im Molekül aufweisen können, beispielsweise n-Octadecenol (Oleylalkohol). Diese Alkohole können zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Glykoside einzeln oder im Gemisch eingesetzt werden. Insbesondere bei der Herstellung von Alkyl- und Alkenylglykosiden aus Fettalkoholen, die über die katalytische Hydrierung von Methylestern natürlich vorkommender Fettsäuren erhalten werden, kommen Alkoholgemische zum Einsatz. Alkylglykoside, in denen der Alkylrest anstelle einer -CH₂-Gruppe eine Etherbrücke enthalten, können beispielsweise dadurch erhalten werden, daß man ein Hydroxyalkylglykosid unter an sich bekannten Bedingungen mit einem Alkylenoxid mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise mit Ethylenoxid, Propylenoxid oder einem Dodecanepoxid mit end- oder innenständigen Epoxidgruppen umsetzt. Selbstverständlich sind solche Glykoside auch über die Umsetzung von Glukose und Oligosacchariden mit Etherglykolen wie z.B. Ethylenglykolmonododecylether oder Propylenglykolmonodecylether zugänglich.
  • Bezüglich des Saccharidrestes der Alkylglykoside gilt, daß sowohl Alkyl- und/oder Alkenylmonoglykoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest an den Alkohol gebunden ist, geeignet sind, als auch entsprechende Oligomere mit 2 bis 8 glykosidisch gebundenen Glukose- oder Maltoseresten. Vorzugsweise werden Alkyl- und Alkenylglykoside mit 1 bis 3 Glykosidresten eingesetzt. Die Anzahl der Zuckerreste ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem dei bei diesen Produkten üblicherweise auftretende Verteilung zugrunde liegt. Alkyl- und/oder Alkenylglykoside auf Basis von C₁₂- bis C₁₄-Fettalkoholen und 1 bis 2 Glykosidresten können besonders geeignet sein.
  • Als Komponente b) kommen anionische, kationische und ampholytische Nicht-thio-tenside in Betracht, die an sich als Sammler für die Flotation von nichtsulfidischen Erzen bekannt sind.
  • Sollen anionische Nicht-thio-tenside erfindungsgemäß als Komponente b1 eingesetzt werden, so werden sie aus der aus organischen Phosphonaten, Alkylphosphaten, Alkyletherphosphaten und Hydroxamaten bestehenden Gruppe ausgewählt.
  • Als organische Phosphonate kommen wasserlösliche Salze von organischen Phosphonsäuren, beispielsweise Salze der Styrolphosphonsäure in Betracht.
  • Die als mögliche Komponente b1 in Betracht gezogenen Alkylphosphate und Alkyletherphosphate entsprechen den Formeln V und VI,
    Figure imgb0001
    in denen R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und M ein Wasserstoffion, ein Alkalimetallkation oder ein Ammoniumion, vorzugsweise ein Natrium- oder Ammoniumion darstellen. Die Indices m, n und o sind im Falle der Alkylphosphate gleich Null, im Falle der Alkyletherphosphate bedeuten sie ganze Zahlen von 2 bis 15.
  • Die Verbindungen der Formeln I und II stellen bekannte Substanzen dar, die nach gängigen Methoden der organischen Synthese erhalten werden können. Als Ausgangsmaterial für die Herstellung der Alkylphosphate eignen sich die im Zusammenhang mit den Alkylsulfaten oder Schwefelsäurehalbestern weiter oben beschriebenen geradkettigen oder verzweigten Alkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Alkylphosphate, in denen der Rest R 10 bis 16 Kohlenstoffatome besitzt, sind besonders bevorzugt. Als Ausgangsmaterial für die Herstellung der Alkyletherphosphate kommen Anlagerungsprodukte von 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an die oben erwähnten Alkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in Betracht, die ihrerseits wiederum nach bekannten Methoden der organischen Synthese erhalten werden können. Im Falle der Alkyletherphosphate werden Verbindungen der Formeln V und VI bevorzugt, in denen der Rest R 18 bis 22 Kohlenstoffatome aufweist.
  • Die oben definierten Mono- und Dialkylphosphate können jeweils für sich als Komponente b1 im Sinne der Erfindung eingesetzt werden. Bevorzugt werden jedoch Gemische aus Mono- und Dialkylphosphaten eingesetzt, wie sie bei der technischen Herstellung solcher Verbindungen anfallen. Analoges gilt für die durch die Formeln I und II definierten Alkyletherphosphate.
  • Die weiterhin als mögliche Komponente b1 in Betracht kommenden Hydroxamate entsprechen der Formel III,
    Figure imgb0002
    in der R einen Alkylrest mit 3 bis 17 Kohlenstoffatomen und M ein Alkalimetallkation, vorzugsweise ein Kaliumion darstellen. Die Verbindungen der Formel III gehören einer bekannten Substanzklasse an; sie können nach bekannten Methoden der organischen Synthese hergestellt werden, beispielsweise durch Reaktion von Hydroxylamin mit Fettsäuremethylestern. Ein geeignetes Herstellungsverfahren ist in "Reagents in the minerals industry", published by The Institution of Mining and Metallurgy, London, 1984, Seiten 161-168 beschrieben. Dieser Artikel von D.W. Fuerstenau und Pradip enthält auch eine Übersicht über die an sich bekannte Verwendung von Hydroxamaten als Kollektoren.
  • Wenn erfindungsgemäß kationische Nicht-thio-tenside als Komponente b2 eingesetzt werden sollen, so kommen primäre aliphatische Amine sowie mit α-verzweigten Alkylresten substituierte Alkylendiamine oder hydroxyalkylsubstituierte Alkylendiamine und wasserlösliche Säureadditionssalze dieser Amine in Betracht.
  • Als primäre aliphatische Amine eignen sich vor allem die von den Fettsäuren der nativen Fette und Öle abstammenden Fettamine mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. In der Regel werden Gemische von Fettaminen eingesetzt, beispielsweise Talgamine oder Hydrotalgamine, wie sie aus den Talgfettsäuren bzw. den hydrierten Talgfettsäuren über die entsprechenden Nitrile und deren Hydrierung zugänglich sind.
  • Die für die Verwendung als Komponente b2, geeigneten alkylsubstituierten Alkylendiamine entsprechen der Formel IV,
    Figure imgb0003
    in der R und R' gesättigte oder ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkylreste bedeuten, die zusammen 7 bis 22 Kohlenstoffatome enthalten und in der n = 2 bis 4 ist. Die Herstellung dieser Verbindungen und ihre Verwendung bei der Flotation ist in der DDR-PS 64 275 beschrieben.
  • Die für die Verwendung als Komponente b2 geeigneten hydroxyalkylsubstituierten Alkylendiamine entsprechen der Formel V,
    Figure imgb0004
    in der R¹ und R² Wasserstoff und/oder unverzweigte Alkylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellen, wobei die Summe der Kohlenwasserstoffatome in R¹ und R² 9 bis 18 beträgt und n = 2 bis 4 ist. Die Herstellung der Verbindungen der Formel V und ihre Verwendung bei der Flotation ist in der DE-OS 25 47 987 beschrieben.
  • Die vorgenannten Aminverbindungen können als solche oder in Form ihrer wasserlöslichen Salze verwendet werden. Die Salze werden im gegebenen Fall durch Neutralisation, die sowohl mit äquimolaren Mengen als auch mit einem Überschuß oder Unterschuß an Säure durchgeführt werden kann, erhalten. Geeignete Säuren sind beispielsweise Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salzsäure, Essigsäure und Ameisensäure.
  • Bei den ampholytischen Nicht-thio-tensiden, die erfindungsgemäß als Komponente b3 eingesetzt werden, handelt es sich um Verbindungen, die im Molekül mindestens eine anionenaktive und eine kationenaktive Gruppe enthalten, wobei die anionenaktiven Gruppen vorzugsweise aus Sulfonsäure- oder Carboxylgruppen und die kationenaktiven Gruppen aus Aminogruppen, vorzugsweise aus sekundären oder tertiären Aminogruppen, bestehen. Als ampholytische Tenside kommen insbesondere Sarkoside, Tauride, N-substituierte Aminopropionsäuren und N-(1,2-Dicarboxyethyl)-N-alkylsulfosuccinamate in Betracht.
  • Die für die Verwendung als Komponente b) geeigneten Sarkoside entsprechen der Formel VI,
    Figure imgb0005
    in der R einen Alkylrest mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 11 bis 17 Kohlenstoffatomen, bedeutet. Diese Sarkoside stellen bekannte Verbindungen dar, die nach bekannten Verfahren hergestellt werden können. Bezüglich ihrer Verwendung bei der Flotation wird auf H. Schubert, Aufbereitung fester mineralischer Rohstoffe, 2. Aufl., Leipzig 1977, S. 310-311, und die darin zitierten Literaturstellen verwiesen.
  • Die für die Verwendung als Komponente b3 geeigneten Tauride entsprechen der Formel VII,
    Figure imgb0006
    in der R einen Alkylrest mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 11 bis 17 Kohlenstoffatomen, bedeutet. Diese Tauride stellen bekannte Verbindungen dar, die nach bekannten Verfahren erhalten werden können. Die Verwendung von Tauriden bei der Flotation ist bekannt, siehe H. Schubert, loc. cit.
  • N-substituierte Aminopropionsäuren, die sich für die Verwendung als Komponente b3 eignen, entsprechen der Formel VIII,
    Figure imgb0007
    in der n Null oder eine Zahl von 1 bis 4 sein kann, während R einen Alkyl- oder Acylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, bedeutet. Bei den genannten N-substituierten Aminopropionsäuren handelt es sich ebenfalls um bekannte und auf bekanntem Weg herstellbare Verbindungen. Bezüglich ihrer Verwendung als Sammler bei der Flotation wird auf H. Schubart, loc. cit. und auf Int. J. Min. Proc. 9 (1982), S. 353-384, insbesondere S. 380, verwiesen.
  • Die für die Verwendung als Komponente b3 in den erfindungsgemäßen Sammlergemischen geeigneten N-(1,2-Dicarboxyethyl)-N-alkylsulfosuccinamate entsprechen der Formel IX,
    Figure imgb0008
    in der R einen Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, und M ein Wasserstoffion, ein Alkalimetallkation oder ein Ammoniumion, vorzugsweise ein Natriumion, bedeutet. Die genannten N-(1,2-Dicarboxyethyl)-N-alkylsulfosucinamate stellen bekannte Verbindungen dar, die nach bekannten Methoden hergestellt werden können. Die Verwendung dieser Verbindungen als Sammler bei der Flotation ist ebenfalls bekannt, siehe H. Schubert, loc. cit.
  • In den erfindungsgemäß zu verwendenden Gemischen ausnichtionogenen und ionogenen Tensiden liegt das Gewichtsverhältnis der Komponenten a) : b) im Bereich von 1 : 19 bis 3 :1 vorzugsweise im Bereich von 1 : 4 bis 1 : 1.
  • Die Mengen, in denen die erfindungsgemäß zu verwendenden Sammler und Sammlergemische eingesetzt werden, hängen jeweils von der Art der zu flotierenden Erze und von deren Gehalt an Wertmineralien ab. Demzufolge können die jeweils notwendigen Einsatzmengen in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen werden die erfindungsgemäßen Sammler und Sammlergemische in Mengen von 20 bis 2000 g pro Tonne Roherz eingesetzt.
  • Die Sammlerwirksamkeit der erfindungsgemäß zu verwendenden Tendide und Tensidgemische wird durch die Härtebildner des zur Herstellung der Trüben verwendeten Wassers praktisch nicht beeinträchtigt.
  • In der Praxis werden die erfindungsgemäß zu verwendenden Alkyl- und/oder Alkenylglykoside und deren Gemische mit bekannten anionischen, kationischen und/oder ampholytischen Nicht-thio-sammlern in den bekannten Flotations-verfahren für nichtsulfidische Erze anstelle der bekannten Sammler eingesetzt. Dementsprechend werden auch hier neben den Sammlern und Sammlergemischen die jeweils gebräuchlichen Reagenzien wie Schäumer, Regler, Aktivatoren, Desaktivatoren usw. den wäßrigen Aufschlämmungen der vermahlenen Erze zugesetzt. Die Durchführung der Flotation erfolgt unter den Bedingungen der Verfahren des Standes der Technik. In diesem Zusammenhang sei auf die folgenden Literaturstellen zur Technologie der Erzaufbereitung verwiesen: H. Schubert, Aufbereitung fester mineralischer Rohstoffe, Leipzig 1967; B. Wills, Mineral Processing Technology Plant Design, New York, 1978; D. B. Purchas (ed.), Solid/Liquid Separation Equipment Scale-up, Croydon 1977; E.S. Perry, C.J. van Oss, E. Grushka (ed.), Separation and Purification Methods, New York 1973-1978.
  • Die erfindungsgemäß zu verwendenden Sammlergemische können beispielsweise eingesetzt werden bei der Flotation von Apatit- Scheelit- und Wolframiterzen, bei der Trennung von Fluorit von Quarz, bei der Trennung von Quarz oder Alkalisilikaten von Hämatit, Magnetit und Chromit durch inverse Flotation, bei der Trennung von Cassiterit von Quarz und Silikaten, bei der Trennung von Oxiden des Eisens und Titans von Quarz zur Reinigung von Glassanden.
  • Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Abtrennung nichtsulfidischer Mineralien aus einem Erz durch Flotation, bei dem man gemahlenes Erz mit Wasser zu einer Erzsuspension vermischt, in die Suspension in Gegenwart eines als Sammler wirksamen anionischen, kationischen oder ampholytischen Tensids Luft einleitet und den entstandenen Schaum zusammen mit dem darin enthaltenen Mineral abtrennt. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Sammler ein Gemisch aus
    • a) mindestens einem Alkyl- und/oder Alkenylglykosid und
    • b) mindestens einem anionischen, kationischen oder ampholytischen Nicht-thio-tensid
    einsetzt.
  • Die nachfolgenden Beispiele sollen die Überlegenheit der erfindungsgemäß zu verwendenden Sammlergemische zeigen. Unter Laborbedingungen wurde teilweise mit erhöhten Sammlerkonzentrationen gearbeitet, die in der Praxis erheblich unterschritten werden können. Die Anwendungsmöglichkeiten und Anwendungsbedingungen sind daher nicht auf die in den Beispielen beschriebenen Trennaufgaben und Versuchsbedingungen beschränkt. Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, in Gewichtsprozent. Die Mengenangaben für Reagenzien beziehen sich jeweils auf Aktivsubstanz.
    • Beispiele 1 bis 4
  • Die Flotationsaufgabe bestand aus einem Kaoliniterz mit einem Gehalt von 55% Tonsubstanz und Feldspat als Gangart und hatte folgende Korngrößenverteilung:
    64% < 25 µm
    22% 25-40 µm
    14% > 40 µm
  • Die Flotationsversuche wurden in einer 1 l Laborflotationszelle bei Raumtemperatur durchgeführt. Flotiert wurde mit einer Trübedichte von 250 g/l Leitungswasser mit einer Härte von 16 dH. Als Aktivator wurde Aluminiumsulfat mit einer Dosierung von 500 g/t eingesetzt. Der pH-Wert der Trübe wurde mit Schwefelsäure auf 3 eingestellt. Die Konditionierzeit betrug 10 Minuten. Flotiert wurde 15 Minuten bei einer Umdrehungszahl von 1200 Umdrehungen pro Minute. Der Sammler wurde in vier Teilmengen der Trübe zugesetzt.
  • In den Figuren 1 und 2 sind die Flotationsergebnisse mit folgenden Sammlern graphisch dargestellt:
    • Sammlermischung G (Beispiel 1)
    • 2,0 GT
    N-β-Hydroxy-C₁₂₋₁₄-Alkylethylendiaminformiat hergestellt durch Umsetzung eines linearen - C₁₂₋₁₄Epoxyalkans mit Ethylendiamin und anschließende Neutralisation mit Ameisensäure (Sammler H)
    1,0 GT
    Monoglukosid auf Basis eines handelsüblichen Laurylalkohols (Sammler F; siehe Beispiele 12-13)
    Sammlermischung I (Beispiel 2)
    • 2,0 GT
    N-β-Hydroxy-C₁₂₋₁₄-Alkylethylendiaminformiat (siehe Sammler H)
    1,0 GT
    Propylenglykolglukosid (in Propylenglykol) (Sammler J)
    Sammler H (Beispiel 3; Vergleichsversuch)
  • N-β-Hydroxy-C₁₂₋₁₄-Alkylethylendiaminformiat
    • Sammlermischung K (Beispiel 4)
    • 2,0 GT
    N-β-Hydroxy-C₁₂₋₁₄-Alkyletylendiaminformiat (siehe Sammler H)
    1,0 GT
    Propylenglykolglukosid umgesetzt mit α-Dodecanepoxid (Sammler K)
  • Wie aus Figur 1 ersichtlich ist, beschleunigt der teilweise Ersatz des herkömmlichen Amin-Sammlers H durch die erfindungsgemäß zu verwendende Glukoside mit Alkylketten im Bereich C₁₂-C₁₆ die Flotation, insbesondere in der ersten Flotationsstufe, ohne signifikante Selektivitätseinbußen.
  • Die Figur 2 zeigt, daß erfindungsgemäß zu verwendende Glukoside mit Alkylketten im Bereich C₁₀ in Kombination mit herkömmlichen Aminsammlern sowohl das Ausbringen an Tonsubstanz, wie auch die Anreicherung, insbesondere in der ersten Flotationsstufe, verbessern.
    • Beispiele 5 bis 7
  • Flotiert wurde ein wertarmes Cassiterit-Erz, das im wesentlichen Granit, Turmalin und Magnetit als Gangart enthält. Der SiO₂-Gehalt der Aufgabe beträgt ca. 1,0%. Die Flotationsaufgabe hatte folgende Korngrößenverteilung:
    49,5% < 25 µm
    43,8% 25-63 µm
    6,7% > 63 µm
  • Die Flotationsversuche wurden in einer 1 l Laborflotations-Zelle bei Raumtemperatur durchgeführt. Als Drücker wurde Wasserglas mit der Dosierung von 2000 g/t verwendet, der pH-Wert der Trübe wurde mit Schwefelsäure vor der Sammelzugabe auf pH 5 eingestellt. Flotiert wurde mit einer Trübedichte von 500 g Erz pro Liter Leitungswasser mit einer Härte von 16 dH. Die Flotationszeit der Vorflotation betrug 4 Minuten bei einer Rührgeschwindigkeit von 1200 U/min.
  • Es wurden folgende Sammler getestet:
    • Sammlermischung R
    • 1,0 GT
    Propylenglykolglukosid umgesetzt mit α-Dodecanepoxid (Sammler L; siehe Beispiel 4)
    1,0 GT
    Styrolphosphonsäure (Sammler S)
    Sammler S
  • Styrolphosphonsäure
       Die gefundenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle I wiedergegeben.
  • Aus der Tabelle I läßt sich folgendes erkennen: Im Vergleich zu dem Cassiterit-Sammler des Standes der Technik Styrolphosphonsäure (Engineering and Mineral Journal 185, 1984, S. 61-64) wird beim Einsatz der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen mit anderen bekannten ionogenen Sammlern hinsichtlich des SnO₂-Ausbringens und der dazu erforderlichen Sammlermenge ein Vorteil erzielt. TABELLE I
    Beispiel Sammler SnO₂-Ausbringung(%) SnO₂-Gehalt (%) Gehalt Begleitminerale
    CO₂ SiO₂ Fe₂O₃
    5 R 300 98 9,8 11,6 28,2 18,5
    6* S 450 82 5,8 10,5 40,2 13,5
    7* S 450 82 5,8 10,5 40,2 13,5
    *) Vergleichsversuch

Claims (7)

  1. Verwendung von Gemischen aus
    a) mindestens einem Alkyl- oder Alkenylglykosid und
    b1) mindestens einem anionischen Nicht-thio-Tensid ausgewählt aus der Gruppe, die von organischen Phosphonaten, Alkylphosphaten, Alkyletherphosphaten und Hydroxamaten gebildet wird, und/oder
    b2) mindestens einem kationischen Nicht-thio-Tensid ausgewählt aus der Gruppe, die von primären aliphatischen Aminen, mit alpha-verzweigten Alkylresten substituierten Alkylendiaminen, hydroxyalkylsubstituierten Alkylendiaminen und wasserlöslichen Säureadditionssalzen dieser Amine gebildet wird, und/oder
    b3) mindestens einem amphoteren Nicht-thio-Tensid ausgewählt aus der Gruppe, die von Sarkosiden, Tauriden, und N-(1,2-Dicarboxyethyl)-N-alkylsulfosuccinamaten gebildet wird,


    als Sammler bei der Flotation von nichtsulfidischen Erzen.
  2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Alkyl- und/oder Alkenylmonoglykoside und/oder -polyglykoside mit 1 bis 8 Glykosidresten eingesetzt werden, deren Alkyl- oder Alkenylreste geradkettig oder verzweigt sind, 2 bis 18 Kohlenstoffe enthalten und gegebenenfalls eine Hydroxylgruppe und/oder anstelle einer -CH₂-Gruppe eine Etherbrücke aufweisen.
  3. Verwendung nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß Alkyl- und/oder Alkenylmonoglykoside und/oder - polyglykoside mit 1 bis 3 Glykosidresten eingesetzt werden.
  4. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in den Gemischen aus den Komponenten a) und b) das Gewichtsverhältnis der Komponenten a) : b) im Bereich von 1 : 19 bis 3 : 1, vorzugsweise im Bereich von 1 : 4 bis 1 : 1 liegt.
  5. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Gemische in Mengen von 20 bis 2000 g pro Tonne Roherz eingesetzt werden.
  6. Verfahren zur Abtrennung nichtsulfidischer Mineralien aus einem Erz durch Flotation, bei dem man gemahlenes Erz mit Wasser zu einer Erzsuspension vermischt, in die Suspension in Gegenwart eines als Sammler wirksamen anionischen, kationischen oder ampholytischen Tensids Luft einleitet und den enthaltenen Schaum zusammen mit dem darin enthaltenen Mineral abtrennt, dadurch gekennzeichnet, daß man als Sammler
    a) mindestens ein Alkyl- oder Alkenylglykosid und
    b1) mindestens ein anionisches Nicht-thio-Tensid ausgewählt aus der Gruppe, die von organischen Phosphonaten, Alkylphosphaten, Alkyletherphosphaten und Hydroxamaten gebildet wird, und/oder
    b2) mindestens ein kationisches Nicht-thio-Tensid ausgewählt aus der Gruppe, die von primären aliphatischen Aminen, mit alpha-verzweigten Alkylresten substituierten Alkylendiaminen, hydroxyalkylsubstituierten Alkylendiaminen und wasserlöslichen Säureadditionssalzen dieser eine gebildet wird, und/oder
    b3) mindestens ein amphoteres Nicht-thio-Tensid ausgewählt aus der Gruppe, die von Sarkosiden, Tauriden, und N-(1,2-Dicarboxyethyl)-N-alkylsulfosuccinamaten gebildet wird,


    einsetzt.
  7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Sammler oder Sammlergemische in Mengen von 20 bis 2000 g pro Tonne Roherz einsetzt.
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