DD254144A5

DD254144A5 - Verwendung von nichtionischen tensiden als hilfsmittel fuer die flotation von nichtsulfidischen erzen

Info

Publication number: DD254144A5
Application number: DD86295291A
Authority: DD
Inventors: Wolfgang Von Rybinski; Rita Koester; Manfred Biermann; Harald Schnegelberger
Original assignee: ��@��@��@��k��
Priority date: 1985-10-17
Filing date: 1986-10-15
Publication date: 1988-02-17
Also published as: EP0219057A2; ATE72774T1; FI864181A; DE3683981D1; ZA867857B; AU582021B2; AU6399486A; TR23700A; CA1321846C; EP0219057A3; FI85227B; FI85227C; BR8605066A; US5108585A; ES2002423A6; EP0219057B1; IN167321B; FI864181A0; DE3536975A1

Abstract

Erfindungsgemaess werden Alkyl- und/oder Alkenylglykoside allein oder im Gemisch mit mindestens einem anionischen, kationischen oder ampholytischen Nicht-thiotensid als Sammler bei der Flotation von nichtsulfidischen Erzen eingesetzt. Es koennen sowohl Alkyl- und Alkenylmonoglykoside als auch entsprechende Polyglycoside mit 2 bis 8 Glykosidresten eingesetzt werden. Die Alkyl- oder Alkenylreste dieser Verbindungen koennen geradkettig oder verzweigt sein, 2 bis 18 Kohlenstoffatome besitzen und gegebenenfalls eine Hydroxylgruppe und/oder anstelle einer CH2-Gruppe eine Etherbruecke aufweisen.

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Alkylglykosiden allein oder von Gemischen aus Alkylglykosiden und an sich als Sammler für Flotationsprozesse bekannten anionischen, kationischen oder ampholytischen Nicht-thio-tensiden als Hilfsmittel für die Flotation von nichtsulfidischen Erzen.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

Die Bezeichnung „Nicht-thiotenside" in Verbindung mit den Adjektiven „anionisch", „kationisch" und „ampholytisch" wird hier und im Folgenden im gleichen Sinn gebraucht, in dem der Begriff „non-thioionizable surfactants" in Jan Leja: Surface Chemistry of Froth Flotation, Plenum Press, New York and London, 1982, Seiten 205 bis 212 gebraucht ist. Die Bezeichnung ,Nicht-thiotenside'schließt Tenside aus, die nicht an Sauerstoff gebundene Schwefelatome enthalten. Im gleichen Sinn wird im Folgenden auch der Begriff ,Nicht-thio-sammler' verwendet."

Die Floation ist ein allgemein angewandtes Sortierverfahren für die Aufbereitung von minveralischen Rohstoffen, bei dem die wertvollen Mineralien von den wertlosen getrennt werden, Nichtsulfidische Mineralien sind beispielsweise Apatit, Fluorit, Scheelit und andere salzartige Mineralien, Cassiterit und andere Metalloxide, z. B. Oxide des Titans und Zirkons, sowie bestimmte Silikate und Alumosilikate. Zur Flotation wird das Erz vorzerkleinert und trocken, vorzugsweise aber naß gemahlen, und im Wasser suspendiert. Den nichtsulfidischen Erzen werden normalerweise Sammler, häufig in Verbindung mit Schäumern und gegebenenfalls weiteren Hilfsreagenzien wie Reglern, Drückern (Desaktivatoren) und/oder Belebern (Aktivatoren), zugesetzt, um die Abtrennung der Wertmineralien von den unerwünschten Gangartbestandteilen des Erzes bei der anschließenden Flotation zu unterstützen. Üblicherweise läßt man diese Reagenzien eine gewisse Zeit auf das feingemahlene Erz einwirken (Konditionieren), bevor in die Suspension Luft eingeblasen wird (Flotieren), um an ihrer Oberfläche einen Schaum zu erzeugen. Dabei sorgt der Sammler für eine Hydrophobierung der Oberfläche der Mineralien, so daß ein Anhaften dieser Mineralien an den während der Belüftung gebildeten Gasblasen bewirkt wird. Die Hydrophobierung der Mineralbestandteile erfolgt selektiv in der Weise, daß die Bestandteile des Erzes, die unerwünscht sind, sich nicht an die Gasblasen heften. Der mineralhaltige Schaum wird abgestreift und weiterverarbeitet. Es ist das Ziel der Flotation, das Wertmineral der Erze in möglicht hoher Ausbeute zu gewinnen, dabei aber gleichzeitig eine möglichst gute Anreicherung zu erhalten.

Bei den bekannten Flotationsprozessen für nichtsulfidische Erze werden anionische und kationische Nicht-thio-tenside als Nicht-thio-Sammler eingesetzt. Bekannte anionische Sammler sind beispielsweise gesättigte und ungesättigte Fettsäuren, insbesondere Ta I lölfettsäuren und Ölsäure, Al kylsu If ate, insbesondere von Fettalkoholen oder Fettalkoholgemischen abgeleitete Alkylsulfate, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfosuccinate, Alkylsulfosuccinamate und Acyllactylate. Bekannte kationische Nicht-thio-Sammler sind beispielsweise primäre aliphatische Amine, insbesondere die von den Fettsäuren der pflanzlichen und tierischen Fette und Öle abstammenden Fettamine, sowie bestimmte alkylsubstituierte und hydroxyalkylsubstituierte Alkylendiamine und die wasserlöslichen Säureadditionssalze dieser Amine.

Viele Sammler für nichtsulfidische Mineralien entwickeln wegen ihres Tensidcharakters selbst einen für die Flotation geeigneten Schaum. Es kann jedoch auch notwendig sein, durch spezielle Schäumerden Schaum zu entwickeln oder in geeigneter Weise zu modifizieren. Bekannte Schäumerfür die Flotation sind Alkohole mit4 bis 10 Kohlenstoffatomen, Polypropyglykole, Polyethylenglykol- oder Polypropylenglykolether, Terpenalkohole (Pine Oils) und Kresy!säuren. Soweit erforderlich, werden den zu flotierenden Suspensionen (Trüben) modifizierende Reagenzien zugegeben, beispielsweise Regler für den pH-Wert, Aktivatoren für das im Schaum zu gewinnende Mineral oder Desaktivatoren für die im Schaum unerwünschten Mineralien, und gegebenenfalls auch Dispergatoren.

Im Unterschied zu anionischen und kationischen Tensiden werden nichtionische Tenside in der Flotation kaum als Sammler eingesetzt. A. Doren, D. Vargas und J.Goldfarb berichten in Trans. Inst. Met. Min. Sect. C, 84 (1975), S. 34-39 über Flotationsversuche an Quarz, Cassiterit und Chrysocolla, die mit einem Anlagerungsprodukt von 9 bis 10 Mol Ethylenoxid an Octylphenol als Sammler durchgeführt wurden. In der einschlägigen Literatur werden auch vereinzelt Kombinationen aus ionischen und nichtionischen Tensiden als Sammler beschrieben. So berichtet A. Doren, A. van Lierde und J. A. de Cuyper in Dev. Min. Proc. 22 (1979), S.86-109 über Flotationsversuche, die an Cassiterit mit einer Kombination aus einem Anlagerungsprodukt von 9 bis 10MoI Ethylenoxid an Octylphenol und einem Octadecylsulfosuccinat durchgeführt wurden. V.M. Lovell beschreibt in A. M.Caudin Memorial Volume, herausgegeben von M. C. Fuerstenau, AIME, New York 1976, Vol. I. S. 597-620 Flotationsversuche, die an Apatit mit einer Kombination aus Tallölfettsäure und Nonylphenyltetraglykolether durchgeführt wurden.

Die für die Flotation von nichtsulfidischen Erzen eingesetzten kationischen, anionischen und ampholytischen Nicht-thio-Sammlerführen in vielen Fällen bei ökonomisch vertretbaren Sammlermengen zu keiner befriedigenden Ausbringung der Wertmineralien.

Ziel der Erfindung

Es ist das Ziel der Erfindung, die Flotation von nichtsulfidischen Erzen zu verbessern.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, im Sinne einer wirtschaftlichen Gestaltung der Flotationsprozesse, verbesserte Sammler aufzufinden, mit denen entweder bei gleichbleibenden Sammlermengen größere Ausbeuten an Wertmineralien, oder bei verminderten Sammlermengen gleichbleibende Wertmineralausbeuten erzielt werden.

Der vorliegenden Erfindung liegt weiterhin die Aufgabe zugrunde, für die Flotation von nichtsulfidischen Erzen bekannte Nichtthio-Sammler (Primärsammler) durch geeignete Zusätze (Co-Sammler) so zu verbessern, daß bei praktisch gleichbleibender

Selektivität der Sammler das Ausbringen an Wertmineralien im Flotationsprozeß signifikant erhöht wird, wobei dieser Effekt auch so genutzt werden kann, daß bei (im Vergleich zu den Sammlermengen des Standes der Technik) verminderten Mengen am Sammler und Co-Sammler gleichbleibende Ausbeuten an Wertmineralien erhalten werden.

Es wurde gefunden, daß Alkyl- und/oder Alkenylglycoside sehr wertvolle wirkungsvolle Sammler für die Flotation von nichtsulfidischen Erzen darstellen. Weiterhin wurde gefunden, daß Alkyl- und/oder Alkenylglykoside sich mit sehr gutem Erfolg als Zusätze zu anionischen, kationischen oder ampholytischen Nicht-thio-tensiden, die als Sammler für die Flotation von nichtsulfidischen Erzen bekannt sind, im Sinne von Co-Sammlern verwenden lassen.

Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von Alkyl- und/oder Alkenylglykosiden als Sammler bei der Flotation von nichtsulfidischen Erzen.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Gemischen aus

a) mindestens einem Alkyl-und/oder Alkenylglykosid und

b) mindestens einem anionischen, kationischen oder ampholytischen Nicht-thio-tensid als Sammler bei der Flotation von nichtsulfidischen Erzen.

Die Alkyl-oder Alkylreste der erfindungsgemäß einzusetzenden Glykoside können geradkettige oder verzweigt sein, 2 bis 18 Kohlenstoffatome besitzen und gegebenenfalls eine Hydroxylgruppe und/oder anstelle einer-CH₂-Gruppe eine Etherbrücke aufweisen. Für die erfindungsgemäße Verwendung kommen Alkyl- und/oder Alkenylglykoside und/oder -polyglykoside mit 2 bis 8 Glykosidresten in Betracht, wobei Alkyl- und Alkenyl-glykoside mit 1 bis 3 Glykosidresten bevorzugt sind. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Alkyl- und Alkenylglykoside stellen eine bekannte Substanzklasse dar; sie können nach gängigen Methoden der organischen Synthese hergestellt werden. In diesem Zusammenhang wird auf die US-PS 3547828, 3707535 und 3839318, die DE-OS 1 905523,1 943689, 2036472 und 3001 064 sowie auf die EP-OS 0077167 verwiesen. Die Herstellung der Alkyl- und Alkenylglykoside erfolgt zweckmäßigerweise durch Umsetzung von Glukose oder Oligosacchariden mit entsprechenden Alkoholen mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen. Geeignete Alkohole für die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Glykoside sind beispielsweise Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, n-Butanol, i-Butanol, sek.-Butanol, Ethylenglykol, Propylenglykol-1,2 und Propylenglykol-1,3. Bevorzugt sind Glykoside der Fettalkohole mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen in der im wesentlichen unverzweigten Kohlenstoffkette wie n-Hexanol, n-Octanol, n-Decanol, n-Dodekanol, n-Tetradecanol, n-Hexadecanol und n-Octadecanol sowie ungesättigte Fettalkohole, die bis zu drei Doppelbindungen im Molekül aufweisen können, beispielsweise n-Octadecenol (Oleylalkohol). Diese Alkohole können zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Glykoside einzeln oder im Gemisch eingesetzt werden. Insbesondere bei der Herstellung von Alkyl- und Alkenylglykosiden aus Fettalkoholen, die über die katalytische Hydrierung von Methylestern natürlich vorkommender Fettsäuren erhalten werden, kommen Alkoholgemische zum Einsatz. Alkylglykoside, in denen der Alkylrest anstelle einer-CH₂-Gruppe eine Etherbrücke enthalten, können beispielsweise dadurch erhalten werden, daß man ein Hydroxyalkylglykosid unter an sich bekannten Bedingungen mit einem Alkylenoxid mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise mit Ethylenoxid, Propylenoxid oder einem Dodecanepoxid mit end- oder innenständigen Epoxidgruppen umsetzt. Selbstverständlich sind solche Glykoside auch über die Umsetzung von Glukose und Oligosacchariden mit Etherglykolen wie z. B. Ethylenglykolmonododecylether oder Propylenglykolmonodecylether zugänglich. Bezüglich des Saccharidrestes der Alkylglykoside gilt, daß sowohl Alkyl- und/oder Alkenyimonoglykoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest an den Alkohol gebunden ist, geeignet sind, als auch entsprechende Oligomere mit 2 bis 8 glykosidisch gebundenen Glukose- oder Maltoseresten. Vorzugsweise werden Alkyl- und Alkenylglykoside mit 1 bis 3 Glykosidresten eingesetzt. Die Anzahl der Zuckerreste ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem die bei diesen Produkten üblicherweise auftretende Verteilung zugrunde liegt. Alkyl- und/oder Alkenylglykoside auf Basis von C₁₂- bis C₁₄-Fettalkoholen und 1 bis 2 Glykosidresten können besonders geeignet sein.

Werden die Alkyl- und/oder Alkenylglykoside als Komponente a) imGemisch mit anderen Tensiden eingesetzt, so kommen als Komponente b) anionische, kationische und ampholytische Nicht-thio-tenside in Betracht, die an sich als Sammler für die Flotation von nichtsulfidischen Erzen bekannt sind.

Sollen anionische Nicht-thio-tenside erfindungsgemäß als Komponente b) eingesetzt Werden, so werden sie insbesondere aus der aus Fettsäuren, Alkylsulfaten, Alkylsulfosuccinaten, Alkylsulfosuccinamaten, Alkylbenzolsulfonaten, Alkylsulfonaten, Petroleumsulfonaten, Acyllactylaten und organischen Phosphonaten, Alkylphosphaten, Alkyletherphosphaten und Hydroxamaten bestehenden Gruppen ausgewählt.

Als Fettsäuren kommen hier vor allem die aus pflanzlichen oder tierischen Fetten und Ölen, beispielsweise durch Fettspaltung und gegebenenfalls Fraktionierung und/oderTrennung nach dem Umnetzverfahren, gewonnenen geradkettigen Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere solche mit 16 mit 18 Kohlenstoffatomen, in Betracht. Ölsäure und Tallölfettsäure kommt hier eine besondere Bedeutung zu.

Als Alkylsulfate eignen sich die Schwefelsäurehalbester von Fettalkoholen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, die geradkettig oder verzweigt sein können. Die Fettalkohol komponente der Schwefelsäurehalbester kann aus geradkettigen und verzweigten, gesättigten und ungesättigten Verbindungen dieser Kategorie mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bestehen, beispielsweise aus n-Octanol, n-Decanol, n-Dodecanol, n-Tetradecanol, n-He. :"decanol, n-Octadecanol, n-Eicosanol, n-Docosanol, n-Hexadecanol, Isotridecanol, Isooctadecanol und n-Octadecenol. Die genannten Fettalkohole können einzeln die Basis der Schwefelsäurehalbester bilden. In der Regel werden als Komponente b) jedoch Produkte auf Basis von Fettalkoholgemischen eingesetzt, wobei diese Fettalkoholgemische aus dem Fettsäureanteil von Fetten und Ölen tierischen oder pflanzlichen Ursprungs herstammen. Solche Fettalkoholgemische lassen sich bekanntlich aus den nativen Fetten und Ölen, u. a. über die Umesterung derTriglyceride mit Methanol und nachfolgende katalytische Hydrierung der Fettsäuremethylester, gewinnen. Hier können sowohl die herstellungsmäßig anfallenden Fettalkoholgemische als auch geeignete Fraktionen mit einem begrenzten Kettenlängenspektrum als Basis für die Herstellung der Schwefelsäurehalbester dienen. Neben den aus natürlichen Fetten und Ölen gewonnenen Fettalkoholgemischen sind auch synthetisch gewonnene Fettalkoholgemische, beispielsweise die bekannten Ziegler- und Oxofettalkohole als Ausgangsmaterial für die Herstellung der Schwefelsäurehalbester geeignet.

Als Alkylsulfosuccinate kommen Sulfobernsteinsäurehalbestervon Fettalkoholen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen in betracht. Diese Alkylsulfosuccinate können beispielsweise durch Umsetzung entsprechender Fettalkohole oder Fettalkoholgemische mit Maleinsäureanhydrid und nachfolgende Anlagerung von Alkalimetallsulfit oder Alkalimetallhydrogensulfit erhalten werden. Für die Fettalkoholkomponente der

Sulfobernsteinsäureester gelten wiederum die Angaben über die Fettalkoholkomponente der Schwefelsäurehalbester sinngemäß.

Die als mögliche Komponente b) in Betracht gezogenen Alkylsulfosuccinamate entsprechen der Formel I,

R' 0

I ''

R-N-C- CH₂ - CH - COOM

SO₃M

in der R einen Alkyl- oder Alkenyl rest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit12bis18 Kohlenstoffatomen, R' Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und M⁺ ein Wasserstoffion, ein Alkalimetallkation, oder ein Ammoniumion, vorzugsweise ein Natrium- oder Ammoniumion darstellen. Die Alkylsulfosuccinamate der Formel I stellen bekannte Substanzen dar, die beispielsweise durch Umsetzung von entsprechenden primären oder sekundären Aminen mit Maleinsäureanhydrid nachfolgende Anlagerung von Alkalimetallsulfit oder Alkalimetallhydrogensulfit erhalten werden. Für die Herstellung der Alkylsulfosuccinamate geeignete primäre Amine sind beispielsweise n-Octylamin, n-Decylamin, n-Dodecylamin, n-Tetradecylamin, n-Hexadecylamin, n-Octadecylamin, n-Eicosylamin, n-Docosylamin, n-Hexadecenylamin und n-Octadecenylamin. Die genannten Amine können einzeln die Basis der Alkylsulfosuccinamate bilden. Normalerweise werden zur Herstellung der Alkylsulfosuccinamate jedoch Amingemische eingesetzt, deren Alkylreste aus dem Fettsäurenanteil von Fetten und Ölen tierischen oder pflanzlichen Ursprungs herstammen. Solche Amingemische lassen sich bekanntlich aus den durch Fettspaltung gewonnenen Fettsäuren der nativen Fette und Öle über die zugehörigen Nitrile durch Reduktion mit Natrium und Alkoholen oder durch katalytische Hydrierung gewinnen. Als sekundäre Amine eignen sich für die Herstellung der Alkylsulfosuccinamate der Formel I insbesondere die N-Methyl- und N-Äthylderivate der oben genannten primären Amine. Für die Verwendung als Komponente b) geeignete Alkylbenzolsulfonate entsprechen der Formel II,

R-C₆H₄-SO₃M . (II)

in der R einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 4 bis 16, vorzugsweise 8 bis 12 Kohlenstoffatomen und M ein Alkalimetallkation oder ein Ammoniumion, vorzugsweise ein Natriumion, darstellen.

Alkylsulfonate, die für die Verwendung als Komponente b) in Betracht kommen, entsprechen der Formel III,

R-SO₃M (III)

in der R einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest, insbesondere mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, und M ein Alkalimetallkation oder ein Ammoniumion, vorzugsweise ein Natriumion, darstellen.

Die für die Verwendung als Komponente b) geeigneten Petroleumsu If onate wurden aus Schmierölfraktionen, in der Regel durch Sulfonierung mit Schwefeltrioxid oder Oleum erhalten. Hier kommen insbesondere solche Verbindungen in Betracht, in denen die Kohlenwasserstoffreste überwiegend Kettenlängen im Bereich von 8 bis 22 Kohlenstoffatomen,.besitzen.

Die weiterhin ais mögliche Komponente b) in Betracht gezogenen Acyllaktylate entsprechen der Formel IV,

R-C-O-CH- COOX (IV)

0 GH.,

in der R einen aliphatischen, cycloaliphatischen, oder acyclischen Rest mit 7 bis 23 Kohlenstoffatomen und X ein salzbildendes Kation bedeuten. R ist vorzugsweise ein aliphatischer, linearer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest, der gesättigt, einfach oder mehrfach ungesättigt und gegebenenfalls mit Hydroxylgruppen substituiert sein kann. Die Verwendung der Acyllactylate der Formel III als Sammler bei der Flotation nichtsulfidischer Erze ist in der deutschen Patentanmeldung P 32 38 060,7 (DE-OS 3238060) beschrieben.

Als organische Phosphonate kommen wasserlösliche Salze von organischen Phosphonsäuren, beispielsweise Salze der Styrolphosphonsäure in Betracht.

Die als mögliche Komponente b) in Betracht gezogenen Alkylphosphate und Alkyletherphosphate entsprechen den Formeln V und Vl,

'^2V'^{2 rü} \ ^/ (V)

R-(OCH₂CHo)_n 0 · OM

R-(OCH₀CH₀)^ Q 0

(Vl)

MO OM :

in denen R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und M ein Wasserstoffion, ein Alkalimetallkation oder ein Ammoniumion, vorzugsweise ein Natrium- oder Ammoniumion darstellen. Die Indices m, η und ο sind im Falle der Alkylphosphate gleich Null, im Falle der Alkyletherphosphate bedeuten sie ganze Zahlen von 2 bis 15. Die Verbindungen der Formeln V und Vl stellen bekannte Substanzen dar, die nach gängigen Methoden der organischen Synthese erhalten werden können. Als Ausgangsmaterial für die Herstellung der Alkylphosphate eignen sich die im Zusammenhang mit den Alkylsulfaten oder Schwefelsäurehalbestern weiter oben beschriebenen geradkettigen oder verzweigten Alkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Alkylphosphate, in denen der Rest R 10 bis 16 Kohlenstoffatome besitzt, sind besonders bevorzugt. Als Ausgangsmaterial für die Herstellung der Alkyletherphosphate kommen Anlagerungsprodukte von 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an die oben erwähnten Alkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in betracht, die ihrerseits wiederum nach bekannten Methoden der organischen Synthese erhalten werden können. Im Falle der Alkyletherphosphate werden Verbindungen der Formel V und Vl bevorzugt, in denen der Rest R 18 bis 22 Kohlenstoff atome aufweist. Die oben definierten Mono- und Dialkylphosphate können jeweils für sich Komponente b) im Sinne der Erfindung eingesetzt werden. Bevorzugt werden jedoch Gemische aus Mono- und Dialkylphosphaten eingesetzt, wie sie bei der technischen Herstellung solcher Verbindungen anfallen. Analoges gilt für die durch die Formel V und Vl definierten Alkyletherphosphate. Die weiterhin als mögliche Komponente b) in Betracht kommenden Hydroxamate entsprechen der Formel VII,

R-C-NH- OM (VN)

in der Reinen Alkylrestmit3bis 17 Kohlenstoffatomen und M ein Al kalimeta Il kation, vorzugsweise ein Kaliumion darstellen. Die Verbindungen der Formel VII gehören einer bekannten Substanzklasse an; sie können nach bekannten Methoden der organischen Synthese hergestellt werden, beispielsweise durch Reaktion von Hydroxylamin mit Fettsäuremethylestern. Ein geeignetes Herstellungsverfahren ist in „Reagents in the minerals industry" published by The Institution of Mining and Metallurgy, London, 1984, Seiten 161-168 beschrieben. Dieser Artikel von D.W. Fuerstenau und Pradip enthält auch eine Übersicht über die an sich bekannte Verwendung von Hydroxamaten als Kollektoren." Wenn erfindungsgemäß kationische Tenside als Komponente b) eingesetzt werden sollen, so kommen insbesondere primäre aliphatische Amine sowie mit α-verzweigten Alkylresten substituierte Alkyldiamine oder hydroxyalkylsubstituierte Alkylendiamine und wasserlösliche Säureadditionssalze dieser Amine in Betracht.

Als primäre aliphatische Amine eignen sich vor allem die von den fettsäuren der nativen Fette und Öle abstammenden Fettamine mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, die bereits weiter oben im Zusammenhang mit den ebenfalls als Komponente b) in Betracht kommenden AlkylsuIfosuccinamaten beschrieben wurden. Auch hier werden in der Regel Gemische von Fettaminen eingesetzt, beispielsweise Taigamine od.er Hydrotalgamine, wie sie aus den Talgfettsäuren bzw. den hydrierten Talgfettsäuren über die entsprechenden Nitrile und deren Hydrierung zugänglich sind.

Die für die Verwendung als Komponente b) geeigneten alkylsubstituierten Alkylendiamine entsprechen der Formel VIII

R-CH-R'

I . (viii)

HlT - (0H₂)_n-lTH₂

in der R und R' gesättigte oder ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkylreste bedeuten, die zusammen 7 bis 22 Kohlenstoffatome enthalten und in der η = 2 bis 4 ist. Die Herstellung dieser Verbindungen und ihre Verwendung bei der Flotation ist in der DD-PS 64275 beschrieben.

Die für die Verwendung als Komponente b) geeigneten hydroxyalkylsubstituierten Alkylendiamine entsprechen der Formel IX,

R¹ - CH - CH - R²

I I (ix)

HO IiH - (CH₀) - M₉

inderR¹ und R² Wasserstoff und/oder unverzweigte Alkyl reste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellen, wobei die Summe der Kohlenwasserstoffatome in R¹ und R² 9 bis 18 beträgt und η = 2 bis 4 ist. Die Herstellung der Verbindungen der Formel VIII und ihre Verwendung bei der Flotation ist in der DE-OS 2547987 beschrieben.

Die vorgenannten Aminverbindungen können als solche oder in Form ihrer wasserlöslichen Salze verwendet werden. Die Salze werden im gegebenen Fall durch Neutralisation, die sowohl mit äquimolaren Mengen als auch mit einem Überschuß oder Unterschuß an Säuren durchgeführt werden kann, erhalten. Geeignete Säuren sind beispielsweise Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salzsäure, Essigsäure und Ameisensäure;.

Bei den ämpholytischen Nicht-thio-tensiden, die erfindungsgemäß als Komponente b) eingesetzt werden, handelt es sich um Verbindungen, die im Molekül mindestens eine anionenaktive und eine kationenaktive Gruppe enthalten, wobei die anionenaktiven Gruppen vorzugsweise aus Sulfonsäure- oder Carboxylgruppen und die kationenaktiven Gruppen aus Aminogruppen, vorzugsweise aus sekundären oder tertiären Aminogruppen, bestehen. Als ampholytische Tenside kommen insbesondere Sarkoside, Tauride, N-substituierte Aminopropionsäuren und N-d^DicarboxyethyO-N-alkylsulfosuccinamate in Betracht.

Die für die Verwendung als Komponente b) geeigneten Sarkoside entsprechen der Formel X,

R-GO- HH₂ - CH₂ - COO <^x>

CH₃

in der Reinen Alkylrest mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 11 bis 17 Kohlenstoffatomen, bedeutet. Diese Sarkoside stellen bekannte Verbindungen dar, die nach bekannten Verfahren hergestellt werden können. Bezüglich ihrer Verwendung bei der Flotation wird auf H. Schubert, Aufbereitung fester mineralischer Rohstoffe, 2. Aufl., Leipzig 1977, S.310-311, und die darin zitierten Literaturstellen verwiesen

Die für die Verwendung als Komponente b) geeigneten Tauride entsprechen der Formel Xl,

Θ Θ

R - CO - NH₂ - CH₂ - CH₂ - SO₃ (Xi)

CHo

in der R einen Alkylrest mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 11 bis 17 Kohlenstoffatomen bedeutet. Diese Tauride stellen bekannte Verbindungen dar, die nach bekannten Verfahren erhalten werden können. Die Verwendung von Tauriden bei der Flotation ist bekannt, siehe H. Schubert, loc. cit

N-substituierte Aminopropionsäuren, die sich für die Verwendung als Komponente b) eignen, entsprechen der Formel XII,

R-(NH-CH₂-CH₂I_n-NH₂-CH₂CH₂-COO⁸ (XM)

in der η Null oder eine Zahl von 1 bis 4 sein kann, während R einen Alkyl- oder Acylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, bedeutet. Bei den genannten N-substituierten Aminopropionsäuren handelt es sich ebenfalls um bekannte und auf bekanntem Wege herstellbare Verbindungen. Bezüglich ihrer Verwendung als Sammler bei der Flotation wird auf H.Schubert, loc. cit. und auf Int. J. Min. Proc. 9 (1982), S.353-384, insbesondere S.380, verwiesen. Diefür die Verwendung als Komponente blinden erfindungsgemäßen Sammlergemischen geeigneten N-(1,2-Dicarboxyethyl)-N-alkylsulfosuccinamate entsprechen der Formel XIII,

- COO

CH-COO

TJH + 3 M

I (XlIl)

CO

GH - COO

in der R eine Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, und M ein Wasserstoffion, ein Alkalimetallkation oder ein Ammoniumion, vorzugsweise ein Natriumion, bedeutet. Die genannten N-(1,2-Dicarboxyethyl)-N-alkylsulfosucinamate stellen bekannte Verbindungen dar, die nach bekannten Methoden hergestellt werden können. Die Verwendung dieser Verbindungen als Sammler bei der Flotation ist ebenfalls bekannt, siehe H. Schubert, loc. cit.

In den erfindungsgemäß zu verwendenden Gemischen aus nichtionogenen und ionogenen Tensiden liegt das Gewichtsverhältnis der Komponenten a):b) im Bereich von 1:19 bis 3:1 vorzugsweise im Bereich von 1:4 bis 1:1.

Die Mengen, in denen die erfindungsgemäß zu verwendenden Sammler und Sammlergemische eingesetzt werden, hängen jeweils von der Art der zu flotierenden Erze und von deren Gehaltan Wertmineralien ab. Demzufolge können die jeweils notwendigen Einsatzmengen in weiten Grenzen schwanken, im allgemeinen werden die erfindungsgemäßen Sammler und Sammlergemische in Mengen von 20 bis 2000g pro Tonne Rohrerz eingesetzt.

Die Sammlerwirksamkeit der erfindungsgemäß zu verwendenden Tenside und Tensidgemische wird durch die Härtebildner des zur Herstellung derTrüben verwendeten Wassers praktisch nicht beeinträchtigt.

In der Praxis werden die erfindungsgemäß zu verwendenden Alkyl- und/oder Alkenylglykoside und deren Gemische mit bekannten anionischen, kationischen und/oder ampholytischen Nicht-thio-Sammlern in den bekannten Flotationsverfahren für nichtsulfidische Erze anstelle der bekannten Sammler eingesetzt. Dementsprechend werden auch hier neben den Sammlern und Sammlergemischen die jeweils gebräuchlichen Reagenzien wie Schäumer, Regler, Aktivatoren, Desaktivatoren usw. den wäßrigen Aufschlämmungen der vermahlenen Erze zugesetzt. Die Durchführung der Flotation erfolgt unter den Bedingungen der Verfahren des Standes der Technik. In diesem Zusammenhang sei auf die folgenden Literaturstellen zur Technologie der Erzaufbereitung verwiesen: H.Schubert, Aufbereitung fester mineralischer Rohstoffe, Leipzig 1967; B. Wills, Mineral Processing Technology Plant Design, New York, 1978; D.B.Purchas (ed.) Solid/Liquid Separation Equipment Scale-up, Croydon 1977;

E. S. Perry, C. J. van Oss, E.Grushka (ed.), Separation and Purification Methods, New York 1973-1978.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Sammler und Sammlergemische können beispielsweise eingesetzt werden bei der

Flotation von Apatit- Scheelit- und Wolframiterzen, bei der Trennung von Fluorit von Quarz, bei der Trennung von Quarz oder Alkalisilikaten von Hämatit, Magnetit und Chromit durch inverse Flotation, bei der Trennung von Cassiterit von Quarz und Silikaten, bei der Trennung von Oxiden des Eisens und Titans von Quarz zur Reinigung von Glassanden.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Abtrennung nichtsulfidischer Mineralien aus einem Erz durch Flotation, bei dem man gemahlenes Erz mit Wasser zu einer Erzsuspension vermischt, in die Suspension in Gegenwart eines als Sammler wirksamen anionischen, kationischen oder ampholytischen Tensids Luft eingeleitet und den entstandenen Schaum zusammen mit dem darin enthaltenen Mineral getrennt. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Sammler

I) Alkyl-und/oder Alkenylglykoside oder

II) ein Gemisch aus

a) mindestens einem Alkyl- und/oder Alkenylglykosid und

b) mindestens einem anionischen, kationischen oder ampholytischen Nicht-thio-tensid

einsetzt.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Überlegenheit der erfindungsgemäß zu verwendenden Sammlergemische zeigen. Unter Laborbedingungen wurdeteilweise mit erhöhten Sammlerkonzentrationen gearbeitet, die in der Praxis erheblich unterschritten werden können. Die Anwendungsmöglichkeiten und Anwendungsbedingungen sind daher nicht auf die in den Beispielen beschriebenen Trennaufgaben und Versuchsbedingungen beschränkt. Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, in Gew.-%. Die Mengenangaben für Reagenzien beziehen sich jeweils auf Aktivsubstanz.

Ausführungsbeispiel

Die Erfindung wird nachstehend an einem Beispiel näher erläutert.

Beispiele 1 bis 6

Als zu flotierendes Material wurde ein Scheeliterz aus Österreich mit der nachstehenden chemischen Zusammensetzung, bezogen auf die Hauptbestandteile, eingesetzt:

WO₃	0,4%
CaO	8,3 %
SiO₂	58,2%
Fe₂O₃	7,8%
AI₂O₃	12,5%
MgO	6,9 %
jnsaufga	be hatte die folgende Ko
30%	<25/j,m
45%	2,5-100 um
24%	100-200 um

Zur Flotation wurden Sammlermischungen eingesetzt, die als erfindungsgemäß zu verwendende Komponente b) ein Natrium-/ Ammoniumsalz (M öl verhältnis Na:NH₄ = 1:1) eines Monoalkylsulfosucci nates enthielten, dessen Alkyl rest sich von einem technischen Oleyl-Cetylalkohol (2% C₁₂; 3-8% C_M; 26-36% C₁₈; 0-2% C₂₀; Säurezahl 0,2; Hydroxylzahl 210-225; Verseifungszahl2; Jodzahl 48-55) ableitet (in der nachstehenden Tabelle I als Sammler A bezeichnet). Als erfindungsgemäß zu verwendende Komponente a) wurden

— Hexadecylmonoglykosid (in der nachstehenden Tabelle als Sammler B bezeichnet) und

— Monoglukosid auf Basis von technischem Laurylalkohol (0-3% C₁₀; 48-58% Ci₂; 19-24% C₁₄; 9-12% C₁₆; 10-13% C₁₈; Säurezahl 0; Hydroxylzahl 265-275; Verseifungszahl 1,2; Jodzahl 0,5) (Sammler C)

eingesetzt.

Die Flotationsversuche wurden in einer modifizierten Hallimond-Röhre (Mikrpflotationszelle) nach B. Dobias, Colloid & Polymer Sei. 259 (1981), S.775-776, bei 23°C durchgeführt. Die einzelnen Versuche wurden mit jeweils 2g Erz durchgeführt. Zur Herstellung derTrübe wurde destilliertes Wasser verwendet. Den Trüben wurde jeweils so viel Sammlergemisch zugegeben, daß eine Sammlergesamtmenge von 500g/t vorhanden war. Die Konditionierzeit betrug jeweils 15 Minuten. Während der Flotation wurde ein Luftstrom mit einem Durchfluß von 4 ml/m in durch die Trübe geleitet. Die Flotationsdauer war in allen Versuchen 2 Minuten.

Die gefundenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle I wiedergegeben. Dabei sind in den Spalten 2 und 3 die jeweils verwendeten Sammler, in Spalte 4 deren Gewichtsverhältnis angegeben. In Spalte 5 ist das Gesamtausbringen, bezogen auf die gesamte Erzmenge, und in Spalte 6 das Metallausbringen, bezogen auf die im Erz vorhandene WO₃-Gesamtmenge, verzeichnet.

In den Spalten 7,8 und 9 sind die WO₃-, CaO-und SiO₂-Gehalte der jeweiligen Konzentrate wiedergegeben.

Der partielle Austausch des Monoalkylsulfosuccinates gegen Glukoside erhöht bei gleicher Sammlerkonzentration und teilweise leicht verbesserter Selektivität gegenüber Scheelit deutlich das Ausbringen an Scheelit.

Tabelle I

Flotation von Scheelit

	Sammler	Sammler	Verhältnis	Gesamtaus	Metallaus	Konzentratgehalt (%)	CaO	SiO₂
Beispiel	(b)	(a)	(b):(a)	bringen (%)	bringen (%)	WO₂
	A		—	2,9	24		11,5	46,1
1*	A-	B	2:1	6,0	45	3,3	14,0	43,0
2	A	B	1:1	6,0	54	3,0	14,1	43,6
3	A	B	1:2	5,0	52	3,6	13,9	43,4
4	A	C	1:1	4,6	34	4,2	11,7	46,9
CJl	A	C	1:2	5,8	42	2,9	13,7	43,9
6					2,9

Vergleichsversuch

Beispiel 7 bis 10

WO₃	0,4%
CaO	6,8 %
SiO₂	59,5 %
Fe₂O₃	7,0 %
AI₂O₃	12,1%
MgO	5,7 % ^++rt /Hirt -f s-\ I rt Q r-\ W rt \{ r\
JI Ibdu I ydJJo fl 25%	dlLc UIc !Uiyclluc f\U <25μ1Τ1
43%	25-100 /Am
29%	100-200 jum

Alle eingesetzten Sammlermischungen enthielten als erfindungsgemäß zu verwendende Komponente b), technische Ölsäure (gesättigt: 1 % C₁₂; 3% C₁₄; 0,5% C₁₅; 5% C₁₆; 1 % C₁₇; 26% C₁₈; einfach ungesättigt: 6% C₁₆; 70% C₁₅; zweifach ungesättigt: 10% C₁₈; dreifach ungesättigt: 0,5% C₁₂; Säurezahl 199-204; Verseifungszahl 200-205; Jodzahl 86-96.) In der nachstehenden Tabelle Il ist diese Komponente als Sammler D bezeichnet

Als erfindungsgemäß zu verwendende Komponente a) wurden

— Hexadecylmonoglykosid (Sammler D; siehe Beispiel 2-4) und

— Monoglykosid auf Basis von technischem Laurylalkohol (Sammler C; siehe Beispiel 5 und 6) eingesetzt.

Die Flotationsversuche wurden in einer modifizierten Hallimond-Röhre (Mikroflotationszelle) in der für die Beispiele 1 bis 6 beschriebenen Weise durchgeführt.

Die gefundenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle Il wiedergegeben, für die im übrigen die Erläuterungen zur Tabelle I gelten.

Durch den teilweisen Ersatz der Ölsäure durch Glukoside werden Ausbringen und Selektivität gegenüber Scheelit bei gleicher Sammlerkonzentration deutlich erhöht.

Tabelle Il

Flotation von Scheelit

	Sammler	Sammler	Verhältnis	Gesamtaus	Metallaus	Konzentratgehalt (%)	Cao	SiO₂
Beispiel	(b)	(a)	(b):(a)	bringen (%)	bringen (%)	WO₂
	D	—	—	6,6	41		12,9	45,9
7*	D	B	1:1	4,3	53	2,5	16,9	39,7
8	D	C	3:1	9,1	50	4,9	11,5	47,3
9	D	C	1:1	5,7	50	2,2	14,7	42,2
10					3,5

Vergleichsversuch

Das zu flotierende Erz bestand aus einem südafrikanischen Apatit, das folgende Mineralien als Hauptbestandteil enthält:

39%	Magnetit
11%	Carbonate
9%	Olivin

14% Phlogopit

18% Apatit

Der P₂O₅-Gehalt der Aufgabe beträgt 6,4%. Die Flotationsaufgabe hatte folgende Korngrößenverteilung:

18% <25/xm

34% 25-100μηη

43% 100-200 μνη

5% >200μΓΠ

Die Flotationsversuche wurden in einer 1 i Laborflotationszelle bei Raumtemperatur durchgeführt. Flotiert wurde mit einer Trübedichte von 500 g Erz/l, mit Leitungswasser einer Härte von 16° dH. Magnetit wurde vor der Apatit-Flotation magnetisch entfernt. Bei einer Umdrehungszahl der Mischvorrichtung von 1 200 pro Minute, einem pH-Wert von 10 und unter Zusatz von Wasserglas in einer Menge von 1 OOOg/t als Drücker, wird einstufig vier Minuten flotiert.

In der nachfolgenden Tabelle sind in Spalte 2 der jeweils eingesetzte Sammler und die Dosierung angegeben. In Spalte 3 ist die Menge des als Drücker eingesetzten Wasserglas verzeichnet, in Spalte 4 das P₂O₅-Ausbringen und in Spalte 5 der P₂O₅-Gehalt.

Als Sammler wurden eingesetzt:

Sammlermischung E

2,OGTtechnische Ölsäure (Sammler D; siehe Beispiele 7 bis 10) 1,0GT Monoglukosid auf Basis eines handelsüblichen Laurylalkohois (0-2% C₁₂; 70-75% C₁₂; 25-30% C₁₄; 0-2% C₁₆; Säurezahl 0; Hydroxyzahl 285-295; Verseifungszahl 0,5; Jodzahl 0,3)

(Sammler F) Sammler D technische Ölsäure (siehe Beispiele 7 bis 10)

Tabelle III

Beispiel	Sammler(g/t)	Drücker (g/t)	P₂O₅-Ausbring. (%)	P₂O₅-Gehalt (%)
11	E	500	53	13,7
	225
12*	D	1000	57	15,3
	900

*) Vergleichsversuch

Die Kombination der Ölsäure mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Glukosiden ermöglicht, wie aus dem Versuch zu ersehen ist, eine erhebliche Reduzierung der Sammlerdosierung ohne Beeinträchtigung des Metallausbringens.

Beispiele 13 bis 16

Die Flotationsaufgabe bestand aus einem Kaoliniterz mit einem Gehalt von 55% Tonsubstanz und Feldspat als Gangart und hatte folgende Korngrößenverteilung·.

64%	<25μηη
22%	25-40 μίτι
14%	>40um

Die Flotationsversuche wurden in einer 11 Laborflotationszelle bei Raumtemperatur durchgeführt. Flotiert wurde mit einer Trübedichte von 250 g/l Leitungswasser mit einer Härte von 16dH. Als Aktivator wurde Aluminiumsulfat mit einer Dosierung von 500 g/t eingesetzt. Der pH-Wert der Trübe wurde mit Schwefelsäure auf 3 eingestellt. Die Konditionierzeit betrug 10 Minuten.

Flotiert wurde 15 Minuten bei einer Umdrehungszahl von 1 200 Umdrehungen pro Minute. Der Sammler wurde in vier Teilmengen derTrübe zugesetzt.

In den Figuren I und 2 sind die Flotationsergebnisse mit folgenden Sammlern graphisch dargestellt:

Sammlermischung G (Beispiel 13)

2,0 GT N-/3-Hydroxy-C₁₂.₁₄-Alkylethylendiaminformiat hergestellt durch Umsetzung eines linearen C₁₂-T₄ Epoxyalkans mit Ethylendiamin und anschließende Neutralisation mit Ameisensäure (Sammler H)

1,0GT Monoglukosid auf Basis eines handelsüblichen Laurylalkohols (Sammler F; siehe Beispiel 12-13) Sammlermischung I (Beispiel 14) 2,0GT N-/3-C₁₂._l4-Alkylethylendiaminformiat (siehe Sammler H) 1,0GT Propylglykolglukosid (in Propylenglykol) (Sammler J) Sammler H (Beispiel 15; Vergleichsversuch)

N-^-Hydroxy-C-12-M-Alkylethylendiaminformiat Sammlermischung K (Beispiel 16) 2.0 GT N-^-Hydroxy-C₁₂-i₄-Alkylethylendiaminformiaf(siehe Sammler H)

1,0GT Propylenglykolglukosid umgesetzt mit a-Dodecanepoxid (Sammler K) I

Wie aus Figur 1 ersichtlich ist, beschleunigt derteilweise Ersatz des herkömmlichen Amin-Sammlers H durch die '

erfindungsgemäß zu verwendende Glukoside mit Alkylketten im Bereich C₁₂.₁₆ die Flotation, insbesondere in der ersten j

Flotationsstufe, ohne signifikante Selektivtätseinbußen. Die Figur 2 zeigt, daß erfindungsgemäß zu verwendende Glukoside mit Alkylketten im Bereich C₁O in Kombination mit

herkömmlichen Aminsammlem sowohl das Ausbringen an Tonsubstanz, wie auch die Anreicherung, insbesondere in der ersten Flotationsstufe, verbessern.

Beispiele 17 bis 25

Flotiert wurde ein wertarmes Cassiterit-Erz, das im wesentlichen Granit, Turmalin und Magnetit als Gangart enthält. Der SiO2-Gehalt der Aufgabe beträgt ca. 1,0%. Die Flotationsaufgabe hatte folgende Korngrößenverteilung:

49,5%	<25μΓΠ
43,8 %	25-63 μιη
6,7 %	>63μ.ιη

Die Flotationsversuche wurden in einer 11 Laborflotations-Zelle bei Raumtemperatur durchgeführt. Als Drücker wurde Wasserglas mit der Dosierung von 2 000 g/t verwendet, der pH-Wert der Trübe wurde mit Schwefelsäure vor der Sammelzugabe auf pH 5 eingestellt. Flotiert wurde mit einer Trübedichte von 500g Erz pro Liter Leitungswasser mit einerHärtevon16dH. Die Flotationszeit der Vorflotation betrug 4 Minuten bei einer Rührgeschwindigkeit von 1 200U/ min.

Es wurden folgende Sammler getestet: Sammler M ' J

Monoglukosid auf Basis eines handelsüblichen Laurylalkohols (Sammler F; siehe Beispiele 12-13) '

Sammler N

Monoglukosid auf Basis eines C₁₂-C₁₆-Fettalkohols ([0-3% C₁₀; 60-64% C₁₂; 21-25% C₁₄; 10-12% C₁₆; 3% C₁₈; Säurezahl 0; Hydroxyzahl 280-290; Verseifungszahl 0,5; Jodzahl 0,3])

(Sammler 0)

Sammler P

Tetranatrium-N(1,2-dicarboxyethyl)-N-octadecylsulfosuccinamid (Sammler Q) :

Sammlermischung R

1,0GT Propyienglykolglukosid umgesetzt mit a-Dodecanepoxid (Sammler L; siehe Beispiel 16) 1,0GT Styrolphosphonsäure (Sammlers) SammlerS

Styrolphosphonsäure Sammlermischung T

1,0GT NatriunrWAmmoniumsalz (Molverhältnis Na⁺:NH₄ = 1:17 eines Monoalkylsulfosuccinates, dessen Alkylrest sich von einem technischen Oleyl-Cetylalkohol (2% C₁₂; 3-8% C₁₄; 27-36% C₁₆; 26-36% C₁₆; 58-68% C₁₈; 0-2% C₂₀; Säurezahl 0,2; Hydroxyzahl 210-225; Verseifungszahl 2; Jodzahl 48-55) ableitet (Sammler U)

2,0GT Monoglukosid auf Basis eines handelsüblichen Laurylalkohols (Sammler F; siehe Beispiele 12—13) Sammlermischung V

1,0 GT Natrium-/Ammoniumsalz eines Monoalkylsulfosuccinates (Sammler U; siehe vorstehende Sammlermischung) 2,0 GT Propylenglykolglukosid umgesetzt mit a-Dodecanepoxid (Sammler L) Die gefundenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle IV wiedergegeben. Aus der Tabelle IV läßt sich folgendes erkennen:

Im Vergleich zu den Cassiterit-Sammlern des Standes derTechnik Styrolphosphonsäure (Engineering and Mineral Journal 185, 1984, S.61-64) undTetranatrium-N-(1,2-dicarboxyethyl)-N-octadecyl-sulfosuccinamat (Erzmetall 32,1979, 9, S. 379-383) wird beim Einsatz der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindung allein oder mit anderen bekannten ionogenen Sammlern hinsichtlich des SnO₂-Ausbringens und der dazu erforderlichen Sammlermenge ein Vorteil erzielt.

Tabelle IV Beispiel

Sammler SnO₂-Ausbringung (%) SnO₂-Gehalt (%)

Gehalt Begleitminerale

CO₂

SiO₂

17	M
	300
18	N
	300
19*	P
	300
20*	R
	300
21*	S
	450
22	T
	120
23	V
	150
24*	P
	300
25*	S
	450
*) Vergleichsversuch

96 89 69 98 82 83 98 69 82

3,3 3,5 4,3 9,8 5,8 4,5 3,4 4,3 5,8

15,3	30,9	14,2
14,2	34,0	14,1
14,8 ·	38,1	15,4
11,6	28,2	^ 18,5
10,5	40,2	13,5
18,5	29,1	13,1
18,1	29,4	14,1
14,8	38,1	15,4
10,5	40,2	13,5

Claims

1. Verwendung von Alkyl- und/oder Alkenylglykosiden, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Sammler bei der Flotation von nichtsulfidischen Erzen eingesetzt werden.

2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Alkyl- und/oder Alkenylglykoside und/oder -pölyglycoside mit 1 bis 8 Glycosidresten eingesetzt werden, deren Alkyl- oder Alkenylreste geradkettig oder verzweigt sind, 2 bis 18 Kohlenstoff atome besitzen und gegebenenfalls eine Hydroxylgruppe und/oder anstelle einer-CH₂-Gruppe eine Ehterbrücke aufweisen.

3. Verwendung nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß Alkyl- und/oder Alkenylmonoglykoside und/oder -polyglykoside mit 1 bis 3 Glykosidresten eingesetzt werden.

4. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkyl- und/oder Alkenylglykoside in Mengen von 20 bis 2000g pro Tonne Roherz eingesetzt werden.

5. Verwendung von Gemischen aus

a) mindestens einem Alkyl- oder Alkenylglykosid, wie in den Ansprüchen 1 bis 3 definiert, und

b) mindestens einem anionischen, kationischen oder ampholytischen Nicht-thiotensid, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Sammler bei der Flotation von nichtsulfidischen Erzen eingesetzt werden.

6. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente b) mindestens ein anionisches Tensid aus der aus Fettsäuren, Alkylsulfaten, Alkylsulfosuccinaten, Alkylsulfosuccinamaten, Alkylbenzolsulfonaten, Alkylsulfonaten, Petroleumsulfonaten, Acyllactylaten und organischen Phosphonaten, Alkylphosphaten, Alkyletherphosphaten und Hydroxamaten bestehenden Gruppen einsetzt.

7. Verwendung nach den Ansprüchen 5 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente b) mindestens ein kationisches Nicht-thiotensid aus der aus primären aliphatischen Aminen, mit α-verzweigten Alkylresten substituierten Alkylendiaminen, hydroxyalkylsubstituierten Alkylendiaminen und wasserlöslichen Säureadditionssalzen dieser Amine bestehenden Gruppen einsetzt.

8. Verwendung nach den Ansprüchen 5 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente b) mindestens ein ampholytisches Nicht-thiotensid aus der aus Sarkosiden, Tauriden, N-substituierten Aminopropionsäuren und N-(1,2-Dicarboxyethyl)-N-alkylsulfosucciamaten bestehenden Gruppe einsetzt.

9. Verwendung nach den Ansprüchen 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß in den Gemischen aus den Komponenten a) und b) das Gewichtsverhältnis der Komponenten a):b) im Bereich von 1:19 bis 3:1 vorzugsweise im Bereich von 1:4 bis 1:1 liegt.

10. Verwendung nach den Ansprüchen 5 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Gemischein Mengen von 20 bis 2000g pro Tonne Roherz eingesetzt werden.

11. Verfahren zur Abtrennung nichtsulfidischer Mineralien aus einem Erz durch Flotation, bei dem man gemahlenes Erz mit Wasser zu einer Erzsuspension vermischt, in die Suspension in Gegenwart eines als Sammler wirksamen anionischen, kationischen oder ampholytischen Tensids Luft einleitet und den entstandenen Schaum zusammen mit dem darin enthaltenen Mineral abtrennt, dadurch gekennzeichnet, daß man als Sammler

I) Alkyl- und/oder Alkylglykoside, wie in den Ansprüchen 1 bis 3 definiert, oder

II) ein Gemisch aus

a) mindestens einem Alkyl-oder Alkylglykosid und

b) mindestens einem anionischen, kationischen oder ampholytischen Nicht-thiotensid wie in den Ansprüchen 5 bis 9 definiert,

eingesetzt. '

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man die Sammler oder Sammlergemische in Mengen von 20 bis 2000g pro Tonne Roherz einsetzt.

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