EP0212407B1 - Selbstdekontaminierende Reinigungsmittel - Google Patents

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EP0212407B1
EP0212407B1 EP86110724A EP86110724A EP0212407B1 EP 0212407 B1 EP0212407 B1 EP 0212407B1 EP 86110724 A EP86110724 A EP 86110724A EP 86110724 A EP86110724 A EP 86110724A EP 0212407 B1 EP0212407 B1 EP 0212407B1
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cleansing
fatty acid
concentrates
hydrogen peroxide
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Klaus Dr. Hachmann
Karlheinz Dr. Disch
Klaus Dr. Bansemir
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942—Inorganic per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947—Liquid compositions

Definitions

  • Water-miscible concentrates with a high content of surfactants are ideal breeding grounds for microorganisms, so that these products must be protected from attack and decomposition by microorganisms - in particular bacteria, fungi and spore formers. The undesired entry of such microorganisms can occur, for example, during the manufacture or use of the product. It is common practice to protect cleaning agents or corresponding concentrates of the type described by means of preservatives, a limited number of preservatives being available through the Cosmetics Regulation.
  • Hand wash lotions are not subject to the Medicines Act. However, they have to meet special requirements when used in particular in the medical field, i.e. in the hospital, in the doctor's office or in general in nursing. In the applications described here, there is an increased risk of contamination of the water-miscible lotions with pathogenic microorganisms and spore formers. Accordingly, the corresponding cleaning agents should have the ability to automatically eliminate any germs that may occur. This is not possible with the usual preservatives, which only show microbistatic, but no microbicidal, effects in the approved use concentrations.
  • US-A 3 440 319 describes an aqueous germicidal composition which contains a halogenated germicidal active ingredient and either hydrogen peroxide alone or a combination of hydrogen peroxide and a water-soluble inorganic sulfite as a discoloration inhibitor.
  • Anionic, cationic or non-ionic surfactants e.g. Fatty acid alkanolamides can be present.
  • no content of salts such as ammonium sulfate, sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate or potassium citrate is mentioned.
  • US Pat. No. 3,833,565 describes, in connection with the active ingredient phenylantimony-bis (2-pyridinthiol-1-oxide), antimicrobial compositions which contain fatty acid alkanolamides.
  • the invention is based on the object of providing surfactant-containing thickened cleaning agents and, in particular, cleaning agent concentrates which, through the use of small amounts of hydrogen peroxide, have the ability to sterilize themselves, but nevertheless correspond in physical appearance to the desired viscose-thickened compositions.
  • the solution to this problem according to the invention is based on the finding that the joint use of hydrogen peroxide with the combination of fatty acid alkanolamides and inorganic salts described below leads to the desired property profile.
  • the viscosities of the washing lotions containing hydrogen peroxide can be adjusted to the range of up to 5000 mPas, which is particularly desirable in practice, and in particular from 500 to 4000 mPas (Brookfield, as previously determined).
  • the fatty acid alkanolamides are derived in particular from fatty acids in the C number range from about 10 to 22, in particular in the range from 12 to 18.
  • the fatty acids can be saturated, but also partially olefinically unsaturated.
  • Fatty acid alkanolamide mixtures which are derived on the one hand from coconut fatty acids and on the other hand from oleic acid.
  • Fatty acid dialkanolamides and especially fatty acid diethanolamides are the mixture components preferred according to the invention for viscosity control.
  • Combinations of coconut fatty acid diethanolamide and oleic acid diethanolamide in mixing ratios in the range from 0.2 to 5: 1 are particularly suitable.
  • the detergent concentrates contain the hydrogen peroxide in amounts of 0.05 to a maximum of 2 percent by weight, based on the total weight of the detergent concentrate, preferably hydrogen peroxide in amounts of 0.1 to 1.5 percent by weight and in particular in amounts of 0.2 to 1 percent by weight.
  • preservatives can be present in accordance with Annex VI of the EC Cosmetics Directive. Examples include esters of p-hydroxybenzoic acid, bromo-5-nitro-1,3-dioxane, 2,4,4'-trichloro-2-hydroxydiphenyl ether, chlorhexidine, phenol derivatives and aldehydes.
  • the mixing ratio of such preservatives deviating from H 2 0 2 to hydrogen peroxide is preferably in the range from 0 to 2: 1.
  • the cleaning agent concentrates can contain other usual mixture components, such as refatting agents, e.g. Glycerol EO fatty acid esters, fatty alcohol polyalkylene ethers, polyol fatty acid esters, wax esters, pearlescent agents, e.g. Contain fatty acid monoethanoiamide, fatty alcohol ether sulfates, fragrances and / or dyes.
  • refatting agents e.g. Glycerol EO fatty acid esters, fatty alcohol polyalkylene ethers, polyol fatty acid esters, wax esters, pearlescent agents, e.g. Contain fatty acid monoethanoiamide, fatty alcohol ether sulfates, fragrances and / or dyes.
  • the viscosity of the cleaning agent concentrates is preferably set in the range from 500 to 4000 mPas. Assemblies of the type described show the effect of self-decontamination. They are stable in storage tests under changing climate conditions in the temperature range from 0 to 40 ° C.

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Description

  • Wassermischbare Konzentrate mit einem hohen Gehalt an Tensiden zum Beispiel vom Typ der Handwaschlotionen stellen für Mikroorganismen ideale Nährböden dar, so daß diese Produkte vor dem Befall und der Zersetzung durch Mikroorganismen - insbesondere Bakterien, Pilze und Sporenbildner - geschützt werden müssen. Der unerwünschte Eintrag solcher Mikroorganismen kann beispielsweise bei der Herstellung oder bei der Verwendung des Produktes auftreten. Es ist übliche Praxis, Reinigungsmittel beziehungsweise entsprechende Konzentrate der geschilderten Art durch Konservierungsstoffe zu schützen, wobei eine durch die Kosmetikverordnung begrenzte Anzahl von Konservierungsstoffen zur Verfügung steht.
  • Handwaschlotionen unterliegen nicht dem Arzneimittelgesetz. An sie müssen aber beim Einsatz insbesondere im Medizinalbereich, also im Krankenhaus, in der Arztpraxis oder allgemein bei der Krankenpflege besondere Anforderungen gestellt werden. Bei den hier geschilderten Anwendungsfällen besteht die erhöhte Gefahr einer Kontamination der wassermischbaren Lotionen mit pathogenen Mikroorganismen und Sporenbildnern. Die entsprechenden Reinigungsmittel sollten dementsprechend die Fähigkeit besitzen, eventuell auftretende Verkeimungen selbsttätig zu eliminieren. Das ist mit den gebräuchlichen Konservierungsmitteln, die in den zugelassenen Einsatzkonzentrationen nur mikrobistatische, jedoch keine mikrobizide Wirkung zeigen, nicht möglich.
  • Zur Entwicklung autosteriler Reinigungsmittel beispielsweise von der Art der Handwaschlotionen für den Medizinalbereich muß dementsprechend nach Möglichkeiten gesucht werden, durch Zusatz geringer Mengen an toxikologisch - insbesondere dermatologisch - unbedenklicher Substanzen neben der bereits durch den Zusatz von Konservierungsstoffen erreichten Haltbarmachung eine mikrobizide Wirkung zu erreichen.
  • Es ist bekannt, daß man durch Zugabe geringer Mengen von Wasserstoffperoxid zu wässrigen Desinfektionsmitteln selbstdekontaminierende Hautdesinfektionsmittel gewinnen kann. So schildert die DE-OS 29 04 217 Desinfektionsmittel auf Basis von wässrigen Alkohollösungen, die zusätzlich geringe Mengen von Wasserstoffperoxid enthalten. Desinfektionsmittel dieser Art sind in der Lage, unfreiwillig eingebrachte Sporen abzutöten und damit das Desinfektionsmittel im Gebrauch keimfrei zu halten.
  • Gemäß der heutigen Praxis ist es allerdings üblich, zur Verbesserung der Haptik und der Handhabung von Reinigungsmitteln der beschriebenen Art und insbesondere von Handwaschlotionen diese durch den Einsatz von organischen Verdickungsmitteln auf Viskositäten etwa im Bereich von 500 bis 5000 mPas, insbesondere auf Viskositäten im Bereich von etwa 500 bis 4000 mPas - gemessen z.B. mit einem Rotationsviskosimeter der Fa. Brookfield, Modell LVF, bei 20° C, Spindel 4/20 Upmin - einzustellen. Der Zusatz von Wasserstoffperoxid zu solchen eingedickten tensidhaltigen Reinigungsmitteikonzentraten bringt erhebliche Konfektionierungsprobleme, da schon durch den Zusatz geringer Mengen an Wasserstoffperoxid die viskositätsregulierenden Eigenschaften der herkömmlichen Verdicker verloren gehen.
  • In der US-A 4 130 501 werden wäßrige Wasserstoffperoxidlösungen beschrieben, die neben einem vernetzten Polymeren als Verdickungsmittel Fettsäuremono- und -diethanolamide als oberflachenaktive Substanzen enthalten. Die Viskosität dieser Zusammensetzungen ist bei der Lagerung nicht stabil.
  • Die US-A 3 440 319 beschreibt eine wäßrige keimtötende Zusammensetzung, die einen halogenierten keimtötenden Wirkstoff und entweder Wasserstoffperoxid allein oder eine Kombination aus Wasserstoffperoxid und einem wasserlöslichen anorganischen Sulfit als Verfärbungsinhibitor enthält. Anionische, kationische oder nichtionogene Tenside, wie z.B. Fettsäurealkanolamide können vorhanden sein. In dieser Druckschrift wird kein Gehalt an Salzen wie Ammoniumsulfat, Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat oder Kaliumzitrat erwähnt.
  • Die US-A 3 833 565 beschreibt im Zusammenhang mit dem Wirkstoff Phenylantimon-bis(2-pyridinthiol-1-oxid) antimikrobiell wirksame Zusammensetzungen, die Fettsäurealkanolamide enthalten.
  • Die Erfindung geht von der Aufgabe aus, tensidhaltige eingedickte Reinigungsmittel und insbesondere Reinigungsmittelkonzantrate zur Verfügung zu stellen, die durch Mitverwendung geringer Mengen an Wasserstoffperoxid die Fähigkeit zur selbsttätigen Sterilisation besitzen, in ihrem physikalischen Erscheinungsbild gleichwohl den gewünschten viskos angedickten Massen entsprechen.
  • Die Lösung dieser erfindungsgemäßen Aufgabenstellung geht von der Feststellung aus, daß die gemeinsame Verwendung von Wasserstoffperoxid mit der im folgenden geschilderten Kombination von Fettsäurealkanolamiden und anorganischen Salzen zum gewünschten Eigenschaftsbild führt.
  • Gegenstand der Erfindung sind dementsprechend angedickte wassermischbare und autosterile Reinigungsmittelkonzentrate, insbesondere für den Einsatz als Handwaschlotion im Medizinalbereich, mit einer Viskosität im Bereich von 500 bis 5000 mPas, gemessen mit einem Rotationsviskosimeter der Fa. Brookfield, Modell LVF, Spindel 4/20 Upmin, bei 20°C, enthaltend 5 bis 15 Gewichtsprozent waschaktive Tenside, ausgewählt aus der aus Alkylethersulfaten, Amidethersulfaten, Sulfobernsteinsäureestern und Eiweiß-Fettsäure-Kondensaten bestehenden Gruppe, in Form ihrer Na-, (NH4)- oder Ethanolamin-Salze, dermatologisch verträgliche Desinfektions- und/oder Konservierungsmittel sowie gewünschtenfalls übliche Zusatzstoffe wie Rückfetter, Perlglanzmitel, Duftstoffe und Farbstoffe. Dise Reinigungsmittelkonzentrate sind dadurch gekennzeichnet, daß sie zusammen mit 0,05 bis 2 Gewichtsprozent Wasserstoffperoxid als Eindickungsmittel eine Kombination aus
    • A) 0,2 bis 5 Gewichtsprozent Fettsäurealkanolamiden, und
    • B) 0,5 bis 3 Gewichtsprozent wasserlöslichen, nicht-korrosiven Salzen ausgewählt aus der aus Ammoniumsulfat, Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat und Kaliumcitrat bestehenden Gruppe
      enthalten, wobei die Gewichtsprozentangaben jeweils auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittelkonzentrates bezogen sind.
  • Erfindungsgemäß gelingt mit dieser neuen Möglichkeit der Viskositätsregelung die Einstellung von Viskositäten der Wasserstoffperoxid enthaltenden Waschlotionen auf den in der Praxis besonders gewünschten Bereich bis 5000 mPas und insbesondere von 500 bis 4000 mPas (Brookfield, wie zuvor bestimmt).
  • Die Fettsäurealkanolamide leiten sich insbesondere von Fettsäuren des C-Zahlbereichs von etwa 10 bis 22 insbesondere des Bereichs von 12 bis 18 ab. Die Fettsäuren können dabei gesättigt, anteilsweise aber auch olefinisch ungesättigt sein. Besonders geeignet sind z.B. Fettsäurealkanolamidgemische, die sich einerseits von Kokosfettsäuren und andererseits von Ölsäure ableiten.
  • Fettsäuredialkanolamide und insbesondere Fettsäurediethanolamide sind die erfindungsgemäß bevorzugten Mischungskomponenten zur Viskositätsregelung. Geeignet sind insbesondere Kombinationen von Kokosfettsäurediethanolamid und Ölsäurediethanolamid in Mischungsverhältnissen im Bereich von 0,2 bis 5:1.
  • Die Reinigungsmittelkonzentrate enthalten das Wasserstoffperoxid in Mengen von 0,05 bis maximal 2 Gewichtsprozent - bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittelkonzentrats - wobei bevorzugt Wasserstoffperoxid in Mengen von 0,1 bis 1,5 Gewichtsprozent und insbesondere in Mengen von 0,2 bis 1 Gewichtsprozent vorliegt. Zusammen mit dem Wasserstoffperoxid können Konservierungsmittel entsprechend des Anhangs VI der EG-Richtlinie Kosmetik zugegen sein. Als Beispiele seien genannt Ester der p-Hydroxybenzoesäure, Brom-5-nitro-1,3-dioxan, 2,4,4'-Trichlor-2-hydroxydiphenylether, Chlorhexidin, Phenolderivate und Aldehyde.
  • Bei der gemeinsamen Verwendung von Wasserstoffperoxid und Konservierungsmitteln liegt das Mischungsverhältnis solcher von H202 abweichender Konservierungsmittel zum Wasserstoffperoxid vorzugsweise im Mengenbereich von 0 bis 2:1.
  • Neben den bisher genannten Komponenten können die Reinigungsmittelkonzentrate übliche sonstige Mischungsbestandteile, wie Rückfetter, z.B. Glycerin-EO-Fettsäure-Ester, Fettalkohol-polyalkylenether, Polyol-Fettsäure-Ester, Wachsester, Perlglanzmittel, z.B. Fettsäuremonoethanoiamid, Fettalkoholethersulfate, Duftstoffe und/oder Farbstoffe enthalten.
  • Besonders geeignete Reinigungsmittelkonzentrate der erfindungsgemäßen Art enthalten in wäßriger und/oder wasserlöslich organischer Lösung bzw. Aufschlemmung die folgenden Komponenten in den folgenden Mengenbereichen - Gewichtsprozent jeweils wieder bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittelkonzentrats:
    • 5 bis 15 Gewichtsprozent waschaktiver Tenside
    • 0,2 bis 1 Gewichtsprozent Wasserstoffperoxid, gewünschtenfalls in Gemisch mit üblichen Konservierungs- und/oder Desinfektionsmitteln
    • 0,5 bis 3,5 Gewichtsprozent der Fettsäurealkanolamide, insbesondere eine Kombination von Kokosfettsäurediethanolamid und Ölsäurediethanolamid im Verhältnis von 0,2 bis 5:1
    • 0,8 bis 2,5 Prozent der Alkali- und/oder Ammoniumsalze
    • 0,5 bis 5 Gewichtsprozent übliche Zusatzstoffe wie Rückfetter, Perlglanzmittel, Duft- und Farbstoffe.
  • Die Viskosität der Reinigungsmittelkonzentrate ist bevorzugt auf den Bereich von 500 bis 4000 mPas eingestellt. Konfektionierungen der geschilderten Art zeigen den Effekt der Selbstdekontamination. Sie sind bei Lagerversuchen unter Wechselklimabedingungen im Temperaturbereich von 0 bis 40°C stabil.
    • Beispiel:
  • Es wurde eine Handwaschlotion (Lotion A) der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
    • 6 Gew.-% Natriumsalz eines C,4-Fettalkoholethersulfats mit 4 EO
    • 3 Gew.-% handelsübliches Triethanolaminsalz eines Kondensationsproduktes aus Eiweißhydrolysat und Fettsäure (Lamepon(R) ST 40; Hersteller: Chemische Fabrik Grünau, Illertissen)
    • 1 Gew.-% Cu6-Fettsäuremonoethanolamid
    • 2 Gew.-% Anlagerungsprodukt von 8 EO an Glycerin, verestert mit 3 Mol Kokosfettsäure
    • 1 Gew.-% Propylenglykol
    • 2 Gew.-% Ammoniumsulfat
    • 1 Gew.-% Kokosfettsäurediethanolamid
    • 1 Gew.-% Ölsäurediethanolamid
    • 0,2 Gew.-% β-Hydroxybenzoesäuremethylester
    • 0,2 Gew.-% Wasserstoffperoxid
    • ad 100 Gew.-% Duftstoffe, Farbstoffe, Wasser
  • Zu Vergleichszwecken wurde eine Handwaschlotion derselben Zusammensetzung, jedoch ohne den Zusatz von 0,2 Gew.-% Wasserstoffperoxid hergestellt (Lotion B).
  • Proben dieser Lotionen wurden mit den in der nachstehenden Tabelle angegebenen Keimen massiv kontaminiert und das mikrobiologische Verhalten der Lotionen bei der Lagerung festgestellt.
    • Ergebnis der Auswertung:
  • Ergebnis der Auswertung:
  • Figure imgb0001
  • Damit steht also die Möglichkeit zur Verfügung, nach Bakterien-, Pilz- oder Sporen-Befall viskositätsstabile Handwaschlotionen herzustellen, die sich selbst dekontaminieren.

Claims (6)

1. Angedickte wassermischbare und autosterile Reinigungsmittelkonzentrate insbesondere für den Einsatz als Handwaschlotion im Medizinalbereich mit einer Viskosität im Bereich von 500 bis 5000 mPas, gemessen mit einem Rotationsviskosimeter der Fa. Brookfield, Modell LVF, Spindel 4/20 Upmin, bei 20°C, enthaltend 5 bis 15 Gewichtsprozent waschaktive Tenside, ausgewäh!t aus der aus Alkylethersulfaten, Amidethersulfaten, Sulfobersteinsäureestern und Eiweiß-Fettsäure-Kondensaten bestehenden Gruppe, in Form ihrer Na-, (NH4)- oder Ethanolamin-Salze, dermatologisch verträgliche Desinfektions-und/oder Konservierungsmittel sowie gewünschtenfalls übliche Zusatzstoffe wie Rückfetter, Perlglanzmittel, Duftstoffe und Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusammen mit 0,05 bis 2 Gewichtsprozent Wasserstoffperoxid als Eindickungsmittel eine Kombination aus
A) 0,2 bis 5 Gewichtsprozent Fettsäurealkanolamiden, und
B) 0,5 bis 3 Gewichtsprozent wasserlöslichen, nicht-korrosiven Salzen ausgewählt aus der aus Ammoniumsulfat, Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat und Kaliumcitrat bestehenden Gruppe enthalten, wobei die Gewichtsprozentangaben jeweils auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittelkonzentrates bezogen sind.
2. Reinigungsmittelkonzentrate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Fettsäuredialkanolamide, insbesondere Fettsäurediethanolamide enthalten.
3. Reinigungsmittelkonzentrate nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittelkonzentrates - 0,2 bis 1 Gewichtsprozent Wasserstoffperoxid enthalten, wobei Mengenverhältnisse der Konservierungsmittel zum Wasserstoffperoxid im Bereich von 0 bis 2:1 bevorzugt sind.
4. Reinigungsmittelkonzentrate nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie Dialkanolamide von 012-18-Fettsäuren enthalten.
5. Reinigungsmittelkonzentrate nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie auf eine Viskosität im Bereich von 500 bis 4000 mPas eingestellt sind.
6. Reinigungsmittelkonzentrate nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie in wäßriger Zubereitung die folgenden Mischungsbestandteile enthalten:
5 bis 15 Gewichtsprozent waschaktive Tenside,
0,2 bis 1 Gewichtsprozent Wasserstoffperoxid,
0,5 bis 3,5 Gewichtsprozent Fettsäurealkanolamide,
0,8 bis 2,5 Gewichtsprozent wasserlösliche Alkali- und/oder Ammoniumsalze, und
0,5 bis 5 Gewichtsprozent übliche Zusatzstoffe, wobei die Gewichtsprozentangaben jeweils auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittelkonzentrates bezogen sind.
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