EP0093325B1 - Verfahren zum Herstellen einer Flachdruckplatte - Google Patents

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EP0093325B1
EP0093325B1 EP83103850A EP83103850A EP0093325B1 EP 0093325 B1 EP0093325 B1 EP 0093325B1 EP 83103850 A EP83103850 A EP 83103850A EP 83103850 A EP83103850 A EP 83103850A EP 0093325 B1 EP0093325 B1 EP 0093325B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
image
toner image
intermediate support
particles
toner
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP83103850A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0093325A1 (de
Inventor
Peter Padberg
Detlef Dr. Winkelmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of EP0093325A1 publication Critical patent/EP0093325A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0093325B1 publication Critical patent/EP0093325B1/de
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G13/00Electrographic processes using a charge pattern
    • G03G13/26Electrographic processes using a charge pattern for the production of printing plates for non-xerographic printing processes
    • G03G13/28Planographic printing plates
    • G03G13/283Planographic printing plates obtained by a process including the transfer of a tonered image, i.e. indirect process

Definitions

  • the invention relates to a method for producing a planographic printing plate by electrophotographic or electrographic means by generating a charge image on a photoconductive or highly insulating layer and making it visible on the free surface of a dielectric intermediate carrier lying on the layer with a developer, transferring the toner image to the planographic printing plate and fixing of the toner image.
  • a device in which at least one monolayer of a developer powder as a toner image is transferred imagewise to a belt with a silicone elastomer surface that continuously rotates over several rollers and forms the intermediate carrier.
  • This band is transparent to radiation.
  • An infrared lamp is arranged on its underside. The powder is heated directly by the radiation absorption of the tape. It is also possible that the intermediate carrier tape is heated as a whole, so that the powder softens through contact heat.
  • the sheet-shaped image carrier is brought into contact with the developer powder on the belt by means of another roller, so that it. is transferred to this.
  • Aluminum for example, serves as the image carrier.
  • An electrostatographic imaging process is also known (DE-C-22 00 084 corresponding to US-A-4 027 964), in which a photoconductive recording medium is covered with a thin dielectric tape before the charge image is developed, onto which developer liquid is then applied and removed which the toner image created is transferred from the recording medium to the final image carrier before the dielectric tape is detached.
  • the latter step is necessary to prevent physical or electrostatic distortion of the toner image.
  • only a polar developer liquid can be used, which is applied with the aid of a charging element, such as a roller, provided with a surface with evenly raised and depressed surfaces.
  • the dielectric intermediate carrier tape has a thickness of 3-75 f.Lm and preferably consists of a polypropylene or polyvinyl fluoride film.
  • the toner image is transferred to the final image carrier by the action of pressure and / or by means of an electrical bias. Normal paper is given as the image carrier.
  • a polar developing liquid express reference is made to electrophoretic development with negatively charged toner particles, using a feed roller with a smooth surface that is in even contact with the liquid film. It is found that the very low tint density of images thus made renders the process unsuitable for practical use.
  • DE-A-2418240 describes an electrophotographic copying process in which an electrostatic image is developed on a final, tape-shaped image carrier, a thin film, by means of a liquid developer, the rear side of which lies against the photoconductor drum carrying the electrostatic image Image carrier is brought into contact with liquid developer.
  • the electrostatic field of the charge image reaches through the thin film, as a result of which the toner particles dispersed in the liquid developer can migrate in the direction of the photoconductor drum. The particles adhere to the rear surface of the film and form the fixable toner image.
  • the invention solves this problem by a method of the type mentioned in the introduction, in which the field of a charge image extends through a dielectric film, which is characterized in that an electrophoretically active liquid developer is used, the dispersed particles of which are at least partially thermoplastic and in the range between 90 and 130 ° C melt, and that one carries out the transfer and fixing of the residual dispersant-free toner image after the separation of the intermediate carrier from the charge image at a temperature in the melting range of the thermoplastic particles.
  • the liquid developer according to the invention can remove the toner image produced on the dielectric film from the charge image and transfer it to the final carrier without the known, undesirable destruction of the toner image occurring.
  • a photoconductive layer 1 which is located on a metallic or metallized substrate 2, is uniformly charged with a corona 3 in the dark.
  • the photoconductive layer 1 is exposed imagewise. This is preferably done by means of optical imaging in a reprographic camera or by re-enlarging a microfilm image. However, spot exposure is also possible by means of a laser beam which is guided in a line over the photoconductive layer and is digitally switched on and off in terms of image. In principle, contact exposure can also be carried out. In all cases, a developable charge pattern is created.
  • the photoconductive layer carrying the charge image is covered with a thin film 4 as a dielectric intermediate carrier.
  • a roller or an air brush can help if individual foils are opened as intermediate carriers. If the intermediate carrier 4 is rewound from reel to reel, it is sufficient to press it smoothly onto the charge image under tension.
  • the liquid developer 5 is then placed on the free surface of the intermediate carrier 4. This can be done with all application means known in the prior art, such as, for example, wetted rollers or, as shown, slot dies 6. It is expedient to use a developing electrode in order to remove the residual voltage on the photoconductive layer at the exposed locations. The development process itself takes a few seconds to a minute.
  • Step d shows the heating in the transfer step by direct application of radiant heat 9. In the case of a transparent film as an intermediate carrier, the heat is mainly absorbed in the toner if it is colored.
  • heating can also be done by contact heat using a heated roller or hot plate.
  • the temperature must be selected so that no deformation of the film used as the intermediate carrier occurs. A temperature range between 90 and 130 ° C has proven to be useful.
  • the intermediate carrier 4 and the planographic printing plate 8 carrying the toner image are then separated from one another. It is advantageous to carry out this step only when the composite has cooled to a temperature below 40 ° C.
  • the illustrated planographic printing plate obtained in this way can be used directly for offset printing. Depending on the type of toner, 10,000 to more than 100,000 prints can be made.
  • the method according to the invention has the advantage that images with sharper edges are obtained on the planographic printing plate by one transfer.
  • the process according to the invention has the advantage that the toner image is so solid due to the unsuitable electrophoretically active liquid developer the intermediate carrier is liable that this can be removed from the photoconductor layer without image shift.
  • This in turn enables the heat transfer according to the invention, which takes place without residue on the planographic printing plate and which would not be possible in contact with the photoconductive layer by the known method, since all suitable photoconductors are damaged during the heat treatment.
  • the method according to the invention can be carried out in various configurations.
  • the photoconductive or highly insulating layer freed from the intermediate carrier is reused. It can be reused at least a few, but mostly a few hundred times and, depending on the quality requirements, even a few thousand times.
  • a variant of the method consists in that the charge image is not generated electrophotographically, but rather electrographically by spraying a dielectric layer with charge imagewise.
  • the intermediate carrier is applied to the charged photoconductive layer before the exposure.
  • the photoconductor layer and / or intermediate carrier can be provided with a very thin layer of insulating liquid, preferably the liquid phase of the liquid developer, before being folded, or the separation into of such a liquid happen.
  • the intermediate carrier is sufficiently rigid and well carried, it can also be used again after cleaning.
  • the cleaning expediently takes place either with the liquid developer itself or with its liquid phase. Excess cleaning fluid can be wiped off with a wiper blade.
  • photoconductors All those which are usually used for electrophotographic purposes can be used as photoconductors in the method according to the invention. These are inorganic layers made from selenium or its alloys, from cadmium sulfide or zinc oxide. However, organic photoconductor layers are preferred since they are more flexible and generally show a lower dark drop in the layer voltage. Because of the somewhat time-consuming process steps, photoconductor layers are preferred which still show more than 50% of the output voltage even after one minute. Among the organic photoconductor layers, in turn, those of the double layer type consisting of the charge carrier-generating layer and the charge transport layer are particularly preferred, since they have a high sensitivity to light and, at the same time, low dark decay. The voltage across the layer should be between 200 and 1,000 volts, preferably between 300 and 500 volts. As is known, metallic plates or drums or also plastic foils coated with a thin metal layer can serve as layer supports for the photoconductive or highly insulating layer.
  • any plastic film can be used as the dielectric intermediate carrier, provided that it has a volume resistance of more than 10 12 ohm cm and is not subject to shrinkage phenomena below the melting temperature of the thermoplastic toner particles, which would lead to dimensional changes in the toner image to be applied.
  • films made of polypropylene, polyethylene, polystyrene or polyvinyl chloride are suitable.
  • Stretched films made of polyethylene terephthalate or polycarbonate, such as are used for the production of capacitors, are preferably used.
  • films made of polytetrafluoroethylene can also be used. Films which are suitably coated to adapt the surface energy are also inexpensive to use.
  • the dielectric constant was not critical in the method according to the invention. Particularly good results have been obtained with films which have a dielectric constant around 3.
  • the thinner the intermediate carrier the higher the resolution. Since a resolution of about 10 line pairs per mm is required for the intended application in offset printing, the thickness of the intermediate carrier must be selected accordingly. As tests have shown, this requirement can be met with thicknesses in the range of 5-50 .... m. As an acceptable compromise between manageability of the intermediate beam and edges Sharpness advantageously results in a thickness in the range from 10 to 15 ⁇ m. Are lower resolutions acceptable, e.g. B. in poster printing, intermediate carriers with a slightly larger thickness can be used occasionally.
  • Electrophoretically effective liquid developers are known as electrophotographic dispersion liquid developers, which consist of an insulating liquid with a volume resistivity of more than 10 13 ohm cm, in which particles which can be deposited electrophoretically or dielectrophoretically are dispersed.
  • Branched aliphatic hydrocarbons with a boiling point above 150 ° C. have established themselves as the dispersing agent in industry.
  • Pigments are mostly dispersed, since a colored image is usually required. However, this is not absolutely necessary in the present invention, but is advantageous for ease of handling.
  • the separable pigments can be made fixable with a dissolved binder or a polymer which separates with the pigment.
  • the component of the dispersed binder is essential in the process according to the invention.
  • thermoplastics such as polyamides, polyethylenes or copolymers of styrene or acrylic or methacrylic acid esters are suitable. These are expediently ground dry, dispersed in the insulating liquid and further ground, for example in a ball mill to the required particle size of less than 5 ⁇ m, preferably less than 2 f.Lm.
  • the separable particles preferably contain polyamide, polyethylene, copolymers of styrene or the acrylic or methacrylic acid esters, alone or in a mixture, or consist of these polymers.
  • control agents are added which impart a unique charge to the dispersed particles. These can be inorganic, but also organic compounds. As examples to be mentioned are polyvinylpyrrolidone as a negative control agent and long-chain zirconyl salts for positive control.
  • thermoplastics Another way to obtain finely dispersed thermoplastics is to dissolve them in the hot dispersion medium and then to cool the solution sufficiently, the thermoplastic again precipitating in fine particles.
  • Copolymers of vinyl toluene / octyl acrylate are particularly suitable for this production method. These also have to be controlled additionally.
  • This type of liquid developer is described in DE-A-23 33 064 corresponding to US-A-4 157 974.
  • dispersimer developers as are known from DE-B-21 14 773 corresponding to US Pat. No. 3,753,760, are preferably used in the process according to the invention.
  • These are liquid developers in which a disperse polymeric phase was produced in the insulating liquid by directly converting monomers dissolved in the liquid to fine-particle polymers. The most uniform particle distribution is obtained by this process by producing a soluble prepolymer onto which products which are insoluble in polymer form are then grafted.
  • Mixed polymers of stearyl methacrylate / glycidyl methacrylate which are esterified with methacrylic acid are particularly suitable as prepolymers.
  • thermoplastic particles it is expedient not only to disperse the thermoplastic particles but also to disperse pigments or to discolor the particles. Although this is not absolutely necessary in the method according to the invention, it facilitates the visual control of the toner deposition and favors the thermal fixation, insofar as radiation is involved.
  • Lithographic aluminum serves as a planographic printing plate. This is available in thicknesses from 50 ⁇ m to 400 f.Lm. Materials of all surface structures customary for this purpose can be used, as there are mechanically dry and mechanically liquid roughened surfaces such as those that have been chemically or electrochemically roughened and then anodized. Since the adhesion conditions on the differently pretreated types of aluminum are different, the toner must be adapted to these conditions. It has proven to be advantageous if the dispersed polymeric particles contain acrylate or methacrylate groups. The polymer then anchors itself so firmly to the oxide layer that the adhesion to the aluminum surface is substantially greater than that of the melted toner on the intermediate carrier, so that a practically 100% transfer results.
  • the thermal conductivity of the aluminum during the transfer step of the toner image from the intermediate carrier to the aluminum surface must also be taken into account. At feed speeds of 1 m / min and more, it is advisable to cover the back of the aluminum to prevent greater heat loss Avoid derivation and radiation.
  • a photoconductor layer was made up of approximately 50 percent by weight of 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxdiazole and approximately 50 percent by weight of a styrene-maleic anhydride copolymer and astrazone orange G (CI 48 035) as a sensitizer and which had been applied to a layer thickness of 5 J.Lm on brushed aluminum, charged to 400 V with a single-wire corona. It was then exposed imagewise in a repro camera, with approx. 40 ⁇ J / cm 2 falling on the plate at the exposed locations, as a result of which it was discharged to -20 V.
  • the electrostatic charge image obtained in this way was covered with a 12 ⁇ m thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film.
  • a dispersing-type liquid developer was poured onto it and left there for 20 seconds.
  • This developer consisted of a dispersimeric polymer and carbon black in a weight ratio of 10: 1.
  • the dispersimer was obtained by graft copolymerization of methacrylic acid and butyl methacrylate in a molar ratio of 1: 3 onto a prepolymer of glycidyl methacrylate dissolved in an aliphatic hydrocarbon with a boiling range of 160-180 ° C., which had been esterified with methacrylic acid, in a weight ratio of 1: 30 prepolymer Polymer.
  • the concentrate thus prepared was diluted in a weight ratio of 1: 100 with aliphatic hydrocarbon as a dispersing agent and controlled with 0.1 ml of a zirconyl octoate solution to 1 percent by weight concentrate.
  • the toner was positively charged. After the toner had been deposited on the film as an intermediate carrier, the remaining dispersant was blown off with an air brush.
  • the film with the air-dried toner image was then removed from the photoconductive layer. lifted off and applied to a chemically roughened and anodized aluminum of 0.3 mm thickness.
  • the composite was passed at a speed of 0.5 m / min through a laminator, the rollers of which had a temperature of 120 ° C. After cooling, the foil was lifted off the aluminum plate.
  • the result was an edge-free, basic toner image on the aluminum surface.
  • the image-reinforced aluminum plate was then placed in an oven at 150 ° C. for 20 seconds.
  • the planographic printing plate thus obtained was preserved in the usual way with a hydrophilic layer and could then be used for printing at any time. With a conventional small offset press, 50,000 sheets could be printed before the first signs of wear on the toner image could be observed.

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen einer Flachdruckplatte auf elektrophotographischem oder elektrographischem Wege durch Erzeugen eines Ladungsbildes auf einer photoleitfähigen oder hochisolierenden Schicht und Sichtbarmachen desselben auf der freien Oberfläche eines auf der Schicht aufliegenden dielektrischen Zwischenträgers mit einem Entwickler, Übertragen des Tonerbildes auf die Flachdruckplatte und Fixieren des Tonerbildes.
  • Es ist bekannt (US-A-2 990 278), ein elektrophotographisch erzeugtes Tonerbild von einer Photoleitertrommel mittels einer Corona auf eine endloses Zwischenträgerband zu übertragen. Auf dem Band wird das Tonerbild erwärmt, wodurch es klebrig wird und dann auf den endgültigen Bildträger übertragen werden kann. Das Zwischenträgerband besteht aus Polytetrafluorethylen, einer anderen abhäsiven Kunststoffolie oder aus einem glasartigen Material. Als endgültiger Bildträger dient eine aufgerauhte Aluminium- oder Zinkplatte, wie sie bevorzugt im Drucksektor Verwendung findet.
  • Aus US-A-3 554 836 ist eine Vorrichtung bekannt, bei der bildmäßig mindestens eine Monoschicht eines Entwicklerpulvers als Tonerbild auf ein über mehrere Walzen endlos umlaufendes, den Zwischenträger bildendes Band mit einer Silikonelastomeroberfläche übertragen wird. Dieses Band ist strahlungsdurchlässig. An seiner Unterseite ist eine Infrarotlampe angeordnet. Das Pulver wird direkt durch die Strahlungsabsorption des Bandes erwärmt. Es ist auch möglich, daß das Zwischenträgerband insgesamt erwärmt wird, so daß das Pulver durch Kontaktwärme erweicht. Mittels einer anderen Walze wird der blattförmige Bildträger mit dem Entwicklerpulver auf dem Band in Berührung gebracht, so daß es. auf dieses übertragen wird. Als Bildträger dient zum Beispiel Aluminium.
  • Beiden Verfahren ist gemeinsam, daß das Tonerbild zweimal übertragen wird, nämlich einmal von der Photoleiteroberfläche auf den Zwischenträger und von dort auf den endgültigen Bildträger. Dabei treten Bildschärfeverluste auf.
  • Es ist auch ein elektrostatographisches Abbildungsverfahren bekannt (DE-C-22 00 084 entsprechend US-A-4 027 964), bei dem ein photoleitfähiger Aufzeichnungsträger vor der Entwicklung des Ladungsbildes mit einem dünnen dielektrischen Band bedeckt wird, auf das dann Entwicklerflüssigkeit gebracht und von dem das erstellte Tonerbild vor der Ablösung des dielektrischen Bandes vom Aufzeichnungsträger auf den endgültigen Bildträger übertragen wird. Letzterer Schritt ist erforderlich, um eine physikalische oder elektrostatische Verzerrung des Tonerbildes zu verhindern. Bei dem Verfahren kann nur eine polare Entwicklerflüssigkeit verwendet werden, die mit Hilfe eines mit einer mit Erhöhungen und Vertiefungen gleichmäßig gemusterten Oberfläche versehenen Beschickungselementes, wie einer Walze, angetragen wird. Das dielektrische Zwischenträgerband besitzt eine Dicke von 3-75 f.Lm und besteht bevorzugt aus einem Polypropylen- oder Polyvinylfluoridfilm. Die Tonerbildübertragung auf den endgültigen Bildträger geschieht durch Druckeinwirkung und/oder mit Hilfe einer elektrischen Vorspannung. Als Bildträger wird in erster Linie normales Papier angegeben. Es wird ausdrücklich statt der Entwicklung mit einer polaren Entwicklungsflüssigkeit auf elektrophoretische Entwicklung mit negativ geladenen Tonerteilchen hingewiesen, wobei eine Beschickungsrolle mit glatter Oberfläche angewendet wird, die in gleichmäßiger Berührung mit dem Flüssigkeitsfilm ist. Es wird festgestellt, daß die sehr geringe Bildtönungsdichte so hergestellter Bilder das Verfahren für praktische Verwendung ungeeignet macht.
  • Schließlich wird in DE-A-2418240 ein elektrophotographisches Kopierverfahren beschrieben, bei dem ein elektrostatisches Bild auf einem endgültigen bandförmigen Bildträger, einer dünnen Folie, mittels eines flüssigen Entwicklers entwickelt wird, wobei die Rückseite des mit seiner Vorderseite an der das elektrostatische Bild tragenden Photoleitertrommel anliegenden Bildträgers mit flüssigem Entwickler in Berührung gebracht wird. Auch bei diesem Verfahren greift das elektrostatische Feld des Ladungsbildes durch die dünne Folie hindurch, wodurch die im flüssigen Entwickler dispergierten Tonerteilchen in Richtung auf die Photoleitertrommel wandern können. Auf der rückwärtigen Oberfläche der Folie bleiben die Teilchen haften und bilden das fixierbare Tonerbild. Hierdurch erreicht man zwar die Verwendung eines unbeschichteten, dünnen Bildträgers, eventuell auch die Herstellung mehrerer Kopien von einem Ladungsbild und kann die Reinigung der Photoleiteroberfläche von restlichem Entwickler vermeiden, die Handhabung der dünnen Folie als Bildträger erweist sich jedoch als höchst problematisch und führt zu erheblichen technischen Schwierigkeiten.
  • Aus DE-A-21 25 013 ist ein Verfahren zur Herstellung von Kopien bekannt, bei dem man ein elektrostatisches Ladungsbild mit einem Toner entwickelt und das Tonerbild auf einen endgültigen Träger überträgt, wobei man das Ladungsbild mit einer isolierenden Folie bedeckt und das induzierte Ladungsbild mit einem Toner entwickelt, den endgültigen Träger gegen die das Tonerbild tragende Folie drückt und die Anordnung von Folie und endgültigem Träger von dem Ladungsbild entfernt und schließlich Folie und endgültigen Träger voneinander trennt. Bei einem solchen Verfahren ist jedoch nachteilig, daß man den endgültigen Träger erst auf die das Tonerbild tragende Folie aufbringen muß, ehe man die Folie von dem Ladungsbild entfernen kann, weil sonst das Tonerbild zerstört wird, ehe der endgültige Träger auf die Folie aufgebracht wird.
  • Ferner ist ein Verfahren zur Herstellung von Kopien durch Aufbringen einer elektrostatischen Ladung bekannt (DE-A-21 25 050), bei dem man mit einem flüssigen, leitenden Toner entwickelt und bei dem das elektrostatische Ladungsbild mit einer dünnen Folie überdeckt wird und das Ladungsbild auf die Folie induziert und mit dem Toner entwickelt wird. Die Folie wird anschließend mit einer Toner abstoßenden, gefärbten Substanz gefärbt, solange das Tonerbild noch naß ist, und die Flüssigkeit dann auf einen geeigneten Träger in einer aus dem Offset-Druck bekannten Weise übertragen. Ein solches Verfahren hat sich als relativ kompliziert erwiesen und hat sich in der Technik nicht durchgesetzt.
  • Es war deshalb Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zum Herstellen einer Flachdruckplatte auf elektrophotographischem oder elektrographischem Wege unter Anwendung nur einer Tonerbildübertragungsstufe zu schaffen, bei dem randscharfe Bilder auf gut handhabbarem Bildträger, wie lithographischem Aluminium entstehen.
  • Die Erfindung löst diese Aufgabe durch ein Verfahren der eingangs genannten Art, bei dem das Feld eines Ladungsbildes durch eine dielektrische Folie hindurchgreift, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen elektrophoretisch wirksamen Flüssigkeitsentwickler verwendet, dessen dispergierte Teilchen mindestens teilweise thermoplastisch sind und im Bereich zwischen 90 und 130 °C schmelzen, und daß man das Übertragen und Fixieren des von restlichem Dispersionsmittel befreiten Tonerbildes nach dem Abtrennen des Zwischenträgers von dem Ladungsbild bei einer Temperatur im Schmelzbereich der thermoplastischen Teilchen vornimmt.
  • Im Gegensatz zu dem bekannten Verfahren wurde überraschend gefunden, daß man mit dem erfindungsgemäßen Flüssigentwickler das auf der dielektrischen Folie hergestellte Tonerbild, von dem Ladungsbild abnehmen und auf den endgültigen Träger übertragen kann, ohne daß die bekannte, unerwünschte Zerstörung des Tonerbildes eintritt.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren wird nachfolgend anhand der beigefügten Figur näher erläutert. Im Verfahrensschritt a wird eine photoleitfähige Schicht 1, die sich auf einem metallischen oder metallisierten Schichtträger 2 befindet, mit einer Corona 3 im Dunkeln gleichmäßig aufgeladen. Im nachfolgenden Schritt b wird die photoleitfähige Schicht 1 bildmäßig belichtet. Dies geschieht bevorzugt mittels optischer Abbildung in einer reprografischen Kamera oder durch Rückvergrößerung eines Mikrofilmbildes. Möglich ist jedoch auch die punktförmige Ausbelichtung mittels eines linienförmig über die photoleitfähige Schicht geführten Laserstrahls, der bildmäßig digital ein- und ausgeschaltet wird. Im Prinzip kann auch Kontaktbelichtung durchgeführt werden. In allen Fällen entsteht ein entwicklungsfähiges Ladungsbild. Im nachfolgenden Schritt c wird die das Ladungsbild tragende photoleitfähige Schicht mit einer dünnen Folie 4 als dielektrischem Zwischenträger überdeckt.
  • Es muß dies blasen- und faltenfrei geschehen. Dazu kann, falls Einzelfolien als Zwischenträger aufgeleft werden, ein Roller oder eine Luftbürste behilflich sein. Wird der Zwischenträger 4 von Rolle zu Rolle umgespult, reicht es, ihn glatt unter Spannung auf das Ladungsbild aufzudrücken. Auf die freie Oberfläche des Zwischenträgers 4 wird dann der Flüssigentwickler 5 gegeben. Es kann dies mit allen im Stand der Technik bekannten Antragsmitteln geschehen, wie zum Beispiel benetzten Walzen oder, wie gezeigt, Breitschlitzdüsen 6. Zweckmäßig ist es, eine Entwickelelektrode anzuwenden, um die Restspannung auf der photoleitfähigen Schicht an den belichteten Stellen aufzuheben. Der Entwicklungsprozeß selbst dauert einige Sekunden bis zu einer Minute.
  • Überschüssige Entwicklerflüssigkeit kann ablaufen, wird abgeblasen oder abgequetscht. Es entsteht das Tonerbild 7. Im Verfahrensschritt d wird der von der photoleitfähigen Schicht 1 abgehobene bebilderte Zwischenträger 4 mit der betonerten Seite auf eine Flachdruckplatte 8, etwa lithografisches Aluminium gelegt. Auch dies muß blasen- und faltenfrei geschehen. Durch Anwendung von Wärme wird dann das Tonerbild erweicht bzw. geschmolzen und ggf. bei etwas erhöhtem Druck auf die Aluminiumoberfläche übertragen. Dies kann bei richtiger Auswahl der Komponenten zu praktisch 100 % geschehen. Der Schritt d zeigt das Erwärmen im Übertragungsschritt durch direkte Anwendung von Strahlungswärme 9. Bei einer transparenten Folie als Zwischenträger wird in diesem Falle die Wärme hauptsächlich im Toner absorbiert, sofern dieser gefärbt ist. Das Erwärmen kann jedoch auch durch Kontaktwärme mit Hilfe einer geheizten Walze oder heißen Platte geschehen. Die Temperatur muß in jedem Fall so gewählt werden, daß kein Verformen der als Zwischenträger benutzten Folie eintritt. Als brauchbar hat sich ein Temperaturbereich zwischen 90 und 130 °C erwiesen. Im Verfahrensschritt e werden dann der Zwischenträger 4 und die das Tonerbild tragende Flachdruckplatte 8 voneinander getrennt. Es ist vorteilhaft, diesen Schritt erst dann durchzuführen, wenn der Verbund sich auf eine Temperatur unter 40 °C abgekühlt hat. Die so gewonnene bebilderte Flachdruckplatte kann direkt für den Offsetdruck eingesetzt werden. Je nach Art des Toners können davon 10000 bis zu mehr als 100000 Drucke durchgeführt werden.
  • Gegenüber den bekannten Verfahren, die mit zwei Übertragungsschritten arbeiten, hat das erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil, daß durch einmaliges Übertragen randschärfere Bilder auf der Flachdruckplatte erhalten werden. Gegenüber dem Verfahren der DE-B-22 00 084, bei dem ebenfalls nicht direkt auf dem photoleitfähigen Aufzeichnungsträger, sondern auf einer anliegenden Folie entwickelt wird, zeigt das erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil, daß durch den dort ungeeigneten elektrophoretisch wirksamen Flüssigentwickler das Tonerbild so fest auf dem Zwischenträger haftet, daß dieser ohne Bildverschiebung von der Photoleiterschicht abgenommen werden kann. Dies wiederum ermöglicht die erfindungsgemäße Wärmeübertragung, die rückstandsfrei auf die Flachdruckplatte erfolgt und die im Kontakt mit der photoleitfähigen Schicht nach dem bekannten Verfahren nicht möglich wäre, da alle geeigneten Photoleiter bei der Wärmebehandlung Schaden nehmen.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren kann in verschiedenen Ausgestaltungsformen durchgeführt werden.
  • So wird in der Regel die von dem Zwischenträger befreite photoleitfähige oder hochisolierende Schicht wiederverwendet. Sie ist zumindest einige, zumeist aber einige hundertmal und, in Abhängigkeit von den Qualitätsansprüchen, sogar einige tausendmal wiederverwendbar.
  • Eine Variante des Verfahrens besteht, wie schon angedeutet, darin, daß das Ladungsbild nicht elektrophotographisch erzeugt wird, sondern elektrographisch durch bildmäßiges Besprühen einer dielektrischen Schicht mit Ladung.
  • Als weitere Variante ist der Fall gegeben, daß der Zwischenträger bereits vor der Belichtung auf die geladene photoleitfähige Schicht aufgebracht wird.
  • Wegen der ausgeprägten Isolationseigenschaft des aufzubringenden Zwischenträgers zieht dieser leicht Staub an. Ein zusätzlicher Entstaubungsschritt vor den Auflegen ist daher zweckmäßig. Es kann dies mit Bürsten aus dünnen Metalldrähten, durch eine Wechselstromentladung und nachfolgendes Abbürsten oder durch Anwendung eines schwachen Alpha-Strahlers, zum Beispiel Polonium, ebenfalls verbunden mit nachfolgendem Abbürsten, geschehen.
  • Statt bei der Entwicklung eine Gegenspannung an die Elektrode anzulegen, ist es auch möglich, die Oberfläche des Zwischenträgers mittels einer Coronaentladung mit einer geringen Menge gleichsinniger Ladung wie die des Ladungsbildes zu belegen. Es entstehen dann zwar etwas spitzere und dünnere Tonerbilder, die jedoch grundfreier sind. Eventuelle Tonerabscheidung an den Nichtbildstellen kann auch durch einen zusätzlichen Spülschritt mit dem Dispersionsmittel des Flüssigentwicklers vermindert werden.
  • Um Gasentladungen im Spalt zwischen photoleitfähiger Schicht und Zwischenträger bei deren Trennen voneinander zu unterdrücken, können Photoleiterschicht und/oder Zwischenträger vor dem Zusammenlegen mit einer sehr dünnen Schicht aus isolierender Flüssigkeit, bevorzugt der flüssigen Phase des Flüssigentwicklers, versehen werden, oder es kann die Trennung in einer solchen Flüssigkeit geschehen.
  • Bei genügender Steifigkeit des Zwischenträgers und gutem Übertrag kann dieser nach Reinigung ebenfalls wieder verwendet werden. Die Reinigung geschieht zweckmäßigerweise entweder mit dem Flüssigentwickler selbst oder mit dessen flüssiger Phase. Überschüssige Reinigungsflüssigkeit kann durch ein Wischerblatt abgestreift werden.
  • Bei Verwendung von Aluminium mit einer besonders porösen Oberfläche als Flachdruckplatte empfiehlt es sich, das Tonerbild nochmals nachzuerwärmen, damit der Toner in die Vertiefungen der Oberfläche fließen kann. Hierdurch erreicht man eine höhere Druckauflage.
  • Als Photoleiter können in dem erfindungsgemäßen Verfahren alle diejenigen verwendet werden, die üblicherweise für elektrophotographische Zwecke Anwendung finden. Es sind dies anorganische Schichten aus Selen oder seinen Legierungen, aus Cadmiumsulfid oder Zinkoxid. Bevorzugt sind jedoch organische Photoleiterschichten, da sie flexibler sind und in der Regel einen geringeren Dunkelabfall der Schichtspannung zeigen. Wegen der etwas zeitraubenden Verfahrensschritte werden Photoleiterschichten bevorzugt, die auch nach einer Minute noch mehr als 50 % der Ausgangsspannung zeigen. Unter den organischen Photoleiterschichten wiederum sind die des Doppelschichttyps aus Ladungsträger erzeugender Schicht und Ladungstransportschicht besonders bevorzugt, da sie eine hohe Lichtempfindlichkeit bei gleichzeitig geringem Dunkelabfall aufweisen. Die über der Schicht stehende Spannung soll zwischen 200 und 1 000 Volt, vorzugsweise zwischen 300 und 500 Volt, liegen. Als Schichtträger für die photoleitfähige bzw. hochisolierende Schicht können bekannterweise metallische Platten oder Trommeln oder auch mit einer dünnen Metallschicht bedampfte Kunststoffolien dienen.
  • Als dielektrischer Zwischenträger kann jede Kunststofffolie eingesetzt werden, sofern sie einen Volumwiderstand von mehr als 1012 Ohm cm aufweist und nicht unterhalb der Schmelztemperatur der thermoplastischen Tonerteilchen Schrumpfungserscheinungen unterliegt, die zu Dimensionsveränderungen des aufzubringenden Tonerbildes führen würden. Geeignet sind zum Beispiel Folien aus Polypropylen, Polyethylen, Polystyrol oder Polyvinylchlorid. Bevorzugt eingesetzt werden verstreckte Folien aus Polyethylenterephthalat oder Polycarbonat, wie sie zur Herstellung von Kondensatoren Verwendung finden. Werden besonders geringe abhäsive Eigenschaften gefordert, können auch Folien aus Polytetrafluorethylen eingesetzt werden. Auch zur Anpassung der Oberflächenenergie geeignet beschichtete Folien sind günstig anzuwenden. Die Dielektrizitätskonstante erwies sich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren als nicht kritisch. Besonders gute Ergebnisse wurden erhalten mit Folien, die eine Dielektrizitätskonstante um 3 haben.
  • Je dünner der Zwischenträger ist, umso höher ist die Auflösung. Da bei dem vorgesehenen Anwendungszweck im Offsetdruck eine Auflösung von etwa 10 Linienpaaren pro mm gefordert wird, muß die Dicke des Zwischenträgers dementsprechend ausgewählt werden. Wie Versuche zeigten, kann diese Forderung mit Dicken im Bereich von 5-50 ....m erfüllt werden. Als akzeptabler Kompromiß zwischen Handhabbarkeit des Zwischenträgers und Kantenschärfe ergibt sich vorteilhaft eine Dicke im Bereich von 10 bis 15 µm. Sind geringere Auflösungen akzeptierbar, wie z. B. im Plakatdruck, können auch Zwischenträger mit etwas größerer Dicke fallweise verwendet werden.
  • Elektrophoretisch wirksame Flüssigentwickler sind bekannt als elektrophotographische Dispersionsflüssigentwickler, die aus einer isolierenden Flüssigkeit mit einem spezifischen Volumwiderstand von mehr als 1013 Ohm cm bestehen, in der elektrophoretisch oder dielektrophoretisch abscheidbare Teilchen dispergiert sind. In der Technik durchgesetzt haben sich als Dispersionsmittel verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedepunkt von über 150 °C. Dispergiert sind zumeist Pigmente, da in der Regel ein gefärbtes Bild gefordert wird. Dies ist jedoch bei der vorliegenden Erfindung nicht zwingend erforderlich, allerdings zur leichteren Handhabbarkeit vorteilhaft. Die abscheidbaren Pigmente können mit einem gelösten Bindemittel oder einem sich mit dem Pigment abscheidenden Polymer fixierbar gemacht werden. Die Komponente des dispergierten Bindemittels ist bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wesentlich. Es müssen dies Polymerisate sein, die sowohl dispergierbar und einsinnig aufladbar sind und auch die Eigenschaft haben, im vom anhaftenden Dispersionsmittel befreiten Zustand in einem Schmelzbereich oder bei einem definierten Schmelzpunkt zwischen 90 und 130 °C pastös oder flüssig zu werden. Geeignet sind feinteilig dispergierte Thermoplaste wie Polyamide, Polyethylene oder Mischpolymerisate des Styrols oder der Acryl- bzw. Methacrylsäureester. Diese werden zweckmäßigerweise trocken gemahlen, in der isolierenden Flüssigkeit dispergiert und weitervermahlen, zum Beispiel in einer Kugelmühle bis zur erforderlichen Teilchengröße von weniger als 5 µm, vorzugsweise weniger als 2 f.Lm. Vorzugsweise enthalten die abscheidbaren Teilchen Polyamid, Polyethylen, Mischpolymerisate des Styrols oder der Acryl- bzw. Methacrylsäureester allein oder im Gemisch oder bestehen aus diesen Polymeren. Zusätzlich werden noch Steuermittel zugefügt, die den dispergierten Teilchen eine eindeutige Aufladung vermitteln. Es können dies anorganische, aber auch organische Verbindungen sein. Als beispielhaft zu erwähnen sind Polyvinylpyrrolidon als negativ steuerndes Mittel und langkettige Zirkonylsalze zur positiven Steuerung.
  • Ein weiterer Weg, zu feinteilig dispergierten Thermoplasten zu gelangen, ist, diese in dem heißen Dispersionsmittel zu lösen und die Lösung dann genügend abzukühlen, wobei der Thermoplast feinteilig wieder ausfällt. Besonders geeignet für diese Herstellweise sind Mischpolymerisate aus Vinyltoluol/Octylacrylat. Auch diese müssen zusätzlich gesteuert werden. Diese Art von Flüssigentwickler ist in der DE-A-23 33 064 entsprechend US-A-4 157 974 beschrieben.
  • Bevorzugt angewendet werden jedoch in dem erfindungsgemäßen Verfahren sogenannte Dispersimerentwickler, wie sie aus der DE-B-21 14 773 entsprechend US-A-3 753 760 bekannt sind. Dies sind Flüssigentwickler, bei denen eine disperse polymere Phase in der isolierenden Flüssigkeit dadurch hergestellt wurde, daß in der Flüssigkeit gelöste Monomere direkt zu feinteiligen Polymeren umgesetzt wurden. Die gleichmäßigste Partikelverteilung wird nach diesem Verfahren in der Weise erhalten, daß man ein lösliches Prepolymeres herstellt, auf das dann in polymer Form unlösliche Produkte aufgepfropft werden. Besonders geeignet als Prepolymeres sind Mischpolymere aus Stearylmethacrylat/Glycidylmethacrylat, die mit Methacrylsäure verestert sind. Diese Art der Herstellung einer feinverteilten polymeren Phase in einer hochisolierenden Flüssigkeit birgt die Möglichkeit, durch geeignete Auswahl der Monomere nicht nur das Temperaturverhalten der Polymere zu beeinflussen, sondern sie auch sogleich richtig zu steuern. So lassen sich durch Einsatz von Vinylpyridin, Allylamin oder Vinylamin positiv geladene Teilchen herstellen. Freie Säuregruppen hingegen, wie sie durch Pfropfmischpolymerisation von Malein- oder Fumarsäure erhalten werden können, führen in der Regel zu negativ geladenen Partikeln.
  • In jedem der vorstehend beschriebenen Fälle ist es zweckmäßig, neben den dispergierten thermoplastischen Teilchen auch Pigmente zu dispergieren oder die Teilchen aunzufärben. Dies ist zwar bei dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht zwingend erforderlich, erleichtert aber die visuelle Kontrolle der Tonerabscheidung und begüngstigt die thermische Fixierung, soweit Strahlung beteiligt ist.
  • Um eine möglichst dichte Abscheidung der - dispergierten Teilchen zu erhalten, ist es vorteilhaft, wenn sie eine niedrige spezifische Ladung im Bereich von 50-500 wC/g besitzen.
  • Als Flachdruckplatte dient lithografisches Aluminium. Dieses ist in Dicken von 50 µm bis 400 f.Lm erhältlich. Es können Materialien aller für diesen Zweck üblichen Oberflächenstrukturen eingesetzt werden, als da sind mechanisch trocken und mechanisch flüssig oberflächlich aufgerauhte wie solche, die chemisch oder elektrochemisch aufgerauht und danach anodisiert wurden. Da die Haftverhältnisse auf den verschieden vorbehandelten Aluminiumsorten unterschiedlich sind, muß der Toner diesen Bedingungen angepaßt werden. Es hat sich als günstig erwiesen, wenn die dispergierten polymeren Teilchen Acrylat- oder Methacrylatgruppen enthalten. Das Polymer verankert sich dann so fest mit der Oxidschicht, daß die Haftung auf der Aluminiumoberfläche wesentlich größer ist als die des geschmolzenen Toners auf dem Zwischenträger, so daß eine praktisch 100 %ige Übertragung resultiert. In Betracht zu ziehen ist weiterhin die Wärmeleitfähigkeit des Aluminiums beim Übertragungsschritt des Tonerbildes von dem Zwischenträger auf die Aluminiumoberfläche. Bei Vorschubgeschwindigkeiten von 1 m/min und mehr empfiehlt es sich, die Rückseite des Aluminiums abzudecken, um größere Wärmeverluste durch Ableitung und Abstrahlung zu vermeiden.
  • In einer beispielhaften Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wurde eine Photoleiterschicht, die etwa zu 50 Gewichtsprozent aus 2,5-Bis(p-diethylaminophenyl)-1,3,4-oxdiazol und zu etwa 50 Gewichtsprozent aus einem Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat sowie Astrazonorange G (C.I. 48 035) als Sensibilisator besteht und die zu einer Schichtdicke von 5 J.Lm auf gebürstetes Aluminium aufgebracht worden war, mit einer Eindrahtcorona auf - 400 V aufgeladen. Es wurde dann in einer Reprokamera bildmäßig belichtet, wobei an den belichteten Stellen ca. 40 µJ/cm2 auf die Platte fielen, wodurch sie auf - 20 V entladen wurde. Das so gewonnene elektrostatische Ladungsbild wurde mit einer 12 µm dicken biaxial gereckten Polyethylenterephthalatfolie überdeckt. Darauf wurde ein Flüssigentwickler des Dispersimiertyps gegossen und 20 Sekunden darauf belassen. Dieser Entwickler bestand aus einem dispersimeren Polymer und Ruß im Gewichtsverhältnis 10:1. Das Dispersimer wurde gewonnen durch Pfropfmischpolymerisation von Methacrylsäure und Butylmethacrylat im Molverhältnis 1 :3 auf ein in einem aliphatischen Kohlenwasserstoff mit einem Siedebereich von 160-180 °C gelöstes Prepolymer aus Glycidylmethacrylat, das mit Methacrylsäure verestert worden war, im Gewichtsverhältnis 1 : 30 Prepolymeres zu gepfropftem Polymer. Das so hergestellte Konzentrat wurde im Gewichtsverhältnis von 1 : 100 mit aliphatischem Kohlenwasserstoff als Dispergiermittel verdünnt und mit 0,1 ml einer Zirkonyloctoatlösung auf 1 Gewichtsprozent Konzentrat gesteuert. Der Toner war positiv geladen. Nach dem Abscheiden des Toners auf der Folie als Zwischenträger wurde das verbleibende Dispergiermittel mit einer Luftbürste abgeblasen. Die Folie mit dem luftgetrockneten Tonerbild wurde dann von der photoleitfähigen Schicht. abgehoben und auf ein chemisch aufgerauhtes und anodisiertes Aluminium von 0,3 mm Dicke aufgebracht. Der Verbund wurde mit einer Geschwindigkeit von 0,5 m/min durch einen Laminator, dessen Walzen eine Temperatur von 120 °C hatten, geführt. Nach dem Abkühlen wurde die Folie von der Aluminiumplatte abgehoben.
  • Es resultierte ein randscharfes grundfreies Tonerbild auf der Aluminiumoberfläche. Zur besseren Verankerung wurde dann die bildmäßig betonerte Aluminiumplatte für 20 Sekunden in einen Ofen mit einer Temperatur von 150 °C gegeben. Die so gewonnene Flachdruckplatte wurde in üblicher Weise mit einer hydrophilen Schicht konserviert und konnte dann zu beliebiger Zeit zum Drucken verwendet werden. Mit einer üblichen Kleinoffsetmaschine konnten damit 50 000 Bögen bedruckt werden, bevor die ersten Abnutzungserscheinungen an dem Tonerbild zu beobachten waren.

Claims (7)

1. Verfahren zum Herstellen einer Flachdruckplatte auf elektrophotographischem oder elektrographischem Wege durch Erzeugen eines Ladungsbildes auf einer photoleitfähigen oder hochisolierenden Schicht und Sichtbarmachen desselben auf der freien Oberfläche eines auf der Schicht aufliegenden dielektrischen Zwischenträgers mit einem Entwickler, Übertragen des Tonerbildes auf die Flachdruckplatte und Fixieren des Tonerbildes, dadurch gekennzeichnet, daß man einen elektrophoretisch wirksamen Flüssigentwickler verwendet, dessen dispergierte Teilchen mindestens teilweise thermoplastisch sind und im Bereich zwischen 90 und 130 °C schmelzen, und daß man das Übertragen und Fixieren des von restlichem Dispergiermittel befreiten Tonerbildes nach dem Abtrennen des Zwischenträgers von dem Ladungsbild bei einer Temperatur im Schmelzbereich der thermoplastischen Teilchen vornimmt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als elektrophoretisch wirksamen Flüssigentwickler einen elektrophotographischen Dispersionsflüssigentwickler verwendet, der aus einer flüssigen Phase mit einem spezifischen Volumwiderstand von mehr als 1013 Ohm cm besteht, in der eine feinteilige feste Phase aus elektrophoretisch oder dielektrophoretisch abscheidbaren Teilchen dispergiert ist.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die abscheidbaren Teilchen Polyamid, Polyethylen, Mischpolymerisate des Styrols oder der Acryl- bzw. Methacrylsäureester allein oder im Gemisch enthalten oder daraus bestehen.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Zwischenträger mit einem spezifischen Volumwiderstand von mehr als 1012 Ohm - cm verwendet wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Zwischenträger verstreckte Folien aus Polyethylenterephthalat oder Polycarbonat verwendet werden.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1, 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Zwischenträger verwendet, der eine Dicke im Bereich von 5 bis 50 wm besitzt.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Flachdruckplatte lithographisches Aluminium verwendet.
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