EP0072481B1

EP0072481B1 - Fälschungssicheres Papier

Info

Publication number: EP0072481B1
Application number: EP82106954A
Authority: EP
Inventors: Friedhelm Dr. Müller; Horst Dr. Nickel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1981-08-14
Filing date: 1982-08-02
Publication date: 1986-12-30
Also published as: US4478681A; DE3132146A1; DE3274888D1; JPH0149840B2; JPS5836298A; EP0072481A1

Description

Bei einer Reihe von Spezialpapieren, wie z. B. solchen für den Geldverkehr, Wertpapiere, Ausweispapiere und Dokumente, besteht großes Interesse, sie vor Fälschungen zu schützen. Insbesondere sollen derartige Papiere davor geschützt werden, daß man Handschriftzüge, die z. B. mit Tinte ausgeführt worden sind, durch Radieren entfernt.
In der Patentliteratur ist eine größere Zahl von Möglichkeiten beschrieben worden, wie das Radieren mit Säuren, Laugen, Oxidationsmitteln, Reduktionsmitteln und organischen Lösungsmitteln dadurch erschwert werden kann, daß bei dieser Behandlung farbige Substanzen entstehen. Die meisten der vorgeschlagenen Substanzen reagieren auf Alkali, Säure oder Chlor (vgl. z. B. US-A-4 037 007, US-A-3 437 555 oder FR-A-2 365-656).
Eine übliche Fälschungsmethode benutzt sowohl ein starkes Oxidationsmittel als auch ein Reduktionsmittel, wie beispielsweise das System Kaliumpermanganat/Natriumbisulfit - vorzugsweise im sauren Bereich. Kaliumpermanganat entfärbt Tinte schnell und vollständig ; das dabei auf dem Papier entstehende Mangandioxid wird anschließend mit Bisulfit farblos gemacht. Radierwässer auf dieser Basis sind in Form von gebrauchsfertigen Lösungen in Tüpfelfläschchen im Handel (z. B. « lnk Eradicator Les Siamoises X 2 ». I. Herbin S.A., Paris).
Ein Schutz vor dieser Fälschungsmethode ist besonders schwierig, da eine Substanz erforderlich ist, die farblos ist und mit Permanganat deutlich farbig wird, sich jedoch mit Bisulfit nicht wieder entfärben läßt.
Es wurde nun gefunden, daß auch diese Fälschungsmethode keine Chance hat, unentdeckt zu bleiben, wenn man ein Papier verwendet, das als Reagenz 2-(4'-Amino-3'-sulfophenyl)-6-methyl-benzthiazol-7-sulfonsäure (I) oder deren Salze enthält.
Geeignete Salze sind insbesondere die Alkali-und Erd alkalisalze, vorzugsweise die Na-, K-, Li-, Mg-, Ca- oder Ammoniumsalze.
2-(4'-Amino-3'-sutfophenyt)-6-methyt-benzthiazo)-7-sulfonsäure ist bekannt.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Papiere erfolgt in der Weise, daß die Verbindung der Formel (I) bei oder nach der Papierfabrikation durch Zugabe in die Papiermasse oder durch Auftrag auf die Papieroberfläche oder durch eine entsprechende Oberflächenbehandlung aufgebracht wird.
Der Einsatz dieser Verbindung erfolgt im allgemeinen in Form der wäßrigen Lösung ihrer leichtlöslichen Salze, insbesondere Alkalisalze.
Diese Lösungen sind zwar in konzentrierter Form schwach gelb gefärbt, werden aber beim Verdünnen unter ca. 1 % praktisch farblos. Wenn man gemäß einer bevorzugten Herstellungsvariante die verdünnten Lösungen allein oder in Kombination mit einem Bindemittel auf weißes Papier aufträgt, ändert sich das Aussehen des Papieres praktisch nicht.
Als Bindemittel kommen z. B. Lösungen von Stärke oder Carboxymethylcellulose oder auch anionische Kunststoff-Dispersionen, z. B. auf Basis von Polymeren aus Butadien und Styrol oder Acrylsäureester, sowie Polyvinylalkohollösungen in Betracht.
Das Papier ist normalerweise in der Papiermasse geleimt, z. B. mit Harzleim. Man kann jedoch auch die Papiermasseleimung ganz oder teilweise weglassen und das Fälschungsschutz-Reagenz mit einem anionischen Oberflächenleimungsmittel kombinieren, evtl. auch unter gleichzeitiger Verwendung von Stärke. Hierdurch kann die Lösung des Reagenz tiefer in das Papier eindringen und es wird gleichzeitig mit der Ausrüstung die für das Beschreiben der Papiere notwendige Leimung erzielt. Als Oberflächenleimungsmittel kommen handelsübliche Produkte infrage, z. B. wäßrige Lösungen oder Dispersionen auf Basis von Copolymeren von Maleinsäureanhydrid bzw. deren Ammoniumsalzen.
Das mit der Verbindung (1) behandelte Papier wird beim Betüpfeln mit einer verdünnten Kaliumpermanganat-Lösung deutlich gelb und bleibt auch gelb, wenn die auf dem Papier entstehenden dunkelbraunen Manganoxide mit einer verdünnten Lösung von Natriumbisulfit entfärbt werden.
Zur Erzielung einer deutlich sichtbaren Gelfärbung ist je nach Aufnahmevermögen des Papiers eine Oberflächenbehandlung mit einer 0,01 bis 0,5 %igen Lösung des Fälschungsschutz-Reagenz nötig.
Prinzipiell kann das Reagenz auch der Papiermasse (d. h. der Papierfaser-Suspension) zugesetzt werden. Hierbei ist jedoch damit zu rechnen, daß ein Teil des Produktes während der Papierherstellung ins Abwasser geht. Durch Zusatz von Aluminiumsulfat oder von kationischen Retentions- oder Fixiermitteln (z. B. auf Basis von Polyacrylamid, Polyamidamin oder Dicyandiamid-Formaldehyd) läßt sich allerdings die Ausbeute im Papier verbessern. Im allgemeinen werden für diese Herstellungsvariante 0,1-5 % Reagenz (bezogen auf die Papiermasse) benötigt.
Aus der US-A-2075538 war es bekannt, Sicherheitspapier unter Verwendung des Natrium- oder Ammoniumsalzes der Dehydrothiopara-toluidin-monosulfonsäure herzustellen. Derartige Papiere zeigen jedoch unter längerem Einfluß von Licht eine unerwünschte Verfärbung.

Claims

1. Fälschungssicheres Papier, das bei der Behandlung mit einem Oxidations- und gegebenenfalls Reduktionsmittel eine deutliche Färbung ergibt, dadurch gekennzeichnet, daß es als Reagenz 2-(4'-Amino-3'-sulfophenyl)-6-methyl-benzt- hiazol-7-sulfonsäure oder deren Salze enthält.

2. Fälschungssicheres Papier gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es das Reagenz in Form der Alkalisalze enthält.

3. Verfahren zur Herstellung der fälschungssicheren Papiere nach einem der Ansprüche 1-2, dadurch gekennzeichnet, daß das Reagenz bei oder nach der Papierfabrikation durch Zugabe in die Papiermasse oder durch Auftrag auf die Papieroberfläche oder durch eine entsprechende Oberflächenbehandlung aufgebracht werden.