EP0054962B1 - Umweltfreundliches Verfahren zum Aufkohlen von Stahl im Salzbad - Google Patents

Umweltfreundliches Verfahren zum Aufkohlen von Stahl im Salzbad Download PDF

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EP0054962B1
EP0054962B1 EP81110690A EP81110690A EP0054962B1 EP 0054962 B1 EP0054962 B1 EP 0054962B1 EP 81110690 A EP81110690 A EP 81110690A EP 81110690 A EP81110690 A EP 81110690A EP 0054962 B1 EP0054962 B1 EP 0054962B1
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carburizing
bath
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carburizing steel
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Alexander Pralea
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Degussa GmbH
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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/40Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions
    • C23C8/52Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions more than one element being applied in one step
    • C23C8/54Carbo-nitriding
    • C23C8/56Carbo-nitriding of ferrous surfaces
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C23C8/44Carburising
    • C23C8/46Carburising of ferrous surfaces

Definitions

  • the present invention relates to a method for carburizing steel in a salt bath, whereby a high cyanide content in the bath is progressively avoided.
  • Carburization processes for steel in a salt bath are available in various versions in the prior art, however the processes in the prior art generally have the disadvantage of having a high cyanide content in the salt bath.
  • This high cyanide content in the baths is questionable for environmental reasons.
  • a steel crucible with a capacity of 80 l is filled with 50 kg of starting salt, which consists of 60% barium chloride, 20% sodium chloride and 20% potassium chloride.
  • This filling is brought to a temperature of 800 ° C by means of a heating system operated with natural gas, whereby a completely homogeneous melt is created.
  • the steel crucible filling is then heated to 900 ° C and then the workpieces, namely gearwheels (consisting of case hardening steel made of 20 MnCr 5 alloy) with a unit weight of 1 kg, are placed on a steel wire in the aforementioned melt and carburized within 4 hours.
  • gearwheels consisting of case hardening steel made of 20 MnCr 5 alloy
  • the case hardening depth is 0.83 mm.
  • the hardness is given in hardness HV1 and the edge distance in mm.
  • the cyanide content is checked by sampling and titration with nickel sulfate and murexide as an indicator.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufkohlen von Stahl im Salzbad, wobei fortschrittlicherweise ein hoher Cyanidgehalt im Bad vermieden wird.
  • Aufkohlungsverfahren von Stahl im Salzbad stehen dem Stand der Technik in verschiedenen Varianten zur Verfügung, jedoch sind die Verfahren des Standes der Technik generell mit dem Nachteil behaftet, im Salzbad einen hohen Cyanidgehalt aufzuweisen. Dieser hohe Cyanidgehalt der Bäder ist aus Umweltschutzgründen bedenklich. Es ist ferner bei solchen Bädern mit hohem Cyanidgehalt nur bedingt möglich, die aus den Bädern kommenden Werkstücke direkt in einem Abschrecksalzbad abzuschrecken, da der hohe Cyanidgehalt sehr heftige explosionsartige Reaktionen zwischen flüssigem Nitrit-Nitrat einerseits und dem Cyanid andererseits auslösen kann.
  • Alle diese Nachteile des Standes der Technik werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zum Aufkohlen der eingangs genannten Gattung unter Erreichung von Vorteilen überwunden ; insbesondere wird mit dem erfindungsgemäßen Verfahren eine umweltfreundliche Aufkohlungsmöglichkeit von Stahl im Salzbad geschaffen. Ein weiterer großer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß sämtliche verwendete Salzmischungen alkali-cyanidfrei sind.
  • Ferner ist es nach dem erfindungsgemäßen Verfahren möglich, die aus dem Bad kommenden Werkstücke unmittelbar anschließend in nitritnitrathaltigen Salzbädern abzuschrecken ohne daß unerwünschte Nebenreaktionen wie beispielsweise explosionsartige Oxidationsreaktionen stattfinden. Das erfindungsgemäße Verfahren zum Aufkohlen von Stahl im Salzbad ist durch die folgenden Verfahrensschritte gekennzeichnet :
    • a) der Verfahrensbehälter wird mit einem Ansatzsalz gefüllt, das aus einem Gemisch aus Alkalihalogenid und Erdalkalihalogenid besteht ;
    • b) das Ansatzsalz wird zum Schmelzen gebracht ;
    • c) es wird Zugabesalz hinzugegeben, das aus einem Gemisch von Erdalkalihalogenid, Alkaliferrocyanid und Alkalicyanat besteht, wobei das Erdalkalihalogenid des Zugabesalzes chemisch mit dem Erdalkalihalogenid des Ansatzsalzes übereinstimmt;
    • d) die Verfahrensbehälterfüllung wird auf die Anwendungstemperatur erhitzt ;
    • e) das zu behandelnde Werkstück wird in die Verfahrensbehälterfüllung, nämlich in das Aufkohlungsbad getaucht und dort bis zur Erreichung der gewünschten Aufkohlungstiefe belassen ;
    • f) das Werkstück wird aus dem Aufkohlungsbad entnommen und je nach Werkstoffart im entsprechenden Abschreck-Medium abgeschreckt.
  • Das Wesen vorliegender Erfindung wird nun anhand eines Ausführungsbeispiels weiterhin erläutert :
  • Ausführungsbeispiel
  • Ein Stahltiegel eines Fassungsvermögens von 80 I wird mit 50 kg Ansatzsalz gefüllt, das zu 60 % aus Bariumchlorid, zu 20 % aus Natriumchlorid und zu 20 % aus Kaliumchlorid besteht.
  • Diese Füllung wird mittels einer mit Erdgas betriebenen Heizung auf eine Temperatur von 800 °C gebracht, wobei eine völlig homogene Schmelze entsteht.
  • Sodann werden 10 kg Zugabesalz hinzugefügt, das zu 60 % aus Bariumchlorid, zu 20 % aus Kaliumferrocyanid (= gelbes Blutlaugensalz) und zu 20 % aus Kaliumcyanat besteht.
  • Die Stahltiegelfüllung wird nun auf 900 °C aufgeheizt und sodann die Werkstücke, nämlich Zahnräder (bestehend aus Einsatzstahl aus Legierung 20 MnCr 5) mit einem Stückgewicht von 1 kg, an einem Stahldraht hängend in die vorgenannte Schmelze eingebracht und innerhalb von 4 Stunden aufgekohlt.
  • Sodann entnimmt man diese Werkstücke aus der Schmelze und gibt sie unmittelbar danach in ein Warmbad ein, das zu 50 % aus Kaliumnitrat und zu 50 % aus Natriumnitrit besteht ; die Abschrecktemperatur beträgt 200 °C.
  • Ergebnisse
  • Es wurde ein Rand-Kohlenstoffgehalt von 0,955 % C erreicht.
  • Die Einsatzhärtungstiefe beträgt 0,83 mm.
  • Der Kohlenstoffverlauf und der Härteverlauf dieser Werkstücke (Zahnräder) sind in der beiliegenden Figur 1 und der beiliegenden Figur 2 angegeben.
    • Die Figur 1 zeigt den C-Gehalt des Werkstückes in Abhängigkeit vom Randabstand ; der C-Gehalt ist in Gew.-% angegeben ; die Aufkohlungstiefe des C ist in mm gemessen.
    • Figur 2 zeigt den Härteverlauf des Werkstückes in Abhängigkeit vom Randabstand.
  • Die Härte ist in Härte HV1 und der Randabstand in mm angegeben.
  • Im kontinuierlichen Betrieb erfolgt die Kontrolle des Cyanidgehaltes durch Probenahmen und Titration mit Nickelsulfat und Murexid als Indikator.
  • Alle 3 Stunden wurde 0,5 kg Zugabesalz zugegeben, wobei sich ein Cyanidgehalt von etwa 1,5 % einstellt.
  • Innerhalb einer Zeitdauer von 3 Monaten wurden 30 Probebolzen der Stahlqualität 20 MnCr 5, ferner 30 Probebolzen aus der Legierung C 15 und schließlich 18 Probebolzen aus der Legierung 18 Cr Ni 8 getestet und zwar jeweils 4 Stunden bei Temperaturen von 900 °C.
  • Dabei ergaben sich Rand-Kohlenstoffwerte zwischen 0,9 und 0,98 Gew.-% C.
  • Damit ist die ständige Reproduzierbarkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens sichergestellt.
  • Aufgrund des ständigen Badgebrauches ist auch eine ständige Kontrolle des geringen Cyanidgehalts möglich. Die Regulierung des Cyanidgehalts d. h. die Sicherstellung des gleichbleibenden geringen Cyanidgehaltes wird fortschrittlicherweise nicht etwa durch Zugabe an Cyanid erreicht bzw. geregelt, sondern lediglich durch Einbringen des Zugabesalzes gemäß den Angaben im Merkmal c) des Hauptpatentanspruchs 1.
  • Gegebenenfalls kann man ferner beispielsweise nach Entstehen der kompletten Schmelze, also nach Beendigung der Verfahrensstufe c) des Hauptpatentanspruchs 1 zur Erreichung einer sogenannten künstlichen Alterung des Bades geringe Mengen an Soda, beispielsweise 1 Gew.-% bezogen auf die Badmenge hinzugeben.
  • Alle %-Angaben der vorliegenden Offenbarung sind Gew.-%.

Claims (9)

1. Verfahren zum Aufkohlen von Stahl im Salzbad, gekennzeichnet durch folgende Verfahrensschritte :
a) der Verfahrensbehälter wird mit einem Ansatzsalz gefüllt, das aus einem Gemisch von Alkalihalogenid und Erdalkalihalogenid besteht ;
b) das Ansatzsalz wird zum Schmelzen gebracht ;
c) es wird Zugabesalz hinzugegeben, das aus einem Gemisch von Erdalkalihalogenid, Alkaliferrocyanid und Alkalicyanat besteht, wobei das Erdalkalihalogenid des Zugabesalzes chemisch mit dem Erdalkalihalogenid des Ansatzsalzes übereinstimmt;
d) die Verfahrensbehälterfüllung wird auf die Anwendungstemperatur erhitzt ;
e) das zu behandelnde Werkstück wird in die Verfahrensbehälterfüllung, nämlich in das Aufkohlungsbad getaucht und dort bis zur Erreichung der gewünschten Aufkohlungstiefe belassen ;
f) das Werkstück wird aus dem Aufkohlungsbad entnommen und je nach Werkstoffart im entsprechenden Abschreck-Medium abgeschreckt.
2. Verfahren zum Aufkohlen von Stahl im Salzbad, dadurch gekennzeichnet, daß in der Verfahrensstufe a) bei normaler Temperatur der Verfahrensbehälter zu 80 Gew.-% der gewünschten Gesamtfüllmenge mit Ansatzsalz gefüllt wird.
3. Verfahren zum Aufkohlen von Stahl im Salzbad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Verfahrensstufe b) das Ansatzsalz auf eine Temperatur von ca. 800 °C erhitzt, wobei Schmelzfluß eintritt.
4. Verfahren zum Aufkohlen von Stahl im Salzbad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Verfahrensstufe c) 20 Gew.-% Zugabesalz hinzugegeben wird, das aus Erdalkalihalogenid, Kaliumferrocyanid oder Natriumferrocyanid sowie aus Kaliumcyanat oder Natriumcyanat besteht.
5. Verfahren zum Aufkohlen von Stahl im Salzbad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Bad auf eine Anwendungstemperatur von etwa 880 °C bis 1 020 °C erhitzt.
6. Verfahren zum Aufkohlen von Stahl im Salzbad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das zu behandelnde Werkstück in das Aufkohlungsbad eintaucht und dort je nach der gewünschten Aufkohlungstiefe beläßt.
7. Verfahren zum Aufkohlen von Stahl im Salzbad nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufkohlungstemperatur kontrolliert und/oder geregelt wird.
8. Verfahren zum Aufkohlen von Stahl im Salzbad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Verfahrensstufe f) das aus dem Bad entnommene Werkstück in Wasser, Öl oder im Abschrecksalzbad abschreckt.
9. Verfahren zum Aufkohlen von Stahl im Salzbad nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Regelung des geringen Cyanidgehalts des Bades durch Einbringen des Zugabesalzes durchgeführt wird.
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EP0054962A1 (de) 1982-06-30
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