EP0015879B1 - Ein wasserdurchlässiges Bindemittel als Farbstoffbeizmittel aufweisende Empfangselemente und diese enthaltende photographische Materialien - Google Patents

Ein wasserdurchlässiges Bindemittel als Farbstoffbeizmittel aufweisende Empfangselemente und diese enthaltende photographische Materialien Download PDF

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EP0015879B1
EP0015879B1 EP80810076A EP80810076A EP0015879B1 EP 0015879 B1 EP0015879 B1 EP 0015879B1 EP 80810076 A EP80810076 A EP 80810076A EP 80810076 A EP80810076 A EP 80810076A EP 0015879 B1 EP0015879 B1 EP 0015879B1
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EP
European Patent Office
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receiving element
water
monomer
element according
polymer
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EP80810076A
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French (fr)
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EP0015879A2 (de
EP0015879A3 (en
Inventor
Peter John Wright
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
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Publication of EP0015879A3 publication Critical patent/EP0015879A3/de
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Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/42—Structural details
    • G03C8/52—Bases or auxiliary layers; Substances therefor
    • G03C8/56—Mordant layers

Definitions

  • the present invention relates to receiving elements for transferred dyes, in particular cationic dyes.
  • Receiving elements for transferred dyes are used in photography in dye transfer processes by diffusion, where dyes are formed in a layer of the photographic material and diffuse into a layer of a dye receiving element where they are pickled.
  • the dye is formed imagewise in a layer of the photographic material and diffuses imagewise into the receiving element. There it is pickled to form a dye image.
  • the receiving element can first be connected to the rest of the photographic material and, after the dye image has formed therein, be separable therefrom. However, if the receiving element is not bonded to the rest of the photographic material, it is kept in surface contact with the rest when used so that the diffusing dye from the photographic material can diffuse into the receiving element. The receiving element is then separated from the photographic material.
  • Receiving elements are also used in certain dye-soaking processes in which a dye is transferred imagewise, for example via an image template or from a gelatin image matrix, to a receiving element.
  • a suction process can be used in the production of color positive film copies.
  • Receiving elements for transmission processes by diffusion and also suction processes usually contain a carrier onto which a dye mordant is poured in a binder.
  • Most of the mordants used to date are polymeric substances which are soluble in water or organic solvents and are usually cast with the binder as a solution.
  • the use of polymers in photographic materials is e.g. B. from FR-A-2 367 099 and GB-A-1 466 600.
  • the polymers described therein, which are obtained by copolymerization of 4 or 3 different monomers, give the material into which they are incorporated better stability and have a positive effect on the sensitivity and contrast of the material.
  • the polymers can also be used in photographic materials as mordants for transferred dyes.
  • a stable dye / mordant complex in such polymers is based on electrostatic and hydrophobic bonding. These are usually ionically charged polymers of complicated structure, which are produced as solution polymers. Since the polymer must not diffuse in the dye-receiving layer of the receiving element, solution polymers of sufficiently high molecular weight must be produced. However, difficulties have arisen. If the polymerization is carried out at temperatures above 80 ° C. in order to obtain material of higher molecular weight, the polymer crosslinks in many cases and therefore cannot form a genuine solution suitable for casting onto the support of the receiving element. Suitable solution polymers for pickling cationic dyes would be those which contain a sulfonate or sulfate group.
  • solution polymers are used to increase viscosity in casting compounds, e.g. B. sodium cellulose sulfate and polymers as described in US Patent 3,022,172.
  • Aqueous solutions of such solution polymers thus have such a high viscosity that they cannot be used for the production of pickling layers.
  • n receiving element which can be used for pickling dyes transferred thereon and which does not make use of solution polymers as pickling agents.
  • the present invention accordingly relates to a receiving element for transferred dyes, which consists of a support with a pickling layer cast thereon and containing a water-soluble binder, in which are dispersed particles of an anionically charged, water-insoluble copolymer which comprises a monomer which provides a water-insoluble polymer during homopolymerization and a monomer containing a sulfonate group, which produces a water-soluble polymer in the homopolymerization.
  • Acrylic and vinyl monomers are preferred as the monomers providing a water-insoluble polymer in homopolymerization.
  • Particularly suitable monomers are acrylic monomers of the general formula and vinyl monomers of the general formula wherein R I is hydrogen, methyl or halogen, R 2 is alkyl or aryl and R 3 is aryl, acyloxy or cyan.
  • Examples of particularly suitable monomers of the formulas (1) and (2) are styrene, acrylonitrile, vinyl acetate, methyl methacrylate and ethyl acrylate.
  • acrylic monomers are preferred because of their easy copolymerizability.
  • Particularly suitable monomers are acrylates or methacrylates of the general formula wherein R 4 is hydrogen or methyl, Q is a divalent organic radical and M + is an alkali or ammonium cation.
  • the divalent organic radical Q is preferably an alkylene group with 2 to 6 carbon atoms, which is optionally interrupted by further divalent groups such as -0-, -S- or ⁇ NH ⁇ .
  • Suitable monomers are acrylamides and methacrylamides of the general formula wherein R 4 , Q and M + have the meanings given above.
  • Preferred divalent organic radicals are alkylene groups and interrupted alkylene groups, for example: and
  • Copolymers suitable for use in the pickling layer of the receiving element according to the invention are, for example, copolymers of styrene and the sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate, styrene and sodium vinyl sulfonate, acrylonitrile and sodium allylsulfonate as well as styrene and 2-sodium sulfoethyl methacrylate.
  • Gelatin is preferred as the binder for the anionically charged copolymer.
  • Suitable water permeable binders include casein, albumin, polyvinyl alcohol, polyacrylamide and polyvinyl pyrrolidone.
  • copolymers can be prepared using customary initiators, for example 2,2'-azobis (2-methylpropionitrile), 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), potassium persulfate and ammonium persulfate.
  • customary initiators for example 2,2'-azobis (2-methylpropionitrile), 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), potassium persulfate and ammonium persulfate.
  • the receiving element according to the invention can be used in a photographic color transfer process by diffusion.
  • the receiving element can represent a part of the photographic material that includes at least one light-sensitive layer.
  • the photographic material is exposed, if necessary through the base of the receiving element if it is transparent.
  • the developer solution is then introduced into the photographic material; this develops the photosensitive material and at the same time effects an imagewise transfer of at least one diffusible dye released in the photographic material. This migrates to the receiving element, where it is pickled by the charged polymer in the receiving layer.
  • the receiver layer remains attached to the rest of the photographic material.
  • the receiving element is stripped from the rest of the photographic element after the dye has been stripped.
  • the receiver layer is not bonded to the rest of the photographic material, but may be attached to it along an edge, for example.
  • the receiving element After imagewise exposure of the photographic material, the receiving element is brought into extensive contact with the rest of the photographic material. Developer solution is let in and it finds one Transfer of at least one dye from the photosensitive portion of the photographic material into the receiving element instead. After the transfer of the dye has ended, the receiving element can be removed from the rest of the photographic material.
  • the invention thus furthermore relates to light-sensitive photographic materials which contain a receiving element as defined above.
  • the receiving element according to the invention can also be used in a single-eye transmission method where, for example, a gelatin relief image is formed on a matrix. This relief image is stained with a cationic dye and the matrix is then pressed onto the receiving element so that the colored gelatin is in surface contact with the receiving layer. The dye is transferred to the receiving layer and pickled there.
  • the receiving elements according to the invention can be used in any transmission method for cationic dyes, even complete coloring of the receiving layer is possible.
  • the particle size of the polymer is preferably an average diameter of 1 micron or smaller.
  • the technique for producing particles of this size is well known in the paint and pigment industry.
  • the solid dispersion of anionically charged polymers used in the pickling layer of the receiving element according to the invention has a number of advantages over the use of similarly used solution polymers. For example, considerably more polymer than in the production of pickling layers using solution polymers can be incorporated into the pickling layer because solution polymers, when mixed with the water-permeable binder, give casting compositions of very high viscosity which are difficult to pour. If water-insoluble mordants are used, low molecular weight water-soluble material present in the polymer material can also be washed out quite easily, if appropriate. This ensures the highest substantivity of the polymer in the water-permeable binder, and this substantivity of the polymer in the pickling layer helps to promote maximum dye absorption and maximum dye density.
  • Suitable receiving elements contain, cast on a support, a polymer layer cast in gelatin, which contains 2 to 50% by weight of polymer, preferably 10-40% of polymer. 20-100 mg / dm 2 is a suitable gelatin casting weight.
  • the support for the receiving element can be a film base with a receiving layer cast thereon containing the charged polymer or a paper base with a receiving layer cast thereon.
  • any other base usually used as a photographic support can be used, for example glass.
  • any type of rigid support such as a metal plate or even wood can be used. It is understood that one or more layers may be present between the receiving layer and the base on which it is cast. These can be, for example, substrate layers, neutralizing layers or time control layers.
  • the cationic dyes which can serve to illustrate the pickling ability of the receiving elements according to the invention include phenosafranin of the formula and other well known cationic dyes of the formulas The production of the polymers used according to the invention is described below.
  • copolymer I Preparation of a copolymer of sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate and styrene (hereinafter referred to as copolymer I)
  • the fine suspension is filtered off and then redispersed in 500 ml of distilled water and stirred for 1 hour. This procedure is repeated 5 times to remove unpolymerized monomers and homopolymerized sulfonate.
  • the polymer is then dried in vacuo over a drying agent. The final yield shows that 99% of the monomers have reacted to copolymers. It follows from the micro elemental analysis that the monomer ratio in the finished copolymer is the same as in the original monomer mixture.
  • Copolymer II Preparation of a copolymer of sodium 2-sulfoethyl methacrylate and styrene (hereinafter referred to as Copolymer II)
  • copolymer III Preparation of a copolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate and acrylonitrile (hereinafter referred to as copolymer III)
  • 2-Acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (10 g) and acrylonitrile (40 g) are dissolved in 600 ml of distilled water and 0.6 g of potassium persulfate and 0.3 g of sodium metabisulfite are added.
  • the mixture is heated at 40 ° C. for 3 hours under nitrogen in order to allow the polymerization to proceed.
  • the copolymer suspension is filtered off and treated in accordance with preparation instruction 1.
  • the conversion of monomer to polymer is 85%.
  • the polymer contains 50% of the theoretical polymeric sodium salt of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • copolymers I, 11 and III are all largely water-insoluble; their solubility is considerably less than 0.05 g / liter at 20 ° C.
  • copolymers I and III are tested.
  • the solid dispersions of the copolymers are produced in the following way:
  • a circular-bottomed pot is partially filled with glass balls (of the appropriate size to give the required particle size), the solid polymer to be ground (1.5 g), wetting agent (0.02 g) and water (25 ml), that the glass balls are covered by the liquid.
  • the mixture is stirred with a mechanical stirrer for several hours.
  • the size of the dispersion particles is checked under the microscope until it is considered satisfactory (e.g. smaller than 1 micron average diameter).
  • a donor layer is poured onto a clear support, dried and incubated overnight.
  • the layer contains:
  • a pickling layer is poured onto a clear support, dried and incubated overnight. This layer contains:
  • the visible spectrum of the donor layer is recorded.
  • the receiving element test strip is drawn through a 0.1 n sulfuric acid bath (impregnation time approximately 28 seconds). It is then brought into contact with the dry strip of the donor layer and both are passed through a pair of rollers. The touch time (approximately 2 minutes) is measured. The two layers are separated and dried. The visible spectrum of the dye in the receiving layer is measured.
  • the receiver layer is soaked in 0.1N sulfuric acid for 5 or 6 minutes. Then they are treated with absorbent paper ("blotting paper”) to remove excess acid and then dried. The visible spectrum is measured again.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Empfangselemente für übertragene Farbstoffe, insbesondere kationische Farbstoffe.
  • Empfangselemente für übertragene Farbstoffe werden in der Photographie bei Farbstoffübertragungsverfahren durch Diffusion verwendet, wobei Farbstoffe in einer Schicht des photographischen Materials erzeugt werden und in eine Schicht eines Farbstoffempfangselements diffundieren, wo sie gebeizt werden. Bei einem solchen Verfahren wird der Farbstoff in einer Schicht des photographischen Materials bildweise erzeugt und diffundiert bildweise in das Empfangselement. Dort wird er unter Bildung eines Farbstoffbilds gebeizt. Bei einem solchen Verfahren kann das Empfangselement zunächst mit dem Rest des photographischen Materials verbunden und, nachdem das Farbstoffbild darin entstanden ist, davon trennbar sein. Ist das Empfangselement jedoch nicht mit dem Rest des photographischen Materials verbunden, so wird es bei der Verwendung mit diesem in flächenhafter Berührung gehalten, so daß der diffundierende Farbstoff aus dem photographischen Material in das Empfangselement diffundieren kann. Anschließend wird das Empfangselement vom photographischen Material getrennt.
  • Empfangselemente werden auch bei gewissen Farbstoffeinsaugeverfahren verwendet, bei denen ein Farbstoff bildweise, zum Beispiel über eine Bildschablone oder von einer Gelatinebildmatrix, auf ein Empfangselement übertragen wird. Ein solches Einsaugeverfahren läßt sich bei der Herstellung von Farbpositivfilmkopien anwenden.
  • Empfangselemente für Übertragungsverfahren durch Diffusion und auch Einsaugeverfahren enthalten üblicherweise einen Träger, auf den ein Farbstoffbeizmittel in einem Bindemittel gegossen ist. Die meisten bisher verwendeten Beizmittel sind in Wasser oder organischen Lösungsmitteln lösliche polymere Substanzen, die üblicherweise mit dem Bindemittel als Lösung gegossen werden. Die Verwendung von Polymeren in photographischen Materialien ist z. B. aus FR-A-2 367 099 und GB-A-1 466 600 bekannt. Die darin beschriebenen Polymeren, die durch Copolymerisation von 4 bzw. 3 verschiedenen Monomeren erhalten werden, verleihen dem Material, in das sie eingearbeitet sind, bessere Stabilität und wirken sich positiv auf die Empfindlichkeit und den Kontrast des Materials aus. Die Polymeren können in photographischen Materialien aber auch als Beizmittel für übertragene Farbstoffe verwendet werden. Die Bildung eines stabilen Farbstoff/Beizmittelkomplexes bei solchen Polymeren beruht auf elektrostatischer und hydrophober Bindung. Es handelt sich dabei üblicherweise um ionisch geladene Polymere komplizierter Struktur, die als Lösungspolymere hergestellt werden. Da das Polymer in der Farbstoffempfangsschicht des Empfangselements nicht diffundieren darf, müssen Lösungspolymere von genügend hohem Molekulargewicht hergestellt werden. Dabei sind jedoch Schwierigkeiten aufgetreten. Wird die Polymerisation bei Temperaturen über 80°C durchgeführt, um Material höheren Molekulargewichts zu erhalten, so vernetzt das Polymer in vielen Fällen und kann deshalb keine zum Gießen auf den Träger des Empfangselements geeignete echte Lösung bilden. Als Lösungspolymere zum Beizen kationischer Farbstoffe wären solche geeignet, die eine Sulfonat- oder Sulfatgruppe enthalten. Derartige Lösungspolymere werden jedoch zur Viskositätserhöhung in Gießmassen verwendet z. B. Natriumcellulosesulfat sowie Polymere wie in US Patentschrift 3 022 172 beschrieben. Wäßrige Lösungen solcher Lösungspolymeren besitzen somit eine so hohe Viskosität, daß sie zur Herstellung von Beizschichten nicht verwendbar sind.
  • Es wurde nur, :;:n zum Beizen von darauf übertragenen Farbstoffen verwendbares Empfangselement gefunden, welches keinen Gebrauch von Lösungspolymeren als Beizmittel macht.
  • Gegenstand vorliegender Erfindung ist demnach ein Empfangselement für übertragene Farbstoffe, welches aus einem Träger mit einer darauf gegossenen, ein wasserlösliches Bindemittel enthaltenden Beizschicht besteht, in welchem Teilchen eines anionisch geladenen, wasserunlöslichen Copolymeren dispergiert sind, das aus einem bei der Homopolymerisation ein wasserunlösliches Polymer liefernden Monomeren und einem eine Sulfonatgruppe enthaltenden, bei der Homopolymerisation ein wasserlösliches Polymer liefernden Monomeren hergestellt wird.
  • Als bei der Homopolymerisation ein wasserunlösliches Polymer liefernde Monomere werden Acryl-und Vinylmonomere bevorzugt.
  • Besonders geeignete Monomere sind Acrylmonomere der allgemeinen Formel
    Figure imgb0001
    sowie Vinylmonomere der allgemeinen Formel
    Figure imgb0002
    worin RI Wasserstoff, Methyl oder Halogen, R2 Alkyl oder Aryl und R3 Aryl, Acyloxy oder Cyan ist.
  • Besonders bevorzugt werden die Monomeren, worin R2 Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und R3 Phenyl, Acyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Cyan ist und Ri die oben angegebene Bedeutung hat.
  • Beispiele für besonders geeignete Monomere der Formeln (1) und (2) sind Styrol, Acrylnitril, Vinylacetat, Methylmethacrylat und Äthylacrylat.
  • Als eine Sulfonatgruppe enthaltende Monomere werden Acrylmonomere wegen ihrer leichten Copolymerisierbarkeit bevorzugt.
  • Besonders geeignete Monomere sind Acrylate bzw. Methacrylate der allgemeinen Formel
    Figure imgb0003
    worin R4 Wasserstoff oder Methyl, Q ein zweiwertiger organischer Rest und M+ ein Alkali- oder Ammoniumkation ist.
  • Der zweiwertige organische Rest Q ist vorzugsweise eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls durch weitere zweiwertige Gruppen wie -0-, -S- oder ―NH― unterbrochen ist.
  • Weitere geeignete Monomere sind Acrylamide und Methacrylamide der allgemeinen Formel
    Figure imgb0004
    worin R4, Q und M+ die oben angegebenen Bedeutungen haben.
  • Bevorzugte zweiwertige organische Reste sind Alkylengruppen und unterbrochene Alkylengruppen, beispielsweise:
    Figure imgb0005
    und
    Figure imgb0006
  • Zur Verwendung in der Beizschicht des erfindungsgemäßen Empfangselements geeignete Copolymere sind beispielsweise Copolymere aus Styrol und dem Natrium-2-Acrylamido-2-methylpro- pansulfonat, Styrol und Natriumvinylsulfonat, Acrylnitril und Natriumallylsulfonat sowie Styrol und 2-Natriumsulfoäthylmethacrylat.
  • Im allgemeinen sollten sich nicht mehr als 5 bis 20 Gew.-% des Copolymeren von dem die Sulfonatgruppe enthaltenden Monomeren ableiten; das entstehende Copolymer wäre sonst nicht mehr wasserunlöslich. Wasserunlöslich heißt hier, daß das Polymer zu weniger als 0,1 g/Liter Wasser bei 20° C löslich ist.
  • Als Bindemittel für das anionisch geladene Copolymer wird Gelatine bevorzugt.
  • Weitere geeignete wasserdurchlässige Bindemittel umfassen Casein, Albumin, Polyvinylalkohol, Polyacrylamid und Polyvinylpyrrolidon.
  • Die Copolymeren lassen sich unter Anwendung üblicher Initiatoren herstellen, beispielsweise 2,2'-Azobis-(2-methylpropionitril), 4,4'-Azobis-(4-cyanvaleriansäure), Kaliumpersulfat und Ammoniumpersulfat.
  • Das erfindungsgemäße Empfangselement ist bei einem photographischen Farbübertragungsverfahren durch Diffusion anwendbar. Dabei kann das Empfangselement einen zum photographischen Material gehörenden Teil darstellen, der mindestens eine lichtempfindliche Schicht einschließt. Üblicherweise wird das photogräphische Material belichtet, gegebenenfalls durch die Unterlage des Empfangselements hindurch, wenn diese transparent ist. Danach wird die Entwicklerlösung in das photographische Material eingebracht; diese entwickelt das photoempfindliche Material und bewirkt gleichzeitig eine bildweise Übertragung mindestens eines im photographischen Material freigesetzten diffusionsfähigen Farbstoffs. Dieser wandert zum Empfangselement, wo er in der Empfangsschicht durch das geladene Polymer gebeizt wird. Bei einigen Verfahren, wo ein solches photographisches Material verwendet wird, bleibt die Empfangsschicht mit dem Rest des photographischen Materials verbunden. Bei anderen Verfahren wird das Empfangselement nach Beizung des Farbstoffs vom Rest des photographischen Elements abgezogen. Bei weiteren Verfahren ist die Empfangsschicht nicht mit dem Rest des photographischen Materials verbunden, doch kann sie beispielsweise entlang einer Kante daran angefügt sein. Nach der bildweisen Belichtung des photographischen Materials wird das Empfangselement in flächenhafte Berührung mit dem Rest des photographischen Materials gebracht. Man läßt Entwicklerlösung eindringen, und es findet eine Übertragung mindestens eines Farbstoffs aus dem photoempfindlichen Teil des photographischen Materials in das Empfangselement statt. Nach beendeter Übertragung des Farbstoffs kann man das Empfangselement vom Rest des photographischen Materials entfernen.
  • Gegenstand der Erfindung sind somit weiterhin lichtempfindliche photographische Materialien, welche ein wie oben definiertes Empfangselement enthalten.
  • Das erfindungsgemäße Empfangselement ist auch bei einem Einsaugeübertragungsverfahren anwendbar, wo beispielsweise ein Gelatinereliefbild auf einer Matrix gebildet wird. Dieses Reliefbild wird mit einem kationischen Farbstoff angefärbt und die Matrix dann an das Empfangselement angedrückt, so daß sich die gefärbte Gelatine in flächenhafter Berührung mit der Empfangsschicht befindet. Der Farbstoff wird dabei auf die Empfangsschicht übertragen und dort gebeizt.
  • Verschiedene weitere Einsaugeverfahren, bei denen das erfindungsgemäße Empfangselement verwendbar ist, sind bekannt, einschließlich eines Verfahrens, bei dem der Farbstoff durch eine Schablone oder ein Siebdruckbild hindurch auf die Empfangsschicht übertragen wird.
  • Die erfindungsgemäßen Empfangselemente lassen sich bei jedem Übertragungsverfahren für kationische Farbstoffe anwenden, sogar die vollständige Einfärbung der Empfangsschicht ist möglich.
  • Um die das anionisch geladene Polymer enthaltende Schicht lichtdurchlässig zu machen, liegt die Teilchengröße des Polymeren vorzugsweise bei einem mittleren Durchmesser von 1 Mikron oder kleiner. Die Technik zur Herstellung von Teilchen solcher Größe ist in der Anstrich- und Pigmentindustrie wohlbekannt.
  • Die in der Beizschicht des erfindungsgemäßen Empfangselements verwendete feste Dispersion von anionisch geladenen Polymeren weist gegenüber der Verwendung von ähnlich eingesetzten Lösungspolymeren eine Reihe von Vorteilen auf. Beispielsweise kann man erheblich mehr Polymer als bei der Herstellung von Beizschichten unter Verwendung von Lösungspolymeren in die Beizschicht einarbeiten, weil Lösungspolymere beim Vermischen mit dem wasserdurchlässigen Bindemittel Gießmassen sehr hoher Viskosität ergeben, die schwer zu vergießen sind. Werden wasserunlösliche Beizmittel verwendet, so läßt sich gegebenenfalls von der Herstellung her im Polymermaterial vorhandenes niedermolekulares wasserlösliches Material auch recht leicht auswaschen. Dies stellt die höchste Substantivität des Polymeren im wasserdurchlässigen Bindemittel sicher, und diese Substantivität des Polymeren in der Beizschicht trägt dazu bei, maximale Farbstoffaufnahme und maximale Farbstoffdichte zu fördern.
  • Geeignete Empfangselemente enthalten, auf einem Träger gegossen, eine in Gelatine gegossene Polymerschicht, die 2 bis 50 Gew.-% Polymer, vorzugsweise 10-40% Polymer, enthält. 20-100 mg/dm2 ist ein geeignetes Gelatinegießgewicht.
  • Der Träger für das Empfangselement kann eine Filmunterlage mit darauf gegossener, das geladene Polymer enthaltender Empfangsschicht oder eine Papierunterlage mit darauf gegossener Empfangsschicht sein. Jedoch ist jede andere, üblicherweise als photographischer Träger eingesetzte Unterlage verwendbar, zum Beispiel Glas. Soll das Empfangselement bei einem Einsaugeverfahren zur Erzielung einer künstlerischen Wirkung verwendet werden, so läßt sich irgendeine Art starrer Unterlage wie eine Metallplatte oder sogar Holz einsetzen. Es versteht sich, daß dabei eine oder mehrere Schichten zwischen der Empfangsschicht und der Unterlage, auf die sie gegossen ist, vorliegen können. Dabei kann es sich beispielsweise um Substrierschichten, Neutralisierschichten oder Zeitkontrollschichten handeln.
  • Zu den kationischen Farbstoffen, welche dazu dienen können, das Beizvermögen der erfindungsgemäßen Empfangselemente zu veranschaulichen, zählen Phenosafranin der Formel
    Figure imgb0007
    und weitere wohlbekannte kationische Farbstoffe der Formeln
    Figure imgb0008
    Figure imgb0009
    Figure imgb0010
    Figure imgb0011
    Figure imgb0012
    Nachfolgend wird die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Polymeren beschrieben.
    • Herstellungsvorschrift 1 Herstellung eines Copolymeren aus Natrium-2-Acrylamido-2-methylpropansulfonat und Styrol (im folgenden als Copolymer I bezeichnet)
  • Man löst 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (5,0 g) und Styrol (45 g) in N,N-Dimethylformamid (150 ml) und gibt 0,3 g 2,2'-Azobis-(2-methylpropionitril) zu. Man erhitzt unter Stickstoff 24 Stunden auf 60°C, um die Polymerisation ablaufen zu lassen. Dann wird die Lösung zur Entfernung einer geringen Menge unlöslichen Materials filtriert und im Vakuum zur Trockne eingedampft. Der trockene. Feststoff wird durch Rühren in 500 ml n-NaOH suspendiert, um die copolymerisierte Sulfonsäure in ihr Natriumsalz zu überführen. Die feine Suspension wird abfiltriert und dann erneut in 500 ml destilliertem Wasser dispergiert und 1 Stunde gerührt. Zur Entfernung von unpolymerisierten Monomeren und homopolymerisiertem Sulfonat wiederholt man diesen Vorgang 5mal. Danach wird das Polymer im Vakuum über einem Trockenmittel getrocknet. Die Endausbeute zeigt, daß 99% der Monomeren zu Copolymeren abreagiert hat. Aus der Mikroelementaranalyse folgt, daß das Monomerenverhältnis im fertigen Copolymer dem im ursprünglichen Monomerengemisch gleich ist.
    • Herstellungsvorschrift 2 Herstellung eines Copolymeren aus Natrium-2-Sulfoäthyl-methacrylat und Styrol (im folgenden als Copolymer II bezeichnet)
  • Man löst 2-Sulfoäthylmethacrylat (10,0 g) und Styrol (40 g) in Dimethoxyäthan (185 ml) und gibt 0,5 g 2,2'-Azobis-(2-methylpropionitril) zu. Man erhitzt unter N2 24 Stunden auf 60°C. Gemäß Herstellungsvorschrift 1 wird die copolymerisierte Sulfonsäure in ihr Natriumsalz überführt und das Copolymer gereinigt. Man erzielt eine 90%ige Umsetzung der Monomeren in Polymer. Das Copolymer enthält 83% der berechneten Menge polymeres 2-Natriumsulfoäthylmethacrylat.
    • Herstellungsvorschrift 3 Herstellung eines Copolymeren aus 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonat und Acrylnitril (im folgenden als Copolymer III bezeichnet)
  • Man löst 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (10 g) und Acrylnitril (40 g) in 600 ml destilliertem Wasser und gibt 0,6 g Kaliumpersulfat und 0,3 g Natriummetabisulfit zu. Man erhitzt unter Stickstoff 3 Stunden auf 40°C, um die Polymerisation ablaufen zu lassen. Die Copolymersuspension wird gemäß Herstellungsvorschrift 1 abfiltriert und behandelt. Die Umsetzung von Monomer zu Polymer beträgt 85%. Das Polymer enthält 50% des theoretischen polymeren Natriumsalzes der 2-Acrylamido-2-me- thylpropansulfonsäure.
  • Die Copolymeren I, 11 und III sind sämtlich weitgehend wasserunlöslich; ihre Löslichkeit ist erheblich geringer als 0,05 g/Liter bei 20° C.
    • Beispiel
  • In diesem Beispiel werden die Copolymeren I, und III geprüft.
  • Die festen Dispersionen der Copolymeren werden auf folgende Weise hergestellt:
  • Ein Topf mit kreisförmigem Boden wird teilweise mit Glaskugeln (von entsprechender Größe, um die erforderliche Teilchengröße zu ergeben), dem zu mahlenden festen Polymer (1,5 g), Netzmittel (0,02 g) und Wasser (25 ml) so gefüllt, daß die Glaskugeln von der Flüssigkeit bedeckt sind. Man rührt das Gemisch mehrere Stunden lang mit einem mechanischen Rührer. Die Größe der Dispersionsteilchen wird unter dem Mikroskop kontrolliert, bis sie als zufriedenstellend erachtet wird (z. B. kleiner als 1 Mikrometer mittlerer Durchmesser).
  • Die Güsse werden nach folgender Arbeitsweise untersucht:
  • Eine Donorschicht wird auf einen klaren Träger gegossen, getrocknet und über Nacht inkubiert. Die Schicht enthält:
    Figure imgb0013
  • Eine Beizschicht wird auf einen klaren Träger gegossen, getrocknet und über Nacht inkubiert. Diese Schicht enthält:
    Figure imgb0014
  • Das sichtbare Spektrum der Donorschicht wird aufgenommen. Der Empfangselementprüfstreifen wird durch ein 0,1 n-Schwefelsäurebad gezogen (Tränkungszeit ungefähr 28 Sekunden). Danach wird er mit dem trockenen Streifen der Donorschicht in Berührung gebracht und beide durch ein Walzenpaar geführt. Die Berührungszeit (ungefähr 2 Minuten) wird gemessen. Die beiden Schichten werden voneinander getrennt und getrocknet. Man mißt das sichtbare Spektrum des Farbstoffs in der Empfangsschicht.
    Figure imgb0015
  • Die Empfangsschicht wird 5 oder 6 Minutenlangin0,1 n-Schwefelsäure getränkt. Dann behandelt man sie mit saugfähigem Papier (»Löschpapier«), um überschüssige Säure zu entfernen, und trocknet sie anschließend. Das sichtbare Spektrum wird erneut gemessen.
    Figure imgb0016
    Figure imgb0017
  • Eine Untersuchung wurde vorgenommen, wobei man eine Empfangsschicht ohne Beizmittel mit der Donorschicht in Berührung brachte und wie oben beschrieben verarbeitete. Die Farbstoffaufnahme dieser Schicht betrug 50% und die Substantivität der Verbindung (5) 30%.

Claims (12)

1. Empfangselement für übertragene Farbstoffe, bestehend aus einem Träger mit einer darauf gegossenen, ein wasserdurchlässiges Bindemittel enthaltenden Beizschicht, in welchem Teilchen eines anionisch geladenen, wasserunlöslichen Copolymeren dispergiert sind, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Copolymer aus
(a) einem bei der Homopolymerisation ein wasserunlösliches Polymer liefernden Monomeren und
(b) einem eine Sulfonatgruppe enthaltenden, bei der Homopolymerisation ein wasserlösliches Polymer liefernden Monomeren
verwendet.
2. Empfangselement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als wasserdurchlässiges Bindemittel Gelatine vorliegt.
3. Empfangselement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das bei der Homopolymerisation ein wasserunlösliches Polymer lieferndes Monomer ein Acrylmonomer der allgemeinen Formel
Figure imgb0018
oder ein Vinylmonomer der allgemeinen Formel
Figure imgb0019
ist, worin R, Wasserstoff, Methyl oder Halogen, R2 Alkyl oder Aryl und R3 Aryl, Acyloxy oder Cyan ist.
4. Empfangselement nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R2 Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und R3 Acyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Cyan ist und R1 die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung hat.
5. Empfangselement nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das bei der Homopolymerisation ein wasserunlösliches Polymer liefernde Monomer Styrol, Acrylnitril, Vinylacetat, Methylmethacrylat oder Äthylacrylat ist.
6. Empfangselement nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das eine Sulfonatgruppe enthaltende und bei der Homopolymerisation ein wasserlösliches Polymer liefernde Monomer ein Acrylat- bzw. Methacrylatmonomer der allgemeinen Formel
Figure imgb0020
ist, worin R4 Wasserstoff oder Methyl, Q ein zweiwertiger organischer Rest und M+ ein Alkali- oder Ammoniumkation ist, oder ein Acrylamid- oder Methacrytamidmonomer der Formel
Figure imgb0021
worin R4, Q und M+ die angegebenen Bedeutungen haben.
7. Empfangselement nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß Q eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, die gegebenenfalls durch weitere zweiwertige Gruppen wie ―O―, ―S― oder - NH unterbrochen ist.
8. Empfangselement nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger ein Film- oder Papierträger ist.
9. Empfangselement für übertragene Farbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an fester Dispersion des Copolymeren im wasserdurchlässigen Bindemittel 2 bis 50 Gew.-% Copolymer, bezogen auf das Bindemittel, beträgt.
10. Empfangselement für übertragene Farbstoffe nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an fester Dispersion des Copolymeren im wasserdurchlässigen Bindemittel 10 bis 40 Gew.-% Copolymer, bezogen auf das Bindemittel, beträgt.
11. Empfangselement nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es einen an das Polymer gebeizten, übertragenen Farbstoff enthält.
12. Photographisches Material dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine lichtempfindliche Schicht und, in das photographische Material integriert, ein Empfangselement nach einem der Ansprüche 1 bis 11 enthält.
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