EP0006527B1 - Kraftstoffe für Ottomotoren, die Additivmischungen enthalten - Google Patents

Kraftstoffe für Ottomotoren, die Additivmischungen enthalten Download PDF

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EP0006527B1
EP0006527B1 EP79101894A EP79101894A EP0006527B1 EP 0006527 B1 EP0006527 B1 EP 0006527B1 EP 79101894 A EP79101894 A EP 79101894A EP 79101894 A EP79101894 A EP 79101894A EP 0006527 B1 EP0006527 B1 EP 0006527B1
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EP
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imides
fuel
mixtures
amide
carbon atoms
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EP79101894A
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Hans-Henning Dr. Vogel
Knut Dr. Oppenlaender
Klaus Starke
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BASF SE
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Publication date
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Publication of EP0006527B1 publication Critical patent/EP0006527B1/de
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    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
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    • C10L1/1822—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof hydroxy group directly attached to (cyclo)aliphatic carbon atoms
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    • C10L1/1832—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom mono-hydroxy
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B77/00—Component parts, details or accessories, not otherwise provided for
    • F02B77/04—Cleaning of, preventing corrosion or erosion in, or preventing unwanted deposits in, combustion engines

Definitions

  • reaction products from polyamines e.g. Diethylene triamine and saturated or unsaturated fatty acids, e.g. Oleic acid or stearic acid, which are good carburetor cleaners.
  • polyamines e.g. Diethylene triamine
  • saturated or unsaturated fatty acids e.g. Oleic acid or stearic acid
  • carburetor cleaners when used alone in fuel they tend to be at higher concentrations, e.g. above 50 to 100 ppm to form valve deposits.
  • first-mentioned imides and amide-imides also have a carburetor-cleaning effect in the dosage range mentioned, they are essentially good valve cleaners, which are expediently to be combined with special carburetor cleaners.
  • lubricating oils to fuels for gasoline engines in small quantities is known per se.
  • top lubricating oils small amounts, e.g. 2000 ppm of a conventional two-stroke oil added to the fuels for the lubrication of valves.
  • mixtures of particularly sharply hydrogenated fractions in the petroleum boiling range ie about 180 to 300 ° C. boiling range, with preferred boiling ranges between 200 and 280 ° C., being used with highly refined (hydrogenated) solvent refinates.
  • highly refined solvent refinates As a very effective mix Components for the petroleum cuts have proven to be highly refined solvent refinates with viscosities (at 20 ° C) of 50 to 500 mm 2 / s, for example 200 to 250 mm 2 / s.
  • the mixing ratio of petroleum and solvent raffinate can vary from 20:80 to 80:20. A preferred mi. ratio is 50:50.
  • lubricating oil cuts with other characteristics are also suitable.
  • the compounds according to (a) of the formula are obtained by methods known per se, for example by reacting nitrilotriacetic acid or ethylenediaminetetraacetic acid with the amines or amine mixtures
  • the amines are used in a molar ratio of 2: 1 (cyclic diimide) or in an amount of 3 moles of amine or amine mixture per mole of ethylenediaminetetraacetic acid (amide-imide) or 2 moles per mole of nitriloacetic acid (amide-imide) or in small amounts beyond that applied.
  • amide-imide ethylenediaminetetraacetic acid
  • amide-imide nitriloacetic acid
  • amidimides or imides are thus obtained in addition to minor amounts of amides, i.e. Substitution of all carbonyl groups by one amide residue.
  • the procedure is such that the amine or amine mixture is placed in a stirred vessel under a nitrogen atmosphere and the nitrilotriacetic acid or ethylenediaminetetraacetic acid is introduced at about 80 ° C and the mixture is stirred for 4 to 10 hours at 160 to 200 ° C, slowly reacting amines or amine mixtures also heated to a higher temperature until the acid number is less than 10.
  • alkyl radicals can be interrupted by nitrogen or oxygen atoms: 2-ethylhexylamine, n-dodecylamine, n-tridecylamine, n-pentadecylamine, stearylamine, .2-amino-5-dimethylaminopentane and 1- ( 2-ethyl-hexoxy) -propyiamine- (3).
  • carburetor cleaners suitable in combination with additives (a) and (b) to be used according to the invention.
  • the amides of C 12 - to C ZO fatty acids with polyamines having 2 to 4 nitrogen atoms and 2 to 8 carbon atoms for example di-oleic acid diethylenetriamine diamide, di-stearic acid dipropylenetriamine diamide, di-palmitic acid diethylenetriamine diamide, di-lauric acid triaminodiaminopropyl to call.
  • Further reaction products are those of the acids mentioned with aminoethyl propylene diamine or bis-aminopropyl propylene diamine.
  • the carburetor cleaners (c) are generally used in a weight ratio, based on the sum of components (a) and (b), from 1 to 0.01 to 0.2.
  • the new fuel additives have both a clean-keeping effect on the intake elements of the engine and a dirt-removing effect on already contaminated carburettors and valves.
  • the lubricating oil mixture in relatively small amounts e.g. 0.001 to 0.03 vol%, there is no environmental pollution caused by hydrocarbon components in the exhaust gases.
  • the considerable increase in activity already mentioned compared with the sole use of the imides or imidamides of nitrilotriacetic acid or ethylenediaminetetraacetic acid optionally occurs together with gasifier detergents.
  • the fuels according to the invention can also contain known phenol- or amine-based antioxidants.
  • Residual oils from oxo alcohol synthesis have proven to be good solvents or solubilizers for the components mentioned to be added to the fuels.
  • the fuels provided with the new additive can also contain other customary additives, e.g. octane-improving additives such as lead compounds or oxygen-containing components, e.g. Contain methanol or methyl tertiary butyl ether.
  • octane-improving additives such as lead compounds or oxygen-containing components, e.g. Contain methanol or methyl tertiary butyl ether.
  • An excellently effective fuel additive contains e.g. the components in the approximate weight ratios a: b: c: d: e as 1: 1: 0.15: 0.15: 1.
  • each component in the mixture can vary between 0.01 and 10.
  • the carburetor detergent c and optionally the phenolic antioxidant d can also be dispensed with entirely.
  • Fuel additives according to the examples in Table 1 were mixed into the fuel of a test engine of the Opel-Kadett 1.2 I type (55 hp at 5200 rpm). The test engine was operated under the following conditions.
  • Example 1 the table shows the evaluation for the carburetor and intake valve for a fuel without additives and in Examples 2 to 5 the effect of the fuel additives described in DE-OS 2624630 alone.
  • Examples 6 and 7 show the improvement when using a combination according to the invention.
  • the test is carried out in the test engine of type Opel-Kadett 1.2 1 already described under the conditions mentioned.
  • the engine is first operated in 3 test cycles of 40 hours each with a fuel that has no additives.
  • the carburetor and intake valves are removed, assessed according to the CRC and the deposits on the intake valves are determined.
  • the dirty valves and carburettors are reinstalled and, using a fuel with an additive according to Example 6, 3 test cycles are also carried out for cleaning valves and carburetors.
  • intake valves and carburetors are removed after each cycle and the progress of the cleaning effect of the fuel additives according to the invention is assessed or determined gravimetrically according to the CRC.

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Description

  • Die Erfindung betrifft Kraftstoffe für Ottomotoren mit einem Gehalt an
    • a) Amid-Imiden oder Imiden der Nitrilotriessigsäure oder Äthylendiamintetraessigsäure und
    • b) einem Schmierölgemisch bestehend aus einer Petroleumfraktion und einem Solventraffinat.
  • In der US-Patentschrift 3407051 wird erwähnt, dass Imide oder Amid-Imide der Ethylendiamintetraessigsäure auf Erdölfraktionen im Benzin-Kerosinsiedebereich stabilisierend wirken. Trotz dieser Angaben wurden diese Zusätze im experimentellen Teil nicht für Benzin verwendet. Der Zusatz der genannten Verbindungen zum Zweck der Vergaser- und Ventilreinigung ist darüber hinaus eingehend in der DE-OS 2624630 beschrieben.
  • Es ist ferner bekannt, z.B. aus der DE-PS 2144199, dass Umsetzungsprodukte aus Polyaminen, z.B. Diäthylentriamin und gesättigten bzw. ungesättigten Fettsäuren, z.B. Ölsäure oder Stearinsäure, gute Vergaserreiniger sind. Sie neigen jedoch bei alleiniger Verwendung im Kraftstoff in höheren Konzentrationen, z.B. oberhalb 50 bis 100 ppm zur Bildung von Ventilablagerungen.
  • Die zuerst genannten Imide und Amid-Imide wirken im genannten Dosierungsbereich zwar auch vergaserreinigend, sind jedoch im wesentlichen gute Ventilreiniger, die zweckmässigerweise mit speziellen Vergaserreinigern zu kombinieren sind.
  • Diese Kombination ist in der Regel jedoch nur in bestimmten engen Gewichtsverhältnissen der beiden genannten Verbindungsklassen möglich. Bei Wahl anderer Gewichtsverhältnisse, insbesondere bei besonders zur Verschmutzung des Einlassystems des Motors neigenden Kraft- und Schmierstoffen, bei denen hohe Anteile an Vergaserreinigern erforderlich sind, wird der ventilreinigende Effekt der genannten Imide und Amid- Imide wieder zum Teil oder sogar vollständig aufgehoben.
  • Es bestand daher die Aufgabe einen Zusatz zu den als Ventilreinigungsmitteln hochwirksamen Imiden und Amid-Imiden der Nitrilotriessigsäure und der Äthylendiamintetraessigsäure zu finden, durch den diese Imide und Amid-Imide mit anderen an sich bekannten vergaserreinigenden Zusätzen kombinierbar werden, ohne dass sie ihre Wirkung einbüssen vielmehr sogar eine synergistische Wirkungssteigerung entfalten.
  • Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass diese Aufgabe gelöst wird, wenn den Imiden oder Amid-Imiden der Nitrilotriessigsäure oder der Äthylendiamintetraessigsäure Schmieröl zugesetzt wird, das aus einem Gemisch von einer Petroleumfraktion und einer hochraffinierten Solventfraktion besteht.
  • Demgemäss bezieht sich die Erfindung auf Kraftstoffe für Ottomotoren enthaltend geringe Mengen
    • a) Imide oder Amid-Imide oder deren Gemische aus Nitrilotriessigsäure und/oder aus Äthylendiamintetraessigsäure und Aminen oder Amingemischen mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen, der Formel 1 als Ventil- und Vergaserreiniger
      Figure imgb0001
      in der X gleiche oder verschiedene Reste -HN-R oder benachbarte Reste X unter Bildung eines Ringes
      Figure imgb0002
      bedeuten, wobei m = 0 oder 1 ist und R unverzweigte oder verzweigte aliphatische Reste mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten und
    • b) Gemische aus hochhydrierten Erdöldestillaten im Siedebereich der Petroleumfraktion und hochraffinierten Solventraffinaten mit Viskositäten (bei 40°C) von 50 bis 500 mm2/s, wobei das Mischungsverhältnis 20:80 bis 80:20 Gewichtsteile beträgt.
  • Der Zusatz von Schmierölen zu Kraftstoffen für Ottomotoren in geringen Mengen ist an sich bekannt. In Form der sogenannten Obenschmieröle wurden schon geringe Mengen, z.B. 2000 ppm eines üblichen Zweitakteröls den Kraftstoffen zur Schmierung von Ventilen zugesetzt.
  • Ein solcher Zusatz ist jedoch für sich allein nur bedingt als Reinigungsmittel für die Einlassventile und den Vergaser wirksam. Die Wirkung ist zudem abhängig von der Rohölprovenienz, dem Raffinationsgrad und der Viskosität des Schmier- ölschnitts. Ferner sind die zuzusetzenden Wirkmengen relativ hoch, z.B. 0,2 Vol% oder mehr, so dass unverbrannte Kohlenwasserstoffe im Abgas auftreten können.
  • Erfindungsgemäss werden stattdessen Mischungen von besonders scharf hydrierten Fraktionen im Siedebereich des Petroleums d.h. etwa Siedebereich 180 bis 300°C, wobei bevorzugte Siedebereiche zwischen 200 und 280°C liegen, mit hochraffinierten (hydrierten) Solventraffinaten verwendet. Als sehr wirkungsvolle Mischkomponenten für die Petroleumschnitte haben sich hochraffinierte Solventraffinate mit Viskositäten (bei 20°C) von 50 bis 500 mm2/s, z.B. 200 bis 250 mm2/s erwiesen. Das Mischungsverhältnis von Petroleum und Solventraffinat kann von 20:80 bis 80:20 schwanken. Ein bevorzugtes Mi-. schungsverhältnis ist 50:50.
  • Bei der Herstellung derartiger Schmierölschnitte als Komponenten für die erfindungsgemässen Kraftstoffzusätze ist die Viskosität entscheidend. Die Lösekraft der Schmierölschnitte in Kombination mit Imiden oder Amid-Imiden der Nitrilotriessigsäure oder Äthylendiamintetraessigsäure gegebenenfalls zusätzlich mit an sich bekannten Vergaserdetergents kommt am besten zur Geltung, wenn unter den Temperaturbedingungen am Einlassventil und Vergaser das Schmieröl einerseits nicht oder nur wenig flüchtig ist zum anderen nicht zu hochviskos ist und die gelösten Ablagerungen noch gut abfiiessen können. Die Kenndaten solcher spezieller Schmierölschnitte liegen z.B. in folgenden Bereichen:
    • Dichte (bei 15°C) 0,85 bis 0,95 g/cm3
    • Viskosität (bei 20°C) 10 bis 200 mm2/s
    • Viskosität (bei 50°C) 3 bis 30 mm2/s
    • Stockpunkt (mind.) unter-20°C
  • Je nach Wahl des Mischungsverhältnisses zwischen Petroleumfraktion und Solventraffinat sind jedoch auch Schmierölschnitte mit anderen Kenndaten geeignet.
  • Die Verbindungen gemäss (a) der Formel werden nach an sich bekannten Methoden, z.B.. durch Umsetzung von Nitrilotriessigsäure bzw. Äthylendiamintetraessigsäure mit den Aminen oder Amingemischen
    • R-NH2
  • bei Temperaturen von 150 bis 220°C in der Regel 160 bis 200°C erhalten. Dabei werden die Amine je nach dem gewünschten Produkt im molaren Verhältnis 2:1 (cyclisches Diimid) oder in einer Menge von 3 Mol Amin oder Amingemisch je Mol Äthylendiamintetraessigsäure (Amid-Imid) bzw. 2 Mol je Mol Nitriloessigsäure (Amid-Imid) oder in geringem Masse darüber hinaus gehenden Mengen angewandt. Man erhält so in jedem Fall in überwiegendem Anteil Amidimide bzw. Imide neben untergeordneten Mengen Amiden, d.h. Substitution sämtlicher Carbonylgruppen durch je einen Amidrest.
  • Im einzelnen geht man so vor, dass man das Amin oder Amingemisch unter Stickstoffatmosphäre in einem Rührgefäss vorlegt und die Nitrilotriessigsäure bzw. die Äthylendiamintetraessigsäure bei ungefähr 80°C einträgt und die Mischung unter Rühren 4 bis 10 Stunden auf 160 bis 200°C, bei langsam reagierenden Aminen oder Amingemischen auch auf höhere Temperatur erhitzt, bis die Säurezahl kleiner als 10 ist.
  • Als Amine der Formel
    • R-NH2

    kommen solche mit 7 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen in Betracht. Diese Amine können noch weitere Aminogruppen, z.B. nicht ,primäre Aminogruppen oder Alkoxygruppen aufweisen. Gleichermassen können Sauerstoffato- .me in der Kette vorhanden sein.
  • Im einzelnen kommen z.B. die folgenden Ami- :ne in Betracht, wobei die Alkylreste durch Stickstoff oder Sauerstoffatome unterbrochen sein können: 2-Äthylhexylamin, n-Dodecylamin, n-Tridecylamin, n-Pentadecylamin, Stearylamin, .2-Amino-5-dimethylaminopentan und 1-(2-Äthyl- hexoxy)-propyiamin-(3).
  • In einigen Fällen hat sich auch der Einsatz von Amingemischen als vorteilhaft erwiesen.
  • Als an sich bekannte, in Kombination mit den erfindungsgemäss zu verwendenden Zusätze (a) und (b) geeignete Vergaserreiniger (c) kommen die z.B. in DE-PS 2144199 beschriebenen Produkte in Betracht. Insbesondere sind die Amide der C12- bis CZO-Fettsäuren mit Polyaminen mit 2 bis 4 Stickstoffatomen und 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, z.B. Di-ölsäurediäthylentriamin-diamid, Di-stearinsäuredipropylentriamin-diamid, Di-palmitinsäurediäthylentriamin-diamid, Di-laurinsäuremethyldipropylentriamin-diamid zu nennen. Weitere Umsetzungsprodukte sind solche der genannten Säuren mit Aminoäthylpropylendiamin oder Bis-aminopropyl-propylendiamin.
  • Die Vergaserreiniger (c) werden in der Regel im Gewichtsverhältnis, bezogen auf die Summe der Komponenten (a) und (b), von 1 zu 0,01 bis 0,2 angewandt.
  • Die neuen Kraftstoffzusätze weisen sowohl eine die Einlasselemente des Motors sauberhaltende als auch eine schmutzablösende Wirkung bei bereits verschmutzten Vergasern und Ventilen auf. Durch die Verwendung der Schmierölmischung in relativ geringen Mengen z.B. 0,001 bis 0,03 Vol% tritt keine Umweltbelastung durch Kohlenwasserstoffanteile in den Auspuffgasen ein. Schliesslich tritt die bereits erwähnte beträchtliche Wirkungsverstärkung gegenüber der alleinigen Verwendung der Imide oder Imidamide der Nitrilotriessigsäure bzw. Äthylendiamintetraessigsäure gegebenenfalls zusammen mit Vergaserdetergentien ein.
  • Die erfindungsgemässen Kraftstoffe können neben den Mischungen der Imide bzw. Amid-Imide mit den speziellen Schmierölen sowie den Vergaserdetergentien zusätzlich noch bekannte Antioxidantien auf Phenol- oder Aminbasis enthalten. Insbesondere ist es vorteilhaft, Kraftstoffzusätze zur Reinigung und Reinhaltung des Einlassystems mit phenolischen Antioxidantien zur Erhöhung der Lagerstabilität der Kraftstoffe zu kombinieren.
  • Als gute Lösungsmittel bzw. Lösungsvermittler für die genannten, den Kraftstoffen zuzusetzenden Komponenten haben sich Rückstandsöle aus der Oxoalkoholsynthese erwiesen.
  • Vorzugsweise verwendet man Oxoalkoholrückstände aus der Butanol-, Isobutanol-, Pentanol-, Hexanol-, Heptanol-, Oktanol-, Nonanol-, Dekanol-, Undekanol- oder Dodekanolsynthese. Besonders vorteilhaft ist die Verwendung von Oxoalkoholrückständen aus der Butanolsynthese. Daneben sind auch andere Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische verwendbar, die eine homogene Mischung der Komponenten in den weiter oben genannten Gewichtsverhältnissen ergeben. Die Wirkung der erfindungsgemässen Benzinzusätze ist nicht nur auf Fahrbenzine beschränkt. Es hat sich gezeigt, dass man sie auch in Flugbenzinen verwenden kann, insbesondere in Flugbenzinen für Kolbenmotore. Desgleichen wirken die erfindungsgemässen Verbindungen nicht nur in Vergasermotoren, sondern auch bei Motoren mit Einspritzanlagen für den Kraftstoff.
  • Die mit dem neuen Zusatz versehenen Kraftstoffe können noch weitere, übliche Zusätze, z.B. oktanzahlverbessernde Zusätze wie Bleiverbindungen oder auch sauerstoffhaltige Komponenten, z.B. Methanol oder Methyltertiärbutyläther enthalten.
  • Die Kraftstoffe für Ottomotoren sind ansonsten durch an sich bekannte Eigenschaften gekennzeichnet. Der Bereich ihrer Flüchtigkeit erstreckt sich bei 100°F (37,8°C) von 6 Ibs/sq.in. (0,41 bar) bis 16 Ibs/sq.in. (1,03 bar) und über einen Bereich von «50% Punkte» im ASTM D-86-Test von 170°F (77°C) bis 270°F (132°C). Der ASTM-Endpunkt von Motorenbezin ist zwischen 350°F (176°C) und 450°F (232°C). Vollständige Spezifikationen für Motorenbenzine sind eingehend definiert in United States Federal Specification VV-M-561 a-2 Oct. 30,1954 als Fuel M, Regular und Premium Grades der Klassen A, B und C.
  • Die Kraftstoffzusätze werden den Kraftstoffen für Ottomotoren in der Regel in Mengen von 10 bis 2000 Vol.-ppm vorzugsweise von 50 bis 1000 Vol.-ppm zudosiert. Die Gewichtsverhältnisse der einzelnen Komponenten in den Kraftstoffzusätzen können in relativ weiten Grenzen schwanken. Besonders wirksame Kombinationen enthalten z.B.
    • a) 1 bis 10 Gewichtsteile der ventil- und vergaserreinigenden Verbindungen Imide oder Amid-Imide aus Nitrilotriessigsäure und/oder aus Äthylendiamintetraessigsäure,
    • b) 1 bis 10 Gewichtsteile der oben beschriebenen Schmierölmischung, sowie gegebenenfalls
    • c) 0,15 bis 1,5 Gewichtsteile von Vergaserdetergentien, z.B. der Kondensationsprodukte aus gesättigten oder ungesättigten C12-C20 Fettsäuren und Polyaminen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und 2 bis 4 Stickstoffatomen und gegebenenfalls ferner
    • d) 0,15 bis 1,5 Gewichtsteile eines phenolischen Antioxidants, z.B. alkylsubstituierter sterisch gehinderter Phenole und ausserdem
    • e) 1 bis 10 Gewichtsteile eines Oxoalkoholrückstandes aus der Butanolsynthese als Lösungsmittel bzw. Lösungsvermittler.
  • Ein hervorragend wirksamer Kraftstoffzusati enthält z.B. die Komponenten in den ungefähren Gewichtsverhältnissen a:b:c:d:e wie 1:1:0,15:0,15:1.
  • Auch andere Gewichtsverhältnisse sind möglich, wobei je nach gewünschter Wirkung am Einlassventil und/oder Vergaser jede Einzelkomponente in ihrem Anteil am Gemisch zwischen 0,01 und 10 variieren kann. Auch kann je nach gewünschter Wirkung des Kraftstoffzusatzes auf das Vergaserdetergent c und gegebenenfalls das phenolische Antioxidants d ganz verzichtet werden.
  • Die nachfolgenden Beispiele zeigen die Reinigungs- und Reinhaltewirkung der erfindungsgemässen Kraftstoffzusätze.
    • Motorische Prüfung Prüfung der Reinhaltewirkung auf Vergaser- und Einlassystem
  • Dem Kraftstoff eines Testmotors vom Typ Opel-Kadett 1,2 I (55 PS bei 5200 U/min) wurden Kraftstoffzusätze gemäss den Beispielen in Tabelle 1 zugemischt. Der Testmotor wurde unter folgenden Bedingungen betrieben.
    • Prüflaufzeit: 40 Stunden Prüfprogramm:
  • Figure imgb0003
  • Alle Versuche wurden mit den vorgenannten konstanten Motorbedingungen durchgeführt und bei allen Versuchen der gleiche Kraftstoff verwendet.
  • In der Tabelle sind Versuchsergebnisse der motorischen Prüfungen bei Verwendung der erfindungsgemäss zu verwendenden Zusätze zusammengestellt.
  • Die Bewertung der Vergaser- und Ventilreinheit erfolgte nach der «CRC-Rating»-Skala für Dieselmotoren (CRC-Merti Rating; 10,0 = 100% sauber).
  • Die Tabelle zeigt im Beispiel 1 die Bewertung für Vergaser und Einlassventil für einen Kraftstoff ohne Zusatz und in den Beispielen 2 bis 5 die Wirkung der in DE-OS 2624630 beschriebenen Kraftstoffzusätze allein.
  • Beispiele 6 und 7 zeigen die Verbesserung bei Verwendung einer erfindungsgemässen Kombination.
  • Entsprechendes gilt für die Beispiele 8 und 9 in der Tabelle.
    Figure imgb0004
    • Motorische Prüfung Prüfung der Reinigungswirkung auf Vergaser-Einlassystem
  • Die Prüfung erfolgt in dem bereits beschriebenen Testmotor vom Typ Opel-Kadett 1,2 1 unter den genannten Bedingungen. Zur Prüfung der Reinigungswirkung der Kraftstoffzusätze wird der Motor in 3 Prüfzyklen zu je 40 Stunden zunächst mit einem nicht mit Zusätzen versehenen Kraftstoff betrieben. Nach jedem Prüfzyklus werden Vergaser und Einlassventile ausgebaut, nach CRC bewertet und die Ablagerungen auf den Einlassventilen bestimmt. Danach werden die verschmutzten Ventile und Vergaser wieder eingebaut und unter Verwendung eines mit einem Zusatz gemäss Beispiel 6 versehenen Kraftstoffs ebenfalls 3 Prüfzyklen zur Reinigung von Ventilen und Vergasern durchgeführt. Auch hier werden nach jedem Zyklus Einlassventile und Vergaser ausgebaut und der Fortgang der Reinigungswirkung der erfindungsgemässen Kraftstoffzusätze nach CRC bewertet bzw. gravimetrisch bestimmt.
  • Die Figur zeigt den Verlauf der insgesamt 6 Motorläufe. Die Läufe 1 bis 3 zeigen deutlich die zunehmend verschmutzende Wirkung bei Verwendung eines Kraftstoffs ohne Zusatz. Die Läufe 4 bis 6 zeigen die zunehmend reinigende Wirkung unter Verwendung eines mit erfindungsgemässen Zusätzen versehenen Kraftstoffs.
    • I bedeutet Kraftstoff ohne Zusatz.
    • 11 bedeutet Kraftstoff mit einem Zusatz von 500 Vol-ppm gemäss Beispiel 6.
    • III bedeutet Kraftstoff mit einem Zusatz von 1000 Vol-ppm gemäss Beispiel 6.
    Die Zahlen in der Figur bedeuten:
  • Ablagerungen (Mittelwert aus 2 Versuchsreihen) in mg pro Ventil.

Claims (5)

1. Kraftstoffe für Ottomotoren, enthaltend
a) Imide oder Amid-Imide oder deren Gemische, aus Nitrilotriessigsäure und/oder aus Äthylendiamintetraessigsäure und Aminen oder Amingemischen mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen, der Formel I als Ventil- und Vergaserreiniger
Figure imgb0005
in der X gleiche oder verschiedene Reste -HN-R oder benachbarte Reste X unter Bildung eines Ringes
Figure imgb0006
bedeuten, wobei m = 0 oder 1 ist und R unverzweigte oder verzweigte aliphatische Reste mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten und
b) Gemische aus hochhydrierten Erdöldestillaten im Siedebereich der Petroleumfraktion und hochraffinierten Solventraffinaten mit Viskositäten (bei 40°C) von 50 bis 500 mm2/s, wobei das Mischungsverhältnis 20:80 bis 80:20 Gewichtsteile beträgt, wobei der Gehalt von a und b zusammen 10 bis 2000 ppm beträgt.
2. Kraftstoffe nach Anspruch 1 enthaltend zusätzlich
c) gesättigte und/oder ungesättigte Fettsäureamide, erhalten aus C12- bis CZO-Fettsäuren und Polyaminen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und 2 bis 4 Stickstoffatomen.
3. Kraftstoffe nach Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch ein Gewichtsverhältnis der Summe von (a) und (b) zu (c) wie 1 zu 0,01 bis 0,2.
4. Kraftstoffe gemäss Ansprüchen 1 und 2, enthaltend ferner
d) alkylsubstituierte sterisch gehinderte Phenole als Antioxidantien sowie
e) Rückstände aus der Oxoalkoholsynthese mit niedermolekularen Olefinen von C3 bis C5 als Lösungsvermittler.
5. Kraftstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt von a bis e von 50 bis 1000 ppm.
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3708338A1 (de) * 1987-03-14 1988-09-22 Basf Ag Kraftstoffe, enthaltend geringe mengen alkoxylate und polycarbonsaeureimide
US4871375A (en) * 1987-07-30 1989-10-03 Basf Aktiensellschaft Fuels for Otto engines
CA2011367C (en) * 1988-08-30 1997-07-08 Henry Ashjian Reaction products of alkenyl succinimides with ethylenediamine carboxy acids as fuel detergents
DE4000539A1 (de) * 1990-01-10 1991-07-11 Basf Ag Kraftstoffe fuer ottomotoren
DE4020664A1 (de) * 1990-06-29 1992-01-02 Basf Ag Ester enthaltende kraftstoffe fuer ottomotoren und dieselmotoren
CN101018843B (zh) * 2004-09-13 2011-05-11 西巴特殊化学品控股有限公司 烷基氨基乙酰胺润滑添加剂
CA2655877C (en) * 2006-06-22 2015-08-04 Basf Se Mixture from polar oil-soluble nitrogen compounds and acid amides as paraffin dispersant for fuels
US20110023355A1 (en) * 2009-07-01 2011-02-03 Saudi Arabian Oil Company Combustible Mixed Butanol Fuels
US8551927B2 (en) 2010-05-24 2013-10-08 The Lubrizol Corporation Lubricating composition
FR2980824B1 (fr) * 2011-09-30 2016-05-27 Peugeot Citroen Automobiles Sa Procede de traitement curatif de l'encrassement interne d'un injecteur de carburant dans un moteur a combustion interne

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2407051A (en) * 1940-09-30 1946-09-03 Shell Dev Stabilization of resins resulting from polymerization of an isopropenyl ketone
US3173770A (en) * 1960-12-23 1965-03-16 Eastman Kodak Co Metal deactivators for organic materials
NL273692A (de) * 1961-01-19 1900-01-01
US3463731A (en) * 1963-11-12 1969-08-26 Ethyl Corp Stabilization with phenolic type antioxidant
US3923474A (en) * 1974-11-11 1975-12-02 Ici America Inc Alkyldiaminoamids of fatty acids as gasoline additives
DE2624630A1 (de) * 1976-06-02 1977-12-22 Basf Ag Kraftstoffzusaetze fuer ottomotoren

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