EP0005674B1 - Procédé de fabrication d'une electrode anodique stable en dimensions - Google Patents

Procédé de fabrication d'une electrode anodique stable en dimensions Download PDF

Info

Publication number
EP0005674B1
EP0005674B1 EP79400313A EP79400313A EP0005674B1 EP 0005674 B1 EP0005674 B1 EP 0005674B1 EP 79400313 A EP79400313 A EP 79400313A EP 79400313 A EP79400313 A EP 79400313A EP 0005674 B1 EP0005674 B1 EP 0005674B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
core
coating
conducting coating
process according
metals
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP79400313A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0005674A2 (fr
EP0005674A3 (en
Inventor
Roger Anger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Publication of EP0005674A2 publication Critical patent/EP0005674A2/fr
Publication of EP0005674A3 publication Critical patent/EP0005674A3/xx
Application granted granted Critical
Publication of EP0005674B1 publication Critical patent/EP0005674B1/fr
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/055—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
    • C25B11/069—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material consisting of at least one single element and at least one compound; consisting of two or more compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds

Definitions

  • the present invention relates, in general, to electrolysis cells and relates more particularly to an anode electrode stable in dimensions, of the type comprising a core of electroconductive material and an electrocatalytic conductive coating.
  • the invention also relates to a method of manufacturing such an electrode.
  • electrolytic cells in which the anode is constituted by a core of a metal called stop metal, of the type used for rectifiers with stop layer are expensive and require difficult and expensive machining.
  • stop metals which include in particular titanium, tantalum, niobium, zirconium, molybdenum and tungsten, are expensive and require difficult and expensive machining.
  • the core of the anode can also be produced from oxides of stop metals.
  • Anode electrodes of the aforementioned type consisting almost entirely of stop metals, noble metals or oxides of these metals, are particularly stable in size over time.
  • a drawback results from the difficulty of treatment, in particular of mechanical treatment, of such materials.
  • the anodes to resist during the operation of the electrolysis, in particular thermal and mechanical voltages, it is essential that the geometrical configuration of the anodes is determined with precision.
  • Anodes of the known type do not allow complex geometric configurations to be easily carried out.
  • One of the aims of the present invention consists precisely in enabling anodes to be produced at a reduced cost and in a simplified manner, while offering the possibility of improving the shape of the anodes constructed, without appreciably affecting their electrical properties.
  • an anode electrode stable in dimensions of the type comprising a core of electroconductive material and an electrocatalytic conductive coating, characterized in that an electroconductive core is first produced by molding. from a common metal melting at high temperature, such as iron, an iron alloy, aluminum, copper, in that said core is then introduced into a first electrolytic bath melted at high temperature, consisting of a mixture of alkali chlorides and stop metal chlorides, to form a first conductive coating on the core, and in that said core provided with its first coating is then introduced into a second electrolytic bath comprising noble metals to form a second electrocatalytic conductive coating on the core provided with its first conductive coating.
  • a common metal melting at high temperature such as iron, an iron alloy, aluminum, copper
  • a first electrolytic bath melted at high temperature consisting of a mixture of alkali chlorides and stop metal chlorides
  • the second electrolytic bath can also optionally consist of an aqueous solution of noble metal, such as platinum, ruthenium, iridium, palladium.
  • noble metal such as platinum, ruthenium, iridium, palladium.
  • an inexpensive metal or alloy of metals is used for the core of the anode and is easily worked by molding.
  • the manufacturing cost is thus very reduced, while the manufacturing flexibility is greatly improved.
  • the core is made of iron or ferrous alloy, aluminum or aluminum alloy, copper or copper alloy, a coating of stop metals or oxides of stop metals , then a second coating of noble metals such as platinum or oxides of these noble metals or of noble metals associated with stop metals such as titanium, the mechanical and electrical qualities of the anode remain excellent compared to the electrodes anodic whose core is made entirely of stop metal such as titanium or tantalum.
  • the advantageous characteristic is the formation of the molded core based on iron or ferrous alloy by molding molten metals.
  • the second electrocatalytic conductive coating can be produced from a mixture of alkali halides and either halides of a noble metal or of several noble metals, or halides of noble metals and stop metals.
  • stop metal should be understood to mean a metal of the type used for rectifiers with a stop layer. Titanium, tantalum, niobium, zirconium, molybdenum and tungsten belong to this family.
  • the operations of coating the electroconductive core are carried out in an inert atmosphere such as an argon or helium atmosphere.
  • the temperature of the molten electrolytic baths is between 300 and 1000 ° C, this temperature naturally depending on the type of core and the metals to be treated.
  • the electrode provided with its two coatings is then subjected to an oxidation heat treatment.
  • an anode core is produced by melting and molding inexpensive common metals, such as iron or an iron alloy, aluminum, copper or alloys of these metals.
  • the core could also be made from a metal such as iron, for example semi-worked.
  • the molding technique makes it easier to produce anodes of very different geometries.
  • the core of the anode then receives a cathodic electrolytic deposit of a stop metal, such as titanium, tantalum or tungsten.
  • a stop metal such as titanium, tantalum or tungsten.
  • This deposit makes it possible to coat the core of the anode with a layer of stop metal, the thickness of which can be very reduced, for example less than 3 mm.
  • the quantities of stop metal used are thus very reduced, although the electrode is coated over its entire surface and therefore has interesting electrical and mechanical qualities.
  • the molten electrolytic bath allowing the deposition of a stop metal is a high temperature bath comprising a mixture of alkali chlorides, such as sodium chloride, potassium chloride, lithium chloride, or alkaline fluorides, such than sodium fluoride and potassium fluoride or fluorides and chlorides of stop metals or compounds of stop metals, such as tungsten compounds.
  • Anodic corrosion of the stop metal and of the mixture of molten chlorides can thus take place with the intervention of tetrachloride of the stop metal and the intervention of fluorinated compounds of the stop metal.
  • the coating operation of the iron-based core is carried out in an inert atmosphere of rare gases such as argon or helium.
  • the melting temperature of the electrolytic bath can be between approximately 300 and 1000 ° C.
  • the density of the anode currents can reach 10 kA / m 2 using for the cathodic deposition of stop metal a soluble anode having the same composition as that of the stop metal to be deposited.
  • the deposit is obtained at anode and cathode potentials controlled and at anode and cathode current density always controlled with cell voltages between 0 and 7 volts.
  • the current densities can be, for example, from 100 to 700 Nm2 at the cathode and from 10 to 90 A / m 2 at the anode.
  • the second coating can be carried out using the same technique as for the first coating, that is to say using a molten electrolytic bath at high temperature, of a mixture of alkali halides and noble metal halides, which may optionally be combined with stop metal halides.
  • the noble metal can also be deposited by aqueous baths, that is to say galvanic baths.
  • the present invention lends itself well to the manufacture of anodes of very diverse shapes, in particular of anodes provided with several electrode connections coupled to the anode barrier, since in particular the molding technique makes it possible to form cores with the most varied shapes. .
  • An anode produced according to the present invention has excellent mechanical and chemical resistance, especially to corrosion, including for temperatures above normal.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)

Description

  • La présente invention se rapporte, d'une manière générale, aux cellules d'électrolyse et concerne plus particulièrement une électrode anodique stable en dimensions, du type comprenant une âme en matière électroconductrice et un revêtement conducteur électrocatalytique. L'invention concerne également un procédé de fabrication d'une telle électrode.
  • On connaît, à côté de cellules électrolytiques classiques mettant en oeuvre des anodes en graphite, des cellules électrolytiques dans lesquelles l'anode est constituée par une âme en un métal dit métal d'arrêt, du type utilisé pour les redresseurs à couche d'arrêt. De tels métaux d'arrêt, qui comprennent notamment le titane, le tantale, le niobium, le zirconium, le molybdène et le tungstène, sont d'un prix élevé et nécessitent un usinage difficile et coûteux. L'âme de l'anode peut encore être réalisée à partir d'oxydes de métaux d'arrêt.
  • Il est également connu de revêtir une anode du type précité à l'aide d'une couche conductrice électrocatalytique constituée par exemple par un mélange d'oxydes métalliques de métaux nobles ou de métaux d'arrêt.
  • Les électrodes anodiques du type précité, constituées pratiquement intégralement de métaux d'arrêt, métaux nobles ou oxydes de ces métaux, sont particulièrement stables en dimensions au cours du temps. Toutefois, outre le coût élevé du matériau de base constituant de telles anodes, un inconvénient résulte de la difficulté de traitement, notamment de traitement mécanique, de tels matériaux. Or, pour que les anodes résistent, au cours du fonctionnement de l'électrolyse, aux tensions notamment thermiques et mécaniques, il est essentiel que la configuration géométrique des anodes soit déterminée avec précision. Les anodes du type connu ne permettent pas de réaliser facilement des configurations géométriques complexes.
  • Un des buts de la présente invention consiste précisément à permettre la réalisation d'anodes à un coût réduit et de façon simplifiée, tout en offrant la possibilité d'améliorer la forme des anodes construites, sans affecter sensiblement leurs propriétés électriques.
  • Ces buts sont atteints grâce à un procédé de fabrication d'une électrode anodique stable en dimensions, du type comprenant une âme en matière électroconductrice et un revêtement conducteur électrocatalytique, caractérisé en ce que l'on réalise d'abord une âme électroconductrice, par moulage à partir d'un métal commun fondant à haute température, tel que du fer, un alliage de fer, de l'aluminium, du cuivre, en ce que l'on introduit ensuite ladite âme dans un premier bain électrolytique fondu à haute température, constitué d'un mélange de chlorures alcalins et de chlorures de métaux d'arrêt, pour former un premier revêtement conducteur sur l'âme, et en ce que l'on introduit ensuite ladite âme munie de son premier revêtement dans un second bain électrolytique comprenant des métaux nobles pour former un second revêtement conducteur électrocatalytique sur l'âme munie de son premier revêtement conducteur.
  • Le second bain électrolytique peut encore éventuellement être constitué par une solution aqueuse de métal noble, tel que le platine, le ruthénium, l'iridium, le palladium.
  • Ainsi, contrairement aux anodes stabilisées en dimensions de type classique, on utilise, pour le coeur de l'anode, un métal ou un alliage de métaux peu coûteux et facilement travaillable par moulage. Le coût de fabrication est ainsi très réduit, tandis que la souplesse de fabrication est grandement améliorée.
  • De façon surprenante, si l'on réalise sur l'âme en fer ou alliage ferreux, en aluminium ou alliage d'aluminium, en cuivre ou alliage de cuivre, un revêtement de métaux d'arrêt ou d'oxydes de métaux d'arrêt, puis un second revêtement de métaux nobles tels que du platine ou des oxydes de ces métaux nobles ou de métaux nobles associés à des métaux d'arrêt tels que le titane, les qualités mécaniques et électriques de l'anode restent excellentes par rapport aux électrodes anodiques dont le coeur est réalisé entièrement en métal d'arrêt tel que le titane ou le tantale.
  • La formation de l'âme moulée à base de fer ou d'alliage ferreux par un moulage de métaux fondus constitue une caractéristique avantageuse.
  • Le second revêtement conducteur électrocatalytique peut être réalisé à partir d'un mélange d'halogénures alcalins et soit d'halogénures d'un métal noble ou de plusieurs métaux nobles, soit d'halogénures de métaux nobles et de métaux d'arrêt.
  • Par métal d'arrêt, il faut comprendre un métal du type utilisé pour des redresseurs à couche d'arrêt. Le titane, le tantale, le niobium, le zirconium, le molybdène et le tungstène appartiennent à cette famille.
  • Selon une caractéristique de l'invention, les opérations de revêtement de l'âme électroconductrice sont réalisées dans une atmosphère inerte telle qu'une atmosphère d'argon ou d'hélium. La température des bains électrolytiques fondus est comprise entre 300 et 1 000 °C cette température dépendant naturellement du type d'âme et des métaux à traiter. On soumet ensuite l'électrode munie de ses deux revêtements à un traitement thermique d'oxydation.
  • Un exemple particulier de réalisation non limitatif sera décrit ci-dessous pour mieux expliciter l'invention.
  • On réalise d'abord une âme d'anode par fusion et moulage de métaux communs peu coûteux, tels que le fer ou un alliage de fer, l'aluminium, le cuivre ou des alliages de ces métaux. L'âme pourrait être également réalisée à partir d'un métal tel que le fer, par exemple semi-travaillé. Toutefois, la technique du moulage permet de réaliser plus facilement des anodes de géométries très diverses.
  • L'âme de l'anode reçoit alors un dépôt électrolytique cathodique d'un métal d'arrêt, tel que le titane, le tantale ou le tungstène.
  • Ce dépôt permet de revêtir l'âme de l'anode d'une couche de métal d'arrêt dont l'épaisseur peut être très réduite, par exemple inférieure à 3 mm.
  • Les quantités de métal d'arrêt utilisées sont ainsi très réduites, bien que l'électrode soit revêtue sur toute sa surface et présente donc des qualités électriques et mécaniques intéressantes. Le bain électrolytique fondu permettant le dépôt d'un métal d'arrêt est un bain à haute température comprenant un mélange de chlorures alcalins, tels que le chlorure de sodium, le chlorure de potassium, le chlorure de lithium, ou de fluorures alcalins, tels que le fluorure de sodium et le fluorure de potassium ou des fluorures et chlorures de métaux d'arrêt ou de composés de métaux d'arrêt, tels que des composés du tungstène.
  • Il peut ainsi intervenir une corrosion anodique du métal d'arrêt et du mélange de chlorures fondus avec intervention de tétrachlorure du métal d'arrêt et intervention de composés fluorés du métal d'arrêt.
  • L'opération de revêtement de l'âme à base de fer est réalisée dans une ambiance inerte de gaz rares tels que l'argon ou l'hélium.
  • La température de fusion du bain électrolytique peut être comprise entre environ 300 et 1 000 °C. La densité des courants anodiques peut attein- dre 10 kA/m2 en utilisant pour le dépôt cathodique de métal d'arrêt une anode soluble ayant la même composition que celle du métal d'arrêt à déposer.
  • Le dépôt s'obtient à potentiels anodiques et cathodiques contrôlés et à densité de courant anodique et cathodique toujours contrôlée avec des tensions de cellule comprises entre 0 et 7 volts. Les densités de courant peuvent être, par exemple, de 100 à 700 Nm2 à la cathode et de 10 à 90 A/m2 à l'anode.
  • L'anode à base d'un métal bon marché, tel que du fer, de l'aluminium, du cuivre, munie de son premier revêtement de métal d'arrêt, reçoit ensuite un second revêtement électrocatalytique constitué de métaux nobles ou d'un mélange de métaux nobles et de métaux d'arrêt, ou de composés intermétalliques de métaux nobles et de métaux d'arrêt ou encore de composés de métaux d'arrêt tels que le carbure de tungstène. Le deuxième revêtement peut être effectué à l'aide de la même technique que pour, le premier revêtement, c'est-à-dire à l'aide d'un bain électrolytique fondu à haute température, d'un mélange d'halogénures alcalins et d'halogénures de métaux nobles, auxquels peuvent être éventuellement associés des halogénures de métaux d'arrêt.
  • Le métal noble peut encore être déposé par des bains aqueux, c'est-à-dire galvaniques.
  • On notera également que, selon une variante de réalisation, après le dépôt par électrolyse, au moyen d'un bain fondu d'un premier revêtement conducteur éiectrocathodique ou électroanodi- que en métal d'arrêt, tel que le titane, sur une base en métal commun, tel que de l'acier, il est possible de réaliser par électrolyse selon la même technique, un second revêtement conducteur en métal d'arrêt, tel que du tungstène, puis de réaliser à haute température une carburation de ce dernier revêtement, auquel cas il n'est pas alors nécessaire de déposer de métal noble.
  • La présente invention se prête bien à la fabrication d'anodes de formes très diverses, notamment d'anodes munies de plusieurs branchements d'électrode couplés à la barrière anodique, puisque notamment la technique du moulage permet de former des âmes aux formes les plus variées.
  • Une anode réalisée selon la présente invention présente une excellente résistance mécanique et chimique, notamment à la corrosion, y compris pour des températures supérieures à la normale.

Claims (8)

1. Procédé de fabrication d'une électrode anodique stable en dimensions du type comprenant une âme en matière électroconductrice et un revêtement conducteur électrocatalytique, caractérisé en ce que l'on réalise d'abord une âme électroconductrice par moulage à partir d'un métal commun fondant à haute température, tel que du fer, un alliage de fer, de l'aluminium, un alliage d'aluminium, du cuivre, un alliage de cuivre, en ce que l'on introduit ensuite ladite âme moulée dans un premier bain électrolytique fondu à haute température, constitué d'un mélange de chlorures alcalins et de chlorures de métaux d'arrêt, pour former un premier revêtement conducteur sur l'âme et en ce que l'on introduit ensuite ladite âme moulée munie de son premier revêtement dans un second bain électrolytique comprenant des métaux nobles pour former un second revêtement conducteur électrocatalytique sur l'âme munie de son premier revêtement conducteur.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le second bain électrolytique est constitué par une solution aqueuse d'un métal noble ou de plusieurs métaux nobles.
3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que les opérations de revêtement de l'âme électroconductrice sont réalisées dans 'une atmosphère inerte telle qu'une atmosphère d'argon ou d'hélium.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la température du bain électrolytique fondu est comprise entre environ 300 et 1 000 °C.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on soumet l'électrode munie de ses deux revêtements à un traitement thermique d'oxydation.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que, lors de la formation d'un revêtement conducteur sur l'âme de l'électrode à fabriquer, le dépôt de métal s'obtient à potentiels anodique et cathodique contrôlés et à densité de courant anodique et cathodique toujours contrôlée, avec des tensions de cellule comprises entre 0 et 7 volts.
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que, lors de la formation d'un revêtement conducteur sur l'âme de l'électrode à fabriquer, les densités de courant sont comprises entre 100 et 700 A/m2 à la cathode et 10 et 90 Alm2 à l'anode.
8. Procédé de fabrication d'une électrode anodique stable en dimensions du type comprenant une âme en matière électroconductrice et un revêtement conducteur électrocatalytique, caractérisé en ce que l'on réalise d'abord une âme électroconductrice par moulage à partir d'un métal commun fondant à haute température, tel que du fer, un alliage de fer, de l'aluminium, un alliage d'aluminium, du cuivre, un alliage de cuivre, en ce que l'on introduit ensuite ladite âme dans un premier bain électrolytique fondu à haute température, constitué d'un mélange de chlorures alcalins et de chlorures de métaux d'arrêt, pour former un premier revêtement conducteur sur l'âme et en ce que l'on introduit ensuite ladite âme munie de son premier revêtement dans un second bain électrolytique fondu à haute température constitué d'un mélange d'halogénures alcalins et d'halogénures de métaux d'arrêt, pour former un second revêtement conducteur électrocatalytique sur l'âme munie de son premier revêtement conducteur, et en ce qu'on réalise à haute température une carburation du second revêtement.
EP79400313A 1978-05-19 1979-05-18 Procédé de fabrication d'une electrode anodique stable en dimensions Expired EP0005674B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7814920 1978-05-19
FR7814920A FR2426095A1 (fr) 1978-05-19 1978-05-19 Electrode anodique stable en dimensions et procede de fabrication

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0005674A2 EP0005674A2 (fr) 1979-11-28
EP0005674A3 EP0005674A3 (en) 1979-12-12
EP0005674B1 true EP0005674B1 (fr) 1983-02-16

Family

ID=9208470

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP79400313A Expired EP0005674B1 (fr) 1978-05-19 1979-05-18 Procédé de fabrication d'une electrode anodique stable en dimensions

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0005674B1 (fr)
DE (1) DE2964788D1 (fr)
FR (1) FR2426095A1 (fr)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4411762A (en) * 1981-11-09 1983-10-25 Diamond Shamrock Corporation Titanium clad copper electrode and method for making
US4657652A (en) * 1986-02-28 1987-04-14 Pennwalt Corporation Electrolytic cell and anode for brine electrolytes
DE3905082A1 (de) * 1989-02-18 1990-08-23 Bayer Ag Formstabile anoden und deren verwendung bei der herstellung von alkalidichromaten und chromsaeure
FR2735386B1 (fr) * 1995-06-15 1997-08-29 Electricite De France Anode a longevite amelioree supportant un potentiel anodique eleve au cours d'un processus electrochimique et procede pour sa fabrication
DE10029837B4 (de) * 2000-06-16 2005-02-17 Degussa Galvanotechnik Gmbh Verfahren zur Herstellung von einseitig platinierten Platten und Streckmetallgittern aus Refraktärmetallen

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL88097C (fr) * 1951-12-31
BE534961A (fr) * 1954-01-19
US3547789A (en) * 1968-05-07 1970-12-15 Us Interior Electrodeposition of thick coatings of palladium
FR2067802A5 (en) * 1969-11-18 1971-08-20 Paris Rene Metal boride electrodes

Also Published As

Publication number Publication date
FR2426095B1 (fr) 1980-11-07
FR2426095A1 (fr) 1979-12-14
EP0005674A2 (fr) 1979-11-28
EP0005674A3 (en) 1979-12-12
DE2964788D1 (en) 1983-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4960494A (en) Ceramic/metal composite material
De Lepinay et al. Electroplating silicon and titanium in molten fluoride media
AU2004232697B2 (en) Sinter-bonded direct pin connections for inert anodes
FR2599050A1 (fr) Electrodes durables pour l'electrolyse avec degagement d'oxygene d'anode et procede par leur production
CA1247047A (fr) Procede pour la production electrolytique d'hydrogene sur une cathode
EP0005674B1 (fr) Procédé de fabrication d'une electrode anodique stable en dimensions
US20010027923A1 (en) Slow consumable non-carbon metal-based anodes for aluminium production cells
AU755103B2 (en) Nickel-iron alloy-based anodes for aluminium electrowinning cells
EP0131978A1 (fr) Procédé de fabrication d'une électrode pour procédés électrochimiques et cathode pour la production électrolytique d'hydrogène
FR2723107A1 (fr) Procede de reduction electrolytique d'un disulfure et produit ainsi obtenu
EP1060818B1 (fr) Structures tridimensionnelles à haute porosité en alliages contenant du chrome
FR2461023A1 (fr) Procede de preparation de substrats conducteurs et d'electrodes pour l'electrolyse d'une saumure, et l'electrode a faible surtension ainsi obtenue
US4488941A (en) Electroplating method for producing porous tantalum capacitor electrode
EP1678349B1 (fr) Dispositif et procede de raccordement d'anodes inertes destinees a la production d'aluminium par electrolyse ignee
US4212725A (en) Electrodes for electrolysis purposes
US20070207338A1 (en) X-ray target and method for manufacturing same
JPH01176086A (ja) 耐久性を有する電解用電極及びその製造方法
Fung et al. Electrochemical deposition of superconductor alloy precursor in a low melting molten salt medium
US20080105084A1 (en) Method of production of tantalum powder with low impurity level
CH451638A (fr) Procédé pour le dépôt de métaux réfractaires par voie électrolytique
EP0997555B1 (fr) Procédé de réalisation d'un dépôt de céramique de faible épaisseur sur un substrat métallique
JPH05140783A (ja) 電気化学的フツ素化及びフツ素製造のためのアノード及びその製造方法
FR2735386A1 (fr) Anode a longevite amelioree supportant un potentiel anodique eleve au cours d'un processus electrochimique et procede pour sa fabrication
JP2549962B2 (ja) 酸化イリジウム不溶性電極とその製造方法
FR2661692A1 (fr) Procede de depot de rhenium.

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Designated state(s): CH DE GB IT NL SE

AK Designated contracting states

Designated state(s): CH DE GB IT NL SE

17P Request for examination filed
GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Designated state(s): CH DE GB IT NL SE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19830216

Ref country code: NL

Effective date: 19830216

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 19830216

REF Corresponds to:

Ref document number: 2964788

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19830324

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Effective date: 19830531

NLV1 Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act
GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee
REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19840201

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19881118

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT