EA038097B1 - Установка, способ и катализатор очистки газообразного углеводородного сырья от сероводорода и меркаптанов - Google Patents

Установка, способ и катализатор очистки газообразного углеводородного сырья от сероводорода и меркаптанов Download PDF

Info

Publication number
EA038097B1
EA038097B1 EA201792667A EA201792667A EA038097B1 EA 038097 B1 EA038097 B1 EA 038097B1 EA 201792667 A EA201792667 A EA 201792667A EA 201792667 A EA201792667 A EA 201792667A EA 038097 B1 EA038097 B1 EA 038097B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
sulfur
reactor
catalyst
hydrogen sulfide
mercaptans
Prior art date
Application number
EA201792667A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201792667A1 (ru
Inventor
Людмила Александровна Тюрина
Александр Иванович Тюрин
Алексей Александрович Тюрин
Ирина Геннадиевна Тарханова
Original Assignee
Общество С Ограниченной Ответственностью "Старт-Катализатор" (Ооо "Старт-Катализатор")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество С Ограниченной Ответственностью "Старт-Катализатор" (Ооо "Старт-Катализатор") filed Critical Общество С Ограниченной Ответственностью "Старт-Катализатор" (Ооо "Старт-Катализатор")
Publication of EA201792667A1 publication Critical patent/EA201792667A1/ru
Publication of EA038097B1 publication Critical patent/EA038097B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8603—Removing sulfur compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/26—Drying gases or vapours
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/26—Drying gases or vapours
    • B01D53/263—Drying gases or vapours by absorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/52—Hydrogen sulfide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8603—Removing sulfur compounds
    • B01D53/8612—Hydrogen sulfide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/72—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/08—Halides
    • B01J27/122—Halides of copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0202—Alcohols or phenols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0237—Amines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0244—Nitrogen containing compounds with nitrogen contained as ring member in aromatic compounds or moieties, e.g. pyridine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0245—Nitrogen containing compounds being derivatives of carboxylic or carbonic acids
    • B01J31/0247—Imides, amides or imidates (R-C=NR(OR))
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/05—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by wet processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/10—Working-up natural gas or synthetic natural gas
    • C10L3/101—Removal of contaminants
    • C10L3/102—Removal of contaminants of acid contaminants
    • C10L3/103—Sulfur containing contaminants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/10—Oxidants
    • B01D2251/102—Oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20738—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20761—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/70—Non-metallic catalysts, additives or dopants
    • B01D2255/705—Ligands for metal-organic catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
    • B01D2256/24—Hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/30—Sulfur compounds
    • B01D2257/304—Hydrogen sulfide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/30—Sulfur compounds
    • B01D2257/306—Organic sulfur compounds, e.g. mercaptans
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/96—Regeneration, reactivation or recycling of reactants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/10—Complexes comprising metals of Group I (IA or IB) as the central metal
    • B01J2531/16—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/842—Iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2290/00—Fuel preparation or upgrading, processes or apparatus therefore, comprising specific process steps or apparatus units
    • C10L2290/14—Injection, e.g. in a reactor or a fuel stream during fuel production
    • C10L2290/141—Injection, e.g. in a reactor or a fuel stream during fuel production of additive or catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области технологий очистки газообразного углеводородного сырья от сероводорода и меркаптанов. Установка включает каталитический реактор, заполненный раствором катализатора окисления сероводорода и меркаптанов в органическом растворителе, устройство вывода раствора серы из реактора в блок сепарации серы и блок сепарации серы, при этом установка содержит, по крайней мере, средства подачи в реактор очищаемого газообразного углеводородного сырья и кислородсодержащего газа, средство вывода из реактора очищенного газа. Блок сепарации серы, содержит средство выделения серы. Конструкция реактора и состав катализатора обеспечивают конверсию, по меньшей мере 99,99% сероводорода и меркаптанов в серу и дисульфиды. Катализатор представляет собой смешанно-лигандные комплексы переходных металлов. Технический результат, достигаемый при реализации разработанного решения, состоит в одностадийной очистке газообразных углеводородов от сероводорода и меркаптанов до остаточного содержания -SH вплоть до 0,001 ppm.

Description

Изобретение относится к области технологии очистки газообразного углеводородного сырья (природный газ, ПНГ, биогаз, атмосферные выбросы и т.д., в том числе газовые среды) от сероводорода и меркаптанов и может быть использовано при очистке любого газообразного углеводородного сырья от сероводорода и меркаптанов.
Известен (RU, патент 2394635, опубл. 20.07.2010) способ очистки газов от сероводорода, меркаптанов и других серусодержащих соединений, углекислого газа и других кислых примесей абсорбционным методом с использованием раствора средней натриевой соли и гидроксида натрия в качестве абсорбентов. Очищаемые газы под повышенным давлением последовательно обрабатывают двумя абсорбентами, сначала водным раствором средних натриевых солей сероводородной и угольной кислот, а затем водным раствором гидроксида натрия.
Известна также (там же) установка для очистки газов от сероводорода, меркаптанов и других серусодержащих соединений, углекислого газа и других кислых примесей, включающая два абсорбера, каждый из которых снабжен расходной емкостью для абсорбента и насосом для дозированной подачи абсорбента в абсорбер, причем во втором по ходу очищаемого газа абсорбере циркулирует раствор гидроксида натрия, а также сборниками отработанных абсорбентов. Абсорберы соединены последовательно, работают под давлением, второй абсорбер снабжен циркуляционным насосом. Сборник первого абсорбера соединен с нагнетательным насосом, служащим для закачивания отработанного абсорбента в изолированные пласты для захоронения. При этом в качестве абсорбента в первом абсорбере используется вода и отработанный абсорбент из второго абсорбера, дополнительно установка содержит компрессор для создания заданного давления очищаемого газа и соединенный с ним сепаратор, служащий для отделения газового конденсата и воды.
Недостатками известного технического решения следует признать низкое качество очистки, большой расход щелочи, получение большого количества токсичных трудно утилизируемых отходов.
Известен процесс жидкофазного окисления сероводорода в серу хелатными комплексами железа (процесс Lo-Cat) (US, патент 4622212, опубл. 11.11.1986). В процессах Lo-Cat используется собственно каталитический реактор для конверсии сероводорода в серу, а также регенератор раствора катализатора.
Недостатком известного процесса следует признать недостаточную степень удаление сероводорода, невозможность удаления меркаптанов.
Известен (US 8735316, опубл. 27.05.2014) процесс каталитической очистки растворов углеводородов от меркаптанов путем конверсии меркаптанов в дисульфиды. В качестве катализаторов используют комплекс CuCl с моноэтаноламином (МЭА), ацетонитрилом или одноатомным спиртом. Процесс протекает в присутствии кислорода воздуха при температуре 22-140°C. Остаточное содержание меркаптановой серы может быть снижено до 20 ppm.
Недостатками известного процесса следует признать возможность очистки только жидких сред, отсутствие данных по очистке от сероводорода.
Известен (RU, патент 2385180 опубл. 27.03.2010) Клаус-процесс конверсии сероводорода в серу.
Недостатками известного способа следует признать предварительную аминовую очистку сырья, многостадийность, недостаточную степень конверсии сероводорода в серу, необходимость доочистки атмосферных выбросов, сложное технологическое оборудование, а также непригодность к утилизации меркаптанов.
Известен (US, патент 5286697, опубл. 15.02.1994) также усовершенствованный процесс Клауса.
Данный процесс также не пригоден для утилизации меркаптанов и менее эффективен в утилизации сероводорода.
Известен (RU, патент 2405738, опубл. 27.04.2010) способ получения серы из промышленных газов с использованием катализатора, содержащего 2,35 мас.% фосфата железа (III), нанесенного на дегидроксилированный силикагель (97,65%), обеспечивающий получение серы из сероводорода, присутствующего в газообразных углеводородах.
Недостатком известного способа следует признать недостаточную степень конверсии сероводорода, а также сложность изготовления катализатора.
Известен (RU, патент 2398735, опубл. 10.09.2010) способ очистки газовых потоков от сероводорода путем окисления сероводорода до элементарной серы в жидкой фазе в присутствии катализатора, содержащего соединение переходного металла и органического комплексообразующего вещества. Для окисления сероводорода предложено использовать кислород, в качестве соединения переходного металла используют галогенид меди, содержание меди в растворе составляет от 0,015 до 0,1 вес.%, а в качестве органического комплексообразующего вещества соединение, выбранное из диметилформамида, пирролидона, метилпирролидона, пиридина или хинолина, процесс ведут в среде растворителя, выбранного из числа следующих: одноатомный спирт, многоатомный спирт, вода или их смеси, керосин, изооктан, газоконденсат, при температуре 20-40°C.
Недостатком известного способа следует признать его невысокую эффективность.
Техническая задача, решаемая посредством разработанного изобретения, состоит в создании технического решения, обеспечивающего одновременную очистку газообразных углеводородов от сероводорода и меркаптанов с конверсией выше 99,999%.
- 1 038097
Технический результат, достигаемый при реализации разработанного решения, состоит в одностадийной очистке газообразных углеводородов от сероводорода и меркаптанов до остаточного содержания -SH вплоть до 0,001 ppm при отсутствии токсичных отходов.
Для достижения указанного технического результата предложено использовать разработанную установку очистки газообразных углеводородов от сероводорода и меркаптанов. Разработанная установка содержит реактор сероочистки, заполненный раствором катализатора окисления сероводорода и меркаптанов, в серу и дисульфиды, соответственно, в органическом растворителе, устройство вывода раствора серы из реактора в блок сепарации серы и блок сепарации серы, при этом установка содержит, по крайней мере, средства подачи в реактор очищаемых газообразных углеводородов и кислородсодержащего газа, средство вывода из реактора очищенного газа, а блок сепарации серы содержит средство выделения серы, причем конструкция реактора и состав катализатора обеспечивают конверсию по меньшей мере 99,99% сероводорода и меркаптанов в серу и дисульфиды, а катализатор представляет собой смешаннолигандные комплексы переходных металлов.
В ходе пропускания газа через раствор катализатора сероводород и меркаптаны превращаются в серу и дисульфиды соответственно по реакции:
H2S + 2RSH + О2 = S + RSSR + 2 Н2О (1)
Очищенный газ с выхода реактора поступает потребителю. Образующиеся по реакции (1) дисульфиды остаются в реакторе и не оказывают влияния на основной процесс. Образующая по реакции (1) вода частично удаляется из реактора с потоком очищенного газа, частично - с раствором мелкодисперсной серы.
Суспензию мелкодисперсной серы выводят из реактора в блок сепарации серы. Блок сепарации серы может содержать устройство для выделения серы из раствора с последующим рециклом раствора в реактор.
Установка может дополнительно содержать устройство гомогенизации смеси очищаемого газа с кислородсодержащим газом.
Предпочтительно реактор содержит средство для распределения подводимого очищаемого газового потока по объему реактора или насадочные тарелки.
Также установка может дополнительно содержать средство дозированной подачи катализатора.
Предпочтительно установка содержит в качестве катализатора смешанно-лигандные комплексы на основе галогенидов железа и/или меди.
Для достижения указанного технического результата может быть также использован разработанный способ очистки газообразных углеводородов от сероводорода и меркаптанов.
Согласно разработанному способу очищаемое сырье в смеси с кислородсодержащим газом пропускают через реактор с органическим раствором катализатора, обеспечивающего конверсию сероводорода и меркаптанов по меньшей мере на 99,99% в серу и дисульфиды, при этом катализатор представляет собой смешанно-лигандные комплексы переходных металлов.
Предпочтительно температуру в установке поддерживают в пределах 20-140°C.
При реализации способа обычно используют количество кислорода не менее 50% от суммарного содержания сероводорода и меркаптановой серы.
Предпочтительно поступившую в реактор газовую смесь равномерно распределяют по объему реактора.
При реализации способа обычно проводят дозированную подачу катализатора в установку, при этом дополнительно отделяют серу из суспензии и раствор возвращают в реактор.
Обычно используют катализатор, представляющий собой смешанно-лигандные комплексы на основе галогенидов железа и/или меди.
Также для достижения указанного технического результата предложено использовать катализатор очистки газообразных углеводородов от сероводорода и меркаптанов разработанного состава. Указанный катализатор представляет собой 0,0001-100% раствор смеси хлоридов железа и/или меди, амина и амида, взятых в соотношении 1:20-1:0,1, в спирте. Предпочтительно в катализаторе в качестве аминов использованы бензиламин, циклогексиламин, пиридин, а в качестве амида - диметилформамид.
В дальнейшем сущность и преимущества разработанного технического решения будут рассмотрены с использованием примеров реализации.
На фиг. 1 приведена блок-схема разработанной установки в предпочтительном варианте реализации, при этом использованы следующие обозначения: трубопровод 1 подачи сырья на очистку, смеситель 2 очищаемого углеводородного газа с кислородсодержащим газом, трубопровод 3 подачи кислородсодержащего газа, побудитель 4 расхода кислородсодержащего газа, трубопровод 5 подвода смеси очищаемого углеводородного газа с кислородсодержащим газом, реактор сероочистки 6, средства 7 распределения смеси углеводородного и кислородсодержащего газа по объему реактора 6, емкость 8 с раствором катализатора, побудитель 9 подачи раствора катализатора из емкости 8 в реактор 6, трубопровод 10 подачи раствора катализатора в реактор 6, трубопровод 11 отвода очищенного газа, трубопровод 12 вывода суспензии серы в блок 13 сепарации серы, трубопровод 14 вывода серы из блока сепарации 13, трубопровод 15 вывода раствора катализатора из блока сепарации 13 в реактор 6 после отделения серы, по
- 2 038097 будитель 16 рецикла раствора катализатора из блока сепарации серы 13 в реактор 6.
Основные стадии реализации способа приведены на фиг. 2, при этом использованы следующие обозначения: подача очищаемого газообразного углеводородного сырья в смеси с кислородсодержащим газом на вход реактора 17, пропускание очищаемого сырья через реактор с органическим раствором катализатора 18, получение на выходе реактора чистого газа 19, причем конверсия сероводорода и меркаптанов в серу и дисульфиды составляет 99,99%, использование количества кислорода, не менее 50% от суммарного содержания сероводорода и меркаптановой серы 20, распределение газовой смеси равномерно по объему реактора 21, дозированная подача катализатора в реактор 22, отделение серы из суспензии и рециклраствора катализатора в реактор 23, поддержание температуры в установке в пределах 25-140°C 24.
В качестве побудителя расхода кислородсодержащего газа может быть использован воздушный компрессор, в качестве побудителя подачи раствора катализатора из емкости - дозировочный насос, в качестве побудителя рецикла раствора катализатора из блока сепарации серы - насос.
В дальнейшем сущность и преимущества разработанного технического решения будут рассмотрены с использованием примеров реализации.
Пример 1. Получение катализатора К1. В колбу при комнатной температуре помещают 10 мл этилового спирта, 100 мл октана, 0,2-1 г CuCl2-2H2O и 0,5-3 г амина (бензиламин, циклогексиламин, пиридин).
Содержимое колбы перемешивают до полного растворения хлорида меди. Катализатор такого состава описан в патенте РФ 2405738, выданном 27.04.2010.
Пример 2. Получение катализатора К2. В колбу при комнатной температуре помещают 100 мл этилового спирта, 20 мл воды, 20 мл (0,25 моля) диметилформамида (ДМФА) и 15 г (0,09 моля) CuCl2-2H2O. Содержимое колбы перемешивают с использованием магнитной мешалки до полного растворения хлорида меди. Катализатор такого состава известен из патента РФ 2398735, но до момента окончания исследования, послужившего основой настоящего изобретения, данные по его активности в демеркаптанизации газа отсутствовали.
Пример 3. Получение катализатора К3. В колбу при комнатной температуре помещают 100 мл спирта, 8-60 г смеси амина с диметилформамидом (ДМФА), 1,5-14 г CuCl2-2H2O. Содержимое колбы перемешивают до полного растворения хлорида меди.
Пример 4. Очистка газа с использованием разработанных установки и способа, но с использованием катализатора К1, известного из патента 2405738, выданного 27.04.2010.
В реактор загружен неводный органический растворитель и катализатор К1, полученный по примеру 1. На вход реактора поступает поток газа с содержанием сероводорода 0,1 об.%, 0,05% меркаптановой серы и 0,06 об.% кислорода. Температура раствора 25°C. На выходе реактора, по данным потенциометрического титрования, содержание сероводорода и меркаптанов в газе составляет 40 и 50 ppm, соответственно. Конверсия сероводорода и меркаптанов составляет 95,5 и 91%, соответственно.
Таким образом, разработанная установка и способ даже при использовании катализатора известного состава (по патенту 2405738) обеспечивают конверсию сероводорода и меркаптанов в серу и дисульфиды не более 95,5%.
Пример 5. Очистка газа по изобретению с использованием катализатора К2. В реактор загружен неводный органический растворитель и катализатор К2. На вход реактора поступает поток газа, содержащий сероводород, меркаптаны и кислород в количестве 1,0, 0,05 и 0,5025 об.%, соответственно. Температура раствора 25°C. На выходе реактора, по данным потенциометрического титрования, содержание сероводорода и меркаптанов составляет 60 и 60 ppm, соответственно. Конверсия сероводорода и меркаптанов в серу и дисульфиды соответственно составляет 99,4% и 88%.
Таким образом, примеры 4, 5 показывают, что даже с использованием катализатора не оптимального состава разработанные установка и способ обеспечивают конверсию сероводорода 95,5-99,4% при конверсии меркаптанов 88-91%.
Примеры 6-14. Очистка газа на катализаторе К3 с использованием разработанных способа, катализатора и оборудования.
В реактор загружен неводный органический растворитель и катализатор К3 с концентрацией 0,001100%. На вход реактора поступает поток газа с содержанием сероводорода 0,1-1,8 об.%, меркаптанов 0,05-0,5 об.% и кислорода 0,075-1,15 об.%. Температура раствора 20-40°C. На выходе реактора, по данным потенциометрического титрования, содержание сероводорода в газе составляет 10-0,001 ppm и меркаптанов 0,001-20 ppm. Степень очистки от сероводорода 99,8-99,9999%, от меркаптанов 98-99,9999 %. Данные экспериментов с использованием катализаторов К1-К3 приведены в табл. 1.
- 3 038097
Таблица 1
примера Катализатор Содержание, % мае. [H2S] [RSH]
амин+ амид медь+ /железо вход % об. выход, РРШ вход, %об. выход, РРт
4 К1 93 7 0,1 40 0,05 50
5 К2 56 44 1 60 0,05 60
6 КЗ 60 40 1 10 0,05 10
7 КЗ 70 30 1 10 0,05 10
8 КЗ 80 20 1,8 8 0,05 10
9 КЗ 85 15 0,5 4 0,05 10
10 КЗ 94 6 0,5 3 0,1 10
11 КЗ 93 7 1,0 2 0,5 4
12 КЗ 92 8 1,0 2 0,5 3
13 КЗ 91 9 1,0 0,01 0,5 0,01
14 КЗ 90 10 0,1 0,001 0,1 0,001
В настоящей работе было установлено, что:
катализатор К1 с использованием разработанных установки и способа обеспечивает недостаточную конверсию сероводорода и меркаптанов, 95,5 и 91%, соответственно, катализатор К2 с использованием разработанных установки и способа обеспечивает очистку газа не только от сероводорода, как в патенте 2398735, но и от меркаптанов. Конверсия меркаптанов составляет при этом 88%, катализатор по изобретению катализирует окисление и сероводорода и меркаптанов с высокой степенью конверсии 99, 9999% (см. табл. 2).
Конверсия сероводорода и меркаптанов в примерах 6-14 приведена в табл. 2.
Таблица 2
Конве рсия, % Пример №
6 7 8 9 10 11 12 13 14
H2S 99,0 99,9 99,96 99,8 99,9 99,9 99,98 99,999 99,9999
RSH 98,0 98,0 98,0 98,0 99,8 99,9 99,9 99,99 99,9999
Результаты очистки газа с использованием разработанного способа и установки, а также катализатора К3 при разном соотношении амин/амид/переходный металл приведены в табл. 3. Условия проведения эксперимента идентичны условиям проведения экспериментов № 6-14.
Таблица 3
Пр име Р № ката лиза тор Содержание, % мае. [H2S] [RSH]
амин амид металл вход, % об. выход, ppm вход,% об. выход, ppm
15 КЗ 89 10 1 1 10 0,1 10
16 КЗ 45 50 5 1 10 0,1 10
17 КЗ 40 50 10 1 4 0,1 6
18 КЗ 10 70 20 1 4 0,1 6
Результаты очистки газа с использованием разработанного способа и установки, а также катализатора КЗ в разных растворителях при соотношении амин/амид/переходный металл приведены в табл. 4. Условия проведения эксперимента идентичны условиям проведения экспериментов № 6-14.
- 4 038097
Таблица 4
ката лиза тор Растворитель [H2S] [RSH]
вход, % об. выход, ppm вход, % об. выход, ppm
КЗ октан 1 4 0,1 6
КЗ дизельное топливо 1 10 0,1 10
КЗ бензин 1 10 0,1 10
Результаты очистки газа с использованием разработанного способа и установки, а также при различных концентрациях катализатора К3 приведены в табл. 5. Условия проведения эксперимента идентичны условиям проведения экспериментов № 6-14.
Таблица 5
Пр име Р № [КЗ], % об. [H2S] [RSH]
вход, % об. выход, ppm вход, % об. выход, ppm
19 0,001-0,5 1 10 0,1 12
20 1-5 1 4 0,1 6
21 10 1 0,001 0,1 0,01
Результаты очистки газа разного углеводородного состава при разном содержании метана, C1, этана, C2 и углеводородов C3+ с использованием разработанного способа и установки, а также катализатора К3 приведены в табл. 6. Условия проведения эксперимента идентичны условиям проведения экспериментов № 6-14.
Таблица 6
Пр име Р № катализатор Содержание, % об. [H2S] [RSH]
Ci с2 С3+ вход, % об. выход, ppm вход, %об. выход, ppm
22 КЗ 85 12 3 1 10 0,1 10
23 КЗ 74 22 4 1 10 0,1 10
24 КЗ 100 1 10 0,1 10
25 КЗ 95 5 1 4 0,1 5
Приведенные примеры подтверждают достижение указанного технического результата, но не исчерпывают возможности разработанного технического решения.
Следует подчеркнуть, что установка и способ предусматривают возможность реализации в других конкретных формах без отхода от базовых принципов и характеристик изобретения. Следовательно, примеры реализации изобретения должны рассматриваться во всех отношениях как иллюстративные, а не как ограничительные. При этом сведения об основных подходах изобретения не ограничиваются информацией, приведенной в настоящем документе.

Claims (12)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Установка очистки газообразного углеродного сырья от сероводорода и/или меркаптанов содержит каталитический реактор, заполненный раствором катализатора окисления сероводорода и меркаптанов в серу и дисульфиды, соответственно, в органическом растворителе, устройство вывода раствора серы из реактора в блок сепарации серы и блок сепарации серы, при этом установка содержит, по крайней мере, средство подачи в реактор очищаемого газообразного углеводородного сырья и кислородсодержащего газа, средство вывода из реактора очищенного газа, а блок сепарации серы содержит средства выделения серы, причем конструкция установки и состав катализатора обеспечивают конверсию по меньшей мере 99,99% сероводорода и меркаптанов в серу и дисульфиды, а катализатор представляет собой спиртовой раствор, содержащий не менее 0,0001% хлоридов железа и/или меди, амина и амида, взятых в соотношении 1:20-1:0,1, причем в качестве аминов использованы бензиламин, циклогексиламин, пиридин, а в качестве амида - диметилформамид.
  2. 2. Установка по п.1, отличающаяся тем, что средства подачи газообразного углеводородного сырья и кислородсодержащего газа дополнительно снабжены устройством гомогенизации смеси очищаемого углеводородного газа с кислородсодержащим газом.
    - 5 038097
  3. 3. Установка по п.1, отличающаяся тем, что реактор содержит средство для распределения подводимого газового потока по объему реактора или насадочной тарелки.
  4. 4. Установка по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит средство дозированной подачи катализатора.
  5. 5. Установка по п.1, отличающаяся тем, что блок сепарации серы содержит устройство для выделения серы из раствора с последующим рециклом раствора в реактор.
  6. 6. Способ очистки газообразного углеводородного сырья от сероводорода и/или меркаптанов, характеризуемый тем, что очищаемое газообразное углеводородное сырье в смеси с кислородсодержащим газом пропускают через каталитический реактор с органическим раствором катализатора, обеспечивающего конверсию сероводорода и меркаптанов по меньшей мере на 99,99% в серу и дисульфиды, при этом катализатор представляет собой спиртовой раствор, содержащий не менее 0,0001% хлоридов железа и/или меди, амина и амида, взятых в соотношении 1:20-1:0,1, причем в качестве аминов использованы бензиламин, циклогексиламин, пиридин, а в качестве амида - диметилформамид.
  7. 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что используют количество кислорода не менее 50% от суммарного содержания сероводорода и меркаптановой серы.
  8. 8. Способ по п.6, отличающийся тем, что поступающую в реактор газовую смесь равномерно распределяют по объему реактора.
  9. 9. Способ по п.6, отличающийся тем, что проводят дозированную подачу катализатора в установку.
  10. 10. Способ по п.6, отличающийся тем, что дополнительно отделяют серу из суспензии и раствор возвращают в реактор.
  11. 11. Способ по п.6, отличающийся тем, что температуру в установке поддерживают в пределах 25140° С.
  12. 12. Катализатор очистки газообразного углеводородного сырья от сероводорода и меркаптанов, характеризуемый тем, что он представляет собой спиртовой раствор, содержащий не менее 0,0001% хлоридов железа и/или меди, амина и амида, взятых в соотношении 1:20-1:0,1, причем в качестве аминов использованы бензиламин, циклогексиламин, пиридин, а в качестве амида - диметилформамид.
EA201792667A 2016-04-25 2016-07-04 Установка, способ и катализатор очистки газообразного углеводородного сырья от сероводорода и меркаптанов EA038097B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016116049A RU2649442C2 (ru) 2016-04-25 2016-04-25 Установка, способ и катализатор очистки газообразного углеводородного сырья от сероводорода и меркаптанов
PCT/RU2016/000415 WO2017188846A1 (en) 2016-04-25 2016-07-04 A device, process, and catalyst intended for desulfurization and demercaptanization of gaseous hydrocarbons

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201792667A1 EA201792667A1 (ru) 2019-07-31
EA038097B1 true EA038097B1 (ru) 2021-07-06

Family

ID=60160930

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201792667A EA038097B1 (ru) 2016-04-25 2016-07-04 Установка, способ и катализатор очистки газообразного углеводородного сырья от сероводорода и меркаптанов

Country Status (6)

Country Link
US (3) US10213740B2 (ru)
EP (1) EP3448545A4 (ru)
CN (1) CN109310946B (ru)
EA (1) EA038097B1 (ru)
RU (1) RU2649442C2 (ru)
WO (1) WO2017188846A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20190184383A1 (en) * 2016-04-25 2019-06-20 Liudmila Aleksandrovna TYURINA Catalyst intended for desulfurization/demercaptanization/dehydration of gaseous hydrocarbons
RU2764595C1 (ru) * 2020-12-21 2022-01-18 Акционерное общество "Зарубежнефть" Установка и способ очистки газообразного углеводородного сырья от сероводорода и меркаптанов

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU513069A1 (ru) * 1974-05-22 1976-05-05 Всесоюзный научно-исследовательский институт углеводородного сырья Способ очистки углеводородного сырь от меркаптанов
SU1755902A1 (ru) * 1990-05-21 1992-08-23 Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт по транспорту природного газа Устройство дл очистки дымовых газов от оксидов азота
US6017507A (en) * 1995-11-03 2000-01-25 Elf Aquitaine Productiion Process for oxidation of H2 S to sulphur
RU2197318C1 (ru) * 2001-08-22 2003-01-27 Дочернее открытое акционерное общество "Гипрогазцентр" Устройство для очистки и осушки природного и попутного нефтяного газов с высоким содержанием сероводорода
RU2286838C2 (ru) * 2001-07-05 2006-11-10 Альстом Текнолоджи Лтд. Способ и устройство для выделения двуокиси серы из газа
RU2394635C2 (ru) * 2008-06-16 2010-07-20 Юрий Викторович Кушелев Способ очистки газов и установка для осуществления этого способа
RU2398735C1 (ru) * 2009-05-29 2010-09-10 Ирина Геннадиевна Тарханова Способ очистки газовых потоков от сероводорода
RU2481887C2 (ru) * 2008-01-25 2013-05-20 Басф Се Реактор для осуществления реакций под высоким давлением, способ пуска реактора и способ осуществления реакции
RU2562481C2 (ru) * 2014-01-29 2015-09-10 Игорь Анатольевич Мнушкин Способ и установка получения элементной серы с доочисткой хвостового газа

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4036942A (en) * 1971-07-28 1977-07-19 Rhodia, Inc. Process for the removal of hydrogen sulfide and mercaptans from liquid and gaseous streams
CA969325A (en) * 1971-07-28 1975-06-17 Charles D. Ruff Removal of hydrogen sulfide and alkyl mercaptans from fluid streams
AU498413B2 (en) * 1975-07-16 1979-03-15 Rhone-Poulenc Industries Removing hydrogen sulfide from gaseous streams by catalytic oxidation
US4273725A (en) * 1979-07-25 1981-06-16 Ppg Industries, Inc. Process for preparing chlorothiolformates
US4855070A (en) * 1986-12-30 1989-08-08 Union Carbide Corporation Energy transmitting fluid
NL1002135C2 (nl) * 1996-01-19 1997-07-22 Stork Comprimo Bv Werkwijze voor het verwijderen van zwavelbevattende verontreinigingen, aromaten en koolwaterstoffen uit gas.
EP1285047A4 (en) * 2000-04-18 2003-07-23 Exxonmobil Res & Eng Co SELECTIVE HYDROLYSIS AND MERCAPTAN REMOVAL
DE60129044T2 (de) * 2001-03-29 2008-05-15 Framson Ltd. Demarcaptanisierungskatalysator für kohlenwasserstoffmischungen
EP1656992B1 (en) * 2004-11-10 2009-02-18 Research Institute of Petroleum Industry Method for the preparation of a catalytic composition for oxidation-reduction process for effecting the catalytic oxidation of hydrogen sulfide in gas strains
EP1838620B1 (en) * 2005-10-14 2016-12-14 Lg Chem, Ltd. Method for preparing a cerium oxide powder for a chemical mechanical polishing slurry
US7749481B2 (en) * 2007-06-27 2010-07-06 H R D Corporation System and process for gas sweetening
FR2945966B1 (fr) * 2009-05-28 2014-06-20 Centre Nat Rech Scient Utilisation d'un solide hybride cristallin poreux comme catalyseur de reduction d'oxydes d'azote et dispositifs
CN101747931A (zh) * 2010-01-12 2010-06-23 华烁科技股份有限公司 一种常温转化液态烃中硫醇的精脱硫剂及其制备和应用方法
US8524072B2 (en) * 2010-05-24 2013-09-03 Greendane Limited Catalyst and method for alkli-free purification of oil raw materials from mercaptans
CA2909345A1 (en) * 2013-04-15 2014-10-23 Siemens Aktiengesellschaft Absorption medium, process for producing an absorption medium, and also process and apparatus for separating hydrogen sulfide from an acidic gas

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU513069A1 (ru) * 1974-05-22 1976-05-05 Всесоюзный научно-исследовательский институт углеводородного сырья Способ очистки углеводородного сырь от меркаптанов
SU1755902A1 (ru) * 1990-05-21 1992-08-23 Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт по транспорту природного газа Устройство дл очистки дымовых газов от оксидов азота
US6017507A (en) * 1995-11-03 2000-01-25 Elf Aquitaine Productiion Process for oxidation of H2 S to sulphur
RU2286838C2 (ru) * 2001-07-05 2006-11-10 Альстом Текнолоджи Лтд. Способ и устройство для выделения двуокиси серы из газа
RU2197318C1 (ru) * 2001-08-22 2003-01-27 Дочернее открытое акционерное общество "Гипрогазцентр" Устройство для очистки и осушки природного и попутного нефтяного газов с высоким содержанием сероводорода
RU2481887C2 (ru) * 2008-01-25 2013-05-20 Басф Се Реактор для осуществления реакций под высоким давлением, способ пуска реактора и способ осуществления реакции
RU2394635C2 (ru) * 2008-06-16 2010-07-20 Юрий Викторович Кушелев Способ очистки газов и установка для осуществления этого способа
RU2398735C1 (ru) * 2009-05-29 2010-09-10 Ирина Геннадиевна Тарханова Способ очистки газовых потоков от сероводорода
RU2562481C2 (ru) * 2014-01-29 2015-09-10 Игорь Анатольевич Мнушкин Способ и установка получения элементной серы с доочисткой хвостового газа

Also Published As

Publication number Publication date
RU2649442C2 (ru) 2018-04-03
US10478773B2 (en) 2019-11-19
US20180207579A1 (en) 2018-07-26
EP3448545A4 (en) 2020-05-20
US10427095B2 (en) 2019-10-01
US20190118137A1 (en) 2019-04-25
US10213740B2 (en) 2019-02-26
US20190151797A1 (en) 2019-05-23
WO2017188846A1 (en) 2017-11-02
EA201792667A1 (ru) 2019-07-31
RU2016116049A (ru) 2017-10-30
CN109310946A (zh) 2019-02-05
EP3448545A1 (en) 2019-03-06
CN109310946B (zh) 2022-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2013114393A (ru) Способ обработки серосодержащего газа и используемый для данных целей катализатор гидрирования
JP2016515936A (ja) 吸収媒体、吸収媒体を製造するための方法、並びに酸性ガスから硫化水素を分離するための方法及び装置
US10407625B2 (en) Device, process, and catalyst intended for desulfurization/demercaptanization/dehydration of gaseous hydrocarbons
CN108686485A (zh) 一种可再生的高效悬浮床脱硫工艺
CN102553390A (zh) 一种化工尾气净化处理工艺
EA038097B1 (ru) Установка, способ и катализатор очистки газообразного углеводородного сырья от сероводорода и меркаптанов
EA030955B1 (ru) Способ удаления cos и cs
CN113842751A (zh) 一种含二硫化碳废气的处理装置及方法
Long et al. Nitric oxide absorption into cobalt ethylenediamine solution
CN101092574B (zh) 催化裂化汽油固定床无液碱脱硫化氢方法
RU2501594C1 (ru) Способ подготовки сероводород- и меркаптансодержащей нефти
RU2385759C2 (ru) Способ очистки попутного нефтяного газа от сероводорода и установка для его осуществления
RU2764595C1 (ru) Установка и способ очистки газообразного углеводородного сырья от сероводорода и меркаптанов
Saelee et al. Removal of H2S in biogas from concentrated latex industry with iron (III) chelate in packed column
EA042401B1 (ru) Установка, способ и катализатор осушки и очистки газообразного углеводородного сырья от сероводорода и/или меркаптанов
NO761448L (ru)
CN216005785U (zh) 一种天然气供气系统
CN110396447B (zh) 天然气静态脱硫系统及方法
RU2458005C1 (ru) Способ утилизации диоксида углерода
US20190039020A1 (en) Method and apparatus for sulfur removal
US20190184383A1 (en) Catalyst intended for desulfurization/demercaptanization/dehydration of gaseous hydrocarbons
CN116507398A (zh) 从含有酸性气体的气体混合物中去除酸性气体
CN111871193A (zh) 一种从酸性气体中脱除硫化氢和羰基硫的吸收剂
CN103657340A (zh) 高选择性硫化氢气体捕集吸收介质
CN112708489A (zh) 液化气脱硫方法