EA032567B1 - Композиция термопластичного эластомера для многослойного формования - Google Patents

Композиция термопластичного эластомера для многослойного формования Download PDF

Info

Publication number
EA032567B1
EA032567B1 EA201691932A EA201691932A EA032567B1 EA 032567 B1 EA032567 B1 EA 032567B1 EA 201691932 A EA201691932 A EA 201691932A EA 201691932 A EA201691932 A EA 201691932A EA 032567 B1 EA032567 B1 EA 032567B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
substrate
thermoplastic composition
molding
multilayer
multilayer molding
Prior art date
Application number
EA201691932A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201691932A1 (ru
Inventor
Сильвэн Тимонье
Original Assignee
Сэн-Гобэн Гласс Франс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сэн-Гобэн Гласс Франс filed Critical Сэн-Гобэн Гласс Франс
Publication of EA201691932A1 publication Critical patent/EA201691932A1/ru
Publication of EA032567B1 publication Critical patent/EA032567B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • B29C45/14336—Coating a portion of the article, e.g. the edge of the article
    • B29C45/14434—Coating brittle material, e.g. glass
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/15—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. extrusion moulding around inserts
    • B29C48/154—Coating solid articles, i.e. non-hollow articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/15—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. extrusion moulding around inserts
    • B29C48/154—Coating solid articles, i.e. non-hollow articles
    • B29C48/155—Partial coating thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C08F255/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethene-propene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F287/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to block polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2009/00—Use of rubber derived from conjugated dienes, as moulding material
    • B29K2009/06—SB polymers, i.e. butadiene-styrene polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2709/00—Use of inorganic materials not provided for in groups B29K2703/00 - B29K2707/00, for preformed parts, e.g. for inserts
    • B29K2709/08—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

Изобретение относится к термопластичной композиции для многослойного формования эластомера на подложке, изготовленной из минерального стекла, и содержащей (a) от 50 до 70 мас.% по меньшей мере одного термопластичного эластомера (ТРЕ), выбранного из сополимеров, содержащих стирольные блоки (TPE-S), (b) от 20 до 35 мас.% полиолефина, выбранного из пропиленовых гомополимеров (РР), этиленовых гомополимеров (РЕ) и сополимеров пропилена и этилена, (c) от 8 до 20 мас.% функционального алкоксисилана, где проценты выражены по отношению к сумме компонентов (а), (b) и (с). Дополнительно изобретение относится к способам многослойного формования под давлением термопластичной композиции на подложке, предпочтительно элемента остекления для моторизованных транспортных средств, включающим следующие последовательные стадии: (1) нагрев термопластичной композиции по любому из предыдущих пунктов до температуры, достаточной для получения вязкости меньше чем 1000 Па∙с, (2) инжектирование нагретой термопластичной композиции в полость формы для формования, в которую вставлена часть подложки, (3) удаление сборки остекления с многослойным формованием из формы для формования.

Description

Изобретение относится к термопластичной композиции для многослойного формования эластомера на подложке, изготовленной из минерального стекла, и содержащей (а) от 50 до 70 мас.% по меньшей мере одного термопластичного эластомера (ТРЕ), выбранного из сополимеров, содержащих стирольные блоки (ТРЕ-8), (Ь) от 20 до 35 мас.% полиолефина, выбранного из пропиленовых гомополимеров (РР), этиленовых гомополимеров (РЕ) и сополимеров пропилена и этилена, (с) от 8 до 20 мас.% функционального алкоксисилана, где проценты выражены по отношению к сумме компонентов (а), (Ь) и (с). Дополнительно изобретение относится к способам многослойного формования под давлением термопластичной композиции на подложке, предпочтительно элемента остекления для моторизованных транспортных средств, включающим следующие последовательные стадии: (1) нагрев термопластичной композиции по любому из предыдущих пунктов до температуры, достаточной для получения вязкости меньше чем 1000 Па-с'1, (2) инжектирование нагретой термопластичной композиции в полость формы для формования, в которую вставлена часть подложки, (3) удаление сборки остекления с многослойным формованием из формы для формования.
Изобретение относится к композиции для изолирования на основе термопластичного эластомера, имеющей высокое содержание связывающих агентов, делающей возможным изолирование элементов остекления для моторизованных транспортных средств без предварительной стадии нанесения грунтовки.
В промышленной области элементов остекления для моторизованных транспортных средств термин изолирование обозначает способ или стадию многослойного формования полимерного материала вокруг периметра элемента остекления. Материал инжектируется в жидком состоянии в форму для формования, образующую непроницаемую для протечек раму вокруг края элемента остекления. После отверждения материала посредством реакции полимеризации и/или поперечной сшивки (в случае термоусадочных полимеров) или посредством охлаждения (в случае термопластичных полимеров), форма для формования открывается и удаляется, оставляя на периферии элемента остекления профилированную полоску в контакте с краем и по меньшей мере с одной из двух лицевых сторон элемента остекления, часто с обеими лицевыми сторонами элемента остекления.
Полимер, образующий профилированную полоску, часто представляет собой эластомер, способный действовать в качестве уплотнения между элементом остекления и кузовом. Полимеры, которые не являются эластомерами, могут, однако, также применяться в виде многослойного формования с целью изолирования для осуществления других функций. При этом получаемая профилированная полоска, как правило, представляет собой композитную полоску, содержащую как эластомерные компоненты, так и неэластомерные компоненты, наложенные друг на друга.
Стадии изолирования, как правило, предшествует стадия очистки и активирования поверхности для осуществления многослойного формования, на периферии элемента остекления, а затем на активированную область часто наносится грунтовка, предназначенная для вступления в контакт с профилированной полоской, полученной с помощью многослойного формования.
Термопластичные эластомеры (ТРЕ) и, в частности, ТРЕ на основе стирола (ТРЕ-8) используются в течение продолжительного времени для изолирования элементов остекления моторизованных транспортных средств, т.е., так сказать, для многослойного формования под давлением эластомерного уплотнения, покрывающего по меньшей мере часть периметра элемента остекления.
Чтобы гарантировать достаточную адгезию уплотнения на элементе остекления, как правило, самым важным является осаждение на нем перед стадией многослойного формования под давлением тонкого слоя грунтовки (см., например, ЕР 0570282, И8 6348123 и ЕР 2162487).
Эта стадия нанесения слоя грунтовки является проблематичной. Ее очень трудно автоматизировать, и, таким образом, она чаще всего осуществляется вручную, что значительно повышает стоимость производства. Композиции грунтовок содержат сильно активные химически, токсичные и воспламеняющиеся продукты, такие как изоцианаты и органические растворители, и манипуляции операторов с ними должны осуществляться в вытяжном шкафу, и они представляют собой очевидные проблемы для здоровья, безопасности и окружающей среды.
Кроме того, слой грунтовки, нанесенный вручную, часто требует последующей стадии предварительного нагрева стекла перед стадией изолирования.
Таким образом, было бы желательно иметь возможность для автоматизации этой стадии нанесения грунтовки, на самом деле, даже обойтись без нее, без того чтобы при этом обнаруживалось ухудшение адгезии уплотнения на элементе остекления.
Компания-заявитель разработала композицию для многослойного формования эластомерных уплотнений на элементе остекления, в частности на элементе остекления для моторизованных транспортных средств, которая делает возможным достижение этой цели, т.е., так сказать, для многослойного формования указанной композиции непосредственно на элементе остекления, без предварительного нанесения слоя грунтовки.
Таким образом, предмет настоящей заявки на патент представляет собой термопластичную композицию для многослойного формования эластомера на подложку, изготовленную из минерального стекла, содержащую:
(a) от 50 до 70 мас.% по меньшей мере одного термопластичного эластомера (ТРЕ), выбранного из сополимеров, содержащих стирольные блоки (ТРЕ-8), (b) от 20 до 35 мас.%, предпочтительно от 22 до 30 мас.%, полиолефина, выбранного из пропиленовых гомополимеров (РР), этиленовых гомополимеров (РЕ) и сополимеров пропилена и этилена, (c) по меньшей мере 7 мас.%, предпочтительно от 8 до 20 мас.%, в частности от 9 до 15 мас.%, функционального алкоксисилана, эти проценты выражены по отношению к сумме компонентов (а), (Ь) и (с).
Термопластичная композиция по настоящему изобретению содержит три главных ингредиента: стирольный термопластичный эластомер, вносящий вклад в свойства эластичности (компонент а), полиолефин (компонент Ь), главная роль которого заключается в увеличении твердости конечного материала, полученного с помощью многослойного формования, и функциональный силан (компонент с) при концентрации большей, чем обычно используется в композициях для изолирования.
- 1 032567
ТРЕ-8, которые могут использоваться в настоящем изобретении, в основном, составляют следующие семейства:
8В8 (стирол-бутадиен-стирол): блок-сополимеры, содержащие центральный полибутадиеновый блок, окруженный с обеих сторон двумя полистирольными блоками,
8ЕВ8: (стирол-этилен-бутадиен-стирол): сополимеры, получаемые посредством гидрирования 8В8, 8ЕР8: (стирол-этилен-пропилен-стирол): сополимеры, содержащие центральный блок поли(этиленпропилен) с двумя полистирольными блоками с обеих сторон,
8ЕЕР8: (стирол-этилен-этилен-пропилен-стирол):
сополимеры, получаемые посредством гидрирования сополимеров стирол-бутадиен/изопренстирол.
Эти полимеры являются коммерчески доступными в виде сортов, содержащих неорганические наполнители, но также и в форме материалов, не содержащих наполнителей.
В настоящем изобретении будут использоваться ТРЕ, в основном, не содержащие наполнителей или содержащие меньше чем 5% неорганических наполнителей, предпочтительно меньше 2% неорганических наполнителей.
Они являются доступными, например, под следующими торговыми наименованиями: ЭгуПех (Нехро1 ТРЕ), Еуоргеие (А1рйаСату), 8о£ртеие (8О.Е.ТЕЙ), Ьаргеие (8О.Е.ТЕЙ), Акаргепе (АкаЫ Каке1) или Иййех (Татор1а8!).
Эти продукты могут содержать определенную долю органических смазывающих веществ, агентов для уменьшения вязкости или пластификаторов, которые рассматриваются в настоящей заявке на патент как образующие часть доли ТРЕ-8 в термопластичной композиции.
Температура плавления ТРЕ-8 преимущественно находится в пределах между 180 и 210°С, в частности в пределах между 190 и 200°С.
Они должны быть достаточно текучими в расплавленном состоянии, чтобы сделать возможным литье под давлением. Однако невозможно привести точную информацию относительно их вязкости в расплавленном состоянии, поскольку она зависит не только от температуры, но также и от сдвигового усилия, которое воздействует на полимеры. Поставщики, как правило, поставляют сорта для формования под давлением.
Композиции по настоящему изобретению содержат от 50 до 70 мас.%, предпочтительно от 55 до 68 мас.%, а идеально от 60 до 65 мас.%, ТРЕ-8, эти проценты приводятся по отношению к сумме компонентов (а), (Ь) и (с).
Чтобы иметь возможность для удовлетворительного функционирования в качестве уплотнения элемента остекления для моторизованных транспортных средств, деталь, полученная с помощью многослойного формования, получаемая в конце способа многослойного формования по изобретению, предпочтительно имеет твердость А по Шору в пределах между 50 и 80, в частности между 60 и 75.
Использование ТРЕ-8 в сочетании с одним только функциональным силаном не дает возможности для получения этих значений твердости. Именно поэтому необходимо вводить в ТРЕ-8 полиолефин, совместимый с последним. Этот полиолефин представляет собой пропиленовый или этиленовый гомополимер или пропиленовый и этиленовый сополимер. Его средневзвешенная молекулярная масса, как правило, составляет меньше чем 100000 г/моль, предпочтительно находится в пределах между 20000 и 60000 г/моль.
В качестве примеров коммерчески доступных продуктов можно рассмотреть полипропилены, продающиеся под наименованиями Нойа1еи, 8аЫе, 1пеок или Вотеайк. Эти продукты, по существу, не содержат неорганических наполнителей, но могут содержать малые количества, как правило, меньше 5 мас.%, пластифицирующих и/или смазывающих агентов и меньше 1 мас.% стабилизирующих агентов.
Третий основной компонент композиции по настоящему изобретению представляет собой функциональный силан, а именно, органическую молекулу, образованную из атома кремния, связанного по меньшей мере с одной, предпочтительно по меньшей мере с двумя, гидролизуемыми органическими группами, как правило с алкоксигруппами, и по меньшей мере с одной негидролизуемой органической группой, как правило с алкильной группой, несущей функциональную группу, которая является химически активной по отношению к подложке, для осуществления многослойного формования, и/или к компонентам (а) и (Ь) термопластичной композиции.
Предпочтительно будут использоваться триалкоксисиланы и, в частности, триэтоксисиланы и триметоксисиланы, последние являются особенно предпочтительными, поскольку они являются более активными химически, чем первый.
Химически активная функциональная группа, которую несет алкильная группа, предпочтительно представляет собой винильную, арилоильную, метакрилоильную, эпокси, меркапто или амино функциональную группу. Алкильная группа может, разумеется, нести несколько химически активных функциональных групп.
Таким образом, функциональный алкоксисилан предпочтительно выбирается из аминосиланов, эпоксисиланов, винилсиланов, меркаптосиланов и (мет)акрилосиланов и их смесей и предпочтительно представляет собой смесь по меньшей мере двух силанов, выбранных из аминосиланов, винилсиланов и
- 2 032567 эпоксисиланов.
В качестве наиболее предпочтительных функциональных силанов можно рассмотреть метакрилоилоксипропилтриметоксисилан, Ν-фениламинопропилтриметоксисилан, Ы-(2-аминоэтил)-11-аминоундецилтриметоксисилан, 3-глицидилоксипропилтриметоксисилан, 3-аминопропилтриметоксисилан, N-(2аминоэтил)-3 -аминопропилтриметоксисилан или 3 -меркаптопропилтриметоксисилан.
Функциональные силаны представляют собой связывающие агенты, которые хорошо известны в течение десятилетий. Они, как правило, используются в малых количествах, т.е., так сказать, при доле меньше чем 3 мас.%, как правило при доле меньше чем 2 мас.%, для улучшения адгезии между полимерными материалами и неорганическими материалами, такими как минеральные стекла.
В настоящем изобретении эти молекулы, которые являются очень дорогостоящими, используются при концентрациях значительно более высоких, чем для предыдущего уровня техники. Использование больших количеств связывающего агента с необходимостью нежелательно повышает затраты на термопластичные композиции, предназначенные для многослойного формования, но эти дополнительные затраты по большей части компенсируются за счет стадии распределения нанесения грунтовки вручную и расходов на заработную плату, которые связаны с ней.
Связывающие агенты предпочтительно вводятся в термопластичную композицию в чистой форме, т.е., так сказать, не растворенными в органическом или водном растворителе, так что термопластичная композиция, предназначенная для многослойного формования, не содержит летучих органических растворителей.
Кроме того, термопластичные композиции по настоящему изобретению могут содержать дополнительный связывающий агент, отличный от функциональных силанов, описанных выше, выбранный из органических полимеров, привитых малеиновым ангидридом (МАН). Этот связывающий агент, как правило, используется при более низких количествах, чем функциональный силан или силаны. Термопластичная композиция по настоящему изобретению предпочтительно содержит от 0,5 до 10 мас.%, предпочтительно от 1 до 5 мас.%, по отношению к сумме (а)+(Ь)+(с) по меньшей мере одного органического полимера, привитого малеиновым ангидридом (МАН).
Эти органические полимеры, привитые ангидридом, должны быть совместимыми со смесью ТРЕ8/полиолефины термопластичной композиции, и предпочтительно, они выбираются из привитых малеиновым ангидридом ТРЕ-8 и привитых малеиновым ангидридом полиолефинов.
Предпочтительно, будут использоваться органические полимеры, привитые МАН, имеющие полимерную часть, идентичную ТРЕ-8 или полиолефину. Другими словами, когда ТРЕ-8 представляет собой 8В8. предпочтительно будет использоваться 8В8, привитой МАН, а когда полиолефин представляет собой пропиленовый гомополимер, предпочтительно будет использоваться полипропилен, привитой МАН.
Эти полимеры, привитые МАН, являются известными и коммерчески доступными, например, под наименованиями АтрНГу (ТПс Ωο\ν С11С1шса1 Сотрапу) и 8сопа (Вук).
Термопластичная композиция по настоящему изобретению может приготавливаться непосредственно перед осуществлением способа многослойного формования, посредством введения с помощью волюметрических отмеривающих устройств соответствующих количеств ингредиентов в шнековои литьевой машине или экструдере.
Ее можно также приготавливать посредством смешивания различных ингредиентов в соответствующем смесителе, а затем можно хранить, предпочтительно, в условиях на холоде, перед использованием.
Другие предметы настоящего изобретения представляют собой два способа многослойного формования такой термопластичной композиции на подложке, в частности, изготовленной из органического или минерального стекла, в особенности изготовленной из минерального стекла.
Эти способы осуществляются, в частности, для формирования уплотнений на периферии элемента остекления моторизованных транспортных средств, изготовленного из минерального стекла или изготовленного из полимера.
Термин способ многослойного формования охватывает способы многослойного формования под давлением, где горячая и сжиженная термопластичная композиция инжектируется в полость формы для формования, в которую вставлена часть подложки, предназначенная для вступления в контакт с термопластичной композицией, а также способы многослойного формования посредством экструзии, где горячая и пластифицированная термопластичная композиция экструдируется, как правило, в форме трубы из материала, в контакте с подложкой. Таким образом, в способах многослойного формования посредством экструзии композиция не инжектируется в форму для формования, но существуют некоторые способы экструзии, где термопластичная композиция формуется после экструзии и перед отверждением посредством детали формы для формования.
Способ многослойного формования под давлением по настоящему изобретению включает следующие последовательные стадии:
(1) нагрев термопластичной композиции в соответствии с настоящим изобретением до температуры, достаточной для получения вязкости меньше, чем 1000 Па-с-1;
(2) инжектирование нагретой термопластичной композиции в полость формы для формования, в
- 3 032567 которую вставлена часть подложки, предпочтительно, изготовленной из минерального стекла, в частности край элемента остекления, и (3) удаление сборки остекления с многослойным формованием из формы для формования.
В другом варианте осуществления способ многослойного формования посредством экструзии по настоящему изобретению включает следующие последовательные стадии:
(1) нагрев термопластичной композиции в соответствии с настоящим изобретением в экструдере до температуры, достаточной для получения вязкости меньше чем 1000 Па-с-1, (2) экструдирование нагретой термопластичной композиции в контакте с подложкой, предпочтительно, изготовленной из минерального стекла, в частности, с краем элемента остекления.
Как будет показано ниже в примерах, нагрев термопластичной композиции в соответствии с настоящим изобретением и приведение ее в контакт с поверхностью подложки, изготовленной из стекла, являются достаточным для получения, после определенного периода взаимодействия, удовлетворительной адгезии между полимерной фазой и подложкой.
Таким образом, нет необходимости в воздействии на саму подложку предварительной обработки или в воздействии на полученный в результате продукт дополнительной обработки.
Таким образом, в одном из преимущественных вариантов осуществления способа многослойного формования в соответствии с изобретением на поверхность подложки не воздействует никакая химическая или физическая предварительная обработка. В частности, она не принимает любого покрытия из грунтовки, предназначенного для улучшения адгезии между полимером, нанесенным с помощью многослойного формования, и подложкой. Таким образом, часть подложки, которая вступает в контакте с термопластичной композицией, не содержит слоя органической грунтовки, и во время стадии (2) формования под давлением или экструзии нагретая термопластичная композиция непосредственно вступает в контакт с подложкой, предпочтительно, с минеральным стеклом, образующим элемент остекления.
Однако можно предусмотреть осуществление определенных стадий активирования или подготовки поверхности для осуществления многослойного формования, как правило, с целью улучшения адгезии полимера.
Таким образом, способ многослойного формования в соответствии с настоящим изобретением может дополнительно включать стадию физической предварительной обработки поверхности подложки для осуществления многослойного формования с помощью плазмы или коронного разряда, предпочтительно, плазмы при атмосферном давлении.
Можно также преимущественно использовать стадию химической предварительной обработки поверхности для осуществления многослойного формования посредством нанесения функционального силана и/или промотора адгезии, выбранного из органических титанатов, цирконатов и циркоалюминатов. Функциональные силаны могут в принципе выбираться из тех, которые вводятся в термопластичную композицию. Органические титанаты, цирконаты и циркоалюминаты, которые можно использовать для этой химической предварительной обработки поверхности, известны и являются доступными коммерчески, например, под торговым наименованием Тухог®. от РогГ Ке1а1 (титанаты и цирконаты) и под торговым наименованием Маисйеш® (циркоалюминаты).
Хотя термическая обработка до или после осуществления способа многослойного формования не является самой важной, она может преимущественно ускорять химические реакции, ответственные за отверждение и адгезию полимерной фазы на подложке.
Таким образом, способ в соответствии с настоящим изобретением дополнительно преимущественно включает после стадии удаления из формы для формования или экструзии или, кроме того, перед стадией формования под давлением или экструзии термопластичной композиции стадию нагрева подложки или части подложки с полимером, нанесенным с помощью многослойного формования.
Такой предварительный нагрев или дополнительный нагрев предпочтительно имеет место при температуре больше чем 50°С, в частности в пределах между 60 и 150°С, идеально между 70 и 100°С.
Примеры
Следующую термопластичную смесь приготавливают в устройстве для впрыска с использованием волюметрических отмеривающих устройств:
мас.ч. полимера 8В8, мас.ч. полипропиленового гомополимера, мас.ч. 3-аминопропилтриэтоксисилана, мас.ч. винилтриметоксисилана, мас.ч. полипропилена, привитого малеиновым ангидридом, и мас.ч. 8ЕВ8, привитого малеиновым ангидридом.
Эти ингредиенты смешивают и нагревают до температуры от 200 до 250°С (температура шнека).
Расплавленный материал инжектируют в форму для многослойного формования, в которую вставлен элемент остекления, которая не подвергается воздействию какой-либо предварительной обработки. Ни форма, ни элемент остекления не нагреваются независимо.
Приблизительно через минуту элемент остекления с уплотнением, нанесенным с помощью много- 4 032567 слойного формования, удаляется из формы для формования и хранится при температуре 23 °С и относительной влажности 50% в течение семи дней, в течение этого периода реакция связывающих агентов продолжается.
После хранения в течение семи дней адгезию уплотнения на элементе остекления оценивают посредством исследования на отслаивание под углом 90° (скорость отслаивания: 100 мм/мин). После этого элемент остекления, полученный с применением многослойного формования, подвергается воздействию состаривания с коррозией под покрытием (14 дней при 70°С, относительной влажности 95%, затем термошок посредством охлаждения в течение 2 ч при -20°С), и исследование адгезии повторяют (пример 1).
Указанную выше процедуру повторяют, используя при этом следующие варианты.
Пример 2. Элемент остекления предварительно нагревают до 80°С перед стадией многослойного формования термопластичной композиции.
Пример 3. Область элемента остекления, предназначенную для вступления в контакт с термопластичной композицией, подвергают воздействию обработки плазмой при атмосферном давлении.
Пример 4. Элемент остекления после многослойного формования подвергается после удаления из формы для формования воздействию стадии дополнительного отверждения при 80°С в течение часа.
Пример 5. Композиция для химического активирования, содержащая раствор 2% N-(3(триметоксисилил)пропил)-1,2-этандиамина и 2% 3-триметоксисилилпропан-1-тиола в изопропаноле (Ве1а^1ре УР 04604 от Оо\\ Аи1ошойуе), наносится вручную, перед вставкой элемента остекления в форму для формования под давлением.
Пример 6. Раствор 2% №(3-(триметоксисилил)пропил)-1,2-этилендиамина и 2% трис(додецилбензолсульфонато-О)(пропан-2-олато)титана в смеси органических растворителей (81ка АкЦуа1ог) наносится вручную, перед вставкой элемента остекления в форму для формования под давлением.
Тип отказа и прочность при отслаивании, регистрируемая для примеров 1-6, до и после осуществления стадии состаривания при влажной коррозии под покрытием показаны в табл. 1.
Таблица 1
(Примеры в соответствии с настоящим изобретением)
До состаривания После состаривания
Отказ Прочность при отслаивании (Н/см) Отказ Прочность при отслаивании (Н/см)
Пример 1 адгезивный >30 когезивный >35
Пример 2 когезивный >40 когезивный >50
Пример 3 адгезивный >35 когезивный >40
Пример 4 когезивный >30 когезивный >40
Пример 5 адгезивный >40 когезивный >40
Пример 6 адгезив >30 когезивный >40
Наблюдается, что композиция для многослойного формования в соответствии с настоящим изобретением дает лучшие результаты после периода горячего состаривания. Эти результаты показывают, что реакция, ответственная за адгезию полимер/стекло, определенно продолжается после удаления из формы для формования, возможно, даже после первого периода хранения при температуре окружающей среды в течение семи дней.
После периода состаривания все отказы относятся к когезивному типу (адгезия полимер/стекло сильнее, чем внутренняя когезия полимерного материала), что представляет собой результат сложный для получения с помощью адгезионных грунтовок.
Когда примеры 1-6, выше, повторяют, но с использованием одной пятой от количества силанов, т.е., так сказать, одной части массовой 3-аминопропилтриэтоксисилана и одной части массовой винилтриметоксисилана, получаются результаты для адгезии, представленные ниже в табл. 2.
- 5 032567
Таблица 2
(Сравнительные примеры)
Перед состариванием
Отказ Прочность при отслаивании (Н/см)
Сравнительный пример 1 адгезивный >5
Сравнительный пример 2 адгезивный >20
Сравнительный пример 3 адгезивный >10
Сравнительный пример 4 адгезивный >20
Сравнительный пример 5 адгезивный >5
Сравнительный пример 6 адгезивный >5
Наблюдают, что все отказы принадлежат к адгезивному типу и что прочность при отслаивании является неадекватной (меньше чем 30 Н/см).

Claims (13)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Термопластичная композиция для многослойного формования эластомера на подложке, изготовленной из минерального стекла, содержащая:
    (a) от 50 до 70 мас.% по меньшей мере одного термопластичного эластомера (ТРЕ), выбранного из сополимеров, содержащих стирольные блоки (ТРЕ-8), (b) от 20 до 35 мас.% полиолефина, выбранного из пропиленовых гомополимеров (РР), этиленовых гомополимеров (РЕ) и сополимеров пропилена и этилена, (c) от 8 до 20 мас.% функционального алкоксисилана, эти проценты выражены по отношению к сумме компонентов (а), (Ь) и (с).
  2. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит компонента (Ь) от 22 до 30 мас.%, а компонента (с) от 9 до 15 мас.%
  3. 3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит от 0,5 до 10 мас.%, предпочтительно от 1 до 5 мас.%, по отношению к сумме (а)+(Ь)+(с) по меньшей мере одного органического полимера, привитого малеиновым ангидридом (МАН).
  4. 4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что органический полимер, привитой малеиновым ангидридом, выбирается из ТРЕ-8, привитого малеиновым ангидридом, и полиолефинов, привитых малеиновым ангидридом.
  5. 5. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что функциональный алкоксисилан выбирается из аминосиланов, эпоксисиланов, винилсиланов, меркаптосиланов и (мет)акрилосиланов и их смесей, а предпочтительно из смеси по меньшей мере двух силанов, выбранных из аминосиланов, винилсиланов и эпоксисиланов.
  6. 6. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что не содержит летучих органических растворителей.
  7. 7. Способ многослойного формования под давлением термопластичной композиции на подложке, включающий следующие последовательные стадии:
    (1) нагрев термопластичной композиции по любому из предыдущих пунктов до температуры, достаточной для получения вязкости меньше чем 1000 Па-с-1, (2) инжектирование нагретой термопластичной композиции в полость формы для формования, в которую вставлена часть подложки, (3) удаление сборки остекления с многослойным формованием из формы для формования.
  8. 8. Способ многослойного формования посредством экструзии термопластичной композиции на подложку, включающий следующие последовательные стадии:
    (1) нагрев термопластичной композиции по любому из пп.1-5 в экструдере до температуры, достаточной для получения вязкости меньше чем 1000 Па-с-1, (2) экструдирование нагретой термопластичной композиции в контакте с подложкой.
  9. 9. Способ по п.7 или 8, отличающийся тем, что подложка представляет собой край элемента остекления.
  10. 10. Способ по п.7 или 8, отличающийся тем, что он дополнительно включает после стадии удаления из формы для формования или экструзии стадию нагрева подложки или части подложки с полимером, нанесенным после многослойного формования, предпочтительно при температуре больше чем 50°С, в частности в пределах между 60 и 150°С, идеально между 70 и 100°С.
  11. 11. Способ по любому из пп.7-10, отличающийся тем, что часть подложки, которая вступает в контакт с термопластичной композицией, не содержит слоя органической грунтовки, нагретая термопластичная композиция вступает непосредственно в контакт с подложкой, предпочтительно с минеральным
    - 6 032567 стеклом, образующим элемент остекления.
  12. 12. Способ по п.7 или 8, отличающийся тем, что он дополнительно включает перед стадией формования под давлением или экструзии нагретой термопластичной композиции стадию нагрева подложки или части подложки, предназначенную для нанесения полимера способом многослойного формования, предпочтительно при температуре больше чем 50°С, в частности в пределах между 60 и 150°С, идеально между 70 и 100°С.
  13. 13. Способ по любому из пп.7-12, отличающийся тем, что он дополнительно включает стадию физической предварительной обработки поверхности подложки для осуществления многослойного формования с помощью плазмы или коронного разряда, предпочтительно плазмы при атмосферном давлении, или стадию химической предварительной обработки поверхности для осуществления многослойного формования посредством нанесения функционального силана и/или промотора адгезии, выбранного из органических титанатов, цирконатов и циркоалюминатов.
EA201691932A 2014-03-26 2015-03-16 Композиция термопластичного эластомера для многослойного формования EA032567B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1452580A FR3019180B1 (fr) 2014-03-26 2014-03-26 Composition d'elastomere thermoplastique pour encapsulation
PCT/FR2015/050634 WO2015145021A1 (fr) 2014-03-26 2015-03-16 Composition d'élastomère thermoplastique pour encapsulation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201691932A1 EA201691932A1 (ru) 2017-01-30
EA032567B1 true EA032567B1 (ru) 2019-06-28

Family

ID=50877470

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201691932A EA032567B1 (ru) 2014-03-26 2015-03-16 Композиция термопластичного эластомера для многослойного формования

Country Status (14)

Country Link
US (1) US10669415B2 (ru)
EP (1) EP3137545B1 (ru)
JP (1) JP6608841B2 (ru)
KR (1) KR102269292B1 (ru)
CN (1) CN105143343B (ru)
BR (1) BR112016020826B1 (ru)
CA (1) CA2941336A1 (ru)
EA (1) EA032567B1 (ru)
ES (1) ES2683862T3 (ru)
FR (1) FR3019180B1 (ru)
MX (1) MX2016012230A (ru)
PL (1) PL3137545T3 (ru)
PT (1) PT3137545T (ru)
WO (1) WO2015145021A1 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102136703B1 (ko) * 2016-12-10 2020-07-22 쿠퍼-스탠다드 오토모티브 인코포레이티드 신발창, 조성물, 및 이들의 제조 방법
FR3063254B1 (fr) * 2017-02-27 2019-03-22 Saint-Gobain Glass France Procede d'encapsulation
DE102017122314A1 (de) * 2017-09-26 2019-03-28 Kraiburg Tpe Gmbh & Co. Kg Thermoplastische Elastomerzusammensetzung auf Styrol-Blockcopolymer-Basis mit niedriger Dichte und guten mechanischen Eigenschaften

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3530364C1 (en) * 1985-08-24 1987-01-02 Dynamit Nobel Ag Moulding composition based on polyolefins
EP0322054A2 (en) * 1987-12-22 1989-06-28 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for preparing silane-modified block copolymers
WO2011068597A1 (en) * 2009-10-14 2011-06-09 Adco Products, Inc. Use of calcium oxide as a water scavenger in solar module applications
US20120199199A1 (en) * 2009-10-14 2012-08-09 Adco Products, Inc. Edge sealant composition with reactive or unsaturated polyolefins
EP2623526A1 (en) * 2010-09-29 2013-08-07 Zeon Corporation Hydrogenated block copolymer having alkoxysilyl group, and use therefor

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2691112B1 (fr) 1992-05-14 1995-07-21 Saint Gobain Vitrage Int Procede d'encapsulation d'un vitrage et vitrage ainsi obtenu.
JP4002010B2 (ja) 1998-08-21 2007-10-31 サンスター技研株式会社 ポリオレフィン材料の接着方法
FR2828191B1 (fr) * 2001-08-06 2003-11-14 Saint Gobain Procede de traitement d'un vitrage feuillete et application
ES2399364T3 (es) 2002-10-02 2013-03-27 Dow Global Technologies Llc Composiciones poliméricas que comprenden un extendedor de etileno/alfa-olefina homogéneamente ramificado, de baja viscosidad
US7465764B2 (en) * 2004-06-18 2008-12-16 Ocv Intellectual Captial, Llc Epoxy sizing composition for filament winding
JP4901106B2 (ja) * 2005-01-27 2012-03-21 東レ・ダウコーニング株式会社 車両モールディング用熱可塑性エラストマー組成物および車両用モールディング付きガラス板
JP4820569B2 (ja) * 2005-04-08 2011-11-24 東レ・ダウコーニング株式会社 熱可塑性エラストマー組成物および車両用モールディング付きガラス板
JP5228041B2 (ja) * 2007-06-20 2013-07-03 ピルキントン ノース アメリカ インコーポレイテッド 熱可塑性エラストマー部材をガラス基材に接着させる方法
US10023776B2 (en) * 2007-12-21 2018-07-17 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Preparation of a self-bonding thermoplastic elastomer using an in situ adhesion promoter
US8129471B2 (en) * 2009-12-30 2012-03-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate-poly(ether-ester) copolymer composition, method of manufacture, and articles therefrom
JP5558889B2 (ja) * 2010-03-31 2014-07-23 東海ゴム工業株式会社 接着性シール部材
US20130244367A1 (en) * 2010-09-29 2013-09-19 Zeon Corporation Hydrogenated block copolymer having alkoxysilyl group and use therefor
JP2012079849A (ja) * 2010-09-30 2012-04-19 Sumitomo Bakelite Co Ltd 太陽電池封止材用フィルム
US20120107614A1 (en) * 2010-10-29 2012-05-03 Yigal Dov Blum Method of coating a substrate surface, and coated substrates prepared thereby
FR2978525B1 (fr) * 2011-07-29 2018-05-18 Saint-Gobain Glass France Vitrage multiple lumineux de meuble
TWI424014B (zh) * 2011-11-08 2014-01-21 Kenner Material & System Co Ltd 阻燃導熱塑膠組成物
JP2013207006A (ja) * 2012-03-28 2013-10-07 Toppan Printing Co Ltd 貫通電極付き配線基板及びその製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3530364C1 (en) * 1985-08-24 1987-01-02 Dynamit Nobel Ag Moulding composition based on polyolefins
EP0322054A2 (en) * 1987-12-22 1989-06-28 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for preparing silane-modified block copolymers
WO2011068597A1 (en) * 2009-10-14 2011-06-09 Adco Products, Inc. Use of calcium oxide as a water scavenger in solar module applications
US20120199199A1 (en) * 2009-10-14 2012-08-09 Adco Products, Inc. Edge sealant composition with reactive or unsaturated polyolefins
EP2623526A1 (en) * 2010-09-29 2013-08-07 Zeon Corporation Hydrogenated block copolymer having alkoxysilyl group, and use therefor

Also Published As

Publication number Publication date
EA201691932A1 (ru) 2017-01-30
JP2017512856A (ja) 2017-05-25
CN105143343A (zh) 2015-12-09
WO2015145021A1 (fr) 2015-10-01
KR20160138026A (ko) 2016-12-02
EP3137545A1 (fr) 2017-03-08
BR112016020826B1 (pt) 2021-08-17
PT3137545T (pt) 2018-10-08
US10669415B2 (en) 2020-06-02
FR3019180A1 (fr) 2015-10-02
FR3019180B1 (fr) 2016-03-25
US20170130043A1 (en) 2017-05-11
CA2941336A1 (fr) 2015-10-01
EP3137545B1 (fr) 2018-05-16
ES2683862T3 (es) 2018-09-28
JP6608841B2 (ja) 2019-11-20
KR102269292B1 (ko) 2021-06-25
PL3137545T3 (pl) 2018-10-31
CN105143343B (zh) 2017-09-15
MX2016012230A (es) 2017-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6706813B2 (en) Curable composition and method of use thereof
EA032567B1 (ru) Композиция термопластичного эластомера для многослойного формования
KR100910342B1 (ko) 폴리페닐렌술피드 수지 구조체
US20080319133A1 (en) Method of adhering a thermoplastic elastomer member to a glass sheet
CN102439087A (zh) 弹性体组合物
JP5343408B2 (ja) 塩水接着性に優れた金属・オレフィン系樹脂接着剤組成物
JP2018506422A (ja) 耐擦傷性コーティングを備えたポリカーボネートグレージングを封止する方法
JPWO2004024843A1 (ja) 接着剤組成物および熱可塑性エラストマ製モールディング付きガラス板
EP3765564B1 (en) High performance single-component hot melt sealant composition
CN111423691A (zh) 低硬度、透明弹性体材料及其制备方法
JP2017512856A5 (ru)
US11389827B2 (en) Method of covering a plastic surface with a permanent coating
KR20190034871A (ko) 자동차 내장재용 친환경 접착제 조성물
JP2008285612A (ja) ホットメルト樹脂組成物
JP6069988B2 (ja) 樹脂組成物及びこれを含む液晶表示パネル用シール剤
CN102516572A (zh) 结晶性树脂成形体的粘接方法
JP4613612B2 (ja) １液型シリコーン系シーリング材にポリイソブチレン系シーリング材を打ち継ぐ方法
Hirschbeck METHOD FOR LOOSENING AN ADHESIVE BOND BY TARGETED DIFFUSION OF LOW-MOLECULAR COMPOUNDS
JPS62181366A (ja) プライマ−組成物
No et al. The Fluidity of the Recycled Thermoplastic Elastomer on the Injection Molding Process
JPH0347566A (ja) 塗装されたポリプロピレン系樹脂成形物
JP2001049183A (ja) プライマー組成物
JPH06298949A (ja) ゴム積層体の製造方法
JPH0317139A (ja) 接着性組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM