EA030479B1

EA030479B1 - Структурированные жидкости, содержащие отражающие частицы

Info

Publication number: EA030479B1
Application number: EA201590753A
Authority: EA
Inventors: Эмма Луиза Ходсон; Адам Питер Джарвис; Катаржина Эльжбета Кита-Токарчик; Адам Джон Лимер; Джеймс Меррингтон
Original assignee: Юнилевер Н.В.
Priority date: 2012-11-29
Filing date: 2013-11-20
Publication date: 2018-08-31
Also published as: EP2925289A4; EP2925289A1; EA030479B9; EA201590753A1; BR112015012440A2; WO2014082540A1; EP2925289B1

Abstract

Очищающие композиции в форме структурированных жидкостей, которые содержат: (i) по меньшей мере, частично депротонированный сополимер, который представляет собой продукт полимеризации выбранных первого и второго ненасыщенных по этиленовому типу мономеров, C-Cалкильного эфира (мет)акриловой кислоты и ассоциативного мономера, (ii) отражающие частицы, (iii) очищающее поверхностно-активное вещество и (iv) воду, при этом указанные композиции представлены в форме структурированных жидкостей, имеющих требуемые оптические свойства.

Description

изобретение относится к композициям в форме структурированных жидкостей, которые содержат светоотражающие частицы, и, более конкретно, к очищающим композициям, таким как шампуни, гели для душа и другие моющие продукты для личной гигиены.

Предшествующий уровень техники

Светоотражающие частицы могут быть использованы в структурированных жидкостях для обеспечения зрительного воздействия на потребителя. Такие частицы имеют различную геометрию, при этом обычные материалы представляют собой частицы в форме пластинок, чешуек и порошков.

Составители рецептур при использовании таких частиц сталкиваются с проблемой удержания частиц суспендированными и хорошо диспергированными в композициях, в которых их используют, а также предотвращения нежелательного комкования или агрегации при переработке. Кроме того, составители рецептур должны обеспечивать стабильность суспензий/дисперсий с течением времени и отсутствие нежелательного ухудшения свойств при изменении температуры, таком, как происходит при транспортировке и хранении продукта.

Рассматриваемые структурированные жидкости зачастую представлены в форме мицеллярных жидкостей, в частности жидкостей, которые содержат мицеллярные структуры, диспергированные в водной или другой полярной фазе. В очищающих продуктах для личной гигиены мицеллярные структуры, известные также как мицеллы, обычно представляют собой агрегаты молекул поверхностноактивного вещества. В водных или других полярных системах агрегация поверхностно-активного вещества обычно приводит к образованию структуры, в которой полярные или гидрофильные концы молекул поверхностно-активного вещества образуют внешнюю область, окружающую ядро, образованное из неполярной или гидрофобной концевой области молекул поверхностно-активного вещества. Хотя мицеллы часто имеют удлиненную, палочкообразную, червеобразную или, в целом, сферическую форму, их геометрия может варьироваться, и она определяется, отчасти, выбором и содержанием ПАВ.

Рассматриваемые структурированные жидкости также могут принимать форму микроэмульсий, т.е. оптически изотропных и термодинамически стабильных дисперсий несмешивающихся жидкостей, стабилизированных поверхностно-активным веществом, в которых дисперсная фаза обычно имеет размер капель менее 100 нм.

Важным фактором для внешнего вида структурированных жидкостей, содержащих отражающие частицы, является характер отражения света наблюдателю. Увеличение количества частиц может зачастую приводить к получению более блестящего вида. Однако отражающие частицы являются относительно дорогим материалом. Кроме того, увеличение количества таких частиц не гарантирует, что отдельные частицы будут хорошо диспергированы или что отражающий потенциал отдельных частиц будет максимизирован. То есть кроме увеличения потенциала отражения света использование более высоких количеств отражающих частиц может не оказывать иного воздействия на характер отражения света отдельными частицами.

Взаимодействия между компонентами структурированной жидкости, например взаимодействия между структурирующими материалами и мицеллами, мицеллами и частицами, и частицами и структурирующими материалами могут влиять на характер распределения частиц, а также на внешний вид и оптические свойства жидкости. Кроме того, такие взаимодействия могут влиять на реологические свойства готовых жидкостей. На оптические свойства отражающих частиц в структурированной жидкости могут влиять также выбор и количество структурирующего агента и других компонентов. Так отражающие частицы, которые обеспечивают матовый вид в одной композиции, могут обусловливать более блестящий вид в другой. Особенно трудным может быть достижение требуемых оптических свойств в прозрачных, полупрозрачных или светопропускающих жидкостях.

Полимеры (мет)акриловой кислоты представляют собой структурирующие материалы, часто используемые в очищающих композициях, содержащих поверхностно-активное вещество. Химические свойства полимеров (мет)акриловой кислоты, в целом, совместимы с поверхностно-активными веществами, обычно входящими в состав таких композиций, т.е. с анионными, неионогенными, амфотерными и/или цвиттер-ионными ПАВ.

Стандартные структурирующие материалы включают полимерные материалы, известные как "карбомеры", включая, например, поперечно-сшитые полимеры полиакриловой кислоты, имеющиеся в продаже у компании Lubrizol Corporation под торговой маркой Carbopol®. Другой класс полимеров (мет)акриловой кислоты представляют собой набухающие в щелочах эмульсионные (ASE) полимеры. Полимеры ASE включают, например, сополимер Aculyn® 38 производства Dow.

Карбомеры и полимеры ASE принадлежат к классу материалов, известных как гидродинамические загустители. Гидродинамические загустители содержат в своей полимерной структуре кислотные группы, которые при депротонировании образуют анионные заряды, отталкивающиеся друг от друга, что обусловливает растяжение и скручивание полимерных цепей. Растяжение и скручивание цепи может обусловливать эффект загустевания и суспендирования, обусловленный депротонированными полиме- 1 030479

рами. Свойства таких гидродинамических загустителей зависят от их молекулярной массы, содержания кислотной группы, степени поперечного сшивания и степени набухания. Такие загустители известны также как "заполняющие пространство" или "вытесняющие объем", и они имеют свойство повышать вязкость и предел текучести при повышении их концентрации. На практике гидродинамические полимеры обычно обеспечивают получение композиций, разжижающихся при сдвиге или демонстрирующих неньютоновское поведение.

Другой класс модификаторов реологии на основе (мет)акриловой кислоты представляют собой гидрофобно модифицированные набухающие в щелочах (HASE) полимеры. Как и полимеры ASE, полимеры HASE содержат кислотные группы, депротонирование которых обусловливает набухание полимера. Кроме того, полимеры HASE содержат гидрофобные боковые группы, цепи или блоки, которые обусловливают ассоциативные взаимодействия друг с другом, а также с другими гидрофобными частицами, содержащимися в композициях, в которых их используют, например с гидрофобными группами поверхностно-активных веществ, жирными кислотами, другими загустителями и т.п. В результате ассоциации образуются гидрофобные области, распределенные по сети из полимерных цепей. Это также может усиливать свойства таких материалов, как солюбилизаторы. Сополимеры Aculyn® 22 и Aculyn® 28 производства Dow и сополимер Aqua SF-1® производства Lubrizol Corporation представляют собой широко используемые материалы HASE.

В патенте США 4529773 (Witiak et al.) описаны растворимые в щелочах эмульсионные полимеры, активируемые нейтрализацией до pH более 6,5 с последующим подкислением в присутствии поверхностно-активного вещества. Они описаны как подходящие загустители в кислотных композициях. Полимеры получают сополимеризацией системы мономеров, которая содержит: (1) метакриловую или акриловую кислоту, (2) сложный эфир метакриловой или акриловой кислоты и C₈-C₃₀ алкила или, как более конкретно описано в этом документе, простой моноэфир углеводородного радикала и полиэтиленгликоля, (3) C₁-C₄ алкилакрилат или метакрилат и, факультативно, (4) небольшое количество ненасыщенного мономера полиэтиленового типа.

В патенте США 7649047 и в патенте США 7288616, принадлежащих Tamareselvy et al., описаны многофункциональные набухающие в щелочах и растворимые в щелочах ассоциативные полимеры. Они получены полимеризацией смеси мономеров по меньшей мере из одного кислотного винилового мономера, по меньшей мере одного неионогенного винилового мономера, первого ассоциативного мономера, имеющего первую гидрофобную концевую группу, второго ассоциативного мономера, имеющего вторую гидрофобную концевую группу, и сшивающего агента или агента передачи цепи. Композиции, приведенные в качестве примеров в этом патенте, включают перламутровый шампунь, содержащий слюду и диоксид титана.

В патенте США 7378479, принадлежащем Tamareselvy et al., описаны полимеры, которые представляют собой продукт полимеризации смеси мономеров, содержащей по меньшей мере один аминозамещенный виниловый мономер; по меньшей мере один неионогенный виниловый мономер; по меньшей мере один ассоциативный виниловый мономер; по меньшей мере один полугидрофобный виниловый поверхностно-активный мономер и, факультативно, один или более из гидроксилзамещенного неионогенного винилового мономера, сшивающего мономера, агента передачи цепи или полимерных стабилизаторов. Указано, что эти полимеры подходят для применения, среди прочего, в продуктах личной гигиены и медицинского назначения, а также применимы, среди прочего, в качестве модификаторов реологии, диспергаторов и стабилизаторов. В патенте представлен пример кондиционирующего шампуня, который содержит слюду и диоксид титана.

В патенте США 7217752 (Schmucker-Castner et al.) описаны водные композиции, содержащие поперечно-сшитый набухающий в щелочах акрилатный сополимер в качестве модификатора реологии, поверхностно-активное вещество, щелочной материал и, по существу, нерастворимые материалы, подлежащие суспендированию или стабилизации, включая, например, материалы с перламутровым эффектом, такие как покрытая диоксидом титана слюда, покрытая оксидом железа слюда, этиленгликоля моностеарат, этиленгликоля дистеарат, покрытая оксихлоридом висмута слюда, миристилмиристат, гуанин, блестки (полиэфирные или металлические) и их смеси. Полимеры, описанные в этом документе, содержат один или более мономеров карбоновой кислоты, имеющих, в целом, от примерно 3 до примерно 10 атомов углерода (например, акриловая кислота, метакриловая кислота, итаконовая кислота, фумаровая кислота, кротоновая кислота, малеиновая кислота или аконитовая кислота, а также полуэфиры поликислот, такие как полуэфиры малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, итаконовой кислоты или аконитовой кислоты и т.п. с C_1-4 алканолами); один или более некислотных виниловых мономеров, более подробно описанных в этом документе, включая различные акрилатные или гидроксиакрилатные эфиры, в которых сложноэфирная часть содержит от 1 до 10 атомов углерода; и одно или более полиненасыщенных соединений, содержащих активную группу, способную обеспечивать поперечное сшивание сополимера. Этот патент содержит примеры шампуней и гелей для душа, содержащих материалы с перламутровым блеском.

В WO 2010/026097 A1 (Graham et al.) описаны модификаторы реологии для применения в компози- 2 030479

циях для бытовой химии и личной гигиены. Эти модификаторы образованы из четырех мономеров. Они включают аминозамещенный виниловый мономер, гидрофобный неионогенный виниловый мономер (такой как Ci-C₃₀ алкиловый эфир акриловой или метакриловой кислоты), ассоциативного типа мономер (с полиоксиалкиленовой единицей, имеющей на конце гидрофобную группу) и дополнительный ассоциативного типа виниловый мономер. В публикации Graham et al. описано, что эти сополимеры могут быть использованы в многочисленных продуктах для личной гигиены и медицинских средствах для местного применения, включая средства для ухода за волосами, очищающие продукты (например, шампуни, средства для мытья тела и гели для душа). В публикации Graham et al. дополнительно описано, что сополимеры, описанные в этом документе, "особенно подходят в качестве суспендирующих агентов для дисперсных частиц, таких как слюда, агенты, придающие перламутровый эффект, бисер и т.п., микроабразивы и абразивы, в таких продуктах, как гели для душа, маски и средства для очистки кожи, содержащие отшелушивающие скраб-агенты".

В области очищающих композиций в форме структурированных жидкостей, которые содержат отражающие частицы, сохраняется необходимость в композициях, в которых оптимизирован отражающий характер таких частиц в композиции, обеспечивающей требуемые реологические свойства и стабильность.

Краткое описание изобретения

Настоящее изобретение относится к очищающим композициям, которые содержат:

i) сополимер, который представляет собой продукт полимеризации:

а) от 0,1 до 5 мас.% первого ненасыщенного по этиленовому типу мономера, выбранного из дикислоты формулы

HOOO-CR¹=CR²-COOH (I),

предшественника дикислоты (I) в форме циклического ангидрида, где указанный ангидрид имеет формулу

и их комбинаций,

где R¹ и R² независимо выбраны из H, C₁-C₃ алкила, фенила, хлора и брома,

b) от 15 до 60 мас.% второго мономера, ненасыщенного по этиленовому типу, выбранного из акриловой кислоты, метакриловой кислоты и их комбинаций,

c) от 30 до 75 мас.% (мет)акрилатного мономера, выбранного из C₁-C₈ алкильных эфиров (мет)акриловой кислоты и их комбинаций и предпочтительно выбранного из C₁-C₄ алкильных эфиров (мет)акриловой кислоты и их комбинаций,

d) от 1 до 25 мас.% ассоциативного мономера формулы

где

R³ и R⁴ независимо выбраны из H и C_1-3 алкила, каждый R⁵O независимо представляет собой оксиалкиленовое звено, имеющее от 2 до 4, предпочтительно от 2 до 3 атомов углерода,

R⁶ выбран из

линейного и разветвленного алкила, имеющего от 8 до 40, предпочтительно от 8 до 30, более предпочтительно от 10 до 22 атомов углерода, и

алкарила, алкильная группа которого имеет от 8 до 40, предпочтительно от 8 до 30, более предпочтительно от 10 до 22 атомов углерода, при этом такая алкильная группа является линейной или разветвленной, а алкарил предпочтительно представляет собой алкилфенил; и

a равен от 6 до 40;

при этом указанный сополимер является, по меньшей мере, частично депротонированным. Предпочтительно сополимер нейтрализован в достаточной степени, чтобы стать, по существу, полностью депротонированным; предпочтительно сополимер должен быть нейтрализован по меньшей мере на 20%, более предпочтительно по меньшей мере на 30%, более предпочтительно по меньшей мере на 50%, более предпочтительно по меньшей мере на 70%; чем выше степень нейтрализации, тем больше ближе сополимер к "по существу, полностью депротонированному", что авторы изобретения определяют как достижение по меньшей мере 90% от максимальной вязкости при концентрации, в которой он содержится; "полностью нейтрализованный" сополимер достигает максимальной приемлемой вязкости при концентрации, в которой он содержится;

ii) очищающее поверхностно-активное вещество;

iii) отражающие частицы и

- 3 030479

iv) воду.

Краткое описание графических материалов

Фиг. 1, 2 и 3 представляют собой фотографии различных содержащих слюду композиций шампуней, описанных в примерах.

Подробное описание изобретения

Было обнаружено, что оптические свойства отражающих частиц могут быть оптимизированы в содержащих воду композициях, которые содержат одно или более очищающих поверхностно-активных веществ (например, в шампунях, средствах для мытья тела, гелях для душа, жидких мылах для рук и т.п.), за счет применения определенных ассоциативных полимеров, модифицирующих реологию. Не ограничиваясь теорией, такие полимеры, предположительно, ускоряют образование структурированной жидкости, в которой отражающие частицы диспергированы таким образом, что оптимизируется их способность отражать свет. В одном или более вариантах реализации изобретения было обнаружено, что рассматриваемые композиции имеют блестящий или почти "металлический" внешний вид. Дополнительно было обнаружено, что применение таких полимеров обеспечивает достижение требуемых визуальных свойств с использованием относительно низких количеств светоотражающих частиц, в некоторых вариантах реализации при содержании светоотражающих частиц не более 0,2 мас.% в пересчете на общую массу композиции.

Кроме того, было обнаружено, что композиции согласно настоящему изобретению являются стабильными к разделению фаз в относительно широком диапазоне температур, обеспечивая в одном или более вариантах реализации изобретения стабильность при температурах до 45°C или выше, более конкретно при температурах от 5 до 45°C в течение периода, составляющего 8 недель или более. Сочетание преимуществ стабильности и оптического улучшения обеспечивает возможность создания многочисленных визуальных эффектов, например наслаивание или иное комбинирование композиций с различными визуальными характеристиками для создания продуктов с полосками, спиралями или другими рисунками. Кроме того, в одном или более вариантах реализации рассматриваемые полимеры обеспечивают и требуемое оптическое улучшение, и требуемое преимущество стабильности при относительно низком содержании отражающих частиц.

В одном или более вариантах реализации изобретения рассматриваемые композиции имеют величину яркости, составляющую по меньшей мере 70, и величину общего зеркального отражения, составляющую по меньшей мере 130, предпочтительно по меньшей мере 140, более предпочтительно по меньшей мере 150, измеренную спектрофотометрическим методом, описанным ниже, и предпочтительно содержат отражающие частицы в количестве до 0,2 мас.%, более предпочтительно до 0,15 мас.% в пересчете на общую массы композиции.

Сополимер.

Сополимеры согласно изобретению представляют собой продукт полимеризации, более конкретно продукт аддитивной полимеризации первого мономера, ненасыщенного по этиленовому типу, второго мономера, ненасыщенного по этиленовому типу, (мет)акрилатного мономера и ассоциативного мономера, как описано выше. Сополимеры являются, в целом, статистическими по своей структуре; предпочтительно сополимеры являются линейными. В тексте описания, если не указано иное, мас.% мономера в указанных диапазонах, количествах и соотношениях мономера указан в пересчете на общую массу исходных мономеров, то есть в пересчете на общую массу добавленных мономеров. Ненасыщенные мономеры при полимеризации теряют ненасыщенность и могут дополнительно превращаться в соли при нейтрализации. Номенклатура и содержание, диапазоны и соотношения мономеров представлены в отношении ненасыщенных и, если целесообразно, еще не нейтрализованных исходных мономерных материалов.

В одном или более вариантах реализации изобретения подразумевают, что исходные мономеры встраиваются в сополимер в количествах, обычно отражающих количества, в которых они были добавлены в качестве исходных материалов; в таких вариантах реализации подразумевают, что массовые проценты и соотношения таких мономеров могут быть альтернативно указаны в пересчете на общую массу полученного сополимера. В других вариантах реализации подразумевают, что исходные мономеры встраиваются в сополимер в количествах в пределах 10% от массы и более предпочтительно в пределах 5% от массы того количества, в котором они были добавлены.

В одном или более вариантах реализации изобретения массовое отношение первого ненасыщенного по этиленовому типу мономера (a) к ассоциативному мономеру (d) предпочтительно составляет от 1:3 до 1:30, более предпочтительно от 1:5 до 1:25 и еще более предпочтительно от 1:5 до 1:22. В одном или более вариантах реализации особый интерес представляет собой отношение первого ненасыщенного по этиленовому типу мономера (a) к ассоциативному мономеру (d), составляющее от 1:10 до 1:25, более конкретно от 1:15 до 1:22. Такие массовые соотношения особенно преимущественны с предпочтительными первыми ненасыщенными по этиленовому типу мономерами и ассоциативными мономерами, перечисленными ниже.

Первый ненасыщенный по этиленовому типу мономер.

Как отмечено выше, первый мономер, ненасыщенный по этиленовому типу, выбран из дикислоты формулы

- 4 030479

HOOC-CR¹=CR²-COOH (I),

и их комбинаций,

где R¹ и R² независимо выбраны из Н, C₁-C₃ алкила, фенила, хлора и брома, и в одном или более вариантах реализации предпочтительно независимо выбраны из H и C₁-C₃ алкила. В одном или более вариантах, представляющих собой особый интерес, первый ненасыщенный по этиленовому типу мономер выбран из малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, цитраконовой кислоты, малеинового ангидрида, цитраконового ангидрида и их комбинаций, при этом особый интерес представляет собой первый ненасыщенный по этиленовому типу мономер, выбранный из малеиновой и цитраконовой кислоты, и малеинового и цитраконового ангидрида. В других предпочтительных вариантах реализации первый мономер, ненасыщенный по этиленовому типу, выбран из малеиновой кислоты и малеинового ангидрида, при этом особый интерес представляет собой малеиновый ангидрид. Хотя в настоящем документе для применения предусмотрена фумаровая кислота, в одном или более вариантах реализации изобретения предпочтительно, чтобы фумаровая кислота отсутствовала в рассматриваемых сополимерах или содержалась лишь в незначительных количествах, т.е. менее 0,05 мас.%, предпочтительно менее 0,005 мас.% в пересчете на общую массу загруженного мономера.

Первый ненасыщенный по этиленовому типу мономер может быть использован в количествах от 0,1 до 5 мас.%, предпочтительно от 0,2 до примерно 4 мас.%, более предпочтительно от 0,2 до 2 мас.% и в одном или более вариантах реализации от 0,3 до 0,6 мас.% в пересчете на общую массу загруженного мономера. В одном или более вариантах реализации, представляющих особый интерес, малеиновый ангидрид или малеиновая кислота составляет по меньшей мере 50 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 80 мас.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 95 мас.% от общей массы первого мономера, ненасыщенного по этиленовому типу. В этих примерах можно видеть, что, хотя исходный ненасыщенный мономер представляет собой преимущественно ангидрид (например, малеиновый ангидрид полимера А, используемый, например, в примерах 3, 5, 6, 7 и 8) или преимущественно кислоту (например, малеиновую кислоту полимера D, используемую, например, в примерах 14 и 15), получены результаты, превосходящие результаты примера 2, например, если сополимер представляет собой Aculyn® 28.

Второй ненасыщенный по этиленовому типу мономер.

Второй ненасыщенный по этиленовому типу мономер выбран из акриловой кислоты, метакриловой кислоты и их комбинаций. Второй мономер, ненасыщенный по этиленовому типу, может быть использован в количествах от 15 до 60 мас.%, предпочтительно от 20 до 55 мас.%, более предпочтительно от 30 до 50 мас.% в пересчете на общую массу загруженного мономера. В одном или более рассматриваемых вариантах реализации изобретения количество второго мономера, ненасыщенного по этиленовому типу, составляет от 25 до 40 мас.% в пересчете на общую массу загруженного мономера; в одном или более других рассматриваемых вариантах реализации количество второго ненасыщенного по этиленовому типу мономера составляет от 20 до 40 мас.% в пересчете на общую массу загруженного мономера. В одном или более вариантах реализации, представляющих собой особый интерес, метакриловая кислота составляет по меньшей мере 50 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 70 мас.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 90 мас.% от общей массы второго мономера, ненасыщенного по этиленовому типу.

(Мет)акрилатный мономер.

(Мет)акрилатный мономер может быть выбран из сложных C₁-C₈ алкильных эфиров акриловой кислоты и сложных C₁-C₈ алкильных эфиров метакриловой кислоты и их комбинаций, при этом сложные C₁-C₄ алкильные эфиры таких кислот представляют собой особый интерес. Иллюстративные сложноэфирные мономеры представляют собой этилакрилат, метилакрилат, этилметакрилат, метилметакрилат, бутилакрилат и бутилметакрилат. (Мет)акрилатный мономер может быть использован в количествах от 30 до 75 мас.%, предпочтительно от 40 до 75 мас.%, более предпочтительно от 45 до 70 мас.% в пересчете на общую массу загруженного мономера. В одном или более вариантах реализации, представляющих собой особый интерес, C₁-C₄ алкильные эфиры акриловой кислоты, предпочтительно этилакрилат, составляют по меньшей мере 50 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 70 мас.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 90 мас.% от общей массы (мет)акрилатного мономера.

Ассоциативный мономер.

а) Ассоциативный мономер, называемый также "полимеризующееся ПАВ", имеет формулу

- 5 030479

где

R³ и R⁴ независимо выбраны из H и C_1-3 алкила,

каждый R⁵O независимо представляет собой оксиалкиленовое звено, имеющее от 2 до 4, предпочтительно от 2 до 3 атомов углерода,

R⁶ выбран из

алкарила, алкильная группа которого имеет от 8 до 40, предпочтительно от 8 до 30, более предпочтительно от 10 до 22 атомов углерода, при этом такая алкильная группа является линейной или разветвленной, и указанный алкарил предпочтительно представляет собой алкилфенил; и

a имеет значение от 6 до 40, предпочтительно от 15 до 35, наиболее предпочтительно от 20 до 30.

В одном или более вариантах реализации изобретения особый интерес представляет собой ассоциативный мономер формулы

CH₃[CH2]b-CH₂-[OCH2CH₂]a-O-C(O)C(R³)= CH(R⁴) IV в которой R³, R⁴ и а являются такими, как описано выше, a b имеет значение от 6 до 38, предпочтительно от 6 до 28 и более предпочтительно от 8 до 20.

В мономерах формулы III и формулы IV R³ предпочтительно представляет собой метиловую группу, a R⁴ предпочтительно представляет собой Н. В описанных выше ассоциативных мономерах a и b представляют собой количество соответствующих оксиалкиленовых и -CH₂- повторяющихся звеньев и, как правило, представляют собой целые числа. В одном или более рассматриваемых вариантах реализации a больше или равен b.

Ассоциативный мономер может быть использован в количествах от 1 до примерно 25 мас.%, предпочтительно от 2 до 20 мас.% и более предпочтительно от 2 до 15 мас.% в пересчете на общую массу добавленного мономера. В одном или более вариантах реализации, представляющих собой особый интерес, количество используемого ассоциативного мономера составляет от 5 до 12 мас.% в пересчете на общую массу добавленного мономера.

Если не указано иное, то ссылка на вышеупомянутые мономеры включает все их реакционноспособные формы. В одном или более вариантах реализации изобретения подразумевают, что одна или более кислотных групп исходных мономеров, ненасыщенных по этиленовому типу, может быть нейтрализована до солевой формы. Типичные солевые противоионы для кислотных групп представляют собой щелочные металлы, особенно натрий и калий, а также катионы аммония и триэтаноламмония.

Могут быть использованы небольшие количества дополнительных мономеров, при условии, что они не оказывают неблагоприятного влияния на способность готового сополимера к набуханию. При их наличии общее количество дополнительных мономеров предпочтительно составляет менее 5 мас.%, более предпочтительно менее 2 мас.% от общей массы загруженного мономера. В одном или более вариантах реализации настоящее изобретение предполагает применение поперечно-сшивающегося мономера в качестве дополнительного факультативного мономера. При его наличии поперечно-сшивающийся мономер используют в количестве до 1 мас.%, более конкретно в количестве до 0,5 мас.% в пересчете на общую массу загруженного мономера. В других более предпочтительных вариантах реализации дополнительный мономер не содержит поперечно-сшивающегося мономера, т.е. сополимер не является сшитым. Предпочтительно сополимер нейтрализуют (например, добавлением NaOH или другого щелочного агента, который депротонирует сополимеры) перед его смешиванием с поверхностно-активным веществом, и полимер не является сшитым. Это способствует обеспечению растягивания и структурирования сополимера. Предпочтительно сополимер является линейным и несшитым. Предпочтительно такой линейный, несшитый сополимер нейтрализуют до смешивания с поверхностно-активным веществом, как отмечено выше.

В одном или более рассматриваемых вариантах реализации изобретения сополимеры представляют собой продукт полимеризации мономеров, которые состоят, по существу, из мономеров (a)-(d), и в одном из вариантов реализации, представляющих собой особый интерес, сополимеры представляют собой продукт полимеризации мономеров, которые "состоят из" мономеров (a)-(d). В одном или более вариантах реализации изобретения желательно, чтобы итаконовая кислота отсутствовала в рассматриваемых сополимерах или содержалась лишь в незначительных количествах, т.е. менее 0,05 мас.%, предпочтительно менее 0,005 мас.% в пересчете на общую массу загруженного мономера.

Сополимеры, описанные в настоящем документе, могут быть получены в соответствии со способами, описанными в заявке PCT № PCT/EP 2012/068732 под названием "Загущающие виниловые сополимеры", поданной 24 сентября 2012 года, включенной в настоящий документ посредством ссылки. Как правило, такие сополимеры получают по реакциям аддитивной полимеризации. Такую полимеризацию обычно выполняют в водной среде и обычно используют инициатор, например персульфат аммония, персульфат калия, водорастворимые азоинициаторы, например, 2,2'-азобис-(2-амидинопропана) гидрохлорид и т.п. или окислительно-восстановительные системы, такие как Fe(II) и кумолгидропероксид или

- 6 030479

диметилгидропероксид. Оптимальная температура реакции зависит, отчасти, от выбора инициатора, например при использовании персульфата аммония температура реакции обычно находится в диапазоне от 80 до 95°C, тогда как для окислительно-восстановительных систем могут быть более подходящими более низкие температуры. pH реакции также частично зависит от выбора инициатора, при этом во многих реакциях целесообразны значения pH ниже 3, более предпочтительно от 2,5 до 3.

Полимеризация может быть осуществлена в присутствии поверхностно-активного вещества. Не ограничиваясь теорией, поверхностно-активное вещество может действовать как электростатический стабилизатор, однако содержание поверхностно-активного вещества не должно вызывать нежелательную коагуляцию. В одном или более вариантах реализации изобретения желательно, чтобы содержание поверхностно-активного вещества в полимеризационной среде составляло менее 0,5 мас.% в пересчете на общую массу ее компонентов. При необходимости образованный сополимер может быть, но не обязательно должен быть выделен из полученной дисперсии. Выделение сополимера может быть обеспечено при помощи стандартных технологий разделения и обработки продукта.

Хотя предусмотрены сополимеры с меньшей молекулярной массой, в одном или более вариантах реализации предпочтительно, если сополимеры имеют среднюю молекулярную массу, составляющую по меньшей мере 500000 г/моль. Предпочтительно сополимер не является сшитым.

Для набухания сополимеров необходима щелочная среда. Набухание, называемое также нейтрализацией или депротонированием, обычно выполняют при помощи нейтрализующего агента, который предпочтительно представляет собой основание, такое как аминное основание или гидроксид щелочного металла, наиболее предпочтительно гидроксид натрия. Хотя сополимеры могут быть набухшими до их введения в рассматриваемые очищающие композиции, чаще их добавляют в ненабухшем состоянии, а набухание происходит в ходе получения рассматриваемых очищающих композиций.

Однако способ получения очищающей композиции не должен препятствовать достижению требуемой степени набухания сополимера. Например, обычно предпочтительно, если сополимер обрабатывают нейтрализующим агентом до превращения композиции в структурированную жидкость, например до мицеллообразования, поскольку молекулы ПАВ и мицеллярные структуры могут препятствовать набуханию полимера. Как отмечено выше, это соответствует применению линейного несшитого сополимера. В одном или более вариантах реализации изобретения предпочтительно, если сополимер (i) по меньшей мере частично нейтрализован для достижения существенного повышения вязкости при данной концентрации перед введением очищающего ПАВ в количестве, достаточном для структурирования композиции. В одном или более вариантах реализации предпочтительно, если сополимер (i) полностью нейтрализован, т.е. он достигает максимально возможной вязкости при концентрации, в которой он содержится. При использовании в настоящем документе термин "депротонированный" используют в качестве альтернативы для обозначения нейтрализованного сополимера. Упоминание сополимера (i), который "по существу, полностью депротонирован", означает, что этот сополимер достигает по меньшей мере 90% от его максимально возможной вязкости при концентрации, в которой он содержится. Как отмечено, полностью нейтрализованный означает максимально возможную вязкость при концентрации, в которой содержится сополимер. Хотя предпочтительно, чтобы сополимер был, по существу, полностью депротонирован (достигал, как отмечено, по меньшей мере 90% от максимально возможной вязкости при концентрации, в которой он содержится), в зависимости от степени нейтрализации (которая может варьироваться, например, в зависимости от концентрации, порядка добавления) сополимер может быть нейтрализован на 30, 40, 50% и т.д. Предпочтительно он нейтрализован по меньшей мере на 20%, более предпочтительно нейтрализован по меньшей мере на 30%, более предпочтительно нейтрализован по меньшей мере на 50%, более предпочтительно нейтрализован по меньшей мере на 70%; более предпочтительно степень нейтрализации должна быть достаточной для, по существу, полного депротонирования сополимера (90% от максимальной вязкости); еще более предпочтительно сополимер является достаточно нейтрализованным для "полной" нейтрализации (достигнута максимально возможная вязкость).

Очищающее поверхностно-активное вещество.

Композиции согласно настоящему изобретению содержат одно или более очищающих поверхностно-активных веществ, которые приемлемы в косметических целях и подходят для местного применения на волосы и/или кожу. В качестве эмульгаторов могут присутствовать дополнительные ПАВ. Подходящие очищающие ПАВ выбраны из анионных, неионогенных, амфотерных и цвиттер-ионных поверхностно-активных веществ и их смесей. Примеры таких поверхностно-активных веществ представлены ниже.

Анионное очищающее ПАВ.

Среди подходящих анионных очищающих поверхностно-активных веществ - алкил сульфаты, алкилэфирсульфаты, алкарилсульфонаты, алканоилизетионаты, алканоилсаркозинаты, алканоилглицинаты, алкилсукцинаты, алкилсульфосукцинаты, алкилэфирсульфосукцинаты, алкилсаркозинаты (в частности, N-алкилсаркозинаты), алкилфосфаты, алкилэфирфосфаты и алкилэфиркарбоновые кислоты и их соли, особенно их натриевые, калиевые, магниевые, аммониевые и моно-, ди- и триэтаноламинные соли. Алкильные и алканоильные (алкацильные) группы, как правило, содержат от 8 до 20, предпочтительно от 10 до 16 атомов углерода и могут быть ненасыщенными. Алкилэфирсульфаты, алкилэфирсульфосукци- 7 030479

нат, алкилэфирфосфаты и алкилэфиркарбоновые кислоты и их соли могут содержать от 1 до 20 этиленоксидных или пропиленоксидных звеньев на молекулу. Их примеры представляют собой олеилсукцинат натрия, лаурилсульфосукцинат аммония, лаурилсульфат натрия, лаурилэфирсульфат натрия, лаурилэфирсульфосукцинат натрия, лаурилсульфат аммония, лаурилэфирсульфат аммония, додецилбензолсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат триэтаноламина, кокоилизетионат натрия, лауроилизетионат натрия, лаурилэфиркарбоновая кислота, N-лаурилсаркозинат натрия, кокоилглицинат натрия, стеароилглицинат натрия, лауроилглицинат натрия, лауроилсаркозинат натрия и кокоилглицинат калия.

В одном или более вариантах реализации изобретения предпочтительные анионные ПАВ представляют собой соли алкилсульфатов и алкилэфирсульфатов. Эти материалы имеют соответствующие формулы R⁸OSO3M и R⁷O(C₂H4O)_xSO3M, где R⁷ и R⁸ предпочтительно представляют собой насыщенный или ненасыщенный алкил, содержащий от 8 до 20 атомов углерода, х представляет собой целое число, имеющее значение от примерно 1 до примерно 10, а M представляет собой катион, такой как аммоний, алканоламины, такие как триэтаноламин, одновалентный металл, такой как натрий и калий, и катион поливалентного металла, такого как магний и кальций. Наиболее предпочтительно R⁷ и R⁸ имеют от 10 до 16 атомов углерода в линейной, а не разветвленной цепи.

В одном или более вариантах реализации изобретения предпочтительные анионные очищающие ПАВ выбраны из лаурилсульфата натрия и лаурилэфирсульфата(n)EO натрия (где n равен от 1 до 3); более предпочтительно лаурилэфирсульфата(и)ЕО натрия (где n равен от 1 до 3), при этом лаурилэфирсульфат(н)ЕО натрия, где n=1, представляет особый интерес.

В других вариантах реализации, особенно при необходимости очень мягких композиций, желательно, чтобы такие композиции содержали 3 мас.% или менее, предпочтительно 2 мас.% или менее, более предпочтительно 1 мас.% или менее алкил/алкилэфирсульфатных анионных соединений (например, додецилсульфата натрия, лаурилсульфата натрия, лаурилэфирсульфата натрия и других анионных частиц алкил- и алкилэфирсульфатов). В одном или более вариантах реализации рассматриваемые композиции не содержат (т.е. содержат не более чем возможные примеси) или, по существу, не содержат (например, 0,2 мас.% или менее) алкил/алкилэфирсульфатных анионных соединений.

В одном или более применениях предпочтительно, чтобы анионное поверхностно-активное вещество было выбрано из одного или более из алканоилизетионата, алканоилсаркозината, алканоилглицината и их солей, особенно солей калия и, более конкретно, солей натрия, при этом особый интерес представляют смеси, которые содержат алканоилглицинат и/или его соли.

В зависимости от требуемого конечного применения общее количество анионного очищающего ПАВ составляет от 0 до 25 мас.%, более предпочтительно от 3 до 18 мас.%, наиболее предпочтительно от 6 до 15 мас.% от общей массы композиции. Для многих композиций желательно, чтобы по меньшей мере часть очищающего ПАВ была анионным ПАВ.

Неионогенное очищающее ПАВ.

Композиции согласно изобретению могут содержать неионогенное очищающее поверхностноактивное вещество. В одном или более вариантах реализации изобретения неионогенные очищающие ПАВ содержатся в количестве в диапазоне от 0 до 5 мас.%.

Неионогенные поверхностно-активные вещества, которые могут быть включены в композиции согласно изобретению, включают продукты конденсации алифатических (Cg-C₁₈) первичных или вторичных спиртов с линейной или разветвленной цепью или фенолов с алкиленоксидами, обычно этиленоксидом, и обычно содержащие от 6 до 30 этиленоксидных групп. Особенно предпочтительны алкилэтоксилаты. Наиболее предпочтительны алкилэтоксилаты, имеющие формулу

R⁹-(OCH2CH2)nOH,

где R⁹ представляет собой алкильную цепь от С₁₂ до С₁₅, а n равен от 5 до 9.

Другие подходящие неионогенные ПАВ включают моно- или диалкилалканоламиды. Примеры включают кокомоно- или диэтаноламид и кокомоноизопропаноламид.

Дополнительные неионогенные поверхностно-активные вещества, которые могут быть включены в композиции согласно изобретению, представляют собой алкилполигликозиды (APG). Как правило, APG представляет собой соединение, которое содержит алкильную группу, связанную (необязательно через мостиковую группу) с блоком из одной или более гликозильных групп. Предпочтительные APG определены следующей формулой:

где R¹⁰ представляет собой алкильную группу с разветвленной или неразветвленной цепью, которая может быть насыщенной или ненасыщенной, a G представляет собой сахаридную группу. R¹⁰ может представлять собой алкильную цепь со средней длиной от примерно C5 до примерно C20. Предпочтительно R¹⁰ представляет собой алкильную цепь со средней длиной от примерно C8 до примерно C12. Наиболее предпочтительно значение R⁸ находится между примерно 9,5 и примерно 10,5. G может быть выбран из остатков C5 или C₆ моносахаридов и предпочтительно представляет собой глюкозид. G может быть выбран из группы, содержащей глюкозу, ксилозу, лактозу, фруктозу, маннозу и их производные. Предпочтительно G представляет собой глюкозу.

- 8 030479

Степень полимеризации, z, может иметь значение от примерно 1 до примерно 10 или более. Предпочтительно значение z находится в диапазоне от примерно 1,1 до примерно 2. Наиболее предпочтительно значение z находится в диапазоне от примерно 1,3 до примерно 1,5.

Подходящие алкилполигликозиды для применения согласно изобретению имеются в продаже и включают, например, следующие материалы: Oramix NS10 производства Seppic; Plantaren 1200 и Plantaren 2000 производства Henkel.

Другие неионогенные очищающие поверхностно-активные вещества, производные глюкозы, которые могут быть включены в композиции согласно изобретению, включают амиды C₁₀-C₁₈ ^алкилЩОб/полигидроксижирных кислот, такие как C₁₂-C₁₈ N-метилглюкамиды, описанные, например, в WO 9206154 и US 5194639, а также амиды N-алкоксиполигидроксижирных кислот, такие как C₁₀-C₁₈ N-(3метоксипропил)глюкамид.

Амфотерное/ивиттер-ионное ПАВ.

Амфотерное или цвиттер-ионное очищающее ПАВ может быть включено в количестве в диапазоне от 0 до примерно 8 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 6 мас.% и более предпочтительно от 1 до 4 мас.% от общей массы композиции. Включение такого ПАВ способствует пенообразованию или намыливанию.

Примеры таких амфотерных или цвиттер-ионных очищающих поверхностно-активных веществ включают алкиламиноксиды, алкилбетаины, алкиламидопропилбетаины, алкилсульфобетаины (султаины), алкилглицинаты, алкилкарбоксиглицинаты, алкиламфоацетаты, алкиламфопропионаты, алкиламфоглицинаты, алкиламидопропилгидроксисултаины, ацилтаураты, ацилглутаматы и их соли, где алкильные и ацильные группы содержат от 8 до 19 атомов углерода. Типичные амфотерные и цвиттер-ионные ПАВ для применения в композициях согласно изобретению включают лауриламиноксид, кокодиметилсульфопропилбетаин, лаурилбетаин, кокамидопропилбетаин, кокоамфоацетат и их соли, при этом в одном или более вариантах реализации изобретения особый интерес представляет кокамидопропилбетамин и его соли.

Подходящими также могут быть смеси любых вышеперечисленных амфотерных или цвиттерионных ПАВ. В одном или более вариантах реализации изобретения предпочтительные смеси представляют собой смеси кокамидопропилбетамина с дополнительными амфотерными или цвиттер-ионными ПАВ, как описано выше. Предпочтительное дополнительное амфотерное или цвиттер-ионное ПАВ представляет собой кокоамфоацетат натрия.

В одном или более вариантах реализации изобретения очищающее ПАВ представляет собой систему ПАВ, содержащую анионное ПАВ в комбинации с амфотерным и/или цвиттер-ионным ПАВ, с комбинациями солей одного или более алкил/алкилэфирсульфатов формулы R⁸OSO3M или R⁷O(C2H₄O)_xSO₃M, как описано выше.

В других рассматриваемых вариантах реализации очищающее ПАВ представляет собой мягкую систему ПАВ, содержащую:

a) алканоильное ПАВ, выбранное из одного или более из алканоилглицината, алканоилсаркозината и их солей, при этом алкильная группа в алканоильной цепи представляет собой C8-C20, предпочтительно C₁₂-C₁₆ алкил с неразветвленной цепью (например, лауроил, кокоил или миристоилглицинат);

b) продукт жирного ацилизетионата, который содержит от 40 до 80% (от массы продукта) одного или более из жирных ацилизетионатов и их солей и от 15 до 50% (от массы продукта) свободной жирной кислоты и/или соли/мыла жирной кислоты (продукт может содержать также изетионатные соли, содержание которых обычно составляет менее 5% от массы продукта, и может дополнительно содержать следовые примеси, т.е. составляющие обычно менее 2% от массы продукта, или другие примеси).

Мягкая система ПАВ такого типа более подробно описана в US 8268767, включенном в настоящий документ посредством ссылки.

Общее количество очищающего поверхностно-активного вещества в композициях согласно изобретению обычно находится в диапазоне от 3 до 35 мас.%, предпочтительно от 5 до 25 мас.% в пересчете на общую массу композиции, при этом композиции, содержащие очищающее ПАВ в количестве от 5 до 15 мас.% в пересчете на общую массу композиции, представлены в одном или более вариантах реализации изобретения.

Светоотражающие частицы.

В рассматриваемых композициях могут быть использованы различные светоотражающие частицы. При использовании в настоящем документе "светоотражающие" или "отражающие" в отношении частиц означает, что частицы обеспечивают жемчужный, блестящий и/или переливающийся внешний вид продукта благодаря их светоотражающей способности. Предпочтительно светоотражающие частицы находятся в твердой форме (в отличие от жидкостей или газов) при температуре 25°C и давлении в 1 атмосферу и желательно остаются в твердой форме при производстве композиции.

Иллюстративные, но не ограничивающие примеры светоотражающих частиц, представляют собой блестки, факультативно отражающие полимерные чешуйки и бисер, оксихлорид висмута (включая, например, пластинки монокристаллов), слюду, кристаллические поверхностно-активные вещества (такие как, например, дистеарат этиленгликоля) и воски с перламутровым блеском, а также частицы, отражающие свойства которых обеспечены за счет покрытия. Подходящие кристаллы оксихлорида висмута вы- 9 030479

пускает компания EM Industries, Inc. под торговыми марками Biron® NLY-L-2X CO и Biron® Silver CO (в котором пластинки диспергированы в касторовом масле); Biron® Liquid Silver (в котором частицы диспергированы в стеаратном эфире) и Nailsyn® IGO, Nailsyn® II С2Х и Nailsyn® II Platinum 25 (в котором пластинки диспергированы в нитроцеллюлозе). Наиболее предпочтительна система, в которой оксихлорид висмута диспергирован в C₂₀-C₄₀ алкильном эфире, такая как Biron® Liquid Silver.

Подходящие слюды включают покрытую диоксидом титана слюду, такую как, например, покрытые пластинчатые материалы, выпускаемые компанией ЕМ Industries, Inc. Они включают Timiron® MP-10 (размер микрометрических частиц составляет 10-30 мкм), Timiron® MP-14 (размер частиц составляет 530 мкм), Timiron® MP-30 (размер частиц составляет 2-20 мкм), Timiron® МР-101 (размер частиц составляет 5-45 pm), Timiron® MP-111 (размер частиц составляет 5-40 мкм), Timiron® MP-1001 (размер частиц составляет 5-20 мкм), Timiron® MP-155 (размер частиц составляет 10-40 мкм), Timiron® MP-175 (размер частиц составляет 10-40 мкм), Timiron® MP-115 (размер частиц составляет 10-40 мкм) и Timiron® MP127 (размер частиц составляет 10-40 мкм). Наиболее предпочтителен Timiron® МР-111. Массовое отношение покрытия из диоксида титана к пластинке слюды может варьироваться от примерно 1:10 до примерно 5:1, предпочтительно от примерно 1:1 до примерно 1:6, более предпочтительно от примерно 1:3 до примерно 1:4 по массе. В одном или более вариантах реализации изобретения единственный диоксид титана, содержащийся в рассматриваемых композициях, представляет собой диоксид титана, представленный как покрытие на слюде или других отражающих частицах.

Соответствующие оптические свойства, необходимые для настоящего изобретения, также могут давать другие подходящие покрытия для слюды, отличные от диоксида титана. Для применения в соответствии с настоящим изобретением подходят также слюды без покрытия.

Воски с перламутровым блеском включают продукты, выпускаемые компанией Cognis под торговой маркой Euperlan®, и эти воски доступны в концентратах ПАВ.

Другие светоотражающие частицы, подходящие для применения в соответствии с настоящим изобретением, представляют собой материалы, известные как интерферирующие пигменты. Интерферирующие пигменты представляют собой материалы, имеющие подложку, на которую нанесены слои отражающего материала. Эти слои отражают, преломляют и рассеивают световые волны, что создает интерференцию волн, что, в свою очередь, влияет на восприятие цвета. Количество и толщина таких слоев, выбор материалов для создания слоев (включая их отражающие свойства) и выбор геометрии материалов подложки относятся к факторам, влияющим на свойства интерферирующих пигментов.

Среди материалов, представляющих интерес в качестве подложки для интерферирующего пигмента, - природная слюда, синтетическая слюда, оксид алюминия, диоксид кремния, оксид алюминиякальция, сульфат бария, боросиликат алюминия-кальция и оксихлорид висмута, при этом слюда, диоксид кремния и оксид алюминия представляют собой предпочтительные материалы подложки, а в случае диоксида кремния и оксида алюминия особенно предпочтительны их чешуйчатые формы. В одном или более вариантах реализации изобретения наиболее предпочтительная подложка представляет собой слюду.

Материалы, подходящие для применения в качестве материала для слоев, включают, например, TiO₂, Fe₂O₃, ZnO, ZnS, SnO, Al₂O₃ и Cr₂O₃, при этом TiO₂ представляет собой особый интерес в одном или более вариантах реализации. Интерферирующий пигмент может факультативно содержать абсорбционный пигмент, который может, но не обязательно должен образовывать часть структуры слоя.

Интерферирующие пигменты, подходящие для применения согласно настоящему изобретению, имеются в продаже у многих поставщиков, включая Merck, EMD Chemicals, Inc., BASF и Engelhard.

Количество светоотражающих частиц может варьироваться от 0,05 до 5 мас.% от общей массы композиции в зависимости от используемых частиц и требуемого визуального эффекта, при этом для многих применений, как правило, предпочтительно содержание светоотражающих частиц в диапазоне от 0,1 до 2 мас.% от общей массы композиции. В одном или более рассматриваемых вариантах реализации изобретения, особенно в случае слюды, предпочтительно, если количество светоотражающих частиц находится в диапазоне от 0,05 до 1 мас.%, более предпочтительно от 0,05 до 0,5 мас.% и еще более конкретно от 0,1 до 0,4 мас.% от общей массы композиции. В одном или более рассматриваемых вариантах реализации требуемые оптические свойства достигаются при использовании светоотражающих частиц в количестве от 0,05 до 0,3 мас.%, предпочтительно в количестве от 0,05 до 0,2 мас.% от общей массы композиции.

Вода.

Рассматриваемые композиции представляют собой водные композиции, обычно существующие в виде структурированных жидкостей в форме водных дисперсий или эмульсий, в частности эмульсий типа "масло в воде". Содержание воды, как правило, составляет от 40 до 95 мас.%, предпочтительно от 50 до 90 мас.% в пересчете на общую массу композиции. Особый интерес представляют композиции, содержащие воду в количестве от 60 до 85 мас.% в пересчете на общую массу композиции. Вода предпочтительно представлена в деионизированной форме.

Дополнительные факультативные компоненты.

Соль.

- 10 030479

Соль может способствовать увеличению вязкости структурированной жидкости. В мицеллярных жидкостях соль способствует ускорению мицеллообразования. В настоящем изобретении могут быть использованы приемлемые в косметике органические или неорганические соли, если эти соли являются достаточно растворимыми в структурированной жидкости и не взаимодействуют с другими компонентами композиции с образованием нерастворимых частиц или нежелательных комплексов. Как правило, одновалентные соли менее склонны к образованию комплексов и являются предпочтительными в одном или более вариантах реализации изобретения. Особый интерес представляют собой соли щелочных металлов, особенно соли натрия и калия, при этом цитраты и ацетаты, а также хлориды щелочных металлов представляют собой особенно привлекательные соли, а хлорид натрия и хлорид калия являются предпочтительными в одном или более вариантах реализации изобретения.

В случае присутствия в композиции соли зачастую добавляют на последних стадиях получения композиции для регулирования вязкости до требуемого конечного значения.

Силиконы.

Композиции согласно изобретению могут факультативно содержать один или более силиконов. Среди силиконов, подходящих для применения согласно изобретению, -силиконовые масла, смолы и эластомеры, используемые в жидких очищающих композициях для волос и/или кожи, и эти материалы зачастую доступны в виде предварительно приготовленных эмульсий. Вязкость эмульгированного силикона в отличие от очищающих композиций, в которых его используют, обычно составляет по меньшей мере 10000 сСт и предпочтительно по меньшей мере 60000 сСт, при этом в одном или более вариантах реализации изобретения особенно интересны вязкости, составляющие по меньшей мере 500000 сСт, более предпочтительно по меньшей мере 1000000 сСт. Предпочтительно вязкость не превышает 10⁹ сСт для простоты составления композиции.

Подходящие силиконовые масла включают полидиорганосилоксаны, в частности полидиметилсилоксаны, которые имеют принятое CTFA (Ассоциацией по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам)обозначение диметикон. Для применения в композициях согласно изобретению подходят также полидиметилсилоксаны, имеющие гидроксильные концевые группы, которые имеют обозначение CTFA диметиконол. Для применения в композициях согласно изобретению подходят также силиконовые смолы, имеющие небольшую степень поперечного сшивания, такие как описаны, например, в WO 96/31188.

Многие из эмульгированных силиконов для применения в композициях согласно настоящему изобретению имеют средний размер силиконовых капель в композиции, составляющий менее 30, предпочтительно менее 20, более предпочтительно менее 10 мкм, в идеале от 0,01 до 1 мкм.

Размер силиконовой частицы может быть измерен при помощи технологии лазерного светорассеяния, например при помощи гранулометра 2600D производства Malvern Instruments.

Примеры подходящих предварительно приготовленных эмульсий включают Xiameter MEM 1785 и микроэмульсию DC2-1865, выпускаемые компанией Dow Corning. Они представляют собой эмульсии/микроэмульсии диметиконола. Поперечно-сшитые силиконовые смолы доступны также в предварительно эмульгированной форме, что является преимущественным для простоты составления композиции.

Дополнительный предпочтительный класс силиконов для включения в композиции согласно изобретению представляют собой аминофункциональные силиконы. Под "аминофункциональным силиконом" подразумевают силикон, содержащий по меньшей мере одну первичную, вторичную или третичную аминогруппу или четвертичную аммониевую группу. Примеры подходящих аминофункциональных силиконов включают полисилоксаны, имеющие обозначение CTFA "амодиметикон".

Конкретные примеры аминофункциональных силиконов, подходящих для применения согласно настоящему изобретению, представляют собой аминосиликоновые масла DC2-8220, DC2-8166 и DC2-8566 (все производства Dow Corning).

Подходящие четвертичные силиконовые полимеры описаны в EP-A-0530974. Предпочтительный четвертичный силиконовый полимер представляет собой K3474 производства Goldschmidt. Подходят также эмульсии аминофункциональных силиконовых масел с неионогенным и/или катионным поверхностно-активным веществом.

Предварительно приготовленные эмульсии аминофункциональных силиконов также имеются в продаже у поставщиков силиконовых масел, таких как Dow Corning и General Electric. Конкретные примеры включают катионную эмульсию DC939 и неионогенные эмульсии DC2-7224, DC2-8467, DC2-8177 and DC2-8154 (все производства Dow Corning).

Также могут быть использованы комбинации амино- и неаминофункциональных силиконов.

Во многих композициях общее количество силикона предпочтительно составляет от 0,01 до 10 мас.% от общей массы композиции, более предпочтительно от 0,1 до 5 мас.%, наиболее предпочтительно от 0,5 до 3 мас.%.

Смягчающие вещества/жирные материалы.

Композиции могут дополнительно содержать, например, смягчающие вещества, жирные кислоты, жирные спирты и их комбинации.

- 11 030479

Смягчающие материалы могут быть в форме природных или синтетических сложных эфиров и углеводородов. Количество смягчающих веществ может варьироваться в любом диапазоне от 0,1 (или менее) до 40%, предпочтительно от 1 до 30% от массы композиции в зависимости от рассматриваемой формы продукта и выбора смягчающих материалов.

К сложноэфирным смягчающим веществам относятся:

Алкильные сложные эфиры насыщенных жирных кислот, имеющих от 10 до 24 атомов углерода. Их примеры включают бегенилнеопентаноат, изононилизонаноноат, изопропилмиристат и октилстеарат.

Эфир-сложноэфирные вещества, такие как сложные эфиры жирных кислот этоксилированных насыщенных жирных спиртов.

Сложные эфиры многоатомных спиртов. Сложные эфиры этиленгликоля с моно- и дикарбоновыми жирными кислотами, сложные эфиры диэтиленгликоля с моно- и дикарбоновыми жирными кислотами, сложные эфиры полиэтиленгликоля (200-6000) с моно- и дикарбоновыми жирными кислотами, сложные эфиры пропиленгликоля с моно- и дикарбоновыми жирными кислотами, моностеарат полипропиленгликоля 2000, моностеарат этоксилированного пропиленгликоля, сложные эфиры глицерилмоно- и дикарбоновых жирных кислот, сложные эфиры полиглицерина с поликарбоновыми жирными кислотами, этоксилированный глицерилмоностеарат, 1,3-бутиленгликоля моностеарат, 1,3-бутиленгликоля дистеарат, сложные эфиры полиоксиэтиленполиола с жирными кислотами, сложные эфиры сорбитана с жирными кислотами и сложные эфиры полиоксиэтиленсорбитана с жирными кислотами представляют собой отвечающие требованиям сложные эфиры многоатомных спиртов. Особенно подходящими являются сложные эфиры пентаэритритола, триметилолпропана и неопентилгликоля с Cj -C₃₀ спиртами.

Восковые эфиры, такие как пчелиный воск, спермацетовый воск и трибегениновый воск.

Сложные эфиры сахаров с жирными кислотами, такие как полибегенат сахарозы и поликоттонсидат сахарозы.

Природные сложноэфирные смягчающие вещества основаны, главным образом, на моно-, ди- и триглицеридах. Иллюстративные глицериды включают подсолнечное масло, хлопковое масло, масло бурачника, масло семян бурачника, масло примулы, касторовое и гидрированное касторовое масла, масло из рисовых отрубей, соевое масло, оливковое масло, сафлоровое масло, масло ши, масло жожоба и их комбинации. Смягчающие вещества животного происхождения представлены ланолиновым маслом и производными ланолина.

Углеводороды, которые представляют собой подходящие приемлемые в косметике носители, включают петролатум, минеральное масло, C₁₁-C₁₃ изопарафины, полибутены и особенно изогексадекан, имеющийся в продаже под торговой маркой Permethyl® 101A производства Presperse Inc.

В качестве приемлемых в косметике носителей также могут подходить жирные кислоты, имеющие от 10 до 30 атомов углерода. Иллюстративными для этой категории являются пеларгоновая, лауриновая, миристиновая, пальмитиновая, стеариновая, изостеариновая, олеиновая, линолевая, линоленовая, гидроксистеариновая и бегеновая кислоты.

Также могут быть использованы увлажнители. Обычно они представляют собой материалы типа многоатомных спиртов. Типичные многоатомные спирты включают пропиленгликоль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, полиэтиленгликоль, сорбит, гидроксипропилсорбит, гексиленгликоль, 1,3бутиленгликоль, изопренгликоль, 1,2,6-гексантриол, этоксилированный глицерин, пропоксилированный глицерин и их смеси.

Количество добавляемого увлажнителя может варьироваться в любом диапазоне от 0,5 до 20%, предпочтительно от 1 до 10%, наиболее предпочтительно от 2 до 8% от массы композиции.

Дополнительные загустители.

Вместе с загущающими сополимерами согласно настоящему изобретению могут быть включены различные другие загустители. Иллюстративные классы представляют собой:

a) Тауратные полимеры.

Примеры включают гидроксиэтилакрилат/акрилоилдиметилтаурат натрия (например, Simulgel® NS и INS 100), акрилат/акрилоилдиметилтаурат натрия (например, Simulgel® EG), акрилоилдиметилтаурат натрия (например, Simulgel® 800) и акрилоилдиметилтаурат аммония/винилпирролидон (например, Aristoflex® AVC).

b) Полиакриламидные полимеры.

Композиции могут факультативно содержать виниловые полимеризованные полиакриламидные полимеры, особенно неионогенные полиакриламидные полимеры, в том числе замещенные разветвленные или неразветвленные полимеры. Предпочтительными среди полиакриламидных полимеров являются неионогенный полимер, имеющий обозначение CTFA полиакриламид, а также изопарафин и лаурет-7, выпускаемые под торговым названием Sepigel® 305 компанией Seppic Corporation.

Другие полиакриламидные полимеры, подходящие для применения согласно изобретению, включают мультиблок-сополимеры акриламидов и замещенных акриламидов с акриловыми кислотами и замещенными акриловыми кислотами. Имеющиеся в продаже примеры таких мультиблок-сополимеров включают Hypan® SR150H, SS500V, SS500W, SSSA100H производства Lipo Chemicals, Inc.

- 12 030479

c) Полисахариды.

"Полисахариды" относятся к желирующим агентам, которые содержат скелет из повторяющихся сахарных (т.е. углеводных) звеньев. Неограничивающие примеры полисахаридныхжелирующих агентов включают агенты, выбранные из группы, состоящей из целлюлозы, карбоксиметилгидроксиэтилцеллюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксиэтилэтилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, метилгидроксиэтилцеллюлозы, микрокристаллической целлюлозы, натриевой соли сульфата целлюлозы и их смесей.

d) Камеди и глины.

Неограничивающие примеры включают материалы, выбранные из группы, состоящей из гуммиарабика, агара, альгина, альгиновой кислоты, альгината аммония, амилопектина, альгината кальция, каррагенана кальция, карнитина, каррагенана, декстрина, желатина, геллановой камеди, гуаровой камеди, гуара гидрокспропилтримония хлорида, гекторита, лапонита, бентонита, гиалуроновой кислоты, гидратированного диоксида кремния, гидроксипропилхитозана, гидроксипропилгуара, камеди карайи, келпа, камеди бобов рожкового дерева, камеди натто, каррагенана калия, пропиленгликольальгината, камеди склероций, карбоксиметилдекстрана натрия, каррагенана натрия, трагакантовой камеди, ксантановой камеди и их смесей.

Прочее.

Водорастворимые полезные агенты для композиций для кожи и/или волос могут быть факультативно составлены в композиции. Могут быть использованы многочисленные водорастворимые полезные для кожи агенты, а их содержание может составлять от 0,1 до 40%, но предпочтительно от 1 до 30% от массы композиции и в одном или более вариантах реализации изобретения от 1 до 20 % от массы композиции. Эти материалы включают, но не ограничиваются ими, полигидроксиспирты. Предпочтительные водорастворимые полезные для кожи агенты представляют собой глицерин, сорбит и полиэтиленгликоль.

В композиции для личной гигиены согласно настоящему изобретению по желанию могут быть включены консерванты для предотвращения роста потенциально вредных микроорганизмов. Особенно предпочтительные консерванты представляют собой феноксиэтанол, метилпарабен, пропилпарабен, имидазолидинилмочевину, диметилолдиметилгидантоин, соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА), дегидроацетат натрия, метилхлоризотиазолинон, метилизотиазолинон, йодпропинбутилкарбамат и бензиловый спирт. Консерванты следует выбирать в соответствии с применением композиции и возможной несовместимостью между консервантами и другими ингредиентами. Консерванты предпочтительно используют в количествах в диапазоне от 0,0001 до 2% от массы композиции.

Композиции согласно настоящему изобретению могут содержать витамины. Иллюстративные витамины представляют собой витамин А (ретинол), витамин B₂, витамин B₃ (ниацинамид), витамин B₆, витамин С, витамин Е, фолиевую кислоту и биотин. Также могут быть использованы производные витаминов. Например, производные витамина С включают аскорбилтетраизопальмитат, аскорбилфосфат магния и аскорбилгликозид. Производные витамина Е включают токоферилацетат, токоферилпальмитат и токофериллинолеат. Также может быть использован DL-пантенол и его производные. Общее содержание витаминов при их наличии в композициях согласно настоящему изобретению может варьироваться от 0,001 до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%, оптимально от 0,1 до 0,5% от массы композиции.

Также могут присутствовать ускорители отшелушивания. Иллюстративные ускорители представляют собой альфа-гидроксикарбоновые кислоты и бета-гидроксикарбоновые кислоты. Термин "кислота" включает не только свободную кислоту, но и ее соли и Ci-C₃₀ алкильные или арильные сложные эфиры, а также лактоны, полученные отщеплением воды с образованием циклических или линейных лактонных структур. Иллюстративные кислоты представляют собой гликолевую, молочную и яблочную кислоту. Салициловая кислота является представителем бета-гидроксикарбоновых кислот. Количества этих материалов, при их наличии, могут варьироваться от примерно 0,01 до примерно 15% от массы композиции.

В композиции согласно настоящему изобретению могут быть факультативно включены различные растительные экстракты. Экстракты могут быть либо растворимыми в воде, либо нерастворимыми в воде, находясь в растворителе, который соответственно является гидрофильным или гидрофобным. Предпочтительные растворители для экстракта представляют собой воду и этанол. Иллюстративные экстракты включают экстракты зеленого чая, ромашки, лакрицы, алоэ вера, виноградных косточек, мандарина уншиу, ивовой коры, шалфея, тимьяна, рамнозы (из растений вида Uncaria) и розмарина.

Также могут быть включены такие материалы, как липоевая кислота, ретинокситриметилсилан (имеющийся в продаже у компании Clariant Corp. под торговой маркой Silcare 1M-75), дегидроэпиандростерон (DHEA) и их комбинации. Также могут быть использованы церамиды (включая церамид 1, церамид 3, церамид 3В и церамид 6) и псевдоцерамиды. Содержание этих материалов может варьироваться от примерно 0,000001 до примерно 10%, предпочтительно от 0,0001 до примерно 1% от массы композиции.

В композиции согласно настоящему изобретению могут быть включены также красители, замутнители и абразивные вещества. Содержание каждого из этих веществ может варьироваться от примерно 0,05 до примерно 5%, предпочтительно от 0,1 до примерно 3 от массы композиции.

- 13 030479

В рассматриваемых композициях также может быть использовано инкапсулированное или свободное душистое вещество.

Композиции предпочтительно доводят до конечных pH и вязкости после добавления очищающего ПАВ и других ингредиентов к нейтрализованному сополимеру (i). Композиции согласно настоящему изобретению предпочтительно представлены в форме структурированных жидкостей, имеющих вязкость от 3000 до 10000 сП, более предпочтительно от 4000 до 6000 сП (вискозиметр Brookfield, 30°C, 20 об/мин, шпиндель 5).

В одном или более вариантах реализации желательно, чтобы композиции были прозрачными или светопропускающими. Под "прозрачным" подразумевают, что свет проходит через материал без заметного рассеивания, так что объекты, расположенные за этим материалом, хорошо видны, тогда как "светопропускающий" означает, что свет проходит через материал, но рассеивается, поэтому объекты позади материала видны нечетко.

Композиции могут быть дозированы при помощи любого из множества дозаторов, при этом особый интерес представляют собой флаконы с помпой, тюбики и бутылочки, а также в некоторых применениях саше.

Термин "содержащий" не означает ограничение каких-либо указанных после него элементов, а охватывает и не перечисленные элементы, имеющие большее или меньшее функциональное значение. Другими словами, перечисленные стадии, элементы или возможности не обязательно должны быть исчерпывающими. При использовании слов "содержащий" или "имеющий" эти термины являются эквивалентными слову "содержащий", определенному выше. При определении любого диапазона концентраций или количеств любая конкретная верхняя концентрация или количество может быть использована с любой конкретной нижней концентрацией или количеством. Описанные диапазоны включают их граничные значения.

За исключением рабочих и сравнительных примеров или случаев, где специально указано иное, все значения в настоящем описании, указывающие количества материалов, следует понимать как приведенные со словом "примерно".

В следующих примерах приведено более подробное описание вариантов реализации настоящего изобретения. Примеры никоим образом не предназначены для ограничения границ объема настоящего изобретения. Все части, проценты и соотношения, упомянутые в настоящем документе и в приложенной формуле изобретения, относятся к массе, если не указано иное.

Пример 1.

Синтез ассоциативного полимера.

Синтез ассоциативного мономера.

Ассоциативный мономер, имеющий структуру

СНз[СН2]ь-СН2-[ОСН₂СН2]а -О-С(О)С(СНз)=СН₂ V

где

a - 23 (номинальный), и b - 12 (номинальный), синтезировали следующим образом:

Полиоксиэтилена (23) лауриловый эфир Brij®-35 (150 г) (Sigma Aldrich) растворили в 500 мл безводного дихлорметана в атмосфере азота и охладили на ледяной бане до 5°C. Через шприц добавили триэтиламин (18,6 г), а затем по каплям в течение 30 мин добавляли метакрилоилхлорид (20,9 г). После завершения добавления раствор оставили нагреваться до комнатной температуры, и перемешивали реакционную смесь в течение 4 недель. Затем раствор отфильтровали для удаления образовавшегося осадка, один раз промывали насыщенным раствором гидрокарбоната натрия (200 мл) и один раз насыщенным солевым раствором (200 мл). Затем раствор пропускали через колонку, содержащую основный оксид алюминия, затем продукт высушивали при помощи безводного сульфата магния, отфильтровали и удаляли растворитель in vacuo. В последующих примерах продукт упоминается как полимеризующееся ПАВ D1.

Общий синтез полимера.

Приготовили серию сополимеров, используя полимеризующееся ПАВ D1 и другие материалы, указанные в табл. 1. Исходные материалы загрузили в круглодонную колбу в указанных количествах. Смесь плотно закрыли и продували азотом в течение 60 мин, затем добавили обескислороженную воду и додецилсульфонат натрия (SDS), а затем перемешивали с получением предварительной эмульсии. Многогорлую круглодонную колбу снабдили трубкой для продувания азота и верхнеприводной мешалкой. В многогорлую колбу добавили обескислороженную воду и 30 мас.%-ный водный раствор SDS, перемешивали при 250 об/мин и нагревали до 90°C с получением раствора ПАВ. К раствору ПАВ через шприц добавили водный раствор персульфата аммония (0,15 г активного вещества в 1 мл воды). Предварительную эмульсию вводили в раствор ПАВ при помощи перистальтического насоса за 150 мин. После завершения добавления ввели дополнительное количество водного раствора персульфата аммония (0,15 г активного вещества в 1 мл воды) и перемешивали реакционную смесь еще 240 мин, в результате чего образовалась

- 14 030479

мутная дисперсия полимера. В табл. 1 представлены подробности о количествах использованных материалов. В примерах, описанных в табл. 2, сополимеры добавляли в форме готовых дисперсий.

Таблица 1

	Загрузка исходного материала (масса в граммах)
Компонент	Полимер А	Полимер В	Полимер С	Полимер D
Предварительная эмульсия
Этилакрилат	66,8	75,3	78,0	61,6
Метакриловая кислота	37,7	45,9	46,2	34,8
Малеиновый ангидрид	0,515	0,627	-	-
Малеиновая кислота	-	-	-	0,563
Полимеризующееся ПАВ D1	10,0	12,18	4,06	9,23
Макромер полибутилметакрилата¹		-	4,06	-
Т риметилолпропантриак рилат		0,670	0,670	-
Вода	26,5	38,3	34,3	25
Додецил сульфонат натрия (в пересчете на активное вещество)	1,03	1,25	1,25	0,95
Раствор ПАВ
Обескислороженная вода	181,0	220,7	221,7	167,2
Додецил сульфонат натрия (в пересчете на активное вещество)	0,298	0,363	0,376	0,275
Персульфат аммония (в пересчете на активное вещество)	0,073	0,089	0,089	0,068
Последующее добавление
Персульфат аммония (в пересчете на активное вещество)	0,033	0,040	0,040	0,030

¹Средневесовая молекулярная масса 700 г/моль.

Пример 1.

С применением описанных выше сополимеров, акрилатных сополимеров Carbopol® 980 или Aculyn®28 приготовили составы, содержащие слюду, описанные в табл. 2, следуя порядку процедуры добавления, описанной в табл. 3. Количество таких сополимеров описано в пересчете на активное вещество. Добавили хлорид натрия, чтобы довести вязкость до требуемой вязкости, составляющей от 5500 до 7500 сантипуаз (сП), измеренной при помощи методики определения вязкости, описанной ниже. pH композиций довели до требуемого значения pH, составляющего 5,5-6,5, путем добавления гидроксида натрия и/или лимонной кислоты. Пример 13 был нестабильным; наблюдали осаждение слюды из него.

Фотографии некоторых композиций представлены на фиг. 1, 2 и 3. Пример 1 представлял собой матовую серую жидкость. Примеры 3, 6, 7 и 8 (на фиг. 1 и 2) и в примерах 14 или 15 (на фиг. 3) были более блестящими, чем пример 2. Примеры 4, 5 и 9-12 были похожи на пример 2.

Для примеров 1, 2, 3, 5, 6 и 8 выполнили спектрофотометрические измерения при помощи методики, описанной ниже; результаты представлены в табл. 4. Хотя информация, полученная в результате спектрофотометрического испытания, ограничена тем, что результаты измерений были получены при одном фиксированном угле на тонких пленках, комбинация общего зеркального отражения и яркости обеспечивают информацию, которая дает корреляцию с компонентами оптического эффекта. Среди шести испытанных материалов пример 6 имел наилучший оптический эффект; он представлял собой образец с наивысшей яркостью и имел вторую после максимального значения величину общего зеркального отражения. Пример 3 имел более высокие значения яркости и общего зеркального отражения, чем пример 2, и зрительно воспринимался более блестящим. Пример 8, который визуально воспринимался более блестящим, чем пример 2, имел сравнимое значение общего зеркального отражения, но более высокое значение яркости. Пример 5, который визуально воспринимался также, как пример 2, имел немного более низкое значение общего зеркального отражения, но гораздо более высокое значение яркости. Пример 1, который имел матовый серый внешний вид, имел гораздо более низкое значение общего зеркального отражения, чем другие пять испытанных материалов. Примеры 14 и 15 визуально воспринимались более блестящими, чем пример 2, и хотя не были выполнены спектрометрические измерения, можно ожидать, что такие измерения подтвердят улучшенный визуальный блеск.

Спектрофотометрические данные для примеров 3, 8 и 5 (каждый из которых содержал 0,4 мас.% сополимера А и был получен в порядке процедуры добавления D) дополнительно демонстрируют, что общее зеркальное отражение для этих образцов повышалось с увеличением содержания слюды при одновременном снижении яркости. Хотя пример 5 содержал лишь 1/3 от количества слюды в примере 2

- 15 030479

(0,05 мас.% против 0,15 мас.%), они имели похожий внешний вид. Пример 8 (0,10 мас.% слюды) и пример 3 (0,15% слюды) визуально воспринимались более блестящими, чем пример 2 (который содержал 0,4 мас. % акрилатного сополимера Aculyn® 28).

Методика определения вязкости.

Для измерения вязкости продукта использовали вискозиметр Brookfield. Вязкость записывали в сП при 25°C и 20 об/мин (шпиндель 5).

Спектрофотометрические измерения.

Спектрофотометрические измерения получали в диапазоне длин волн от 360 до 740 нм (что приблизительно соответствует видимому свету), используя портативный калиброванный спектрофотометр (модель CM-2600d производства Konica Minolta Sensing Americas Inc. или аналог), который может работать в таком диапазоне длин волн и в режиме ВЗК (включенного зеркального компонента), и в режиме ИЗК (исключенного зеркального компонента) почти одновременно. Измерения выполняли, используя размер апертуры 8 мм и фиксированный угол измерений, составляющий 10°.

Три полоски пленки материала, подлежащего измерению, размером 10 смх16 мкм (толщиной 75 мкм) уложили на черном и белом контрастном картоне (Form 2A Opacity Chart производства The Leneta Company или аналог). Единообразие толщины пленки может быть достигнуто, например, при помощи пленочного аппликатора с подходящим размером щели; один из таких аппликаторов представляет собой кубический пленочный аппликатор 1103:25 мм (ширина пленки 16 мм, размер щели 37/75 мкм) производства Sheen Instruments, Ltd.

Пленки высушивали в контролируемых условиях (температура 22,2°C и влажность 40%) в течение 30 мин перед их измерением. Измерения (зеркальное отражение в режиме ВЗК и зеркальное отражение в режиме ИЗК) выполняли на черной части картона в 10 различных положениях на полосках пленки (по меньшей мере 3 замера для каждой полоски, в общем для 10 образцов).

Общее зеркальное отражение (G) получили вычитанием спектрального коэффициента отражения в режиме ВЗК (т.е. коэффициента диффузного отражения) из спектрального коэффициента отражения в режиме ИЗК и применением этого приема по всему измеренному диапазону длин волн (от 360 до 740 нм), т.е.

G = ^(SCI - SCE)· dA

λ

Интегрирование диффузного отражения по всему диапазону измерений длин волн дает диффузный компонент D

D = \SGEdA

λ

Величина яркости рассчитывается как G/D и представляет собой меру противоположности между общим зеркальным отражением и диффузным компонентом D.

Результаты выражены как среднее значение (G или G/D) для 10 образцов.

- 16 030479

Таблица 2

- 17 030479

Таблица 3

Порядок процедуры добавления

Процеду ра	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
А	SLES + вода	Акрилатны й сополимер			Катионны й гуар	САРВ			NaCl	NaOH
В	SLES + вода	Акрилатны й сополимер	NaOH		Катионны й гуар	САРВ	Лимо иная кисл ота		NaCl
С	SLES + вода	Акрилатны й сополимер	NaOH	Лимо иная кисл ота	Катионны й гуар	САРВ			NaCl
D	вода	Акрилатны й сополимер	NaOH	SLES	Катионны й гуар	САРВ	Лимо иная кисл ота		NaCl
Е	вода	Акрилатны й сополимер	NaOH	SLES		САРВ	Лимо иная кисл ота	Катионны й гуар	NaCl
F	вода	Акрилатны й сополимер	NaOH	SLES	Катионны й гуар	САРВ	NaCl		Лимо иная кисло та
G	вода	Акрилатны й сополимер	NaOH	SLES + NaCl	Катионны й гуар	САРВ	Лимо иная кисл ота

Душистое вещество добавляли вместе с катионным гуаром в предварительно смешанном виде.

Силикон добавляли до САРВ, a DMDM гидантоин добавляли после САРВ.

Таблица 4

Спектрофотометрические измерения
Композиция	Блеск (G/D)	Общее зеркальное отражение (G)
Пример 1 (сравнительный)	78	114
Пример 2 (сравнительный)	63	142
3	73	171
5	138	135
6	143	151
8	91	142

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Очищающая композиция, которая содержит:

i) сополимер, представляющий собой продукт полимеризации:

а) от 0,1 до 5 мас.% первого этиленненасыщенного мономера, выбранного из дикислоты формулы HOOC-CR¹=CR²-COOH (I),

предшественника дикислоты (I) в форме циклического ангидрида, где указанный ангидрид имеет формулу

и их комбинаций,

где R¹ и R² независимо выбраны из Н, C₁-C₃ алкила, фенила, хлора и брома;

b) от 15 до 60 мас.% второго этиленненасыщенного мономера, выбранного из акриловой кислоты, метакриловой кислоты и их комбинаций;

c) от 30 до 75 мас.% (мет)акрилатного мономера, выбранного из C₁-C₈ алкильных эфиров (мет)акриловой кислоты и их комбинаций;

d) от 1 до 25 мас.% ассоциативного мономера формулы

R⁴-CH=C(R³)-C(O)-O-(R⁵O)_a-R⁶ (III)

где R³ и R⁴ независимо выбраны из H и C₁-C₃ алкила;

каждый R⁵ независимо представляет собой алкиленовое звено, имеющее от 2 до 4 атомов углерода; R⁶ выбран из

линейного и разветвленного алкила, имеющего от 8 до 40 атомов углерода, и

алкарила, алкильная группа которого имеет от 8 до 40 атомов углерода, и такая алкильная группа является линейной или разветвленной; и

a принимает значения от 6 до 40;

при этом указанный сополимер является, по меньшей мере, частично депротонированным;

- 18 030479

ii) очищающее поверхностно-активное вещество;

iii) отражающие частицы и

iv) воду.
2. Очищающая композиция по п.1, отличающаяся тем, что первый этиленненасыщенный мономер выбран из малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, цитраконовой кислоты, малеинового ангидрида, цитраконового ангидрида и их комбинаций.
3. Очищающая композиция по п.1, отличающаяся тем, что малеиновый ангидрид или малеиновая кислота составляют по меньшей мере 95 мас.% от общей массы первого этиленненасыщенного мономера.
4. Очищающая композиция по п.1, отличающаяся тем, что массовое отношение первого этиленненасыщенного мономера (а) к ассоциативному мономеру (d) составляет от 1:5 до 1:22.
5. Очищающая композиция по п.2, отличающаяся тем, что метакриловая кислота составляет по меньшей мере 50 мас.% от общей массы второго этиленненасыщенного мономера.
6. Очищающая композиция по п.2, отличающаяся тем, что ассоциативный мономер имеет структуру

СНз[СН2]ь-СН2-[ОСН₂СН2]а -O-C(O)C(R³)=CHR⁴ IV где b принимает значения от 8 до 28 и а принимает значения от 15 до 35.
7. Очищающая композиция по п.6, отличающаяся тем, что (мет)акрилатный мономер выбран из сложных C₁-C₄ алкильных эфиров акриловой кислоты, сложных C₁-C₄ алкильных эфиров метакриловой кислоты и их комбинаций.
8. Очищающая композиция по п.7, отличающаяся тем, что сложный C₁-C₄ алкильный эфир акриловой кислоты составляет по меньшей мере 90 мас.% от общей массы мет(акрилатного) мономера.
9. Очищающая композиция по п.8, отличающаяся тем, что первый этиленненасыщенный мономер выбран из малеиновой кислоты, малеинового ангидрида и их комбинаций.
10. Очищающая композиция по п.8, отличающаяся тем, что малеиновая кислота, малеиновый ангидрид или их смеси составляют по меньшей мере 95 мас.% от общей массы первого этиленненасыщенного мономера, и R³ ассоциативного мономера формулы IV представляет собой метил, и R⁴ представляет собой водород.
11. Очищающая композиция по п.1, отличающаяся тем, что отражающие частицы содержат слюду.
12. Очищающая композиция по п.1, отличающаяся тем, что очищающее поверхностно-активное вещество содержит анионное поверхностно-активное вещество.
13. Очищающая композиция по п.1, отличающаяся тем, что композиция очищающего поверхностно-активного вещества дополнительно содержит амфотерное поверхностно-активное вещество.
14. Очищающая композиция по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит силиконовый кондиционирующий агент.
15. Очищающая композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит отражающие частицы в количестве от 0,1 до 0,4 мас.% в пересчете на общую массу композиции.
16. Очищающая композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит отражающие частицы в количестве от 0,05 до 0,2 мас.% в пересчете на общую массу композиции.
17. Очищающая композиция по п.1, отличающаяся тем, что формирует структурированную жидкость, которая имеет мицеллярную структуру.
18. Очищающая композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит сополимер (i), нейтрализованный до полного депротонирования.
19. Очищающая композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит сополимер (i), нейтрализованный по меньшей мере на 70%.
20. Композиция по п.18, отличающаяся тем, что сополимер достигает по меньшей мере 90% от максимальной вязкости при концентрации, в которой он содержится.
21. Композиция по п.20, отличающаяся тем, что сополимер полностью нейтрализован и достигает максимальной вязкости при концентрации, в которой он содержится.
22. Очищающая композиция по п.1, отличающаяся тем, что сополимер обрабатан нейтрализующим агентом перед превращением композиции в структурированную жидкость.
23. Очищающая композиция по п.1, отличающаяся тем, что сополимер (i) является линейным несшитым полимером.
24. Очищающая композиция по п.1, отличающаяся тем, что композиция имеет величину яркости, составляющую по меньшей мере 70 и величину общего зеркального отражения по меньшей мере 150, как измерено посредством спектрофотометрии в диапазоне длин волн от 360 до 740 нм, и содержит отражающие частицы в количестве до 0,2 мас.% в пересчете на общую массу композиции.

- 19 030479