BR112015012440B1 - Composição de limpeza - Google Patents

Description

“COMPOSIÇÃO DE LIMPEZA”

Campo da Invenção [001] A presente invenção se refere às composições na forma de líquidos estruturados que compreendem as partículas refletoras de luz e, mais particularmente, às composições de limpeza, tais como os xampus, sabonetes líquidos, e outros produtos detergentes para as aplicações de cuidados pessoais.

Antecedentes da Invenção [002] As partículas refletoras de luz podem ser utilizadas nos líquidos estruturados para o fornecimento do impacto visual para o consumidor. Essas partículas são apresentadas em uma variedade de geometrias, com os materiais comuns sendo as partículas em forma de plaquetas, flocos e pós.

[003] Os formuladores que utilizam essas partículas são confrontados com o desafio de manter as partículas suspensas e bem dispersas nas composições em que elas são empregadas, bem como para evitar a acumulação ou agregação indesejável de partículas durante o processamento. Além disso, os formuladores precisam garantir que as suspensões / dispersões permaneçam estáveis ao longo do tempo e não sejam indesejavelmente impactados através das mudanças na temperatura, tal como pode ocorrer durante o transporte e armazenamento do produto.

[004] Os líquidos estruturados de interesse frequentemente estão na forma de líquidos micelares, em especial, os líquidos que incluem as estruturas micelares dispersas em uma fase aquosa ou outra fase polar. Nos produtos de limpeza para as aplicações de cuidados pessoais, as estruturas micelares, também conhecidas como micelas, normalmente são os agregados de moléculas de tensoativo. Nos sistemas aquosos ou outros sistemas polares, a agregação do tensoativo normalmente resulta em uma estrutura em que a cabeça polar ou hidrofílica das moléculas do tensoativo formam uma zona

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2/47 externa que rodeia um núcleo formado a partir da região de extremidade não polar ou hidrofóbica das moléculas de tensoativo. Embora muitas vezes seja alongada, em formato de haste, vermiforme ou, em geral, esférica em aparência, a geometria micela é sujeita à variação e, em parte, é determinada pela seleção e nível de tensoativo.

[005] Os líquidos estruturados de interesse também podem assumir a forma de microemulsões, isto é, dispersões oticamente isotrópicas e termodinamicamente estáveis de líquidos imiscíveis estabilizados pelo tensoativo, em que a fase dispersa normalmente contém um tamanho de gotícula inferior a 100 nm.

[006] Um fator significativo na aparência dos líquidos estruturados que contêm as partículas refletoras é a maneira pela qual a luz é refletida de volta para o observador. O aumento da quantidade de partículas normalmente pode resultar em uma aparência mais brilhante. No entanto, as partículas refletoras tendem a ser materiais relativamente dispendiosos. Além disso, o aumento da quantidade de essas partículas não assegura que as partículas individuais estejam bem dispersas ou que o potencial refletor das partículas individuais esteja maximizado. Isto quer dizer, que sem o aumento do potencial para a reflexão da luz, a utilização de níveis mais elevados de partículas refletoras pode não direcionar a maneira em que a luz é refletida pelas partículas individuais.

[007] As interações entre os componentes de um líquido estruturado, por exemplo, as interações entre os materiais estruturantes e micelas, micelas e partículas, e partículas e materiais estruturantes, podem afetar a maneira em que estas partículas são dispersas, bem como a aparência do líquido e as propriedades óticas. Além disso, essas interações podem afetar as propriedades reológicas dos líquidos resultantes. A seleção e as quantidades do agente estruturante e de outros componentes também podem

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3/47 apresentar um impacto nas propriedades óticas das partículas refletoras em um líquido estruturado. Por conseguinte, as partículas refletoras que fornecem uma aparência apagada em uma formulação podem fornecer uma aparência mais brilhante na outra formulação. Alcançar as propriedades óticas desejáveis em líquidos transparentes, semitransparentes ou translúcidos pode ser especialmente desafiador.

[008] Os polímeros do ácido (met)acrílico estão entre os materiais estruturantes normalmente utilizados nas composições de limpeza que possuem um tensoativo. A química dos polímeros do ácido (met)acrílico que, em geral, é compatível com os tensoativos normalmente encontrados nessas composições, isto é, os tensoativos aniônicos, não iônicos, anfotéricos e/ou zwitteriônicos.

[009] Os materiais estruturantes comuns incluem os materiais poliméricos conhecidos como “carbômeros”, incluindo, por exemplo, os polímeros reticulados do ácido poliacrílico disponíveis de Lubrizol Corporation sob a marca registrada Carbopol. Outra classe de polímeros do ácido (met)acrílico são os polímeros de emulsão expansível alcalina (ASE). Os polímeros de ASE, por exemplo, incluem o copolímero 38 Aculyn® de Dow.

[010] Os carbômeros e polímeros de ASE pertencem a uma classe de materiais conhecidos como espessantes hidrodinâmicos. Estes espessantes hidrodinâmicos incluem os grupos ácidos na sua estrutura polimérica que, quando desprotonados, formar as cargas aniônicas que se repelem entre si, ocasionando que as cadeias de polímero possam se expandir e emaranhar.

[011] A expansão e emaranhamento da cadeia podem originar os efeitos de espessamento e de suspensão fornecidos pelos polímeros desprotonados. As propriedades destas espessantes hidrodinâmicos são impactadas pelo seu peso molecular, teor do grupo ácido, grau de reticulação,

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4147 e a extensão da dilatação. Estes espessantes também são conhecidos como “espaço de enchimento” ou “volume de exclusão,” e tendem a aumentar a viscosidade e o ponto de rendimento à medida que a sua concentração é aumentada. Em utilização, os polímeros hidrodinâmicos normalmente originam a composições que apresentam o comportamento de pseudoplasticidade ou não newtoniano.

[012] Outra classe de modificadores da reologia à base de ácidos (met)acrílicos são os polímeros expansíveis alcalinos hidrofobicamente modificadas (HASE). Como polímeros de ASE, os polímeros de HASE incluem os grupos ácidos, a sua desprotonação produz a expansão do polímero. Além disso, os polímeros de HASE incluem os grupos, correntes ou blocos hidrofóbicos secundários, que originam as interações associativas entre si, bem como com outras espécies hidrofóbicas presentes nas composições em que são utilizadas, por exemplo, os grupos hidrofóbicos tensoativos, ácidos graxos, outros agentes espessantes, e similares. A associação cria as regiões hidrofóbicas distribuídas em toda a rede da cadeia de polímero. Isto também pode auxiliar a intensificar as propriedades dos materiais como agentes solubilizantes. os copolímeros Aculyn® 22 e Aculyn® 28 a partir do copolímero de Dow e de Aqua SF-1® da Lubrizol Corporação estão entre os materiais de HASE normalmente utilizados.

[013] A patente US 4.529.773 (Witiak et al.) descreve os polímeros de emulsão solúveis alcalinas ativados através da neutralização até um pH superior a 6,5, e posteriormente acidificada, na presença de um tensoativo. Estes são descritos como agentes espessantes úteis nas composições ácidas. Os polímeros são formados a partir da copolimerização de um sistema de monômero que inclui: (1) o ácido acrílico ou metacrílico, (2) o éster de ácido acrílico ou metacrílico de uma alquila C8-C30 ou, mais particularmente, conforme descrito no presente, um monoéter de hidrocarbila

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5/47 de polietileno glicol, (3) um acrilato ou metacrilato de alquila C1-C4, e, opcionalmente, (4) uma pequena quantidade de um monômero polietilenicamente insaturado.

[014] A patente US 7.649.047 e patente US 7.288.616, as duas para Tamareselvy et al., descreve os polímeros associativos polivalentes expansíveis alcalinos e solúveis alcalinos. Eles são formados através da polimerização de uma mistura de monômeros de, pelo menos, um monômero de vinila ácido, pelo menos, um monômero de vinila não iônico, um primeiro monômero associativo que possui um primeiro grupo terminal hidrofóbico, um segundo monômero associativo que possui um segundo grupo terminal hidrofóbico, e um agente de transferência de cadeia ou reticulado. As composições exemplificadas pela patente incluem o xampu perolizado que inclui a mica e o dióxido de titânio.

[015] A patente US 7.378.479 de Tamareselvy et al. descreve os polímeros que são o produto de polimerização de uma mistura de monômeros que compreende, pelo menos, um monômero de vinila substituído por amina; pelo menos, um monômero de vinila não iônico; pelo menos, um monômero de vinila associativo; pelo menos, o monômero de tensoativo de vinila semihidrofóbico; e, opcionalmente, um ou mais monômeros não iônicos de vinila substituídos por hidroxila, monômero de reticulação, agente de transferência de cadeia ou estabilizadores poliméricos. Os polímeros são referidos como sendo úteis, entre outros produtos, nos produtos de cuidados pessoais e de saúde, e apresentam a aplicação, entre outras utilizações, como modificadores, dispersantes e estabilizantes da reologia. A patente exemplifica um xampu condicionante que inclui a mica e o dióxido de titânio.

[016] A patente US 7.217.752 (Schmucker-Castner et al.) descreve as composições aquosas que possuem um modificador de reologia reticulado do copolímero de acrilato expansível alcalinos, um tensoativo, um

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6/47 material alcalino, e materiais substancialmente insolúveis que requerem a suspensão ou estabilização, incluindo, por exemplo, o material perolado, tais como a mica revestida com o dióxido de titânio, mica revestida com o óxido de ferro, monoestearato de etileno glicol, diestearato de etileno glicol, mica revestida com o oxicloreto de bismuto, miristato de miristilo, guanina, brilho (de poliéster ou metálica), e suas misturas. Os polímeros descritos no presente incluem um ou mais monômeros de ácido carboxílico contendo um total a partir de cerca de 3 a cerca de 10 átomos de carbono (por exemplo, o ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido maleico ou ácido aconítico, bem como o meio éster de poliácidos tais como o ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ou ácido aconítico e similares com os alcanóis C1-C4); um ou mais monômeros de vinila não ácidos, conforme descritos no presente, mais particularmente, incluindo diversos ésteres hidroxiacrilatos ou acilatos em que a porção de éster contendo de 1 a 10 átomos de carbono; e um ou mais compostos poli-insaturados que possuem um grupo reativo capaz de provocar que o copolímero seja reticulado. A patente inclui os exemplos de xampus e sabonetes líquidos, que incluem o material perolado.

[017] A publicação WO 2010/026097 A1 (Graham et al.) descreve os modificadores da reologia para a utilização nas composições de higiene pessoal e doméstica. Estes modificadores são formados a partir de quatro monômeros. Eles incluem um monômero de vinila substituído por amino, um monômero de vinila não iônico hidrofóbico (tal como um éster de alquila C₁C30 de ácido acrílico ou metacrílico), um monômero tipo associativo (com uma unidade de polioxialquileno protegida na extremidade com um grupo hidrofóbico), e mais um monômero de vinila tipo associativo. Graham et al. descreve que os copolímeros podem ser utilizados em uma variedade de produtos tópicos de cuidados pessoais e de saúde, incluindo os produtos de

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7/47 limpeza para o cuidado do cabelo (por exemplo, os xampus, produtos de limpeza para o corpo, sabonetes líquidos e géis de banho). Graham et al. Ainda descreve que os copolímeros, descritos no presente, são “particularmente úteis como agentes de suspensão para as partículas, tais como a mica, agentes perolizantes, grânulos e similares, microabrasivos, e abrasivos, tais como os géis de banho, máscaras e limpeza da pele que contêm as agentes de fricção esfoliativos.

[018] Na área das composições de limpeza na forma de líquidos estruturados que incluem as partículas refletoras, continua a existir uma necessidade de composições em que o caráter refletor dessas partículas está otimizado em uma composição que fornece as propriedades reológicas e estabilidade desejáveis.

Descrição Resumida da Invenção [019] A composição da presente invenção se refere às composições de limpeza que compreendem:

(i) um copolímero que é o produto de polimerização:

(a) a partir de 0,1 a 5% em peso de um primeiro monômero etilenicamente insaturado selecionado a partir de:

- um diácido com a Fórmula:

- HOOC-CR¹ = CR²-COOH

- um precursor cíclico anidrido de diácido (I), o anidrido possui a Fórmula:

o=c c=o \ / (ii)

- e suas combinações,

- em que R¹ e R² são individualmente selecionados a partir do H,

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8/47 alquila C1-C3, fenila, cloro e bromo, (b) a partir de 15 a 60% em peso de um segundo monômero etilenicamente insaturado selecionados a partir de ácido acrílico, ácido metacrílico e suas combinações, (c) a partir de 30 e 75% em peso de um monômero de (met)acrilato selecionado a partir de ésteres de alquila C1-C8 do ácido (met)acrílico e suas combinações e, de preferência, selecionado a partir dos ésteres de alquila C1-C4 do ácido (met)acrílico e as suas combinações, (d) a partir de 1 a 25% em peso de um monômero associativo da Fórmula:

- R⁴-CH = C(R³)-C(O)-O-(R⁵O)a-R⁶ (III) em que:

- R³ e R⁴ são independentemente selecionados a partir de H e alquila C1-C3,

- cada R⁵O, independentemente, é uma unidade de oxialquileno contendo de 2 a 4, de preferência, a partir de 2 a 3 átomos de carbono,

- R⁶ é selecionado a partir de:

- uma alquila linear e contendo de 8 a 40, de preferência, a partir de 8 a 30, de maior preferência, a partir de 10 a 22 átomos de carbono, e

- alcarila, o seu grupo alquila contendo de 8 a 40, de preferência, a partir de 8 a 30, de maior preferência, a partir de 10 a 22 átomos de carbono, esse grupo alquila sendo de cadeia linear ou ramificada, de preferência, a alcarila sendo a alquilfenila; e

- a é a partir de 6 a 40;

em que o copolímero está, pelo menos, parcialmente desprotonado. De preferência, o copolímero é suficientemente neutralizado que se torna substancialmente, completamente desprotonado; de preferência, o copolímero deve ser neutralizado, pelo menos, 20%, de maior preferência, pelo

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9/47 menos, 30%, de maior preferência ainda, pelo menos, 50%, ainda de maior preferência, pelo menos, 70%; quanto maior for o grau de neutralização, mais se aproxima de ser “substancialmente completamente desprotonado” que definimos como significando alcançar, pelo menos, 90% da viscosidade máxima, na concentração em que está presente; quando “totalmente neutralizado”, o copolímero terá alcançado a viscosidade máxima aceitável, na concentração em que está presente;

(ii) tensoativo de limpeza;

(iii) partículas refletoras; e (iv) água.

Breve Descrição das Figuras [020] As Figuras 1, 2 e 3 são fotografias de diversas composições de xampu que contêm a mica, conforme descrito no presente nos Exemplos.

Descrição Detalhada da Invenção [021] Descobriu-se que as propriedades óticas das partículas refletoras podem ser otimizadas nas composições que contêm a água, que incluem um ou mais tensoativos de limpeza (por exemplo, os xampus, sabonetes líquidos, géis de banho, sabões líquidos de mão, e similares) através da utilização de determinada reologia modificando os polímeros associativos. Sem se pretender ficar limitado pela teoria, acredita-se que tais polímeros promovam a formação de um líquido estruturado em que as partículas refletoras são dispersas de maneira que otimizam a sua capacidade para refletir a luz. Em uma ou mais realizações, descobriu-se que as composições em questão possuem uma aparência brilhante ou quase “metálica”. Ainda foi descoberto que a utilização de tais polímeros permite que as propriedades visuais desejáveis alcancem a utilização de níveis relativamente baixos de partículas refletoras da luz, em algumas realizações

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10/47 em níveis não superiores a 0,2% em peso de partículas refletoras, com base no peso total da composição.

[022] Além disso, foi descoberto que as composições da presente invenção, são estáveis para a separação de fases ao longo de um intervalo relativamente amplo de temperaturas, fornecendo, em uma ou mais realizações, a estabilidade em temperaturas a partir de 45° C ou superiores, mais particularmente, a temperaturas a partir de 5° C a 45° C, durante períodos de 8 semanas ou superiores. A combinação da estabilidade e dos benefícios óticos oferece o potencial de criar numerosos efeitos visuais; por exemplo, as camadas ou de outra maneira combinar as composições com diferentes características visuais, para criar os produtos com listras, redemoinhos e outros padrões. Além disso, em uma ou mais realizações, os polímeros em questão fornecem os benefícios óticos desejáveis e os benefícios de estabilidade desejáveis em níveis relativamente baixos de partículas refletoras.

[023] Em uma ou mais realizações, as composições da presente invenção possuem tanto um valor da luminosidade de, pelo menos, 70 e um valor de refletância especular total de, pelo menos, 130, de preferência, pelo menos, 140, de maior preferência, pelo menos, 150, conforme determinado pelo procedimento espectrofotométrico descrito abaixo e, de preferência, contém as partículas refletoras em uma quantidade até 0,2% em peso, de maior preferência, até 0,15% em peso, com base no peso total da composição.

COPOLÍMERO [024] Os copolímeros da presente invenção são o produto de polimerização, mais particularmente, o produto de adição de polimerização, do primeiro monômero etilenicamente insaturado, segundo monômero etilenicamente insaturado, (met)acrilato e o monômero associativo conforme descrito no presente acima. Os copolímeros, em geral, são aleatórios na estrutura; de preferência, os copolímeros são lineares. Ao longo desta

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11/47 especificação, a menos que indicado de outra maneira, a porcentagem (%) em peso de monômero nos intervalos, níveis e proporções monoméricos relatados são com base no peso total dos monômeros de partida, isto é, com base no monômero total adicionado. Os monômeros insaturados irão perder a insaturação à medida que eles são polimerizados e ainda podem se transformar em sais quando neutralizados. A nomenclatura e níveis, intervalos e proporções do monômero são realizados com referência aos materiais de partida monoméricos insaturados e, caso adequado, não neutralizados.

[025] Em uma ou mais realizações, está contemplado que os monômeros de partida são incorporados no copolímero em quantidades em geral refletoras das quantidades em que são adicionados como materiais de partida; nessas realizações, é contemplado que as porcentagens em peso e as proporções de tais monômeros, de maneira alternativa, podem ser classificados como sendo com base no peso total do copolímero resultante. Em outras realizações, é contemplado que os monômeros de partida são incorporados no copolímero em quantidades a partir de até 10% em peso e, mais particularmente, em quantidades a partir de ntro de 5% em peso da quantidade em que eles são adicionados.

[026] Em uma ou mais realizações a proporção em peso, do primeiro monômero etilenicamente insaturado (a) para o monômero associativo (d), de preferência, é a partir de 1:3 a 1:30; de maior preferência, a partir de 1:5 a 1:25 e, ainda de maior preferência, a partir de 1:5 a 1:22. Em uma ou mais realizações, uma proporção do primeiro monômero etilenicamente insaturado (a) para o monômero associativo (d) a partir de 1:10 a 1:25, mais particularmente, a partir de 1:15 a 1:22 é a partir de particular interesse. Estas proporções em peso são particularmente vantajosas com os primeiros monômeros etilenicamente insaturados e monômeros associativos preferidos listados abaixo.

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Primeiro Monômero Etilenicamente Insaturado [027] Conforme observado acima, 0 primeiro monômero etilenicamente insaturado é selecionado a partir de:

- um diácido com a Fórmula:

- HOOC-CR¹ = CR²-COOH (I),

- um precursor cíclico anidrido de diácido (I), o anidrido possui a

Fórmula:

/°\ o=c c=o \ / /^C“^C\

R¹ R² (II) e suas combinações, em que R¹ e R² são individualmente selecionados a partir do H, alquila C1-C3, fenila, cloro e bromo e, em uma ou mais realizações, de preferência, são individualmente selecionados a partir do H e alquila C1-C3. Em uma ou mais realizações de particular interesse, 0 primeiro monômero etilenicamente insaturado é selecionado a partir do ácido maleico, ácido fumárico, ácido citracônico, anidrido maleico, anidrido citracônico e as suas combinações, com 0 primeiro monômero etilenicamente insaturado selecionado a partir de ácido maleico e citracônico, e anidrido maleico e citracônico sendo de interesse particular. Em outras realizações preferidas, 0 primeiro monômero etilenicamente insaturado é selecionado a partir de ácido maleico e anidrido maleico, com 0 anidrido maleico sendo de particular interesse. Enquanto 0 ácido fumárico é contemplado para a utilização na presente invenção, em uma ou mais realizações, a partir de preferência, 0 ácido fumárico está ausente a partir dos copolímeros em questão ou está presente apenas em quantidades inferiores, isto é, inferiores a 0,05% em peso, de preferência, inferiores a

0,005% em peso, com base no peso total da carga do monômero.

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13/47 [028] O primeiro monômero etilenicamente insaturado pode ser empregado em quantidades a partir de 0,1 a 5% em peso, de preferência, a partir de 0,2 a cerca de 4% em peso, de maior preferência, a partir de 0,2 a 2% em peso e, em uma ou mais realizações, a partir de 0,3 a 0,6% em peso, com base no peso total da carga do monômero. Em uma ou mais realizações de particular interesse, o anidrido maleico ou ácido maleico fornece, pelo menos, 50% em peso, de maior preferência, pelo menos, 80% em peso, ainda de maior preferência, pelo menos, 95% em peso do peso total do primeiro monômero etilenicamente insaturado. Nos exemplos, observa-se que se o monômero de partida insaturado é predominantemente anidrido (por exemplo, o anidrido maleico do polímero A, conforme utilizado, por exemplo, nos Exemplos 3, 5, 6, 7 e 8) ou predominantemente de ácidos (por exemplo, o ácido maleico do polímero D, conforme utilizado, por exemplo, nos Exemplos 14 e 15), os resultados são superiores em relação ao Exemplo 2, por exemplo, em que o copolímero é o Aculyn® 28.

Segundo Monômero Etilenicamente Insaturado [029] O segundo monômero etilenicamente insaturado é selecionado a partir do ácido acrílico, ácido metacrílico e suas combinações. O segundo monômero etilenicamente insaturado pode ser utilizado em quantidades a partir de 15 a 60% em peso, de preferência, a partir de 20 a 55% em peso, de maior preferência, a partir de 30 a 50% em peso, com base na carga total do monômero. Em uma ou mais realizações de interesse, a quantidade do segundo monômero etilenicamente insaturado é a partir de 25 a 40% em peso, com base na carga total do monômero; em uma ou mais outras realizações de interesse, a quantidade do segundo monômero etilenicamente insaturado é a partir de 20 a 40% em peso, com base na carga total do monômero. Em uma ou mais realizações de particular interesse, o ácido metacrílico fornece, pelo menos, 50% em peso, de maior preferência, pelo

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14/47 menos, 70% em peso, ainda de maior preferência, pelo menos, 90% em peso do peso total do segundo monômero etilenicamente insaturado.

Monômero de (met)acrilato [030] O monômero de (met)acrilato pode ser selecionado a partir dos ésteres de alquila C_rCs de ácido acrílico e ésteres de alquila C_rCs de ácido metacrílico e suas combinações, com os ésteres de alquila C1-C4 de tais ácidos, sendo de particular interesse. Os monômeros de ésteres ilustrativos são o acrilato de etila, acrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de metila, acrilato de butila e metacrilato de butila. O monômero de (met)acrilato pode ser utilizado em quantidades a partir de 30 a 75% em peso, de preferência, a partir de 40 a 75% em peso, de maior preferência, a partir de 45 a 70% em peso, com base na carga total do monômero. Em uma ou mais realizações de interesse particular, os ésteres de alquila C1-C4 do ácido acrílico, de preferência, o acrilato de etila fornece, pelo menos, 50% em peso, de maior preferência, pelo menos, 70% em peso, ainda de maior preferência, pelo menos, 90% em peso do peso total do monômero de (met)acrilato.

Monômero Associativo (a) O monômero associativo, também denominado “surfmer”, possui a Fórmula:

- R⁴-CH=C(R³)-C(O)-O-(R⁵O)a-R⁶ (III) em que:

- R³ e R⁴ são independentemente selecionados a partir de H e alquila C1-C3,

- cada R⁵O, independentemente, é uma unidade de oxialquileno contendo de 2 a 4, de preferência, a partir de 2 a 3 átomos de carbono,

- R⁶ é selecionado a partir de:

- alquila linear ou ramificada contendo de 8 a 40, de preferência, de 8 a 30, de maior preferência, de 10 a 22 átomos de carbono, e

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- alcarila, o seu grupo alquila contendo de 8 a 40, de preferência, de 8 a 30, de maior preferência, de 10 a 22 átomos de carbono, esse grupo alquila sendo de cadeia linear ou ramificada, dita alcarila, de preferência, sendo a alquilfenila; e

- a possui um valor a partir de 6 e 40, de preferência, a partir de 15 a 35, de maior preferência, a partir de 20 e 30.

[031] De particular interesse, em uma ou mais realizações é um monômero associativo com a Fórmula:

- CH3[CH₂]b-CH2-[OCH₂CH2]-O-C(O)C(R³)=CH(R⁴) IV em que R³, R⁴ e A são conforme descritos no presente acima, e b possui um valor a partir de 6 e 38, de preferência, a partir de 6 a 28 e, de maior preferência, a partir de 8 a 20.

[032] Nos monômeros de Fórmula III e Fórmula IV, R³, de preferência, é um grupo metila e R⁴, de preferência, é o H. No monômeros associativos descritos acima, a e b representam o número do oxialquileno respectivo e as unidades de repetição -CH2- e, em geral, são números inteiros. Em uma ou mais realizações de interesse a é superior ou igual a b.

[033] O monômero associativo pode ser empregado em quantidades a partir de 1 a cerca de 25% em peso, de preferência, a partir de 2 a 20% em peso e, de maior preferência, a partir de 2 a 15% em peso, com base no monômero total adicionado. Em uma ou mais realizações de interesse particular, a quantidade de monômero associativo utilizado é a partir de 5 a 12% em peso, com base no monômero total adicionado.

[034] Salvo indicação em contrário, a referência aos monômeros mencionados acima inclui todas as suas formas reativas. Em uma ou mais realizações, está contemplado que um ou mais grupos ácidos de monômeros de partida etilenicamente insaturados pode ser neutralizado para a forma de sal. Os contra-íons de sal típicos para os grupos ácido são os metais alcalinos,

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16/47 especialmente de sódio e de potássio, e os cátions de amônio e de trietanolamônio.

[035] Pequenas quantidades de monômeros adicionais podem ser empregadas, desde que não impactem indesejavelmente a capacidade de expansão do copolímero resultante. Se presente, a quantidade total dos monômeros adicionais, de preferência, é inferior a 5% em peso, de maior preferência, inferior a 2% em peso da carga total do monômero. Em uma ou mais realizações, a presente invenção contempla a utilização do monômero de reticulação como um monômero adicional opcional. Quando presente, o monômero de reticulação é empregado em uma quantidade de até 1% em peso, mais particularmente em uma quantidade de até 0,5% em peso, com base na carga total do monômero. Em outras realizações de maior preferência, o monômero adicional não inclui o monômero de reticulação, isto é, o copolímero é não reticulado. De preferência, o copolímero é neutralizado (por exemplo, pela adição de NaOH ou outro agente alcalino que desprotona os copolímeros) antes de se combinar com o tensoativo e o polímero não é reticulado. Isto auxilia a assegurar que o copolímero se expanda e estruture. De preferência, o copolímero é linear e não reticulado. De preferência, esse copolímero linear, não reticulado é neutralizado antes de combinar com o tensoativo, conforme descrito no presente acima.

[036] Em uma ou mais realizações de interesse, os copolímeros são o produto da polimerização de monômeros que essencialmente consistem em monômeros de (a) a (d) e, em uma realização particular interesse, os copolímeros são o produto da polimerização de monômeros que “consistem em monômeros de (a) a (d). Em uma ou mais realizações, é desejável que o ácido itacônico seja ausente dos copolímeros em questão ou apenas esteja presente em quantidades inferiores, isto é, inferiores a 0,05 em % em peso, de preferência, inferiores a 0,005 % em peso, com base no peso total da carga do

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17/Al monômero.

[037] Os copolímeros, conforme descritos no presente, podem ser preparados de acordo com os procedimentos descritos no pedido PCT PCT/EP2012/068732, intitulado copolímeros de vinila espessantes, depositado em 24 de setembro de 2012, incorporado no presente como referência. Em geral, tais copolímeros são preparados através das reações de polimerização de adição. Essa polimerização normalmente é realizada em um meio aquoso e normalmente emprega um iniciador, por exemplo, o persulfato de amônio, persulfato de potássio, iniciadores azo hidrossolúveis, por exemplo, o cloridrato de 2,2'-azobis(2-amidinopropano) e similares, ou um sistema de redox, tais como o Fe(II) e hidroperóxido de cumeno ou hidroperóxido de dimetila. As temperaturas de reação de seleção, em parte, irão depender da seleção do iniciador, por exemplo, o persulfato de amônio quando é utilizado, as temperaturas de reação normalmente estão no intervalo de 80 a 95° C, enquanto as temperaturas inferiores podem ser mais adequadas para um sistema redox. O PH da reação, em parte, também depende da seleção do iniciador; com valores de pH inferiores a 3, mais particularmente a partir de 2,5 a 3 sendo de interesse em muitas reações.

[038] A polimerização pode ser realizada na presença do tensoativo. Sem se pretender ficar limitado pela teoria, o tensoativo pode funcionar como um estabilizador eletrostático, no entanto, a quantidade de tensoativo presente não deve originar a coagulação indesejada. Em uma ou mais realizações, é desejável que o tensoativo esteja presente no meio de polimerização, em uma quantidade inferior a 0,5% em peso, com base no peso total de todos os seus componentes. Caso desejado, o copolímero formado pode, mas não necessita, ser isolado a partir da dispersão resultante. O isolamento do copolímero pode ser alcançado após a separação convencional e técnicas de processamento acima.

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18/47 [039] Embora os copolímeros de peso molecular inferior sejam contemplados, em uma ou mais realizações, de preferência, os copolímeros possuem um peso molecular médio numérico de, pelo menos, 500.000 g mol^-1. De preferência, o copolímero não é reticulado.

[040] Os copolímeros requerem condições alcalinas para expandir. A expansão, também referida à neutralização ou desprotonação, normalmente é realizada com um agente de neutralização que, de preferência, é uma base, tal como uma base de amina ou um hidróxido de metal alcalino, de maior preferência, o hidróxido de sódio. Embora os copolímeros possam ser expandidos antes de serem incorporados nas composições de limpeza em questão, normalmente são adicionados em um estado não expandido e expandido no decurso da preparação das composições de limpeza de interesse. O método de fabricação da composição de limpeza, no entanto, não deve interferir com alcançar o grau desejado da expansão de copolímero. Por exemplo, em geral, de preferência, o copolímero é tratado com o agente de neutralização antes da composição ser formada em um líquido estruturado, por exemplo, antes da formação de micelas, uma vez que as moléculas de tensoativo e estruturas micelares podem interferir com a expansão do polímero. Conforme observado acima, também é consistente com a utilização do copolímero linear, não reticulado. Em uma ou mais realizações, de preferência, o copolímero (i) é, pelo menos, parcialmente neutralizado para alcançar um aumento considerável de viscosidade a uma concentração determinada antes da incorporação do tensoativo de limpeza, em uma quantidade suficiente para estruturar a composição. Em uma ou mais realizações, preferência, o copolímero (i) é totalmente neutralizado, isto é, alcança a viscosidade máxima disponível na concentração em que está presente. Conforme utilizado no presente, o termo “desprotonado” é aplicado alternadamente para indicar um copolímero que foi neutralizado. A referência ao copolímero (i) sendo

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19/47 “substancialmente completamente desprotonado” significa que o copolímero alcança, pelo menos, 90% da sua viscosidade máxima disponível na concentração em que está presente. Totalmente neutralizado, conforme observado, indica a viscosidade máxima alcançável na concentração em que o copolímero está presente. Embora seja de preferência que o copolímero seja substancialmente completamente desprotonado (alcançar, pelo menos, 90%, na viscosidade máxima disponível na concentração presente, conforme observado), dependendo do grau de neutralização (que pode variar, por exemplo, por concentração, ordem de adição), o copolímero pode ser 30% neutralizado, 40% neutralizado, 50% neutralizado e assim por diante. De preferência, é pelo menos, 20% neutralizado, de maior preferência, pelo menos, 30% neutralizado, de maior preferência, pelo menos, 50% neutralizado, de maior preferência, pelo menos, 70% neutralizado; de maior preferência, deve ser suficiente para que a neutralização do copolímero seja substancialmente completamente desprotonado (90% de viscosidade máxima); de maior preferência ainda, é suficientemente neutralizado para ser “totalmente” neutralizado (viscosidade máxima disponível alcançada).

Tensoativo de Limpeza [041] As composições da presente invenção compreendem um ou mais tensoativos de limpeza que são cosmeticamente aceitáveis e adequados para a aplicação tópica para o cabelo e/ou pele. Outros tensoativos podem estar presentes como agentes emulsionantes. Os tensoativos de limpeza adequados são selecionados a partir de tensoativos aniônicos, não iônicos, anfotéricos e zwiteriônicos e suas misturas. Os exemplos de tais tensoativos são fornecidos abaixo.

Tensoativo de Limpeza Aniônico [042] Entre os tensoativos de limpeza aniônicos adequados estão os sulfatos de alquila, sulfatos de éter de alquila, sulfonatos de alcarila,

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20/47 alcanoíla isetionatos, sarcosinatos alcanoíla, alcanoíla glicinatos, succinatos de alquila, sulfossuccinatos de alquila, sulfossuccinatos de éter de alquila, sarcosinatos de alquila (particularmente os sarcosinatos de N-alquila), fosfatos de alquila, fosfatos de éter de alquila e os ácidos carboxílicos de éter de alquila, e os seus sais, especialmente os seus sais de sódio, potássio, magnésio, amônio e mono-, di- e trietanolamina. Os grupos alquila e alcanoíla (aka acilo), em geral, contêm os grupos de 8 a 20, de preferência, de 10 a 16 átomos de carbono e podem ser insaturados. Os sulfatos de éter de alquila, sulfossuccinatos de éter de alquila, fosfatos de éter de alquila e os ácidos carboxílicos de éter de alquila e os seus sais podem conter a partir de 1 a 20 unidades de óxido de etileno ou óxido de propileno por molécula. Os seus exemplos são oleil succinato de sódio, lauril sulfossuccinato de amônio, lauril sulfato de sódio, éter de lauril sulfato de sódio, éter de lauril sulfossuccinato de sódio, lauril sulfato de amônio, éter de lauril sulfato de amônio, dodecilbenzeno sulfonato de sódio, dodecilbenzeno sulfonato de trietanolamina, cocoil isetionato de sódio, lauril isetionato de sódio, éter de lauril do ácido carboxílico, N-lauril sarcosinato de sódio, glicinato de cocoil de sódio, estearoil glicinato de sódio, lauroil glicinato de sódio, lauroil sarcosinato de sódio, e cocoil glicinato de potássio.

[043] Em uma ou mais realizações, os tensoativos aniônicos preferidos são os sais de sulfatos de alquila e sulfatos de éter de alquila. Estes materiais possuem as Fórmulas respectivas R⁸OSO3M e R⁷O(C2H4O) xSO3M, em que R⁷ e R⁸, de preferência, são a alquila saturada ou insaturada de 8 a 20 átomos de carbono, x é um número inteiro que possui um valor de cerca de 1 a cerca de 10, e M é um cátion de amônio, tais como as alcanolaminas, tais como a trietanolamina de metal monovalente, tal como de sódio e potássio, e os cátions de metal polivalente, tais como de magnésio, e cálcio. De maior preferência, R⁷ e R⁸ contêm de 10 a 16 átomos de carbono, de uma cadeia

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21/47 linear, em vez de ramificada.

[044] Em uma ou mais realizações, os tensoativos aniônicos de limpeza preferidos são selecionados a partir de lauril sulfato de sódio, lauril éter sulfato de sódio(n)EO (em que n varia a partir de 1 a 3); de maior preferência, o lauril éter sulfato de sódio(n)EO (em que n varia a partir de 1 a 3), com o lauril éter sulfato de sódio(n)EO em que n = 1, sendo de interesse particular.

[045] Em outras realizações, particularmente quando as composições muito suaves são desejadas, é desejável que estas composições possuam 3% ou inferior, de preferência, 2% em peso ou inferior, de maior preferência, 1% em peso ou inferior de alquila / sulfato de éter de alquila aniônico (por exemplo, o dodecil sulfato de e sódio, lauril sulfato de sódio, lauril sulfato de éter de sódio, e outras espécies aniônicas de alquila e de sulfatos de éter de alquila). Em uma ou mais realizações, nenhum (isto é, nenhum exceto as possíveis impurezas) ou substancialmente nenhum (por exemplo, 0,2% em peso ou inferior) de alquila / sulfato de éter de alquila aniônico estão presentes nas composições em questão.

[046] Em uma ou mais aplicações, de preferência, o tensoativo aniônico é selecionado a partir de um ou mais dos isetionato de alcanoíla, sarcosinato de alcanoíla, glicinato de alcanoíla, e os seus sais, especialmente os seus sais de potássio e, mais particularmente, de sódio, com as misturas que incluem o glicinato de alcanoíla e/ou os seus sais, sendo de particular interesse.

[047] Dependendo da utilização final desejada, a quantidade total do tensoativo aniônico de limpeza é a partir de 0 a 25% em peso, de maior preferência, a partir de 3% em peso a 18% em peso, de maior preferência ainda, a partir de 6% em peso a 15% em peso da composição total. Para muitas composições, é desejável que, pelo menos, uma porção do tensoativo de limpeza é o tensoativo aniônico.

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Tensoativo não Iônico de Limpeza [048] As composições da presente invenção podem conter o tensoativo não iônico de limpeza. Em uma ou mais realizações, os tensoativos não iônicos de limpeza estão presentes em uma quantidade dentro do intervalo de 0 a 5% em peso.

[049] Os tensoativos não iônicos que podem ser incluídos nas composições da presente invenção incluem os produtos de condensação dos compostos alifáticos (C8-C18) dos álcoois ou fenóis, primários ou secundários, de cadeia ramificada ou linear com os óxidos de alquileno, usualmente o óxido de etileno e que, em geral, possuem de 6 a 30 grupos de óxido de etileno. Os etoxilatos de alquila são particularmente preferidos. Os de maior preferência, são os etoxilatos de alquila que possuem a Fórmula:

R⁹- (OCH2CH2)nOH, em que R⁹ é uma cadeia alquila de C12- C15, e n é de 5 a 9.

[050] Outros tensoativos não iônicos adequados incluem as alcanolamidas de mono- ou di-alquila. Os exemplos incluem a mono ou dietanolamida de coco e monoisopropanolamida de coco.

[051] Outros tensoativos não iônicos que podem ser incluídos nas composições da presente invenção são os poliglicosídeos de alquila (APGs). Normalmente, o APG é aquele que compreende um grupo alquila ligado (opcionalmente através de um grupo de ligação) a um bloco de um ou mais grupos glicosilo. Os APGs preferidos são definidos pela seguinte Fórmula:

R¹⁰O - (G)z em que R¹⁰ é um grupo alquila de cadeia ramificada ou linear que pode ser saturado ou insaturado e G é um grupo sacarídeo. R¹⁰ pode representar um comprimento de cadeia alquila média de cerca de C5 a cerca de C20. De preferência, R¹⁰ representa um comprimento de cadeia alquila média a partir de cerca de C8 a cerca C12. De maior preferência, o valor de R⁸

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23/47 se situa entre cerca de 9,5 e cerca de 10,5. G pode ser selecionado a partir dos resíduos de monossacarídeo de C5 ou C6 e, de preferência, é um glucósido. G pode ser selecionado a partir do grupo que compreende a glicose, xilose, lactose, frutose, manose e os seus derivados. De preferência, G é a glicose.

[052] O grau de polimerização, z, pode possuir um valor de cerca de 1 a cerca de 10 ou superior. De preferência, o valor de Z se situa entre cerca de 1,1 a cerca de 2. De maior preferência, o valor de Z se situa entre cerca de 1,3 a cerca de 10,5.

[053] Os poliglicósidos de alquila adequados para a utilização na presente invenção estão comercialmente disponíveis e, por exemplo, incluem os materiais identificados como: Oramix NS10, por exemplo, Seppic; Plantaren 1200 e Plantaren 2000, por exemplo, Henkel.

[054] Outros tensoativos não iônicos derivados do açúcar que podem ser incluídos nas composições da presente invenção incluem as amidas de ácido graxo poliidróxi N-alquil (CpCe) C10-C18, tais como as glucamidas de N-metila C12-C18, conforme descrito, por exemplo, na publicação WO 9206154 e patente US 5.194.639, e as amidas de ácidos graxos N-alcóxi poliidróxi, tal como a glucamida N-(3-metoxipropil) C10-C18.

ANFOTÉRICO / ZWITTERIÔNICO [055] Os tensoativos anfotéricos ou zwitteriônicos de limpeza podem ser incluídos em uma quantidade que varia a partir de 0% em peso a cerca de 8% em peso, de preferência, a partir de 0,5% em peso a 6% em peso e, de maior preferência, a partir de 1% em peso a 4% em peso da composição total. A inclusão de tais tensoativos auxilia na formação de espuma ou ensaboamento.

[056] Os exemplos de tensoativos anfotéricos ou zwitteriônicos de limpeza incluem os óxidos de amina de alquila, betaínas de alquila, amidopropil betaínas de alquila, sulfobetaínas de alquila (sultaínas), glicinatos

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24/47 de alquila, carboxiglicinatos de alquila, anfoacetatos de alquila, anfopropionatos de alquila, alquilanfoglicinatos, amidopropil hidroxisultaínas de alquila, tauratos de acila e glutamatos de acila, e os seus sais, em que a grupos alquila e acila contêm de 8 a 19 átomos de carbono. Os tensoativos anfotéricos e zwiteriônicos típicos para a utilização nos xampus da presente invenção incluem o óxido de lauril amina, cocodimetil betaína de sulfopropila, lauril betaína, cocamidopropil betaína e cocoanfoacetato de sódio, e seus sais, com a cocamidopropil betaína e os seus sais sendo de particular interesse em uma ou mais realizações.

[057] As misturas de quaisquer dos tensoativos anfotéricos ou zwitteriônicos anteriores também podem ser adequadas. Em uma ou mais realizações, as misturas preferidas são as de cocoamidopropil betaína com os tensoativos adicionais anfotéricos ou zwitteriônicos, conforme descrito acima. Um tensoativo adicional anfotérico ou zwitteriônico preferido é o cocoanfoacetato de sódio.

[058] Em uma ou mais realizações, o tensoativo de limpeza é um sistema tensoativo que compreende o tensoativo aniônico em combinação com o tensoativo anfotérico e/ou zwitteriônico, com as combinações de sais de um ou mais sulfatos de éter de alquila / alquila de Fórmula R⁸OSO3M ou R⁷O(C2H4O) xSO3M, conforme descrito no presente acima.

[059] Em outras realizações de interesse, o tensoativo de limpeza é um sistema tensoativo suave que compreende:

(a) um tensoativo selecionado a partir de um ou mais de glicinato de alcanoíla, sarcosinato de alcanoíla, e seus sais, em que o grupo alquila na cadeia alcanoíla é de C8 a C20, de preferência, a alquila C12-C16 de cadeia linear (por exemplo, o glicinato de lauroil, cocoil ou miristoil);

(b) um produto de isetionato de acila graxo, o produto compreende de 40 a 80% (do produto) de um ou mais dos isetionatos de acila

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25/47 graxos e os seus sais e 15 a 50% (do produto) de ácido graxo livre e/ou sal / sabão de ácido graxo (o produto também pode compreender os sais de isetionato, normalmente presentes em quantidades inferiores a 5% do produto e ainda pode compreender os vestígios, isto é, normalmente inferiores a 2% do produto, ou outras impurezas).

[060] Um sistema tensoativo suave deste tipo está descrito em mais detalhes na patente US 8.268.767 incorporada no presente como referência.

[061] A quantidade total do tensoativo de limpeza nas composições da presente invenção, em geral, varia a partir de 3 a 35% em peso, de preferência, a partir de 5 a 25% em peso, com base no peso total da composição, com as composições de limpeza que contêm o tensoativo em uma quantidade a partir de 5 a 15% em peso, com base no peso total da composição, em uma ou mais realizações.

Partículas Refletoras de Luz [062] Uma variedade de partículas refletoras da luz pode ser empregada nas composições em questão. Conforme utilizado no presente, o termo “luz refletida” ou “refletora”, em referência às partículas, significa que as partículas fornecem ao produto uma aparência perolada, brilhante e/ou cintilante, devido à sua capacidade de refletir a luz. De preferência, as partículas refletoras de luz estão na forma sólida (em oposição a serem líquidos ou gases) à temperatura de 25° C e 1 atmosfera de pressão, e, desejavelmente, permanecem na forma sólida no curso de fabricação composição.

[063] Os exemplos ilustrativos, mas não limitantes de partículas refletoras de luz são o brilho, oticamente os flocos poliméricos refletores e os grânulos, oxicloreto de bismuto (incluindo, por exemplo, as plaquetas monocristalinas únicas), mica, tensoativos cristalizado (tal como, por exemplo,

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26/47 o diestearato de etileno glicol), e ceras perolizadas, bem como as partículas em que o caráter refletor é fornecida por um revestimento. Os cristais de oxicloreto de bismuto adequados estão disponíveis de EM Industries, Inc. sob as marcas comerciais Biron® NLY-L-CO 2X e Biron® Silver CO (em que as plaquetas são dispersas em óleo de rícino); Biron® Liquid Silver (em que as partículas são dispersas em um éster de estearato); e Nailsyn® I GO, Nailsyn® II C2X e Nailsyn® II Platinum 25 (em que as plaquetas são dispersas em nitrocelulose). De maior preferência, é um sistema em que o oxicloreto de bismuto é disperso em um éster de alquila C20-C40, tais como em Biron® Liquid Silver.

[064] As micas adequadas incluem o dióxido de titânio revestido de mica, tais como, por exemplo, os materiais revestidos de plaquetas disponíveis de EM Industries, Inc. Estes incluem o Timiron® MP-10 (intervalo do tamanho de partícula micrômetro de 10 a 30 pm), Timiron® MP-14 (intervalo do tamanho de partícula de 5 a 30 pm), Timiron® MP-30 (intervalo do tamanho de partícula de 2 a 20 pm), Timiron® MP-101 (intervalo do tamanho de partícula de 5 a 45 pm), Timiron® MP-111 (intervalo do tamanho de partícula de 5 a 40 pm), Timiron® MP-1001 (intervalo do tamanho de partícula de 5 a 20 pm), Timiron® MP-155 (intervalo do tamanho de partícula de 10 a 40 pm), Timiron® MP-175 (intervalo do tamanho de partícula de 10 a 40 pm), Timiron® MP-115 (intervalo do tamanho de partícula de 10 a 40 pm), e Timiron® MP-127 (intervalo do tamanho de partícula de 10 a 40 pm). De maior preferência, é o Timiron® MP-1

11. A proporção em peso do revestimento de dióxido de titânio para a plaquetas de mica pode variar de cerca de 1:10 a cerca de 5:1, de preferência, a partir de cerca de 1:1 a cerca de 1:6, de maior preferência, a partir de cerca de 1:3 a cerca de 1:4 em peso. Em uma ou mais realizações, o único dióxido de titânio presente nas composições em questão é o dióxido de titânio presente como um revestimento sobre a mica ou outras partículas refletoras.

[065] Os revestimentos adequados para a mica diferente do

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27/47 dióxido de titânio também podem alcançar as propriedades óticas adequadas para a presente invenção. As micas não revestidas também são adequadas para a utilização na presente invenção.

[066] As ceras perolizadas incluem os produtos disponíveis pela Cognis sob a marca registrada EUPERLAN®, as ceras estão disponíveis em concentrados tensoativos.

[067] Ainda outras partículas refletoras de luz adequadas para a utilização na presente invenção são os materiais conhecidos como pigmentos de interferência. Os pigmentos de interferência são os materiais que possuem um substrato sobre o qual as camadas de material de refração são depositadas. As ondas de luz são refletidas, refratadas e espalhadas pelas camadas que originam a onda de interferências que, por sua vez, afetam a percepção da cor. O número e a espessura de tais camadas, a seleção de materiais a partir de que as camadas são formadas (incluindo as suas propriedades de refração), bem como a seleção dos materiais e a geometria do substrato estão entre os fatores que possuem o impacto sobre as propriedades dos pigmentos de interferência.

[068] Entre os materiais de interesse como substratos de pigmento de interferência de mica são a mica natural, mica sintética, óxido de alumínio, sílica, óxido de alumínio de cálcio, sulfato de bário, borosilicato de alumínio de cálcio, e oxicloride de bismuto, com a mica, sílica, e óxido de alumínio sendo os materiais do substrato de preferência e, no caso da sílica e óxido de alumínio, em especial as suas formas de floco. Em uma ou mais realizações, o substrato, de maior preferência, é a mica.

[069] Os materiais adequados para utilização como materiais de camada, por exemplo, incluem o TiO2, Fe2O3, ZnO, ZnS, SnO, AbO3, e Cr2O3 com o TiO2 sendo de particular interesse, em uma ou mais realizações. Opcionalmente, o pigmento de interferência pode incluir o pigmento de

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28/47 absorção que pode, mas não precisa formar parte da estrutura da camada.

[070] Os pigmentos de interferência adequados para a utilização na presente invenção estão disponíveis a partir de diversos fornecedores, incluindo Merck, Merck Chemicals, Inc., BASF e Engelhard.

[071] A quantidade de partículas refletoras de luz pode variar a partir de 0,05 a 5% em peso da composição total, dependendo das partículas empregadas e o efeito visual desejado, com os intervalos das partículas refletoras de luz a partir de 0,1 a 2% em peso da composição total, em geral, sendo preferidos para muitas aplicações. Em uma ou mais realizações de interesse, em especial no caso da mica, de preferência, a quantidade das partículas refletoras de luz é a partir de 0,05 a 1% em peso, mais particularmente a partir de 0,05 a 0,5% em peso, e ainda mais particularmente a partir de 0,1 a 0,4% em peso da composição total. Em uma ou mais realizações de interesse, as propriedades óticas desejáveis são alcançados empregando as partículas refletoras de luz em uma quantidade de 0,05 a 0,3% em peso, de preferência, em uma quantidade de 0,05 a 0,2% em peso, com base no peso total da composição.

ÁGUA [072] As composições em questão são as composições aquosas, normalmente existentes como líquidos estruturados na forma de dispersões ou emulsões aquosas, em especial as emulsões de óleo em água. A água normalmente responde por a partir de 40 a 95% em peso, de preferência, a partir de 50 a 90% em peso da composição, com base no seu peso total. As composições que contêm as água em uma quantidade de 60 a 85% em peso, com base no peso total da composição são de particular interesse. A água, de preferência, está presente na forma deionizada.

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Componentes Opcionais Adicionais

Sal [073] O sal pode auxiliar na construção da viscosidade de um líquido estruturado. Nos líquidos micelares, o sal auxilia a promover a formação de micelas. Os sais orgânicos ou inorgânicos cosmeticamente aceitáveis podem ser empregados no presente, desde que os sais sejam suficientemente solúveis no líquido estruturado e não interagem com outros componentes da composição para fornecer as espécies insolúveis ou os complexos indesejáveis. Os sais monovalentes, em geral, são menos propensos a formar os complexos e são preferidos em uma ou mais realizações. Os sais de metal alcalino, especialmente os sais de sódio e de potássio são de particular interesse, com os citratos de metais alcalinos e os acetatos, e os cloretos sendo os sais de particular interesse, com o cloreto de sódio e cloreto de potássio sendo preferidos, em uma ou mais realizações.

[074] Quando presentes, os sais normalmente são adicionados para os estágios posteriores da composição de preparação para ajustar a viscosidade para um valor final desejado.

Silicones [075] As composições da presente invenção opcionalmente contêm um ou mais silicones. Entre os silicones adequados para a utilização na presente invenção estão os óleos de silicones, gomas ou elastômeros utilizados nas composições líquidas de limpeza para o cabelo e/ou pele, em que os materiais disponíveis frequentemente estão como as emulsões préformadas. A viscosidade do silicone emulsionado, como distinguida das composições de limpeza em que é empregada, normalmente é, pelo menos, 10.000 cSt e, de preferência é, pelo menos, de 60.000 cSt, com as viscosidades de, pelo menos, 500.000 cSt, mais particularmente, pelo menos, 1,000,000 cSt sendo de interesse em uma ou mais realizações. De preferência,

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30/47 a viscosidade não excede 109 cSt para a facilidade de formulação.

[076] Os óleos de silicone adequados incluem os polidiorganosiloxanos, em especial, os polidimetilsiloxanos que possuem a designação CTFA de dimeticona. Também são adequados para a utilização nas composições da presente invenção os polidimetilssiloxanos com grupos terminais hidroxila, que possuem a designação CTFA de dimeticonol. Também são adequadas para a utilização nas composições da presente invenção as gomas de silicone com um leve grau de ligação cruzada, conforme estão descritas, por exemplo, na publicação WO 1996/31188.

[077] Muitos dos silicones emulsificados para a utilização nas composições da presente invenção, irão possuir um tamanho médio das gotículas de silicone na composição inferior a 30, de preferência, inferior a 20, de maior preferência, inferior a 10 micrômetros, de preferência, a partir de 0,01 a 1 micrômetro.

[078] O tamanho da partícula de silicone pode ser medido por meio de uma técnica de dispersão de luz a laser, por exemplo, utilizando um 2600d Particle Sizer de Malvern Instruments.

[079] Os exemplos de emulsões pré-formadas adequadas incluem o Xiameter MEM 1785 e DC2-1865 microemulsão disponível da Dow Corning. Estas são emulsões / microemulsões de dimeticonol. As gomas de silicone com ligações cruzadas também estão disponíveis em uma forma préemulsificada, o que é vantajoso para a facilidade de formulação.

[080] Uma outra classe preferida de silicones para a inclusão em xampus e condicionadores da invenção são os silicones amino funcionais. O termo “silicone amino funcional” significa um silicone que contém, pelo menos, um grupo amino primário, secundário ou terciário ou um grupo amônio quaternário. Os exemplos de silicones amino funcionais adequados incluem: os polissiloxanos com a designação CTFA “amodimeticona”.

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31/47 [081] Os exemplos específicos de silicones amino funcionais adequados para a utilização na presente invenção são os óleos de aminossilicone DC2-8220, DC2-8166 e DC2-8566 (todos da antiga Dow Corning).

[082] Os polímeros de silicone quaternário adequados estão descritos na patente EP-A-0.530.974. Um polímero de silicone quaternário preferido é o K3474, antiga Goldschmidt. Também são adequadas as emulsões de óleos de silicone amino funcional com o tensoativo não iônico e/ou catiônico.

[083] As emulsões pré-formadas de silicone amino funcional também estão disponíveis a partir de fornecedores de óleos de silicone, tais como a Dow Corning e General Electric. Os exemplos específicos incluem a emulsão catiônica DC939 e as emulsões não iônicas DC2-7224, DC2-8467, DC2-8177 e DC2-8154 (todas da antiga Dow Corning).

[084] Também podem ser utilizadas as combinações funcionais de amino e de não amino de silicone.

[085] Em muitas composições, a quantidade total de silicone, de preferência, é a partir de 0,01% a 10% em peso da composição total, de maior preferência, a partir de 0,1% a 5% em peso. De maior preferência, a partir de 0,5% a 3% em peso.

Emolientes / Materiais Graxos [086] As composições ainda podem incluir, por exemplo, os emolientes, ácidos graxos, álcoois graxos, e suas combinações.

[087] Os materiais emolientes podem estar na forma de ésteres e hidrocarbonetos naturais ou sintéticos. As quantidades de emolientes podem variar a partir de 0,1 (ou inferior) a 40%, de preferência, a partir de 1 e 30% em peso da composição, dependendo da forma do produto de interesse e a seleção de materiais emolientes.

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32/47 [088] Entre os emolientes de ésteres estão os seguintes.

[089] Os ésteres de alquila de ácidos graxos saturados contendo de 10 a 24 átomos de carbono. Os seus exemplos incluem o neopentanoato de beenila, isonanonoate de isononila, miristato de isopropila e o estearato de octila.

[090] O éter-ésteres, tais como os ésteres de ácidos graxos de álcoois graxos saturados etoxilados.

[091] Os ésteres de álcool poli-hídricos. O mono etileno glicol mono e diésteres de ácidos graxos, ésteres dos ácidos mono- e digraxos de dietilenoglicol, ésteres dos ácidos mono- e digraxos de polietilenoglicol (200 a 6.000), ésteres dos ácidos mono- e digraxos de propilenoglicol, monooleato de polipropilenoglicol 2.000, monoestearato de polipropilenoglicol etoxilado, ésteres dos ácidos mono- e di-graxos de glicerila, ésteres dos ácidos poligraxos de poliglicerol, monoestearato etoxilado de glicerila, monoestearato de glicol de 1,3-butileno, diestearato de glicol de 1,3-butileno, diestearato de éster de ácido graxo de poliol de polioxietileno, ésteres dos ácidos graxos de sorbitano, e ésteres dos ácidos graxos de polioxietileno de sorbitano são os ésteres de álcoois polihídricos satisfatórios. Os ésteres de pentaeritrol, trimetilolpropano e neopentil glicol de álcoois C1-C30 são particularmente úteis.

[092] Os ésteres de cera, tais como a cera de abelhas, cera de espermacete e cera tribehenina.

[093] Os ésteres de açúcar de ácidos graxos, tais como o polibehenato de sacarose e policotonseedato de sacarose.

[094] Os emolientes de éster natural, principalmente, são com base nos mono-, di- e triglicerídeos. Os glicerídeos representativos incluem o óleo de semente de girassol, óleo de semente de algodão, óleo de borragem, óleo de semente de borragem, óleo de prímula, óleos de rícino e de rícino hidrogenados, óleo de farelo de arroz, óleo de soja, azeite, óleo de cártamo,

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33/47 manteiga de karité, óleo de jojoba e suas combinações. Os emolientes de origem animal são representados por derivados de petróleo de lanolina e lanolina.

[095] Os hidrocarbonetos que são veículos cosmeticamente aceitáveis adequados incluem o petrolato, óleo mineral, as isoparafinas C11C13, polialfaolefinas, e especialmente o isohexadecano, disponível comercialmente como Permethyl 101A da Presperse Inc.

[096] Os ácidos graxos contendo de 10 a 30 átomos de carbono também podem ser adequadas como veículos cosmeticamente aceitáveis. Ilustrativo desta categoria são o ácido láurico, mirístico, palmítico, esteárico, isoesteárico, oleico, linoleico, linolênico, hidroxiesteárico, beênico e pelargônico.

[097] Os umectantes também podem ser empregados. Estes em geral, são os materiais de tipo álcool poli-hídrico. Os álcoois poli-hídricos típicos incluem o propileno glicol, dipropileno glicol, polipropileno glicol, polietileno glicol, sorbitol, sorbitol de hidroxipropila, hexileno glicol, 1,3butilenoglicol, isopreno glicol, 1,2,6-hexanetriol, glicerol etoxilado, glicerol propoxilado e suas misturas. A quantidade de umectante adjuvante pode variar a partir de 0,5 a 20%, de preferência, a partir de 1 e 10%, de maior preferência, a partir de 2 e 8% em peso da composição.

Espessantes Adjuntos [098] Uma variedade de outros agentes espessantes pode ser incluída juntamente com os copolímeros espessantes da presente invenção. As classes representativas são listados abaixo.

(a) Polímeros de taurato [099] Os exemplos incluem o acrilato de hidroxietila/ taurato de acriloildimetil de sódio (por exemplo, Simulgel® NS e INS 100), acrilato/ taurato de acriloildimetil de sódio (por exemplo, Simulgel® EG), taurato de acriloildimetil

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34/47 sódio (por exemplo, Simulgel® 800) e taurato de acriloildimetil amônio/ vinilpirrolidona (por exemplo, Aristoflex® AVC).

(b) Polímeros de poliacrilamida [0100] As composições opcionalmente podem compreender os polímeros de vinil poliacrilamida polimerizado, especialmente polímeros de poliacrilamida não iônicos, incluindo os polímeros substituídos ramificados ou não ramificados. Os preferidos dentre estes polímeros de poliacrilamida é o polímero não iônico, com a designação CTFA de poliacrilamida e isoparafina e laureth-7, disponível sob a marca Sepigel® 305 pela Seppic Corporation.

[0101] Outros polímeros de poliacrilamida úteis no presente incluem os copolímeros multiblocos de acrilamidas e acrilamidas substituídas por ácidos acrílicos e ácidos acrílicos substituídos. Os exemplos comercialmente disponíveis destes copolímeros em multiblocos incluem Hipan SR150H, SS500V, SS500W, SSSA100H da Lipo Chemicals Inc.

(c) Polissacarídeos [0102] O termo “polissacarídeos” se refere aos agentes gelificantes que possuem uma cadeia principal de unidades de repetição de açúcar (isto é, carboidratos). Os exemplos não limitantes de agentes polissacarídeos gelificantes incluem aqueles selecionados a partir do grupo que consiste em celulose, carboximetil hidroxietilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroxietil etilcelulose, hidroxipropilcelulose, hidroxipropilmetilcelulose, metil hidroxietilcelulose, celulose microcristalina, sulfato de celulose de sódio e suas misturas.

(d) Gomas e Argilas [0103] Os exemplos não limitantes incluem os materiais selecionados a partir do grupo que consiste em acácia, ágar, algina, ácido algínico, alginatos de amônio, amilopectina, alginato de cálcio, carragena de cálcio, carnitina, carragena, dextrina, gelatina, goma gelana, goma guar, cloreto

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35/47 de hidroxipropiltrimônio guar, hectorita, laponita, bentonita, ácido hialurônico, sílica hidratada, quitosana de hidroxipropila, hidroxipropilguar, goma de karaia, alga, goma de alfarroba, goma de natto, carragenano de potássio, alginato de propileno glicol, goma de esclerócio, carboximetilcelulose dextrano de sódio, carragena de sódio, goma tragacanto, goma xantana e suas misturas.

Outro [0104] Os agentes de benefícios hidrossolúveis para a aplicações de pele e/ou cabelo, opcionalmente, podem ser formulados nas composições. Uma variedade de agentes de benefícios de pele hidrossolúveis pode ser utilizada e o nível pode ser a partir de 0,1 a 40%, de preferência, a partir de 1 a 30% em peso da composição e, em uma ou mais realizações, a partir de 20% em peso da composição. Estes materiais incluem, mas não estão limitados aos álcoois polihidroxi. Os agentes de benefícios de pele hidrossolúveis preferidos são a glicerina, sorbitol e polietileno glicol.

[0105] Os conservantes desejavelmente podem ser incorporados nas composições para cuidados pessoais da presente invenção para proteger contra o crescimento de microrganismos potencialmente nocivos. Os conservantes particularmente preferidos são o fenoxietanol, metilparabeno, propilparabeno, imidazolidinilureia, dimetilaldimetil-hidantoína, sais de ácido de etilenodiaminotetracético (EDTA), desidroacetato de sódio, metilcloroisotiazolinona, metilisotiazolinona, iodopropinbutilcarbamato e álcool de benzila. Os conservantes devem ser selecionados tendo em conta a utilização da composição e possíveis incompatibilidades entre os conservantes e outros ingredientes. Os conservantes, de preferência, são utilizados em quantidades que variam a partir de 0,0001% e 2% em peso da composição.

[0106] As composições da presente invenção podem incluir as vitaminas. As vitaminas ilustrativas são a vitamina A (retinol), vitamina B2, vitamina B3 (niacinamida), vitamina B6, vitamina C, vitamina E, ácido fólico e

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36/47 biotina. Os derivados de vitaminas, também podem ser empregados. Por exemplo, os derivados de vitamina C incluem o tetraisopalmitato de ascorbil, magnésio fosfato de ascorbil e glicosídeo de ascorbil. Os derivados de vitamina E incluem o acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol e linoleato de tocoferol. O DL-pantenol e derivados também podem ser empregados. A quantidade total de vitaminas quando presente nas composições, de acordo com a presente invenção, pode variar a partir de 0,001 a 10%, de preferência, a partir de 0,01% e 1%, idealmente a partir de 0,1 a 0,5% em peso da composição.

[0107] Os promotores de descamação também podem estar presentes. Ilustrativos são os ácidos alfa-hidroxicarboxílicos e ácidos betahidroxicarboxilico. O termo “ácido” pretende incluir não apenas o ácido livre, mas também os seus sais e alquila ou arila C1-C30 e ésteres lactonas gerados a partir da remoção de água para formar as estruturas de lactonas cíclicas ou lineares. Os ácidos representativos são o ácido glicólico, láctico e málico. O ácido salicílico é representativo dos ácidos beta-hidroxicarboxilico. As quantidades a partir destes materiais, quando presente, pode variar a partir de cerca de 0,01 a cerca de 15% em peso da composição.

[0108] Uma variedade de extratos de ervas opcionalmente pode ser incluída nas composições da presente invenção. Os extratos podem ser hidrossolúveis ou não solúveis em água realizados em um solvente que, respectivamente, é hidrofílico ou hidrofóbico. A água e o etanol são os solventes preferidos de extrato. Os extratos ilustrativos incluem aqueles do chá verde, camomila, alcaçuz, aloe vera, semente de uva, cítricos unshui, casca de salgueiro, sálvia, tomilho, rhamose (Uncaria) e alecrim.

[0109] Também podem estar incluídos os materiais tais como o ácido lipóico, retinoxitrimetilsilano (disponíveis de Clariant Corp. sob a marca comercial Silcare 1 H-75), desidroepiandrosterona (DHEA) e suas combinações. As ceramidas (incluindo a ceramida 1, ceramida 3, ceramida 3B

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37/47 e ceramida 6), bem como as pseudoceramidas também podem ser úteis. As quantidades a partir destes materiais pode variar a partir de cerca de 0.000001% a cerca de 10, de preferência, a partir de cerca de 0,0001 a cerca de 1% em peso da composição.

[0110] Os corantes, opacificantes, e abrasivos também podem ser incluídos nas composições da presente invenção. Cada uma destas substâncias pode variar a partir de cerca de 0,05 a cerca de 5%, de preferência, a partir de 0,1 e 3% em peso da composição.

[0111] A fragrância, encapsulada ou como fragrância livre, também pode ser empregada nas composições em questão.

[0112] As composições, de preferência, são ajustadas para um pH final e a viscosidade após a adição do tensoativo de limpeza e outros ingredientes para o copolímero neutralizado (i). As composições da presente invenção, de preferência, estão sob a forma de líquidos estruturados com viscosidades finais de 3.000 a 10.000 cp, de maior preferência, a partir de 4.000 a 6.000cP (viscosímetro de Brookfield, 30° C, 20 rpm, fuso 5.

[0113] Em uma ou mais realizações, é desejável que as composições sejam transparentes ou translúcidas. O termo “transparente” significa que a luz passa através do material sem dispersão apreciável de maneira que os objetos situados atrás do material podem ser claramenteobservados, enquanto que o termo “translúcido” significa que a luz passa através do material, mas é difundida de maneira que os objetos atrás do material são visíveis, mas não distintos.

[0114] As composições podem ser distribuídas a partir de qualquer número de distribuidores, com bombas, tubos e garrafas, e para algumas aplicações, os saches sendo de particular interesse.

[0115] O termo “compreende” significa não estar limitando a quaisquer elementos posteriormente declarados, mas sim abranger os

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38/47 elementos não especificados de maior ou menor importância funcional. Em outras palavras, as etapas, elementos ou opções listados não precisam ser exaustivos. Sempre que as palavras “incluindo” ou “contendo” são utilizadas, estes termos são destinados a serem equivalentes a “compreendendo” conforme definido acima. Ao especificar qualquer intervalo de concentração ou quantidade, qualquer concentração especial superior pode ser associada a qualquer concentração ou quantidade especial inferior. Os intervalos relatados são inclusive os seus pontos de extremidade.

[0116] Exceto nos exemplos de funcionamento e comparativos, ou quando de outra forma explicitamente indicada, todos os números na presente descrição indicando quantidades de material devem ser entendidos como modificados pela palavra “cerca de”.

[0117] Os exemplos seguintes irão ilustrar mais completamente as realizações da presente invenção. Os Exemplos não se destinam a limitar o âmbito da presente invenção de nenhuma maneira. Todas as partes, porcentagens e proporções referidas no presente e nas reivindicações anexas são em peso, salvo indicação em contrário.

Exemplo 1

Síntese Associativa dos Polímeros Síntese Associativa dos Monômeros [0118] O monômero associativo possui a estrutura: CH3[CH2]b-CH2-[OCH2CH2]-O-C(O)C(CH3)=CH2 V em que:

- a = 23 (nominal) e

- b = 12 (nominal), foi sintetizado como a seguir.

[0119] O lauril éter de polioxietileno Brij-35 (23) (150 g) (Sigma Aldrich) foi dissolvido em 500 mL de diclorometano anidro sob uma atmosfera

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39/47 de nitrogênio e resfriado em um banho de gelo a 5° C. A trietilamina (18,6 g) foi adicionado através de uma seringa antes do cloreto de metacriloílo (20,9 g) ser adicionado gota a gota durante um período de 30 minutos. Após a adição estar completa, a solução foi deixada aquecer até à temperatura ambiente e a reação foi agitada durante 4 semanas. A solução, em seguida, foi filtrada para remover o precipitado resultante e lavada uma vez com a solução de carbonato de hidrogênio de sódio saturado (200 mL) e uma vez com a solução salina saturada (200 mL). A solução, em seguida, foi passada através de uma coluna que contêm a alumina básica antes do produto ser secado com o sulfato de magnésio anidro, filtrado e o solvente ser removido em vácuo. Nos exemplos seguintes, este produto é referido como Surfmer D1.

Síntese Geral de Polímero [0120] Uma série de copolímeros foi preparada utilizando o Surfmer D1 e outros materiais identificados na Tabela 1. Os materiais de partida foram carregados, nas quantidades indicadas, a um balão de fundo redondo. A mistura foi selada e purgada com o nitrogênio durante 60 minutos antes da adição de água desoxigenada e sulfonato de dodecil de sódio (SDS) e, em seguida, agitada a uma pré-emulsão. Um balão de fundo redondo de múltiplas bocas foi equipado com um injetor de nitrogênio e um agitador superior. A água desoxigenada e uma solução aquosa de 30% em peso de SDS foram adicionadas ao frasco de múltiplas bocas, agitadas a 250 rpm e aquecidas a 90° C para formar uma solução de tensoativo. Uma solução aquosa de persulfato de amônio (0,15 g ativa em 1 mL de água) foi adicionada à solução de tensoativo através de uma seringa. A pré-emulsão foi alimentada na solução de tensoativo através de uma bomba peristáltica durante 150 minutos. Após a adição estar completa, uma solução aquosa de persulfato de amônio adicional (0,15 g ativa em 1 ml de água) foi adicionada e a reação foi agitada durante 240 minutos adicionais, formando uma dispersão leitosa do

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40/47 polímero. A Tabela 1 fornece mais detalhes em relação às quantidades dos materiais utilizados. Nos Exemplos descritos na Tabela 2, os copolímeros foram adicionados sob a forma de dispersões finais.

Tabela 1

	Carga	do material bruto (peso em gramas)
Componente	Polímero A	Polímero B	Polímero C	Polímero D
Pré-emulsão
Acrilato de etila	66,8	75,3	78,0	61,6
Ácido metacrílico	37,7	45,9	46,2	24,8
Anidro maleíco	0,515	0,627	-	-
Ácido maleíco	-	-	-	0,563
Surfmer D1	10,0	12,18	4,06	9,23
Macrômero de polibutilmetacrilato1	-	-	4,06	-
Triacrilato e trimetilalpropano		0,670	0,670	-
Água	26,5	38,3	34,3	25
Dodecil sulfato de sódio como o ativo)	1,03	1,25	1,25	0,95
Solução do tensoativo
Água deoxigenada	181,0	220,7	221,7	167,2
Dodecil sulfanato de sódio (como o ativo)	0,298	0,363	0,376	0,275
Persulfato de amônio (como o ativo)	0,073	0,089	0,089	0,068
Pós adição
Persulfato de amônio (como o ativo)	0,033	0,040	0,040	0,030

¹peso molecular médio numérico: 700g/mol

EXEMPLO 1 [0121] As formulações que contêm a mica, conforme descrito no presente, na Tabela 2 foram preparadas com os copolímeros descritos acima, o copolímero de acrilato Carbopol® 980, ou Aculyn® 28, seguindo a ordem de adição dos procedimentos descritos na Tabela 3. A quantidade de tais copolímeros é relatada em uma base ativa. O cloreto de sódio foi adicionada para ajustar a viscosidade a uma viscosidade alvo de 5.500 a 7.500 centipoise (cP), conforme medido pelo procedimento de viscosidade descrito abaixo. O pH

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41/47 alvo para o qual as composições foram ajustados era de 5,5 a 6,5, que foi alcançado através da adição de hidróxido de sódio e/ou ácido cítrico. O Exemplo 13 era instável; a mica foi observada para resolver o mesmo.

[0122] As fotografias de diversas das composições são fornecidas nas Figuras 1,2 e 3. O Exemplo 1 era um líquido acinzentado. Os Exemplos 3, 6, 7 e 8 (das Figuras 1 e 2), e Exemplos 14 ou 15 (da Figura 3) foram todos mais brilhantes que Exemplo 2. Os exemplos 4, 5 e de 9 a 12 foram similares ao Exemplo 2.

[0123] As medições espectrofotométricas foram obtidas a partir dos Exemplos 1, 2, 3, 5, 6, e 8 utilizando o procedimento descrito abaixo; os resultados são apresentados na Tabela 4. Embora a informação fornecida pelo teste espectrofotométrico seja limitada na medida em que as medições são obtidas em um único ângulo fixo em filmes finos, a combinação de reflectância especular e de luminosidade totais oferece a informação que fornece uma correlação com os componentes de aparência visual. Dos seis materiais testados, o Exemplo 6 apresentou o melhor aspecto visual; foi a amostra com a luminosidade mais elevada e segundos maiores valores de reflectância especular total. O Exemplo 3 apresentou valores da luminosidade e de reflectância especular total que foram superiores os do Exemplo 2, e foi visualmente percebido como mais brilhante. O Exemplo 8, que foi visualmente percebido como mais brilhante que o Exemplo 2, apresentou um valor comparável refletância especular total, mas um valor da luminosidade superior. O Exemplo 5, que foi visualmente percebido como similar ao Exemplo 2 apresentou um valor um pouco inferior de reflectância especular total, mas um valor da luminosidade muito superior. O Exemplo 1, que apresentou uma aparência cinzenta opaca, apresentou um valor de reflectância especular total que era muito inferior que aquela dos outros cinco materiais testados. Os Exemplos 14 e 15 foram visualmente percebidos como mais brilhantes que no

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Exemplo 2, e embora as medições espectrométricas não foram realizados, seria de esperar que tais medições corroborassem o brilho visual intensificado.

[0124] Os dados espectrofotométricos para os Exemplos 3, 8 e 5 (cada um dos quais continha 0,4% em peso do copolímero A, e foram preparados pelo procedimento de adição (D) ainda mostra que o total de reflectância especular para estas amostras aumentou com o teor de mica, enquanto a luminosidade reduziu. Não obstante, o Exemplo 5 possuía um terço da quantidade de mica como no Exemplo 2 (0,05% em peso comparado com 0.15% em peso), que possuía uma aparência visual que foi similar. O Exemplo 8 (0,10% em peso de mica) e o Exemplo 3 (0,15% de mica) foram visualmente percebidos como mais brilhantes que no Exemplo 2 (que continha 0,4% em peso do copolímero de acrilato Aculyn®28).

Procedimento da Viscosidade [0125] Um viscosímetro de Brookfield foi utilizado para medir a viscosidade do produto. As viscosidades são reportadas como cP a 25° C e 20 rpm (fuso 5).

Procedimento da Espectrofotometria [0126] As medições espectrofotométricas são obtidas em um intervalo de comprimento de onda de 360 a 740 nm (que se aproxima ao da luz visível), utilizando, um espectrofotômetro calibrado de mão (Modelo CM-2600d de Konica Minolta Sensing Americas, Inc. ou equivalente), que possui a capacidade de funcionar em tal intervalo de comprimentos de onda em modo SCI (componente especular incluído) e modo SCE (componente especular excluído) quase simultaneamente. As medições foram realizadas utilizando um tamanho de abertura de 8 mm e um ângulo de medição fixo de 10° C.

[0127] Três tiras de filme de 10 cm x 16 mm (75 mícrons de espessura) do material a ser medido são colocadas em um cartão de rebaixamento preto e branco (Forma 2A do Gráfico de Opacidade de The

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Leneta Company, ou equivalente). A uniformidade da espessura do filme pode ser obtida utilizando, por exemplo, um aplicador de filme de tamanho de lacuna adequado; tal aplicador é um aplicador de filme de cubo 1.103:25 mm (largura do filme de 16 mm, tamanho de lacuna de 37/75 mícron) de Sheen Instruments, Ltd.

[0128] Os filmes são secados em um ambiente controlado (temperatura de 22,2^Q C e 40% de humidade) durante 30 minutos antes da sua medição. As medições (reflectância especular no modo SCI e reflectância especular no modo SCE) são retiradas da seção preta do cartão a partir de 10 locais diferentes nas tiras da filme (pelo menos, três medições a partir de cada tira, para um total de 10 amostras).

[0129] A reflexão especular total (G) é obtida pela subtração da reflectância refletora espectral no modo SCE (isto é, a reflectância difusa) a partir do modo SCI e integrando o mesmo em todo o intervalo de comprimento de onda da medição (360 a 740 nm), isto é,

G = j (SCI - SCE) d λ

Λ [0130] A integração da reflectância difusa em todo o intervalo de comprimento de onda da medição produz o componente difuso D:

D= fSCE d λ λ

[0131] O valor da luminosidade é calculado como G/D e é uma medida do contraste entre a reflectância total especular e o componente difuso

D.

[0132] Os resultados são apresentados como os valores médios (G ou G / D) para as 10 amostras.

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Tabela 2

Ingrediente (% em peso)	Ex. 1 (Comp .)	Ex. 2 (Comp .)	Ex. 3	Ex. 4	Ex. 5	Ex. 6	Ex. 7
Ordem dos procedimentos de Adição	A	A	D	A	D	E	G
Laureto Sulfato de Sódio, Solução Aquosa 1-EO que contém 28% em peso do ativo; no presente, abreviado como SLES	12,0	12,0	12,0	12,0	12,0	12,0	12,0
Solução aquosa de cocoamidopropil betaína que contém 30% em peso do ativo; no presente, abreviado como CAPB	1,6	1,6	1,6	1,6	1,6	1,6	1,6
Cloreto de hidroxipropiltrimônio guar; no presente, abreviado como guar catiônico	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Carbopol® 980 Polímero Reticulado de Acrilato	0,4
Copolímero Aculyn® 28		0,4
Copolímero A			0,4	0,4	0,4	0,4	0,4
Copolímero B
Copolímero C
Mica Timiron® Super Sheen MP1001	0,15	0,15	0,15	0,15	0,05	0,15	0,15
Mica Timiron® Silverstar MP 2000
Ácido cítrico (conforme	0 -0,1	0 - 0,1	0 -	0 -	0 -	0 -	0 -
necessário para o ajuste do pH)			0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Hidróxido de sódio	0,05 -	0,05 -	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05
(50% em peso do solução aquosa; conforme necessário para o ajuste do pH)	0,18	0,18	0,18	0,18	0,18	0,18	0,18
Cloreto de sódio	0,3 -	0,3 -	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
(conforme necessário para o ajuste da viscosidade)	0,65	0,65	0,65	0,65	0,65	0,65	0,65
Emulsão de	1,7	1,7	1,7	1,7	1,7	1,7	1,7

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Ingrediente (% em peso)	Ex. 1 (Comp .)	Ex. 2 (Comp .)	Ex. 3	Ex. 4	Ex. 5	Ex. 6	Ex. 7
dimetilconol Wacker UL9815
Fragrância	0,7	0,7	0,7	0,7	0,7	0,7	0,7
DMDM Hydantoin (solução aquosa que contém 55% em peso do ativo)	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Água demineralizada	a 100	a 100	a	a	a	a	a
			100	100	100	100	100

TABELA 2 (CONTINUAÇÃO)

Ingrediente (% em peso)	Ex. 8	Ex. 9	Ex. 10	Ex. 11	Ex. 12	Ex. 13	Ex. 14	Ex. 15
Ordem dos procedimentos de Adição	D	B	C	F	D	G	E	G
Laureto Sulfato de Sódio, Solução Aquosa 1-EO que contém 28% em peso do ativo; no presente, abreviado como SLES	12,0	12,0	12,0	12,0	12,0	12,0	12,0	12,0
Solução aquosa de cocoamidopropil betaína que contém 30% em peso do ativo; no presente, abreviado como CAPB	1,6	1,6	1,6	1,6	1,6	1,6	1,6	1,6
Cloreto de hidroxipropiltrimônio guar; no presente, abreviado como guar catiônica	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Carbopol® 980 Polímero Reticulado de Acrilato
Copolímero Aculyn® 28
Copolímero A	0,4	0,4	0,4	0,4
Copolímero B					0,4
Copolímero C						0,4
Copolímero D							0,4	0,4
Mica Timiron® Super Sheen MP1001	0,10	0,15	0,15	0,15	0,15		0,15	0,15
Mica Timiron® Silverstar MP 2000						0,15
Ácido cítrico (conforme necessário para o	0 - 0,1	0 - 0,1	0 - 0,1	0 - 0,1	0 - 0,1	0 - 0,1	0 01	0-0,1

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Ingrediente (% em peso)	Ex. 8	Ex. 9	Ex. 10	Ex. 11	Ex. 12	Ex. 13	Ex. 14	Ex. 15
ajuste do pH)
Hidróxido de sódio	0,05-	0,05-	0,05-	0,05-	0,05-	0,05-	0,05-	0,05-
(50% em peso da solução aquosa; conforme necessário para o ajuste do pH)	0,18	0,18	0,18	0,18	0,18	0,18	0,18	0,18
Cloreto de sódio	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3-	0,3-
(conforme necessário para o							0,65	0,65
ajuste da viscosidade)	0,65	0,65	0,65	0,65	0,65	0,65
Emulsão de dimetilconol Wacker UL9815	1,7	1,7	1,7	1,7	1,7	1,7	1,7	1,7
Fragrância	0,7	0,7	0,7	0,7	0,7	0,7	0,7	0,7
DMDM Hydantoin (solução aquosa que contém 55% em peso do ativo)	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Água demineralizada	a 100	a 100	a 100	a 100	a 100	a 100	a 100	a 100

Tabela 3

Ordem Do Procedimento Adição

Procedim ento	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
A	SLES + Água	Copolí mero de acrilat o			GUAR CATIÔN ICO	CAP B			Na Cl	N a O H
B	SLES + Água	Copolí mero de acrilat o	NaOH		GUAR CATIÔN ICO	CAP B	Ácid o cítric o		Na Cl
C	SLES + Água	Copolí mero de acrilat o	NaOH	Ácid o cítric o	GUAR CATIÔN ICO	CAP B			Na Cl
D	Água	Copolí mero de acrilat o	NaOH	SLE S	GUAR CATIÔN ICO	CAP B	Ácid o cítric o		Na Cl
E	Água	Copolí mero de acrilat o	NaOH	SLE S	GUAR CATIÔN ICO	CAP B	Ácid o cítric o	Guar Catiô nico	Na Cl

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Procedim ento	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
F	Água	Copolí mero de acrilat o	NaOH	SLE S	GUAR CATIÔN ICO	CAP B	NaCl		Áci do cítri co
G	Água	Copolí mero de acrilat o	NaOH	SLE S + NaCl	GUAR CATIÔN ICO	CAP B	Ácid o cítric o

[0133] A fragrância foi adicionada em conjunto com o guar catiônico como uma pré-mistura.

[0134] O silicone foi adicionado antes de CAPB, e a hidantoína de

DMDM foi adicionada após o CAPB.

Tabela 4

Medições espectrofotométricas
Composição	Luminosidade (G/D)	Reflectância especular total (G)
Exemplo 1 (Comparativo)	78	114
Exemplo 2 (Comparativo)	63	142
3	73	171
5	138	135
6	143	151
8	91	142

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Claims (24)

1. Reivindicações

   1. COMPOSIÇÃO DE LIMPEZA, caracterizada por compreender:

   (i) um copolímero que é o produto de polimerização de:

   (a) de 0,1 a 5% em peso de um primeiro monômero etilenicamente insaturado selecionado a partir de:

   um diácido de Fórmula:

   HOOC-CR¹ = CR²-COOH um precursor cíclico anidrido de diácido (I), o anidrido possuindo a Fórmula:

   O=C C=O (II) \ / z^c“^c\

   R¹ R² e suas combinações, em que R¹ e R² são individualmente selecionados a partir do H, alquila C1-C3, fenila, cloro e bromo, (b) de 15 a 60% em peso de um segundo monômero etilenicamente insaturado selecionado a partir de ácido acrílico, ácido metacrílico e suas combinações, (c) de 30 e 75% em peso de um monômero de (met)acrilato selecionado a partir de ésteres de alquila Ci-Cs do ácido (met)acrílico e suas combinações, (d) a partir de 1 a 25% em peso de um monômero associativo da Fórmula:

   R⁴-CH = C(R³)-C(O)-O-(R⁵O)_a-R⁶ (III) em que:

   R³ e R⁴ são independentemente selecionados a partir de H e alquila C1-C3,

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2. 2/4 cada R⁵, independentemente, é uma unidade de alquileno contendo de 2 a 4,

   R⁶ é selecionado a partir de:

   - alquila linear ou ramificada e contendo de 8 a 40 átomos de carbono, e

   - alcarila, o seu grupo alquila contendo de 8 a 40 átomos de carbono, esse grupo alquila sendo de cadeia linear ou ramificada; e

   - a é de 6 a 40;

   em que o copolímero está, pelo menos, parcialmente desprotonado;

   (ii) tensoativo de limpeza;

   (iii) partículas refletoras; e (iv) água.

   2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo primeiro monômero etilenicamente insaturado ser selecionado a partir de ácido maleico, ácido fumárico, ácido citracônico, anidrido maleico, anidrido citracônico e as suas combinações.
3. 3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo anidrido maleico ou ácido maleico responderem por, pelo menos, 95% em peso do peso total do primeiro monômero etilenicamente insaturado.
4. 4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pela proporção em peso, do primeiro monômero etilenicamente insaturado (a) para o monômero associativo (d) ser de 1:5 a 1:22.
5. 5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo ácido metacrílico fornecer, pelo menos, 50% em peso do peso total do segundo monômero etilenicamente insaturado.
6. 6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2,

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   3/4 caracterizada pelo monômero associativo possuir a estrutura:

   CH₃[CH2]b-CH2-[OCH2CH2]_a-O-C(O)C(R³)=CH(R⁴) IV em que b é de 8 a 28 e a é de 15 a 35.
7. 7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo monômero de (met)acrilato ser selecionado a partir dos ésteres de alquila C1-C4 de ácido acrílico e ésteres de alquila C1-C4 de ácido metacrílico e suas combinações.
8. 8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo éster de alquila C1-C4 de ácido acrílico fornecer, pelo menos, 90% em peso do peso total do monômero de met(acrilato).
9. 9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo primeiro monômero etilenicamente insaturado ser selecionado a partir de ácido maleico, anidrido maleico e as suas combinações.
10. 10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo dito ácido maleico, anidrido maleico ou suas misturas respondem por, pelo menos, 95% em peso do peso total do primeiro monômero etilenicamente insaturado, R³ é metila e R é hidrogênio.
11. 11. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelas partículas refletoras compreenderem a mica.
12. 12. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo tensoativo de limpeza compreender o tensoativo aniônico.
13. 13. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo tensoativo de limpeza ainda compreender o tensoativo anfotérico.
14. 14. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ainda compreender um agente de condicionamento de silicone.
15. 15. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelas partículas refletoras estarem presentes em uma quantidade de

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    0,1 a 0,4% em peso, com base no peso total da composição.
16. 16. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelas partículas refletoras estarem presentes em uma quantidade de 0,05 a 0,2% em peso, com base no peso total da composição.
17. 17. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo líquido estruturado possuir uma estrutura micelar.
18. 18. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo copolímero (i) ser suficientemente neutralizado de forma que se torna substancialmente completamente desprotonado.
19. 19. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo dito copolímero ser, pelo menos, 70% neutralizado.
20. 20. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 18, caracterizada pelo copolímero alcançar, pelo menos, 90% da viscosidade máxima, na concentração em que está presente.
21. 21. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 20, caracterizada por ser totalmente neutralizada e alcançar a viscosidade máxima na concentração em que está presente.
22. 22. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo copolímero ser tratado com um agente de neutralização antes da composição ser formada no líquido estruturado.
23. 23. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo copolímero (i) ser um polímero não reticulado de cadeia linear.
24. 24. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pela composição possuir um valor da luminosidade de, pelo menos, 70 e um valor de reflectância especular total de, pelo menos, 150 e conter as partículas refletoras em uma quantidade de até 0,2% em peso, com base no peso total da composição.