KR20220114634A

KR20220114634A - 개인 관리 및 화장품 제품에 사용하기 위한 계면활성제

Info

Publication number: KR20220114634A
Application number: KR1020227024662A
Authority: KR
Inventors: 에드워드 아시르바탐
Original assignee: 어드밴식스 레진즈 앤드 케미컬즈 엘엘씨
Priority date: 2019-12-19
Filing date: 2020-12-10
Publication date: 2022-08-17
Also published as: US11571377B2; EP4076369A1; MX2022007357A; CN115103664A; JP2023508875A; AU2020408132B2; US20210186842A1; AU2020408132A1; WO2021126667A1; BR112022011622A2; ZA202207547B; SA522433039B1; CA3161212A1; JP7416952B2

Abstract

샴푸, 컨디셔너, 모발 염료, 제모 제품, 세정제, 화장품, 마스카라 및 치약 등 개인 관리 제품이 1종 이상의 계면활성제 부류로부터의 1종 이상의 계면활성제, 예컨대 표면-활성 특성을 갖는 아미노산의 실록산 유도체를 포함하도록 제제화될 수 있다.

Description

개인 관리 및 화장품 제품에 사용하기 위한 계면활성제

관련 출원에 대한 상호-참조

본 출원은 2019년 12월 19일에 출원된 미국 가출원 번호 62/950,378을 우선권 주장하며, 그의 개시내용은 그 전문이 본원에 참조로 포함된다.

분야

본 개시내용은 개인 관리 및 화장품 제품에 사용하기 위한 계면활성제에 관한 것이다. 이러한 계면활성제는 표면-활성 특성을 갖는 아미노산의 실록산 유도체를 포함할 수 있다.

계면활성제 (표면-활성 특성을 갖는 분자)는 세제로부터 모발 관리 제품 내지 화장품에 이르는 제제에서 상업적 적용으로 널리 사용된다. 표면-활성 특성을 갖는 화합물은 특히 비누, 세제, 윤활제, 습윤제, 포밍 작용제 및 확산제로서 사용된다. 개인 관리 세정 제품 (예를 들어, 샴푸, 바디 워시, 페이셜 세정제, 액체 손 비누 등)에서, 계면활성제는 흔히 가장 중요한 성분인데, 이는 그것이 조성물의 많은 세정 속성을 제공하기 때문이다.

계면활성제는 비하전, 쯔비터이온성, 양이온성 또는 음이온성일 수 있다. 원칙적으로 어떠한 계면활성제 부류 (예를 들어, 양이온성, 음이온성, 비이온성, 양쪽성)도 세정 또는 클리닝 적용에 적합하지만, 실제로 많은 개인 관리 세정제 및 가정용 클리닝 제품은 2종 이상의 계면활성제 부류로부터의 2종 이상의 계면활성제의 조합으로 제제화된다.

흔히, 계면활성제는 비교적 수불용성 소수성 "꼬리" 기 및 비교적 수용성 친수성 "머리" 기를 갖는 친양쪽성 분자이다. 이러한 화합물은 두 액체 사이의 계면, 액체와 기체 사이의 계면, 또는 액체와 고체 사이의 계면 등 계면에 흡착될 수 있다. 비교적 극성 성분 및 비교적 비-극성 성분을 포함하는 시스템에서, 소수성 꼬리는 비교적 비-극성 성분(들)과 우선적으로 상호작용하는 반면, 친수성 머리는 비교적 극성 성분(들)과 우선적으로 상호작용한다. 물과 오일 사이의 계면의 경우, 친수성 머리 기는 우선적으로 물로 확장되는 반면, 소수성 꼬리는 우선적으로 오일로 확장된다. 물-기체 계면에 첨가될 때, 친수성 머리 기는 우선적으로 물 속으로 확장되는 반면, 소수성 꼬리는 우선적으로 기체 속으로 확장된다. 계면활성제의 존재는 물 분자들 간의 분자간 상호작용의 적어도 일부를 방해하여, 물 분자들 간의 상호작용의 적어도 일부를, 적어도 일부 물 분자와 계면활성제 간의 일반적으로 보다 약한 상호작용으로 대체한다. 이는 표면 장력을 낮추고, 또한 계면을 안정화시키는 역할을 할 수 있다.

충분히 높은 농도에서, 계면활성제는 응집체를 형성할 수 있고, 이는 소수성 꼬리가 극성 용매에 노출되는 것을 제한하는 역할을 한다. 그러한 응집체 중 하나는 미셀이다. 전형적인 미셀에서, 분자들은 구체로 배열되고, 계면활성제(들)의 소수성 꼬리는 우선적으로 구체 내부에 위치되고, 계면활성제(들)의 친수성 머리는 우선적으로 미셀의 외부에 위치되며, 여기서 머리가 우선적으로 보다 극성인 용매와 상호작용한다. 주어진 화합물이 표면 장력에 미치는 효과 및 그가 미셀을 형성하는 농도는 계면활성제에 대한 특징을 정의하는 역할을 할 수 있다.

요약

본 개시내용은 개인 관리 제품, 예컨대 샴푸, 컨디셔너, 모발 염료, 제모 제품, 세정제, 화장품, 마스카라, 치아 보철 세정제 및 치약을 제공한다. 이들 제품은 본원에 개시된 1종 이상의 계면활성제 부류로부터의 1종 이상의 계면활성제를 포함하도록 제제화될 수 있다.

본 개시내용은 표면-활성 특성을 갖는, 아미노산의 실록산 유도체 형태의 개인 관리 제품용 계면활성제를 제공한다. 아미노산은 자연 발생 또는 합성 아미노산일 수 있거나, 또는 락탐, 예를 들어 카프로락탐과 같은 분자의 개환 반응을 통해 수득될 수 있다. 아미노산은 상이한 유형의 실록산 기로 관능화되어 표면-활성 특성을 갖는 화합물을 형성할 수 있다. 특징적으로, 이러한 화합물은 낮은 임계 미셀 농도 (CMC) 및/또는 액체의 표면 장력을 감소시키는 능력을 가질 수 있다.

본 개시내용은 화학식 I의 적어도 1종의 계면활성제; 오염 침투 작용제; 포밍 작용제; 폼 부스터; pH 안정화제; 적어도 1종의 증점제; 향료 및 물을 포함하는, 샴푸용 제제를 제공한다:

여기서 R¹ 및 R²는 동일하거나 상이할 수 있고, C₁-C₆알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함하고, 임의로 C₁-C₆알킬은 산소, 질소, 또는 황 원자 중 1개 이상, 또는 이들 원자 중 적어도 1개를 포함하는 기를 포함할 수 있고, 알킬 쇄는 히드록실, 아미노, 아미도, 술포닐, 술포네이트, 카르보닐, 카르복실, 및 카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의로 치환될 수 있고; n은 1 내지 12의 정수이고; 말단 질소는 R³으로 임의로 추가로 치환되고, 여기서 R³은 수소, 산소, 히드록실, 및 C₁-C₆ 알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고; 임의적인 반대이온이 화합물과 회합될 수 있고, 반대이온은, 존재하는 경우, 클로라이드, 브로마이드 및 아이오다이드로 이루어진 군으로부터 선택된다.

본 개시내용은 화학식 I의 적어도 1종의 계면활성제; 지방 성분; 적어도 1종의 증점제; 적어도 1종의 유화제; 포밍 작용제; 적어도 1종의 점토; 적어도 1종의 증점제; 향료; 및 물을 포함하는, 헤어 컨디셔너용 제제를 추가로 제공한다:

여기서 R¹ 및 R²는 동일하거나 상이할 수 있고, C₁-C₆ 알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 기를 포함하고, 임의로 C₁-C₆ 알킬은 산소, 질소, 또는 황 원자 중 1개 이상, 또는 이들 원자 중 적어도 1개를 포함하는 기를 포함할 수 있고, 알킬 쇄는 히드록실, 아미노, 아미도, 술포닐, 술포네이트, 카르보닐, 카르복실, 및 카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의로 치환될 수 있고; n은 1 내지 12의 정수이고; 말단 질소는 R³으로 임의로 추가로 치환되고, 여기서 R³은 수소, 산소, 히드록실, 및 C₁-C₆ 알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고; 임의적인 반대이온이 화합물과 회합될 수 있고, 반대이온은, 존재하는 경우, 클로라이드, 브로마이드 및 아이오다이드로 이루어진 군으로부터 선택된다.

본 개시내용은 화학식 I의 적어도 1종의 계면활성제; 적어도 1종의 습윤제; 적어도 1종의 컨디셔너; 적어도 1종의 용매; 적어도 1종의 수용성 중합체; 적어도 1종의 수용성 용매; 적어도 1종의 지방 성분; 소수성 개질제; 및 물을 포함하는, 세정제용 제제를 추가로 제공한다:

본 개시내용은 또한 화학식 I의 적어도 1종의 계면활성제; 적어도 1종의 지방 성분; 적어도 1종의 레올로지 개질제; 적어도 1종의 유화제; 적어도 1종의 중합체; 안료; 및 물을 포함하는, 마스카라용 제제를 제공한다:

여기서 R¹ 및 R²는 동일하거나 상이할 수 있고, C₁-C₆ 알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함하고, 임의로 C₁-C₆ 알킬은 산소, 질소, 또는 황 원자 중 1개 이상, 또는 이들 원자 중 적어도 1개를 포함하는 기를 포함할 수 있고, 알킬 쇄는 히드록실, 아미노, 아미도, 술포닐, 술포네이트, 카르보닐, 카르복실, 및 카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의로 치환될 수 있고; n은 1 내지 12의 정수이고;

말단 질소는 R³으로 임의로 추가로 치환되고, 여기서, R³은 수소, 산소, 히드록실, 및 C₁-C₆ 알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고; 임의적인 반대이온이 화합물과 회합될 수 있고, 반대이온은, 존재하는 경우, 클로라이드, 브로마이드 및 아이오다이드로 이루어진 군으로부터 선택된다.

본 개시내용은 화학식 I의 적어도 1종의 계면활성제; 적어도 1종의 염기성 아미노산; 탄산칼슘; 플루오라이드 이온 공급원; 향미제; 및 물을 포함하는, 치약용 제제를 추가로 제공한다:

여기서 R¹ 및 R²는 동일하거나 상이할 수 있고, C₁-C₆알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함하고, 임의로 C₁-C₆알킬은 산소, 질소, 또는 황 원자 중 1개 이상, 또는 이들 원자 중 적어도 1개를 포함하는 기를 포함할 수 있고, 알킬 쇄는 히드록실, 아미노, 아미도, 술포닐, 술포네이트, 카르보닐, 카르복실, 및 카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의로 치환될 수 있고; n은 1 내지 12의 정수이고;

말단 질소는 R³으로 임의로 추가로 치환되고, 여기서 R³은 수소, 산소, 히드록실, 및 C₁-C₆ 알킬; 임의적인 반대이온이 화합물과 회합될 수 있고, 반대이온은, 존재하는 경우 클로라이드, 브로마이드 및 아이오다이드로 이루어진 군으로부터 선택된다.

본 개시내용의 상기 언급된 특색 및 다른 특색, 및 그를 달성하는 방식은 첨부 도면과 함께 하기 실시양태의 설명을 참조하면 보다 명백해질 것이고 보다 잘 이해될 것이다.

도 1은 실시예 1b에 기재된 바와 같은, pH = 7에서 측정된 클로라이드 반대이온을 갖는 계면활성제 2에 대한 표면 장력 대 농도의 플롯을 나타낸다.
도 2는 실시예 2b에 기재된 바와 같은 계면활성제 3에 대한 표면 장력 대 농도의 플롯을 나타낸다.
도 3은 실시예 2b에 기재된 바와 같은 계면활성제 3에 대한 표면 장력 대 시간의 변화로서 동적 표면 장력의 플롯을 나타낸다.
도 4는 실시예 3b에 기재된 바와 같은 계면활성제 4에 대한 표면 장력 대 농도의 플롯을 나타낸다.
도 5는 실시예 3b에 기재된 바와 같은 계면활성제 4에 대한 표면 장력 대 시간의 변화로서 동적 표면 장력의 플롯을 나타낸다.
도 6은 실시예 4b에 기재된 바와 같은 계면활성제 5에 대한 표면 장력 대 농도의 플롯을 나타낸다.
도 7은 실시예 4b에 기재된 바와 같은 계면활성제 5에 대한 표면 장력 대 시간의 변화로서 동적 표면 장력의 플롯을 나타낸다.

본원에 사용된 어구 "이러한 종점을 사용하는 임의의 범위 내"는 문자 그대로, 값이 목록의 하위 부분에 있는지 또는 목록의 상위 부분에 있는지에 상관없이, 이러한 어구 전에 열거된 값들 중 임의의 2개로부터 임의의 범위가 선택될 수 있음을 의미한다. 예를 들어, 한 쌍의 값은 2개의 더 낮은 값, 2개의 더 높은 값, 또는 더 낮은 값 및 더 높은 값으로부터 선택될 수 있다.

본원에 사용된 단어 "알킬"은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있는 임의의 포화 탄소 쇄를 의미한다.

본원에 사용된 어구 "표면-활성"은 회합된 화합물이 그것이 적어도 부분적으로 용해되는 매질의 표면 장력, 및/또는 다른 상과의 계면 장력을 낮출 수 있고, 따라서 액체/증기 및/또는 다른 계면에 적어도 부분적으로 흡착될 수 있음을 의미한다. 용어 "계면활성제"는 이러한 화합물에 적용될 수 있다.

부정확성 용어와 관련하여, 용어 "약" 및 "대략"은 언급된 측정치를 포함하고 또한 언급된 측정치에 합리적으로 근접한 임의의 측정치를 포함하는 측정치를 지칭하기 위해 상호교환가능하게 사용될 수 있다. 언급된 측정치에 합리적으로 근접한 측정치는 관련 기술분야의 통상의 기술자에 의해 이해되고 용이하게 확인되는 바와 같이 합리적으로 적은 양만큼 언급된 측정치로부터 벗어난다. 이러한 편차는 예를 들어 측정 오차 또는 성능을 최적화하기 위해 이루어지는 사소한 조정에 기인할 수 있다. 관련 기술분야의 통상의 기술을 갖는 개체가 이러한 합리적으로 작은 차이에 대한 값을 쉽게 확인할 수 없다고 결정되는 경우, 용어 "약" 및 "대략"은 언급된 값의 ±10%를 의미하는 것으로 이해될 수 있다.

본 개시내용은 개인 관리 제품, 예컨대 샴푸, 컨디셔너, 모발 염료, 제모 제품, 세정제, 화장품, 마스카라 및 치약의 제제를 제공한다.

I. 샴푸 제제

샴푸 조성물은 계면활성제 및 컨디셔닝제의 조합을 포함할 수 있다. 이러한 제품은 1종 이상의 계면활성제를 컨디셔닝제, 예컨대 실리콘, 탄화수소 오일, 지방 에스테르 또는 그의 조합과 조합하여 포함한다. 컨디셔닝제를 포함하는 샴푸 조합에서, 컨디셔닝제의 침착은 특정 양이온성 침착 중합체의 포함에 의해 개선될 수 있다. 이들 양이온성 침착 중합체는 천연 중합체, 예컨대 양이온성 치환기로 개질된 셀룰로스 또는 구아 중합체일 수 있다.

예를 들어, 샴푸용 제제는 a) 화장품용으로 허용되는 매질; b) 약 1 중량% 내지 약 60 중량%의 본 개시내용의 1종 이상의 계면활성제; 및 c) 약 0.01 중량% 내지 약 10 중량%의, 약 1,000 내지 약 200,000의 분자량 및 약 0.7 meq/g 내지 약 7 meq/g의 전하 밀도를 갖는 수용성 양이온성 개질된 전분 중합체를 포함할 수 있다.

추가로, 샴푸 제제는 약 0.01 중량% 내지 약 10 중량%의 1종 이상의 유성 컨디셔닝제를 추가로 포함할 수 있다.

본 개시내용은 또한 상기 기재된 바와 같은 샴푸 제제를 모발 또는 피부에 적용하는 단계 및 모발 또는 피부를 헹구는 단계를 포함하는, 모발 또는 피부를 처리하는 방법에 관한 것이다.

개인 관리 조성물에서 양이온성 개질된 전분 중합체와 본 개시내용의 1종 이상의 계면활성제의 조합은 세정 성능을 감소시키지 않으면서 모발 및/또는 피부에 대한 컨디셔닝제의 증진된 침착을 제공한다.

1. 화장품용으로 허용되는 매질

본 개시내용의 샴푸 제제는 화장품용으로 허용되는 매질을 포함한다. 매질의 수준 및 종류는 다른 성분 및 제품의 다른 바람직한 특징과의 상용성에 따라서 선택된다. 일반적으로, 화장품용으로 허용되는 매질은 조성물의 약 20 중량% 이상, 약 30 중량% 이상, 약 40 중량% 이상, 약 50 중량% 이상, 또는 약 55 중량% 이하, 약 60 중량% 이하, 약 70 중량% 이하, 약 80 중량% 이하, 약 90 중량% 이하, 또는 약 99 중량% 이하의 양으로 존재한다. 화장품용으로 허용되는 매질은 본 발명의 조성물이 예를 들어, 부울 수 있는 액체, 겔, 페이스트, 건조 분말 또는 건조 필름의 형태로 존재할 수 있도록 선택될 수 있다.

본 개시내용의 샴푸 제제에 유용한 화장품용으로 허용되는 매질은 물 및 저급 알킬 알콜의 수용액을 포함한다. 본원에 유용한 저급 알킬 알콜은 1 내지 6개의 탄소를 갖는 1가 알콜이고, 바람직하게는 에탄올 및 이소프로판올로부터 선택된다.

2. 계면활성제

본 발명의 샴푸 제제는 계면활성제 시스템으로도 지칭되는 1종 이상의 계면활성제를 포함한다. 계면활성제 시스템은 조성물에 세정 성능을 제공하기 위해 포함된다. 계면활성제 시스템은 양쪽성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제일 수 있는 적어도 1종의 계면활성제, 및 임의로 양쪽성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 또는 그의 조합일 수 있는 적어도 1종의 다른 계면활성제를 포함한다. 이러한 계면활성제는 본원에 기재된 기본 성분과 물리적으로 그리고 화학적으로 상용성이어야 하고, 또는 그렇지 않으면 제품 안정성, 심미성, 또는 성능을 지나치게 손상시키지 않아야 한다.

본 개시내용의 샴푸 제제에 사용하기에 적합한 계면활성제는 화학식 I의 1종 이상의 계면활성제 및/또는 보조-계면활성제를 포함한다:

특히, 적합한 계면활성제 또는 보조-계면활성제는 본원에 기재된 임의의 계면활성제 1-6 중 하나 이상을 포함할 수 있다.

샴푸 제제 중 계면활성제 시스템의 농도는 목적하는 세정 및 비누거품 성능을 제공하기에 충분해야 하고, 조성물의 중량을 기준으로 일반적으로 약 5 중량% 이상, 약 10 중량% 이상, 약 15 중량% 이상, 약 20 중량% 이상, 또는 약 25 중량% 이하, 약 30 중량% 이하, 약 40 중량% 이하, 약 45 중량% 이하, 또는 약 50 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용하는 임의의 범위 내, 예컨대 약 8 중량% 내지 약 30 중량%, 또는 약 10 중량% 내지 약 25 중량%의 범위이다.

3. 컨디셔닝제

본 개시내용의 샴푸 제제는 유성 컨디셔닝제를 포함할 수 있다. 이러한 컨디셔닝제는 모발 및/또는 피부에 특정한 컨디셔닝 이점을 제공하기 위해 사용되는 물질을 포함한다. 모발 트리트먼트 조성물에서, 적합한 컨디셔닝제는 윤기, 부드러움, 빗질성(combability), 정전기방지 특성, 젖은 상태-처리, 손상, 처리용이성, 신체, 및 지성과 관련된 하나 이상의 이점을 산출하는 것이다. 본 개시내용의 샴푸 제제에 유용한 유성 컨디셔닝제는 유화 액체 입자를 형성하는 수불용성 수분산성 비-휘발성 액체를 포함할 수 있다. 적합한 유성 컨디셔닝제는 일반적으로 실리콘 (예를 들어, 실리콘 오일, 양이온성 실리콘, 실리콘 검, 고굴절 실리콘, 및 실리콘 수지), 유기 컨디셔닝 오일 (예를 들어, 탄화수소 오일, 폴리올레핀, 및 지방 에스테르) 또는 그의 조합을 특징으로 하는 컨디셔닝제, 또는 달리 본원의 수성 계면활성제 매트릭스 중에 액체 분산된 입자를 형성하는 컨디셔닝제이다.

1종 이상의 유성 컨디셔닝제는 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01 중량% 이상, 약 1 중량% 이상, 약 5 중량% 이상, 또는 약 6 중량% 이하, 약 8 중량% 이하, 또는 약 10 중량% 이하의 범위, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내, 예컨대 약 0.05 중량% 내지 약 5 중량%의 농도로 존재할 수 있다.

유성 컨디셔닝제 대 양이온성 가수분해된 전분 중합체의 비는 적어도 약 2:1일 수 있다.

다른 컨디셔닝제, 예컨대 4급 암모늄 화합물이 또한 샴푸 제제에 포함될 수 있다. 본 발명의 개인 관리 조성물에서 컨디셔닝제로서 사용하기 위한 적합한 4급 암모늄 화합물은, 카르보닐 모이어티, 예컨대 아미드 모이어티, 또는 포스페이트 에스테르 모이어티 또는 유사한 친수성 모이어티를 갖는 장쇄 치환기를 갖는 친수성 4급 암모늄 화합물을 포함하나 이에 제한되지는 않는다.

유용한 친수성 4급 암모늄 화합물의 예는 CTFA 화장품 사전에 지정된 화합물, 예컨대 리시놀레아미도프로필 트리모늄 클로라이드, 리시놀레아미도 트리모늄 에틸술페이트, 히드록시 스테아르아미도프로필 트리모늄메틸술페이트 및 히드록시 스테아르아미도프로필 트리모늄 클로라이드, 또는 그의 조합을 포함하나 이에 제한되지는 않는다.

유용한 4급 암모늄 계면활성제의 추가의 예는 CTFA 사전에 지정된 바와 같은 쿼터늄(Quaternium)-16, 쿼터늄-27, 쿼터늄-30, 쿼터늄-52, 쿼터늄-53, 쿼터늄-56, 쿼터늄-60, 쿼터늄-61, 쿼터늄-62, 쿼터늄-63, 쿼터늄-71, 쿼터늄-33, 쿼터늄-43, 이소스테아르아미도프로필 에틸디모늄 에토술페이트, 쿼터늄-22 및 쿼터늄-26, 또는 그의 조합을 포함하나 이에 제한되지는 않는다.

4. 양이온성 개질된 중합체

본 개시내용의 샴푸 제제는 수용성 양이온성 개질된 전분 중합체를 포함한다. 본원에서 사용된 용어 "양이온성 개질된 전분"은 더 작은 분자량으로의 전분 분해 전에 양이온성 기가 첨가된 전분, 또는 원하는 분자량으로의 전분 개질 후에 양이온성 기가 첨가된 전분을 지칭한다. 용어 "양이온성 개질된 전분"의 정의는 또한 양쪽성 개질된 전분을 포함한다. 용어 "양쪽성 개질된 전분"은 양이온성 기 및 음이온성 기가 첨가된 전분 가수분해물을 지칭한다.

본 개시내용의 샴푸 제제는 양이온성 개질된 전분 중합체를 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01 중량% 이상, 약 1 중량% 이상, 약 5 중량% 이상, 또는 약 6 중량% 이하, 약 8 중량% 이하, 또는 약 10 중량% 이하의 범위, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내, 예컨대 약 0.05 중량% 내지 약 5 중량%로 포함한다.

본 개시내용의 샴푸 제제에 사용하기 위한 양이온성 개질된 전분 중합체는 약 1,000 이상 내지 약 200,000 이하의 분자량을 갖는다. 한 예에서, 양이온성 개질된 전분 중합체는 약 5,000 내지 약 100,000의 분자량을 갖는다. 본원에 사용된 용어 "분자량"은 중량 평균 분자량을 지칭한다. 중량 평균 분자량은 2개의 직렬 히드로겔 칼럼 (워터스 울트라히드로겔 리니어(Waters Ultrahydrogel Linear) 6-13 um, 7.8 x 300 nm GPC 칼럼, 부품 번호 011545)을 갖는 얼라이언스(Alliance) HPLC (워터스 2695 분리 모듈) (30℃의 칼럼 온도 및 0.9 ml/분의 유량) 및 비스코텍(Viscotek) 모델 300 TDA (삼중 검출기 어레이), 광 산란 검출기 (단일 각도, 90°), 점도 검출기 및 굴절률 검출기 (모두 검출기 온도는 30℃이고, 아메리칸 폴리머 스탠다즈 코포레이션(American Polymer Standards Corporation)으로부터의 풀루란(pullulan) 협소 표준 P-800 (M_w=788,000)을 사용하여 생성된 방법, 25 내지 100 μl의 주입 부피 및 0.147의 dn/dc를 사용함)를 사용하는 겔 투과 크로마토그래피 ("GPC")에 의해 측정될 수 있다. GPC 방법에 따른 중량 평균 분자량의 측정에 대한 추가의 상세사항은 미국 공개 번호 2003/0154883 A1 (발명의 명칭: "Non-Thermoplastic Starch Fibers and Starch Composition for Making Same")에 기재되어 있다.

본 개시내용의 샴푸 제제는 약 0.7 meq/g 이상 내지 약 7 meq/g 이하의 전하 밀도를 갖는 양이온성 개질된 전분 중합체를 포함한다. 이러한 전하 밀도를 수득하기 위한 화학적 개질은 전분 분자로의 아미노 및/또는 암모늄 기 첨가를 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 이들 암모늄 기의 비제한적 예는 히드록시프로필 트리모늄 클로라이드, 트리메틸히드록시프로필 암모늄 클로라이드, 디메틸스테아릴히드록시프로필 암모늄 클로라이드, 및 디메틸도데실히드록시프로필 암모늄 클로라이드 등의 치환기를 포함할 수 있다. 양이온성 기는 더 작은 분자량으로 분해되기 전에 전분에 첨가될 수 있거나, 양이온성 기는 이러한 개질 이후에 첨가될 수 있다.

본 개시내용의 샴푸 제제에 사용하기 위한 양이온성 개질된 전분 중합체는 말토덱스트린을 포함할 수 있다. 따라서, 한 예에서, 양이온성 개질된 전분 중합체는 약 35 미만, 보다 바람직하게는 약 1 이상 내지 약 20 이하의 덱스트로스 당량 ("DE") 값을 추가로 특징으로 할 수 있다. DE 값은 덱스트로스에 대한 가수분해된 전분의 환원 당량의 척도이며, 퍼센트 (건조 기준)로서 나타낸다. 덱스트로스로 완전히 가수분해된 전분은 100의 DE 값을 갖고, 비가수분해된 전분은 0의 DE 값을 갖는다. DE 값에 대한 적합한 검정은 문헌 ["Dextrose Equivalent", Standard Analytical Methods of the Member Companies of the Corn Industries Research Foundation, 1st ed., Method E-26]에 기재된 것을 포함한다. 추가로, 본 발명의 양이온성 개질된 전분 중합체는 덱스트린을 포함할 수 있다. 덱스트린은 전형적으로 광범위한 분자량을 갖는 전분의 열분해 생성물이다.

화학적 개질 전의 전분의 공급원은 괴경, 콩과식물, 곡류, 및 곡실 등 다양한 공급원으로부터 선택될 수 있다. 이 공급원 전분의 비제한적 예는 옥수수 전분, 밀 전분, 쌀 전분, 찰옥수수 전분, 귀리 전분, 카사바 전분, 찰보리, 찰벼 전분, 찹쌀 전분, 스위트 라이스 전분, 아미오카, 감자 전분, 타피오카 전분, 귀리 전분, 사고 전분, 스위트 라이스 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.

한 예에서, 양이온성 개질된 전분 중합체는 분해된 양이온성 옥수수 전분, 양이온성 타피오카, 양이온성 감자 전분, 및 그의 혼합물로부터 선택된다. 또 다른 예에서, 양이온성 개질된 전분 중합체는 양이온성 옥수수 전분이다.

전분은, 더 작은 분자량으로의 분해 전 또는 개질 후, 1종 이상의 추가적인 개질을 포함할 수 있다. 예를 들어, 이들 개질은 가교, 안정화 반응, 인산화 및 가수분해를 포함할 수 있다. 안정화 반응은 알킬화 및 에스테르화를 포함할 수 있다.

본 발명에서 양이온성 개질된 전분 중합체는 가수분해된 전분 (예를 들어, 산, 효소, 또는 알칼리성 분해), 산화된 전분 (예를 들어, 퍼옥시드, 과산, 차아염소산염, 알칼리성, 또는 임의의 다른 산화제), 물리적/기계적으로 분해된 전분 (예를 들어, 가공 장비의 열-기계적 에너지 투입을 통해), 또는 그의 조합의 형태로 조성물에 혼입될 수 있다.

5. 기타 첨가제

샴푸 제제는 다른 첨가제, 예컨대 오염 침투 작용제, 포밍 작용제, 폼 부스터, 증점제, 향료, 안료 및/또는 보존제를 포함할 수 있다.

이러한 추가의 성분의 개별 농도는 조성물의 중량을 기준으로 약 0.001 중량% 이상, 약 0.01 중량% 이상, 약 1 중량% 이상, 약 5 중량% 이상, 또는 약 6 중량% 이하, 약 8 중량% 이하, 또는 약 10 중량% 이하의 범위, 또는 이들 종점을 사용하는 임의의 범위 내, 예컨대 약 0.05 중량% 내지 약 5 중량%의 범위일 수 있다.

순수하게 측정된 샴푸 제제의 pH는 바람직하게는 약 3 내지 약 9, 보다 바람직하게는 약 4 내지 약 8이다. 완충제 및 다른 pH-조정제가 목적하는 pH를 성취하기 위해서 포함될 수 있다.

본 개시내용의 샴푸 제제는 또한 항비듬 활성제를 함유할 수 있다. 항비듬 활성제의 적합한 비제한적 예는 피리딘티온 염, 아졸, 황화셀레늄, 미립자 황, 각질용해제 및 그의 혼합물을 포함한다. 이러한 항비듬 활성제는 샴푸 제제의 필수 성분과 물리적으로 및 화학적으로 상용성이어야 하고, 달리 제품 안정성, 심미성 또는 성능을 과도하게 손상시키지 않아야 한다.

본 개시내용의 샴푸 제제는 또한 1종 이상의 불투명화제를 함유할 수 있다. 불투명화제는 전형적으로 샴푸 제제에 색상 또는 진주광택 등 목적하는 심미적 이익을 부여하기 위해 세정 조성물에 사용된다. 본 개시내용의 샴푸 제제에서, 조성물의 약 20 중량% 이하, 보다 바람직하게는 약 10 중량% 이하, 보다 더 바람직하게는 2 중량% 이하의 불투명화제를 혼입하는 것이 바람직하다.

적합한 불투명화제는, 예를 들어 흄드 실리카, 폴리메틸메타크릴레이트, 마이크로화 테플론(TEFLON)®, 질화붕소, 황산바륨, 아크릴레이트 중합체, 규산알루미늄, 알루미늄 전분 옥테닐숙시네이트, 규산칼슘, 셀룰로스, 백악, 옥수수 전분, 규조토, 풀러토, 글리세릴 전분, 수화 실리카, 탄산마그네슘, 수산화마그네슘, 산화마그네슘, 삼규산마그네슘, 말토덱스트린, 미세결정질 셀룰로스, 쌀 전분, 실리카, 이산화티타늄, 라우르산아연, 미리스트산아연, 네오데카노산아연, 로진산아연, 스테아르산아연, 폴리에틸렌, 알루미나, 아타풀자이트, 탄산칼슘, 규산칼슘, 덱스트란, 나일론, 실리카 실릴레이트, 실크 분말, 대두 가루, 산화주석, 수산화티타늄, 인산삼마그네슘, 호두 껍질 분말, 또는 그의 혼합물을 포함한다. 상기 언급된 분말은 레시틴, 아미노산, 미네랄 오일, 실리콘 오일, 또는 다양한 다른 작용제로 단독으로 또는 조합하여 표면 처리될 수 있으며, 이는 분말 표면을 코팅하고 입자를 사실상 소수성으로 만든다.

본 개시내용의 샴푸 제제는 수불용성 물질을 조성물 중에 분산된 형태로 현탁시키거나 또는 샴푸 제제의 점도를 개질시키기에 효과적인 농도로 현탁화제를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 농도는 일반적으로 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01 중량% 이상, 약 1 중량% 이상, 약 5 중량% 이상, 또는 약 6 중량% 이하, 약 8 중량% 이하, 또는 약 10 중량% 이하의 범위, 또는 이들 종점을 사용하는 임의의 범위 내, 예컨대 약 0.05 중량% 내지 약 5 중량%의 범위이다.

본원에 유용한 현탁화제는 음이온성 중합체 및 비이온성 중합체를 포함한다. CTFA 명칭이 카르보머(Carbomer)인 가교된 아크릴산 중합체와 같은 비닐 중합체가 본원에서 유용하다.

본 개시내용의 샴푸 제제는 1종 이상의 파라핀계 탄화수소를 함유할 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 파라핀계 탄화수소는 모발 관리 또는 다른 개인 관리 조성물에 사용하기 위해 공지된 물질, 예컨대 1 atm에서 약 21℃ (약 70℉) 이상의 증기압을 갖는 것을 포함한다. 비제한적 예는 펜탄 및 이소펜탄을 포함한다.

본 개시내용의 샴푸 제제는 또한 1종 이상의 추진제를 함유할 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 추진제는 모발 관리 또는 다른 개인 관리 조성물에 사용하도록 공지된 물질, 예컨대 액화 기체 추진제 및 압축 기체 추진제를 포함한다. 적합한 추진제는 약 21℃ (약 70℉) 미만의 1 atm에서의 증기압을 갖는다. 적합한 추진제의 비제한적 예는 알칸, 이소알칸, 할로알칸, 디메틸 에테르, 질소, 아산화질소, 이산화탄소 및 이들의 혼합물이다.

본 개시내용의 샴푸 제제는 또한 수용성 및 수불용성 비타민, 예컨대 비타민 B1, B2, B6, B12, C, 판토텐산, 판토테닐 에틸 에테르, 판테놀, 비오틴 및 그의 유도체, 및 비타민 A, D, E 및 그의 유도체를 함유할 수 있다. 본 발명의 조성물은 또한 수용성 및 수불용성 아미노산, 예컨대 아스파라긴, 알라닌, 인돌, 글루탐산 및 이들의 염, 및 티로신, 트립타민, 리신, 히스타딘 및 이들의 염을 함유할 수 있다.

본 개시내용의 샴푸 제제는 포밍 작용제 또는 폼 부스터, 예컨대 암모늄 라우릴 술페이트, 소듐 라우릴 술페이트, 암모늄 라우릴 에테르 술페이트 및 코카미도프로필 베타인을 함유할 수 있다.

본 개시내용의 샴푸 제제는 증점제, 예컨대 크산탄 검 및 아크릴레이트 공중합체를 포함할 수 있다.

본 개시내용의 샴푸 제제는 1가 또는 2가 염, 예컨대 염화나트륨을 함유할 수 있다.

본 개시내용의 샴푸 제제는 또한 킬레이트화제를 함유할 수 있다.

본 개시내용의 샴푸 제제는 탈모 예방에 유용한 물질 및 모발 성장 자극제 또는 작용제를 추가로 포함할 수 있다.

6. 제조 방법

본 개시내용의 샴푸 제제는 일반적으로 성분들을 함께 실온 또는 승온, 예를 들어 약 72℃에서 혼합함으로써 제조될 수 있다. 조성물 중에 고체 성분이 있는 경우에만 열이 사용될 필요가 있다. 구성성분을 배치 처리 온도에서 혼합한다. 전해질, 중합체, 향료 및 입자를 비롯한 추가의 성분을 실온에서 생성물에 첨가할 수 있다.

7. 모발의 처리 방법

본 개시내용의 샴푸 제제는 모발의 세정 및 컨디셔닝을 위한 통상적인 방식으로 사용된다. 일반적으로, 모발을 처리하는 방법은 본 개시내용의 샴푸 제제를 모발에 적용하는 것을 포함한다. 보다 구체적으로, 유효량의 샴푸 제제를 바람직하게는 물로 습윤된 모발에 적용하고, 이어서 샴푸 제제를 헹군다. 이러한 유효량은 일반적으로 약 1 g 내지 약 50 g, 바람직하게는 약 1 g 내지 약 20 g 범위이다. 모발에의 적용은 전형적으로 모발의 대부분 또는 전부가 샴푸 제제와 접촉하도록 모발을 샴푸 제제로 작업하는 것을 포함한다.

이러한 모발 처리 방법은 (a) 유효량의 샴푸 제제를 모발에 적용하는 단계, 및 (b) 적용된 모발 영역을 물로 헹구는 단계를 포함한다. 이 단계는 원하는 세정 및 컨디셔닝 이점을 달성하도록 필요한 만큼 여러 번 반복될 수 있다.

본 개시내용의 샴푸 제제의 일부 형태의 경우, 샴푸 제제는 펌프-디스펜서 병 또는 에어로졸 용기에 포장될 수 있다. 다른 유용한 형태에서, 샴푸 제제는 필름 또는 분말로 건조될 수 있거나, 또는 이는 모발에 적용하기 위해 사용되는 기재에 적용될 수 있다.

II. 컨디셔너 제제

본 개시내용은 헤어 컨디셔너의 제제를 제공한다. 본 개시내용의 컨디셔너 제제는 내구성 있는 스타일링 및 컨디셔닝 이익을 제공하고, 곱슬거림 제어 및 컬 정의를 부여하고, 모발의 건강 및 관리성을 개선시킬 수 있다. 예를 들어 샴푸로 모발을 임의로 세정한 후, 컨디셔너를 모발에 적용하여 모발에 다수의 이점을 부여할 수 있다. 예를 들어, 모발을 초기에 (임의로 세정한 후에), 모발에 컨디셔닝 및 디탱글링 특성을 제공하는 헹굼제거성 컨디셔너로 처리할 수 있다.

헹굼제거성 컨디셔너의 비제한적 예는 적어도 4 중량% 이상의 천연 지방 성분 (1종 이상의 고체, 반고체 또는 액체 천연 지방 화합물 포함); 적어도 1 중량% 이상의 1종 이상의 계면활성제 부류로부터 선택된 1종 이상의 계면활성제; 1종 이상의 비이온성 증점제; 1종 이상의 유화제; 1종 이상의 광물 기재 점토; 및 물을 포함할 수 있다.

1. 지방 화합물

헹굼제거성 컨디셔너는 천연 고체 또는 반고체 지방 화합물 (예를 들어, 왁스 또는 버터) 및 천연 액체 오일 둘 다를 포함할 수 있다. 예를 들어, 시어 버터 및 해바라기 종자 오일의 조합이 특히 유용할 수 있다. 헹굼제거성 컨디셔너에 적절한 점도는 천연 지방 성분, 계면활성제, 및 비이온성 증점제를 대신 사용하여 얻을 수 있다. 예를 들어, 비이온성 폴리사카라이드 증점제 (예를 들어, 스클레로티움 검)가 특히 유용할 수 있다.

헹굼제거성 컨디셔닝 마스크는 다량 (전형적으로 적어도 4 또는 5 중량%)의 천연 지방 성분을 포함한다. 천연 지방 성분은 천연 고체 또는 반고체 지방 화합물 (예를 들어, 왁스 또는 버터) 및 천연 액체 오일 둘 다를 포함할 수 있다. 본 개시내용의 목적상, 고체 또는 반고체 지방 화합물은 31℃ 이상의 융점을 갖는 지방 물질이다. 한편, 오일은 31℃ 미만의 융점을 갖는 지방 물질이다. 따라서, 오일은 실온에서 액체일 것이다. 천연 지방 성분의 총량에 대한 언급은 헹굼제거성 컨디셔너 중 비-천연 지방 성분의 부재를 반드시 나타내는 것은 아니다. 다시 말해서, 일부 경우에, 헹굼제거성 컨디셔너는 천연 지방 성분의 화합물에 추가로 1종 이상의 비천연 지방 화합물을 포함할 수 있다. 그럼에도 불구하고, 천연 생성물을 유도하기 위해 비-천연 지방 화합물을 배제하는 것이 바람직할 수 있다.

본원에 사용된 용어 "천연"은 천연-기재 성분, 예컨대 식물- 또는 식물-유래 성분, 예를 들어 본 개시내용의 천연 지방 성분 또는 고체 또는 반고체 천연 지방 화합물 또는 천연 오일을 지칭한다. 본 개시내용에서 본원에 사용된 용어 "비-천연"은 천연-기재가 아닌 성분을 지칭하고, 알칸 또는 탄화수소 또는 합성 오일, 예컨대 미네랄 오일 또는 실리콘 오일을 포함할 수 있다.

천연 지방 성분의 총량은 헹굼제거성 컨디셔너의 총 중량을 기준으로 약 4 중량% 이상, 약 5 중량% 이상, 약 10 중량% 이상, 또는 약 15 중량% 이하, 약 20 중량% 이하, 또는 약 25 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용하는 임의의 범위 조합일 수 있다.

고체 또는 반고체 지방 화합물의 비제한적 예는 식물, 동물, 및 미네랄 공급원으로부터의 것들, 예를 들어 시어 버터, 베이베리 왁스, 비즈 왁스, 일립 버터, 파라핀 왁스, 하드 탈로우, 라놀린, 코쿰 버터, 살 버터, 경랍, 무루무루 시드 버터, 밀랍, 세레신 왁스, 코코아 버터, 호호바 왁스, 칸데릴라 왁스, 팜 버터, 카르나우바 왁스, 에스파르토 왁스, 쉘락 왁스, 사탕수수 왁스, 갈탄 왁스, 오우리쿠리 왁스, 쌀겨 왁스, 피마자 왁스, 몬탄 왁스, 사탕수수 왁스, 쌀겨 왁스, 해바라기 왁스, 및 그의 혼합물을 포함한다. 일부 경우에, 시어 버터가 특히 유용할 수 있다.

천연 오일의 비제한적 예는 식물, 동물 및 미네랄 공급원으로부터의 오일, 예를 들어 코코넛 오일, 밀 배아 오일, 해바라기 종자 오일, 아보카도 오일, 호호바 오일, 바바수 오일, 마카다미아 오일, 아몬드 오일, 살구 커넬 오일, 당근 오일, 피마자 오일, 시트러스 종자 오일, 옥수수 오일, 목화씨 오일, 호호바 오일, 아마인 오일, 미네랄 오일, 밍크 오일, 올리브 오일, 팜핵 오일, 복숭아 커넬 오일, 땅콩 오일, 평지씨 오일, 홍화 오일, 참깨 오일, 대두 오일, 식물성 오일, 밀 배아 오일 및 그의 혼합물을 포함한다. 일부 경우에, 해바라기 오일이 특히 유용할 수 있다.

2. 계면활성제

본 발명의 컨디셔너 제제는 계면활성제 시스템으로도 지칭되는 1종 이상의 계면활성제를 포함한다. 계면활성제 시스템은 모발 상에 침착되어 큐티클을 매끄럽게 하고 부드러움을 생성하기 위해 포함된다. 계면활성제 시스템은 양쪽성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제일 수 있는 적어도 1종의 계면활성제, 및 임의로 양쪽성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 또는 그의 조합일 수 있는 적어도 1종의 다른 계면활성제를 포함한다.

본 개시내용의 컨디셔너 제제에 사용하기에 적합한 계면활성제는 화학식 I의 1종 이상의 계면활성제 및/또는 보조-계면활성제를 포함한다:

헹굼제거성 컨디셔너 중 1종 이상의 계면활성제의 총량은 달라질 수 있지만, 이는 전형적으로 헹굼제거성 컨디셔닝 마스크의 총 중량을 기준으로 적어도 1 중량% 이상이다. 일부 경우에, 1종 이상의 계면활성제의 총량은 약 1 중량% 이상, 약 2 중량% 이상, 약 4 중량% 이상, 약 6 중량% 이상, 또는 약 8 중량% 이하, 약 10 중량% 이하, 약 12 중량% 이하, 또는 약 15 중량% 이하, 또는 이들 종점 내에 포함된 임의의 범위 내, 예컨대 약 1 중량% 내지 약 8 중량%, 약 1 중량% 내지 약 6 중량%, 약 1 중량% 내지 약 5 중량%, 또는 약 2 중량% 내지 약 10 중량%일 수 있다.

3. 증점제

헹굼제거성 컨디셔너는 1종 이상의 비이온성 증점제를 포함할 수 있다. 본 개시내용 전반에 걸쳐 언급된 모든 증점은 또한 "레올로지 개질제", "증점 화합물", "증점제", "겔화제" 등으로 지칭될 수 있다. 비이온성 증점제는 비이온성 구아 검, 스클레로티움 검, 미생물 기원의 바이오폴리사카라이드 검, 식물 삼출물로부터 유래된 검, 셀룰로스, 특히 히드록시프로필셀룰로스 또는 히드록시에틸셀룰로스, 펙틴, 및 그의 혼합물을 포함한다.

적합한 비이온성 증점제는 적어도 1개의 지방 쇄를 포함하는 기로 개질된 셀룰로스를 포함할 수 있다. 이러한 개질된 셀룰로스의 예는 하기를 포함할 수 있다: 적어도 1개의 지방 쇄를 포함하는 기, 예컨대 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴 기, 또는 그의 혼합물, 및 바람직하게는 C8-C22인 알킬 기로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 예를 들어 아쿠알론(Aqualon)사에 의해 판매되는 제품 나트로솔 플러스(NATROSOL PLUS) 등급 330 CS (C₁₆ 알킬), 또는 베롤 노벨(Berol Nobel)사에 의해 판매되는 제품 베르모콜(BERMOCOLL) EHM 100; 및 알킬페닐 폴리알킬렌 글리콜 에테르 기로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 예컨대 아머콜(Amerchol)사에 의해 판매되는 제품 아머셀 폴리머(AMERCELL POLYMER) HM-1500 (폴리에틸렌 글리콜 (15) 노닐페닐 에테르).

추가의 적합한 비이온성 증점제는 적어도 1개의 지방 쇄를 포함하는 기로 개질된 히드록시프로필 구아, 예컨대 람베르티(Lamberti)사에 의해 판매되는 제품 에사플로르(ESAFLOR) HM 22 (C₂₂ 알킬 쇄), 및 롱-프랑(Rhone-Poulenc)사에 의해 판매되는 제품 RE210-18 (C₁₄ 알킬 쇄) 및 RE205-1 (C₂₀ 알킬 쇄)을 포함할 수 있다.

또 다른 적합한 비이온성 증점제는 비닐피롤리돈 및 지방-쇄 소수성 단량체의 공중합체; C₁-C₆ 알킬 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트 및 1개 이상의 지방 쇄를 포함하는 친양쪽성 단량체의 공중합체; 그의 쇄에 통상적으로 폴리옥시에틸렌화된 성질의 친수성 블록 및 지방족 연쇄 단독 및/또는 시클로지방족 및/또는 방향족 연쇄일 수 있는 소수성 블록 둘 다를 포함하는 폴리우레탄 폴리에테르; 또는 적어도 1개의 지방 쇄를 함유하는 아미노플라스트 에테르 백본을 갖는 중합체를 포함할 수 있다.

일부 경우에, 비이온성 증점제는 폴리사카라이드 및 회합성 중합체로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 일부 경우에, 바람직한 비이온성 증점제는 스클레로티움 검, 구아 검, 소수성 기로 임의로 개질된 히드록시알킬 셀룰로스, 예컨대 히드록시에틸셀룰로스, 소수성 기로 임의로 개질된 히드록시메틸셀룰로스, 및 소수성 기로 임의로 개질된 이눌린이다. 일부 경우에, 스클레로티움 검이 특히 유용하다.

1종 이상의 비이온성 증점제의 총량은 달라질 수 있지만, 전형적으로 헹굼제거성 컨디셔너의 총 중량을 기준으로 약 0.1 중량% 이상, 약 0.5 중량% 이상, 약 1 중량% 이상, 약 2 중량% 이상, 또는 약 4 중량% 이하, 약 6 중량% 이하, 약 8 중량% 이하, 또는 이들 종점에 의해 포함되는 임의의 범위 내에 있다.

4. 유화제

헹굼제거성 컨디셔너는 에멀젼, 예를 들어 유중수 에멀젼의 형태일 수 있다. 따라서, 1종 이상의 유화제가 포함될 수 있다. 유용한 유화제는, 예를 들어 지방산, 지방 알콜, 폴리올과 지방산의 에스테르, 10 내지 30개의 탄소 원자를 함유하는 분지형 또는 불포화 쇄를 갖는 폴리올 지방 에스테르 및 지방 에테르, 소르비탄과 지방산의 에스테르, 당과 지방산의 에스테르, 및 그의 혼합물을 포함한다. 유화제 내의 지방 쇄는, 예를 들어 약 8 내지 약 35개의 탄소 원자 길이일 수 있고, 포화 또는 불포화일 수 있고, 임의로 분지형일 수 있다. 일부 경우에, 지방 쇄는 약 10 내지 약 30개의 탄소 원자 길이 또는 약 12 내지 약 24개의 탄소 원자 길이이다.

유화제의 비제한적 예는 소르비탄 라우레이트, 소르비탄 팔미테이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 세스퀴스테아레이트, 소르비탄 스테아레이트, 소르비탄 올레에이트, 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탄 트리이소스테아레이트, 소르비탄 트리올레에이트, 소르비탄 트리스테아레이트; 글리세릴 베헤네이트, 글리세릴 카프레이트, 글리세릴 카프릴레이트, 글리세릴 카프릴레이트/카프레이트, 글리세릴 코코에이트, 글리세릴 에루케이트, 글리세릴 히드록시스테아레이트, 글리세릴 이소스테아레이트, 글리세릴 라놀레이트, 글리세릴 라우레이트, 글리세릴 리놀레에이트, 글리세릴 미리스테이트, 글리세릴 올레에이트, 글리세릴 팔미테이트 락테이트, 글리세릴 세스퀴올레에이트, 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 스테아레이트 시트레이트, 글리세릴 스테아레이트 락테이트; 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, 폴리글리세릴-3 올레에이트, 폴리글리세릴-2 세스퀴올레에이트, 트리글리세릴 디이소스테아레이트, 디글리세릴 모노올레에이트, 테트라글리세릴 모노올레에이트, 글리콜 디스테아레이트, 글리콜 히드록시스테아레이트, 글리콜 올레에이트, 글리콜 리시놀레에이트, 글리콜 스테아레이트, 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트, 프로필렌 글리콜 히드록시스테아레이트, 프로필렌 글리콜 라우레이트, 프로필렌 글리콜 미리스테이트, 프로필렌 글리콜 올레에이트, 프로필렌 글리콜 리시놀레에이트, 프로필렌 글리콜 스테아레이트, 수크로스 코코에이트, 수크로스 라우레이트, 메틸 글루코스 세스퀴스테아레이트, 메틸 글루코스 디올레에이트, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 세테아릴 알콜, 세틸 에스테르, 및 그의 혼합물을 포함한다.

1종 이상의 유화제의 총량은 헹굼제거성 컨디셔너 중의 다른 성분 및 그의 양에 따라 달라질 수 있다. 그럼에도 불구하고, 1종 이상의 유화제의 총량은, 헹굼제거성 컨디셔너의 총 중량을 기준으로, 전형적으로 약 0.5 중량% 이상, 약 1 중량% 이상, 약 2 중량% 이상, 약 5 중량% 이상, 또는 약 10 중량% 이하, 약 12 중량% 이하, 약 14 중량% 이하, 약 16 중량% 이하, 또는 약 20 중량% 이하, 또는 이들 종점에 포함되는 임의의 범위 내에 있다.

5. 점토

1종 이상의 광물 기재 점토가 헹굼제거성 컨디셔너에 포함될 수 있다. 광물 기재 점토는 카올린 (예를 들어, 광물 카올리나이트, 딕카이트, 할로이사이트 및 나크라이트); 스멕타이트 (예를 들어, 이팔면체 스멕타이트, 예컨대 몬모릴로나이트, 논트로나이트 및 베이델라이트 및 삼팔면체 스멕타이트, 예를 들어 사포나이트); 일라이트 (예를 들어, 점토-운모); 클로라이트; 및 다른 점토 유형, 예컨대 세피올라이트 및 아타풀자이트를 포함할 수 있다.

헹굼제거성 컨디셔너 중 광물 기재 점토의 총량은 달라질 수 있지만, 전형적으로 헹굼제거성 컨디셔너의 총 중량을 기준으로 약 0.01 중량% 이상, 약 1 중량% 이상, 약 5 중량% 이상, 또는 약 6 중량% 이하, 약 8 중량% 이하, 또는 약 10 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용하는 임의의 범위 내일 수 있다.

6. 물 및 수용성 용매

헹굼제거성 컨디셔너 중의 물의 총량은 달라질 수 있지만, 전형적으로 헹굼제거성 컨디셔너의 총 중량을 기준으로 약 50 중량% 이상, 약 60 중량% 이상, 약 70 중량% 이상, 또는 약 80 중량% 이하, 약 90 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내이다.

수용성 용매가 임의로 헹굼제거성 컨디셔너에 포함될 수 있다. 용어 "수용성 용매"는 용어 "수혼화성 용매"와 상호교환가능하고, 25℃ 및 대기압 (760 mmHg)에서 액체인 화합물을 의미하며, 이는 이들 조건 하에 물 중에서 적어도 50%의 용해도를 갖는다. 일부 경우에, 수용성 용매는 적어도 60%, 70%, 80%, 또는 90%의 용해도를 갖는다. 수용성 용매의 비제한적 예는, 예를 들어 유기 용매, 예컨대 C_1-4 알콜, 폴리올, 글리콜 및 그의 혼합물을 포함한다. 유기 용매의 예로서, 모노알콜 및 폴리올, 예컨대 에틸 알콜, 이소프로필 알콜, 프로필 알콜, 벤질 알콜 및 페닐에틸 알콜, 또는 글리콜 또는 글리콜 에테르, 예컨대 예를 들어 에틸렌 글리콜의 모노메틸, 모노에틸 및 모노부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 또는 그의 에테르, 예컨대 프로필렌 글리콜의 모노메틸 에테르, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 뿐만 아니라 디에틸렌 글리콜의 알킬 에테르, 예를 들어 디에틸렌 글리콜의 모노에틸 에테르 또는 모노부틸 에테르가 비제한적으로 언급될 수 있다. 유기 용매의 다른 적합한 예는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 프로판 디올 및 글리세린이다. 유기 용매는 휘발성 또는 비휘발성 화합물일 수 있다.

수용성 용매의 추가의 비제한적 예는 알칸디올 (다가 알콜), 예컨대 글리세린, 1,2,6-헥산트리올, 트리메틸올프로판, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 펜타에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 2-부텐-1,4-디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, (카프릴릴 글리콜), 1,2-헥산디올, 1,2-펜탄디올, 및 4-메틸-1,2-펜탄디올; 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 알콜, 예컨대 에탄올, 메탄올, 부탄올, 프로판올, 및 이소프로판올; 글리콜 에테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노-n-프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노-이소-프로필 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노-이소-프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노-t-부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노-t-부틸 에테르, 1-메틸-1-메톡시부탄올, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노-t-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노-n-프로필 에테르, 프로필렌 글리콜 모노-이소-프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노-n-프로필 에테르, 및 디프로필렌 글리콜 모노-이소-프로필 에테르; 2-피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 포름아미드, 아세트아미드, 디메틸 술폭시드, 소르비트, 소르비탄, 아세틴, 디아세틴, 트리아세틴, 술폴란, 및 그의 혼합물을 포함하는 폴리올로부터 선택된다.

다가 알콜이 또한 유용할 수 있다. 다가 알콜의 예는 글리세린, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 1,3-부탄디올, 2,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 3-메틸-1,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 테트라에틸렌 글리콜, 1,6-헥산디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 폴리에틸렌 글리콜, 1,2,4-부탄트리올, 1,2,6-헥산트리올, 및 그의 혼합물을 포함한다. 폴리올 화합물이 또한 사용될 수 있다. 비제한적 예는 지방족 디올, 예컨대 2-에틸-2-메틸-1,3-프로판디올, 3,3-디메틸-1,2-부탄디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 2,4-디메틸-2,4-펜탄디올, 2,5-디메틸-2,5-헥산디올, 5-헥센-1,2-디올, 및 2-에틸-1,3-헥산디올, 및 그의 혼합물을 포함한다.

1종 이상의 수용성 용매의 총량은 달라질 수 있지만, 전형적으로 헹굼제거성 컨디셔너의 총 중량을 기준으로 약 0.1 중량% 이상, 약 1 중량% 이상, 약 5 중량% 이상, 약 10 중량% 이상, 또는 약 15 중량% 이하, 약 20 중량% 이하, 약 25 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내일 수 있다.

7. 기타 첨가제

본 개시내용의 컨디셔너 제제는 유화제, 포밍 작용제, 히드로트로프, 향료, 안료 및 안정화제 등 기타 첨가제를 포함할 수 있다.

본 개시내용의 컨디셔너 제제는 유화제를 포함할 수 있다. 적합한 유화제는 소르비탄 라우레이트, 소르비탄 팔미테이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 세스퀴스테아레이트, 소르비탄 스테아레이트, 소르비탄 올레에이트, 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탄 트리이소스테아레이트, 소르비탄 트리올레에이트, 소르비탄 트리스테아레이트; 글리세릴 베헤네이트, 글리세릴 카프레이트, 글리세릴 카프릴레이트, 글리세릴 카프릴레이트/카프레이트, 글리세릴 코코에이트, 글리세릴 에루케이트, 글리세릴 히드록시스테아레이트, 글리세릴 이소스테아레이트, 글리세릴 라놀레이트, 글리세릴 라우레이트, 글리세릴 리놀레에이트, 글리세릴 미리스테이트, 글리세릴 올레에이트, 글리세릴 팔미테이트 락테이트, 글리세릴 세스퀴올레에이트, 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 스테아레이트 시트레이트, 글리세릴 스테아레이트 락테이트; 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, 폴리글리세릴-3 올레에이트, 폴리글리세릴-2 세스퀴올레에이트, 트리글리세릴 디이소스테아레이트, 디글리세릴 모노올레에이트, 테트라글리세릴 모노올레에이트, 글리콜 디스테아레이트, 글리콜 히드록시스테아레이트, 글리콜 올레에이트, 글리콜 리시놀레에이트, 글리콜 스테아레이트, 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트, 프로필렌 글리콜 히드록시스테아레이트, 프로필렌 글리콜 라우레이트, 프로필렌 글리콜 미리스테이트, 프로필렌 글리콜 올레에이트, 프로필렌 글리콜 리시놀레에이트, 프로필렌 글리콜 스테아레이트, 수크로스 코코에이트, 수크로스 라우레이트, 메틸 글루코스 세스퀴스테아레이트, 메틸 글루코스 디올레에이트, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 세테아릴 알콜, 세틸 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 (PEG) 및 그의 유도체, 및 그의 혼합물을 포함할 수 있다.

본 개시내용의 컨디셔너 제제는 포밍 작용제 또는 폼 부스터, 예컨대 암모늄 라우릴 술페이트, 소듐 라우릴 술페이트, 암모늄 라우릴 에테르 술페이트 및 코카미도프로필 베타인을 포함할 수 있다.

본 개시내용의 컨디셔너 제제는 히드로트로프, 예컨대 벤젠 술포네이트, 나프탈렌 술포네이트, 단쇄 (C_1-11) 알킬 벤젠 술포네이트, 중쇄 (C_6-11) 알킬 술포네이트, 중쇄 (C_6-11) 알킬 술페이트, 알킬폴리글루코시드, 중쇄 (C₆-C₁₀) 알킬 디메틸 아민 옥시드, 알킬 디페닐옥시드 디술포네이트, 포스페이트 에스테르 히드로트로프, 및 중쇄 (C_6-11) 알킬 에테르 (최대 10 몰의 에틸렌 옥시드) 술페이트를 포함할 수 있다. 굴수성 화합물의 양이온은 알칼리 금속, 암모늄 및 트리에탄올암모늄 양이온을 포함할 수 있다.

8. 사용 방법

본 개시내용에 따라 모발을 처리하기 위한 전형적인 방법 ("루틴"으로도 지칭됨)은, 모발을, 예를 들어 세정 조성물, 예컨대 샴푸로 세정하는 임의적인 제1 단계, 및 모발을 헹굼제거성 컨디셔너로 처리하고, 헹굼제거성 컨디셔너를 충분한 양의 시간 동안 모발 상에 유지시킨 후에 모발로부터 헹구는 제2 단계를 포함할 수 있다.

III. 세정제

본 개시내용은 추가로 세정제 제제를 제공한다. 이들 제제는 신체, 특히 피부를 세정하는 데 유용할 수 있다. 추가로, 본 개시내용의 세정 제제는 피부로부터 메이크업을 제거하는 데 유용할 수 있다. 세정하고/거나 피부로부터 메이크업을 제거할 때, 세정제 제제를 피부에 적용하고 물로 피부로부터 세정할 수 있다. 이들 세정제 제제는 피부에 부드럽고 세정 동안 피부를 수화시킬 수 있다.

본 개시내용의 세정제는 적어도 1종의 비이온성 계면활성제, 및 1종 이상의 계면활성제 부류로부터 선택된 적어도 1종의 추가의 계면활성제, 오일 작용제, 수용성 알콜, 수용성 폴리올, 적어도 1종의 수용성 중합체, 수용성 무기 또는 유기 염, 및 물을 포함할 수 있다.

1. 계면활성제

본 개시내용의 세정제는 비이온성 계면활성제로부터 선택된 제1 계면활성제, 및 1종 이상의 계면활성제 부류로부터 선택된 1종 이상의 추가의 계면활성제를 포함하는 제2 계면활성제를 포함할 수 있다. 조성물에 안정성을 제공하기 위해, 계면활성제의 혼합물을 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 이는 세정제가 남은 느낌 없이 헹궈지도록 한다.

본 개시내용의 세정제 제제에 사용하기에 적합한 계면활성제는 화학식 I의 1종 이상의 계면활성제 및/또는 보조-계면활성제를 포함한다:

제1 계면활성제의 함량은 약 15 중량% 이상, 약 20 중량% 이상, 또는 약 25 중량% 이하, 약 30 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내이다. 이는 작용제가 남은 느낌 없이 확실히 헹궈지도록 한다. 이 범위 내의 함량은 메이크업과의 개선된 상용성을 제공하고, 얼룩을 부유시킬 수 있으며, 남아있는 느낌 없이 깨끗하게 헹구어낼 수 있다.

1종 이상의 계면활성제 부류로부터 선택된 1종 이상의 계면활성제가 제2 계면활성제용으로 사용될 수 있다. 이러한 제2 계면활성제의 함량은 약 1 중량% 이상, 약 5 중량% 이상, 또는 약 10 중량% 이하, 약 15 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내이다.

2. 오일 작용제

오일 작용제는 탄화수소 오일; 및 30℃에서의 점도가 30 mPa·s 이하인 에스테르 오일 및 에테르 오일로 이루어진 군으로부터 선택된 1종, 2종 또는 그 초과의 화합물(들)을 포함할 수 있다. 오일 작용제의 점도는 BM 유형 점도계 (토키멕 캄파니, 리미티드(TOKIMEC Co., Ltd.)로부터 상업적으로 입수가능함, 측정 조건: 로터 번호 1, 60 rpm, 1분 동안)를 사용하여 측정될 수 있다. 보다 낮은 점도의 이러한 오일 작용제는 마이크로 세그먼트에 대한 투과성이 높고, 얼룩에 대한 용해도가 높아, 오일성 메이크업 얼룩, 예컨대 오일성 마스카라 등에 대해 증진된 세정능을 달성한다. 추가로, 이러한 오일 작용제는 강한 유성 감촉을 수반하지 않고, 개선된 사용 감촉을 나타낸다. 오일 작용제는 20℃에서 액체인 것이 바람직한데, 이는 이것이 상기 기재된 이유로 증진된 세정-능력을 제공하기 때문이다.

화장품 조성물에 통상적으로 사용되고 상기 기재된 조건을 충족시키는 액체 오일이 이러한 오일 작용제에 사용될 수 있다. 예를 들어, 액체 파라핀, 액체 이소파라핀, 스쿠알란, 이소도데칸 등이 오일 작용제의 탄화수소 오일에 사용될 수 있다.

오일 작용제의 에스테르 오일은 이소스테아르산 콜레스테릴 에스테르 (콜레스테릴 이소스테아레이트), 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 옥타데실 미리스테이트, 세틸 2-에틸헥사노에이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 네오펜틸글리콜 디카프레이트, 글리세릴 트리(2-에틸헥사노에이트), 글리세릴 트리(카프릴레이트/카프레이트) 등을 포함할 수 있다. 결정 침전 문제의 관점에서, 분지형 알킬 쇄를 갖는 에스테르 오일이 바람직하다.

오일 작용제의 에테르 오일은 에테르 오일, 예컨대 알킬-1,3-디메틸부틸 에테르, 디옥틸 에테르, 노닐페닐 에테르 등을 포함할 수 있다.

오일 작용제의 함량은 약 10 중량% 이상, 약 15 중량% 이상, 약 20 중량% 이상, 또는 약 25 중량% 이하, 약 30 중량% 이하, 약 35 중량% 이하, 약 40 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내이다.

2. 수용성 폴리올

수용성 폴리올은 분자 내에 3개 이상의 히드록실 기를 갖는 화합물, 예컨대 글리세롤, 예컨대 글리세롤, 디글리세롤 등; 사카라이드, 예컨대 소르비톨, 말티톨, 말토스, 프룩토스, 크실리톨, 말토트리오스, 트레이톨, 에리트리톨, 글루코스 등; 및 당 유도체, 예컨대 메틸글루코시드, 에틸글루코시드 등이다. 이들 중, 수분-유지 효과를 증진시키기 위해 글리세롤, 소르비톨 및 말티톨이 바람직하다. 또한, 헹굼제거성의 관점에서 글리세롤 및 소르비톨이 바람직하다. 수용성 폴리올은 전체 피부 세정 제제에서 표면 소수성을 증진시키는 역할을 한다.

1종 이상의 수용성 폴리올이 사용될 수 있고, 2종 이상의 화합물의 조합을 사용하는 것이 바람직할 수 있다.

수용성 폴리올은 10 중량% 이상, 약 15 중량% 이상, 약 20 중량% 이상, 또는 약 25 중량% 이하, 약 30 중량% 이하, 약 35 중량% 이하, 약 40 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내에서 세정제 제제에 존재한다.

3. 수용성 알콜

수용성 알콜은 분자 내에 1 또는 2개의 히드록실 기를 갖는 화합물이다. 수용성 알콜은 단원자 알콜, 예컨대 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 등; 및 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,4-부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 이소프렌 글리콜 등을 포함할 수 있다. 분자 내에 2개의 히드록실 기를 갖는 화합물이 바람직할 수 있고, 1,3-부틸렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 디프로필렌글리콜이 광범위한 온도에 걸친 그의 온도 안정성의 관점에서 보다 더 바람직하다.

1종 이상의 수용성 알콜의 혼합물이 사용될 수 있다. 수용성 알콜은 10 중량% 이상, 약 15 중량% 이상, 약 20 중량% 이상, 또는 약 25 중량% 이하, 약 30 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내의 양으로 세정제 제제에 존재할 수 있다.

세정제 제제 중 수용성 알콜에 대한 수용성 폴리올의 질량비는 바람직하게는 0.1 내지 2.5, 보다 바람직하게는 1 내지 2.5이다.

4. 수용성 중합체

수용성 중합체는 (메트)아크릴산을 구조 단위로서 함유하는 수용성 중합체 ((메트)아크릴산으로부터 유도된 구조 단위를 함유하는 수용성 중합체) 및 아크릴로일 메틸 타우레이트-비닐피롤리돈 공중합체로부터 선택된 1종, 2종 또는 그 초과의 성분(들)으로 구성될 수 있다. 수용성 중합체는 본 발명의 피부 세정제 조성물의 점도를 증가시키는 역할을 하여, 세정제가 피부 상에 코팅될 때 액체의 적하를 방지하고, 세정제가 얼룩과 충분히 혼합되어 용이한 세정을 제공할 수 있도록 한다.

(메트)아크릴산의 구조 단위를 함유하는 수용성 중합체는 단량체로서 (메트)아크릴산을 사용함으로써 합성된 화합물, 예컨대 전형적으로 아크릴산 및 알킬 (C10 내지 C30) 메타크릴레이트의 가교-유형 공중합체인 아크릴산-알킬 메타크릴레이트 공중합체, 보다 전형적으로 예를 들어 페물렌(PEMULEN) TR-1, 페물렌 TR-2, 페물렌 TR-1, 페물렌 TR-1, 카르보폴(Carbopol) ETD 2020 등 상업적으로 입수가능한 제품 (루브리졸 어드밴스드 머티리얼스 인크.(Lubrizol Advanced Materials Inc.)로부터 상업적으로 입수가능함) 등일 수 있다.

구조 단위로서 (메트)아크릴산을 함유하는 수용성 중합체는 바람직하게는 (메트)아크릴산 단위의 전부 또는 일부를 알칼리 작용제로 중화시킴으로써 사용된다. 중화용 알칼리 작용제는 수산화칼륨, 수산화나트륨 등 화장품 조성물에 통상적으로 블렌딩될 수 있는 알칼리 작용제라면 특별히 제한되지 않는다. 1종 이상의 화합물이 알칼리 작용제에 사용될 수 있다. 작용제는 약 0.01 중량% 이상, 0.1 중량% 이상, 0.2 중량% 이상, 0.4 중량% 이상, 또는 0.6 중량% 이하, 0.8 중량% 이하, 1.0 중량% 이하로, 또는 이들 종점에 의해 포괄되는 임의의 범위 내로 존재할 수 있어, 조성물의 pH가 5 이상, 6 이상, 또는 7 이하, 8 이하, 또는 9 이하, 또는 이들 종점을 사용하는 임의의 범위 내이다.

5. 수용성 무기 및 유기 염

수용성 염은 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 수용성 무기 염 및 유기 염으로부터 선택된 1종, 2종 또는 그 초과의 정의된 성분으로 구성될 수 있다. 수용해도는 본원에서 20℃에서 물 100 g 중에 5 그램 이상이 용해될 수 있는 화합물이다. 세정제의 수용성 염이 수화 및 용해되어, 전체 피부 세정제 조성물의 표재성 소수성은 증진된다.

적합한 수용성 무기 염은 알칼리 금속의 금속 수산화물 및 암모늄과 염산, 황산, 질산, 인산, 트리인산, 피로인산 및 탄산의 염; 예를 들어 염화물, 예컨대 염화나트륨, 염화칼륨, 염화마그네슘 등; 황산염, 예컨대 황산나트륨, 황산칼륨, 황산마그네슘, 황산알루미늄 등; 및 탄산염, 예컨대 탄산나트륨, 탄산수소나트륨 등을 포함할 수 있다.

1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 적합한 수용성 유기 염은 산, 예컨대 락트산, 숙신산, 시트르산, 타르타르산, 말산, 말레산, 푸마르산 등과 알칼리 금속, 암모늄 등의 염, 예컨대: 시트르산일나트륨, 시트르산이나트륨, 시트르산삼나트륨, 락트산칼륨, 숙신산암모늄, 말산칼륨 등을 포함할 수 있다.

6. 물

물은 세정제 제제 중에 5 중량% 이상, 10 중량% 이상, 20 중량% 이상, 또는 30 중량% 이하, 40 중량% 이하, 50 중량% 이하, 또는 이들 종점에 포함되는 임의의 범위 내, 예컨대 5 중량% 내지 50 중량%, 10 중량% 내지 30 중량%, 또는 20 중량% 내지 40 중량%로 존재한다. 이는 충분한 세정-능력을 유지하면서 촉감을 남기지 않으면서 세정제를 깨끗하게 헹구는 것을 가능하게 한다.

7. 기타 첨가제

세정제 제제는 세정제에 통상적으로 사용되는 성분을 추가로 함유할 수 있고, 전형적으로 예를 들어 증점제, 소독제, 보습제, 함습제, 착색제, 보존제, 감촉 개선제, 부취제, 항염증제, 피부-라이트닝제, 발한억제제, UV 흡수제, 산화방지제, 다양한 유형의 추출물 등이 적합하게 포함될 수 있다.

IV. 마스카라

본 개시내용은 또한 마스카라 제제를 제공한다. 본 개시내용의 마스카라 제제는 속눈썹에 양호한 바디 및 볼륨을 제공하고, 쉽게 속눈썹에 도포될 수 있고, 전통적인 마스카라보다 덩어리가 더 적은 매끄럽고 균질한 층을 생성하는 저왁스 및/또는 무왁스 마스카라 조성물을 제공한다. 본 발명의 마스카라는 또한 물로 쉽게 제거되고 전통적인 마스카라보다 더 적은 플레이킹 또는 번짐을 경험한다.

마스카라 제제는 수중유 에멀젼 (O/W)의 형태일 수 있다. 본 개시내용의 O/W 에멀젼은 수성 상에 분산된 오일 상 (또는 친유성 상)을 포함한다. 따라서, 이러한 에멀젼에서, 수성 상은 조성물의 연속 상인 반면, 오일 상은 조성물의 분산 상이다. 오일 상은 조성물의 총 중량에 대해 약 3 중량% 이상, 약 5 중량% 이상, 약 10 중량% 이상, 약 15 중량% 이상, 약 20 중량% 이상, 약 25 중량% 이상, 또는 약 30 중량% 이하, 약 35 중량% 이하, 약 40 중량% 이하, 약 45 중량% 이하, 약 50 중량% 이하 범위, 또는 이들 종점에 포함되는 임의의 범위 내의 양으로 존재한다.

수성 상은 조성물의 총 중량에 대해 약 50 중량% 이상, 약 55 중량% 이상, 약 60 중량% 이상, 약 65 중량% 이상, 또는 약 70 중량% 이상, 약 75 중량% 이하, 약 80 중량% 이하, 약 85 중량% 이하, 약 90 중량% 이하, 약 95 중량% 이하, 약 97 중량% 이하 범위, 또는 이들 종점에 포함되는 임의의 범위 내의 양으로 존재한다.

25℃에서의 본 발명의 에멀젼의 pH는 약 6.5 이상, 약 7.0 이상, 약 7.5 이하, 약 8.0 이하, 약 8.5 이하, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내의 범위, 약 8.5, 가장 바람직하게는 약 7.3+/-0.3이다.

마스카라는 액체 지방 물질, 1종 이상의 계면활성제 부류로부터 선택된 1종 이상의 계면활성제, 1종 이상의 레올로지 개질제 또는 점도 증가제, 1종 이상의 필름 형성 중합체 및 1종 이상의 공-필름 형성제를 포함하는 1종 이상의 필름 형성 시스템, 및 물을 포함할 수 있다.

1. 액체 지방 물질

액체 지방 물질은 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘, 디메티콘 (및) 디메티콘올, 및 그의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

액체 지방 물질은 마스카라 제제 중에 약 0.1 중량% 이상, 약 1 중량% 이상, 약 5 중량% 이상, 약 10 중량% 이상, 또는 약 15 중량% 이하, 약 20 중량% 이하, 약 25 중량% 이하, 약 30 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내의 양으로 존재할 수 있다.

2. 계면활성제

마스카라 제제는, 총괄적으로 계면활성제 시스템으로 지칭되는, 1종 이상의 계면활성제 부류로부터 선택된 1종 이상의 계면활성제를 포함한다. 계면활성제 시스템은 O/W 에멀젼을 위한 유화제로서 기능한다.

본 개시내용의 마스카라 제제에 사용하기에 적합한 계면활성제는 화학식 I의 1종 이상의 계면활성제 및/또는 보조-계면활성제를 포함한다:

계면활성제 시스템은 마스카라 제제 중에 약 3 중량% 이상, 약 5 중량% 이상, 약 8 중량% 이상, 또는 약 10 중량% 이하, 약 15 중량% 이하, 약 20 중량% 이하의 양으로, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내에 존재한다.

3. 레올로지 개질제

레올로지 개질제 또는 점도 증가제는 아크릴레이트-기재 중합체, 폴리사카라이드, 폴리아미노 화합물, 친양쪽성 중합체, 및 다른 점도 개질제, 예컨대 셀룰로스-기재 증점제 (예를 들어, 히드록시에틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스, 양이온성 셀룰로스 에테르 유도체, 4급화 셀룰로스 유도체 등), 구아 검 및 그의 유도체 (예를 들어, 히드록시프로필 구아, 양이온성 구아 유도체 등), 검, 예컨대 미생물 기원의 검 (예를 들어, 크산탄 검, 스클레로글루칸 검 등), 및 식물 삼출물로부터 유래된 검 (예를 들어, 아라비아 검, 가티 검, 카라야 검, 트라가칸트 검, 카라기난 검, 한천 검 및 캐롭 검), 펙틴, 알기네이트, 및 전분, 아크릴산 또는 아크릴아미도프로판-술폰산의 가교 단독중합체, 회합성 중합체, 비-회합성 증점 중합체, 수용성 증점 중합체, 및 이들의 혼합물을 비롯한 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽성 중합체로부터 선택될 수 있다.

다른 적합한 레올로지 개질제 또는 점도 증가제는 글리세롤 베헤네이트, 폴리에틸렌 및 그의 공중합체, 예컨대 PEG-150 디스테아레이트, 스테아르산마그네슘, 합성 중합체, 예컨대 폴리아크릴산 (카르보머로서 상업적으로 입수가능함) 및 아크릴레이트 공중합체, 예컨대 소듐 폴리아크릴레이트 및 폴리아크릴로일디메틸 타우레이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다.

레올로지 개질제 또는 점도 증가제는 마스카라 제제 중에 약 0.2 중량% 이상, 약 0.4 중량% 이상, 약 0.6 중량% 이상, 약 0.8 중량% 이상, 또는 약 1.0 중량% 이하, 약 1.2 중량% 이하, 약 1.4 중량% 이하, 약 1.6 중량% 이하의 양으로, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내의 양으로 존재한다.

4. 필름 형성 시스템

마스카라 제제는 제1 필름 형성 중합체 및 제2 공-필름 형성제를 포함하는 필름 형성 시스템을 포함한다.

제1 필름 형성 중합체는 아크릴레이트 공중합체, 스티렌/아크릴레이트 공중합체, 아크릴아미드/아크릴레이트 공중합체, 폴리우레탄, 그의 유도체 및 그의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 아크릴레이트 공중합체는 아크릴산, 메타크릴산 및 그의 단순 에스테르, 예를 들어 저급 알킬 에스테르, 예컨대 메틸, 에틸 및 에틸헥실 에스테르로부터 선택된 2종 이상의 단량체를 포함하는 공중합체로부터 선택될 수 있다. 적합한 아크릴레이트 공중합체는 암모늄 아크릴레이트 공중합체, 에틸 아크릴레이트 공중합체, 아크릴레이트/에틸헥실아크릴레이트 공중합체, 아크릴레이트/옥틸아크릴레이트 공중합체, 알킬(메트)아크릴레이트 공중합체, 아크릴레이트/C₁₂-C₂₂ 알킬메타크릴레이트 공중합체, 에틸아크릴레이트/메타크릴산 공중합체, 및 t-부틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/메타크릴산 공중합체를 포함할 수 있다. 예시적인 상업적 아크릴레이트 공중합체는 애쉬랜드 스페셜티 인그레디언츠(Ashland Specialty Ingredients)에 의해 판매되는 알리안즈(ALLIANZ)^TM OPT; 센시언트 코스메틱 테크놀로지스 엘씨더블유(Sensient Cosmetic Technologies LCW)에 의해 판매되는 코바크릴(COVACRYL) A15 및 코바크릴 E14; 코보 프로덕츠, 인크.(Kobo Products, Inc.)에 의해 판매되는 다이토솔(DAITOSOL)® 4000 SJT, 다이토솔® 5000 AD, 다이토솔® 5000 SJ, 코보가드(KOBOGUARD)® 50A, 및 코보가드® 50N; 악조노벨(AkzoNobel)에 의해 판매되는 데르마크릴(DERMACRYL)® AQF, 요도솔(YODOSOL) 32A707, 요도솔 GH15, 요도솔 GH32, 요도솔 GH33, 요도솔 GH34, 요도솔 GH35, 요도솔 GH800, 및 요도솔 GH810; 바스프(BASF)에 의해 판매되는 루비플렉스(LUVIFLEX)® 소프트, 루비머(LUVIMER)® 36D, 및 루비머® 100P; 및 네오레진스, 인크.(Neoresins, Inc.)에 의해 판매되는 네오크릴(NEOCRYL)® XK-90을 포함하나 이에 제한되지는 않는다.

필름 형성제는 또한 폴리아크릴레이트, 예컨대 폴리아크릴레이트-21 및 폴리아크릴레이트-15, 및 아크릴레이트 공중합체로부터 선택될 수 있다.

필름-형성제는 또한 라텍스 필름 형성 중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트 라텍스, 폴리우레탄 라텍스, 및 그의 공중합체로부터 선택될 수 있다. 라텍스 중합체의 적합한 예는 에틸헥실 아크릴레이트/헤마 공중합체 (및) 아크릴레이트/디에틸아미노에틸 메타크릴레이트/에틸헥실 아크릴레이트 공중합체 (신트란(Syntran)® PC 5775), 스티렌/아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체 (신트란® 5760, 신트란® 5009, 신트란® PC5620), 폴리아크릴레이트-21 (및) 아크릴레이트/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체 (신트란® PC5100, 신트란® PC5776, 유드라짓® E 100, 주리머 ET-410C), 스티렌/아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체 (신트란® 5009 CG), 올레핀/아크릴레이트 그라프팅된 중합체 (및) 소듐 라우레트 술페이트 (및 C12-15 SEC-파레트 15 (신트란® EX108), 아크릴레이트 공중합체(아큘린(Aculyn)® 33A 중합체, 아발루어(Avalure)® 에이스 210/120/315 아크릴 공중합체, 카르보폴(Carbopol)® 아쿠아 SF-1 중합체, 다이토솔(Daitosol)® 500 AD, 코아텍스(Coatex)® Co 633, 엘리클리어(Eliclear)® 380/700/4U, 유드라짓(Eudragit)® L 100, 존크릴(Joncryl)® 85, 루비플렉스(Luviflex)® 소프트), 아크릴레이트/에틸헥실 아크릴레이트 공중합체 (다이토솔® 5000SJ, 다이토솔® 4000SJT, MJA PS34-21, SDP-001)를 포함할 수 있다. 신트란® 중합체는 공급업체 인터폴리머 코포레이션(Interpolymer Corp)으로부터 상업적으로 입수가능하다.

라텍스 중합체의 적합한 예는 폴리우레탄-35, 폴리우레탄-35 및 폴리우레탄-35이다.

라텍스 중합체는 아크릴레이트 라텍스 중합체, 특히 스티렌/아크릴레이트 공중합체일 수 있다. 적합한 상업적으로 입수가능한 스티렌/아크릴레이트 공중합체는 코보 프로덕츠, 인크.(Kobo Products, Inc.)에 의해 판매되는 다이토솔(DAITOSOL)® 5000 STY; 바스프(BASF)에 의해 판매되는 존크릴(JONCRYL)® 77; 네오레진스, 인크.(Neoresins, Inc.)에 의해 판매되는 네오크릴(NEOCRYL)® BT-62; 다우 케미칼 캄파니(Dow Chemical Company)에 의해 판매되는 로플렉스(RHOPLEX)^TM P-376 및 우카르(UCAR)^TM DL 432S; 및 악조노벨(AkzoNobel)에 의해 판매되는 아이오도솔(YODOSOL) GH41 및 아이오도솔 GH840을 포함하나 이에 제한되지는 않는다.

아크릴아미드/아크릴레이트 공중합체는 아크릴산/에틸 아크릴레이트/t-부틸 아크릴아미드 공중합체, 아크릴레이트/옥틸아크릴아미드 공중합체, 및 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/메타크릴레이트 공중합체로부터 선택될 수 있다. 예시적인 상업적 아크릴아미드/아크릴레이트 공중합체는 악조노벨(AkzoNobel)에 의해 판매되는 암포머(AMPHOMER)® LV-71 및 데르마크릴(DERMACRYL)® 79 및 바스프(BASF)에 의해 판매되는 울트라홀드(ULTRAHOLD)® 스트롱(STRONG)을 포함하나 이에 제한되지는 않는다.

공-필름 형성제는 중합체, 예컨대 디비닐디메티콘/디메티콘 공중합체, C12-13 파레트-23 및 C12-13 파레트-3일 수 있다.

필름 형성 시스템은 마스카라 제제 중에 약 5 중량% 이상, 약 10 중량% 이상, 약 15 중량% 이상, 약 20 중량% 이상, 또는 약 25 중량% 이하, 약 30 중량% 이하, 약 35 중량% 이하, 약 40 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내의 양으로 존재한다.

필름 형성 시스템은 제1 필름 형성 중합체를 약 7 중량% 이상, 약 10 중량% 이상, 약 15 중량% 이상, 또는 약 20 중량% 이하, 약 25 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내의 양으로 포함할 수 있다.

필름 형성 시스템은 약 0.2 중량% 이상, 약 0.5 중량% 이상, 약 1 중량% 이상, 또는 약 2 중량% 이하, 약 3 중량% 이하, 약 4 중량% 이하, 약 5 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내의 양으로 공-필름 형성제를 포함할 수 있다.

5. 물

마스카라 제제는 물을 약 30 중량% 이상, 약 40 중량% 이상, 약 50 중량% 이상, 또는 약 60 중량% 이하, 약 70 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내의 양으로 포함할 수 있다.

6. 기타 첨가제

마스카라 제제는 유착제 및/또는 가소제를 포함할 수 있다. 유착제의 포함은 수분산액에서 중합체 입자의 유착을 촉진하고, 가소제의 포함은 수분산액에서 중합체를 가소화하는 것을 가능하게 한다는 것이 공지되어 있다. 임의의 유착제 및/또는 가소제가 사용될 수 있고, 관련 기술분야의 통상의 기술자는, 예를 들어 제제화되는 화장품 조성물의 유형 및 그의 목적하는 특성에 기초하여 상용 실험이 거의 또는 전혀 없이 적절한 유착제 및/또는 가소제를 선택할 수 있을 것이다.

임의적인 유착제 및/또는 가소제는 트리부틸 시트레이트, 텍산올 에스테르 알콜, 디이소부틸 아디페이트, tert부틸 산과 2,2,4-트리메틸펜탄-1,3-디올의 에스테르, 디에틸 아디페이트, 디에틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트, 부틸 2-에틸헥실 프탈레이트, 디메틸 세바케이트, 디부틸 세바케이트, 에틸 스테아레이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 및 그의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 단지 예로서, 임의적인 유착제는 부틸렌 글리콜, 카프릴릴 글리콜, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트, 디프로필렌 글리콜 디메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 프로필 에테르, 메틸 락테이트, 에틸 락테이트, 이소프로필 락테이트, 및 그의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

유착제 및/또는 가소제는 화장품 조성물 중에 약 0.1 중량% 이상, 약 1 중량% 이상, 약 2 중량% 이상, 약 4 중량% 이상, 또는 약 6 중량% 이하, 약 8 중량% 이하, 약 10 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내의 양으로 존재할 수 있다.

마스카라 제제는 또한 1종 이상의 연화제/보습제를 포함할 수 있다. 이들 화합물은 속눈썹을 수화시키고, 또한 "습윤" 질감 및 빛나는 외관을 제공한다. 비제한적으로, 유용한 에몰리언트는, 예를 들어 카르나우바 왁스, 밀랍, 미네랄 오일, 아몬드 오일, 피마자 오일, 참깨 오일, 수소화 폴리이소부텐, 부틸렌 글리콜 디카프릴레이트 디카프레이트 (사솔(Sasol)로부터 미글리올(Myglyol)®로서 상업적으로 입수가능함) 등, 및 그의 혼합물을 포함한다. PEG-12 디메티콘뿐만 아니라 디메티콘/디메티콜이 또한 연화제로서 사용될 수 있다.

마스카라 제제는 1종 이상의 안료 (또는 염료)를 포함할 수 있다. 적합한 안료/염료는 분말상 염료, 지용성 염료 및 수용성 염료를 포함하나 이에 제한되지는 않는다.

분말상 염료는, 예를 들어, 안료 및 진주층으로부터 선택될 수 있다. 적합한 안료는 이산화티타늄, 산화지르코늄, 산화아연, 산화세륨, 산화철, 산화크로뮴, 망가니즈 바이올렛, 울트라마린 블루, 크로뮴 수화물 및 페릭 블루를 포함한다. 유기 안료의 비제한적 예는 카본 블랙, D&C 유형의 안료, 및 코치닐 카르민, 바륨, 스트론튬, 칼슘 및 알루미늄을 기재로 하는 레이크를 포함한다.

사용될 수 있는 진주층은, 예를 들어, 착색된 진주광택 안료, 예컨대 산화철을 갖는 티타늄 운모, 제2철 블루 또는 산화크로뮴을 갖는 티타늄 운모, 상기 열거된 것들로부터 선택된 유기 안료를 갖는 티타늄 운모, 및 옥시염화비스무트를 기재로 하는 진주광택 안료를 포함한다.

적어도 1종의 안료/염료는 마스카라 제제 중에 약 1 중량% 이상, 약 5 중량% 이상, 약 10 중량% 이상, 약 15 중량% 이상, 약 20 중량% 이상, 또는 약 25 중량% 이하, 약 30 중량% 이하, 약 35 중량% 이하, 약 40 중량% 이하 범위, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내의 양으로 존재할 수 있다.

마스카라 제제는 충전제, 섬유, 용매, 분산제, 산화방지제, 보존제, 향료, 추가의 증점제 또는 텍스쳐라이저, 액체 지질/오일, 추가의 점도 개질제, 추가의 필름 형성제, 선스크린제, 추가의 안료/착색제/염료, 실리카, 점토, 함습제 및 보습제, 유화제, 추가의 구조화제 및 충전제, 계면활성제, 광택제, 컨디셔닝제, 화장품용, 피부과용 및 제약 활성제, 비타민, 식물 추출물, 추가의 필름-형성제, 유착제/가소제, pH 조절제/중화제, 안정화제, 및 그의 혼합물을 추가로 포함할 수 있다.

V. 치약

본 개시내용은 치약 제제를 추가로 제공한다. 치약 제제는 구강 건강을 개선하고, 얼룩을 제거하고, 충치를 방지하는 데 사용될 수 있다.

치약 제제는 유리 또는 염 형태의 염기성 아미노산, 탄산칼슘, 플루오라이드 이온 공급원, 향미제, 1종 이상의 계면활성제 부류로부터 선택된 1종 이상의 계면활성제, 물, 및 다른 임의적인 첨가제를 포함할 수 있다.

1. 아미노산

치약 제제는 유리 또는 염 형태의 염기성 아미노산을 포함할 수 있다. 적합한 아미노산은 자연 발생 염기성 아미노산, 예컨대 아르기닌, 리신 및 히스티딘뿐만 아니라 수용성이며 약 7 이상의 pH를 갖는 수용액을 제공하는, 분자 내에 카르복실 기 및 아미노 기를 갖는 임의의 염기성 아미노산을 포함한다. 예를 들어, 염기성 아미노산은 아르기닌, 리신, 시트룰린, 오르니틴, 크레아틴, 히스티딘, 디아미노부탄산, 디아민 프로피온산, 그의 염 및 그의 조합을 포함할 수 있으나 이에 제한되지는 않는다. 특정 실시양태에서, 염기성 아미노산은 아르기닌, 시트룰린, 오르니틴 및 그의 염 및 조합을 포함할 수 있다.

염기성 아미노산은 유리 또는 염 형태일 수 있다. 염의 경우에, 이러한 염은 제약상 허용되어야 한다. 염기성 아미노산은 제약상 허용되는 무기 또는 유기 산 또는 염기로부터 유래된 염, 예를 들어 생리학상 허용되는 음이온, 예를 들어 히드로클로라이드 또는 브로마이드를 형성하는 산에 의해 형성된 산 부가염, 또는 생리학상 허용되는 양이온을 형성하는 염기, 예컨대 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 예를 들어 칼륨, 나트륨, 칼슘 또는 마그네슘에 의해 형성된 염기 부가염일 수 있다. 염기성 아미노산은 아미노산의 중탄산염일 수 있다.

유리 또는 염 형태의 염기성 아미노산은 0.5 중량% 이상, 약 1 중량% 이상, 약 2 중량% 이상, 또는 약 3 중량% 이하, 약 4 중량% 이하, 약 5 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내의 양으로 존재한다.

2. 탄산칼슘

치약 제제는 탄산칼슘을 포함할 수 있다. 천연 탄산칼슘은 암석, 예컨대 백악, 석회석, 대리석 및 트래버틴, 뿐만 아니라 난각 및 연체동물 껍질에서 발견된다. 천연 탄산칼슘은 구강 관리 조성물에서 연마제로서 사용될 수 있다. 전형적으로, 천연 탄산칼슘 연마제는 미분된 석회석이며, 이는 임의로 정제되거나 부분적으로 정제되어 불순물을 제거할 수 있다. 특정 실시양태에서, 천연 탄산칼슘은 10 마이크로미터 미만, 예를 들어 3 내지 7 마이크로미터 또는 약 5.5 마이크로미터의 평균 입자 크기를 갖는다.

치약 제제는 추가의 칼슘-함유 연마제, 예를 들어 인산칼슘 연마제, 예컨대 인산삼칼슘, 히드록시아파타이트 또는 인산이칼슘 탈수화물을 포함할 수 있다. 특정 실시양태에서, 조성물은 실리카 마모제, 예컨대 약 20 μm 이하의 평균 입자 크기를 갖는 침강 실리카, 메타인산나트륨, 메타인산칼륨, 규산알루미늄, 하소 알루미나, 벤토나이트 또는 다른 규산질 물질 및/또는 그의 조합을 포함한다.

치약 제제 중의 탄산칼슘의 양은 약 20 중량% 이상, 약 25 중량% 이상, 약 30 중량% 이상, 약 35 중량% 이상, 또는 약 40 중량% 이하, 약 45 중량% 이하, 약 50 중량% 이하, 약 55 중량% 이하, 약 60 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내일 수 있다.

3. 플루오라이드 이온 공급원

조성물은 1종 이상의 플루오라이드 이온 공급원, 예컨대 가용성 플루오라이드 염을 포함할 수 있다. 적합한 플루오라이드 이온 공급원은 제1주석 플루오라이드, 플루오린화나트륨, 플루오린화칼륨, 소듐 모노플루오로포스페이트, 소듐 플루오로실리케이트, 암모늄, 플루오로실리케이트, 아민 플루오라이드, 플루오린화암모늄 및 그의 1종 이상의 조합을 포함한다.

플루오라이드 이온 공급원은 약 25 ppm 내지 약 25,000 ppm, 예를 들어 약 500 ppm 내지 약 200 ppm, 약 1000 ppm 내지 약 1600 ppm의 플루오라이드 이온을 공급하기에 충분한 양으로 존재할 수 있다.

플루오라이드 염의 중량은 치약 제제 중 플루오라이드 이온의 적절한 수준을 제공하도록 선택될 수 있다. 플루오라이드 염은 약 0.01 중량% 이상, 약 1 중량% 이상, 약 2 중량% 이상, 약 4 중량% 이상, 또는 약 6 중량% 이하, 약 8 중량% 이하, 약 10 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내의 양으로 존재할 수 있다.

4. 계면활성제

치약 제제는 1종 이상의 계면활성제 부류로부터 선택된 1종 이상의 계면활성제를 포함한다. 계면활성제는 치약 제제를 위한 안정화제로서 기능한다.

본 개시내용의 치약 제제에 사용하기에 적합한 계면활성제는 화학식 I의 1종 이상의 계면활성제 및/또는 보조-계면활성제를 포함한다:

1종 이상의 계면활성제는 치약 제제 중에 약 1.0 중량% 이상, 약 1.1 중량% 이상, 약 1.2 중량% 이상, 약 1.3 중량% 이하, 약 1.4 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내의 양으로 존재한다.

5. 향미제

치약 제제는 향미제를 포함할 수 있다. 향미제는 1종 이상의 에센셜 오일 뿐만 아니라 다양한 향미 알데히드, 에스테르 및/또는 알콜을 포함할 수 있다. 적합한 향미제는 페퍼민트, 윈터그린, 사사프라스, 클로브, 세이지, 유칼립투스, 마조람, 시나몬, 레몬, 라임, 그레이프프루트 및 오렌지의 오일로부터 선택된 1종 이상의 에센셜 오일을 포함할 수 있다.

향미제는 조성물 중에 약 0.1 중량% 이상, 약 1.2 중량% 이상, 약 1.4 중량% 이상, 또는 약 1.6 중량% 이하, 약 1.8 중량% 이하, 약 2.0 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내의 양으로 존재할 수 있다.

6. 기타 첨가제

치약 제제는 다른 첨가제, 예컨대 정균 보존제, 예컨대 벤질 알콜을 포함할 수 있다.

벤질 알콜은 치약 제제 중에 약 0.2 중량% 이상, 약 0.3 중량% 이상, 약 0.4 중량% 이상, 약 0.5 중량% 이상, 또는 약 0.6 중량% 이하, 약 0.7 중량% 이하, 약 0.8 중량% 이하, 또는 이들 종점을 사용한 임의의 범위 내의 양으로 존재할 수 있다.

치약 제제는 또한 1종 이상의 중합체, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 폴리비닐메틸 에테르 말레산 공중합체 및 폴리사카라이드 (예를 들어 셀룰로스 유도체, 예컨대 카르복시메틸 셀룰로스 또는 미세결정질 셀룰로스, 또는 폴리사카라이드 검, 예컨대 크산탄 검 또는 카라기난 검)를 포함할 수 있다. 산성 중합체, 예를 들어 폴리아크릴레이트 겔은 유리 산 또는 부분적으로 또는 완전히 중화된 수용성 알칼리 금속 (예를 들어 칼륨 및 나트륨) 또는 암모늄 염으로서 제공될 수 있다.

치약 제제는 또한 1종 이상의 함습제를 포함할 수 있다. 함습제는 조성물이 공기에 노출 시 경화되는 것을 방지할 수 있다. 특정 실시양태에서, 조성물은 식용 다가 알콜, 예컨대 글리세린, 소르비톨, 크실리톨, 프로필렌 글리콜 및 그의 혼합물로부터 선택된 1종 이상의 함습제를 포함한다.

7. 제조 방법

본 개시내용은 치약으로서 사용하기 위한 제제를 제조하는 방법을 추가로 제공한다. 방법은 a) 염기성 아미노산을 플루오라이드 이온 공급원을 포함하는 용액에 첨가하는 단계, b) 탄산칼슘을 첨가하는 단계, 및 c) 음이온성 계면활성제를 첨가하는 단계의 순차적 단계를 포함할 수 있다.

VI. 계면활성제

본 개시내용은 아미노산의 실록산 유도체 형태의, 개인 관리 제품에 사용하기 위한 계면활성제를 제공한다. 아미노산은 자연 발생 또는 합성된 것일 수 있거나, 또는 카프로락탐 등 락탐의 개환 반응으로부터 수득될 수 있다. 본 개시내용의 화합물은 표면-활성 특성을 갖는 것으로 나타났고, 예를 들어 계면활성제 및 습윤제로서 사용될 수 있다. 특히, 본 개시내용은 하기 제시된 화학식 I의 화합물을 제공한다:

여기서 R¹ 및 R²는 동일하거나 상이할 수 있고, C₁-C₆ 알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1개의 기이고, 임의로 C₁-C₆ 알킬은 산소, 질소, 또는 황 원자 중 1개 이상, 또는 이들 원자 중 1개 이상을 포함하는 치환기를 포함할 수 있고, 알킬 쇄는 히드록실, 아미노, 아미도, 술포닐, 술포네이트, 카르보닐, 카르복실, 및 카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의로 치환될 수 있고;

n은 1 내지 12의 정수이고;

말단 질소는 R³으로 임의로 추가로 치환되고, 여기서 R³은 수소, 산소, 히드록실, 및 C₁-C₆ 알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고;

임의적인 반대이온이 화합물과 회합될 수 있고, 존재하는 경우, 반대이온은 클로라이드, 브로마이드 및 아이오다이드로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

본 개시내용은 화학식 Ia의 화합물을 추가로 제공한다:

여기서 R¹ 및 R²는 동일하거나 상이할 수 있고, C₁-C₆알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함하고, 임의로 C₁-C₆알킬은 산소, 질소, 또는 황 원자 중 1개 이상, 또는 이들 원자 중 적어도 1개를 포함하는 기를 포함할 수 있고, 알킬 쇄는 히드록실, 아미노, 아미도, 술포닐, 술포네이트, 카르보닐, 카르복실, 및 카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의로 치환될 수 있고;

m은 1 내지 6의 정수이고;

말단 질소는 R³으로 임의로 추가로 치환되고, 여기서 R³은 수소, 산소, 및 C₁-C₆ 알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 알킬 쇄는 카르복실, 카르복실레이트 및 술포네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의로 치환되고;

본 개시내용은 추가로 화학식 Ib의 화합물을 제공한다:

p는 5이고;

말단 질소는 R³으로 임의로 추가로 치환되고, 여기서, R³은 수소, 산소, 및 C₁-C₆ 알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 알킬 쇄는 카르복실, 카르복실레이트 및 술포네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의로 치환되고;

본 개시내용에 의해 제공되는 하나의 구체적 화합물은 하기 화학식을 갖는 6-(디메틸아미노)-N-(3-(1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-((트리메틸실릴)옥시)트리실록산-3-일)프로필)헥산아미드 (계면활성제 1)이다:

.

본 개시내용에 의해 제공되는 제2의 구체적 화합물은 하기 화학식을 갖는 6-(디메틸아미노)-N-(3-(1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-((트리메틸실릴)옥시)트리실록산-3-일)프로필)헥사미늄 클로라이드 (계면활성제 2)이다:

.

본 개시내용에 의해 제공되는 제3의 구체적 화합물은 하기 화학식을 갖는 3 6-((3-(1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-((트리메틸실릴)옥시)트리실록산-3-일)프로필)아미노)-N,N,N-트리메틸-6-옥소헥산-1-아미늄 아이오다이드 (계면활성제 3)이다:

.

본 개시내용에 의해 제공되는 제4의 구체적 화합물은 하기 화학식을 갖는 6-((3-(1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-((트리메틸실릴)옥시)트리실록산-3-일)프로필)아미노)-N,N-디메틸-6-옥소헥산-1-아민 옥시드 (계면활성제 4)이다:

.

상기 구조에서, "N→O"라는 표기는 질소와 산소 사이의 비-이온성 결합 상호작용을 전달하기 위한 것이다.

본 개시내용에 의해 제공되는 제5의 구체적 화합물은 하기 화학식을 갖는 4-((6-((3-(1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-((트리메틸실릴)옥시)트리실록산-3-일)프로필)아미노)-6-옥소헥실)디메틸암모니오)부탄-1-술포네이트 (계면활성제 5)이다:

.

본 개시내용에 의해 제공되는 제6의 구체적 화합물은 하기 화학식을 갖는 5-((6-((3-(1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-((트리메틸실릴)옥시)트리실록산-3-일)프로필)아미노)-6-옥소헥실)디메틸암모니오)펜탄-1-술포네이트 (계면활성제 6)이다:

.

이러한 화합물은 다양한 방법에 의해 합성될 수 있다. 그러한 방법 중 하나는 N-알킬화 또는 N-아실화 아미노산 등 아미노산을 실록산과 반응시켜 아미노산 C-말단을 목적하는 실록산 유도체로 전환시키는 것을 포함한다. 아미노산 N-말단은 추가로 양성자화, 알킬화 또는 산화되어, 예를 들어 4급 아민 또는 N-옥시드를 생성할 수 있다.

아미노산은 자연 발생 또는 합성된 것일 수 있거나, 또는 카프로락탐 등 락탐의 개환 반응으로부터 유래될 수 있다. 개환 반응은 산 또는 알칼리 촉매 반응일 수 있고, 산 촉매 반응의 예가 하기 반응식 1에 제시된다.

반응식 1

아미노산은 N-말단과 C-말단 사이에 적게는 1개 또는 많게는 12개의 탄소를 가질 수 있다. 알킬 쇄는 분지형 또는 직쇄일 수 있다. 알킬 쇄에는 질소, 산소 또는 황이 개재될 수 있다. 알킬 쇄는 히드록실, 아미노, 아미도, 술포닐, 술포네이트, 카르복실, 및 카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 추가로 치환될 수 있다. N-말단 질소는 1개 이상의 알킬 기로 아실화 또는 알킬화될 수 있다. 예를 들어, 아미노산은 6-(디메틸아미노)헥산산일 수 있다.

실록산은 1개 이상의 알콕시 기, 예컨대 메톡시, 에톡시, 이소프로폭시, 3급 부톡시 등으로 치환될 수 있다. 실록산은 1개 이상의 알킬 기, 에컨대 프로필로 추가로 치환될 수 있고, 여기서 알킬 기는 아미노산에 대한 실록산의 커플링을 허용하는 적절한 관능기, 예컨대 질소로 추가로 치환될 수 있다. 예를 들어, 실록산은 3-아미노프로필트리스(트리메틸실록시)실란일 수 있다.

아미노산의 실록산 유도체는 하기 반응식 2에 제시된 바와 같이 합성될 수 있다. 제시된 바와 같이, 6-아미노헥산산을 환류 하에 포름산 중 포름알데히드로 처리하여 6-(디메틸아미노)헥산산을 수득한다. 이어서 유리 카르복실산을 환류 톨루엔 중에서 3-아미노프로필(트리스메틸실록시)실란에 커플링시켜 목적하는 실록산 유도체를 수득한다.

반응식 2

N-말단 질소는 수용해도 및 표면-활성 특성을 변형 또는 개선시키기 위해 추가로 유도체화될 수 있다. N-말단 질소를 염산으로 처리하여 상응하는 히드로클로라이드 염을 제공하는 샘플 합성 반응식이 하기 반응식 3에 제시된다.

반응식 3

N-말단 질소는 알킬화될 수 있다. N-말단 질소를 메틸 아이오다이드로 처리하여 상응하는 4급 아민 염을 제공하는 샘플 합성 반응식이 하기에 제시된다.

반응식 4

하기 샘플 합성 반응식, 즉 반응식 5에 제시된 바와 같이, N-말단 질소를 환류 하에 물 중 과산화수소로 처리하여 상응하는 N-옥시드를 수득할 수 있다.

반응식 5

본 개시내용의 화합물은 표면-활성 특성을 입증한다. 이러한 특성은 다양한 방법에 의해 측정되고 기재될 수 있다. 계면활성제를 설명할 수 있는 한 가지 방법은 분자의 임계 미셀 농도 (CMC)이다. CMC는 미셀이 형성되고 그 이상에서는 모든 추가의 계면활성제가 미셀 내로 혼입되는 계면활성제의 농도로서 정의될 수 있다.

계면활성제 농도가 증가함에 따라, 표면 장력은 감소한다. 표면이 계면활성제 분자로 완전히 덮이면, 미셀이 형성되기 시작한다. 이러한 지점은 CMC 뿐만 아니라 최소 표면 장력을 나타낸다. 계면활성제의 추가적 첨가는 표면 장력에 더 이상 영향을 미치지 않는다. 따라서, CMC는 계면활성제 농도의 함수로서 표면 장력의 변화를 관찰함으로써 측정될 수 있다. 이 값을 측정하기 위한 한 가지 방법은 윌헤미(Wilhemy) 플레이트 방법이다. 윌헬미 플레이트는 통상적으로 와이어에 의해 저울에 부착된 얇은 이리듐-백금 플레이트이며, 공기-액체 계면에 수직으로 배치된다. 습윤에 의해 플레이트 상에 가해지는 힘을 저울을 사용하여 측정한다. 이어서 이 값을 사용하여 식 1에 따라 표면 장력 (γ)을 계산한다:

식 1: γ = F/l cos θ

여기서 l은 습윤 둘레 (2w + 2d, 여기서 w 및 d는 각각 플레이트 두께 및 폭임)이고, 액체와 플레이트 사이의 접촉각인 cos θ는 현존하는 문헌 값이 없는 경우 0으로 가정된다.

계면활성제의 성능을 평가하는 데 사용되는 또 다른 파라미터는 동적 표면 장력이다. 동적 표면 장력은 특정 표면 또는 계면 나이에 대한 표면 장력의 값이다. 계면활성제가 첨가된 액체의 경우, 이는 평형 값과 상이할 수 있다. 표면이 생성된 직후, 표면 장력은 순수한 액체의 표면 장력과 동일하다. 상기 기재된 바와 같이, 계면활성제는 표면 장력을 감소시키고; 따라서, 표면 장력은 평형 값에 도달할 때까지 떨어진다. 평형에 도달하는 데 필요한 시간은 계면활성제의 확산 속도 및 흡착 속도에 따라 달라진다.

동적 표면 장력을 측정하는 한 가지 방법은 기포 압력 장력계에 의존한다. 이 장치는 모세관을 통해 액체에서 형성된 기포의 최대 내부 압력을 측정한다. 측정된 값은 기포 형성 시작에서부터 최대 압력 발생까지의 시간인 특정 표면 나이에서의 표면 장력에 상응한다. 표면 나이에 대한 표면 장력의 의존성은 기포가 생성되는 속도를 변화시킴으로써 측정될 수 있다.

표면-활성 화합물은 또한 접촉각에 의해 측정되는, 고체 기재에 대한 그의 습윤 능력에 의해 평가될 수 있다. 액체 액적이 공기와 같은 제3 매질 중에서 고체 표면과 접촉하게 되면, 액체, 기체 및 고체 사이에 3-상 라인이 형성된다. 3-상 라인에 작용하고 액체 액적에서 접선인 표면 장력 단위 벡터와 표면 사이의 각도를 접촉각이라고 기재한다. 접촉각 (습윤각으로도 공지됨)은 액체에 의한 고체의 습윤성의 척도이다. 완전한 습윤의 경우, 액체는 고체 상에서 완전히 퍼지고 접촉각은 0°이다. 습윤 특성은 전형적으로 주어진 화합물에 대해 1-100x CMC의 농도에서 측정되지만, 이는 농도-의존성 특성이 아니며, 따라서 습윤 특성의 측정은 더 높거나 더 낮은 농도에서 측정될 수 있다.

한 방법에서, 광학 접촉각 측각기를 사용하여 접촉각을 측정할 수 있다. 이 장치는 디지털 카메라 및 소프트웨어를 사용하여, 표면 상에 고착된 액체 액적의 윤곽 모양을 분석함으로써 접촉각을 추출한다.

본 개시내용의 표면-활성 화합물에 대한 잠재적 적용은 샴푸, 헤어 컨디셔너, 세제, 얼룩 없는 세정 용액, 바닥 및 카펫 클리너, 낙서 제거용 클리닝 작용제, 작물 보호용 습윤제, 작물 보호용 아주반트, 및 에어로졸 분무 코팅용 습윤제로서 사용하기 위한 제제를 포함한다.

관련 기술분야의 통상의 기술자는 화합물들 간의 작은 차이가 실질적으로 상이한 계면활성제 특성을 유도할 수 있어, 상이한 화합물이 상이한 적용에서 상이한 기재와 함께 사용될 수 있음을 이해할 것이다.

하기 비제한적 실시양태는 상이한 계면활성제의 상이한 특성을 입증하기 위해 제공된다. 하기 표 1에서, 계면활성제에 대한 약칭은 그의 상응하는 화학 구조와 관계가 있다.

표 1

5종의 화합물 각각은 특히 다른 적용분야 중에서도 습윤제 또는 포밍 작용제, 분산제, 유화제 및 세제에 유용한 표면-활성제로서 효과적이다.

계면활성제 1 및 2는 다양한 표면 클리닝 및 개인 관리 제품 제제에서 포밍 작용제 또는 습윤제로서 사용하기 위한 후보이다.

계면활성제 3은 양이온성이다. 이러한 계면활성제는 상기 기재된 적용 및 개인 모발 관리 제품과 같은 표면 처리제 등 일부 추가의 특별한 적용 모두에 유용하고, 또한 발수 표면을 생성하는 데 사용될 수 있다.

계면활성제 4는 비-이온성이고, 샴푸, 세제, 경질 표면 클리너 및 다양한 다른 표면 클리닝 제제에 사용될 수 있다.

계면활성제 5는 쯔비터이온성이다. 이들 계면활성제는 상기 기재된 모든 적용에서 보조-계면활성제로서 유용하다.

제제에 사용되는 본원에 개시된 화합물의 양은 낮게는 약 0.001 중량%, 약 0.05 중량%, 약 0.1 중량%, 약 0.5 중량%, 약 1 중량%, 약 2 중량% 또는 약 5 중량%, 또는 높게는 약 8 중량%, 약 10 중량%, 약 15 중량%, 약 20 중량% 또는 약 25 중량%, 또는 상기 값들 중 임의의 2개를 사용하는 임의의 범위 내일 수 있다.

실시예

핵 자기 공명 (NMR) 분광분석법을 브루커(Bruker) 500 MHz 분광계 상에서 수행하였다. 임계 미셀 농도 (CMC)는 Pt-Ir 플레이트가 구비된 장력계 (DCAT 11, 데이터피직스 인스트루먼츠 게엠베하(DataPhysics Instruments GmbH))를 사용하여 23℃에서 윌헬미 플레이트 방법에 의해 결정하였다. 동적 표면 장력은 23℃에서 기포 압력 장력계 (크뤼스(Kruess) BP100, 크뤼스 게엠베하(Kruess GmbH))를 사용하여 결정하였다. 접촉각은 디지털 카메라가 구비된 광학 접촉각 측각기 (OCA 15 프로, 데이터피직스 게엠베하(DataPhysics GmbH))를 사용하여 결정하였다.

실시예 1a:

6-(디메틸아미노)-N-(3-(1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-((트리메틸실릴)옥시)트리실록산-3-일)프로필)헥산아미드 (계면활성제 1) 및 6-((3-(1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-((트리메틸실릴)옥시)트리실록산-3-일)프로필)아미노)-N,N-디메틸-6-옥소헥산-1-아미늄 염 (계면활성제 2)의 합성

6-(디메틸아미노)헥산산 (2.00 g, 12.56 mmol, 1 당량)을 딘 스타크(Dean Stark) 트랩이 구비된 100 mL 둥근 바닥 비등 플라스크에서 톨루엔 (50 mL) 중에 용해시킨 다음, 3-아미노프로필트리스(트리메틸실록시)실란 (5.48 mL, 13.81 mmol, 1.1 당량)을 첨가하였다. 반응 용기를 가열하고, 딘 스타크 튜브에서 더 이상의 물이 분리되지 않을 때까지 반응물을 24시간 동안 환류시켰다. 용매를 진공 하에 제거하여 계면활성제 1을 황색 오일로서 94% 수율로 수득하였다.

¹H NMR (500 MHz, DMSO) δ: 0.09 (s, 27H), 0.28-0.31 (m, 2H), 1.12-1.26 (m, 2H), 1.27-1.30 (m, 4H), 1.38-1.41 (m, 2H), 1.94 (t, J = 7.3 Hz, 2H), 2.00 (s, 6H), 2.06 - 2.03 (m, 2H), 2.89 (dd, J = 12.9, 6.8 Hz, 2H).

중성 형태에서, 계면활성제 1은 히드로트로프 또는 다른 계면활성제의 첨가 없이 순수한 물에 약간 가용성이지만, 이는 약산성 조건에서의 양성자화 후에 계면 활성을 갖게 된다 (계면활성제 2). 산성 조건은 pH 4-7 범위의 임의의 산 또는 산성 완충제를 첨가하여 생성할 수 있다. 계면활성제 2는 또한 비-수성 용액 중에서, 예를 들어 계면활성제 1의 존재 하에 톨루엔 중 기체상 HCl을 살포함으로써 제조될 수 있다.

실시예 1b:

계면활성제 2의 임계 미셀 농도 (CMC)의 결정

클로라이드 반대이온을 갖는 계면활성제 2에 대한 임계 미셀 농도 (CMC)를 시험하였고, 이는 약 2 mmol인 것으로 결정되었다. 이 계면활성제에 의해 도달될 수 있는 최소 표면 장력의 플래토 값은 약 23 mN/m이다. 도 1은 표면 장력 대 농도를 보여주는, 이러한 결과의 플롯이다.

실시예 2a:

6-((3-(1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-((트리메틸실릴)옥시)트리실록산-3-일)프로필)아미노)-N,N,N-트리메틸-6-옥소헥산-1-아미늄 아이오다이드 (계면활성제 3)의 합성

계면활성제 1 (1.00 g, 2.02 mmol, 1 당량)을 100 mL 둥근 바닥 플라스크에서 아세토니트릴 (10 mL) 중에 용해시켰다. 다음으로, Na₂CO₃ (0.26 g, 2.42 mmol, 1.2 당량)을 첨가하고, 혼합물을 10분 동안 교반하였다. 메틸 아이오다이드 (0.377 mL, 6.06 mmol, 3 당량)를 첨가하고, 반응물을 40℃에서 24시간 동안 가열하였다. 냉각된 반응 혼합물을 여과하고, 용매를 진공 하에 제거하여 계면활성제 3을 미황색 고체로서 정량적 수율로 수득하였다.

^-H NMR (500 MHz, DMSO) δ 0.09 (s, 27H), 0.38-0.42 (m, 2H), 1.23-1.26 (m, 2H), 1.37-1.40 (m, 2H), 1.52-1.55 (m, 2H), 1.65-1.69 (m, 2H), 2.08 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 2.99 (dd, J = 13, 6.9 Hz, 2H), 3.04 (s, 9H), ), 3.24 - 3.33 (m, 2H).

순수한 생성물은 물에 가용성이고 계면활성제 특성을 갖는다. 할로겐 음이온은 N-알킬화 반응으로부터 직접 수득될 수 있고, 다른 목적하는 반대 음이온은 음이온 교환에 의해 수득될 수 있다.

실시예 2b:

계면활성제 3의 물리적 특성의 결정

계면활성제 3에 대한 임계 미셀 농도 (CMC)를 측정하였다. 물 중 농도에 따른 표면 장력 변화로부터, CMC는 약 1.6 mmol인 것으로 결정되었다. 이 계면활성제에 의해 도달될 수 있는 최소 표면 장력의 플래토 값은 약 20 mN/m이며, 이는 계면활성제가 탁월한 계면 활성을 갖는다는 것을 나타낸다. 이러한 결과를 도 2에 표면 장력 대 농도로서 플롯팅하였다.

계면활성제 3의 동적 표면 장력은 시간에 따라 새로이 생성되는 공기-물 계면의 표면 장력의 변화를 측정하는 기포 압력 장력계를 사용하여 결정하였다. 도 3은 표면 장력 대 시간에 따른 결과의 플롯을 나타내고, 이는 계면활성제 3이 계면을 500 ms 미만 내에 완전히 포화시켜, 계면 흡착 관점에서 매우 빠르게 포화시킨다는 것을 입증한다.

계면 장력 및 표면 장력 둘 다를 낮추는 계면활성제 3의 능력 외에도, 계면활성제만을 함유하는 제제는 뛰어난 습윤 특성을 갖는다. 예를 들어, 소수성 기재, 예컨대 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 0°의 접촉각으로 전체 표면 습윤을 나타낸다. 테플론과 같은 소유성 및 소수성 기재 상에서, 측정된 접촉각은 10.5^o로 극히 낮았다 (표 2).

표 2

실시예 3a:

6-((3-(1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-((트리메틸실릴)옥시)트리실록산-3-일)프로필)아미노)-N,N-디메틸-6-옥소헥산-1-아민 옥시드 (계면활성제 4)의 합성

계면활성제 1 (1.00 g, 2.02 mmol, 1 당량)을 100 mL 둥근 바닥 플라스크 내의 증류수 (80 mL)에 첨가하고, 이어서 50% 과산화수소 (1.15 mL, 20.2 mmol, 10 당량)를 첨가하였다. 반응물을 12시간 동안 환류시킨 다음, 진공 하에 농축시켰다. 잔류물을 아세톤으로 3회 세척하여 계면활성제 4를 99% 수율로 수득하였다.

¹H NMR (500 MHz, DMSO) δ 0.09 (s, 27H), 0.38-0.44 (m, 2H), 1.21-1.25 (m, 2H), 1.35-1.42(m, 2H), 1.50-1.55 (m, 2H), 1.71-1.75 (m, 2H), 2.05-2.08 (m, 2H), 2.97-3.00 (m, 2H), 3.01 (s, 9H), 3.11 - 3.14 (m, 2H).

실시예 3b:

계면활성제 4의 물리적 특성의 결정

계면활성제 4에 대한 임계 미셀 농도 (CMC)를 측정하였다. 물 중 농도에 따른 표면 장력 변화로부터, CMC는 약 0.49 mmol인 것으로 결정되었다. 이 계면활성제에 의해 도달될 수 있는 최소 표면 장력의 플래토 값은 약 20 mN/m이며, 이는 계면활성제가 탁월한 계면 활성을 갖는다는 것을 나타낸다. 이러한 결과를 도 4에서 표면 장력 대 농도로서 플롯팅하였다.

계면활성제 4의 동적 표면 장력을 기포 압력 장력계를 사용하여 결정하였다. 도 5는 표면 장력 대 시간에 따른 결과의 플롯을 나타내고, 계면활성제 4가 새로이 생성되는 공기-물 계면을 1초 이하 내에 완전히 포화시켜, 계면 흡착 관점에서 매우 빠르게 포화시킨다는 것을 입증한다.

계면 장력 및 표면 장력 둘 다를 낮추는 계면활성제 4의 능력 외에도, 1-100x CMC의 농도로 계면활성제 4만을 함유하는 제제는 탁월한 습윤 특성을 갖는다. 예를 들어, 10x CMC 농도의 물 중 계면활성제 4의 용액은 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌과 같은 소수성 기재에 대해 0° 접촉각을 나타내고, 테플론과 같은 소유성 및 소수성 기재에 대해 10.6° 접촉각을 나타낸다. 이러한 접촉각은 동일한 기재에 대한 물의 접촉각과 비교하여 극히 낮다 (표 3).

표 3

실시예 4a:

4-((6-((3-(1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-((트리메틸실릴)옥시)트리실록산-3-일)프로필)아미노)-6-옥소헥실)디메틸암모니오)부탄-1-술포네이트 (계면활성제 5)의 합성

계면활성제 1 (1.00 g, 2.02 mmol, 1 당량)을 100 mL 둥근 바닥 플라스크 내의 에틸 아세테이트 (EtOAc)(30 mL)에 첨가하고, 이어서 1,2-부탄 술톤 (0.27 mL, 2.2 mmol, 1.1 당량)을 첨가하였다. 반응물을 12시간 동안 환류시킨 후, 용매를 제거하고, 생성된 백색 왁스상 고체를 아세톤으로 세척하여 계면활성제 5를 50% 수율로 수득하였다.

¹H NMR (500 MHz, DMSO) δ 0.10 (s, 27H), 0.38-0.46 (m, 2H), 1.23-1.27 (m, 2H), 1.37-1.68 (m, 10H), 1.73-1.78 (m, 2H), 2.45-2.48 (m, 2H), 2.97-3.01 (m, 8H), 3.18-3.21 (m, 2H), 3.23-3.27 (m, 2H).

실시예 4b:

계면활성제 5의 물리적 특성의 결정

계면활성제 5에 대한 임계 미셀 농도 (CMC)를 측정하였다. 물 중 농도에 따른 표면 장력 변화로부터, CMC는 약 0.39 mmol인 것으로 결정되었다. 이 계면활성제에 의해 도달될 수 있는 최소 표면 장력의 플래토 값은 약 21 mN/m이며, 이는 계면활성제가 탁월한 계면 활성을 갖는다는 것을 나타낸다. 이러한 결과를 도 6에 표면 장력 대 농도로서 플롯팅하였다.

계면활성제 5의 동적 표면 장력을 기포 압력 장력계를 사용하여 결정하였다. 도 7은 표면 장력 대 시간에 따른 결과의 플롯을 나타내고, 계면활성제 5가 새로 생성되는 공기-물 계면을 1초 이하 내에 완전히 포화시켜, 계면 흡착 관점에서 매우 빠르게 포화시킨다는 것을 입증한다.

마지막으로, 10x CMC 농도의 물 중 계면활성제 5의 용액은 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌과 같은 소수성 기재에 대해 0° 접촉각을 나타내고, 테플론과 같은 소유성 및 소수성 기재에 대해 10.2° 접촉각을 나타낸다. 이러한 접촉각은 동일한 기재에 대한 물의 접촉각과 비교하여 극히 낮다 (표 4).

표 4

실시예 5:

샴푸용 제제

본 실시예에서는, 샴푸로서 사용하기 위한 제제가 제공된다. 이 제제는 모발에 매끄럽고 부드러운 느낌을 제공하는 데 유용하다. 제제의 성분이 하기 표 5에 제시된다. 추가적으로, 제제는 다른 천연 오일 및 성분, 뿐만 아니라 소비자 매력을 위한 비타민을 1 중량% 미만의 양으로 포함할 수 있다.

표 5

실시예 6:

모발 컨디셔너용 제제

본 실시예에서는, 모발 컨디셔너로서 사용하기 위한 제제가 제공된다. 이 제제는, 모발 컨디셔너가 제공하는 용이한 빗질성 및 부드러운 느낌을 보존하면서, 폴리쿼터늄-10, 폴리쿼터늄-7 및 디메티콘 오일을 대체하거나 감소시키는 데 사용될 수 있다. 제제가 하기 표 6에 제시된다.

표 6

실시예 7:

세정제용 제제

본 실시예에서, 세정제로서 사용하기 위한 제제가 제공된다. 이 제제는 피부를 세정하고 메이크업을 제거하는 데 사용될 수 있다. 지방 성분, 예컨대 액체 오일은 유성 메이크업의 제거를 도울 수 있다. 제제는 하기 표 7에 제시된다.

표 7

실시예 8:

마스카라용 제제

본 실시예에서, 마스카라로서 사용하기 위한 제제가 제공된다. 이 제제는 피부를 세정하고 메이크업을 제거하는 데 사용될 수 있다. 지방 성분, 예컨대 액체 오일은 유성 메이크업의 제거를 도울 수 있다. 제제가 하기 표 8에 제시된다.

표 8

실시예 9:

치약용 제제

본 실시예에서, 치약으로서 사용하기 위한 제제가 제공된다. 제제가 하기 표 9에 제시된다.

표 9

측면

측면 1은 화학식 I의 적어도 1종의 계면활성제; 포밍 작용제; 및 물을 포함하는, 샴푸용 제제이다:

말단 질소는 R³으로 임의로 추가로 치환되며, 여기서, R³은 수소, 산소, 히드록실, 및 C₁-C₆ 알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고; 임의적인 반대이온이 화합물과 회합될 수 있고, 반대이온은, 존재하는 경우, 클로라이드, 브로마이드 및 아이오다이드로 이루어진 군으로부터 선택된다.

측면 2는 폼 부스터를 추가로 포함하는, 측면 1의 제제이다.

측면 3은 적어도 1종의 증점제를 추가로 포함하는, 측면 1 또는 측면 2 중 어느 하나의 제제이다.

측면 4는 pH 안정화제를 추가로 포함하는, 측면 1 내지 3 중 어느 하나의 제제이다.

측면 5는 오염 침투 작용제를 추가로 포함하는, 측면 1 내지 4 중 어느 하나의 제제이다.

측면 6은 향료를 추가로 포함하는, 측면 1 내지 5 중 어느 하나의 제제이다.

측면 7은 화학식 I의 적어도 1종의 계면활성제; 증점제; 및 물을 포함하는, 샴푸용 제제이다:

여기서 R¹ 및 R²는 동일하거나 상이할 수 있고, C₁-C₆ 알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함하고, 임의로 C₁-C₆ 알킬은 산소, 질소, 또는 황 원자 중 1개 이상, 또는 이들 원자 중 적어도 1개를 포함하는 기를 포함할 수 있고, 알킬 쇄는 히드록실, 아미노, 아미도, 술포닐, 술포네이트, 카르보닐, 카르복실, 및 카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의로 치환될 수 있고; n은 1 내지 12의 정수이고; 말단 질소는 R³으로 임의로 추가로 치환되고, 여기서 R³은 수소, 산소, 히드록실, 및 C₁-C₆ 알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고; 임의적인 반대이온이 화합물과 회합될 수 있고, 반대이온은, 존재하는 경우, 클로라이드, 브로마이드 및 아이오다이드로 이루어진 군으로부터 선택된다.

측면 8은 폼 부스터를 추가로 포함하는, 측면 7의 제제이다.

측면 9는 pH 안정화제를 추가로 포함하는, 측면 7 또는 측면 8 중 어느 하나의 제제이다.

측면 10은 오염 침투 작용제를 추가로 포함하는, 측면 7 내지 9 중 어느 하나의 제제이다.

측면 11은, 향료를 추가로 포함하는, 측면 7 내지 10 중 어느 하나의 제제이다.

측면 12는 화학식 I의 적어도 1종의 계면활성제; 지방 성분; 및 물을 포함하는, 헤어 컨디셔너용 제제이다:

측면 13은 유화제를 추가로 포함하는, 측면 12의 제제이다.

측면 14는 적어도 1종의 증점제를 추가로 포함하는, 측면 12 또는 측면 13의 제제이다.

측면 15는 포밍 작용제를 추가로 포함하는, 측면 12 내지 14 중 어느 하나의 제제이다.

측면 16은 적어도 1종의 점토를 추가로 포함하는, 측면 12 내지 15 중 어느 하나의 제제이다.

측면 17은 향료를 추가로 포함하는, 측면 12 내지 16 중 어느 하나의 제제이다.

측면 18은 화학식 I의 적어도 1종의 계면활성제; 적어도 1종의 용매; 및 물을 포함하는, 세정제용 제제이다:

측면 19는 적어도 1종의 수용성 중합체를 추가로 포함하는, 측면 18의 제제이다.

측면 20은 적어도 1종의 수용성 용매를 추가로 포함하는, 측면 18 또는 측면 19의 제제이다.

측면 21은 적어도 1종의 지방 성분을 추가로 포함하는, 측면 18 내지 20 중 어느 하나의 제제이다.

측면 22는 적어도 1종의 컨디셔너를 추가로 포함하는, 측면 18 내지 21 중 어느 하나의 제제이다.

측면 23은 소수성 개질제를 추가로 포함하는, 청구항 18 내지 22 중 어느 한 항의 제제이다.

측면 24는 화학식 I의 적어도 1종의 계면활성제; 함습제; 및 물을 포함하는, 세정제용 제제이다:

측면 25는 적어도 1종의 수용성 중합체를 추가로 포함하는, 측면 24의 제제이다.

측면 26은 적어도 1종의 수용성 용매를 추가로 포함하는, 측면 24 또는 측면 25의 제제이다.

측면 27은 적어도 1종의 지방 성분을 추가로 포함하는, 측면 24 내지 26 중 어느 하나의 제제이다.

측면 28은 적어도 1종의 컨디셔너를 추가로 포함하는, 측면 24 내지 27 중 어느 하나의 제제이다.

측면 29는 소수성 개질제를 추가로 포함하는, 측면 24 내지 28 중 어느 하나의 제제이다.

측면 30은 적어도 1종의 용매를 추가로 포함하는, 측면 24 내지 29 중 어느 하나의 제제이다.

측면 31은 화학식 I의 적어도 1종의 계면활성제; 적어도 1종의 중합체; 및 물을 포함하는, 마스카라용 제제이다:

측면 32는 적어도 1종의 지방 성분을 추가로 포함하는, 측면 31의 제제이다.

측면 33은 적어도 1종의 레올로지 개질제를 추가로 포함하는, 측면 31 또는 측면 32의 제제이다.

측면 34는 적어도 1종의 유화제를 추가로 포함하는, 측면 31 내지 33 중 어느 하나의 제제이다.

측면 35는 안료를 추가로 포함하는, 측면 31 내지 34 중 어느 하나의 제제이다.

측면 36은 화학식 I의 적어도 1종의 계면활성제; 플루오라이드 이온 공급원; 및 물을 포함하는 치약용 제제이다:

측면 27은 적어도 1종의 염기성 아미노산을 추가로 포함하는, 측면 26의 제제이다.

측면 28은 탄산칼슘을 추가로 포함하는, 측면 36 또는 측면 37의 제제이다.

측면 29는 향미제를 추가로 포함하는, 청구항 36 내지 38 중 어느 하나의 제제이다.

Claims

화학식 I의 적어도 1종의 계면활성제; 포밍 작용제 및 증점제 중 적어도 하나; 및 물을 포함하는, 샴푸용 제제:

여기서 R¹ 및 R²는 동일하거나 상이할 수 있고, C₁-C₆ 알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함하고, 임의로 C₁-C₆ 알킬은 산소, 질소, 또는 황 원자 중 1개 이상, 또는 이들 원자 중 적어도 1개를 포함하는 기를 포함할 수 있고, 알킬 쇄는 히드록실, 아미노, 아미도, 술포닐, 술포네이트, 카르보닐, 카르복실, 및 카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의로 치환될 수 있고;
n은 1 내지 12의 정수이고;
말단 질소는 R³으로 임의로 추가로 치환되고, 여기서 R³은 수소, 산소, 히드록실, 및 C₁-C₆ 알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고;
임의적인 반대이온이 화합물과 회합될 수 있고, 반대이온은, 존재하는 경우, 클로라이드, 브로마이드 및 아이오다이드로 이루어진 군으로부터 선택된다.
제1항에 있어서, 폼 부스터를 추가로 포함하는 제제.
제1항에 있어서, pH 안정화제를 추가로 포함하는 제제.
제1항에 있어서, 오염 침투 작용제를 추가로 포함하는 제제.
제1항에 있어서, 향료를 추가로 포함하는 제제.
화학식 I의 적어도 1종의 계면활성제; 지방 성분; 및 물을 포함하는, 헤어 컨디셔너용 제제:

여기서 R¹ 및 R²는 동일하거나 상이할 수 있고, C₁-C₆ 알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함하고, 임의로 C₁-C₆ 알킬은 산소, 질소, 또는 황 원자 중 1개 이상, 또는 이들 원자 중 적어도 1개를 포함하는 기를 포함할 수 있고, 알킬 쇄는 히드록실, 아미노, 아미도, 술포닐, 술포네이트, 카르보닐, 카르복실, 및 카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의로 치환될 수 있고;
n은 1 내지 12의 정수이고;
말단 질소는 R³으로 임의로 추가로 치환되고, 여기서 R³은 수소, 산소, 히드록실, 및 C₁-C₆ 알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고;
임의적인 반대이온이 화합물과 회합될 수 있고, 반대이온은, 존재하는 경우, 클로라이드, 브로마이드 및 아이오다이드로 이루어진 군으로부터 선택된다.
제6항에 있어서, 유화제를 추가로 포함하는 제제.
제6항에 있어서, 적어도 1종의 증점제를 추가로 포함하는 제제.
제6항에 있어서, 포밍 작용제를 추가로 포함하는 제제.
제6항에 있어서, 적어도 1종의 점토를 추가로 포함하는 제제.
제6항에 있어서, 향료를 추가로 포함하는 제제.
화학식 I의 적어도 1종의 계면활성제; 용매 및 습윤제 중 적어도 하나; 및 물을 포함하는, 세정제용 제제:

여기서 R¹ 및 R²는 동일하거나 상이할 수 있고, C₁-C₆ 알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함하고, 임의로 C₁-C₆ 알킬은 산소, 질소, 또는 황 원자 중 1개 이상, 또는 이들 원자 중 적어도 1개를 포함하는 기를 포함할 수 있고, 알킬 쇄는 히드록실, 아미노, 아미도, 술포닐, 술포네이트, 카르보닐, 카르복실, 및 카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의로 치환될 수 있고;
n은 1 내지 12의 정수이고;
말단 질소는 R³으로 임의로 추가로 치환되고, 여기서 R³은 수소, 산소, 히드록실, 및 C₁-C₆ 알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고;
임의적인 반대이온이 화합물과 회합될 수 있고, 반대이온은, 존재하는 경우, 클로라이드, 브로마이드 및 아이오다이드로 이루어진 군으로부터 선택된다.
제12항에 있어서, 적어도 1종의 수용성 중합체를 추가로 포함하는 제제.
제12항에 있어서, 적어도 1종의 지방 성분을 추가로 포함하는 제제.
제12항에 있어서, 적어도 1종의 컨디셔너를 추가로 포함하는 제제.
제12항에 있어서, 소수성 개질제를 추가로 포함하는 제제.
화학식 I의 적어도 1종의 계면활성제; 플루오라이드 이온 공급원; 및 물을 포함하는, 치약용 제제:

여기서 R¹ 및 R²는 동일하거나 상이할 수 있고, C₁-C₆ 알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함하고, 임의로 C₁-C₆ 알킬은 산소, 질소, 또는 황 원자 중 1개 이상, 또는 이들 원자 중 적어도 1개를 포함하는 기를 포함할 수 있고, 알킬 쇄는 히드록실, 아미노, 아미도, 술포닐, 술포네이트, 카르보닐, 카르복실, 및 카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의로 치환될 수 있고;
n은 1 내지 12의 정수이고;
말단 질소는 R³으로 임의로 추가로 치환되고, 여기서 R³은 수소, 산소, 히드록실, 및 C₁-C₆ 알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고;
임의적인 반대이온이 화합물과 회합될 수 있고, 반대이온은, 존재하는 경우, 클로라이드, 브로마이드 및 아이오다이드로 이루어진 군으로부터 선택된다.
제17항에 있어서, 적어도 1종의 염기성 아미노산을 추가로 포함하는 제제.
제17항에 있어서, 탄산칼슘을 추가로 포함하는 제제.
제17항에 있어서, 향미제를 추가로 포함하는 제제.