EA029895B1

EA029895B1 - Композиция гетерофазного полипропилена (варианты), изделие и применение композиции

Info

Publication number: EA029895B1
Application number: EA201500541A
Authority: EA
Inventors: Михаэль Траннингер; Георг Грестенбергер; Мартина Сандхольцер; Симон Шварценбергер; Сусанн Кахлен; Грегори Поттер
Original assignee: Бореалис Аг
Priority date: 2012-11-29
Filing date: 2013-11-28
Publication date: 2018-05-31
Also published as: KR20150074211A; CA2891748A1; EP2738215B1; BR112015011546B1; EP2738215A1; KR101594284B1; ES2543642T3; BR112015011546A2; JP2015535549A; JP5998290B2; CN104884525B; EA201500541A1; WO2014083129A1; IN2015DN03906A; CN104884525A; MX2015006225A; US20150299443A1; US9388304B2; CA2891748C

Abstract

Модификатор тигровых полос, представляющий композицию гетерофазного полипропилена со скоростью течения расплава MFR(230°C) в пределах от 0,5 до 20 г/10 мин и содержащий гомополимер пропилена и эластомерный сополимер пропилена, где указанный гомополимер пропилена имеет скорость течения расплава MFR(230°C) в пределах от выше 10 до 300 г/10 мин; фракция, растворимая в холодном ксилоле, композиции гетерофазного полипропилена имеет истинную вязкость в пределах от более чем 2,5 до менее 11,0 дл/r; и содержание сомономера во фракции, растворимой в холодном ксилоле, композиции гетерофазного полипропилена составляет в пределах от 10,0 до 25,0 мас.%, где дополнительно композиция гетерофазного полипропилена удовлетворяет неравенству (I)wt.%=мас.%, dl/g=дл/г, где С представляет содержание сомономера в мас.% фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), композиции гетерофазного полипропилена (HECO1) и IV представляет истинную вязкость в дл/г фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), композиции гетерофазного полипропилена (HECO1).

Description

изобретение относится к новому гетерофазному сополимеру пропилена, который значительно уменьшает следы потоков в изделиях, полученных литьем под давлением, содержащих указанный новый сополимер. Дополнительно, настоящее изобретение относится к композициям, наряду с изделиями, полученными литьем под давлением, содержащими указанный новый гетерофазный сополимер пропилена. Наконец, настоящее изобретение относится к применению гетерофазного сополимера пропилена для уменьшения следов потоков в изделиях, полученных литьем под давлением. Полипропилен представляет материал, широко используемый в различных областях техники, поскольку он легко может быть адаптирован при необходимости под конкретные цели. Например, гетерофазные полипропилены широко используют в автомобильной промышленности (например, их применяют при производстве бамперов), поскольку они комбинируют хорошую жесткость с достаточной ударной прочностью. Гетерофазные полипропилены содержат полипропиленовую матрицу, в которой диспергирована аморфная фаза. Аморфная фаза содержит каучукоподобный сополимер пропилена, такой как этилен-пропиленовый каучук (ЕРК) или этилен-пропилен-диен-мономер не сопряженный каучук (ΕΡΏΜ). В автомобильной промышленности такие гетерофазные полипропилены достаточно часто содержат около 30 мас.% каучукоподобного сополимера пропилена, который обычно получают непосредственно в одном или двух газофазных реакторах или добавляют извне к матрице на стадии компаундирования. Однако достаточно часто гетерофазный материал имеет плохой внешний вид в случае получения литьем под давлением, то есть демонстрирует нежелательные следы потоков. Внешний вид следов потоков на поверхности частей, полученных литьем под давлением, известен в течение многих лет. Вместе с тем этот дефект поверхности не является проблемой для бюджетных применений или применений с дополнительной стадией финишной отделки поверхности, такой как окраска, что нежелательно в таких применениях, как автомобильная приборная панель или неокрашенные бамперы.

Соответственно, продолжает существовать потребность в способе получения изделия, полученного литьем под давлением, без следов потоков. Следовательно, объект настоящего изобретения относится к полимеру, у которого уменьшены следы потоков в полученных литьем под давлением системах.

Находка настоящего изобретения состоит в гетерофазной системе со сбалансированным соотношением сомономер/истинная вязкость во фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8).

Соответственно, настоящее изобретение относится к композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) со скоростью течения расплава МРК₂ (230°С), измеренной согласно Ι8Θ 1133, в пределах от 0,5 до 20 г/10 мин, указанная композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) содержит гомополимер пропилена (Н-РР) и эластомерный сополимер пропилена (Е), где:

(a) указанный гомополимер пропилена (Н-РР) имеет скорость течения расплава МРК₂ (230°С), измеренную согласно Ι8Θ 1133, в пределах от выше 10 до 300 г/10 мин, предпочтительно в пределах от 10 до 90 г/10 мин, более предпочтительно в пределах от 10 до 70 г/10 мин;

(b) фракция, растворимая в холодном ксилоле (ХС8), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) имеет истинную вязкость, определенную согласно ΏΙΝ Ι8Θ 1628/1 (в декалине при температуре 135°С), в пределах от более чем 2,5 до менее 11,0 дл/г; и

(c) содержание сомономера во фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО) составляет в пределах от 10,0 до 25,0 мас.%;

где дополнительно

(б) композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) удовлетворяет неравенству (I)

0.30 > (0.241 х-^-)-(1.14 х—) (I)

™ΐ.%= мас.%, дл/г = дл/г, где

С представляет содержание сомономера в мас.% фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1), и

IV представляет истинную вязкость в дл/г фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1).

В качестве альтернативы, настоящее изобретение относится к композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) со скоростью течения расплава МРК₂ (230°С), измеренной согласно 18О 1133, в пределах от 0,5 до 20 г/10 мин, указанная композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) содержит гомополимер пропилена (Н-РР) и эластомерный сополимер пропилена (Е), где:

(a) фракция, не растворимая в холодном ксилоле (ХС1), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) имеет скорость течения расплава МРК₂ (230°С), измеренную согласно 18О 1133, в пределах от выше 10 до 300 г/10 мин, предпочтительно в пределах от 10 до 90 г/10 мин, более предпочтительно в пределах от 10 до 70 г/10 мин;

(b) фракция, растворимая в холодном ксилоле (ХС8), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) имеет истинную вязкость, определенную согласно ΏΙΝ 18О 1628/1 (в декалине при температуре 135°С), в пределах от более чем 2,5 до менее 11,0 дл/г; и

(c) содержание сомономера во фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8), композиции гете- 1 029895

рофазного полипропилена (НЕСО) составляет в пределах от 10,0 до 25,0 мас.%; где дополнительно

(ά) композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) удовлетворяет неравенству (I)

0.30 > ^0.241 х——Ί1,14 х——) (I)

^ί.%= мас.%, дл/г = дл/г, где

Предпочтительно композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1), как указано выше в двух вариантах воплощения настоящего изобретения, имеет скорость течения расплава МРК₂ (230°С), измеренную согласно 18О 1133, в пределах от выше 0,5 до 10,0 г/10 мин.

Такая композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) позволяет обеспечить получение изделий, получаемых литьем под давлением, без следов потоков. Следовательно, настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей полиолефин (РО), композицию гетерофазного полипропилена по настоящему изобретению (НЕСО1) и необязательно неорганический наполнитель (Р), где массовое соотношение между полиолефином (РО) и композицией гетерофазного полипропилена (НЕСО1) [РО/НЕСО1] составляет в пределах от 2/1 до 8/1 и где дополнительно полиолефин (РО) не является композицией гетерофазного полипропилена (НЕСО1), как указано в настоящем изобретении.

Дополнительно настоящее изобретение относится к полученному литьем под давлением изделию, содержащему композицию гетерофазного полипропилена по настоящему изобретению (НЕСО1), более предпочтительно содержащему композицию, указанную в абзаце выше. Полученное литьем под давлением изделие предпочтительно представляет изделие для автомобильной промышленности.

Наконец, настоящее изобретение относится к применению композиции гетерофазного полипропилена по настоящему изобретению (НЕСО1) в композиции, содержащей дополнительно к указанной композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) полиолефин (РО) и необязательно неорганический наполнитель (Р) для уменьшения следов потоков в полученном литьем под давлением изделии, полученном из указанной композиции, при условии, что полиолефин (РО) не является композицией гетерофазного полипропилена по настоящему изобретению (НЕСО1).

Далее настоящее изобретение будет описано более детально.

Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО1)

Необходимым компонентом настоящего изобретения является гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО1).

Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО1) имеет скорость течения расплава МРК₂ (230°С), измеренную согласно 18О 1133 в пределах от 0,5 до 20 г/10 мин и содержит гомополимер пропилена (Н-РР) и эластомерный сополимер пропилена (Е),

где

(a) указанный гомополимер пропилена (Н-РР) имеет скорость течения расплава МРК₂ (230°С), измеренную согласно 18О 1133, в пределах от выше 10 до 300 г/10 мин, предпочтительно в пределах от 10 до 90 г/10 мин, более предпочтительно в пределах от 10 до 70 г/10 мин;

где дополнительно

^ί.% = мас.%, дл/г = дл/г, где

В качестве альтернативы настоящее изобретение относится к композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) со скоростью течения расплава МРК₂ (230°С), измеренной согласно КО 1133, в преде- 2 029895

лах от 0,5 до 20 г/10 мин, указанная композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) содержит гомополимер пропилена (Н-РР) и эластомерный сополимер пропилена (Е), где

(a) фракция, не растворимая в холодном ксилоле (ХС1) композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) имеет скорость течения расплава МРК₂ (230°С), измеренную согласно 18О 1133 в пределах от выше 10 до 300 г/10 мин, предпочтительно в пределах от 10 до 90 г/10 мин, более предпочтительно в пределах от 10 до 70 г/10 мин;

(b) фракция, растворимая в холодном ксилоле (ХС8) композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) имеет внутренюю вязкость, определенную согласно ΌΙΝ 18О 1628/1 (в декалине при температуре 135°С) в пределах от более чем 2,5 до менее 11,0 дл/г; и

(c) содержание сомономера во фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8) композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО) составляет в пределах от 10,0 до 25,0 мас.%;

где дополнительно

^1.% = мас.%, дл/г = дл/г, где

Далее будут описаны вместе оба варианта воплощения настоящего изобретения.

Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "гетерофазный сополимер пропилена" используют в общепринятом в области техники значении. Соответственно, гетерофазный пропилен содержит полимерную матрицу, такую как (полу)кристаллический полипропилен, в котором диспергирован аморфный материал, такой как эластомерный сополимер пропилена.

Следовательно, композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) содержит матрицу (М), представляющую гомополимер пропилена (Н-РР) и диспергированный в ней эластомерный сополимер пропилена (Е). Следовательно, матрица (М) состоит из (тонко) диспергированных включений, не являющихся частью матрицы (М), и указанные включения состоят из эластомерного сополимера пропилена (Е). Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "включения" предпочтительно указывает на то, что матрица и включения образуют различные фазы в гетерофазном сополимере пропилена (НЕСО1), указанные включения видны, например, при использовании микроскопа с высокой разрешающей способностью, такого как электронный микроскоп, или атомно-силовой микроскопии, или динамомеханического термического анализа(ИМТА). В частности, при ΌΜΤΆ можно определить наличие мультифазной структуры за счет присутствия по меньшей мере двух различных температур стеклования.

Как указано выше, гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО1) содержит гомополимер пропилена (Н-РР). Указанный гомополимер пропилена (Н-РР) состоит из матрицы (М) из гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО1).

Поскольку гомополимер пропилена (Н-РР) почти практически не растворим в холодном ксилоле, а эластомерный сополимер пропилена (Е) преимущественно растворим в холодном ксилоле, свойства нерастворимой в холодном ксилоле (ХС1) композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) и гомополимера пропилена (Н-РР) практически аналогичны.

Соответственно, фракция, не растворимая в холодном ксилоле (ХС1), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) и гомополимера пропилена (Н-РР) имеет скорость течения расплава МРК₂(230°С), измеренную согласно 18О 1133, в пределах от выше 10 до 300 г/10 мин, предпочтительно в пределах от выше 10 до 90 г/10 мин, более предпочтительно от выше 10 до 70 г/10 мин, еще более предпочтительно в пределах от 10 до 65 г/10 мин, такую как в пределах от 10 до 60 г/10 мин.

Гомополимер пропилена (Н-РР) может иметь мономодальное или мультимодальное молекулярномассовое распределение фракций, такое как бимодальное.

В случае, когда гомополимер пропилена (Н-РР) имеет мультимодальное молекулярно-массовое распределение фракций, такое как бимодальное, он содержит по меньшей мере две фракции, предпочтительно состоит из двух фракций, фракции представляют первую фракцию гомополимера пропилена (НРР1) и вторую фракцию гомополимера пропилена (Н-РР2). Предпочтительно две фракции отличаются по скорости течения расплава МРК₂ (230°С). Соответственно, понятно, что первая фракция гомополимера пропилена (Н-РР1) отличается по скорости течения расплава МРК₂ (230°С) по меньшей мере на 5 г/10 мин, более предпочтительно по меньшей мере на 20 г/10 мин, еще более предпочтительно в пределах от на 5 до 50 г/10 мин, еще более предпочтительно в пределах от на 10 до 40 г/10 мин от второй фракции гомополимера пропилена (Н-РР2). Предпочтительно скорость течения расплава МРК₂ (230°С) первой фракции гомополимера пропилена (Н-РР1) выше, чем скорость течения расплава МРК₂ (230°С) второй фракции гомополимера пропилена (Н-РР2).

- 3 029895

Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "гомополимер пропилена" относится к полипропилену, по существу состоящему из пропиленовых единиц, то есть по меньшей мере на 99,5 мас.%, предпочтительно по меньшей мере на 99,7 мас.%, такое как по меньшей мере на 99,8 мас.%. В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения гомополимер пропилена состоит только из пропиленовых единиц.

Эластомерный сополимер пропилена (Е) гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО1) оказывает большое влияние на свойства и количество фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8), гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО1).

Соответственно, в первом приближении свойства эластомерного сополимера пропилена (Е) могут быть выравнены со свойствами фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8), гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО1). Однако в предпочтительных вариантах воплощения настоящего изобретения количество эластомерного сополимера пропилена (Е) выше, чем общее содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8), гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО1).

Соответственно, количество эластомерного сополимера (Е) гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО1) предпочтительно составляет менее 40,0 мас.%, более предпочтительно менее 38,0 мас.%, еще более предпочтительно в пределах от 15,0 до 40,0 мас.%, еще более предпочтительно в пределах от 17,0 до менее 38,0 мас.%.

С другой стороны, количество фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8), гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО1) предпочтительно составляет менее 35,0 мас.%, более предпочтительно менее 32,0 мас.%, еще более предпочтительно в пределах от 11,0 до 35,0 мас.%, еще более предпочтительно в пределах от 15,0 до 32,0 мас.%.

Эластомерный сополимер пропилена (Е) содержит мономеры, сополимеризуемые с пропиленом, например сомономеры, такие как этилен и/или С₄-С₁₂ альфа-олефины, в частности этилен и/или С₄-С₁₀альфа-олефины, например 1-бутен и/или 1-гексен. Предпочтительно эластомерный сополимер пропилена (Е) включает, по существу состоит из мономеров, сополимеризуемых с пропиленом, из группы, состоящей из этилена, 1-бутена и 1-гексена. Более предпочтительно эластомерный сополимер пропилена (Е) включает помимо пропилена единицы, получаемые из этилена и/или 1-бутена. Следовательно, по существу в предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения статистическая фаза эластомерного сополимера пропилена (Е) содержит только единицы, получаемые из этилена и пропилена, то есть представляет этилен-пропиленовый каучук (ЕРК).

Предпочтительно содержание сомономера, предпочтительно содержание этилена в эластомерном сополимере пропилена (Е) от общей массы эластомерного сополимера пропилена (Е) предпочтительно составляет не более чем 30,0 мас.%, более предпочтительно не более чем 25,0 мас.%, еще более предпочтительно в пределах от 10,0 до 30,0 мас.%, еще более предпочтительно в пределах от более чем 12,0 до 25,0 мас.%, еще более предпочтительно в пределах от более чем 12,0 до 20,0 мас.%.

В свою очередь, предпочтительно содержание сомономера, предпочтительно содержание этилена, фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8), гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО1) составляет не более чем 25,0 мас.%, еще более предпочтительно не более чем 20,0 мас.%, еще более предпочтительно в пределах от 10,0 до 25,0 мас.%, еще более предпочтительно в пределах от 12,0 до 20,2 мас.%.

Дополнительно требуется, чтобы молекулярная масса фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8), гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО1) находилась в определенных пределах. Соответственно, понятно, что фракция, растворимая в холодном ксилоле (ХС8), гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО1) имеет истинную вязкость (IV), определенную согласно ΌΙΝ 18О 1628/1 (в декалине при температуре 135°С), в пределах от более чем 2,5 до менее 11,0 дл/г, более предпочтительно в пределах от 3,0 до 11,0 дл/г, еще более предпочтительно в пределах от 4,0 до 11,0 дл/г.

Существенным аспектом настоящего изобретения является то, что истинная вязкость (IV) и содержание сомономера, предпочтительно содержание этилена, фракции, растворимой в холодном ксилоле, гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО1) согласованы друг с другом. Соответственно, требуется, чтобы гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО1) удовлетворял нерав енству (I), предпочтительно неравенству (1а), более предпочтительно неравенству (ЕЬ), еще более предпочтительно неравенству (1с), еще более предпочтительно неравенству (Ы), еще более предпочтительно неравенству (Ы)

- 4 029895

ге!.% = мас.%, άΐ/д = дл/г, где

Как видно из приведенных выше неравенств, показатели содержания сомономеров и истинной вязкости используют безразмерно, поскольку они разделены на соответствующие единицы, то есть, на "мас.%" и "дл/г" соответственно.

Дополнительно предпочтительно эластомерный сополимер пропилена (Е) имеет довольно широкое распределение молекулярной массы. Следовательно, предпочтительно фракция, растворимая в холодном ксилоле (ХС8), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) характеризуется довольно высоким распределением молекулярной массы (Мге/Мп). Предпочтительно фракция, растворимая в холодном ксилоле (ХС8), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) имеет распределение молекулярной массы (Мге/Мп) по меньшей мере 3,5, более предпочтительно по меньшей мере 3,8 и еще более предпочтительно по меньшей мере 4,0. С другой стороны, распределение молекулярной массы (Мге/Мп) не должно быть слишком широким. Следовательно, предпочтительно распределение молекулярной массы (Мге/Мп) фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) составляет менее чем 10,0, более предпочтительно менее чем 8,0. Например, распределение молекулярной массы (Мге/Мп) фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) составляет от 3,5 до 10,0, более предпочтительно от 3,8 до 8,0, еще более предпочтительно от 4,0 до 7,0.

Предпочтительно композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) имеет скорость течения расплава МРК₂ (230°С) измеренной согласно 18О 1133, в пределах от выше 0,5 до 20 г/10 мин, более предпочтительно в пределах от выше 0,5 до 10 г/10 мин, такую как в пределах от 0,5 до 8,3 г/10 мин.

Как указано выше, композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) содержит гомополимер пропилена (Н-РР1) и эластомерный сополимер пропилена (Е). Соответственно, сомономеры композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) предпочтительно представляют такие же, как в эластомерном сополимере пропилена (Е). Следовательно, композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) содержит помимо сомономеров пропилена, таких как этилен и/или С₄-С1₂ α-олефины, в частности этилен и/или С₄-С1₀ α-олефины, например, 1-бутен и/или 1-гексен. Предпочтительно композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) включает, по существу состоит из мономеров, сополимеризуемых с пропиленом, из группы, состоящей из этилена, 1-бутена и 1-гексена. В частности, композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) содержит помимо пропилена единицы, получаемые из этилена и/или 1-бутена. Следовательно, по существу в предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) содержит единицы, получаемые только из этилена и пропилена.

Содержание сомономера, предпочтительно содержание этилена, композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) предпочтительно составляет менее 10,0 мас.%, более предпочтительно не более чем 8,0 мас.%, еще более предпочтительно в пределах от 2,0 до 10,0 мас.%, еще более предпочтительно в пределах от более чем 3,0 до 8,0 мас.%.

Указанная выше композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) по настоящему изобретению может содержать вплоть до 5,0 мас.% добавок, таких как α-нуклеирующие агенты и антиоксиданты, наряду с агентами, снижающими трение, и агентами, препятствующими слипанию. Предпочтительно содержание добавок составляет менее 3,0 мас.%, такое как менее 1,0 мас.%.

Предпочтительно композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) содержит α-нуклеирующий агент. Еще более предпочтительно настоящее изобретение свободно от β-нуклеирующих агентов. Соответственно, предпочтительно α-нуклеирующий агент выбирают из группы, состоящей из:

(ί) соли монокарбоновых кислот и поликарбоновых кислот, например бензоата натрия или третбутилбензоата алюминия и

(ίί) дибензилиденсорбита (например, 1,3:2,4 дибензилиденсорбит) и С1-С₈-алкилзамещенных производных дибензилиденсорбита, таких как метилдибензилиденсорбит, этилдибензилиденсорбит или диметилдибензилиденсорбит (например, 1,3:2,4 ди(метилбензилиден)сорбит), или нонитзамещенных производных, таких как 1,2,3-тридеокси-4,6:5,7-бис-О-[(4-пропилфенил)метилен]нонит, и

(ίίί) солей диэфиров фосфорной кислоты, например, натрия 2,2'-метиленбис (4, 6,-ди-третбутилфенил) фосфат или алюминий-гидрокси-бис[2,2'-метилен-бис(4,6-ди4-бутилфенил)фосфат] и

(ίν) винилциклоалканового полимера и винилалканового полимера (как описано более детально ниже) и

(ν) их смесей.

Такие добавки, как правило, коммерчески доступны и описаны, например, в "Р1а8Йс ΛάάίΙίνοδ Напб- 5 029895

Ъоок", 5ΐ1ι οάίΐίοη. 2001 о£ Нап8 Ζ^βίίεΐ, стр. 871-873.

Предпочтительно композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) содержит вплоть до 5 мас.% α-нуклеирующего агента. В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) содержит не более чем 200 частей на миллион, более предпочтительно от 1 до 200 частей на миллион, более предпочтительно от 5 до 100 частей на миллион αнуклеирующего агента, в частности, выбранного из группы, состоящей из дибензилиденсорбита (например, 1,3 : 2,4 дибензилиденсорбита), производного дибензилиденсорбита, предпочтительно диметилдибензилиденсорбита (например, 1,3 : 2,4 ди(метилбензилиден)сорбита), или нонитзамещенных производных, таких как 1,2,3,-тридеокси-4,6:5,7-бис-О-[(4-пропилфенил)метилен]нонита, винилциклоалканового полимера, винилалканового полимера и их смесей.

По существу предпочтительно композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) содержит винилциклоалкан, такой как винилциклогексановый (УСН) полимер и/или винилалкановый полимер. В одном конкретном варианте воплощения настоящего изобретения композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) содержит винилциклоалкан, такой как винилциклогексановый (УСН) полимер и/или винилалкановый полимер. Предпочтительно винилциклоалкан, представляющий винилциклогексановый (УСН) полимер, вводят в композицию гетерофазного полипропилена (НЕСО1) при использовании ΒΝΤ технологии.

Композиция гетерофазного полипропилена по настоящему изобретению (НЕСО1) предпочтительно получена при использовании специфического способа. Соответственно, композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) предпочтительно получена при использовании процесса последовательной полимеризации в первом реакторе (181 К) и необязательно во втором реакторе (2ηά К) с получением гомополимера пропилена (Н-РР), при этом в третьем реакторе (3τά К) получают эластомерный сополимер пропилена (Е) гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО1).

Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "процесс последовательной полимеризации" указывает на то, что композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) получена по меньшей мере в двух реакторах, предпочтительно последовательно соединенных в серию из трех реакторов. Соответственно, способ по настоящему изобретению включает по меньшей мере первый реактор (181 К), второй реактор (2ηά К) и третий реактор (3τά К). Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "полимеризационный реактор" относится к месту, в котором происходит основная полимеризация. Следовательно, в случае, когда способ состоит из трех полимеризационных реакторов, это определение не исключает возможности того, что общий способ включает, например стадию предварительной полимеризации в реакторе предварительной полимеризации. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "состоит из" относится только к закрытой формулировке, с точки зрения реакторов основной полимеризации.

Как указано выше, в первом реакторе (181 К) или в первых двух реакторах (181 и 2ηά К'8) получают матрицу (М), то есть гомополимер пропилена (Н-РР). В случае, когда при получении гомополимера пропилена (Н-РР) используют два реактора, то в каждом из реакторов получают фракцию гомополимера пропилена (Н-РР1) и (Н-РР2), которые отличаются скоростью течения расплава, как указано выше. Предпочтительно в первом реакторе (181 К) получают первую фракцию гомополимера пропилена (НРР1), в то время как во втором реакторе (2ηά К) получают вторую фракцию гомополимера пропилена (НРР2).

Предпочтительно массовое соотношение между первой фракцией гомополимера пропилена (Н-РР1) и второй фракцией гомополимера пропилена (Н-РР2) составляет от 20/80 до 80/20, более предпочтительно от 30/70 до 70/30, еще более предпочтительно 40/60 до 60/40.

Из первого реактора (181 К) или необязательно второго реактора (2ηά К) получают матрицу (М), то есть, гомополимер пропилена (Н-РР) гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО1). Затем эту матрицу (М) перемещают в третий реактор (3τά К), в котором получают эластомерный сополимер пропилена (Е) и, следовательно, гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО1) по настоящему изобретению.

Предпочтительно массовое соотношение между матрицей (М), то есть, гомополимером пропилена (Н-РР), и эластомерным сополимером пропилена (Е) [(М)/(Е)] составляет от 85/15 до 60/40, более предпочтительно от 83/17 до менее 62/38.

Первый реактор (181 К), предпочтительно суспензионный реактор (8К), может представлять любой реактор непрерывного действия или простой реактор с мешалкой периодического действия, или циркуляционный реактор для проведения полимеризации в массе или в суспензии. В массе - означает полимеризацию в реакционной среде, включающей по меньшей мере 60% (мас./мас.). В настоящем изобретении суспензионный реактор (8К) предпочтительно представляет (для полимеризации в массе) циркуляционный реактор (ЬК).

Второй реактор (2ηά К) и третий реактор (3τά К) предпочтительно представляет газофазный реактор (ОРК). Такие газофазные реакторы (ОРК) могут представлять любые реакторы с механическим перемешиванием или реакторы с псевдоожиженным слоем. Предпочтительно газофазные реакторы (ОРК) включают реактор с псевдоожиженным слоем с механическим перемешиванием со скоростью потока

- 6 029895

газа по меньшей мере 0,2 м/с. Следовательно, понятно, что газофазный реактор представляет реактор с псевдоожиженным слоем предпочтительно с механической мешалкой.

Следовательно, в предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения первый реактор (1δΐ К) представляет суспензионный реактор (8К), такой как циркуляционный реактор (ЬК), при этом второй реактор (2ηά К) и третий реактор (3гб К) представляют газофазные реакторы (ОРК). Соответственно, в способе по настоящему изобретению используют по меньшей мере два, предпочтительно два или три полимеризационных реактора, а именно суспензионный реактор (8К), такой как циркуляционный реактор (ЬК), первый газофазный реактор (ОРК-1) и необязательно второй газофазный реактор (ОРК-2), соединенных в серию. Если требуется, перед суспензионным реактором (§К) помещен реактор предварительной полимеризации.

Предпочтительный многостадийный способ представляет "циркуляционно-газофазный способ", такой как разработанный ВогеаПк А/δ, Эептагк (известен как технология ВОК8ТАК®), описанный, например, в патентных документах, таких как ЕР 0887379, \УО 92/12182, \УО 2004/000899, \УО 2004/111095, \\'О 99/24478, \\'О 99/24479 или в \\'О 00/68315.

Дополнительный подходящий суспензионно-газофазный способ представляет способ δρίκηροί® Ваке11.

Предпочтительно в способе получения сополимера пропилена по настоящему изобретению, то есть гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО1), как было указанно выше, условия для первого реактора (1к1 К), то есть суспензионного реактора ^К), такого как циркуляционный реактор (ЬК), могут быть следующими:

температура составляет в пределах от 40 до 110°С, предпочтительно составляет в пределах от 60 до 100°С, в пределах от 68 до 95°С,

давление составляет в пределах от 20 до 80 бар, предпочтительно в пределах от 40 до 70 бар, для контроля молярной массы может быть добавлен водород при использовании известного способа рег ке.

Затем реакционная смесь из первого реактора (1κΐ К) перемещается во второй реактор (2ηά К), то есть газофазный реактор (ОРК-1), при этом условия предпочтительно следующие:

температура составляет в пределах от 50 до 130°С, предпочтительно в пределах от 60 до 100°С,

давление составляет в пределах от 5 до 50 бар, предпочтительно в пределах от 15 до 35 бар,

для контроля молярной массы может быть добавлен водород при использовании известного способа рег ке.

Условия в третьем реакторе (3гб К), предпочтительно во втором газофазном реакторе (ОРК-2) аналогичны таковым во втором реакторе (2ηά К).

Время выдержки может варьировать в обеих реакторных зонах.

В одном варианте воплощения способа получения сополимера пропилена, то есть гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО1) по настоящему изобретению, время выдержки в первом реакторе (1κΐ К), то есть суспензионном реакторе ^К), таком как циркуляционный реактор (ЬК), составляет в пределах от 0,2 до 4 ч, например в пределах от 0,3 до 1,5 ч а время выдержки в газофазном реакторе, как правило, составляет в пределах от 0,2 до 6,0 ч, такое как в пределах от 0,5 до 4,0 ч.

Если требуется, полимеризация может быть проведена известным способом при сверхкритических условиях в первом реакторе (1κΐ К), то есть суспензионном реакторе ^К), таком как циркуляционный реактор (ЕР), и/или конденсацией в газофазных реакторах(ОРК).

Предпочтительно способ также включает предварительную полимеризацию при использовании каталитической системы, как более детально описано ниже, включающей прокатализатор Циглера-Натта, внешний донор и необязательно сокатализатор.

В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения предварительную полимеризацию проводят как суспензионную полимеризацию в массе в жидком пропилене, то есть жидкая фаза главным образом включает пропилен с небольшим количеством других реагентов и необязательно инертные компоненты, растворенные в нем.

Как правило, реакцию предварительной полимеризации проводят при температуре от 0 до 50, предпочтительно от 10 до 45°С и более предпочтительно от 15 до 40°С.

Давление в реакторе предварительной полимеризации не является критическим, но должно быть достаточно высоким для поддержания реакционной смеси в жидкой фазе. Таким образом, что давление составляет от 20 до 100 бар, например от 30 до 70 бар.

Предпочтительно все катализирующие компоненты вводят на стадии предварительной полимеризации. Однако, если твердый каталитический компонент (ί) и сокатализатор (ίί) подают отдельно, возможно введение только части сокатализатора на стадии предварительной полимеризации, а остальную часть вводят на последующих стадиях полимеризации. Также в таких случаях необходимо вводить такое количество сокатализатора на стадии предварительной полимеризации, которое достаточно для прохождения реакции полимеризации.

Также на стадии предварительной полимеризации можно добавлять другие компоненты. Следова- 7 029895

тельно, для контроля молярной массы на стадии предварительной полимеризации может быть добавлен водород при использовании способа, известного из предшествующего уровня техники. Дополнительно для предотвращения адгезии частиц друг с другом или стенками реактора могут быть добавлены антистатические добавки.

Точный контроль условий предварительной полимеризации и параметров реакции находится в компетенции специалиста в области техники, к которой относится настоящее изобретение.

Согласно настоящему изобретению сополимер пропилена, то есть гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО1), получают при использовании процесса последовательной полимеризации, как указано выше, в присутствии каталитической системы, включающей прокатализатор Циглера-Натта, и необязательно внешнего донора, предпочтительно каталитической системы, содержащей три компонента, а именно в качестве первого компонента (ΐ) прокатализатор Циглера-Натта, и необязательно в качестве второго компонента (ΐΐ) металлоорганический сокатализатор, а в качестве третьего компонента (ΐΐΐ) внешний донор, представленный формулой (111а) или (ШЬ), предпочтительно представленный формулой (111а).

Далее более детально будет описан используемый катализатор.

Предпочтительно компонент (ΐ) представляет прокатализатор Циглера-Натта, содержащий продукт переэтерификации низшего спирта и фталиевого эфира.

Прокатализатор, используемый в настоящем изобретении, получают:

a) реагированием аддукта в виде спрея в кристаллизованной форме или форме отвержденной эмульсии МдС1₂ и С₁-С₂-спирта с Т£С1₄,

b) реагированием продукта со стадии а) с диалкилфталатом с формулой (I)

где К¹ и К² представляют независимо, по меньшей мере, С₅-алкил, при условиях, когда между указанными С₁-С₂-спиртом и указанным диалкилфталатом с формулой (I) происходит транс-этерификация с получением внутреннего донора с) промывкой продукта со стадии Ь) или б) необязательно проведением реакции продукта со стадии с) с дополнительным Т1С1₄.

Прокатализатор может быть получен, как описано, например, в патентных заявках ШО 87/07620, Ж.) 92/19653, Ж.) 92/19658 и ЕР 0491566. Содержание этих документов введено здесь ссылкой.

Сначала из МдС1₂ и С_гС₂-спирта получают аддукт с формулой МдС1₂*пКОН, где К представляет метил или этил и п составляет 1-6. В качестве спирта предпочтительно используют этанол.

В качестве носителя катализатора используют аддукт, который сначала расплавляют, затем подвергают кристаллизации распылением или отверждением эмульсии.

На следующей стадии полученный кристаллизацией распылением или отверждением эмульсии аддукт с формулой МдС1₂*пКОН, где К представляет метил или этил, и п составляет 1-6, контактирует с Т1С1₄ с получением титанизированного носителя, который подвергают следующим стадиям нанесение на указанный титанизированный носитель

(ΐ) диалкилфталата с формулой (I) с К¹ и К², представляющими независимо, по меньшей мере, С₅алкил, такой как по меньшей мере С₈-алкил или предпочтительно

(ϊϊ) диалкилфталата с формулой (I) с К¹ и К², представляющими один и тот же и представляющими по меньшей мере С₅-алкил, такой как по меньшей мере С₈-алкил, или более предпочтительно

(ΐΐΐ) диалкилфталата с формулой (I), выбранного из группы, состоящей из пропилгексилфталата (РгНР), диоктилфталата (ПОР), диизодецилфталата (ЕГОР) и дитридецилфталата (ΏΤΌΡ), еще более предпочтительно диалкилфталата с формулой (I), представляющего диоктилфталат (ПОР), такой как диизооктилфталат или диэтилгексилфталат, в частности диэтилгексифталат, с получением первого продукта, проведение обработки указанного первого продукта при условиях, подходящих для трансэтерификации, то есть при температуре выше 100°С, предпочтительно в пределах от 100 до 150°С, более предпочтительно в пределах от 130 до 150°С, таким образом, что указанный метанол или этанол переэтерифицируется указанными сложноэфирными группами указанного диалкилфталата с формулой (I) с получением предпочтительно по меньшей мере 80 мол.%, более предпочтительно 90 мол.%, наиболее предпочтительно 95 мол.%, диалкилфталата с формулой (II)

где К¹ и К² представляют метил или этил, предпочтительно этил, диалкилфталат с формулой (II) представляет внутренний донор и извлечение указанного продукта переэтерификации в качестве композиции прокатализатора (компонент (ΐ)).

В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения аддукт с формулой

- 8 029895

МдС1₂*пКОН, где К представляет метил или этил, η составляет 1-6, расплавляют и затем расплав предпочтительно инжектируют при использовании газа в охлажденный растворитель или охлажденный газ, таким образом, аддукт кристаллизуется в морфологически предпочтительную форму, как, например, описано в ЖО 87/07620.

Этот кристаллизованный аддукт предпочтительно используют в качестве носителя катализатора, и он вступает в реакцию с используемым в настоящем изобретении прокатализатором, как описано в ЖО 92/19658 и ЖО 92/19653.

Поскольку остаток катализатора удаляют экстрагированием, получают аддукт титанизированного носителя и внутренний донор, в котором изменена группа, происходящая от сложного эфира спирта.

В случае, когда на носителе остается достаточное количество титана, он будет активным элементом прокатализатора.

В противном случае, титанизацию повторяют после указанной выше обработке для обеспечения достаточной концентрации титана и, следовательно, активности.

Предпочтительно прокатализатор, используемый в настоящем изобретении, содержит максимально 2,5 мас.% титана, предпочтительно максимально 2,2% мас.%, более предпочтительно максимально 2,0 мас.%. Содержание донора предпочтительно составляет в пределах от 4 до 12 мас.% и более предпочтительно в пределах от 6 до 10 мас.%.

Более предпочтительно прокатализатор, используемый в настоящем изобретении, получают при использовании этанола в качестве спирта и диоктилфталата (ΌΟΡ) в качестве диалкилфталата с формулой (I), с получением диэтилфталата (ΌΕΡ) в качестве соединения внутреннего донора.

Еще более предпочтительно катализатор, используемый в настоящем изобретении, представляет катализатор, описанный в части Примеров; в частности, при использовании диоктилфталата в качестве диалкилфталата с формулой (I).

Для получения сополимера пропилена, то есть гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО) по настоящему изобретению, используют каталитическую систему, предпочтительно включающую дополнительно к специальному прокатализатору Циглера-Натта металлоорганический сокатализатор в качестве компонента (и).

Соответственно, предпочтительно выбирать сокатализатор из группы, состоящей из триалкилалюминия, такого как триэтилалюминий (ТЕА), хлорида диалкилалюминия и сесквихлорида алкилалюминия.

Компонент (ΐΐΐ) каталитической системы, используемый в качестве внешнего донора, представлен формулой (111а) или (ШЬ).

Формула (111а):

81(ОСН₃)₂К₂ ⁵ (Ша),

где К⁵ представляет разветвленную алкильную группу с в пределах от 3 до 12 атомов углерода, предпочтительно разветвленная алкильная группа имеет в пределах от 3 до 6 атомов углерода, или циклоалкил с в пределах от 4 до 12 атомов углерода, предпочтительно циклоалкил, имеющий в пределах от 5 до 8 атомов углерода.

По существу предпочтительно, чтобы К⁵ был выбран из группы, состоящей из изопропила, изобутила, изопентила, третбутила, третамила, неопентила, циклопентила, циклогексила, метилциклопентила и циклогептила.

Формула (111Ь):

81(ОСН₂СНз)з(14К.^хК^у) (ШЬ)

где К^х и К^у могут быть одинаковыми или отличаться и представляют углеводородную группу с от 1 до 12 атомами.

К^х и К^у могут быть независимо выбраны из группы, состоящей из линейной алифатической углеводородной группы с от 1 до 12 атомов, разветвленной алифатической или ароматической углеводородной группы с от 1 до 12 атомами и циклической алифатической углеводородной группы с от 1 до 12 атомами. По существу предпочтительно, чтобы К^х и К^у были независимо выбраны из группы, состоящей из метила, этила, η-пропила, η-бутила, октила, деканила, изопропила, изобутила, изопентила, третбутила, третамила, неопентила, циклопентила, циклогексила, метилциклопентила и циклогептила.

Более предпочтительно оба, и К^х и К^у, являются одинаковыми, еще более предпочтительно оба, и К^х, и К^у, являются этильной группой.

Более предпочтительно внешний донор с формулой (111Ь) представляет диэтиламинотриэтоксисилан[51(ОСН2СНз)з(К(СН2СНз)2].

Более предпочтительно внешний донор выбирают из группы, состоящей из диэтиламинотриэтоксисилана[31(ОСН₂СН₃)₃(П(СН₂СН₃)₂)], дициклопентилдиметоксисилана [31(ОСН₃)₂(циклопентил)₂], диизопропилдиметоксисилана [31(ОСН₃)₂(СН(СН₃)₂)₂] и их смесей.

Наиболее предпочтительно внешний донор представляет диэтиламинотриэтоксисилан [31(ОСН₂СН₃)₃(К(СН₂СН₃)₂] или дициклопентил диметоксисилан [ЗфОСН₃)₂(циклопентил)₂].

Если требуется, прокатализатор Циглера-Натта может быть модифицирован проведением полиме- 9 029895

ризации винилового соединения в присутствии каталитической системы, включающей специальный прокатализатор Циглера-Натта (компонент (ί)), внешний донор (компонент (ίίί)) и необязательно сокатализатор (компонент (ίί)), где виниловое соединение имеет формулу

где К³ и К⁴ вместе образуют 5- или 6-членное насыщенное, ненасыщенное или ароматическое кольцо или независимо представляют алкильную группу, включающую от 1 до 4 атомов углерода. Следовательно, для получения гетерофазного сополимера пропилена(НЕСО1) по настоящему изобретению (технология ΒΝΤ), используют модифицированный катализатор.

Затем указанные выше добавки добавляют в гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО1) предпочтительно в процессе экструдирования. Для смешивания могут быть использованы традиционные устройства для компаундирования или смешивания, например, миксер ВаиЪиту, 2-вальцовый смолосмеситель, смеситель Ви88 или двухшнековый экструдер. Вышедшие из экструдера полимерные материалы, как правило, имеют форму гранул.

Композиция

Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО1) по настоящему изобретению, в частности, используют в качестве дополнительного компонента в композиции, по существу используемой для получения изделия, полученного литьем под давлением, такого как изделие, полученное литьем под давлением в автомобильной промышленности. Следовательно, настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО1) в количествах от 5 до 30 мас.% от указанной композиции, где остальную часть до 100 мас.% составляют другие полиолефины и добавки.

Следовательно, настоящее изобретение, в частности, относится к композиции, содержащей полиолефин (РО), композицию гетерофазного полипропилена по настоящему изобретению (НЕСО1), в частности гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО1) по любому из пп.1-8, и необязательно неорганический наполнитель (Г), где массовое соотношение полиолефина (РО) к гетерофазному сополимеру пропилена (НЕСО1) [РО/НЕСО1] составляет в пределах от 2/1 до 8/1, предпочтительно в пределах от 3/1 до 7/1, более предпочтительно в пределах от 4/1 до 6,5/1.

Предпочтительно композиция содержит

(a) от 50 до 90 мас.%, более предпочтительно от 60 до 85 мас.%, еще более предпочтительно от 70 до 80 мас.% полиолефина (РО),

(b) от 5 до 30 мас.%, более предпочтительно от 8 до 25 мас.%, еще более предпочтительно от 12 до 20 мас.% гетерофазного сополимера полипропилена (НЕСО1) и

(c) от 5 до 30 мас.%, более предпочтительно от 8 до 25 мас.%, еще более предпочтительно от 12 до 20 мас.% неорганического наполнителя (Г) от общей массы полиолефина (РО), гетерофазного сополимера полипропилена (НЕСО1) и неорганического наполнителя (Г) вместе, предпочтительно от общей массы композиции.

Полиолефин (РО) отличается от гетерофазного сополимера полипропилена (НЕСО1) по настоящему изобретению. Соответственно, полиолефин (РО) не рассматривается, как гетерофазный сополимер полипропилена (НЕСО1), как указано в описании настоящей патентной заявки. Полиолефин (РО) предпочтительно представляет полиэтилен или полипропилен. Еще более предпочтительно полиолефин (РО) представляет полипропилен, то есть выбранный из группы, состоящей из гомополимера пропилена, сополимера пропилена, гетерофазного сополимера пропилена и их смесей. Предпочтительно полиолефин представляет композицию гетерофазного полипропилена (НЕСО2), то есть гетерофазный сополимер полипропилена отличается от гетерофазного сополимера полипропилена (НЕСО1), как указано в настоящем изобретении.

Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "гетерофазный сополимер пропилена" используют в общепринятом в области техники значении. Соответственно, гетерофазный сополимер пропилена содержит полимерную матрицу, такую как (полу)кристаллический полипропилен, в котором диспергирован аморфный материал, такой как эластомерный сополимер пропилена, предпочтительно в форме включений. Дополнительно, используемый в описании настоящей патентной заявки термин «сополимер пропилена» не рассматривается, как гетерофазная система. Другими словами, сополимер пропилена по настоящему изобретению является монофазным, то есть не содержит две или более фазы, которые, например, могут быть видны при использовании микроскопа с высокой разрешающей способностью, такого как электронный микроскоп, или атомно-силовой микроскопии, или динамо-механического термического анализа (ΌΜΤΆ).

Как указано выше, полиолефин (РО) предпочтительно представляет гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО2). Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО2) по настоящему изобретению предпочтительно имеет скорость течения расплава МГК₂ (230°С), измеренную согласно 18О 1133, в пределах от 3,0 до 120 г/10 мин, более предпочтительно в пределах от 8,0 до 100 г/10 мин, еще более предпочтительно в пределах от 10,0 до 50 г/10 мин.

Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО2) по настоящему изобретению предпочтительно содержит:

- 10 029895

(a) полипропиленовую матрицу (М-РР2) и

(b) эластомерный сополимер пропилена (Е-РР2), содержащий единицы, получаемые из пропилена и этилена и/или С₄-С^ α-олефина.

Предпочтительно содержание пропилена в гетерофазном сополимере пропилена (НЕСО2) составляет от 70,0 до 92,0 мас.%, более предпочтительно от 75,0 до 90,0 мас.% от общей массы гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО2), более предпочтительно от общего количества полимерных компонентов гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО2), еще более предпочтительно от общего количества вместе полипропиленовой матрицы (М-РР2) и эластомерного сополимера пропилена (Е-РР2). Оставшуюся часть составляют сомономеры, предпочтительно этилен.

Как приведено в описании настоящей патентной заявки, гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО2) содержит в качестве полимерных компонентов только полипропиленовую матрицу (М-РР2) и эластомерный сополимер (Е-РР2). Другими словами, гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО2) может содержать дополнительные добавки, но не другие полимеры, в количестве, превышающем 5 мас.%, более предпочтительно превышающем 3 мас.%, таком как превышающее 1 мас.% от общей массы гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО2), более предпочтительно от полимеров, присутствующих в гетерофазном сополимере пропилена (НЕСО2). Одним дополнительным полимером, который может присутствовать в таком малом количестве, является полиэтилен, который является продуктом реакции, полученным при получении гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО2). Соответственно, по существу понятно, что гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО2), как указано в настоящем изобретении, содержит только полипропиленовую матрицу (М-РР2), эластомерный сополимер пропилена (Е-РР2) и необязательно полиэтилен в количествах, указанных в этом абзаце. Дополнительно, в настоящем изобретении фракция, нерастворимая в холодном ксилоле (ХС1), представляет полипропиленовую матрицу (МРР2) и необязательно полиэтилен гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО2), при этом фракция, растворимая в холодном ксилоле (ХС8), представляет эластомерную часть гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО2), то есть эластомерный сополимер пропилена (Е-РР2).

Соответственно, содержание полипропиленовой матрицы (М-РР2), то есть содержание фракции, не растворимой в холодном ксилоле (ХС1), в гетерофазном сополимере пропилена (НЕСО2) предпочтительно составляет в пределах от 50,0 до 80,0 мас.%, более предпочтительно в пределах от 55,0 до 78,0 мас.%. В случае, когда полиэтилен присутствует в гетерофазном сополимере пропилена (НЕСО2), показатели содержания полипропиленовой матрицы (М-РР1), но не содержание фракции, не растворимой в холодном ксилоле (ХС1), могут быть немного ниже.

С другой стороны, содержание эластомерного сополимера пропилена (Е-РР2), то есть содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8), в гетерофазном сополимере пропилена (НЕСО2) предпочтительно составляет в пределах от 20,0 до 50,0 мас.%, более предпочтительно в пределах от 22,0 до 45,0 мас.%.

Полипропиленовая матрица (М-РР2) предпочтительно представляет статистический-сополимер пропилена (К-РР2) или гомополимер пропилена (Н-РР2), последний по существу предпочтителен.

Соответственно содержание сомономера в полипропиленовой матрице (М-РР2) равно или менее 1,0 мас.%, еще более предпочтительно не более чем 0,8 мас.%, еще более предпочтительно не более чем 0,5 мас.%, такое как не более чем 0,2 мас.%.

Как указано выше, полипропиленовая матрица (М-РР2) предпочтительно представляет гомополимер пропилена (Н-РР2).

В случае, когда полипропиленовая матрица (М-РР2) представляет статистический-сополимер пропилена (К-РР2), понятно, что статистический-сополимер пропилена (К-РР2) содержит мономеры, сополимеризуемые с пропиленом, например сомономеры, такие как этилен и/или С₄-С₁₂ α-олефины, в частности этилен и/или С₄-С₈ α-олефины, например 1-бутен и/или 1-гексен. Предпочтительно статистический-сополимер пропилена (К-РР2) по настоящему изобретению содержит, по существу состоит из мономеров, сополимеризуемых с пропиленом из группы, состоящей из этилена, 1-бутена и 1-гексена. По существу, статистический-сополимер пропилена (К-РР2) по настоящему изобретению содержит помимо пропилена единицы, получаемые из этилена и/или 1-бутена. В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения статистический-сополимер пропилена (К-РР2) содержит единицы, получаемые только из этилена и пропилена.

Дополнительно, понятно, что статистический-сополимер пропилена (К-РР2) имеет предпочтительно содержание сомономера в пределах от более чем 0,3 до 1,0 мас.%, более предпочтительно в пределах от более чем 0,3 до 0,8 мас.%, еще более предпочтительно в пределах от более чем 0,3 до 0,7 мас.%.

Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "статистический" указывает на то, что сомономеры статистического-сополимера пропилена (К-РР2) случайным образом распределены в сополимере пропилена. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "статистический" следует понимать согласно ШРЛС (С1о88агу о£ Ьакю 1егш8 ίη ро1утег каеисе; ШРЛС гесоттеиДайоик 1996).

Полипропиленовая матрица (М-РР2) гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО2), предпочти- 11 029895

тельно полипропиленовая матрица (М-РР2), представляющая гомополимер пропилена (Н-РР2), может представлять мультимодальный или бимодальный, исходя из распределения молекулярной массы.

Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "мультимодальный" или "бимодальный", или "тримодальный" относится к модальности полимера, то есть

форме кривой распределения молекулярной массы, которая является графиком молекулярной массы фракции, как функции ее молекулярной массы и/или

форме кривой распределения содержания сомономера, которая представляет график содержания сомономера, как функцию молекулярной массы фракций полимера.

Как будет описано ниже, гетерофазный сополимер пропилена наряду с его отдельными компонентами (матрица и эластомерный сополимер) могут быть получены смешиванием полимеров различных типов, то есть с различной молекулярной массой и/или содержанием сомономеров. Однако в таком случае предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена наряду с его отдельными компонентами (матрица и эластомерный сополимер) получают при использовании процесса последовательных стадий с использованием реакторов в серийной конфигурации, которые работают при различных условиях реакции. Следовательно, каждая фракция, полученная в конкретном реакторе, будет иметь свое собственное распределение молекулярной массы и/или распределение содержания сомономеров.

Дополнительно, понятно, что полипропиленовая матрица (М-РР2) гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО2) имеет среднюю скорость течения расплава МРК₂ (230°С). Как указано выше, фракция, не растворимая в холодном ксилоле (ХС1), гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО2) по существу идентична с матрицей указанного гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО2). Соответственно, скорость течения расплава МРК₂ (230°С) полипропиленовой матрицы (М-РР2) равна скорости течения расплава МРК₂ (230°С) фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (ХС1), гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО2). Соответственно, предпочтительно фракция, не растворимая в холодном ксилоле (ХС1), гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО2), имеет скорость течения расплава МРК₂ (230°С), измеренную согласно Ι8Θ 1133, от 10,0 до 150 г/10 мин, более предпочтительно от 15,0 до 100 г/10 мин, еще более предпочтительно от 50,0 до 80,0 г/10 мин.

Второй компонент гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО2) представляет эластомерный сополимер пропилена (Е-РР2).

Эластомерный сополимер пропилена (Е-РР2) содержит, предпочтительно состоит из единиц, получаемых из (ί) пропилена и (й) этилена и/или по меньшей мере другого С₄-С₂₀ α-олефина, такого как С₄С₁₀ α-олефин, более предпочтительно единицы получают из (ί) пропилена и (й) этилена и по меньшей мере другого α-олефина, выбираемого из группы, состоящей из 1-бутена, 1-пентена, 1-гексена, 1-гептена и 1-октена. Эластомерный сополимер пропилена (Е-РР2) дополнительно может содержать единицы, полученные из не конъюгированных диенов, однако предпочтительно, чтобы эластомерный сополимер (Е1) состоял из единиц, получаемых только из (ί) пропилена и (й) этилена и/или С₄ - С₂₀ α-олефинов. Подходящие не конъюгированные диены, если используют, включают неразветвленные и разветвленные ациклические диены, такие как 1,4-гексадиен, 1,5-гексадиен, 1,6-октадиен, 5-метил-1, 4-гексадиен, 3,7диметил-1,6-октадиен, 3,7-диметил-1,7-октадиен, и смеси изомеров дигидромирцена и дигидрооцимена, и ациклические диены с единственным кольцом, такие как 1,4-циклогексадиен, 1,5-циклооктадиен, 1,5циклододекадиен, 4-винилциклогексен, 1-аллил-4-изопропилиденциклогексан, 3-аллилциклопентен, 4циклогексен и 1-изопропенил-4-(4-бутенил)циклогексан. Также подходящие ациклические диены, имеющие слитые и соединенные мостиком множества колец, включают тетрагидроинден, метилтетрагидроинден, дициклопентадиен, бицикло (2,2,1) гепта-2,5-диен, 2-метил бициклогептадиен и алкенил, алкилдиены, циклоалкенил и циклоалкилдиен норборнены, такие как 5-метилен-2-норборнен, 5-метилен-2норборнен, 5-изопропилиден норборнен, 5-(4-циклопентил)-2-норборнен; и 5-циклогексилиден-2норборнен. Предпочтительными не конъюгированными диенами являются 5-этилиден-2-норборнен, 1,4гексадиен и дициклопентадиен.

Соответственно эластомерный сополимер пропилена (Е-РР2) содержит по меньшей мере единицы, получаемые из пропилена и этилена, и может содержать другие единицы, получаемые из дополнительных α-олефинов, как указано выше. Однако по существу предпочтительно, чтобы эластомерный сополимер пропилена (Е-РР2) содержал единицы, получаемые только из пропилена и этилена, и необязательно не конъюгированный диен, как указано выше, такой как 1,4-гексадиен. Следовательно, по существу предпочтительным является этилен-пропилен-диен-мономер несопряженный каучук (ЕРИМ2) и/или этилен/пропиленовый каучук (ЕРК2) в качестве эластомерного сополимера пропилена (Е-РР2), последний наиболее предпочтителен.

Аналогично полипропиленовой матрице (М-РР2), эластомерный сополимер пропилена (Е-РР2) может быть унимодальным или мультимодальным, таким как бимодальный. Используемые в описании настоящей патентной заявки термины унимодальный и мультимодальный, такой как бимодальный, приведены выше.

В настоящем изобретении содержание единиц, получаемых из пропилена, в эластомерном сополимере пропилена (Е-РР2) соизмеримо с содержанием пропилена, определяемым во фракции, нераствори- 12 029895

мой в холодном ксилоле (ХС5). Соответственно, пропилен, определяемый во фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС5), составляет в пределах от 40,0 до 75,0 мас.%, более предпочтительно от 45,0 до 70,0 мас.%. Следовательно, в конкретном варианте воплощения настоящего изобретения эластомерный сополимер пропилена (Е-РР2), то есть фракция, растворимая в холодном ксилоле (ХС5), содержится в количестве от 25,0 до 60,0 мас.%, более предпочтительно от 30,0 до 55,0 мас.% единиц, получаемых из этилена. Предпочтительно эластомерный сополимер пропилена (Е-РР2) представляет этилен-пропилендиен-мономер не сопряженный каучук (ΕΡΏΜ2) или этилен-пропиленовый каучук (ЕРЕ2), последний по существу предпочтителен, с содержанием пропилена и/или этилена, как указано выше в этом абзаце.

Дополнительным предпочтительным требованием настоящего изобретения является, чтобы истинная вязкость (IV) фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС5), гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО2), была довольно высокая. Довольно высокие показатели истинной вязкости улучшают ударную прочность.

Соответственно, понятно, что истинная вязкость фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС5), гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО-1), составляет более 2,0 дл/г, более предпочтительно по меньшей мере 2,2 дл/г. С другой стороны, истинная вязкость (IV) не должна быть слишком высокой, в противном случае снижается текучесть.

Следовательно, истинная вязкость фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС5), гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО2), составляет в пределах от 2,0 до 4,0 дл/г, более предпочтительно в пределах от 2,2 до 3,5 дл/г, такое как от 2,3 до менее 3,3 дл/г.

Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО2) предпочтительно не отвечает неравенству (1) гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО1). Соответственно, композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО2) предпочтительно удовлетворяет неравенству (II), более предпочтительно неравенству (11а), еще более предпочтительно неравенству (НЪ), еще более предпочтительно неравенству (НЪ), еще более предпочтительно неравенству (Пс)

0.30 < (θ.241	х-Ч	— <1.14 х —)	(И)
'1.00 < Γθ.241		— <1.14 X —)	(Па)
		" άΐ/з
2.50 <(θ.241	х—— )	- <1.14 X —)	(ИЬ)
4.00 < (θ.241		К,' - <1.14 х	(Пс)

\νΙ.% = мас.%, άΙ/д = дл/г, где

С представляет содержание сомономера в мас.% фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС5), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО2), и

IV представляет истинную вязкость в дл/г фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС5), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО2).

Предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО2) прошел обработку αнуклеирующим агентом. Еще более предпочтительно настоящее изобретение свободно от βнуклеирующих агентов. Информация относительно предпочтительного α-нуклеирующего агента приведена выше при описании гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО2).

Соответственно композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО2) предпочтительно содержит вплоть до 5 мас.% α-нуклеирующего агента. В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО2) содержит не более чем 200 частей на миллион, более предпочтительно от 1 до 200 частей на миллион, более предпочтительно от 5 до 100 частей на миллион α-нуклеирующего агента, в частности его выбирают из группы, состоящей из дибензилиденсорбита (например, 1,3 : 2,4 дибензилиденсорбит), производных дибензилиденсорбита, предпочтительно диметилдибензилиденсорбита (например, 1,3:2,4 ди(метилбензилиден)сорбит), или нонит-замещенных производных, таких как 1,2,3,-тридеокси-4,6:5,7-бис-О-[(4-пропилфенил)метилен]нонит, винилциклоалканового полимера, винилалканового полимера и их смесей.

По существу предпочтительно композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО2) содержит винилциклоалкан, такой как винилциклогексановый (\'С11) полимер и/или винилалкановый полимер. В одном конкретном варианте воплощения настоящего изобретения композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО2) содержит винилциклоалкан, такой как винилциклогексановый (\СН) полимер и/или винилалкановый полимер. Предпочтительно винилциклоалкан, представляющий винилциклогексановый (\СН) полимер, вводят в композицию гетерофазного полипропилена (НЕСО1) при использовании ΒΝΤ технологии.

- 13 029895

В отношении получения композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО2) ссылка делается на детальное описание получения композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1).

Дополнительно к полимерным компонентам композиция необязательно содержит неорганический наполнитель (Р) предпочтительно в количествах, указанных выше. Предпочтительно неорганический наполнитель (Р) представляет филлосиликат, слюду или волластонит. Еще более предпочтительно неорганический наполнитель (Р) выбирают из группы, состоящей из слюды, волластонита, каолинита, смектита, монтморрилонита и талька. Наиболее предпочтительным неорганическим наполнителем (Р) является тальк.

Неорганический наполнитель (Р) предпочтительно имеет отсекаемый размер частиц 695 [мас.%], равный или менее 20 рм, более предпочтительно в пределах от 2,5 до 10 рм, такой как в пределах от 2,5 до 8,0 рм.

Как правило, неорганический наполнитель (Р) имеет площадь поверхности, измеренную согласно общеизвестному способу ВЕТ с газообразным N2 в качестве адсорбционного анализа, менее чем 22 м²/г, более предпочтительно менее чем 20 м²/г, еще более предпочтительно менее чем 18 м²/г. Неорганические наполнители (Р), отвечающие этим требованиям, предпочтительно представляют анизотропные неорганические наполнители (Р), такие как тальк, слюда и волластонит.

Изделие, полученное литьем под давлением

Дополнительно, настоящее изобретение относится к изделиям, полученным литьем под давлением, содержащим гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО1). Предпочтительно настоящее изобретение относится к изделиям, полученным литьем под давлением, содержащим от 5 до 30 мас.%, более предпочтительно от 8 до 25 мас.%, еще более предпочтительно от 12 до 20 мас.% гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО1) от общей массы изделия, полученного литьем под давлением.

В другом аспекте настоящее изобретение относится к изделиям, полученным литьем под давлением, содержащим композицию по настоящему изобретению, то есть композицию, содержащую полиолефин (РО), композицию гетерофазного полипропилена (НЕСО1) и необязательно неорганический наполнитель (Р). Предпочтительно изделия, полученные литьем под давлением, содержат по меньшей мере 70 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 80 мас.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 95 мас.%, еще более предпочтительно состоят из композиции по настоящему изобретению.

Относительно предпочтительных вариантов воплощения композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) и композиции, соответственно, настоящего изобретения ссылка сделана на информацию, приведенную выше.

Предпочтительно изделия, полученные литьем под давлением, представляют изделия для автомобильной промышленности, более предпочтительно изделия, полученные литьем под давлением, для внутренней отделки и изделия, полученные литьем под давлением, используемые для внешней отделки в автомобильной промышленности, такие как бамперы, панели облицовки ниш для ног, подножки, панели кузова, спойлеры, приборные панели, детали внутренней отделки салона и аналогичное им, в частности бамперы.

Применение по настоящему изобретению

Также настоящее изобретение относится к применению композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) или указанной выше композиции в автомобильной промышленности, предпочтительно в полученных литьем под давлением изделиях для автомобильной промышленности, таких как бампер.

Дополнительно настоящее изобретение относится к применению композиции гетерофазного полипропилена по настоящему изобретению (НЕСО1), предпочтительно, как указано в одном из пп.1-8 формулы изобретения, в композиции, содержащей дополнительно к указанной композиции композицию гетерофазного полипропилена (НЕСО1), полиолефин (РО) и необязательно неорганический наполнитель (Р), для уменьшения следов потоков на полученных литьем под давлением изделиях, полученных из указанной композиции. Относительно отдельных компонентов, таких как композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1), композиция, полиолефин (РО), неорганический наполнитель (Р), и тому подобное, ссылка сделана на приведенную выше информацию.

Предпочтительно уменьшение следов потоков происходит в случае, когда среднее квадратичное отклонение, определенное при использовании пластин размером 210x148x3 мм³, полученных литьем под давлением при времени заполнения формы 1,5 с, составляет менее 7,4, предпочтительно менее 7,0, более предпочтительно в пределах от 1,0 до менее 7,4, более предпочтительно менее чем в пределах от 2,0 до менее 7,0, такое как от 2,0 до 6,0.

Далее настоящее изобретение будет описано со ссылкой на следующие не ограничивающие и иллюстрирующие его примеры.

Примеры

1. Определения/Методы измерения

Для приведенного выше описания настоящего изобретения, если ясно не указано иное, наряду с приведенными ниже примерами применяют следующие определения терминов и методы определения.

- 14 029895

Расчет скорости течения расплава МРК₂ (230°С) полимера, полученного в ОРК 1

ро§< 1-ηΪΡΐ;. _х [о_ВГ.ЧРЯСР1Д|

МРЯ(Р2) = 1θί 1

где

^(Р1) - масса фракции [в мас.%] полимера, полученного в циркуляционном реакторе,

^(Р2) - масса фракции [в мас.%] полимера, полученного в ОРК 1,

МРК(Р1) - скорость течения расплава МРК₂ (230°С) [в г/10 мин] полимера, полученного в циркуляционном реакторе,

МРК(Р) - общая скорость течения расплава МРК₂ (230°С) [в г/10 мин] после ОРК1, но перед ОРК2,

МРК(Р2) - расчетная скорость течения расплава МРК₂ (230°С) [в г/10 мин] полимера, полученного в ОРК 1.

МРК₂ (230°С) измеряют согласно Ι3Θ 1133 (230°С, при нагрузке 2,16 кг).

Содержание сомономеров, в частности содержание этилена, определяли при использовании известного метода инфракрасной спектроскопии с Фурье-преобразованием (ΡΤΙΚ), калиброванного по результатам ¹³С-ЯМР спектроскопии. При измерении содержания этилена в полипропилене используют образец тонкой пленки (толщина около 250 цм), полученный горячим прессованием. Площадь абсорбционных пиков для сополимеров пропилена и этилена 720 и 733 см^-1 измеряли при использовании спектрометра Регкт Е1тег ΡΤΙΚ 1600. Содержание сополимеров пропилена-1-бутена оценивали по пику 767 см^-1.

Расчет содержание сомономера в полимере, полученном в ОРК. 1 С(Р) - <Р1)х С(Р1) ^_Γρ2)

где

^(Р1) - масса фракции [в мас.%] общих полимеров в циркуляционном реакторе, ^(Р2) - масса фракции [в мас.%] полимера, полученного в ОРК1,

С(Р1) - содержание сомономера [в мас.%] в циркуляционном реакторе,

С(Р) - общее содержание сомономера [в мас.%] после ОРК1,

С(Р2) - расчетное содержание сомономера [в мас.%] полимера, полученного в ОРК1.

Расчет содержания сомономера в полимере, полученном в ОРК 2

С(Р) - и1?1)х С(Р1)

= С(Р2)

н'(Р2)

где

^(Р1) - масса фракции [в мас.%] общих полимеров в ОРК1,

^(Р2) - масса фракции [в мас.%] полимера, полученного в ОРК2,

С(Р1) - содержание сомономера [в мас.%] в ОРК1,

С(Р) - общее содержание сомономера [в мас.%] после ОРК2,

С(Р2) - расчетное содержание сомономера [в мас.%] полимера, полученного в ОРК2.

Истинную вязкость измерили согласно ΌΙΝ Ι3Θ 1628/1, Ос!оЬег 1999 (в декалине при температуре

135°С).

Фракция, растворимая в холодном ксилоле (ХСЗ мас.%):

Содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХСЗ), определяли при температуре 25°С согласно Ι3Ο 16152; первое издание; 2005-07-01, остальная нерастворимая часть

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) со скоростью течения расплава МРК₂(230°С), измеренной согласно Ι3Ο 1133, в пределах от 0,5 до 20 г/10 ми, указанная композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) содержит гомополимер пропилена (Н-РР) и эластомерный сополимер пропилена (Е), включающий сомономеры, выбранный из этилена и/или С₄ - С₁₂ альфа-олефинов, где:

(a) гомополимер пропилена (Н-РР) имеет скорость течения расплава МРК₂ (230°С), измеренную согласно Ι3Ο 1133, в пределах от более чем 10 до 300 г/10 мин;

(b) фракция, растворимая в холодном ксилоле (ХСЗ), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) имеет истинную вязкость, определенную согласно ΌΙΝ Ι3Ο 1628/1 (в декалине при температуре 135°С), в пределах от более чем 2,5 до менее 11,0 дл/г; и

(c) содержание сомономера во фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХСЗ), составляет в пределах от 10,0 до 25,0 мас.%; где

(б) композиция гетерофазного полипропилена (IП <СХ)1) удовлетворяет неравенству (Ι) о.зо>(_о.2«х^)-(1.их £) σ,

м1.%= мас.%, б1/д = дл/г,

где С представляет содержание сомономера в мас.% фракции, растворимой в холодном ксилоле

- 15 029895

(ХС8), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) и

IV представляет истинную вязкость в дл/г фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1).
2. Композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) со скоростью течения расплава МЕК₂(230°С), измеренной согласно 18О 1133, в пределах от 0,5 до 20 г/10 мин, указанная композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) содержит гомополимер пропилена (Н-РР) и эластомерный сополимер пропилена (Е), включающий сомономер, выбранный из этилена и/или С₄-С₁₂ альфа-олефинов, где:

(a) фракция, не растворимая в холодном ксилоле (ХС1), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) имеет скорость течения расплава МЕК₂ (230°С), измеренную согласно 18О 1133, в пределах от более чем 10 до 300 г/10 мин;

(b) фракция, растворимая в холодном ксилоле (ХС8), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) имеет истинную вязкость, определенную согласно ΌΙΝ 18О 1628/1 (в декалине при температуре 135°С), в пределах от более чем 2,5 до менее 11,0 дл/г; и

(c) содержание сомономера во фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО) составляет от 10,0 до 25,0 мас.%; где

(ά) композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) удовлетворяет неравенству (I)

0.30 > (0.241 х —— )-Г1.14 х —) (I)

\ ' Ы/в'

νΐ.% = мас.%, άΐ/д = дл/г,

где С представляет содержание сомономера в мас.% фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) и

IV представляет истинную вязкость в дл/г фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1).
3. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая сомономер в количестве менее 10,0 мас.%.
4. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где распределение молекулярной массы (Μν/Μη) фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8), составляет по меньшей мере 3,5.
5. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где количество фракции, растворимой в холодном ксилоле, составляет менее 35,0 мас.%.
6. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где сомономер представляет этилен.
7. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) удовлетворяет неравенству (1а)

0.25 > (0.241 х ——Ί - (1.14 х Л~) (1а)

νΐ.% = мас.%, άΐ/д = дл/г,

где С представляет содержание сомономера в мас.% фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) и

IV представляет истинную вязкость в дл/г фракции, растворимой в холодном ксилоле (ХС8), композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1).
8. Композиция, содержащая полиолефин (РО), и композицию гетерофазного полипропилена (НЕСО1) по любому из пп.1-7, где массовое соотношение полиолефина (РО) к композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) [РО/НЕСО] составляет от 2/1 до 8/1 где полиолефин (РО) не является композицией гетерофазного полипропилена (НЕСО1) по любому из пп.1-7.
9. Композиция по п.8, включающая дополнительно неорганический наполнитель (Е).
10. Композиция по п.8 или 9, где полиолефин (РО) представляет полипропилен, предпочтительно композицию гетерофазного полипропилена (НЕСО2), отличающуюся от композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) по любому из пп.1-7.
11. Композиция по любому из пп.8-10, где композиция гетерофазного полипропилена (НЕСО1) по любому из пп. 1-7 присутствует в композиции в количестве от 5 до 30 мас.%.
12. Изделие, полученное литьем под давлением, содержащее композицию по любому из пп.8-11.
13. Изделие по п.12, представляющее собой изделие для автомобильной промышленности.
14. Применение композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) по любому из пп.1-7 в композиции, содержащей дополнительно к указанной композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1) полиолефин (РО), для уменьшения следов потоков в изделии, полученном из указанной композиции литьем под давлением, при условии, что полиолефин (РО) не является композицией гетерофазного полипропилена (НЕСО1).
15. Применение по п.14, где композиция дополнительно включает неорганический наполнитель (Е).
16. Применение по п.14 или 15, где уменьшение следов потоков происходит в случае, когда среднее квадратичное отклонение, определенное при использовании пластин размером 210x148x3 мм³, полученных литьем под давлением при времени заполнения формы 1,5 с, составляет менее 7,4.

- 16 029895
17. Применение по любому из пп.14-16, где полиолефин (РО) представляет полипропилен, предпочтительно композицию гетерофазного полипропилена (НЕСО2), отличающуюся от композиции гетерофазного полипропилена (НЕСО1).

4®