EA029528B1 - Устойчивый к соединениям серы катализатор гидрирования ароматических соединений до насыщения и способ его изготовления - Google Patents
Устойчивый к соединениям серы катализатор гидрирования ароматических соединений до насыщения и способ его изготовления Download PDFInfo
- Publication number
- EA029528B1 EA029528B1 EA201501104A EA201501104A EA029528B1 EA 029528 B1 EA029528 B1 EA 029528B1 EA 201501104 A EA201501104 A EA 201501104A EA 201501104 A EA201501104 A EA 201501104A EA 029528 B1 EA029528 B1 EA 029528B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- catalyst
- noble metal
- particle
- sulfur
- carrier
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 77
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 15
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims abstract description 15
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 title abstract 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 28
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 19
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZARVOZCHNMQIBL-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-) titanium(4+) zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ti+4].[Zr+4] ZARVOZCHNMQIBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SHPBBNULESVQRH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[Ti+4].[Zr+4] Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4].[Zr+4] SHPBBNULESVQRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VIJYFGMFEVJQHU-UHFFFAOYSA-N aluminum oxosilicon(2+) oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Al+3].[Si+2]=O VIJYFGMFEVJQHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HVXCTUSYKCFNMG-UHFFFAOYSA-N aluminum oxygen(2-) zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[Zr+4].[Al+3] HVXCTUSYKCFNMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 abstract 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 abstract 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 2
- 241000736305 Marsilea quadrifolia Species 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219793 Trifolium Species 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/396—Distribution of the active metal ingredient
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0205—Impregnation in several steps
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0213—Preparation of the impregnating solution
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
- C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
- C10G45/52—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/28—Phosphorising
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Изобретение предлагает способ изготовления устойчивого к соединениям серы катализатора гидрирования ароматических соединений до насыщения, включающий следующие стадии: изготовление содержащих благородный металл пропитывающих растворов из соединения благородного металла и деионизированной воды или раствора кислоты; пропитывание носителя пропитывающими растворами последовательно от высоких до низких концентраций посредством пропитывания по влагоемкости; гомогенизирование, высушивание и прокаливание для получения устойчивого к соединениям серы катализатора гидрирования ароматических соединений до насыщения. Катализатор гидрирования ароматических соединений до насыщения, изготовленный способом согласно настоящему изобретению, используется, главным образом, чтобы перерабатывать легкий дистиллят, средний дистиллят, атмосферный газойль и вакуумный газойль, имеющие низкое содержание соединений серы и высокое содержание ароматических соединений. Преимущества способа согласно настоящему изобретению заключаются в том, что катализатор гидрирования ароматических соединений до насыщения проявляет хорошие характеристики гидроочистки, превосходные характеристики насыщения ароматических соединений, высокий выход жидких продуктов, а также превосходное удаление серы и устойчивость к соединениям серы, и катализатор имеет замечательные эффекты при использовании и огромные перспективы применения.
Description
настоящее изобретение предлагает способ изготовления устойчивого к соединениям серы катализатора гидрирования ароматических соединений до насыщения, включающий следующие стадии:
(1) изготовление содержащих благородный металл пропитывающих растворов из соединения благородного металла и деионизированной воды или раствора кислоты;
(2) пропитывание носителя, состоящего из неорганического пористого материала пропитывающими растворами посредством пропитывания по влагоемкости; и
(3) гомогенизирование в течение от 10 мин до 3 ч, высушивание при температуре от 90 до 140°С в течение от 3 до 6 ч и прокаливание при температуре от 350 до 650°С в течение от 3 до 10 ч для получения устойчивого к соединениям серы катализатора гидрирования ароматических соединений до насыщения;
причем в течение пропитывания на вышеупомянутой стадии (2) носитель последовательно пропитывается пропитывающими растворами от высоких до низких концентраций, или изготавливается содержащий благородный металл пропитывающий раствор, имеющий высокую концентрацию, а затем концентрация содержащего активный металл пропитывающего раствора постепенно снижается.
Согласно способу изготовления устойчивого к соединениям серы катализатора гидрирования ароматических соединений до насыщения согласно настоящему изобретению неорганический пористый материал предпочтительно составляют оксид алюминия и по меньшей мере один оксид, выбранный из группы, которую составляют диоксид кремния, оксид титана-оксид циркония, оксид алюминия-оксид кремния, оксид алюминия-оксид циркония.
Согласно способу изготовления устойчивого к соединениям серы катализатора гидрирования ароматических соединений до насыщения согласно настоящему изобретению носитель предпочтительно имеет удельную площадь поверхности, составляющую от 150 до 500 м2/г, и поровый объем, составляющий от 0,2 до 0,7 см3/г.
Согласно способу изготовления устойчивого к соединениям серы катализатора гидрирования ароматических соединений до насыщения согласно настоящему изобретению носитель предпочтительно имеет удельную площадь поверхности, составляющую от 200 до 400 м2/г, и поровый объем, составляющий от 0,3 до 0,6 см2/г.
Согласно способу изготовления устойчивого к соединениям серы катализатора гидрирования ароматических соединений до насыщения согласно настоящему изобретению массовое соотношение алюминия и кремния (в пересчете на соотношение оксида алюминия и диоксида кремния) составляет от 1:10 до 10:1, когда неорганический пористый материал составляют оксид алюминия и по меньшей мере один оксид, выбранный из группы, которую составляют диоксид кремния и оксид алюминия-оксид кремния; массовое соотношение алюминия и циркония (в пересчете на соотношение оксида алюминия и диоксида циркония) состазляет от 1:20 до 20:1, когда неорганический пористый материал составляют оксид алюминия и по меньшей мере один оксид, выбранный из группы, которую составляют оксид титана-оксид циркония и оксид алюминия-оксид циркония.
Согласно способу изготовления устойчивого к соединениям серы катализатора гидрирования ароматических соединений до насыщения согласно настоящему изобретению в качестве соединения благородного металла предпочтительно выбирается по меньшей мере одно соединение из группы, которую
- 2 029528
составляют соединения Ρΐ, Ρά, Ки, КН, Ке и 1г, и массовая доля благородного металла, содержащегося в катализаторе, составляет предпочтительно от 0,05 до 5,0 мас.%.
Согласно способу изготовления устойчивого к соединениям серы катализатора гидрирования ароматических соединений до насыщения согласно настоящему изобретению в качестве соединения благородного металла присутствуют предпочтительно одно или два соединения Ρΐ, Ρά, Ки и Ке, и массовая доля благородного металла, содержащегося в катализаторе, составляет предпочтительно от 0,2 до 2,0 мас.%.
Согласно способу изготовления устойчивого к соединениям серы катализатора гидрирования ароматических соединений до насыщения согласно настоящему изобретению в качестве благородного металла предпочтительно присутствуют Ρΐ и Ρά, и массовое соотношение содержащихся в катализаторе Ρΐ и Ρά составляет предпочтительно от 1:6 до 6:1.
Согласно способу изготовления устойчивого к соединениям серы катализатора гидрирования ароматических соединений до насыщения согласно настоящему изобретению в качестве кислотного компонента в кислом растворе предпочтительно выбирается по меньшей мере из одного из группы, которую составляют хлористоводородная кислота, фосфорная кислота, гидрофосфат, дигидрофосфат, серная кислота, бисульфат, уксусная кислота, лимонная кислота и азотная кислота.
Согласно способу изготовления устойчивого к соединениям серы катализатора гидрирования ароматических соединений до насыщения согласно настоящему изобретению концентрация компонента благородного металла в катализаторе постепенно уменьшается от центра частицы до ее внешней поверхности, соотношение содержания металла в центре описанной окружности частицы и содержания металла на внешней поверхности частицы составляет предпочтительно от 2,0 до 6,0, и соотношение содержания металла на уровне 0,5 К и содержания металла на внешней поверхности составляет предпочтительно от 3,0 до 1,5, где К представляет собой радиус описанной окружности, и в качестве исходной точки выбирается центр описанной окружности поперечного сечения частицы катализатора.
В процессе изготовления носителя для катализатора неорганический пористый материал подвергается перемешиванию и компрессионному формованию или экструзионному формованию вместе с катализатором, и при этом образуется сферическая форма, цилиндрическая форма, форма трехлистного клевера или форма четырехлистного клевера, после чего осуществляются высушивание и прокаливание при высокой температуре, которую выдерживает носитель.
Преимущества катализатора гидрирования ароматических соединений до насыщения согласно настоящему изобретению заключаются в том, что концентрация благородного металла активного компонента в объеме частицы катализатора уменьшается градиентом распределения от центра к поверхности, и катализатор проявляет превосходную активность и устойчивость насыщения ароматических соединений, превосходную устойчивость к соединениям серы в процессе переработки имеющих низкое содержание серы исходных материалов, а также хорошие характеристики очистки и высокий выход жидких продуктов. Катализатор гидрирования ароматических соединений до насыщения, изготовленный согласно настоящему изобретению, производит замечательные эффекты, когда перерабатываются легкий дистиллят, средний дистиллят, атмосферный газойль и вакуумный газойль, имеющие низкое содержание соединений серы и высокое содержание ароматических соединений, а также имеет огромные перспективы применения.
Краткое описание чертежей
Фиг. 1 представляет схематический график устойчивости к соединениям серы и характеристики гидродесульфирования катализаторов, изготовленных согласно примеру 1, примеру 3, сравнительному примеру 1 и сравнительному примеру 2;
фиг. 2 - схематический график распределения относительного содержания благородного металла в катализаторе;
фиг. 3 - схематический график распределения относительного содержания благородного металла в катализаторе.
Подробное описание предпочтительных вариантов осуществления
Далее настоящее изобретение подробно описывается посредством ссылки на конкретные примеры, но настоящее изобретение не ограничивается следующими примерами. Любая модификация без отклонения от идеи и объема настоящего изобретения находится в пределах объема настоящего изобретения.
Пример 1.
Неорганический пористый материал для носителя, содержащий 96 мас.% А12О3 и Ά12Ο3-δίΟ2 и 4 мас.% ΖγΟ2, механически перемешивали, получая носитель (массовое соотношение А12О3 и δίθ2 в носителе составляло 10:1, и массовое соотношение А12О3 и ΖγΟ2 составляло 2С:1), а затем экструдировали, высушивали и прокаливали, получая носитель как конечный продукт.
Пропитывание по влагоемкости использовали, изготавливая носитель катализатора, у которого водопоглощение составляло 0,89 мл/г. Навеску 200 г носителя пропитывали распылением, используя 78 мл пропитывающего раствора, содержащего 1,0 мас.% ΡΐΟ2 и 0,3 мас.% Ράί'.Ί2. В течение распылительного пропитывания 100 мл пропитывающего раствора, содержащего 0,2 мас.% ΡΐΟΚ 0,1 мас.% ΡάΟΚ и кислоту в концентрации 0,2 моль/л (Н3РО4+НС1) капельно вводили в вышеупомянутый пропитывающий рас- 3 029528
твор при постоянной скорости в течение 30 мин. Катализатор гомогенизировали в устройстве для распылительного пропитывания в течение 40 мин, высушивали при 90°С в течение 4 ч, а затем прокаливали при 550°С в течение 6 ч, получая катализатор А-1.
Пример 2.
Неорганический пористый материал для носителя, содержащий 30 мас.% А12О3 и δίΟ2, 45 мас.% ΖτΟ2 и 25 мас.% ΖτΟ2-ΤίΟ2, механически перемешивали, получая носитель (массовое соотношение А12О3 и δίθ2 в носителе составляло 1:10, и массовое соотношение А12О3 и ΖτΟ2 составляло 1:20), а затем экструдировали, высушивали и прокаливали, получая носитель как конечный продукт.
Пропитывание по влагоемкости использовали, изготавливая носитель катализатора, у которого водопоглощение составляло 0,89 мл/г. Навеску 200 г носителя пропитывали распылением, используя 78 мл пропитывающего раствора, содержащего 1,0 мас.% Р1С12 и 0,3 мас.% РбС12. В течение распылительного пропитывания 100 мл пропитывающего раствора, содержащего 0,2 мас.% Р1С12, 0,1 мас.% РбС12, и кислоту в концентрации 0,2 моль/л (азотная кислота + лимснная кислота) капельно вводили в вышеупомянутый пропитывающий раствор при постоянной скорости в течение 30 мин. Катализатор гомогенизировали в устройстве для распылительного пропитывания в течение 10 мин, высушивали при 140°С в течение 3 ч, а затем прокаливали при 500°С в течение 8 ч, получая катализатор А-2.
Пример 3.
Неорганический пористый материал для носителя, содержащий 60 мас.% А12О3 и Α12Ο3-δίΟ2, 20 мас.% ΖγΟ2 и 20 мас.% ΖγΟ2-ΤιΟ2, механически перемешивали, получая носитель (массовое соотношение А12С3 и δίΟ2 в носителе составляло 5:1, и массовое соотношение А12О3 и ΖγΟ2 составляло 5:1), а затем экструдировали, высушивали и прокаливали, получая носитель как конечный продукт.
Пропитывание по влагоемкости использовали, изготавливая носитель катализатора, у которого водопоглощение составляло 0,89 мл/г. Навеску 200 г носителя пропитывали распылением, используя 78 мл пропитывающего раствора, содержащего 1,0 мас.% Р1С12 и 0,3 мас.% РбС12. В течение распылительного пропитывания 100 мл пропитывающего раствора, содержащего 0,2 мас.% Р1С12, 0,1 мас.% РбС12, и кислоту в концентрации 0,2 моль/л (Н3РО4+НС1) капельно вводили в вышеупомянутый пропитывающий раствор при постоянной скорости в течение 30 мин. Катализатор гомогенизировали в устройстве для распылительного пропитывания в течение 3 ч, высушивали при 100°С в течение 6 ч, а затем прокаливали при 650°С в течение 3 ч, получая катализатор А-3.
Пример 4.
Неорганический пористый материал для носителя, содержащий 45 мас.% А12О3^гО2, 45 мас.% А12О3-8Ю2 и 10 мас.% ΤιΟ2, механически перемешивали, получая носитель (массовое соотношение А12О3 и δίΟ2 в носителе составляло 1:1, и массовое соотношение А12О3 и ΖγΟ2 составляло 1:1), а затем экструдировали, высушивали и прокаливали, получая носитель как конечный продукт.
Пропитывание по влагоемкости использовали, изготавливая носитель катализатора, у которого водопоглощение составляло 0,89 мл/г. Навеску 200 г носителя пропитывали распылением, используя 78 мл пропитывающего раствора, содержащего 1,0 мас.% Р1С12 и 0,3 мас.% РбС12. В течение распылительного пропитывания 100 мл пропитывающего раствора, содержащего 0,2 мас.% Р1С12, 0,1 мас.% РбС12, и кислоту в концентрации 0,3 моль/л (гидрооосфат + дигидрофосфат+уксусная кислота) капельно вводили в вышеупомянутый пропитывающий раствор при постоянной скорости в течение 30 мин. Катализатор гомогенизировали в устройстве для распылительного пропитывания в течение 50 мин, высушивали при 90°С в течение 5 ч, а затем прокаливали при 350°С в течение 10 ч, получая катализатор А-4.
Пример 5.
Неорганический пористый материал для носителя, содержащий 50 мас.% А12О3-8Ю2, 20 мас.% А12О3^гО2, 10 мас.% А12О3. и 20 мас.% А12О3-ТЮ2, механически перемешивали, получая носитель (массовое соотношение А12О3 и δίΟ2 в носителе составляло 3:1, и массовое соотношение А12О3 и ΖγΟ2 составляло 10:1), а затем экструдировали, высушивали и прокаливали, получая носитель как конечный продукт.
Пропитывание по влагоемкости использовали, изготавливая носитель катализатора, у которого водопоглощение составляло 0,89 мл/г. Остальные стадии (гомогенизирование, высушивание и прокаливание) были такими же, как в примере 1, за исключением того, что смешанный раствор (фосфорная кислота+серная кислота+бисульфат) в концентрации 0,25 моль/л использовали в качестве кислого раствора на стадии пропитывания, получая катализатор А-5.
Пример 6.
За исключением того, что 100 мл пропитывающего раствора, содержащего 1,0 мас.% Р1С12 и 0,3 мас.% РбС12, распыляли для пропитывания, и при этом 78 мл пропитывающего раствора, содержащего 0,2 мас.% Р1С12, 0,1 мас.% РбС12, и кислоту в концентрации 0,2 моль/л (Н3РО4+НС1) капельно вводили в вышеупомянутый пропитывающий раствор при постоянной скорости, осуществляя остальные стадии таким же образом, как в примере 1, и получали катализатор А-6.
Сравнительный пример 1.
За исключением того, что носитель изготавливали, используя А12О3 в качестве исходного материала, и навеску 200 г носителя пропитывали распылением, используя 178 мл пропитывающего раствора,
- 4 029528
содержащего 0,55 мас.% Р1С12, 0,19 мас.% Р0С12, и кислоту в концентрации 0,11 мас.% (Н3РО4+НС1), осуществляя остальные стадии таким же образом, как в примере 1, и получали катализатор В-1.
Сравнительный пример 2.
Катализатор В-2 изготавливали, осуществляя такой же процесс изготовления катализатора, как в сравнительном примере 1, за исключением того, что носитель изготавливали, используя δΐϋ2 в качестве исходного материала.
Пример 7.
Катализаторы А-1, А-2, А-3, А-4, А-5, А-6, В-1 и В-2 исследовали, используя метод энергодисперсионной спектроскопии (ЭДС).
Таблица 1. Результаты исследования физических свойств катализаторов
| № | А-1 | А-2 | А-3 | А-4 | А-5 | А-6 | В-1 | В-2 |
| ΡΕ + Ρά(центр)/РЕ+Ρά(внешняя поверхность) | 3,5 | |||||||
| ΡΕ+Ρά(0,5К)/РЕ+Ρά(внешняя поверхность) | 1,8 | |||||||
| ΡΕ+Ρά(центр)/'ΡΕ + Ρά(внешняя поверхность) | 3,7 | |||||||
| ΡΕ + Ρά. ( 0,5К) /РЕ + Ρά ( внешняя поверхность) | 2/0 | |||||||
| ΡΕ+Ρά(центр)/ΡΕ+Ρά(внешняя поверхность) | 2,9 | |||||||
| ΡΕ+Ρά(0,5К)/РЕ+Ρά(внешняя поверхность) | 1,6 | |||||||
| ΡΕ+Ρά(центр)/ΡΕ+Ρά(внешняя поверхность) | 5,1 | |||||||
| РР + Е’сЦО , 5К) /РР + РсЗ (внешняя поверхность) | 2,2 | |||||||
| РЪ+Ρά(центр) /Ρί+Ρά(внешняя поверхность) | 4,1 | |||||||
| ΡΕ+Ρά(0,5К)/ΡΕ+Ρά(внешняя поверхность) | 2,4 | |||||||
| РЕ+Р0(центр)/ΡΕ+Ρά(внешняя поверхность) | 4,6 | |||||||
| ΡΕ+Ρά(0,5К)/РЕ+Ρά(внешняя поверхность) | 1,8 | |||||||
| ΡΕ+Ρά(центр)/ΡΕ+Ρά(внешняя поверхность) | 0,91 | |||||||
| ΡΕ+Ρά(0,5К)/ΡΕ+Ρά(внешняя поверхность) | 0,94 | |||||||
| РБ+Ρά(центр)/РР+Ρά(внешняя поверхность) | 1,10 | |||||||
| ΡΕ+.'?ά ( 0,5К) /ΡΕ + Ρά ( внешняя поверхность) | 1,05 |
Примечание: К представляет собой радиус описанной окружности поперечного сечения частицы катализатора, причем в качестве исходной точки используется центр описанной окружности поперечного сечения частицы катализатора.
Как показывает табл. 1, в катализаторах А-1, А-2, А-3, А-4, А-5 и А-6 согласно примерам благородные металлы Ρΐ и Ρά проявляют тенденцию к уменьшению их содержания в градиенте от центра к поверхности частицы катализатора, как представлено на фиг. 2 или 3; в то время как в катализаторах В-1 и В-2 согласно сравнительным примерам благородные металлы Ρΐ и Ρά проязляют относительное равномерное распределение от центра к поверхности частицы катализатора.
Пример 8.
Фактическое исследование гидрирования исходных материалов осуществляли, используя А-1, А-3,
- 5 029528
В-1 и В-2 в качестве примерных катализаторов.
Исследование реакции гидрирования осуществляли, используя неподвижный слой объемом 100 мл, и исходный углеводородный материал для исследования представлял собой гидрированный вакуумный газойль. Свойства исходного углеводородного материала представлены в табл. 2.
Таблица 2. Свойства исходного углеводородного материала.
| Плотность при 2 0°С, г/см3 | 0,8629 |
| Интервал дистилляции | |
| НК, °с | 357 |
| 50%, °С | 510 |
| КК, °С | 553 |
| Сера, мкг/г | 6 3 |
| Ароматические соединения содержание, мас.% | 31,4 |
Рабочие условия для исследования представлены в табл. 3.
Таблица 3. Рабочие условия для исследования
Результаты исследования после работы катализаторов в течение 200 ч представлены в табл. 4, а характеристики устойчивости к соединениям серы и гидродесульфирования катализаторов представлены на фиг. 1.
Таблица 4. Результаты исследования
| Исследуемые параметры | Результаты исследования | |||
| А-1 | А-3 | В-1 | В-2 | |
| Выход жидких продуктов, мас.% | 99,3 | 99,0 | 98,6 | 98,1 |
| Ароматические соединения содержание, мае. % | <1 | 1,3 | 3,4 | 4,7 |
Как показывают результаты исследования в табл. 4, катализатор гидрирования ароматических соединений до насыщения, изготовленный согласно настоящему изобретению, проявляет хорошие характеристики очистки, превосходные характеристики насыщения ароматических соединений и высокий выход жидких продуктов, а также превосходит катализаторы гидрирования, имеющие равномерное распределение активных ингредиентов и изготовленные традиционными способами. Кроме того, как видно на фиг. 1, катализатор гидрирования ароматических соединений до насыщения, изготовленный согласно настоящему изобретению, одновременно проявляет превосходные характеристики гидродесульфирования и превосходную устойчивость к соединениям серы, представляя собой перспективный катализатор гидрирования ароматических соединений до насыщения.
Claims (13)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ изготовления устойчивого к соединениям серы катализатора гидрирования ароматических соединений до насыщения, включающий следующие стадии:(1) изготовление содержащих благородный металл пропитывающих растворов из соединений благородного металла и деионизированной воды или раствора кислоты;(2) пропитывание носителя, состоящего из неорганического пористого материала, пропитывающими растворами посредством пропитывания по влагоемкости; и(3) гомогенизирование в течение от 10 мин до 3 ч, высушивание при температуре от 90 до 140°С в течение от 3 до 6 ч и прокаливание при температуре от 350 до 650°С в течение от 3 до 10 ч;отличающийся тем, что в течение пропитывания на стадии (2) носитель последовательно пропитывают пропитывающими растворами от высоких до низких концентраций или изготавливают содержащий благородный металл пропитывающий раствор, имеющий высокую концентрацию, а затем концентрацию содержащего активный металл пропитывающего раствора постепенно снижают, где концентрация компонента благородного металла в катализаторе постепенно уменьшается от центра частицы до ее внешней поверхности, соотношение содержания металла в центре описанной окружности частицы и содержания металла на внешней поверхности частицы составляет от 2,0 до 6,0, и соотношение содержания металла на 0,5 К и содержания металла на внешней поверхности составляет от 3,0 до 1,5, где К представляет собой радиус описанной окружности частицы, и в качестве исходной точки выбирается центр описанной- 6 029528окружности поперечного сечения частицы катализатора.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что неорганический пористый материал включает оксид алюминия и по меньшей мере один оксид, выбранный из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида титана-оксида циркония, оксида алюминия-оксида кремния, оксида алюминия-оксида циркония.
- 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что носитель имеет удельную площадь поверхности от 150 до 500 м2/г и поровый объем от 0,2 до 0,7 см3/г.
- 4. Способ по п.З, отличающийся тем, что носитель имеет удельную площадь поверхности от 200 до 400 м2/г и поровый объем от 0,3 до 0,6 см3/г.
- 5. Способ по п.2, отличающийся тем, что массовое соотношение алюминия и кремния (в пересчете на соотношение оксида алюминия и диоксида кремния) составляет от 1:10 до 10:1, когда неорганический пористый материал включает оксид алюминия и по меньшей мере один оксид, выбранный из группы, состоящей из диоксида кремния и оксида алюминия-оксида кремния; массовое соотношение алюминия и циркония (в пересчете на соотношение оксида алюминия и диоксида циркония) составляет от 1:20 до 20:1, когда неорганический пористый материал включает оксид алюминия и по меньшей мере один оксид, выбранный из группы, состоящей из оксида титана-оксида циркония и оксида алюминия-оксида циркония.
- 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве благородного металла выбирают по меньшей мере один из группы, включающей Ρΐ, Рй. Ки, КН, Ке и 1г, и массовая доля благородного металла, содержащегося в катализаторе, составляет от 0,05 до 5,0 мас.%.
- 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что в качестве благородного металла выбирают один или два из Ρΐ, Рй, Ки и Ке и массовая доля благородного металла, содержащегося в катализаторе, составляет предпочтительно от 0,2 до 2,0 мас.%.
- 8. Способ по п.6 или 7, отличающийся тем, что благородный металл представляет собой Ρΐ и Рй и массовое соотношение Ρΐ и Рй, содержащихся в катализаторе, составляет от 1:6 до 6:1.
- 9. Способ по п.1, отличающийся тем, что кислотный компонент в кислом растворе выбирают по меньшей мере из одного из группы, которую составляют хлористо-водородная кислота, фосфорная кислота, бифосфат, дигидрофосфат, серная кислота, бисульфат, уксусная кислота, лимонная кислота и азотная кислота.
- 10. Устойчивый к соединениям серы катализатор гидрирования ароматических соединений до насыщения, изготовленный способом по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что концентрация компонента благородного металла в катализаторе постепенно уменьшается от центра частицы до ее внешней поверхности, соотношение содержания металла в центре описанной окружности частицы и содержания металла на внешней поверхности частицы составляет от 2,0 до 6,0 и соотношение содержания металла на 0,5 К и содержания металла на внешней поверхности составляет от 3,0 до 1,5, где К представляет собой радиус описанной окружности частицы и в качестве исходной точки выбирается центр описанной окружности поперечного сечения частицы катализатора.
- 11. Катализатор по п.10, отличающийся тем, что в качестве благородного металла выбран по меньшей мере один из группы Ρΐ, Ρφ Ки, КН, Ке и 1г и массовая доля благородного металла, содержащегося в катализаторе, составляет предпочтительно от 0,05 до 5,0 мас.%.
- 12. Катализатор по п.11, отличающийся тем, что в качестве благородного металла выбран один или два из Ρΐ, Ρφ Ки и Ке и массовая доля благородного металла, содержащегося в катализаторе, составляет предпочтительно 0,2 до 2,0 мас.%.
- 13. Применение устойчивого к соединениям серы катализатора гидрирования ароматических соединений до насыщения по пп.10, 11 или 12 для переработки легкого дистиллята, среднего дистиллята, атмосферного газойля и вакуумного газойля, имеющих низкое содержание соединений серы и высокое содержание ароматических соединений.- 7 029528- 8 029528
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410758718.7A CN105727941B (zh) | 2014-12-10 | 2014-12-10 | 一种耐硫型芳烃饱和加氢催化剂及其制备方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201501104A2 EA201501104A2 (ru) | 2016-05-31 |
| EA201501104A3 EA201501104A3 (ru) | 2016-08-31 |
| EA029528B1 true EA029528B1 (ru) | 2018-04-30 |
Family
ID=56080160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201501104A EA029528B1 (ru) | 2014-12-10 | 2015-12-09 | Устойчивый к соединениям серы катализатор гидрирования ароматических соединений до насыщения и способ его изготовления |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10258965B2 (ru) |
| CN (1) | CN105727941B (ru) |
| EA (1) | EA029528B1 (ru) |
| FR (1) | FR3029804B1 (ru) |
| SG (1) | SG10201509956QA (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105728024B (zh) | 2014-12-10 | 2018-09-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 贵金属加氢催化剂的制备方法、贵金属加氢催化剂及应用 |
| CN113042021B (zh) * | 2019-12-27 | 2023-05-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种沸腾床加氢催化剂及其制备方法 |
| CN112138706A (zh) * | 2020-09-15 | 2020-12-29 | 大连理工大学 | 一种用于氢气转运系统的耐硫型加氢催化剂及其制备方法 |
| CN112958082A (zh) * | 2021-03-16 | 2021-06-15 | 河南神马催化科技股份有限公司 | 一种用于芳烃脱硫的催化剂及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0204314A2 (en) * | 1985-06-05 | 1986-12-10 | Nippon Oil Co. Ltd. | Catalyst for hydrotreatment of heavy oils |
| RU2343976C2 (ru) * | 2002-09-17 | 2009-01-20 | Басф Акциенгезелльшафт | Способ эпоксидирования и катализатор, используемый в нем |
| CN101927176A (zh) * | 2009-06-26 | 2010-12-29 | 中国石油天然气股份有限公司 | 活性金属和酸性助剂浓度呈梯度增加分布的加氢催化剂及制备方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2898289A (en) * | 1954-12-01 | 1959-08-04 | Exxon Research Engineering Co | Preparation of catalyst particles |
| NL173866C (nl) | 1972-07-17 | 1984-03-16 | Shell Int Research | Werkwijze voor het hydrogeneren van aromatische koolwaterstoffen en aromaathoudende koolwaterstoffracties. |
| US3943053A (en) * | 1974-10-04 | 1976-03-09 | Ashland Oil, Inc. | Selective hydrogenation of aromatics and olefins in hydrocarbon fractions |
| US4399058A (en) | 1979-09-04 | 1983-08-16 | Gulf Research & Development Company | Impregnating solution for hydrogenation catalyst manufacture and production thereof |
| US4849093A (en) | 1987-02-02 | 1989-07-18 | Union Oil Company Of California | Catalytic aromatic saturation of hydrocarbons |
| US5147526A (en) | 1991-10-01 | 1992-09-15 | Amoco Corporation | Distillate hydrogenation |
| EP0912659B1 (en) | 1996-07-16 | 2003-09-10 | Chevron U.S.A. Inc. | Base stock lube oil manufacturing process |
| DE60007875T2 (de) | 1999-07-27 | 2004-11-18 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Verfahren zur imprägnierung von molekularsieben-bindemittel-extrudaten |
| CN1144861C (zh) | 2000-10-26 | 2004-04-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于馏分油芳烃饱和的负载型贵金属催化剂及其制备方法 |
| CN1147573C (zh) | 2001-01-05 | 2004-04-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于加氢的贵金属催化剂及其制备方法 |
| RU2430778C2 (ru) | 2006-06-20 | 2011-10-10 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Стойкий к отравляющему действию серы, содержащий благородный металл катализатор гидрирования ароматических соединений и способ получения и применения такого катализатора |
| CN101927169B (zh) | 2009-06-26 | 2012-05-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 活性金属组分浓度呈梯度增加分布的加氢催化剂及制备方法 |
| CN101927196B (zh) * | 2009-06-26 | 2012-03-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 活性金属组分浓度呈梯度减少分布的加氢催化剂及制备方法 |
| CN102641739B (zh) | 2011-02-22 | 2015-08-19 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种碱性金属和活性金属组分浓度均呈梯度分布的加氢催化剂及其制备方法 |
| CN105728024B (zh) | 2014-12-10 | 2018-09-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 贵金属加氢催化剂的制备方法、贵金属加氢催化剂及应用 |
-
2014
- 2014-12-10 CN CN201410758718.7A patent/CN105727941B/zh active Active
-
2015
- 2015-11-30 FR FR1561552A patent/FR3029804B1/fr active Active
- 2015-12-04 SG SG10201509956QA patent/SG10201509956QA/en unknown
- 2015-12-09 US US14/964,204 patent/US10258965B2/en active Active
- 2015-12-09 EA EA201501104A patent/EA029528B1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0204314A2 (en) * | 1985-06-05 | 1986-12-10 | Nippon Oil Co. Ltd. | Catalyst for hydrotreatment of heavy oils |
| RU2343976C2 (ru) * | 2002-09-17 | 2009-01-20 | Басф Акциенгезелльшафт | Способ эпоксидирования и катализатор, используемый в нем |
| CN101927176A (zh) * | 2009-06-26 | 2010-12-29 | 中国石油天然气股份有限公司 | 活性金属和酸性助剂浓度呈梯度增加分布的加氢催化剂及制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA201501104A2 (ru) | 2016-05-31 |
| US10258965B2 (en) | 2019-04-16 |
| SG10201509956QA (en) | 2016-07-28 |
| FR3029804B1 (fr) | 2020-10-30 |
| CN105727941B (zh) | 2018-09-04 |
| US20160167017A1 (en) | 2016-06-16 |
| CN105727941A (zh) | 2016-07-06 |
| FR3029804A1 (fr) | 2016-06-17 |
| EA201501104A3 (ru) | 2016-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA029528B1 (ru) | Устойчивый к соединениям серы катализатор гидрирования ароматических соединений до насыщения и способ его изготовления | |
| CN105848780B (zh) | 氨分解催化剂 | |
| KR101521673B1 (ko) | 선택적 수소화 촉매 및 그 제조 방법 | |
| JP5227134B2 (ja) | 水素化精製触媒の製造方法 | |
| CN105080617B (zh) | 一种氧化铝载体的制备方法及其应用 | |
| Shi et al. | Synthesis of tetragonal sulfated zirconia via a novel route for biodiesel production | |
| US10252255B2 (en) | Method for preparing noble metal hydrogenation catalyst, noble metal hydrogenation catalyst and use thereof | |
| CN108607556B (zh) | 一种银催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN104043479B (zh) | 一种加氢裂化催化剂及其制备和应用 | |
| JPWO2015046345A1 (ja) | 重質炭化水素油の水素化処理触媒、重質炭化水素油の水素化処理触媒の製造方法、及び重質炭化水素油の水素化処理方法 | |
| TWI635170B (zh) | Carrier for hydrogenation treatment catalyst, production method thereof, hydrogenation treatment catalyst, and production method thereof | |
| CN104891539A (zh) | 一种球形氧化铝颗粒的扩孔方法 | |
| RU2616601C1 (ru) | Катализатор гидрооблагораживания вакуумного газойля и способы его приготовления (варианты) | |
| DE102011101877A1 (de) | Niedertemperatur-Oxidationskatalysator mit besonders ausgeprägten hydrophoben Eigenschaften für die Oxidation organischer Schadstoffe | |
| CN104437665B (zh) | 一种银催化剂的α‑氧化铝载体的制备方法 | |
| RU2475464C2 (ru) | Способ изготовления высокопористых ячеистых керамических изделий | |
| KR102589123B1 (ko) | 첨착 활성탄의 제조 방법 | |
| CN114452966B (zh) | 一种大孔氧化铝的制备方法 | |
| CN106955700A (zh) | 一种用于烯烃环氧化的银催化剂的制备方法及其应用 | |
| RU2564672C1 (ru) | Способ получения высокопористого носителя катализатора | |
| CN107876049A (zh) | 一种具有抗硫性能的石油树脂加氢催化剂、制备方法及其应用 | |
| CN109201027B (zh) | 一种α-氧化铝载体及其制备方法与应用 | |
| RU2322292C1 (ru) | Катализатор для гидроочистки бензиновых фракций и способ его приготовления | |
| CN105983424A (zh) | 一种双金属石脑油重整催化剂及制备方法 | |
| RU2014101715A (ru) | Катализатор гидропереработки и способы получения и применения такого катализатора |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM BY KZ KG TJ TM |