EA029318B1 - Способ получения высших спиртов - Google Patents

Способ получения высших спиртов Download PDF

Info

Publication number
EA029318B1
EA029318B1 EA201490989A EA201490989A EA029318B1 EA 029318 B1 EA029318 B1 EA 029318B1 EA 201490989 A EA201490989 A EA 201490989A EA 201490989 A EA201490989 A EA 201490989A EA 029318 B1 EA029318 B1 EA 029318B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
synthesis gas
alcohol
product
gas
stream
Prior art date
Application number
EA201490989A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201490989A1 (ru
Inventor
Кристиан Викс
Original Assignee
Хальдор Топсёэ А/С
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хальдор Топсёэ А/С filed Critical Хальдор Топсёэ А/С
Publication of EA201490989A1 publication Critical patent/EA201490989A1/ru
Publication of EA029318B1 publication Critical patent/EA029318B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/32—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions without formation of -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/32—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions without formation of -OH groups
    • C07C29/34—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions without formation of -OH groups by condensation involving hydroxy groups or the mineral ester groups derived therefrom, e.g. Guerbet reaction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/1516—Multisteps
    • C07C29/1518—Multisteps one step being the formation of initial mixture of carbon oxides and hydrogen for synthesis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

В изобретении представлен способ получения продукта высшего спирта из спиртового синтез-газа, содержащего водород, оксид углерода, диоксид углерода и низшие спирты, включающий этап удаления диоксида углерода и при необходимости алкана. Применение десорбционной секции с использованием синтез-газа в качестве отдувочного газа для очистки жидкой фазы, содержащей низшие и высшие спирты, для отгонки низших спиртов из спиртового потока. Синтез-газ, используемый для отгонки, применяют в качестве рециркулирующего потока в реакторе.

Description

изобретение относится к производству высших спиртов. В частности, настоящее изобретение представляет собой способ получения данных спиртов путем преобразования синтез-газа, содержащего оксид углерода и водород, смешанного с низшими спиртами, в присутствии одного или более катализаторов, действующих при конверсии оксида углерода и водорода в высшие спирты.
Известно, что высшие спирты и другие обогащенные кислородом продукты образуются в качестве сопутствующего продукта каталитического синтеза метанола из синтез-газа.
Также известно, что продукты высших спиртов могут быть получены непосредственно из синтезгаза.
Патентная заявка США № 2009/0018371 описывает способ получения спиртов из синтез-газа. Синтез-газ на первом этапе частично преобразуют в метанол в присутствии первого катализатора, а на втором этапе метанол преобразуют со вторым количеством синтез-газа в продукт, содержащий спирты С2С4, в присутствии второго катализатора. Второе количество синтез-газа может включать непрореагировавший синтез-газ из первого этапа.
Синтез спирта требует высокой концентрации оксида углерода в синтез-газе. У пригодного синтезгаза соотношение Н2/СО составляет по меньшей мере 0,4. Синтез-газ для синтеза высшего спирта приготавливают хорошо известным способом парового риформинога жидких или газообразных углеводородов или посредством газификации такого углеродистого материала, как уголь, тяжелое масло, нефтяной кокс или биомасса.
Водород и оксид углерода вступают в реакцию для получения метанола: синтетический газ в метанол
СО + 2Н2 СНзОН
Метанол вступает в реакцию с синтетическим газом, и начинается рост цепочки до высших кислот в соответствии со схемой реакции:
рост цепочки при реакции с синтез-газом
СНзОН + СО + 2Н2 # С2Н5ОН + Н2О С2Н5ОН + СО + 2Н2Ю С3Н7ОН + Н2О С3Н7ОН + СО + 2Н2Ю С4Н9ОН + Н2О
и т.д.
Было также установлено, что добавление низших спиртов к синтез-газу ведет к значительному увеличению выхода высших спиртов по сравнению с известным синтез-газом метанола.
Как ранее было указано в данном документе и в следующем описании, а также в формуле изобретения, термин "низшие спирты" относится к спиртам, присутствующим в синтез-газе для использования в синтезе высшего спирта, а термин "высшие спирты" относится к спиртам, высшим по сравнению со спиртами в спиртовом синтез-газе.
Очевидно, что спирты соединяются друг с другом и образуют высшие спирты: соединение альдола
СНзОН + С2Н5ОН # С3Н7ОН + Н2О С2Н5ОН + С3Н7ОН С5НцОН + Н2О
и т.д.
Согласно указанным выше результатам и наблюдениям общий вариант осуществления изобретения представляет собой способ получения продукта высшего спирта, включающий следующие этапы:
(a) получение спиртового синтез-газа, содержащего водород, оксид углерода и низшие спирты, путем смешивания свежего синтез-газа с рециркулирующим газовым потоком, содержащим низшие спирты;
(b) преобразование спиртового синтез-газа в поток продукта неочищенного спирта, содержащего высшие спирты и непрореагировавший спиртовой синтез-газ, в присутствии одного или более катализаторов, действующих при конверсии спиртового синтез-газа;
(c) охлаждение и отделение потока продукта неочищенного спирта, выведенного из этапа (Ь) в газовую фазу, содержащую водород, оксид и диоксид углерода и при необходимости алканы, и в жидкий продукт, содержащий низшие спирты из непрореагировавшего спиртового синтез-газа и высшие спирты, полученные при конверсии спиртового синтез-газа;
(ά) удаление диоксида углерода и при необходимости алкана из газовой фазы этапа (с), а также снижение содержания диоксида углерода и при необходимости алканов в газовой фазе;
(е) возврат жидкого продукта, полученного на этапе (с), в обработку отгонкой, и отгонка жидкого продукта с помощью газовой фазы, полученной на этапе (ά), для образования рециркулирующего потока на этапе (а);
(ί) последующая обработка отгонкой жидкой фазы на этапе (е) с удалением десорбированной жидкой фазы, удаленной в низших спиртах, и отделение обработанной таким образом жидкой фазы; и
(д) извлечение продукта высшего спирта из отделения на этапе (ί).
Свежий синтез-газ, который должен примешиваться к рециркулирующему потоку, может быть по- 1 029318
лучен с помощью парового риформинга углеводородов или газификации сырья на основе угля. Отношение Н2/СО может регулироваться обычной мембранной технологией, не содержащей активных соединений серы и/или с высоким содержанием серы реакцией перемещения, либо другими способами, известными в уровне техники. Сера (если есть) перемещается в ограничитель серы или путем химической или физической промывки, известной в уровне техники.
Катализаторы, которые проявляют активность во время преобразования синтез-газа в высшие спирты, сами по себе известны в данной области знаний, например в ϋδ 5096688, ϋδ 4956392, ϋδ 4675343 и ϋδ 4943551. Для использования в настоящем изобретении предпочтительный катализатор содержит медь, оксид цинка и оксид алюминия, при необходимости модифицированы одним или более металлами, выбранными из группы, включающей щелочные металлы, основные оксиды либо щелочно-земельные металлы и лантаноиды.
Синтез спирта может быть осуществлен в адиабатическом реакторе с блокированным охлаждением, реакторе с газовым охлаждением либо в охлажденном кипящем реакторе, производящем пар высокого давления. В кипящем реакторе благодаря умеренной скорости реактора могут быть использованы трубки большого диаметра.
Синтез высших спиртов предпочтительно осуществляют при давлении по меньшей мере 2 МПа, обычно от 2 до 15 МПа и температуре выше 220°С, предпочтительно от 270 до 400°С.
Как указано выше в данном документе, такие спирты как этанол и пропанол участвуют в синтезе высшего спирта, который приводит к значительному увеличению уровня образования высших спиртов.
Было доказано, что увеличенные концентрации низших спиртов в спиртовом синтез-газе приводят к увеличению выхода высших спиртов.
Таким образом, в особом варианте осуществления изобретения низший и высший спирт, содержащий жидкую фазу, полученную на этапе (с), смешивают с потоком низших спиртов, отделяемым от продукта высшего спирта на этапе (ί) отделения перед введением в обработку отгонкой либо во время обработки отгонкой на этапе (е).
Таким образом, более высокая концентрация низших спиртов может быть отогнана из жидкой фазы в промытую газовую фазу, которую затем вводят в спиртовой синтез-газ посредством рециркулирующего потока из обработки отгонкой.
В еще одном варианте осуществления изобретения производству высших спиртов способствует добавление потока низших спиртов из внешнего источника в спиртовой синтез-газ выше конверсии на этапе (Ъ), такого как поток биоэтанола или продукта неочищенного метанола и т.п.
В синтезе спиртов при гидрогенизации образуются алкановые побочные продукты Н2 + СНзОН СН4 + Н2О Н2 + С2Н5ОН С2Н6 + Н2О
и т.д.
Диоксид углерода образуется во время синтеза при реакции конверсии водяного газа
В способе синтеза спирта алканы действуют инертно, при этом диоксид углерода является ингибитором, и должны постоянно удаляться для предотвращения накопления данных газов в петле синтеза.
Было доказано, что физическое промывание, например, с метанолом сокращает содержание диоксида углерода и алканов.
Таким образом, в другом варианте осуществления изобретения количество побочных продуктов алканов вместе с диоксидом углерода сокращается путем физической промывки (ά), включая промывку в метиловом спирте.
Как уже было сказано выше, во время синтеза высших спиртов небольшие количества альдегидов, кетонов и эфиров вместе с другими обогащенными кислородом продуктами образуются как побочные продукты. Данные побочные продукты могут образовывать азеотропные смеси с высшими спиртами или иметь точки кипения, близкие к спиртам, и оставлять трудности с очисткой продукта.
В определенном варианте осуществления изобретения продукт неочищенного спирта, удаленный из этапа (Ъ) синтеза спирта, подвергают этапу гидрогенизации в присутствии катализатора гидрогенизации, при этом побочные продукты, обогащенные кислородом, гидрогенизируются в их соответствующие спирты. Таким образом, конечная дистилляция продукта значительно улучшена.
С целью гидрогенизации продукта продукт неочищенного спирта охлаждают в теплообменнике входящего/отходящего потока до температуры от 100 до 200°С и вводят в реактор гидрогенизации, содержащий слой гидрогенизирующего катализатора. Применимые гидрогенизирующие катализаторы представляют собой катализаторы, содержащие металлы, которые включают платину и палладий, или катализатор оксида/алюминия меди/цинка, которые также используют в синтезе спирта.
В случае если данный способ осуществляют с указанным выше этапом гидрогенизации, спиртовой синтез-газ может далее смешиваться с кетонами и/или альдегидами из внешнего источника. Данные соединения затем гидрогенизируются на этапе гидрогенизации до их соответствующих спиртов, что далее способствует производственному выходу высших спиртов.
- 2 029318
Кетоны и/или альдегиды преимущественно вводят в синтез-газ с помощью потока рециркуляции путем смешивания потока кетонов и/или альдегидов во время отделения жидкой фазы на этапе (е).
При использовании катализатора образования оксидного спирта вместе с синтез-газом, имеющим высокое содержание оксида углерода, время действия катализатора сокращается. Слой катализатора после обработки на потоке засоряется воскообразным материалом и должен быть удален.
Данная проблема возникает во время получения синтез-газа в условиях предоставления относительно высокого содержания оксида углерода. Оксид углерода вступает в реакцию со стальным оборудованием, используемым при получении синтез-газа, и образует, например, соединения карбонил железа. При переносе к катализатору синтеза спирта данные соединения катализируют реакцию ФишераТропша, и на катализаторе образуется воскообразный материал.
Путем удаления соединений карбонила из синтез-газа выше синтеза спирта время действия катализатора может значительно увеличиться.
Особенно применимый для использования сорбент карбонила металла в способе согласно изобретению включает медьалюминиевую шпинель, модифицированную прокаливанием при повышенной температуре в окислительной среде, после чего следует сокращение в восстановительной среде, такой как синтез-газ или синтез-газ, растворенный с инертным газом, перед взаимодействием с синтез-газом, загрязненным карбонилом металла.
Медьалюминиевые шпинели представляют собой вещества, которые сами по себе известны специалистам, а способы приготовления медьалюминиевой шпинели описаны в специальных публикациях в данной области техники, например 2.Рйу8.СЬеш., 141 (1984), 101-103.
Предпочтительно сорбент в форме частиц также содержит оксид меди в количестве, превышающем количество оксида меди в медьалюминиевой шпинели до модификации.
Типичный способ приготовления состоит в совместном осаждении солей меди и алюминия и кальцинации на воздухе при температуре в диапазоне от 700 до 900°С с образованием кристаллов со структурой шпинели.
Данные сорбенты удаляют соединения карбонила из синтез-газа до невысокого содержания ч./млрд, предпочтительно менее 1 ч./млрд.
Данный сорбент имеет форму изотермического предохранительного обеззоливающего реактора перед реактором синтеза спирта или форму верхнего слоя на неподвижном катализаторе с одним или более катализаторами, катализирующими преобразование синтез-газа.
Поглотитель эффективен при входной температуре смеси спиртового синтез-газа от 200 до 250°С. Таким образом, предпочтительно помещать абсорбент непосредственно сверху слоя подготавливающего катализатора спирта, вместо того, чтобы оборудовать специальный абсорбер, что также предполагает наличие этапа охлаждения и/или нагревания синтез-газа перед введением в реактор спирта.
Как уже было сказано, продукт способа, например продукт неочищенного высшего спирта, охлаждают для конденсирования спиртов. Пар и жидкую фазу разделяют в сепараторе. Затем часть технологического газа очищают для сокращения количества инертных компонентов в петле (например, Аг, Ν2, алканы).
Г азовую фазу обрабатывали в системе промывки в метиловом спирте для удаления большей части СО2 и по меньшей мере части количества алканов в рециркулирующем газе, а также алканах.
Изобретение описано более подробно в следующем описании со ссылкой на чертеж, на котором представлена упрощенная технологическая схема способа получения высших углеводородов согласно определенному варианту осуществления изобретения.
Ссылаясь на чертеж, спиртовой синтез-газ 3 образуется путем смешивания свежего синтез-газа 1 с рециркулирующим газом 2.
Образованный таким образом синтез-газ 3 вводят в реактор 4 синтеза высшего спирта.
Продукт 5 неочищенного спирта из реактора 4 синтеза содержит высшие спирты, метанол, этанол, пропанол, следы воды, а также следы побочных продуктов реакции, например алканы, кетоны, альдегиды, метилацетат и метилформиат. Более того, он содержит газообразные соединения, включая водород, оксид углерода, диоксид углерода, азот и аргон из сырого синтетического газа.
Для удаления или сокращения количества альдегидов, кетонов и эфиров вместе с другими продуктами окисления продукт 5 неочищенного спирта охлаждают (не показано) и передают в реактор 6 гидрогенизации. Данные соединения гидрогенизируются с водородом, содержащимся в непрореагировавшем синтез-газе 4, в присутствии катализатора гидрогенизации.
Гидрогенизированный продукт 7 неочищенного спирта охлаждают (не показано). Охлажденный продукт отделяют в сепараторе 8 в парообразную и жидкую фазу 9 и 17 соответственно. Затем часть газовой фазы 9 очищают на линии 10 для сокращения количества инертных компонентов в петле синтеза (например, Аг, Ν2, алканы).
Остаток газовой фазы обрабатывают в системе 11 промывки метанола для удаления большей части СО2 в газе газовой фазы и алканов.
После удаления СО2 и алканов газовую фазу передают на линии 12 до десорбционной секции 13.
Десорбционная секция 13 действует таким образом, что менее испаряемые высшие спирты покида- 3 029318
ют десорбционную секцию в виде остаточного продукта вместе с остаточным количеством низших спиртов, которые не удалили в рециркулирующий газ. Основное количество низших спиртов покидает десорбционную секцию в виде верхнего продукта вместе с газообразной фазой и образует рециркулирующий поток 2.
Жидкий поток 14, отделяемый с помощью промытой газовой фазы с линии 12, является смесью трех отделенных потоков, предварительно нагретых в нагревателе (не показано). Первый из данных потоков является отколотой фракцией 16 жидких отходов 15 десорбционной секции. Остатки жидких отходов 15 передают в секцию 19 дистилляции. Второй поток является жидкой фазой 17 из сепаратора 8, а третий - головной фракцией 18 из секции 19 дистилляции с низшими спиртами, отделенными от высших спиртов в секции дистилляции.
Менее испаряемые высшие спирты выходят из секции дистилляции с остаточным продуктом.

Claims (15)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения продукта высшего спирта, включающий следующие этапы:
    (a) предоставление спиртового синтез-газа, содержащего водород, оксид углерода и низшие спирты, путем смешивания свежего синтез-газа с рециркулирующим газовым потоком, содержащим указанные низшие спирты;
    (b) превращение указанного спиртового синтез-газа в поток продукта сырого спирта, содержащего высшие спирты и непрореагировавший спиртовой синтез-газ, в присутствии одного или более катализаторов, действующих при конверсии указанного спиртового синтез-газа;
    (c) охлаждение и разделение указанного потока продукта сырого спирта, выведенного из этапа (Ь), на газовую фазу, содержащую водород, оксид углерода и диоксид углерода, и на жидкий продукт, содержащий низшие спирты из указанного непрореагировавшего спиртового синтез-газа и указанные высшие спирты, полученные при конверсии указанного спиртового синтез-газа;
    (ά) удаление диоксида углерода из газовой фазы этапа (с) и снижение содержания диоксида углерода в газовой фазе;
    (е) подачу жидкого продукта, полученного на этапе (с), в обработку отгонкой, и отгонка жидкого продукта с помощью газовой фазы, полученной на этапе (ά), с получением указанного рециркулирующего газового потока на этапе (а);
    (ί) после указанной обработки отгонкой жидкой фазы на этапе (е) отделение обработанной отгонкой жидкой фазы, обедненной низшими спиртами, и разделение обработанной таким образом жидкой фазы; и
    (д) получение продукта высшего спирта после разделения на этапе (ί).
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что газовая фаза, полученная на этапе (с), дополнительно содержит алканы, которые на этапе (ά) подвергают удалению с снижением их содержания в газовой фазе.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что указанный один или более катализаторов на этапе
    (b) содержат медь, оксид цинка и оксид алюминия и при необходимости модифицированы одним или более металлами, выбранными из щелочных металлов, основных оксидов щелочно-земельных металлов и лантанидов.
  4. 4. Способ по любому из пп.1-3, включающий дополнительный этап введения потока низших спиртов, отделенных от продукта высшего спирта при разделении на этапе (ί), в обработку отгонкой на этапе (е).
  5. 5. Способ по любому из пп.1-4, включающий дополнительные этапы охлаждения продукта сырого спирта из этапа (Ь) и
    взаимодействия охлажденного продукта с катализатором гидрогенизации перед введением в этап
    (c) .
  6. 6. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что количество металл-карбонильных соединений, дополнительно присутствующих в спиртовом синтез-газе, уменьшают посредством взаимодействия синтез-газа с сорбентом, содержащим медьалюминиевую шпинель, модифицированную путем восстановления в восстановительной атмосфере при температуре от 200 до 500°С перед взаимодействием с синтез-газом.
  7. 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что сорбент дополнительно содержит оксид меди в количестве, превышающем количество, содержащееся в медьалюминиевой шпинели.
  8. 8. Способ по любому из пп.6 и 7, отличающийся тем, что сорбент находится сверху неподвижного слоя катализатора на этапе (Ь).
  9. 9. Способ по любому из пп.1-8, отличающийся тем, что конверсию спиртового синтез-газа осуществляют при давлении от 2 до 15 МПа и при температуре выше 220°С.
  10. 10. Способ по п.5, отличающийся тем, что гидрогенизирующий катализатор содержит медь, оксид цинка и оксид алюминия.
  11. 11. Способ по п.5, отличающийся тем, что гидрогенизирующий катализатор содержит платину и/или палладий.
    - 4 029318
  12. 12. Способ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что дополнительный поток низших спиртов вводят в спиртовой синтез-газ перед этапом (Ь).
  13. 13. Способ по п.5, отличающийся тем, что дополнительный поток кетонов и/или альдегидов вводят в спиртовой синтез-газ.
  14. 14. Способ по п.13, отличающийся тем, что поток кетонов и/или альдегидов вводят при обработке отгонкой на этапе (е).
  15. 15. Способ по любому из пп.2-14, отличающийся тем, что этап (б) удаления диоксида углерода и алкана осуществляют посредством физической промывки.
EA201490989A 2011-11-18 2012-11-07 Способ получения высших спиртов EA029318B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DKPA201100904 2011-11-18
PCT/EP2012/072022 WO2013072230A1 (en) 2011-11-18 2012-11-07 Process for the preparation of higher alcohols

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201490989A1 EA201490989A1 (ru) 2014-11-28
EA029318B1 true EA029318B1 (ru) 2018-03-30

Family

ID=47137738

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201490989A EA029318B1 (ru) 2011-11-18 2012-11-07 Способ получения высших спиртов

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9346725B2 (ru)
CN (1) CN103958450B (ru)
CA (1) CA2855563A1 (ru)
EA (1) EA029318B1 (ru)
WO (1) WO2013072230A1 (ru)
ZA (1) ZA201403104B (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104788284B (zh) * 2015-05-07 2017-01-04 中石化上海工程有限公司 合成气制低碳醇的连续生产方法
WO2022055509A1 (en) 2020-09-14 2022-03-17 Uop Llc Catalysts for isobutanol synthesis from syngas and ethanol or propanol

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0048980A1 (en) * 1980-09-26 1982-04-07 Union Carbide Corporation Continuous process for the manufacture of ethylene glycol
US4752622A (en) * 1984-07-30 1988-06-21 The Dow Chemical Company Process for producing alcohols from synthesis gas
WO2008048364A2 (en) * 2006-04-13 2008-04-24 Dow Global Technologies Inc. Mixed alcohol synthesis with enhanced carbon value use

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2468510A (en) * 1945-12-14 1949-04-26 Standard Oil Dev Co Pretreatment of gases for the synthesis of hydrocarbons
FR2581988B1 (fr) 1985-05-17 1987-07-24 Inst Francais Du Petrole Procede de mise en oeuvre d'un catalyseur de synthese d'alcools aliphatiques primaires satures
US4943551A (en) 1985-11-08 1990-07-24 Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. Catalyst for synthesis of mixtures of methanol and higher alcohols
JP2560311B2 (ja) 1987-02-27 1996-12-04 三菱瓦斯化学株式会社 メタノ−ルないし混合アルコ−ルの製造法
US5096688A (en) 1989-06-13 1992-03-17 Amoco Corporation Catalytic process for producing higher alcohols from synthesis gas
US20090018371A1 (en) 2007-07-09 2009-01-15 Range Fuels, Inc. Methods and apparatus for producing alcohols from syngas
CA2705723A1 (en) * 2007-11-14 2009-05-22 Bp P.L.C. Process for the production of alcohol from a carbonaceous feedstock

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0048980A1 (en) * 1980-09-26 1982-04-07 Union Carbide Corporation Continuous process for the manufacture of ethylene glycol
US4752622A (en) * 1984-07-30 1988-06-21 The Dow Chemical Company Process for producing alcohols from synthesis gas
WO2008048364A2 (en) * 2006-04-13 2008-04-24 Dow Global Technologies Inc. Mixed alcohol synthesis with enhanced carbon value use

Also Published As

Publication number Publication date
US20140330050A1 (en) 2014-11-06
EA201490989A1 (ru) 2014-11-28
CA2855563A1 (en) 2013-05-23
WO2013072230A1 (en) 2013-05-23
ZA201403104B (en) 2016-07-27
US9346725B2 (en) 2016-05-24
CN103958450A (zh) 2014-07-30
CN103958450B (zh) 2016-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA021535B1 (ru) Способ получения этанола и высших спиртов
RU2193551C2 (ru) Способ получения уксусной кислоты
RU2196128C2 (ru) Способ получения уксусной кислоты
AU2008207505B2 (en) Process for the preparation of dimethyl ether
EA020700B1 (ru) Способ увеличения содержания монооксида углерода в синтез-газе
RU2360898C2 (ru) Способ получения метанола
JP5101495B2 (ja) ３−メチル−１，５−ペンタンジオールの製造方法
US9115046B2 (en) Production of ethanol from synthesis gas
JP5315515B2 (ja) エタノール合成方法及び装置
KR101137818B1 (ko) 메탄올 합성방법
US20130225879A1 (en) Process for the selective preparation of 1-propanol, iso-butanol and other c3+ alcohols from synthesis gas and methanol
WO2013072228A1 (en) Process for the preparation of higher alcohols
EA029318B1 (ru) Способ получения высших спиртов
JP2006512340A5 (ru)
RU2549187C2 (ru) Способ конверсии синтез-газа с использованием кобальтового катализатора на первой стадии и рутениевого катализатора на носителе на второй стадии
WO2007094468A1 (ja) メタノール合成用触媒及び当該触媒の製造方法、並びにメタノールの製造方法
JP5264083B2 (ja) メタノール合成用触媒及び当該触媒の製造方法、並びにメタノールの製造方法
EP4206172A1 (en) Method for producing methanol
CA2883226A1 (en) Process for the preparation of dimethyl ether
EP2890669B1 (en) Process for the preparation of dimethyl ether
TW202246199A (zh) 丙烯的製造方法
WO2005030686A1 (ja) 有機化合物の製造方法
EA024691B1 (ru) Способ синтеза спиртов

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU