EA024691B1 - Способ синтеза спиртов - Google Patents
Способ синтеза спиртов Download PDFInfo
- Publication number
- EA024691B1 EA024691B1 EA201491516A EA201491516A EA024691B1 EA 024691 B1 EA024691 B1 EA 024691B1 EA 201491516 A EA201491516 A EA 201491516A EA 201491516 A EA201491516 A EA 201491516A EA 024691 B1 EA024691 B1 EA 024691B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- alcohol
- synthesis gas
- alcohols
- gas
- phase
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C27/00—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds
- C07C27/04—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by reduction of oxygen-containing compounds
- C07C27/06—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by reduction of oxygen-containing compounds by hydrogenation of oxides of carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
- C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
- C07B41/02—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/1516—Multisteps
- C07C29/1518—Multisteps one step being the formation of initial mixture of carbon oxides and hydrogen for synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C29/90—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound using hydrogen only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу каталитического получения спиртовых продуктов, при котором гидрогенизацию содержащихся в спиртовом продукте побочных продуктов, включающих соединения кетонов, альдегидов и сложных эфиров, осуществляют с использованием водородсодержащего продувочного газа.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения спиртов из спиртового синтез-газа. В частности, настоящее изобретение относится к способу очистки спиртов путем преобразования кетонов, альдегидов и сложных эфиров, содержащихся в спиртах, в присутствии одного или более катализаторов, действующих при конверсии кетонов, сложных эфиров, альдегидов и водорода, в спирты.
В ходе синтеза спиртов из синтез-газа, содержащего водород и оксиды углерода, зачастую образуются побочные продукты, такие как вода, альдегиды, сложные эфиры и кетоны. Удаление таких соединений, как ацетон и метилэтилкетон, с температурой кипения, близкой температуре кипения полученного спирта, является сложным, и, следовательно, присутствие таких соединений обусловливает необходимость в более дорогостоящей дистилляционной колонне большего объема для очистки спиртового продукта.
Таким образом, общей целью настоящего изобретения является предоставление способа получения спиртового продукта путем каталитического преобразования Н2, СО и СО2, при котором в полученном спиртовом продукте содержание оксосоединений, включая примеси альдегидов и кетонов, значительно уменьшено.
Таким образом, настоящим изобретением предоставляется способ получения спиртового продукта, включающий следующие этапы:
(a) получение спиртового синтез-газа, содержащего водород и оксид углерода;
(b) преобразование спиртового синтез-газа в поток продукта неочищенного спирта, содержащий один или более спиртов и непрореагировавший спиртовой синтез-газ, в присутствии одного или более катализаторов, действующих при преобразовании спиртового синтез-газа, в один или более спиртов;
(c) охлаждение и разделение выведенного из этапа (Ь) потока продукта неочищенного спирта на газовую фазу, содержащую водород, оксид углерода и диоксид углерода, и на жидкий продукт, содержащий один или более спиртов и побочные продукты, содержащие кетоны, сложные эфиры и/или альдегиды, образовавшиеся при преобразовании спиртового синтез-газа;
(ά) продувку части газовой фазы, полученной на этапе (с), и возврат остатка газовой фазы на этап (а);
(е) смешивание продукта возвращенного остатка газовой фазы перед подачей на этап (а) со свежим синтез-газом с образованием спиртового синтез-газа;
(ί) следующее за охлаждением и разделением на этапе (с) выведение потока спиртового продукта жидкой фазы и обработку жидкой фазы двухфазной каталитической гидрогенизацией кетонов, сложных эфиров и альдегидов в побочных продуктах с получением соответствующих спиртов, причем гидрогенизацию жидкой фазы осуществляют с частью газовой фазы, прошедшей продувку на этапе (ά).
Сами по себе катализаторы, применяемые для синтеза спиртов и для гидрогенизации кетонов, сложных эфиров и альдегидов, известны специалистам.
С применением катализатора на основе меди спирт получают из синтез-газа в соответствии со следующими реакциями:
η СО + 2п Н2 = СпН2П+1ОН + (п-1) Н2О (1).
В ходе синтеза спиртов в небольших количествах образуются побочные продукты: оксосоединения, такие как ацетон и метилэтилкетон и т.д.
Гидрогенизацию указанных побочных продуктов можно осуществлять с применением катализаторов на основе меди, никеля и/или благородных металлов в соответствии со следующими реакциями:
Метиловый эфир муравьиной кислоты: С1Н4О1 + 2Н2 = 2СН3ОН
Ацетон: СУЩО + Н? = С3ЩО
Метилэтилкетон: СУПкО + II· = С ГСО
Катализаторы, особенно пригодные для гидрогенизации, содержат благородные металлы, включая Ρΐ и Ρά. Катализаторы на основе цветных металлов, такие как 10 мас.% медно-никелевый катализатор, известны специалистам. Например, в патенте США № 5243095 описан катализатор на основе Си, Ре, Мп, А1, применяемый для гидрогенизации кетонов, а в патенте США № 3925490 описан катализатор на основе Си и Сг.
Как правило, содержание Си в медьсодержащем катализаторе, применяемом для гидрогенизации, находится в диапазоне от 10 до 95 мас.%, предпочтительно от 40 до 70 мас.%.
Катализатор может быть в виде гранул, экструдатов или порошка.
На фигуре представлена упрощенная технологическая схема способа в соответствии с одним из вариантов реализации изобретения. В соответствии с фигурой спиртовой синтез-газ образуется путем смешивания свежего синтез-газа 1, содержащего оксид углерода и водород, с рециркулирующим газом 2. Таким образом, образованный синтез-газ 3 подают в систему 4 реактора синтеза спиртов.
Неочищенный спиртовой продукт 5, полученный в системе 4 реактора синтеза спиртов, содержит метанол, непрореагировавший спиртовой синтез-газ и примеси кетонов, сложных эфиров и альдегидов.
Неочищенный спиртовой продукт 5 охлаждают (не показано). Затем в сепараторе охлажденный продукт разделяют на газообразную 7 и жидкую фазу и 8. Часть газовой фазы продувают по линии 9 для уменьшения количества инертных компонентов, накапливающихся в петле синтеза (например, Аг, Ν2 и
- 1 024691
СН4). Остаток газа образует поток 2 рециркулирующего газа.
Жидкий поток 8 подают в реактор 10 двухфазной гидрогенизации. Осуществляют гидрогенизацию кетонов, альдегидов и сложных эфиров, содержащихся в жидкой фазе 8, с использованием продувочного газа 9, в присутствии катализатора гидрогенизации с получением спиртов.
Claims (5)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ получения спирта, включающий следующие этапы:(a) получение спиртового синтез-газа, содержащего водород и оксид углерода;(b) преобразование спиртового синтез-газа в поток продукта неочищенного спирта, содержащий один или более спиртов и непрореагировавший спиртовой синтез-газ, в присутствии одного или более катализаторов, действующих при преобразовании спиртового синтез-газа, в один или более спиртов;(c) охлаждение и разделение выведенного из этапа (Ь) потока продукта неочищенного спирта на газовую фазу, содержащую водород, оксид углерода и диоксид углерода, и на жидкий продукт, содержащий один или более спиртов и побочные продукты, содержащие кетоны, сложные эфиры и/или альдегиды, образовавшиеся при преобразовании спиртового синтез-газа;(ά) продувку части газовой фазы, полученной на этапе (с), и возврат остатка газовой фазы на этап (а);(е) смешивание продукта возвращенного остатка газовой фазы перед подачей на этап (а) со свежим синтез-газом с образованием спиртового синтез-газа;(ί) следующее за охлаждением и разделением на этапе (с) выведение потока спиртового продукта жидкой фазы и обработка жидкой фазы двухфазной каталитической гидрогенизацией кетонов, сложных эфиров и альдегидов в побочных продуктах с получением соответствующих спиртов, причем гидрогенизацию жидкой фазы стадии (ί) осуществляют с частью газовой фазы, прошедшей продувку на этапе (ά).
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализатор гидрогенизации представляет собой катализатор на основе меди.
- 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что содержание меди в катализаторе гидрогенизации составляет от 10 до 95 мас.%, предпочтительно от 40 до 70 мас.%.
- 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализатор гидрогенизации представляет собой катализатор на основе благородного металла.
- 5. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что гидрогенизацию неочищенного спирта осуществляют при давлении от 2 до 15 МПа и при температуре от 20 до 120°С.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DKPA201200112 | 2012-02-13 | ||
| PCT/EP2012/070674 WO2013120548A1 (en) | 2012-02-13 | 2012-10-18 | Process for synthesis of alcohols |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201491516A1 EA201491516A1 (ru) | 2015-01-30 |
| EA024691B1 true EA024691B1 (ru) | 2016-10-31 |
| EA024691B9 EA024691B9 (ru) | 2018-02-28 |
Family
ID=47045034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201491516A EA024691B9 (ru) | 2012-02-13 | 2012-10-18 | Способ синтеза спиртов |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9181155B2 (ru) |
| EP (1) | EP2814799A1 (ru) |
| KR (1) | KR20140129008A (ru) |
| CN (1) | CN104125941B (ru) |
| AR (1) | AR089946A1 (ru) |
| AU (1) | AU2012370043B2 (ru) |
| CA (1) | CA2862522A1 (ru) |
| EA (1) | EA024691B9 (ru) |
| MX (1) | MX355458B (ru) |
| WO (1) | WO2013120548A1 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB694962A (en) * | 1949-06-29 | 1953-07-29 | Stanolind Oil & Gas Co | Improvements in or relating to production of alcohols and organic acids from oxygenated organic compounds |
| EP1741692A1 (en) * | 2005-07-06 | 2007-01-10 | BP Chemicals Limited | Process for the conversion of hydrocarbons to C2-oxygenates |
| WO2007066036A2 (fr) * | 2005-12-05 | 2007-06-14 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Procede de synthese de methanol ou d'oxo alcools permettant un recyclage du gaz residuaire |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1935900C3 (de) | 1969-07-15 | 1975-03-13 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Entfernung von Aldehyden und Ketonen aus Kohlenmonoxid enthaltenden Gasströmen |
| US5243095A (en) | 1992-04-24 | 1993-09-07 | Engelhard Corporation | Hydrogenation catalyst, process for preparing and process for using said catalyst |
| US20060235090A1 (en) | 2002-12-21 | 2006-10-19 | Haldor Topsoe A/S | Process for synthesis of methanol |
| MY153055A (en) * | 2007-11-14 | 2014-12-31 | Bp Plc | Process for the production of alcohol from a carbonaceous feedstock |
-
2012
- 2012-10-18 WO PCT/EP2012/070674 patent/WO2013120548A1/en active Application Filing
- 2012-10-18 EP EP12775020.6A patent/EP2814799A1/en not_active Withdrawn
- 2012-10-18 CA CA2862522A patent/CA2862522A1/en not_active Abandoned
- 2012-10-18 US US14/376,604 patent/US9181155B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-10-18 AU AU2012370043A patent/AU2012370043B2/en not_active Ceased
- 2012-10-18 CN CN201280069706.2A patent/CN104125941B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-10-18 MX MX2014009401A patent/MX355458B/es active IP Right Grant
- 2012-10-18 EA EA201491516A patent/EA024691B9/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-10-18 KR KR1020147022356A patent/KR20140129008A/ko not_active Application Discontinuation
-
2013
- 2013-02-08 AR ARP130100403A patent/AR089946A1/es unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB694962A (en) * | 1949-06-29 | 1953-07-29 | Stanolind Oil & Gas Co | Improvements in or relating to production of alcohols and organic acids from oxygenated organic compounds |
| EP1741692A1 (en) * | 2005-07-06 | 2007-01-10 | BP Chemicals Limited | Process for the conversion of hydrocarbons to C2-oxygenates |
| WO2007066036A2 (fr) * | 2005-12-05 | 2007-06-14 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Procede de synthese de methanol ou d'oxo alcools permettant un recyclage du gaz residuaire |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX355458B (es) | 2018-04-19 |
| CN104125941A (zh) | 2014-10-29 |
| EP2814799A1 (en) | 2014-12-24 |
| CA2862522A1 (en) | 2013-08-22 |
| AR089946A1 (es) | 2014-10-01 |
| EA024691B9 (ru) | 2018-02-28 |
| MX2014009401A (es) | 2014-11-10 |
| US20150045460A1 (en) | 2015-02-12 |
| WO2013120548A1 (en) | 2013-08-22 |
| US9181155B2 (en) | 2015-11-10 |
| AU2012370043B2 (en) | 2017-06-15 |
| EA201491516A1 (ru) | 2015-01-30 |
| CN104125941B (zh) | 2016-08-17 |
| KR20140129008A (ko) | 2014-11-06 |
| AU2012370043A1 (en) | 2014-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7355083B2 (en) | Process | |
| US8637580B2 (en) | Process for the preparation of ethanol and higher alcohols | |
| JP5396470B2 (ja) | ネオペンチルグリコールの製造方法 | |
| JP2002526520A (ja) | 酢酸エチルの製造用プロセス | |
| SA516370808B1 (ar) | طريقة لانتاج ميثاكرولين وتكييفه/تصريفه من أجل الأسترة التأكسدية المباشرة | |
| ZA200504991B (en) | Process for synthesis of methanol | |
| JP6869441B2 (ja) | グリセリン製アリルアルコールのヒドロホルミル化によるｂｄｏの製造 | |
| US20130225879A1 (en) | Process for the selective preparation of 1-propanol, iso-butanol and other c3+ alcohols from synthesis gas and methanol | |
| WO2013072228A1 (en) | Process for the preparation of higher alcohols | |
| JP4754058B2 (ja) | イソプロピルアルコールの製造方法 | |
| EA024691B1 (ru) | Способ синтеза спиртов | |
| US9346725B2 (en) | Process for the preparation of higher alcohols | |
| JPH1180067A (ja) | トリシクロデカンジカルバルデヒドの製造法 | |
| JP2005281255A (ja) | 精製アルコールの製造方法 | |
| JP4779294B2 (ja) | アルコールの製造方法 | |
| JP2005272373A (ja) | ４，４’−ジヒドロキシジシクロヘキシルエーテルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TH4A | Publication of the corrected specification to eurasian patent | ||
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM RU |