EA020700B1 - Способ увеличения содержания монооксида углерода в синтез-газе - Google Patents

Способ увеличения содержания монооксида углерода в синтез-газе Download PDF

Info

Publication number
EA020700B1
EA020700B1 EA201100960A EA201100960A EA020700B1 EA 020700 B1 EA020700 B1 EA 020700B1 EA 201100960 A EA201100960 A EA 201100960A EA 201100960 A EA201100960 A EA 201100960A EA 020700 B1 EA020700 B1 EA 020700B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
catalyst
temperature
gas
reaction
feed gas
Prior art date
Application number
EA201100960A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201100960A1 (ru
Inventor
Аггадин Х. Мамедов
Мубарак Башир
Original Assignee
Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн filed Critical Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн
Publication of EA201100960A1 publication Critical patent/EA201100960A1/ru
Publication of EA020700B1 publication Critical patent/EA020700B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/1516—Multisteps
    • C07C29/1518—Multisteps one step being the formation of initial mixture of carbon oxides and hydrogen for synthesis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K3/00—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide
    • C10K3/02—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide by catalytic treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/26—Chromium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0233—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a steam reforming step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0238—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a carbon dioxide reforming step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0244—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being an autothermal reforming step, e.g. secondary reforming processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/025—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0435—Catalytic purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465—Composition of the impurity
    • C01B2203/047—Composition of the impurity the impurity being carbon monoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465—Composition of the impurity
    • C01B2203/0495—Composition of the impurity the impurity being water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/06—Integration with other chemical processes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу увеличения содержания монооксида углерода в смеси сырьевого газа, содержащей диоксид углерода, водород и монооксид углерода, с помощью каталитической реакции обратной конверсии водяного газа, который включает стадии, на которых: (1) в первой зоне в присутствии первого катализатора нагревают смесь сырьевого газа, имеющую начальную температуру подачи не более 350°C, до температуры в диапазоне температур реакции, (2) во второй зоне приводят нагретый до температуры в диапазоне температур реакции сырьевой газ в контакт со вторым катализатором. Данный способ демонстрирует относительно высокую степень конверсии диоксида углерода практически без образования метана или кокса, что обеспечивает возможность работы в устойчивых режимах.

Description

Изобретение относится к способу увеличения содержания монооксида углерода (СО) в смеси сырьевого газа, содержащей диоксид углерода (СО2), водород (Н2) и СО, с помощью каталитической реакции обратной конверсии водяного газа (ΚνΟδ).
Уровень техники
Такой способ известен, например, из патентной заявки ΪΡ 2000-233918А. Данный документ описывает способ, в котором углеводород сначала преобразуют в синтез-газ (обычное, широко используемое сокращенное название газа для химического синтеза), содержащий СО, СО2, Н2 и, возможно, другие компоненты, такие как вода, углеводороды, например, метан и азот. Синтез-газ охлаждают, отделяют сконденсировавшуюся воду и методом адсорбции при переменном давлении (ΡδΑ) отделяют СО. Поток отходящего газа, содержащий главным образом СО2, Н2 и некоторые количества СО, нагревают до 740°С в нагревательном устройстве, а затем вводят в реактор ΚνΟδ, заполненный катализатором ΚνΟδ, имеющим в качестве основных компонентов Ре и Сг, для превращения части СО2 в СО.
Реакция обратной конверсии водяного газа или реакция, обратная реакции, обычно именуемой реакцией конверсии водяного газа, является равновесной реакцией, которая может быть представлена как:
Конверсия СО2 в СО каталитической реакцией ΚνΟδ была признана перспективным способом утилизации СО2 и стала предметом многочисленных публикаций. Константа равновесия реакции ΚνΟδ должна составлять около 1 при 800°С, что означает, что для смещения равновесия и создания благоприятных условий для образования СО требуются повышенные температуры. Для обеспечения возможности снижения температур реакции были предложены различные катализаторы. Также в зависимости от применяемого катализатора, в качестве побочного продукта протекания реакций метанирования может образовываться некоторое количество метана:
СО + 3 Н2 СН4 + Н2О СО2 + 4 Н2 Ϊ7 СН4 + 2 Н2О
В патенте υδ 5714657 описывается многостадийный способ конверсии природного газа в высшие углеводороды через синтез-газ, в котором полученную газовую смесь СО и Н2 вводят в реакцию с СО2 при отсутствии катализатора и при температуре 800-1300°С с целью увеличения количества СО, который далее следующим шагом вводят в реакцию с водой по так называемой реакции Кое1Ъе1-Епде1Ьагй. Эффективность способа увеличивается при отделении побочного продукта СО2 и использовании его в термической реакции ΚνΟδ.
Из ΟΒ 2168718Α известен способ, в котором производят преобразование углеводорода с тем, чтобы получить синтез-газ, к которому добавляют диоксид углерода, и затем приводят в контакт с катализатором Κ\νθδ, но эта публикация не предоставляет никаких дополнительных подробностей в отношении условий реакции или необходимых для применения катализаторов.
υδ 2004/191164 относится к способу обработки синтез-газа для увеличения содержания Н2 и/или СО с помощью реакции обратной конверсии водяного газа, содержащему стадию, на которой синтез-газ вводят в контакт с катализатором, содержащим оксиды марганца и циркония. υδ 2004/191164 описывает, что температура на входе зоны, в которой заключен катализатор, должна составлять между 500 и 1000°С, и что используемый реактор предусматривает, чтобы подаваемый газ перед поступлением в катализатор нагревался до требуемой температуры.
υδ 2003/113244 относится к способу получения СО реакцией обратной конверсии водяного газа в присутствии катализатора из оксидов цинка и хрома, в котором реакцию осуществляют при температуре 300 - 500°С. В способах, описанных в υδ 2003/113244, синтез-газ перед вступлением в реакцию при прохождении через слой катализатора нагревают до температур в диапазоне 300-520°С.
υδ 5911964 относится к способу восстановления СО2 с помощью реакции обратной конверсии водяного газа, который отличается тем, что катализатор содержит переходный металл на содержащем оксид цинка носителе. Реакцию предпочтительно проводят при температуре около 400-600°С или выше. В υδ 5911964 умалчивается о температуре подаваемой газовой смеси перед ее приведением в контакт с катализатором при температуре реакции.
υδ 3718418 раскрывает способ, в котором реакция обратной конверсии водяного газа осуществляется в присутствии металлов КЬ и Ки и их сплавов с Ρΐ в качестве катализатора. Способ согласно υδ 3718418 выполняется пропусканием сырьевого газа через реакторную камеру в контакте с катализатором и нагреванием указанной камеры до температур в диапазоне 175-500°С. Предпочтительно температура в реакторной камере поддерживается около 175-275°С.
υδ 2007/0142482Α1 раскрывает способ получения диметилового эфира (ΌΜΕ) непосредственно из синтез-газа, в котором богатый СО2 поток отделяют от потока неочищенного продукта ΌΜΕ и в присутствии катализатора ΚνΟδ при температуре 500-1000°С вводят в реакцию с водородом для образования потока с высоким содержанием СО, который направляют на стадию образования ΌΜΕ. Количество СО, присутствующего в богатом СО2 потоке, очень низко, например, значительно ниже 1 об.%.
- 1 020700
Недостаток известного способа увеличения содержания СО в смеси сырьевого газа, содержащей СО2, Н2 и СО, с помощью реакции ΚνΟδ заключается в образовании и осаждении кокса, например, на стенках реактора, распределяющих газ частицах и пластинах или частицах катализатора, приводящем к забивке реактора и/или деактивации катализатора.
Коксообразование может быть результатом протекания различных реакций, таких как термический крекинг метана или разложение монооксида углерода по так называемой реакции Воийоиагй:
Особенно вероятно протекание реакции Воийоиагй в газообразных смесях, имеющих относительно высокое содержание СО.
Раскрытие изобретения
Цель настоящего изобретения поэтому состоит в предоставлении способа увеличения содержания СО в смеси сырьевого газа, содержащей СО2, Н2 и СО, с помощью реакции ΚνΟδ, в котором не происходит или имеет место лишь очень небольшое коксообразование.
Согласно изобретению, эта цель достигается с помощью способа, который содержит стадии, на которых:
(1) нагревают смесь сырьевого газа, имеющую начальную температуру подачи не более 350°С в первой зоне, до температуры в диапазоне температур реакции в присутствии первого катализатора, (2) нагретый сырьевой газ вводят в контакт со вторым катализатором во второй зоне с температурой в диапазоне температур реакции.
Применительно к настоящему изобретению термин нагревают смесь сырьевого газа в присутствии катализатора предназначается для описания того, что при нагревании смеси сырьевого газа катализатор должен находиться настолько близко к смеси сырьевого газа, чтобы быть способным проявлять свою каталитическую активность.
Соответственно, способ настоящего изобретения отличается тем, что смесь сырьевого газа находится в контакте с катализатором, когда указанный сырьевой газ имеет температуру более 350°С. Например, смесь сырьевого газа не может быть нагрета до температур выше 350°С при ее нахождении в теплообменном устройстве, где нет катализатора, или в секции реактора, в которой отсутствует катализатор, например, в верхней части вертикального реактора, не полностью заполненного слоем катализатора.
Следовательно, стадия нагревания смеси сырьевого газа, имеющей начальную температуру подачи не более 350°С, в первой зоне до температуры в диапазоне температур реакции в присутствии первого катализатора описывает приведение в контакт смеси сырьевого газа, имеющей начальную температуру подачи не более 350°С, в первой зоне с первым катализатором и нагревание указанной смеси сырьевого газа до температуры в диапазоне температур реакции в контакте с указанным первым катализатором.
В способе согласно изобретению содержание СО в газообразной смеси, содержащей СО2, Н2 и СО, может быть увеличено без образования значительных количеств кокса, который в ином случае может осаждаться, например, на деталях реактора и/или частицах катализатора. Способ согласно изобретению показывает относительно высокую степень конверсии диоксида углерода, практически без содержания метана в потоке продукта, а также стабильность режима работы.
Неожиданным преимуществом способа согласно изобретению является то, что хороший уровень преобразования СО2 в СО может быть достигнут также и с сырьевым газом, содержащим относительно высокие количества СО, при том, что специалисты в данной области знают о вышеупомянутом потенциальном коксообразовании, известном из существующего уровня техники, а также о том, что увеличение уровней содержания СО сдвигает равновесие ΚνΟδ в противоположном направлении.
Осуществление изобретения
Способ согласно изобретению может быть применен в известных реакторах и легко объединен или даже интегрирован с другими технологическими операциями, такими как стадии риформинга углеводородов или последующие реакции превращения синтез-газа в другие химические вещества, такие как метанол, ΌΜΕ или другие углеводороды.
Способ согласно изобретению особенно предпочтителен в комбинации с получением из синтез-газа таких химических веществ, для которых требуется синтез-газ с относительно низким отношением содержания Н2 к СО, или даже с отношением, находящимся в количествах, близких к эквимолярным, например, при прямой конверсии синтез-газа в ΌΜΕ, которая может быть представлена в соответствии с общей схемой реакции:
СО З Н2 СН3О СНз + СО2
В способе согласно изобретению применяют смесь сырьевого газа, содержащую СО2, Н2 и СО. Этот сырьевой газ может быть получен из любого источника. Сырьевой газ может быть приготовлен смешиванием нескольких газов или смешанных газовых потоков, получен реакцией риформинга углеводородного сырья, такого как природный газ или сырая нефть, или комбинацией различных способов. Подходящие способы риформинга включают паровой риформинг, неполное окисление, сухой риформинг и их комбинации, такие как автотермический паровой риформинг или автотермический сухой риформинг. Выбор реакции риформинга и, тем самым, состава сырьевого газа, будет также зависеть от предполагае- 2 020700 мого применения газообразной смеси, полученной в способе изобретения. Сырьевой газ может, кроме того, содержать и другие газы при условии, что они не оказывают отрицательного влияния на реакцию, такие как пар или инертный газ, например, азот. Концентрация пара, как правило, невысока, так как отходящий поток процесса риформинга - синтез-газ - обычно охлаждают, чтобы сконденсировать и отделить воду (и предотвратить реакцию Воиоиатб). Сырьевой газ предпочтительно не содержит алканов или других углеводородов, поскольку при повышенных температурах, применяемых при данном способе, они способны вызывать коксообразование.
Конкретным преимуществом способа согласно изобретению является то, что сырьевой газ, содержащий СО, может вступать в реакцию без коксообразования. Поэтому содержание СО в сырьевом газе предпочтительно составляет по меньшей мере 1 об.%, более предпочтительно по меньшей мере 2, 4, 6, 8 или даже по меньшей мере 10 об.%. Если содержание СО слишком высоко, конверсия СО2 может быть снижена, поэтому содержание СО в сырьевом газе предпочтительно составляет не более 25 об.%, более предпочтительно не более 22 об.%. Обычные способы гидрирования СО2, описанные в существующем уровне техники, как правило, отличаются тем, что используемая смесь сырьевого газа не содержит СО или содержит лишь очень низкие концентрации СО.
В способе согласно данному изобретению сырьевой газ, прежде чем он будет дополнительно нагрет на стадии (1) в присутствии катализатора, может иметь температуру от температуры окружающей среды и вплоть до максимальной около 350°С. Фактически основная сущность настоящего изобретения заключается в том, чтобы при отсутствии катализатора, как это определено для стадии (1), не подвергать сырьевой газ воздействию температур, превышающих 350°С, с тем, чтобы не допускать коксообразования (например, в результате реакции Воибоиатб). Таким образом, для того, чтобы дополнительно подавить коксообразование, предпочтительная начальная температура подачи составляет не более 325°С или более предпочтительно не более 300°С.
Как правило, синтез-газ, полученный на стадии риформинга при высокой температуре, охлаждают до температуры окружающей среды с тем, чтобы сконденсировать и отделить от газообразной смеси воду. В способе согласно изобретению смесь сырьевого газа, при необходимости, может быть предварительно нагрета вплоть до указанной максимальной начальной температуры подачи с помощью любого обычного устройства, например, теплообменника.
На стадии (1) способа согласно изобретению смесь сырьевого газа, находящуюся в контакте с первым катализатором, нагревают в первой зоне до температуры в диапазоне температур реакции. Под диапазоном температур реакции имеется в виду диапазон температур реакции ΚνΟδ, которая имеет место на стадии (2).
Реакция ΚνΟδ может выполняться в присутствии подходящего катализатора, в диапазоне температур от около 450 до около 1000°С, предпочтительно при 500-800°С, более предпочтительно при 505750°С и наиболее предпочтительно при 525-650°С.
Следующей отличительной особенностью способа настоящего изобретения является то, что нагревание сырьевого газа до температуры в диапазоне температур реакции осуществляют в первой зоне. В предпочтительном варианте выполнения способа согласно изобретению сырьевой газ нагревают на стадии (1) до температуры, которая является такой же или подобной температуре на стадии (2). В еще более предпочтительном варианте реализации способа согласно изобретению температура на стадии (1) выше, чем на стадии (2), поскольку реакция ΚνΟδ является эндотермической и нагревание в первой зоне может рассматриваться как предварительный нагрев сырьевого газа до подходящей температуры реакции без риска коксообразования. Предпочтительно температура на стадии (1) превышает температуру на стадии (2) на величину около 50°С.
На стадии (1) способа согласно изобретению смесь сырьевого газа нагревают в первой зоне в присутствии первого катализатора. Подходящие катализаторы включают все каталитические композиции, известные в качестве обладающих активностью в содействии протеканию реакций ΚνΟδ, именуемые также катализаторами ΚνΟδ. Подходящие примеры включают несколько групп оксидов металлов и составные (или смешанные) оксиды металлов, перечисленные в υδ 2007/0142482 в качестве катализаторов ΚνΟδ, включая композиции, основанные или содержащие ΖηΟ, МпОх, оксид щелочно-земельного металла в качестве каталитически активных компонентов, и нанесенные или соосажденные совместно с, например, оксидом хрома, оксидом алюминия, диоксидом циркония, оксидом магния, диоксидом кремния или их смесями.
Предпочтительно в качестве первого катализатора на стадии (1) применяют композицию алюмохромового катализатора и более предпочтительно отработанного алюмохромового катализатора, который является катализатором, использовавшимся в процессе дегидрирования алканов, затем подвергшимся стадиям регенерации и демонстрирующим значительно сниженную активность в отношении дегидрирования, как это определяется в одновременно рассматриваемой заявке РСТ/ЕР 08/005069. Не претендуя на теоретическую глубину, авторы изобретения полагают, что этот катализатор активно предотвращает осаждение кокса, катализируя окисление всего образующегося углерода водой в монооксид углерода и водород, и также оказывает благоприятное действие в качестве катализатора ΚνΟδ.
Предпочтительно композиция алюмохромового катализатора по существу состоит из хрома (в фор- 3 020700 ме его оксидов) в качестве активного компонента, при необходимости по меньшей мере одного щелочного металла или щелочно-земельного металла в качестве промотора и оксида алюминия в качестве носителя. Специалистам в данной области известно, что катализатор может, кроме того, содержать другие инертные компоненты, такие как связующее вещество или обычные примеси.
На стадии (2) способа согласно изобретению нагретый сырьевой газ затем вводят в контакт со вторым катализатором во второй зоне при температуре в диапазоне температур реакции. Как указывалось выше, эта реакция Р\УС5> может проводиться в диапазоне температур от около 450 до 1000°С, предпочтительно при 500-800°С, более предпочтительно при 505-750°С и наиболее предпочтительно при 525650°С. Температурный режим может быть таким же или отличающимся от стадии (1).
Реакция Р\УС5> на стадии (2), так же как и на стадии (1), может проводиться в широком диапазоне давлений, например, от 0,1 до 10 МПа, но предпочтительно при 0,1-2 МПа.
Второй катализатор, который применяют на стадии (2), может быть любой каталитической композицией, известной в качестве обладающей активностью в содействии протеканию реакции Р\УС5> и именуемой также катализатором Р\УС5>. Подходящие примеры включают несколько групп оксидов металлов и составные (или смешанные) оксиды металлов, описанные в И8 2007/0142482 в качестве катализаторов Р\УС5>. включая композиции, основанные или содержащие ΖηΟ, МпОх или оксид щелочно-земельного металла в качестве каталитически активного компонента(-ов), и нанесенные или соосажденные совместно с, например, оксидом хрома, оксидом алюминия, диоксидом циркония, оксидом магния, диоксидом кремния или их смесями, как описывается в одновременно рассматриваемой заявке РСТ/ЕР 08/005069. Второй катализатор может быть таким же или отличающимся от первого катализатора, применяемого на стадии (1). В связи с минимизацией сложности способа, первый и второй катализаторы предпочтительно являются одинаковыми, особенно если первая и вторая зоны представляют собой участки одного реактора.
Стадия (1) и стадия (2) способа согласно изобретению могут выполняться в отдельных установках или реакторах. Предпочтительно применение такого оборудования, которое позволяет осуществлять способ в непрерывном режиме. Стадия (1) в основном является стадией предварительного нагрева, хотя также в некоторой степени может проходить и реакция ΚΨΟ8, и применяемое оборудование может быть разработано таким образом, чтобы оптимизировать теплообмен.
В предпочтительном варианте реализации способа согласно изобретению обе стадии выполняются в одном и том же реакторе, то есть первая и вторая зона являются последовательными зонами одного реактора. Тип реактора особенно критическим не является, и специалист в данной области сможет подобрать реактор, который является подходящим для эндотермической реакции ΚΨΟ8, основываясь на своих общих знаниях. Как правило, применяется трубчатый реактор или многотрубчатый реактор с по меньшей мере одним уплотненным слоем катализатора.
Традиционно реактор с уплотненным слоем имеет зону входа с устройством для газораспределения, свободным пространством и/или слоем инертных частиц (таких как кремнезем или кварц), которые служат для того, чтобы должным образом распределять поступающий газ по следующей далее реакционной зоне и для предварительного подогрева газа. В способе согласно изобретению такой пустой или заполненной слоем инертных частиц зоны предварительного подогрева быть не должно, поскольку сырьевой газ не должен нагреваться выше 350°С без присутствия подходящего катализатора. Поэтому предпочтительно, чтобы в способе согласно изобретению применялся реактор, полностью заполненный частицами катализатора.
Изобретение, кроме того, относится к применению синтез-газа, полученного способом согласно изобретению, в качестве исходного материала для способа получения последующего химического продукта, такого как алифатические оксигенаты, особенно для получения метанола, прямого синтеза диметилового эфира, синтеза олефинов (например, по реакции Фишера-Тропша), получения ароматических соединений, карбонилирования метанола, карбонилирования олефинов или восстановления оксида железа в сталеварении.
Поэтому изобретение также относится к способу получения органического химического продукта с использованием синтез-газа в качестве промежуточного или исходного материала, который содержит стадию, на которой диоксид углерода вводят в реакцию с водородом согласно изобретению. Термин органический химический продукт является очень широко распространенным в данной области и включает, но не ограничивается соединениями, содержащими связи С-Н. Примеры такого способа обозначены выше.
В одном предпочтительном воплощении изобретение относится к способу получения диметилового эфира непосредственно из синтез-газа, имеющего соотношение Н2/СО близкое к 1. В этом способе для стадии получения из синтез-газа ΌΜΕ может использоваться любой подходящий, известный в данной области способ синтеза. Предпочтительно использовать способ с суспендированной фазой, описанный в Ргос. 8'1' ΝηΙηγηΙ §а§ Сопуегкюп Зушр. 2007, ΕΙδθνίθΓ, Ι8ΒΝ 0444530789, стр. 403 и следующие.
В еще одном предпочтительном воплощении изобретение относится к способу получения метанола из синтез-газа, содержащему стадии (1) и (2) способа согласно изобретению для обеспечения подходящей стехиометрии синтез-газа, то есть предпочтительно имеющей соотношение Н2/СО около 2. В этом
- 4 020700 способе для стадии получения метанола из синтез-газа может использоваться любой подходящий, известный в данной области способ синтеза.
Далее изобретение поясняется с помощью следующих ниже экспериментов.
Сравнительный эксперимент А.
Был вертикально размещен кварцевый трубчатый реактор длиной 450 мм и диаметром 12 мм с впуском газа в верхней части и газоотводом в нижней части. Нижняя часть была заполнена 8 мл отработанного алюмохромового катализатора (С’аЮПп® от БийСНсппс (Германия)). Высота второй зоны составляла около 70 мм, оставшиеся 50 мм над слоем катализатора, оставались пустыми и обозначались как первая зона. Первая зона была нагрета до 500°С, вторая зона до 560°С. Сырьевой газ с комнатной температурой подавался в первую зону со скоростью потока 52 мл/мин и при атмосферном давлении. Состав газового потока продукта ежечасно отслеживался в рабочем режиме измерениями на газовом хроматографе после охлаждения и удаления образовавшейся воды. В табл. 1 представлены данные по сырьевому газу и составу получаемого газа (после 32 ч). Степень конверсии диоксида углерода составляла около 36%. Было замечено, что количество метана в продукте со временем увеличивалось, а также спустя около одной недели было отмечено осаждение кокса в первой зоне.
Сравнительный эксперимент В.
Был повторен сравнительный эксперимент (СЭ) А, но теперь первая зона была заполнена кварцевыми частицами и обе зоны были нагреты до 600°С. Результаты, представленные в табл. 1, указывают на сходную степень конверсии, а также на увеличивающееся со временем количество метана и заметное коксообразование. Спустя около 1 недели эксперимент был остановлен: первая зона, по-видимому, оказалась фактически забита накопившимися осадками кокса.
Сравнительный эксперимент С.
В этом эксперименте реакторные зоны были полностью заполнены кварцевыми частицами и были нагреты, соответственно, при 450 и 560°С. При пропускании того же сырьевого газа, как и в СЭ А и В наблюдалось некоторое образование метана, а также коксообразование в обеих зонах. По-видимому, лишь часть диоксида углерода была преобразована в монооксид углерода.
Пример 1.
В этом случае обе реакторных зоны были полностью заполнены алюмохромовым катализатором, далее эксперименты выполнялись аналогично с СЭ В. Сведенные в табл. 1 результаты указывают на значительно более высокую степень конверсии диоксида углерода (около 52%), в то же время никакого метана обнаружено не было. Состав получаемого газа был фактически устойчив на протяжении 3 недель и никаких осадков кокса не наблюдалось.
Пример 2.
Был повторен пример 1, но теперь температура второй зоны была 560°С (вместо 600°С). В результате была достигнута немного более низкая степень конверсии диоксида углерода (около 48%), реакция протекала стабильно на протяжении трех недель без наблюдения метана или кокса.
Эти эксперименты показывают, что в способе согласно изобретению содержание СО в смеси газов СО2, СО и Н2, содержащей значительные количества СО (более 20 об.% в примерах), может быть увеличено (например, с величины соотношения Н2/СО около 3 до около 1,6) в стабильном процессе без проявления связанных с коксообразованием проблем.
Таблица 1
Состав СЭ А СЭВ СЭС Пример 1 Пример 2
сырьевого газа Композиция полученного газа
Компонент газа (об.%) (об.%) (об.%) (об.%) (об.%) (об.%)
н2 60,8 57,3 57,9 60,2 56,0 56,4
со2 18,3 11,7 11,4 17,2 8,7 9,5
со 20,8 30,6 30,5 22,4 35,1 34,0
сн4 0,0 0,2 0,2 0,1 0,0 0,0
Итого 99,9 1 99,8 100,0 99,9 | 99,8 99,9
Н2/СО 2,9 1 1,9 1,9 2,7 | 1,6 1,7
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims (10)

  1. (1) нагревают смесь сырьевого газа, имеющую начальную температуру подачи не более 350°С, в первой зоне до температуры в диапазоне температур реакции от 505 до 750°С в присутствии первого катализатора реакции обратной конверсии водяного газа, при этом смесь сырьевого газа находится в кон- 5 020700 такте с указанным катализатором, когда указанный сырьевой газ имеет температуру более чем 350°С;
    1. Способ получения синтез-газа путем увеличения содержания монооксида углерода (СО) в смеси сырьевого газа, содержащей диоксид углерода (СО2), водород (Н2) и монооксид углерода (СО), с помощью каталитической реакции обратной конверсии водяного газа (Κ\νθδ). включающий стадии, на которых:
  2. 2. Способ по п.1, в котором смесь сырьевого газа не подвергают воздействию температур более чем 350°С в отсутствие катализатора.
    (2) нагретый сырьевой газ вводят в контакт со вторым катализатором реакции обратной конверсии водяного газа во второй зоне с температурой в диапазоне температур реакции.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, в котором содержание СО в сырьевом газе составляет по меньшей мере 1 об.%.
  4. 4. Способ по любому из пп.1-3, в котором диапазон температур реакции составляет 525-650°С.
  5. 5. Способ по любому из пп.1-4, в котором температура на стадии (1) на 50°С превышает температуру на стадии (2).
  6. 6. Способ по любому из пп.1-5, в котором первый катализатор на стадии (1) представляет собой алюмохромовый катализатор.
  7. 7. Способ по любому из пп.1-6, в котором стадии (1) и (2) осуществляют в одном и том же реакторе.
  8. 8. Способ по любому из пп.1-7, в котором первый и второй катализаторы являются одинаковыми.
  9. 9. Способ получения органического химического продукта с использованием синтез-газа в качестве промежуточного или исходного материала, который включает стадии (1) и (2) способа по любому из пп.1-8 для получения синтез-газа и в котором указанный синтез-газ используют в качестве исходного материла для получения органического химического продукта, который выбран из алифатических оксигенатов, диметилового эфира, полученного прямым синтезом, олефинов, ароматических соединений, продуктов карбонилирования метанола или карбонилирования олефинов.
  10. 10. Способ по п.9, в котором органический химический продукт представляет собой метанол и/или диметиловый эфир.
EA201100960A 2008-12-17 2009-12-15 Способ увеличения содержания монооксида углерода в синтез-газе EA020700B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08075947 2008-12-17
PCT/EP2009/008980 WO2010069549A1 (en) 2008-12-17 2009-12-15 Process for increasing the carbon monoxide content of a syngas mixture

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201100960A1 EA201100960A1 (ru) 2011-12-30
EA020700B1 true EA020700B1 (ru) 2015-01-30

Family

ID=40627688

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201100960A EA020700B1 (ru) 2008-12-17 2009-12-15 Способ увеличения содержания монооксида углерода в синтез-газе

Country Status (6)

Country Link
US (2) US8946308B2 (ru)
EP (1) EP2373404A1 (ru)
JP (2) JP5823873B2 (ru)
CN (2) CN105948047A (ru)
EA (1) EA020700B1 (ru)
WO (1) WO2010069549A1 (ru)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110286909A1 (en) * 2010-05-21 2011-11-24 Air Liquide Process & Construction, Inc. Generation Of CO Using Off-Gas As Source
US8962702B2 (en) 2011-12-08 2015-02-24 Saudi Basic Industries Corporation Mixed oxide based catalyst for the conversion of carbon dioxide to syngas and method of preparation and use
EP2864244A2 (en) 2012-06-21 2015-04-29 Saudi Basic Industries Corporation Process for producing a synthesis gas mixture
CN102838116B (zh) * 2012-09-10 2014-07-09 太原理工大学 一种焦炉煤气与二氧化碳制一氧化碳的方法
CA2895924C (en) * 2012-12-21 2021-03-16 Basf Se Parallel preparation of hydrogen, carbon monoxide and a carbon-comprising product
CN105492375B (zh) * 2013-06-26 2020-10-02 乔治洛德方法研究和开发液化空气有限公司 直接燃烧加热方法和用于执行它的设备
EP3155070A1 (en) * 2014-04-03 2017-04-19 Saudi Basic Industries Corporation Process for converting of methane stream reforming syngas with co2
CN106414313A (zh) * 2014-05-27 2017-02-15 托普索公司 通过反向水煤气变换提高合成气中的co/co2比率
NL2016084B1 (en) * 2016-01-12 2017-07-24 Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland Process and system for producing dimethyl ether.
WO2017141138A1 (en) * 2016-02-16 2017-08-24 Sabic Global Technologies B.V. Conversion of adjusted methane steam reforming gas composition with co2 for the production of syngas composition for oxo-synthesis
WO2017141143A1 (en) * 2016-02-16 2017-08-24 Sabic Global Technologies B.V. Conversion of methane steam reforming gas composition with co2 for the production of syngas composition for oxosynthesis
EP3415466A1 (de) * 2017-06-12 2018-12-19 SunFire GmbH Russvermeidungs- und/oder russverminderungsverfahren sowie -anordnung und russbeseitigungsverfahren sowie -anordnung in abkühlstrecken sowie rekuperatoren
UA126249C2 (uk) * 2017-12-08 2022-09-07 Хальдор Топсьое А/С Система і спосіб виробництва синтез-газу
US11964872B2 (en) 2018-12-03 2024-04-23 Shell Usa, Inc. Process and reactor for converting carbon dioxide into carbon monoxide
US20220348461A1 (en) 2019-09-27 2022-11-03 Oxy Low Carbon Ventures, Llc Process for the conversion of carbon dioxide
KR20230057464A (ko) * 2020-10-08 2023-04-28 가부시끼가이샤 레조낙 산소 분자의 제거 방법 및 일산화탄소의 정제 방법
IL308339A (en) * 2021-05-07 2024-01-01 Enerkem Inc Optimization of carbon monoxide production from heterogeneous feedstock

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3718418A (en) * 1970-09-01 1973-02-27 Inst Gas Technology Co shift process
US5911964A (en) * 1993-06-25 1999-06-15 Cosmo Research Institute Method for reducing carbon dioxide using a catalyst for reduction of carbon dioxide
US20030113244A1 (en) * 2000-03-07 2003-06-19 Rene Dupont Method for producing carbon monoxide by reverse conversion with an adapted catalyst
US20040191164A1 (en) * 2003-02-05 2004-09-30 Niels Christian Schiodt Process and catalyst for treatment of synthesis gas
US20070142482A1 (en) * 2003-09-17 2007-06-21 Kwang-Deog Jung Method for the production of dimethyl ether
WO2008131898A1 (en) * 2007-04-27 2008-11-06 Saudi Basic Industries Corporation Catalytic hydrogenation of carbon dioxide into syngas mixture

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4265868A (en) 1978-02-08 1981-05-05 Koppers Company, Inc. Production of carbon monoxide by the gasification of carbonaceous materials
GB2168718B (en) * 1984-10-29 1988-06-29 Humphreys & Glasgow Ltd Process for the production of synthesis gas and its utilisation
US4714657A (en) 1985-04-18 1987-12-22 General Electric Company Melamine based protective coatings for thermoplastic substrates
US4654458A (en) 1985-09-26 1987-03-31 Amoco Corporation Conversion of a lower alkane
EP0291857A3 (en) 1987-05-18 1990-07-18 Air Products And Chemicals, Inc. Method of carbon monoxide production
US5068057A (en) 1989-06-12 1991-11-26 Eastman Kodak Company Conversion of carbon dioxide to carbon monoxide
US5714657A (en) 1994-03-11 1998-02-03 Devries; Louis Natural gas conversion to higher hydrocarbons
AU1990695A (en) 1994-03-11 1995-09-25 Louis Devries Natural gas conversion to higher hydrocarbons
JPH08245211A (ja) * 1995-03-09 1996-09-24 Tosoh Corp 一酸化炭素の製造方法
AU3504895A (en) 1995-09-08 1997-03-27 Louis Devries Natural gas conversion to higher hydrocarbons
JPH09100108A (ja) 1995-10-05 1997-04-15 Cosmo Eng Kk 一酸化炭素ガスの製造方法
EP1153660A3 (en) 1997-06-18 2002-01-09 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Conversion of synthesis gas to lower olefins using modified molecular sieves
US5832747A (en) 1997-08-12 1998-11-10 Air Products And Chemicals, Inc. Cryogenic adjustment of hydrogen and carbon monoxide content of syngas
US6043288A (en) 1998-02-13 2000-03-28 Exxon Research And Engineering Co. Gas conversion using synthesis gas produced hydrogen for catalyst rejuvenation and hydrocarbon conversion
JP2000219508A (ja) * 1999-02-01 2000-08-08 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd 水素ｐｓａのオフガスからｃｏを製造する方法
DK173614B1 (da) * 1999-02-02 2001-04-30 Topsoe Haldor As Fremgangsmåde til fremstilling af methanol/dimethyletherblanding fra syntesegas
JP2000233918A (ja) * 1999-02-16 2000-08-29 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Ｃｏの製造方法
JP2000233917A (ja) * 1999-02-16 2000-08-29 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Ｃｏ２からｃｏを製造する方法
US20080031809A1 (en) 2006-07-18 2008-02-07 Norbeck Joseph M Controlling the synthesis gas composition of a steam methane reformer
US6846404B2 (en) 2002-04-09 2005-01-25 Chevron U.S.A. Inc. Reducing CO2 levels in CO2-rich natural gases converted into liquid fuels
US7420004B2 (en) 2004-04-15 2008-09-02 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Process and System for producing synthetic liquid hydrocarbon fuels
US8138384B2 (en) 2004-12-22 2012-03-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of alkylated aromatic hydrocarbons from methane
US20070129450A1 (en) 2005-11-18 2007-06-07 Barnicki Scott D Process for producing variable syngas compositions
CN101687633A (zh) * 2007-06-25 2010-03-31 沙特基础工业公司 将二氧化碳催化加氢成合成气混合物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3718418A (en) * 1970-09-01 1973-02-27 Inst Gas Technology Co shift process
US5911964A (en) * 1993-06-25 1999-06-15 Cosmo Research Institute Method for reducing carbon dioxide using a catalyst for reduction of carbon dioxide
US20030113244A1 (en) * 2000-03-07 2003-06-19 Rene Dupont Method for producing carbon monoxide by reverse conversion with an adapted catalyst
US20040191164A1 (en) * 2003-02-05 2004-09-30 Niels Christian Schiodt Process and catalyst for treatment of synthesis gas
US20070142482A1 (en) * 2003-09-17 2007-06-21 Kwang-Deog Jung Method for the production of dimethyl ether
WO2008131898A1 (en) * 2007-04-27 2008-11-06 Saudi Basic Industries Corporation Catalytic hydrogenation of carbon dioxide into syngas mixture

Also Published As

Publication number Publication date
CN102256687A (zh) 2011-11-23
JP2012512120A (ja) 2012-05-31
US20110301386A1 (en) 2011-12-08
US8946308B2 (en) 2015-02-03
EP2373404A1 (en) 2011-10-12
JP5777183B2 (ja) 2015-09-09
US9249079B2 (en) 2016-02-02
WO2010069549A1 (en) 2010-06-24
US20150080482A1 (en) 2015-03-19
CN105948047A (zh) 2016-09-21
EA201100960A1 (ru) 2011-12-30
JP2014111535A (ja) 2014-06-19
JP5823873B2 (ja) 2015-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA020700B1 (ru) Способ увеличения содержания монооксида углерода в синтез-газе
AU696238B2 (en) Process for the preparation of hydrogen and carbon monoxide containing mixtures
RU2524720C2 (ru) Комплексная установка для переработки газа
US7740829B2 (en) Synthesis gas production and use
US7427388B2 (en) Process for improving prereforming and reforming of natural gas containing higher hydrocarbons along with methane
EA016492B1 (ru) Каталитическая конверсия диоксида углерода в смесь синтез-газа
RU2404117C2 (ru) Способ приготовления смеси монооксида углерода и водорода
KR20170057378A (ko) 메탄을 에틸렌으로 전환시키고 외부 열을 전송하는 방법
AU737328B2 (en) Low hydrogen syngas using co2 and a nickel catalyst
US20220169502A1 (en) Production of synthesis gas and of methanol
US20210387934A1 (en) Methanol production process with higher carbon utilization by co2 recycle
US20220135506A1 (en) Methanol production process
EA044090B1 (ru) Способ производства метанола с более высокой утилизацией углерода за счет рецикла co2
KR20200028905A (ko) 암모니아 합성 가스의 제조를 위한 방법 및 촉매
WO2018015829A1 (en) Process for high-pressure hydrogenation of carbon dioxide to syngas applicable for methanol synthesis
Long et al. Low hydrogen syngas using CO 2 and a nickel catalyst

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU