EA028693B1 - Сыпучая солевая композиция, приготовленная путем испарительной кристаллизации - Google Patents

Сыпучая солевая композиция, приготовленная путем испарительной кристаллизации Download PDF

Info

Publication number
EA028693B1
EA028693B1 EA201590155A EA201590155A EA028693B1 EA 028693 B1 EA028693 B1 EA 028693B1 EA 201590155 A EA201590155 A EA 201590155A EA 201590155 A EA201590155 A EA 201590155A EA 028693 B1 EA028693 B1 EA 028693B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
salt
crystals
ppm
water
brine
Prior art date
Application number
EA201590155A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201590155A1 (ru
Inventor
Фритс Спейкман
Роберто Алойсиус Герардус Мария Бергевут
Original Assignee
Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. filed Critical Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В.
Publication of EA201590155A1 publication Critical patent/EA201590155A1/ru
Publication of EA028693B1 publication Critical patent/EA028693B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D3/04—Chlorides
    • C01D3/06—Preparation by working up brines; seawater or spent lyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D9/00—Crystallisation
    • B01D9/0018—Evaporation of components of the mixture to be separated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D9/00—Crystallisation
    • B01D9/005—Selection of auxiliary, e.g. for control of crystallisation nuclei, of crystal growth, of adherence to walls; Arrangements for introduction thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D3/04—Chlorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D3/14—Purification
    • C01D3/16—Purification by precipitation or adsorption
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D3/22—Preparation in the form of granules, pieces, or other shaped products
    • C01D3/24—Influencing the crystallisation process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/02—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form
    • C25B11/03—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form perforated or foraminous
    • C25B11/031—Porous electrodes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Abstract

Способ испарительной кристаллизации для получения солевых композиций, включающий стадию, на которой получают маточный раствор, содержащий воду и кристаллизуемую соль, и 1-5 ч./млн добавки в расчете на массу маточного раствора, где упомянутая добавка представляет собой водорастворимый акриловый полимер, и дополнительную стадию испарения воды с образованием кристаллизованной соли.

Description

Изобретение относится к способу получения соли (хлорида натрия) с высокой сыпучестью.
Было обнаружено, что существует соотношение между структурой кристаллической решетки и сыпучестью кристаллов соли. Целью настоящего изобретения является обеспечить кристаллы соли, имеющие хорошую сыпучесть.
Предшествующий уровень техники имеет успехи в попытках обеспечить сыпучие кристаллы соли.
СВ-Л-822893 раскрывает способ получения неслеживающихся кристаллов поваренной соли. Данный способ состоит из добавления в очищенный или неочищенный рассол от 1 до 500 мас.ч./млн, в частности 5 мас.ч./млн рассола смолистых сополимеров, содержащих карбоксильные группы, диссоциирующие с образованием полианионов, и испарения данного рассола. Этот сополимер может быть сополимером винилацетата с малеиновым ангидридом или с солью малеиновой кислоты. Полученные кристаллы описываются как кристаллы с вогнутыми гранями или гексагональные кристаллы, и упоминается, что могут быть получены даже сферические кристаллы. СВ-Л-822893 указывает, что кристаллы соли, которые не склонны к слеживанию, должны быть нерегулярными.
ΙΡ-Λ-1145319 раскрывает добавление от 5 до 1000 ч./млн гексаметафосфата натрия к насыщенному или приблизительно насыщенному раствору, содержащему очищенную соль или обычную соль, с образованием высокосыпучих октаэдрических-тетрадекадрических кристаллов. В примерах 10 ч./млн и 100
ч./млн гексаметафосфата натрия добавляли к раствору соли и получали октаэдрические кристаллы.
ΙΡ-Λ-1145320 раскрывает добавление от 50 до 1000 ч./млн полиакрилата к насыщенному или приблизительно насыщенному раствору, содержащему очищенную соль или обычную соль, с образованием высокосыпучих октаэдрических-тетрадекадрических кристаллов. В примерах 80 ч./млн и 150 ч./млн полиакрилата натрия добавляли к раствору соли и получали октаэдрические кристаллы.
ЕР-А-1022252 раскрывает получение кристаллов соли, имеющих улучшенную сыпучесть, путем добавления полиметафосфата натрия (ИаРО3)х в прозрачный горячий раствор неочищенной соли, вызывающего кристаллизацию с получением равномерно-зернистого кристаллизата, чтобы снизить тенденцию к слеживанию. (ИаРО3)х добавляют в количестве, достаточном, чтобы получить содержание <1 ч./млн полиметафосфата натрия в расчете на количество сухой соли.
Целью настоящего изобретения - обеспечить другой способ получения соли, используя низкие количества добавки, получая кристаллы соли, демонстрирующие хорошие параметры сыпучести.
Настоящее изобретение, следовательно, касается способа испарительной кристаллизации для получения солевых композиций, который включает в себя стадию, где образуют маточный раствор, содержащий (ί) воду и (ίί) кристаллизуемую соль, и (ίίί) 1-5 ч./млн (мг/кг) добавки в расчете на массу маточного раствора, где упомянутая добавка представляет собой водорастворимый акриловый полимер, и дополнительную стадию испарения воды с образованием кристаллизованной соли. Более предпочтительные интервалы для добавки следующие: 1,5-5 ч./млн, 2-5 ч./млн, 2,5-5 ч./млн, 3-5 ч./млн, 3,5-5 ч./млн, 4-5 ч./млн, 4,5-5 ч./млн, 1,5-4,5 ч./млн, 2-4,5 ч./млн, 2,5-4,5 ч./млн, 3-4,5 ч./млн, 3,5-4,5 ч./млн, 4-4,5 ч./млн, 1,5-4 ч./млн, 2-4 ч./млн, 2,5-4 ч./млн, 3-4 ч./млн, 3,5-4 ч./млн, 1,5-3 ч./млн, 2-3 ч./млн и 2,5-3 ч./млн. Полученная кристаллизованная соль демонстрирует хорошую сыпучесть, означающую угол подхода меньше, чем 38°, предпочтительно меньше чем 35°. Эта сыпучесть лучше, чем сыпучесть, получаемая с кубическими (с 6 квадратными гранями) или октаэдрическими (восемь граней) кристаллами.
Кроме того, химическая чистота данных кристаллов все еще достаточна, чтобы позволять их применение в ячейках мембранного электролиза.
Без связи с теорией, эта улучшенная сыпучесть может быть вызвана формированием, по меньшей мере, 50% тетрадекаэдрических кристаллов. Тетрадекаэдрический кристалл представляет собой кристалл с 14 гранями. Его можно рассматривать как имеющий почти сферическую форму (также называемую шаровидной формой) или форму, приближающуюся к сферической. Так как сферические частицы или шаровидные частицы имеют улучшенную сыпучесть по сравнению с кубическими или октаэдрическими частицами, кристаллизованная соль согласно данному изобретению имеет улучшенные параметры сыпучести.
Данные добавки представляют собой водорастворимые акриловые полимеры. Водорастворимый акриловый полимер согласно данному изобретению представляет собой полимер, состоящий из повторяющихся звеньев (ί) мономеров акриловой кислоты или ее производных или (ίί) двух (или более) мономерных частиц, где одним мономером является акриловая кислота или одно из ее производных (сополимер). Акриловый полимер согласно данному изобретению дополнительно означает и кислотную, и солевую форму. Акриловый полимер предпочтительно представляет собой сополимер акриловой кислоты и малеиновой кислоты и/или их солей. Водорастворимый акриловый полимер, применяемый согласно данному изобретению, определяется как водорастворимый, когда он образует раствор в воде (асща йеЩ). содержащий, по меньшей мере, 10 граммов акрилового полимера на литр воды (асща йекБ) при температуре 25°С и давлении 1 бар. Акриловый полимер может дополнительно содержать фосфатные, фосфонатные, фосфиновые, сульфатные и/или сульфонатные группы. Примерами являются акриловые полимеры фосфинокарбоновой кислоты и акриловые полимеры 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты (ЛМР8). Акриловый полимер предпочтительно имеет средневзвешенную молекулярную массу
- 1 028693 (Ми) от приблизительно 1000 до, и включая, приблизительно 15000.
В типичной установке кристаллизации маточный раствор из (почти) насыщенного рассола подают в так называемые кристаллизаторы. В кристаллизаторе формируются кристаллы соли вследствие удаления воды путем испарения воды. Установка кристаллизации может состоять из одного кристаллизатора или более чем одного кристаллизатора последовательно (выпарная батарея). В выпарной батарее остаточный маточный раствор из одного кристаллизатора подается в следующий вместе - если необходимо - со свежим (почти) насыщенным рассолом. Суспензия соли может удаляться из кристаллизаторов поточно с помощью циклонов и/или декантации.
После кристаллизации соли соль может промываться и/или сушиться. Соль может сушиться полностью или только частично. Если соль высушена только частично, получается влажная соль.
Термин влажная соль используется для обозначения преимущественно хлорида натрия, содержащего значительное количество воды. В частности, это водосодержащая соль, в которой больше чем 50% масс, состоит из ΝαίΤ Предпочтительно, такая соль содержит больше чем 90 мас.% ЫаС1. Более предпочтительно, соль содержит больше чем 92 мас.% №С1, хотя соль, представляющая собой, по существу, ΝαΟ и воду, является наиболее предпочтительной. Влажная соль будет содержать больше, чем 0,5% масс, предпочтительно больше, чем 1,0 мас.%, более предпочтительно больше чем 1,5 мас.% воды. Предпочтительно, она содержит меньше чем 10 мас.%, более предпочтительно меньше чем 6 мас.% и наиболее предпочтительно меньше чем 4 мас.% воды. Обычно данная соль будет содержать 2-3% воды. Все приводимые массовые проценты даются в расчете на массу всей композиции.
(Влажная) соль, получаемая из способа настоящего изобретения, может быть использована подходящим образом в электролизе, использующем, например, мембранную электролитическую ячейку. Дополнительным преимуществом является минимальное загрязнение соли органическими соединениями. Получаемая соль хорошо подходит для применения в производстве хлора.
Примеры
Пример приготовления (сравнительный).
1500 г рассола из природного источника нагревали до кипения в вакуумном испарителе при давлении 160 мбар. Испарение останавливали, когда приблизительно 700 мл воды собирали в стеклянную приемную колбу. Суспензию соли отфильтровывали и затем промывали на фильтре рассолом высокой чистоты. Потом соль центрифугировали и сушили в сушилке с псевдоожиженным слоем. Полученные кристаллы изучали под световым микроскопом. Полученные кристаллы имели кубическую форму. Случайный образец полученных кристаллов показан на фиг. 1.
Пример 1 (сравнительный).
Исходный раствор получали из 1,2 г Аситег 4300 (50% водный раствор акрилового малеинового сополимера с Ми=2000) и 47,5 г воды. 4,8 г этого раствора добавляли к 3000 г рассола, получая 20 ч./млн сополимера в рассоле. 1500 г этого рассола нагревали в испарителе так, как в примере приготовления (сравнительном), до тех пор, пока не собирали 700 мл конденсата. Полученные кристаллы изучали под световым микроскопом и обнаруживали, что приблизительно 80% кристаллов были октаэдрами. Остальные кристаллы имели тетрадекаэдрическую форму (14 граней). Случайный образец полученных кристаллов показан на фиг. 2.
Пример 2 (сравнительный).
Пример 1 повторяли за исключением того, что 1,9 г водного раствора Аситег 4300 добавляли к 3015 г рассола, получая 8 ч./млн полимера в рассоле. Более чем 70% полученных кристаллов имели октаэдрическую форму. Случайный образец полученных кристаллов показан на фиг. 3.
Пример 3 (согласно данному изобретению).
Пример 1 повторяли за исключением того, что 0,971 г водного раствора Аситег 4300 добавляли к 2999 г рассола, получая 4 ч./млн полимера в рассоле. Более чем 50% полученных кристаллов имели тетрадекаэдрическую форму. Случайный образец полученных кристаллов показан на фиг. 4.
Пример 4 (согласно данному изобретению).
Пример 1 повторяли за исключением того, что 0,483 г водного раствора Аситег 4300 добавляли к 3004 г рассола, получая 2 ч./млн полимера в рассоле. Более чем 50% полученных кристаллов имели тетрадекаэдрическую форму. Случайный образец полученных кристаллов показан на фиг. 5.
Пример 5 (согласно данному изобретению).
Исходный раствор получали из 0,53 г Аситег 1051 (43% водный раствор нейтрализованного акрилового полимера с Ми=2000-2300) и 99,56 г воды. 0,66 г этого раствора добавляли к 1723 г рассола, получая 1 ч./млн акрилового полимера в рассоле. Этот рассол нагревали до кипения в испарителе при давлении 160 мбар. Испарение останавливали, когда приблизительно 1011 г воды собирали в стеклянную приемную колбу. Суспензию соли отфильтровывали и затем промывали на фильтре рассолом высокой чистоты. Потом соль центрифугировали. Полученные кристаллы изучали под световым микроскопом. Более чем 50% полученных кристаллов имели тетрадекаэдрическую форму.
Пример 6 (согласно данному изобретению).
Исходный раствор получали из 1,00 г Аситег 1050 (50% водный раствор акрилового полимера с Ми=2000-2300) и 99,01 г воды. 1,86 г этого раствора добавляли к 1859 г рассола, получая 5 ч./млн акри- 2 028693 лового полимера в рассоле. Этот рассол нагревали до кипения в испарителе при давлении 160 мбар. Испарение останавливали, когда приблизительно 839 г воды собирали в стеклянную приемную колбу. Суспензию соли отфильтровывали и затем промывали на фильтре рассолом высокой чистоты. Потом соль центрифугировали и сушили в сушилке с псевдоожиженным слоем. Полученные кристаллы изучали под световым микроскопом. Более чем 50% полученных кристаллов имели тетрадекаэдрическую форму. Остальные кристаллы имели октаэдрическую форму. Случайный образец полученных кристаллов показан на фиг. 6.
Тестовый пример
Этот пример прежде всего показывает влияние добавления 2,6 ч./млн акрилового полимера на сыпучесть полученной таким образом соли (согласно данному изобретению) по сравнению с необработанной солью (кристаллы кубической формы).
Необработанную соль (кристаллы кубической формы) готовили согласно примеру приготовления (сравнительному), и ее далее также называют сравнительной солью.
Коммерчески доступный акриловый полимер Аситег 1050 (М\у=2000-2300. 50 мас.% водный раствор) добавляли к насыщенному исходному рассолу в количестве 2,05 л на 400 м3. Эффективная концентрация была, следовательно, 2,6 ч./млн полимера. Более чем 50% полученных кристаллов имели тетрадекаэдрическую форму. Тестирование в установке продолжали в течение 28 ч, во время которых изготавливали приблизительно 2500 т соли. Соль промывали рассолом и водой и частично сушили в центрифуге.
Сыпучие свойства этой соли изучали следующим образом и сравнивали со сравнительной солью.
Первый образец сравнительной соли (образец 1 (сравнительная соль)) отбирали перед тем, как добавляли добавку в насыщенный исходный рассол. Затем два образца отбирали из соли, полученной с добавлением добавки в насыщенный исходный рассол (образцы 2 и 3 (2,6 ч./млн)). Второй сравнительный образец отбирали из соли, полученной после, которую снова получали без какого-либо добавления добавки в насыщенный исходный рассол, тем самым снова получая сравнительную соль (образец 4 (сравнительная соль)). Случайные образцы полученных кристаллов показаны на фиг. 7-10.
Результаты показаны в табл. 1.
Сыпучесть тестировали путем измерения критического угла подхода и ширины зазора, используя лабораторное оборудование. Критический угол подхода представляет собой угол αι>2, показанный на фиг. 11. Критический угол подхода представляет собой важный параметр для массивных порошков, так как он является мерой легкости течения порошка во время обращения с ним и хранения. Критический угол подхода падал от 38° для высушенной сравнительной соли кубической формы до 34,5° для высушенной солевой композиции согласно настоящему изобретению, содержащей 2,6 ч./млн акрилового полимера. Это довольно существенное улучшение сыпучести. Ширина зазора указывает, при каком размере зазора порошок начинает течь. Она является мерой способности порошков образовывать мостики во время хранения массы вследствие плохой сыпучести, чем меньше зазор, тем выше сыпучесть. Ширина зазора падала от 3 до 2 мм. Это существенное улучшение.
Другой тест выполняли, чтобы измерить внутреннее трение соли. Используя сдвиговую ячейку .Тешке, измеряли угол внутреннего трения. В сдвиговой ячейке .Тетке вертикально прикладывали силу к некоторому количеству порошка. Затем прикладывали силу к боковой стороне образца. Силу увеличивали, используя электромотор, пока порошок не начинал скользить. Силу, которая необходима, чтобы толкать порошок вбок, регистрировали, и она зависит от вертикально приложенной силы. Измеряя требуемую силу для нескольких вертикальных сил и строя график результатов, получали приблизительно прямую линию с наклоном, который является мерой внутреннего трения порошка. Чем меньше угол трения, тем легче массивный порошок течет под нагрузкой собственного веса. Средний угол трения влажной сравнительной соли был 49°, тогда как влажная солевая композиция согласно настоящему изобретению имела средний угол трения 42,5°. Это ясно демонстрирует лучшую текучесть влажной солевой композиции согласно настоящему изобретению.
Кучи влажной соли по 25 т сохраняли на сухом складе после обработки материалом, предотвращающим слеживание. Периодически выполняли тесты, измеряя сыпучесть сохраняемой соли. Эту стабильность при хранении определяли с помощью теста на проникновение с управляемым вручную, перемалывающим буром, оборудованным торсиометром. Бур вручную направляли в кучу соли путем вращения. При определенной глубине сопротивление вращению становилось выше, чем заданная величина торсиометра, и торсиометр начинал проскальзывать. Глубину проникновения в этой точке регистрировали, и она является мерой сопротивления массивного порошка к проникновению, например, дозатором или загрузчиком. Величина проникновения с заданной величиной торсиометра 12,5 Нм после 9 дней хранения увеличивалась от 9,9 см для сравнительной соли до 33 см для солевой композиции согласно настоящему изобретению. Это является существенным улучшением.
Результаты разных тестов сыпучести суммированы в табл. 2. Величины в табл. 2 являются усредненными для образцов 1 и 4 и образцов 2 и 3 соответственно. Все тесты ясно демонстрируют, что способность к течению солевой композиции согласно настоящему изобретению является превосходной по
- 3 028693 сравнению с необработанной солью. Другие примеры согласно данному изобретению дают аналогичные результаты.
Таблица 1
Образец 1 Сравнительная соль Образец 2 (2,6 ч/млн) Образец 3 (2, 6 ч/млн) Образец 4 Сравнительная соль
Угол подхода (после сушки) 38° 34,5° 34, 5° 38°
Ширина зазора 3 мм 2 мм 2 мм 3 мм
Таблица 2
Сравнительная соль (среднее для образцов 1 и 4) Кубич е с кие кри с т аллы Соль, обработанная 2,6 ч/млн акрилового полимера (среднее для образцов 2 и 3) Тетрадекаэдрические кристаллы
Угол подхода (после сушки) 38° 34, 5°
Внутреннее трение согласно тесту Зепдке (влажная соль) 49° 42,5°
Проникновение перемалывающим буром (кручение 12,5 Нм) после 9 дней хранения 25 тонн влажной соли 9, 9 см 33 см
Описание фигур
Все фигуры показывают типичные, случайно выбранные кристаллы образцов с целью дополнительной иллюстрации данного изобретения. Средний размер отбираемого образца менялся, но приблизительно был в интервале 5-250 мг. Фигуры показывают разное число кристаллов, полученных из соответствующего примера.
Фиг. 1 (пример приготовления (сравнительный)). Фиг. 1 показывает случайное сечение образца сравнительного примера приготовления (сравнительная соль), проанализированное под световым микроскопом. На изображении можно видеть приблизительно 30 кристаллов. Все кристаллы характеризуются световой микроскопией как кубические. Все кристаллы на фиг. 1 приклеены к другим кристаллам по меньшей мере на одной стороне и тем самым образуют большие агломераты.
Фиг. 2 (пример 1 (сравнительный)). Фиг. 2 показывает случайное сечение образца сравнительного примера 1 (20 ч./млн), проанализированное под световым микроскопом. Приблизительно 80% полностью выросших кристаллов в образце имеют октаэдрическую форму. На фиг. 2 показаны больше чем 20 кристаллов. Первые признаки агломерации могут быть найдены на фиг. 2, так как несколько кристаллов слиплись с другими кристаллами по меньшей мере на одной стороне.
Фиг. 3 (пример 2 (сравнительный)). Фиг. 3 показывает случайное сечение образца сравнительного примера 2 (8 ч./млн), проанализированное под световым микроскопом. Фиг. 3 показывает 2 полностью выросших октаэдрических кристалла. Фиг. 3 показывает, что октаэдрические кристаллы не имеют сферическую форму и что данные кристаллы октаэдрической формы довольно массивные.
Фиг. 4 (пример 3 (согласно данному изобретению)). Фиг. 4 показывает случайное сечение образца примера 3 (4 ч./млн), проанализированное под световым микроскопом. Кристаллы имели тетрадекаэдрическую форму (кристаллы с 14 гранями). Все семь кристаллов, изображенных на фиг. 4, имеют округлую форму. Нет признаков агломерации.
Фиг. 5 (пример 4 (согласно данному изобретению)). Фиг. 5 показывает случайное сечение образца примера 4 (2 ч./млн), проанализированное под световым микроскопом. На фиг. 5 можно видеть 15 полностью выросших кристаллов. Больше чем 50% этих полностью выросших кристаллов имеют тетрадекаэдрическую форму. Остальные кристаллы имеют кубическую форму.
Фиг. 6 (пример 6 (согласно данному изобретению)). Фиг. 6 показывает случайное сечение образца примера 6 (5 ч./млн), проанализированное под световым микроскопом. На фиг. 6 можно видеть большое число кристаллов. Больше чем 50% кристаллов имеют тетрадекаэдрическую форму, другими словами, имеют округлую форму. Остальные кристаллы на фиг. 6 имеют октаэдрическую форму.
Фиг. 7 (тестовый пример). Фиг. 7 показывает случайное сечение образца 1 (сравнительная соль) тестового примера, проанализированное под световым микроскопом. На фиг. 7 можно видеть большое число кристаллов. Все кристаллы, показанные на фиг. 7, имеют кубическую форму. Почти все кристаллы на фиг. 7 склеены по меньшей мере на одной стороне и тем самым образуют большие агломераты.
- 4 028693
Фиг. 8 (тестовый пример). Фиг. 8 показывает случайное сечение образца 2 (2,6 ч./млн) тестового примера согласно данному изобретению, проанализированное под световым микроскопом. Приблизительно 60 кристаллов показаны на фиг. 8. Больше чем 70% полностью выросших кристаллов на фиг. 8 имеют тетрадекаэдрическую форму. Никакие агломераты не могут быть обнаружены на данной фигуре.
Фиг. 9 (тестовый пример). Фиг. 9 показывает случайное сечение образца 3 (2,6 ч./млн) тестового примера согласно данному изобретению, проанализированное под световым микроскопом. Приблизительно 70 кристаллов показаны на фиг. 9. Все полностью выросшие кристаллы на фиг. 9 имеют тетрадекаэдрическую форму. Никакие агломераты не могут быть обнаружены на данной фигуре.
Фиг. 10 (тестовый пример). Фиг. 10 показывает случайное сечение образца 4 (сравнительная соль) тестового примера, проанализированное под световым микроскопом. Все кристаллы, показанные на фиг. 10, имеют кубическую форму. Большинство кристаллов на фиг. 10 склеены по меньшей мере на одной стороне и тем самым образуют большие агломераты.
Фиг. 11 (устройство и принцип измерения критического угла подхода). Фиг. 11 показывает схематичное изображение устройства и принципа измерения критического угла подхода. Измеряющее устройство (10) показано в состоянии (I) перед измерение угла. Верхняя часть измеряющего устройства (10), область заполнения (11), заполнена солью (12). Измеряющее устройство (10) содержит пластины (14-1) и (14-2), которые горизонтально, подвижно в х-направлении, установлены в устройстве (10) и отделяют область заполнения (11) от нижней части (13) измеряющего устройства (10). Уровень заполнения соли (12) указывается индикатором (16) уровня заполнения.
Состояние (II) показывает измеряющее устройство (10) после выпуска соли из области заполнения (11) в нижнюю часть (13) измеряющего устройства (10). Измеряют ширину зазора (17) между горизонтально движущимися пластинами (14-1) и (14-2). Угол подхода α1>2 представляет собой угол а, который образован соответствующей граничной линией (18-1), (18-2) оставшейся соли (20), остающейся на соответствующей пластине (14-1), (14-2), относительно граничной линии (22-1), (22-2) соответствующей пластины (14-1), (14-2). Угол а определяют после того, как установили ширину зазора (17), при которой соль начинает течь. Оставшаяся соль (20) - это соль, остающаяся в области заполнения (11). Соль (12), которая вытекла через зазор между пластинами (14-1) и (14-2), образует конус соли (24) в нижней части (13) измеряющего устройства (10).

Claims (7)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ испарительной кристаллизации для получения солевых композиций хлорида натрия, включающий стадию, на которой получают маточный раствор, содержащий воду и кристаллизуемую соль, и 1-5 ч./млн добавки в расчете на массу маточного раствора, где в качестве добавки используют водорастворимый акриловый полимер, и дополнительную стадию, на которой испаряют воду с образованием кристаллизованной соли.
  2. 2. Способ по п.1, в котором используют акриловый полимер, содержащий сульфонатные или фосфонатные группы.
  3. 3. Способ по п.1, в котором используют акриловый полимер, представляющий собой сополимер акриловой кислоты и малеиновой кислоты и/или их солей.
  4. 4. Способ по любому из пп.1-3, в котором дополнительно выполняют стадию промывки кристаллизованной соли.
  5. 5. Способ по любому из пп.1-4, в котором дополнительно выполняют стадию сушки кристаллизованной соли, где кристаллизованную соль сушат только частично, так что получают влажную соль.
  6. 6. Применение солевой композиции, полученной способом по любому из пп.1-5, в процессе электролиза.
  7. 7. Применение по п.6, в котором при электролизе используют мембранную электролитическую ячейку.
EA201590155A 2012-07-12 2013-07-10 Сыпучая солевая композиция, приготовленная путем испарительной кристаллизации EA028693B1 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12176201.7 2012-07-12
EP12176201 2012-07-12
US201261680811P 2012-08-08 2012-08-08
US61/680,811 2012-08-08
PCT/EP2013/064577 WO2014009411A1 (en) 2012-07-12 2013-07-10 Free flowing salt composition prepared by evaporative crystallization

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201590155A1 EA201590155A1 (ru) 2015-04-30
EA028693B1 true EA028693B1 (ru) 2017-12-29

Family

ID=49915436

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201590155A EA028693B1 (ru) 2012-07-12 2013-07-10 Сыпучая солевая композиция, приготовленная путем испарительной кристаллизации

Country Status (14)

Country Link
US (1) US9394182B2 (ru)
EP (1) EP2872446B1 (ru)
JP (1) JP5973664B2 (ru)
KR (1) KR102040743B1 (ru)
CN (1) CN104411639B (ru)
AU (1) AU2013288808B2 (ru)
BR (1) BR112015000173B1 (ru)
CA (1) CA2878356C (ru)
CL (1) CL2015000013A1 (ru)
EA (1) EA028693B1 (ru)
IL (1) IL236178B (ru)
IN (1) IN2014DN10826A (ru)
TN (1) TN2014000527A1 (ru)
WO (1) WO2014009411A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7274462B2 (ja) * 2017-09-18 2023-05-16 エスアンドピー・イングリーディエント・ディベロップメント・エルエルシー 塩化カリウムを有する低ナトリウム塩代替物
CN111302362B (zh) * 2020-04-03 2021-05-07 天津科技大学 一种大颗粒球形盐及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB822893A (en) * 1955-07-21 1959-11-04 Palmer Mann And Company Ltd Crystallisation of salt
DE1265151B (de) * 1959-08-10 1968-04-04 Wintershall Ag Verfahren zur verwachsungsfreien Kristallisation von Steinsalz
JPH01145320A (ja) * 1987-11-30 1989-06-07 Japan Tobacco Inc ８〜１４面体結晶食塩製造方法
WO2003006377A1 (en) * 2001-07-09 2003-01-23 Akzo Nobel N.V. Process to make high-purity wet salt, wet salt so obtainable, and the use thereof in an electrolysis process

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01145319A (ja) * 1987-11-30 1989-06-07 Japan Tobacco Inc ８〜１４面体結晶食塩の製造方法
JPH0624973B2 (ja) * 1990-11-07 1994-04-06 那須 久太 天然産出塩の塩分離方法
JP3370348B2 (ja) 1991-01-11 2003-01-27 丸尾カルシウム株式会社 分散剤
JP3249677B2 (ja) * 1993-02-05 2002-01-21 日本錬水株式会社 アルカリ金属塩化物の電解方法
DE19902395C2 (de) 1999-01-22 2001-05-03 Kali & Salz Ag Verfahren zur Verengung des Kornspektrums von Kalium- und Natriumchloridkristallisaten zur Verbesserung der Rieseleigenschaften
DE10063291A1 (de) 2000-12-19 2002-06-20 Skw Polymers Gmbh Verwendung von Fließmitteln auf Polycarboxylat-Basis für Anhydrit-basierte Fließestriche
CA2414292C (en) * 2001-08-21 2010-05-25 Akzo Nobel N.V. Co-retarding agents for preparing purified brine
WO2004018068A1 (en) 2002-08-08 2004-03-04 Akzo Nobel N.V. Process to make high-purity salt and its use in electrolysis processes
EP1753895A2 (en) 2004-06-08 2007-02-21 Akzo Nobel N.V. Process for preventing membrane degeneration using complexing agents
JP5166034B2 (ja) 2004-10-22 2013-03-21 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ 塩水から２価アニオンの可溶性塩を結晶化させる方法
US8038883B2 (en) * 2005-02-18 2011-10-18 Akzo Nobel N.V. Process to prepare salt
EP1848661B1 (en) 2005-02-18 2018-08-01 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process to prepare chlorine or sodium chlorate
EP2423165A1 (en) * 2007-08-23 2012-02-29 Dow Global Technologies LLC Process, adapted microbes, composition and apparatus for purification of industrial brine
JP5532199B2 (ja) 2008-11-07 2014-06-25 株式会社豊田中央研究所 金属化合物のコロイド溶液およびその製造方法
CN101559340B (zh) 2009-05-18 2012-01-25 中国科学院长春应用化学研究所 一种制备无团聚纳米材料的方法
CN101585549B (zh) 2009-06-18 2011-05-11 中盐制盐工程技术研究院 工业盐的制备方法和电解制烧碱的方法
DK2377900T3 (da) 2010-04-16 2013-11-04 Omya Int Ag Proces til at tilberede overflademodificeret mineralmateriale, deraf følgende produkter og anvendelser
ATE547484T2 (de) 2010-05-28 2012-03-15 Omya Development Ag Verfahren zur herstellung von hochfesten suspensionen aus mineralmaterialien

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB822893A (en) * 1955-07-21 1959-11-04 Palmer Mann And Company Ltd Crystallisation of salt
DE1265151B (de) * 1959-08-10 1968-04-04 Wintershall Ag Verfahren zur verwachsungsfreien Kristallisation von Steinsalz
JPH01145320A (ja) * 1987-11-30 1989-06-07 Japan Tobacco Inc ８〜１４面体結晶食塩製造方法
WO2003006377A1 (en) * 2001-07-09 2003-01-23 Akzo Nobel N.V. Process to make high-purity wet salt, wet salt so obtainable, and the use thereof in an electrolysis process

Also Published As

Publication number Publication date
CA2878356C (en) 2020-09-01
JP5973664B2 (ja) 2016-08-23
JP2015527967A (ja) 2015-09-24
CN104411639A (zh) 2015-03-11
TN2014000527A1 (en) 2016-03-30
EA201590155A1 (ru) 2015-04-30
AU2013288808A1 (en) 2015-01-22
CL2015000013A1 (es) 2015-06-12
KR20150030757A (ko) 2015-03-20
IN2014DN10826A (ru) 2015-09-04
EP2872446A1 (en) 2015-05-20
IL236178A0 (en) 2015-01-29
AU2013288808B2 (en) 2016-04-07
BR112015000173A2 (pt) 2017-06-27
CN104411639B (zh) 2018-06-29
CA2878356A1 (en) 2014-01-16
US9394182B2 (en) 2016-07-19
KR102040743B1 (ko) 2019-11-05
WO2014009411A1 (en) 2014-01-16
BR112015000173B1 (pt) 2021-07-27
IL236178B (en) 2019-07-31
EP2872446B1 (en) 2020-01-22
US20150191361A1 (en) 2015-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112019019558B1 (pt) Forma cristalina hidratada de ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico, métodos de fabricação da mesma e de preparação de uma solução aquosa, e, (co)polímero
BRPI0718723A2 (pt) &#34;processo para a recuperação de cristais de hidróxido de alumínio de um licor de precipitação, processo de obtenção de cristais de hidróxido de alumínio, modificador do crescimento de cristais emulsionados, processo bayer para a produção de cristais de hidróxido de alumínio&#34;
BRPI0719610B1 (pt) método para recuperar o hidróxido de alumínio de um licor de precipitação
EA028693B1 (ru) Сыпучая солевая композиция, приготовленная путем испарительной кристаллизации
Sarig et al. On the association between sparingly soluble carbonates and polyelectrolytes
US8784509B2 (en) Composition for enhancing the production of crystal agglomerates from a precipitation liquor
ES2743406T3 (es) Composición y método para la producción mejorada de hidróxido de aluminio
JP7038046B2 (ja) コポリマー添加剤を有する高固形分ｐｃｃ
Beck et al. The effect of crystallization conditions, crystal morphology and size on pressure filtration of L-glutamic acid and an aromatic amine
BR112017010932B1 (pt) cristais de ácido succínico e seu processo de produção, bem como composição contendo os ditos cristais
ES2660303T3 (es) PCC de alto contenido en sólidos con aditivo catiónico
ES2777073T3 (es) Composición salina fluida preparada por cristalización por evaporación
UA74673C2 (en) A method for obtaining wet salt of high purity, a wet salt being obtained in this way, and an electrolysis with use thereof
WO2010080806A1 (en) Modification of precipitate morphology and settling characteristics in acid conditions
RU2768751C1 (ru) Способ получения очищенного бикарбоната натрия гемодиализного качества (фармакопейного)
WO2000073208A1 (en) Pressed products of non-caking salt
Titiz-Sargut et al. Improvement of industrial properties of sodium perborate tetrahydrate using anionic polyelectrolytes
Oner et al. Controlling of Calcium Oxalate Crystallization by Using Crosslinked Polymers
Farelo et al. GROWTH OF HALITE CRYSTALS IN THE PRESENCE OF ANHYDRITE DISSOLUTION-INHIBITORS
JPS61101413A (ja) 流動性および懸濁安定性に富む珪酸塩スラリ−
BRPI0805513A2 (pt) processo para produÇço de carbonato de cÁlcio precipitado a partir de calcÁrio cretÁceo

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KZ KG TJ TM