EA024434B1 - Идентификация и аутентификация с использованием маркировки полимерным жидкокристаллическим материалом - Google Patents
Идентификация и аутентификация с использованием маркировки полимерным жидкокристаллическим материалом Download PDFInfo
- Publication number
- EA024434B1 EA024434B1 EA201171169A EA201171169A EA024434B1 EA 024434 B1 EA024434 B1 EA 024434B1 EA 201171169 A EA201171169 A EA 201171169A EA 201171169 A EA201171169 A EA 201171169A EA 024434 B1 EA024434 B1 EA 024434B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- marking
- liquid crystal
- product
- crystal material
- group
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 97
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 44
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims abstract description 34
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 56
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 37
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000004986 Cholesteric liquid crystals (ChLC) Substances 0.000 claims description 19
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 claims description 19
- 239000005264 High molar mass liquid crystal Substances 0.000 claims description 17
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 16
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 claims description 12
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- -1 vinyl resins, acrylic Chemical compound 0.000 claims description 10
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 claims description 9
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 9
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 8
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 5
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 claims description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 claims 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 claims 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 88
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 23
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 22
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000003098 cholesteric effect Effects 0.000 description 14
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 11
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- 239000004988 Nematic liquid crystal Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 6
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- NLGINBDFXRCWQW-UHFFFAOYSA-N [3-methyl-4-[4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoyl]oxyphenyl] 4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoate Chemical compound C=1C=C(OC(=O)C=2C=CC(OCCCCOC(=O)C=C)=CC=2)C(C)=CC=1OC(=O)C1=CC=C(OCCCCOC(=O)C=C)C=C1 NLGINBDFXRCWQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- KLDXJTOLSGUMSJ-BXKVDMCESA-N (3s,3as,6s,6as)-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-diol Chemical compound O[C@H]1CO[C@H]2[C@@H](O)CO[C@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-BXKVDMCESA-N 0.000 description 3
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- PFNHSEQQEPMLNI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-pentanol Chemical compound CCCC(C)CO PFNHSEQQEPMLNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N Isosorbide Chemical class O[C@@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 3
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 3
- 238000012015 optical character recognition Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 2
- MIBBFRQOCRYDDB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylpentan-1-ol Chemical compound CCC(C)C(C)CO MIBBFRQOCRYDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFRBDWRZVBPBDO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-pentanol Chemical compound CCCC(C)(C)O WFRBDWRZVBPBDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WBXXIZYZOXVEHE-UHFFFAOYSA-N 3-methoxy-4-(4-prop-2-enoyloxybenzoyl)oxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC(C(O)=O)=CC=C1OC(=O)C1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 WBXXIZYZOXVEHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 2
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- ZOCHHNOQQHDWHG-UHFFFAOYSA-N hexan-3-ol Chemical compound CCCC(O)CC ZOCHHNOQQHDWHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 2
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- IZYBEMGNIUSSAX-UHFFFAOYSA-N methyl benzenecarboperoxoate Chemical compound COOC(=O)C1=CC=CC=C1 IZYBEMGNIUSSAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTOMCRXZFDHJOL-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpentan-1-ol Chemical compound CCCC(C)(C)CO QTOMCRXZFDHJOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003562 2,2-dimethylpentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003660 2,3-dimethylpentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMIZKXJRSSJRSH-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-carboxy-5-(4-prop-2-enoyloxybutoxycarbonyloxy)phenyl]-3-methylphenyl]-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxycarbonyloxy)benzoic acid Chemical compound CC1=CC(C=2C(=CC=C(OC(=O)OCCCCOC(=O)C=C)C=2)C(O)=O)=CC=C1C1=CC(OC(=O)OCCCCOC(=O)C=C)=CC=C1C(O)=O QMIZKXJRSSJRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAFCMJKIRXYDII-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-carboxy-5-(6-prop-2-enoyloxyhexoxy)phenyl]-3-methylphenyl]-4-(6-prop-2-enoyloxyhexoxy)benzoic acid Chemical compound CC1=CC(C=2C(=CC=C(OCCCCCCOC(=O)C=C)C=2)C(O)=O)=CC=C1C1=CC(OCCCCCCOC(=O)C=C)=CC=C1C(O)=O VAFCMJKIRXYDII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKTKCASISLOQQQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-4-[2-(2-oxo-2-phenylacetyl)oxyethoxy]-2-phenylbutanoic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)(C(=O)O)CCOCCOC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XKTKCASISLOQQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQNWDKNUGJGTGJ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-prop-2-enoyloxybenzoic acid Chemical compound C(C=C)(=O)OC1=CC(=C(C(=O)O)C=C1)C MQNWDKNUGJGTGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- YOQUZCNSUOJWQS-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-methylaniline;hydron;chloride Chemical compound Cl.CC1=CC=C(N)C=C1Cl YOQUZCNSUOJWQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSPQNIJOUOBNS-UHFFFAOYSA-N 3-methoxy-4-(3-methoxy-4-prop-2-enoyloxybenzoyl)oxybenzoic acid Chemical compound COC1=C(C=CC(=C1)C(=O)OC2=C(C=C(C=C2)C(=O)O)OC)OC(=O)C=C AFSPQNIJOUOBNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWTBVKIGCDZRPL-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentanol Chemical compound CCC(C)CCO IWTBVKIGCDZRPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014698 Brassica juncea var multisecta Nutrition 0.000 description 1
- XVZXOLOFWKSDSR-UHFFFAOYSA-N Cc1cc(C)c([C]=O)c(C)c1 Chemical group Cc1cc(C)c([C]=O)c(C)c1 XVZXOLOFWKSDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 235000013334 alcoholic beverage Nutrition 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 244000275904 brauner Senf Species 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 1
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000023077 detection of light stimulus Effects 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methoxyethoxy)silane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C=C WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHXIWUJLHYHGSJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-ethoxypropanoate Chemical compound CCOCCC(=O)OCC BHXIWUJLHYHGSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007648 laser printing Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007726 management method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N methyl phenylglyoxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N octyltriethoxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003493 octyltriethoxysilane Drugs 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008447 perception Effects 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 238000009512 pharmaceutical packaging Methods 0.000 description 1
- FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N phenylglyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 235000019505 tobacco product Nutrition 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical class [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
- B42D25/364—Liquid crystals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
- B41M3/006—Patterns of chemical products used for a specific purpose, e.g. pesticides, perfumes, adhesive patterns; use of microencapsulated material; Printing on smoking articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
- B41M3/14—Security printing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
- B42D25/29—Securities; Bank notes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/02—Liquid crystal materials characterised by optical, electrical or physical properties of the components, in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/58—Dopants or charge transfer agents
- C09K19/586—Optically active dopants; chiral dopants
- C09K19/588—Heterocyclic compounds
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/18—Diffraction gratings
- G02B5/1833—Diffraction gratings comprising birefringent materials
-
- G—PHYSICS
- G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
- G06K—GRAPHICAL DATA READING; PRESENTATION OF DATA; RECORD CARRIERS; HANDLING RECORD CARRIERS
- G06K19/00—Record carriers for use with machines and with at least a part designed to carry digital markings
- G06K19/06—Record carriers for use with machines and with at least a part designed to carry digital markings characterised by the kind of the digital marking, e.g. shape, nature, code
- G06K19/06009—Record carriers for use with machines and with at least a part designed to carry digital markings characterised by the kind of the digital marking, e.g. shape, nature, code with optically detectable marking
- G06K19/06046—Constructional details
-
- G—PHYSICS
- G07—CHECKING-DEVICES
- G07D—HANDLING OF COINS OR VALUABLE PAPERS, e.g. TESTING, SORTING BY DENOMINATIONS, COUNTING, DISPENSING, CHANGING OR DEPOSITING
- G07D7/00—Testing specially adapted to determine the identity or genuineness of valuable papers or for segregating those which are unacceptable, e.g. banknotes that are alien to a currency
- G07D7/06—Testing specially adapted to determine the identity or genuineness of valuable papers or for segregating those which are unacceptable, e.g. banknotes that are alien to a currency using wave or particle radiation
- G07D7/12—Visible light, infrared or ultraviolet radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
- B41M7/0072—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using mechanical wave energy, e.g. ultrasonics; using magnetic or electric fields, e.g. electric discharge, plasma
-
- B42D2033/26—
-
- B42D2035/14—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
- C09K2019/0448—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Toxicology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Finance (AREA)
- Theoretical Computer Science (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Accounting & Taxation (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Credit Cards Or The Like (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Printing Methods (AREA)
Abstract
Изобретение относится к маркировке, наносимой полимерным жидкокристаллическим материалом, имеющим определенные оптические характеристики, которые позволяют производить аутентификацию и считывание маркировки автоматическим устройством и аутентификацию маркировки человеческим глазом. Маркировку наносят на изделие, предмет или товар способом печати изменяемой информации. Маркировку выполняют в виде знаков, представляющих собой уникальный код, который позволяет легко аутентифицировать маркировку человеческим глазом и производить защищенное отслеживание и контроль маркированного изделия, предмета или товара на протяжении всего срока его использования.
Description
(57) Изобретение относится к маркировке, наносимой полимерным жидкокристаллическим материалом, имеющим определенные оптические характеристики, которые позволяют производить аутентификацию и считывание маркировки автоматическим устройством и аутентификацию маркировки человеческим глазом. Маркировку наносят на изделие, предмет или товар способом печати изменяемой информации. Маркировку выполняют в виде знаков, представляющих собой уникальный код, который позволяет легко аутентифицировать маркировку человеческим глазом и производить защищенное отслеживание и контроль маркированного изделия, предмета или товара на протяжении всего срока его использования.
024434 Β1
Область техники
Настоящее изобретение относится к подходящей для машинного считывания маркировке, предназначенной для распознавания, идентификации и аутентификации (установления подлинности) отдельных изделий. Маркировка выполнена из жидкокристаллического материала, который наносят на основу (субстрат) различными известными способами нанесения печатной информации. Маркировка пригодна для обнаружения и/или для идентификации пассивными датчиками, например оптическими фильтрами, в неполяризованном (естественном) свете, а также при освещении поляризованным светом. Маркировку наносят в виде знаков, например одно- или двухмерного штрихового кода, матричного кода или подобного им кода.
Предшествующий уровень техники
Системы отслеживания и контроля (1гаск апб 1гасе ууЧспъ) в настоящее время применяют в различных отраслях промышленности. Многие отрасли промышленности несут убытки из-за наличия поддельных или полученных по альтернативным каналам изделий, в частности в отраслях массового производства изделий, например напитков, парфюмерных изделий, лекарственных препаратов, сигарет, СЭ/ЭУЭ дисков, а также продуктов потребления других видов продукции.
Распространению подделок и товаров, получаемых по альтернативным каналам, способствует распространение продуктов массового потребления в виде партий, а не в виде отдельных изделий. В этом случае, поддельные или полученные по альтернативным каналам изделия легко проникают в канал поставок (логистическую цепочку). Производители и продавцы розничных товаров хотели бы иметь возможность отличать оригинальные изделия от таких поддельных или полученных по альтернативным каналам (импортированных параллельно) изделий на уровне отдельного поступающего на продажу изделия.
В данной области техники техническую задачу, лежащую в основе изложенной проблемы, решают, применяя индивидуальную маркировку каждого поступающего на продажу изделия, направляемого в канал поставок. Маркировки предшествующего уровня техники выбирают таким образом, что они не подвергаются фотокопированию, т.е. предпочтительно используют скрытые маркировки, невидимые невооруженным глазом или неопределяемые устройством для фотокопирования.
В контексте настоящего изобретения скрытая маркировка представляет собой любую маркировку или элемент защиты, который не может быть аутентифицирован невооруженным глазом, аутентификация (установление подлинности) которого зависит от устройства обнаружения или считывающего устройства любого типа, например, оптического фильтра или электронного оборудования для аутентификации.
В контексте настоящего изобретения открытая маркировка представляет собой любую маркировку или элемент защиты, аутентификация которого не зависит от устройства обнаружения или считывающего устройства, т.е. который может быть аутентифицирован невооруженным глазом.
В контексте настоящего изобретения термин цвет использован для обозначения любого спектрально селективного отражения света (электромагнитного излучения) от освещаемого объекта, независимо от того, находится ли этот свет в видимом, инфракрасном или УФ-диапазоне электромагнитного спектра (т.е. во всем диапазоне длин волн от 200 до 2500 нм).
Термин видимый означает свойство, которое может быть обнаружено невооруженным глазом; термин пригодный для обнаружения означает свойство, которое может быть обнаружено с помощью оптического прибора, но необязательно невооруженным глазом; и термин невидимый означает свойство, которое не может быть обнаружено невооруженным глазом. В частности, термин видимый цвет означает спектрально селективное отражение света в диапазоне длин волн от 400 до 700 нм, который может быть распознан невооруженным глазом.
В контексте настоящего изобретения термины материал и композиция являются взаимозаменяемыми.
Первый тип индивидуальных маркировок, подходящих для предотвращения подделок и параллельного импорта, рассмотрен в патентах υδ 5569317, υδ 5502304, υδ 5542971 и υδ 5525798. В соответствии с изложенным в этих документах, штриховой код наносят на изделие при помощи краски, которая непригодна для обнаружения при освещении светом видимого спектра (длины волн 400-700 нм), но которая становится видимой при освещении УФ-светом (длины волн 200-380 нм).
Второй тип индивидуальных маркировок рассмотрен в патентах υδ 5611958 и υδ 5766324. В соответствии с этими документами маркировку наносят на коммерческий товар при помощи краски, которая непригодна для обнаружения при освещении светом видимого спектра, но которая может быть обнаружена при освещении светом инфракрасного спектра (длины волн 800-1600 нм).
Еще один тип индивидуальных маркировок, наносимых при помощи краски, рассмотрен в патентах υδ 5360628 и υδ 6612494. Для обнаружения этой маркировки, она должна быть освещена одновременно УФ- и ИК-излучениями.
Еще один тип индивидуальной маркировки основан на использовании красок, в которых происходит преобразование люминофоров, например красок, описанных в патенте υδ 5698397.
Все маркировки, рассматриваемые в цитируемых документах предшествующего уровня техники,
- 1 024434 представляют собой скрытые маркировки, которые совершенно не видны невооруженным человеческим глазом. Считывание таких скрытых маркировок зависит от функционирования соответствующего устройства обнаружения или считывающего устройства, способного обнаруживать или считывать маркировку. Это может создавать неудобства в центре розничной торговли или на кассовом терминале, где не всегда может иметься в наличии подходящее считывающее устройство.
В данной области техники в качестве средств аутентификации человеком с улицы были предложены открытые маркировки, включающие оптически изменяющиеся параметры, например, изменяющие цвет в зависимости от угла зрения. Среди них можно упомянуть голограммы (см. ΒιιύοΙΓ Ь. ναη КеПС55С. ΟρΙίοαΙ Эоситеп! ЗеситНу 2-е изд., 1998, глава 10), оптические устройства защиты на тонких пленках (там же, глава 13) и жидкокристаллические устройства защиты (там же, глава 14).
Особенно удобны в качестве устройств защиты холестерические жидкокристаллические устройства. При освещении белым светом холестерическая жидкокристаллическая структура отражает свет определенного цвета, который зависит от типа используемого материала и обычно изменяется в зависимости от угла наблюдения и температуры устройства. Сам по себе холестерический материал бесцветен, и наблюдаемый цвет объясняется физическим отражением от холестерической спиралевидной структуры, которую при данной температуре принимает жидкокристаллический материал (см. 1. Ь. Регдакоп, Мо1еси1аг Сгуйак, том 1, с. 293-307 (1966)). В частности, в таких жидкокристаллических материалах, как холестерические жидкокристаллические полимеры (английское обозначение: с1ю1е51епс 1и|ш4 сгу51а1 ро1утег, соответствующее сокращение: СЬРС), холестерическая спиралевидная структура замораживается в определенном состоянии при полимеризации и, таким образом, становится температурнонезависимой.
Если холестерический жидкокристаллический материал нанесен на темный или черный фон, то отражаемый им цвет хорошо виден невооруженным глазом, поскольку свет, прошедший через холестерический материал, в основном поглощается фоном, так что остаточное обратное отражение от фона не нарушает восприятия собственного отражения холестерического материала. Таким образом, видимость такой открытой маркировки сильно зависит от выбора фонового цвета.
На прозрачном или белом фоне, отражаемый цвет холестерического жидкокристаллического материала совершенно невидим из-за наложения собственного отражения холестерического материала на сильное обратное рассеяние фона. Тем не менее, холестерический жидкокристаллический материал всегда можно идентифицировать при помощи фильтра с круговой поляризацией, поскольку такой материал в соответствии со своей хиральной спиралевидной структурой селективно отражает только одну из двух возможных компонент света с круговой поляризацией.
Патентные документы ЕР 1381520 В1 и ЕР 1681586 А1 относятся к двоякопреломляющей маркировке и способу нанесения такой маркировки в виде жидкокристаллического слоя, имеющего неоднородный профиль, включающий участки различной толщины. Нанесенное жидкокристаллическое покрытие или слой могут обеспечивать наличие скрытого изображения на отражающей основе, которое невидимо при рассмотрении в неполяризованном свете, но становится видимым в поляризованном свете или при рассмотрении с помощью поляризационного фильтра.
В патенте ИЗ 5678863 описаны средства идентификации ценных бумаг (документов), которые включают бумажный или полимерный участок, где указанный участок имеет прозрачные и полупрозрачные свойства. Жидкокристаллический материал наносят на этот участок, создавая оптический эффект, различающийся при рассмотрении в прошедшем и отраженном свете. При комнатной температуре жидкокристаллический материал находится в жидком состоянии, поэтому для использования такого материала для печатания, например, способами гравировальной, валковой, распылительной или струйной печати, он должен быть помещен в контейнеры, например микрокапсулы. Участок, на который нанесен жидкокристаллический материал, может представлять собой кодограмму, например штриховой код. Кодограмма может быть аутентифицирована визуальным или автоматическим способом аутентификации состояний поляризации областей, содержащих левовращательные и правовращательные жидкокристаллические формы.
В патенте ИЗ 5798147 описаны композиции покрытий, включающие полимеризуемые жидкокристаллические мономеры, которые могут быть нанесены при помощи традиционных способов печати, например типографской, ротогравюрной, анилиновой (флексографической), офсетной, трафаретной и струйной печати. Для получения маркировок и защитных надписей могут быть использованы краски для печати, невидимые человеческому глазу. Маркировки могут быть обнаружены при помощи создаваемой ими круговой поляризации или цветоотражения, зависящего от угла наблюдения.
В патенте ИЗ 6899824 описан способ печати или нанесения на основу покрытия, полученного из нескольких слоев жидкокристаллической композиции и по меньшей мере одного нежидкокристаллического покрытия. Способ и основа, на которую нанесена печать, пригодны для получения защищенных от подделок маркировок изделий. Предпочтительные способы нанесения такой печати или покрытия включают трафаретную печать, плоскую печать, анилиновую (флексографическую) и типографскую печать.
Тем не менее, ни одна из маркировок предшествующего уровня техники не обеспечивает решения
- 2 024434 технической проблемы, лежащей в основе применения с отслеживанием и контролем, в которой, кроме пригодной для машинного считывания индивидуальной кодировки изделий, имеющих защитную маркировку, не поддающуюся подделке, требуется легкая аутентификация маркировки невооруженным глазом.
Области применения, в которых необходимо отслеживание и контроль известны в данной области техники, например, в почтовом обслуживании, в котором на каждый отправляемый почтой предмет наносят индивидуальную маркировку и отслеживают по всему пути доставки. Чаще всего в качестве средств маркировки и идентификации применяют штрих-коды, например одномерные (1Ό) штрих-коды, повторяющиеся одномерные штрих-коды, двухмерные (2Ό) штрих-коды или матричные коды.
Однако, в случае упомянутой почтовой маркировки, аспектам аутентификации не уделяют достаточного внимания, поскольку отправляемый почтой предмет в любой момент его транспортировки находится в системе почтой компании, и, поэтому, его аутентификация не требуется. Почтовое отслеживание и контроль в основном сфокусированы на идентификации отправляемого почтой предмета.
Тем не менее, аспекты аутентификации имеют огромную важность в розничной торговле, где имеется потенциальный риск замены оригинальных товаров поддельными или полученными по альтернативным каналам изделиями. По этой причине, отслеживание и контроль в этой отрасли следует сочетать с использованием по меньшей мере одного элемента защиты, который может подтвердить аутентичность маркированного товара как оригинального.
В последующем изложении защищенное отслеживание и контроль означает комбинацию отслеживания и контроля, позволяющего идентифицировать отдельный предмет по меньшей мере с одним элементом защиты, который дополнительно позволяет производить аутентификацию рассматриваемого предмета как подлинного.
Техническая задача
Для применения, в котором необходимо защищенное отслеживание и контроль, где товар, находящийся в открытом обращении, должен быть маркирован индивидуально как в отношении его аутентичности, так и в отношении его идентичности, и все пути его перемещения должны быть отслежены в течение всего срока службы (годности) или в течение конкретного периода времени, например, в силу каких-либо обязательств, необходима маркировка, которая ί) имеет уникальный код, пригодный для идентификации, ίί) пригодна для машинного считывания, ίίί) не подвергается копированию (подделке), ίν) может быть зрительно аутентифицирована пользователем-человеком, ν) может быть аутентифицирована автоматическим устройством. Кроме того, для конкретных применений желательно, чтобы часть маркировки была невидима невооруженным человеческим глазом.
Сущность изобретения
Маркировка согласно настоящему изобретению, предназначенная для защищенного отслеживания или контроля изделия или товара, включает полимерный жидкокристаллический материал, имеющий определенные оптические характеристики, который позволяет производить аутентификацию и считывание маркировки автоматическим устройством, а также аутентификацию маркировки человеческим глазом. Маркировку наносят на основу различными способами печати информации в виде знаков, представляющих собой уникальный код, который позволяет производить ее идентификацию. Также предпочтительно маркировку наносят таким образом, что ее часть невидима невооруженным человеческим глазом.
Маркировку согласно настоящему изобретению наносят на изделия или товары, например, ценные бумаги (документы), банкноты, паспорта, документы, удостоверяющие личность, водительские права, официальные разрешения, документы, обеспечивающие доступ (допуск), марки, отметки об уплате налога и бандероли, проездные билеты, пригласительные билеты, этикетки, этикетки из фольги, упаковку, запасные части и потребительские товары, которые, таким образом, имеют либо непосредственную маркировку - на своей поверхности, либо опосредованную маркировку - на этикетке, прикрепляемой к их поверхности.
Полимерный жидкокристаллический материал предпочтительно представляет собой материал холестерического типа (т.е. скрученный нематик или твист-нематик); для некоторых типов применения также может быть использован нематический (двоякопреломляющий) жидкокристаллический материал.
Полимерный жидкокристаллический материал маркировки может либо представлять собой жидкокристаллический материал, полимеризованный на поверхности основы, либо, в альтернативном варианте, состоять из чешуек пигмента жидкокристаллического полимера, включенных в композицию покрытия, нанесенного на основу.
Основа может представлять собой основу любого типа, тканую или нетканую, в частности, она может представлять собой бумагу, картон, древесину, стекло, керамику, металл, полимер, текстиль, кожу и т.д.; на основу может быть нанесено покрытие, или она может не иметь покрытия, или включать герметизированную или негерметизированную поверхность.
Полимерный жидкокристаллический материал маркировки предпочтительно включает дополнительные защитные материалы, которые применяют для усиления защиты от подделок. Такие защитные материалы выбирают из группы, состоящей из неорганических люминесцентных соединений, органических люминесцентных соединений, поглотителей ИК-излучения, магнитных материалов, маркеров су- 3 024434 дебной экспертизы и их комбинаций.
Рассматриваемый защитный материал может находиться просто в виде примеси, или, в соответствии с особенностями защитного материала, в виде сополимеризованного компонента жидкокристаллического пигмента, сополимеризованного компонента композиции жидкокристаллического предшественника или в виде связующего в составе краски. В частности, органические защитные материалы, включающие акриловую или виниловую функциональную группу, легко подвергаются сополимеризации с образованием соответствующего основного полимера. В альтернативном варианте, защитный материал может быть привит, т.е. присоединен химическими связями, к уже имеющейся полимерной цепочке.
Основа, обеспечивающая фон, на который нанесен жидкокристаллический материал, может быть любого цвета; белый фон представляет собой предпочтительный вариант для нанесения маркировки, которая невидима невооруженным глазом, в том случае, если нет необходимости в определении видимого цвета. Металлический отражающий фон также представляет собой предпочтительный вариант, в частности, в случае применения нематического (двоякопреломляющего) жидкокристаллического материала. В общем, основа может быть выбрана из группы, состоящей из отражающих основ, цветных основ и прозрачных основ.
Для удобной аутентификации пользователем-человеком, предпочтительно по меньшей мере часть фона, на который нанесен жидкокристаллический материал, имеет контрастный цвет, например красный, зеленый, синий или черный, который, в комбинации с жидкокристаллической маркировкой, позволяет воспринимать невооруженным глазом видимый цвет и зависимое от угла рассмотрения изменение цвета.
Таким образом, основа предпочтительно представляет собой основу с нанесенным изображением (кодограммой), включающую по меньшей мере два разноокрашенных участка поверхности, каждый из которых выбран из группы, включающей белые участки поверхности, черные участки поверхности, участки поверхности, имеющие видимый цвет, отражающие участки поверхности, прозрачные участки поверхности и их комбинации. Таким образом, специалистам в данной области техники должно быть понятно, что поверхность основы, на которую нанесен жидкокристаллический материал, может включать два или более цветных участка, находящихся под жидкокристаллическим материалом.
Кроме того, поверхность основы, на которую нанесен жидкокристаллический материал, может иметь знаки, которые могут иметь любую форму или цвет, например, кодограмму, изображение, логотип, текст, одномерный или двухмерный штрих-код или матричный код и т.д. Такие знаки могут быть нанесены любым способом нанесения печати или покрытия.
Кроме того, на основу может быть нанесен по меньшей мере один элемент защиты, выбранный из группы неорганических люминесцентных соединений, органических люминесцентных соединений, поглотителей ИК-излучения, магнитных материалов и маркеров судебной экспертизы или их комбинаций. Элемент защиты может представлять собой знаки на поверхности основы или может быть введен внутрь (находиться внутри) самой основы.
Полимерный жидкокристаллический материал предпочтительно наносят в виде знаков, например, текста или кода. Предпочтительные знаки выбирают из группы, включающей одномерные, повторяющиеся одномерные или двухмерные штрих-коды. Применяемая в настоящее время символика штрихкодов рассмотрена в публикации ВоЬ ^ййашк иийег81апйшд Вагеойшд, Ига 1п1егпайоиа1 Ий.. 2004 (ΙδΒΝ 1 858029171).
Жидкокристаллическую маркировку согласно настоящему изобретению предпочтительно получают нанесением композиции жидкокристаллического предшественника на основу и отверждением композиции с образованием упорядоченного жидкокристаллического состояния. Композиция предшественника включает реакционноспособные мономеры или олигомеры по меньшей мере одного нематического жидкокристаллического соединения. Реакционноспособные мономеры или олигомеры предпочтительно подвергаются отверждению под действием УФ-излучения; в этом случае, наносимую композицию отверждают под действием УФ-излучения, и, как известно специалистам в данной области техники, она также включает систему фотоинициаторов.
Упорядоченное жидкокристаллическое состояние зависит от наличия хиральной легирующей добавки. Нематические жидкокристаллические материалы, не содержащие хиральных легирующих добавок, приобретают молекулярную структуру, которая характеризуется двойным лучепреломлением. Предшественники нематиков описаны в патентных документах ЕР 0216712 А, ЕР 0847432 В и И8 6589445 В.
Для получения холестерического (т.е. скрученного нематического) жидкокристаллического полимера композиция предшественника также должна включать хиральную легирующую добавку. Легирующая добавка может быть выбрана из производных изосорбидов и изоманнидов и их смесей, имеющих общую формулу (Ι) и описанных ниже. Известно, что изосорбиды вызывают правое закручивание спирали, в то время как изоманниды вызывают левое закручивание спирали молекулы.
Рассматриваемая легирующая добавка способствует образованию в нематическом жидкокристаллическом соединении спиралевидной структуры, которая отличается тем, что шаг ее спирали имеет длину порядка длины волны видимого света, что приводит к отражению света определенных длин волны, и, следовательно, к появлению интерференционного цвета, а также сдвигу цвета, зависящему от угла на- 4 024434 блюдения. Свет, отраженный от фаз холестерического жидкого кристалла, имеет круговую поляризацию (либо левую, либо правую), в соответствии с направлением вращения закручивающейся спирали холестерической молекулы.
Маркировку согласно настоящему изобретению получают, как указано в п.1 формулы изобретения. В одном из примеров осуществления на основу сначала наносят композицию жидкокристаллического предшественника. Второй этап включает нагревание композиции жидкокристаллического предшественника, нанесенной на основу, которое вызывает как испарение растворителя, так и образование требуемого жидкокристаллического состояния. Третий этап включает отверждение полученной композиции на основе в требуемом жидкокристаллической состоянии. Тем не менее, специалист в данной области техники должен понимать, что вышеуказанная последовательность может быть любым образом изменена, как описано ниже.
Температура, создаваемая для испарения растворителя и образования жидкокристаллического состояния, зависит от типа композиции жидкокристаллического мономера. Согласно настоящему изобретению, выбираемая температура предпочтительно составляет от 55 до 150°С и более предпочтительно от 55 до 100°С, наиболее предпочтительно от 60 до 100°С. Отверждение предпочтительно выполняют, облучая нанесенную композицию УФ-светом, который вызывает полимеризацию реакционноспособных мономеров или олигомеров с образованием жидкокристаллического полимера. Таким образом, сохраняется молекулярный порядок жидкокристаллического материала, т.е. нематическая или холестерическая структура фиксируется в состоянии, которое было во время облучения. В случае холестерического жидкокристаллического материала, шаг спирали и, следовательно, оптические свойства, например отражаемый цвет и зависимый от угла цветовой сдвиг, остаются, таким образом, фиксированными.
Другой пример осуществления настоящего изобретения относится к маркировке изделия или товара согласно изобретению; при этом маркировка включает полимерный жидкокристаллический материал, обладающий определенными оптическими характеристиками, при этом полимерный жидкокристаллический материал, наносимый на основу, включает хиральную легирующую добавку, имеющую общую формулу (I), представленную ниже.
Таким образом, способ маркировки изделия или товара включает этапы получения подходящего маркируемого изделия или товара, и нанесения по меньшей мере одного полимерного жидкокристаллического материала в виде знаков, представляющих собой уникальный код, при помощи различных способов печати информации на изделии или товаре. В частности, уникальный код, представленный упомянутыми знаками, может представлять собой зашифрованную информацию, и способ может включать этап шифровки такой информации.
Композиция жидкокристаллического предшественника может быть нанесена на основу любым способом нанесения покрытия или печати. Предпочтительно композицию наносят одним из способов печати переменных данных, например лазерной печати или струйной печати непрерывного или капельноимпульсного типа. Такой способ печати переменных данных позволяет создавать уникальную кодировочную маркировку для каждого изделия с напечатанной информацией.
Как известно специалисту в данной области техники, композиция, пригодная для нанесения способом струйной печати, также включает органический растворитель, что позволяет регулировать значение вязкости композиции для соответствия параметрам выбранного способа печати.
Для нанесения при помощи непрерывной струйной печати, композиция также включает проводящее вещество (соль), которое должно быть растворимо в применяемой композиции. Как известно специалисту в данной области техники, добавление такого проводящего вещества является техническим требованием выбранного способа печати.
Композиция согласно изобретению включает фотоинициатор, который должен быть растворим в используемой композиции. Примеры фотоинициаторов, которые могут быть использованы, включают αгидроксикетон, например 1-гидроксициклогексилфенилкетон, смесь (1:1) 1-гидроксициклогексилфенилкетона и бензофенона, 2-гидрокси-2-метил-1-фенил-1-пропанон или 2-гидрокси-1-[4-(2гидроксиэтокси)фенил]-2-метил-1-пропанон; фенилглиоксилат, например метилбензоилформиат или смесь 2-[2-оксо-2-фенилацетоксиэтокси]этилового эфира оксифенилуксусной кислоты и 2-[2-гидроксиэтокси]этилового эфира оксифенилуксусной кислоты; бензилдиметилкеталь, например альфа,альфадиметокси-альфа-фенилацетофенон; α-аминокетон, например 2-бензил-2-(диметиламино)-1-[4-(4морфолинил)фенил]-1-бутанон, 2-метил-1-[4-(метилтио)фенил]-2-(4-морфолинил)-1-пропанон; производные фосфиноксида, например дифенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксид или фосфиноксид, фенил-бис-(2,4,6-триметилбензоил), поставляемый СлЬа; а также производные тиоксантона, например, 8реебсите ΙΤΧ (СА8 142770-42-1), 8реебсите ΌΕΤΧ (СА8 82799-44-8), 8реебсите СРТХ (СА8 5495-84-1-2 или СА8 83846-86-0), поставляемые ЬатЬкои.
Композиция согласно изобретению также может включать производное силана, которое должно быть растворимо в используемой композиции. Примеры производных силана, которые могут быть использованы, включают производные винилсилана, например винилтриэтоксисилан, винилтриметоксисилан, винил-трис-(2-метоксиэтокси)силан, 3-метакрилоксипропилтриметоксисилан, октилтриэтоксисилан
- 5 024434 или 3-глицидилоксипропил триэтоксисилан серии Эупа5у1ап ®, поставляемой Еуошк.
В общем, способ аутентификации изделия или товара, имеющего маркировку согласно настоящему изобретению, включает следующие этапы а) получение изделия или товара, имеющего маркировку согласно настоящему изобретению, Ь) освещение маркировки на изделии или товаре светом, поступающим из по меньшей мере одного источника света и имеющим по меньшей мере одно качество, с) обнаружение оптических характеристик маркировки детектированием света, отраженного от маркировки, б) определение аутентичности изделия или товара по обнаруженным оптическим характеристикам маркировки.
Маркировка согласно настоящему изобретению может быть аутентифицирована в соответствии с первым способом при помощи простого визуального рассмотрения при естественном освещении. Для этой цели фон, на который нанесен жидкокристаллический материал, должен обеспечивать достаточный оптический контраст, позволяющий наблюдающему человеку воспринимать отраженный цвет и цветовой сдвиг жидкокристаллического материала. В зависимости от фона часть маркировки может оставаться совершенно невидимой для невооруженного глаза.
В соответствии со вторым способом маркировку аутентифицируют при естественном освещении с помощью пассивных средств обнаружения, например, оптического фильтра. Такие предпочтительные пассивные средства обнаружения представляют собой фильтр с левой или правой круговой поляризацией или смежное расположение обоих названных фильтров. Это позволят определять направление закручивания шага спирали холестерического жидкокристаллического материала посредством определения поляризации света, отраженного таким материалом. Необязательно, поляризующий фильтр может быть использован в комбинации с цветовыми фильтрами для сужения ширины спектральной полосы до спектральной полосы отражения жидкокристаллического материала и, следовательно, для уменьшения влияния фона. Возможно применение комбинации из более чем одного оптического фильтра.
В соответствии с третьим способом маркировку аутентифицируют с помощью света с круговой поляризацией, поступающего из по меньшей мере одного источника поляризованного света. Жидкокристаллический материал различным образом отражает свет различной круговой поляризации; следовательно, материалы с левым и правым шагом спирали могут быть распознаны по их соответствующей ответной реакции на свет с круговой поляризацией. Освещение маркировки источником поляризованного света, а также наблюдение света, отраженного от маркировки, необязательно может быть произведено через цветовой фильтр. Возможно применение комбинации из более чем одного поляризованного источника света.
В соответствии с четвертым способом маркировку аутентифицируют с помощью электрооптического устройства для аутентификации. Согласно первому примеру осуществления устройство включает по меньшей мере один фотоэлемент, в комбинации с фильтром с круговой поляризацией и/или источником света с круговой поляризацией. В другом примере осуществления устройство включает электрооптическую камеру, например ПЗС-матрицу линейного изображения (ПЗС - аббревиатура термина прибор с зарядовой связью, английский термин: СЬат§е-Соир1еб Иеуюе, соответствующее сокращение ССЭ). ПЗС-матрицу двухмерного изображения, КМОП-матрицу линейного изображения или КМОП-матрицу двухмерного изображения (КМОП - аббревиатура термина комплементарный металл-оксидполупроводник, английский термин: Сотр1етейату Ме1а1 Ох1бе 8етюопбис1ог, соответствующее сокращение: СМО8), в комбинации с фильтром с круговой поляризацией и/или источником света с круговой поляризацией.
Необязательно, для выбора конкретной спектральной области и для усиления отношения контрастности света, отраженного от жидкокристаллического материала, по отношению к свету, отраженному от фона, в вышеуказанных примерах осуществления фильтр с круговой поляризацией или источник света с круговой поляризацией может быть использован в комбинации с цветовыми фильтрами.
Обычно фильтры с круговой поляризацией также могут быть заменены электрооптическим переключателем поляризации. Такое устройство известно в данной области техники, например, оно описано в патентном документе ЭЕ 10211310 В4, и позволяет выбирать какое-либо из состояний с круговой поляризацией при приложении соответствующего напряжения.
Во всех случаях применения холестерических жидкокристаллических материалов маркировку согласно настоящему изобретению аутентифицируют сличением одного или более характеристических свойств маркировки, а именно типа круговой поляризации и/или цвета, зависящего от угла обнаружения, получаемого при отражении света от маркировки. Источник поляризованного света или оборудование для распознавания поляризованного света или оба эти устройства выбирают так, чтобы определение можно было проводить в видимой, инфракрасной или УФ-области электромагнитного спектра или в комбинации указанных областей, в соответствии с оптическими характеристиками маркировки.
Маркировка согласно настоящему изобретению может быть идентифицирована считыванием знаков, которые в ней содержатся, и последующим соотнесением полученной из маркировки информации с информацией, имеющейся в базе данных. В одном из конкретных примеров осуществления информация, представленная знаками маркировки, зашифрована, и проводимая идентификация включает этап расшифровки указанной информации. Предпочтительно знаки считывают при помощи электрооптической камеры, например ПЗС- или КМОП-матрицы получения изображения.
- 6 024434
В общем случае, способ идентификации изделия или товара, имеющего маркировку в соответствии с настоящим изобретением, включает следующие этапы: а) получение изделия или товара, имеющего маркировку в соответствии с настоящим изобретением, Ь) освещение маркировки на изделии или товаре светом, поступающим из по меньшей мере одного источника света и имеющим по меньшей мере одно качество, с) считывание знаков, содержащихся в маркировке, и получение соответствующей информации, ά) сопоставление информации, полученной из знаков маркировки, с информацией, имеющейся в базе данных, е) получение подтверждения или опровержения идентичности изделия или товара.
Идентификация изделия или товара, имеющего маркировку в соответствии с настоящим изобретением, может быть выполнена на считывающем оборудовании, имеющем ту же конфигурацию или совокупность узлов, что и оборудование, применяемое для аутентификации.
В первом примере осуществления указанные знаки представлены одномерным или двухмерным штрих-кодом, и изображение, получаемое при помощи электрооптической камеры в цифровой форме, анализируют, применяя соответствующий алгоритм. Информацию, содержащуюся в штриховом коде, извлекают, при необходимости расшифровывают и сравнивают с информацией, имеющейся в базе данных, таким образом идентифицируя изделие и, необязательно, пополняя базу данных дополнительной информацией, например информацией об истории изделия. Камера может представлять собой часть считывающего устройства, снабженного собственными средствами связи, или часть устройства связи, например мобильного телефона, и считывание информации может происходить при помощи внутренних ресурсов мобильного телефона. База данных может находиться как в устройстве связи (встроенная или съемная память), так и во внешнем сервере, подсоединяемом при помощи коммуникационной сети.
Во втором примере осуществления указанные знаки представлены буквенно-цифровым кодом, и изображение, получаемое при помощи электрооптической камеры (считывающего устройства) в цифровой форме, анализируют при помощи соответствующего алгоритма оптического распознавания символов (ОСК) (орйса1 сЬагас(ег гесодш(юп). Информацию, содержащуюся в штриховом коде, извлекают и сравнивают с информацией, имеющейся в базе данных, таким образом идентифицируя изделие и, необязательно, пополняя базу данных. Как и в первом примере осуществления, база данных может находиться как в считывающем устройстве (встроенная или съемная память), так и во внешнем сервере, подсоединяемом при помощи коммуникационной сети. Буквенно-цифровой код может быть напечатан стандартным шрифтом или специальным шрифтом, пригодным для машинной идентификации. В альтернативном варианте, буквенно-цифровой код может быть считан визуально и либо послан для сверки через систему связи (например, Интернет или 8М8) в центр регистрации и обработки данных, - либо сверен с данными, предоставляемыми вместе с изделием на этикетке, в справочных данных или в другом буквенноцифровом коде.
Маркировка согласно настоящему изобретению, полученная из полимерного жидкокристаллического материала, имеющего определенные оптические характеристики, может быть использована для защищенного отслеживания и контроля предметов, изделий или товаров, имеющих индивидуализированный, защищенный от подделывания код, для защищенного отслеживания и контроля таких предметов, изделий или товаров.
Для нанесения индивидуализированного кода на товар или изделие необходимо применение способа печати переменных данных. Предпочтительный в контексте настоящего изобретения способ печати переменных данных выбирают из группы, включающей непрерывную струйную печать и капельноимпульсную струйную печать; эти способы печатания позволяют быстрым и бесконтактным образом наносить индивидуализированный код на поверхности любых типов.
Индивидуализированный код позволяет идентифицировать каждое отдельное изделие на более поздних этапах срока его использования.
Для предотвращения замены оригинального изделия поддельным, имеющим копию индивидуализированного кода, индивидуализированный код должен быть защищен от подделывания. Защита от подделывания может быть обеспечена применением конкретного защитного материала, имеющего специфические физические, предпочтительно оптические свойства; такой материал может быть либо составляющим элементом маркировки, либо может быть введен в маркировку. Конкретный защитный материал может представлять собой полимерный жидкокристаллический материал, имеющий определенные оптические характеристики, или добавку, выбранную из группы неорганических люминесцентных соединений, органических люминесцентных соединений, поглотителей ИК-излучения, магнитных материалов, маркеров судебной экспертизы и их комбинаций.
Маркировка согласно настоящему изобретению может быть нанесена на изделия или товары, например, ценные бумаги (документы), банкноты, паспорта, документы, удостоверяющие личность, водительские права, официальные разрешения, документы, обеспечивающие доступ (допуск), марки, отметки об уплате налога и бандероли (в частности, на табачные продукты и алкогольные напитки), проездные билеты, пригласительные билеты, этикетки, этикетки из фольги, упаковку (в частности, на упаковку лекарственных средств), и, в общем случае, может быть использована как маркировка запасных частей и потребительских товаров (в частности, может обозначать финансовые обязательства).
Маркировка согласно настоящему изобретению, наносимая на изделия, товары или предметы, мо- 7 024434 жет быть применена для защищенного отслеживания и контроля таких маркированных изделий, товаров или предметов. Следует отметить, что такое защищенное отслеживание и контроль изделия или товара включает первые заменяемые этапы: а) нанесения маркировки в соответствии с изобретением на отслеживаемое изделие или товар; и Ь) хранения информации, относящейся к маркированному изделию или товару, в базе данных; а также вторые заменяемые этапы: с) аутентификации изделия или товара в соответствии со способом аутентификации, рассмотренным в настоящем описании, и б) идентификации изделия или товара, в соответствии со способом идентификации, рассмотренным в настоящем описании, при помощи информации, ранее занесенной в базу данных. Необязательно, в базу данных могут быть введены новые информационные элементы, относящиеся к изделию или товару.
Код, нанесенный на изделие или товар, представлен цифровой информацией, которая хранится в базе данных, и предназначен для идентификации изделия или товара на более позднем этапе. Такой код может быть зашифрован для защиты информации, которую он содержит, при передаче из базы данных и в базу данных. База данных может представлять собой часть системы управления базами данных. Для осуществления настоящего изобретения подходит криптографический алгоритм любого типа, например, закрытый для общественного пользования ключ типа КБЛ (ключ Ривеста - Шамира - Адлемана).
База данных может представлять собой локальную базу данных, интегрированную в устройство для аутентификации. В альтернативном варианте, она может представлять собой удаленную базу данных, связанную с устройством для аутентификации посредством проводного или беспроводного сообщения. Локальная база данных также может регулярно обновляться с удаленного сервера.
Другой аспект настоящего изобретения относится к нанесению индивидуальной маркировки способом печати переменных данных. Предпочтительный способ представляет собой струйную печать, как непрерывную струйную, так и капельно-импульсную (ООП, соответствующий английский термин: бгор-оп-бетапб) струйную или клапанную струйную печать. Особенно подходящими являются промышленные струйные принтеры, обычно используемые для нанесения числовых и кодовых знаков на условленных линиях, и печатные прессы. Предпочтительные струйные принтеры включают струйные принтеры непрерывной печати с одним соплом (также называемые растровыми или принтерами для многоуровневой печати) и капельно-импульсные струйные, в частности, клапанные струйные принтеры.
Для получения полностью скрытой и пригодной для машинного считывания маркировки применяют нематические жидкокристаллические материалы. Для получения открытой или полускрытой и пригодной для машинного считывания маркировки применяют холестерические или хирально-нематические жидкокристаллические материалы.
Краткое описание графических материалов
Для более полного понимания настоящего изобретения ниже предложено подробное описание изобретения со ссылками на сопроводительные графические материалы.
На фиг. 1 схематически показана картонная упаковка, например упаковка для фармацевтической продукции, на которую нанесены примеры маркировок а), Ь), с) согласно изобретению, которые напечатаны жидкокристаллическим материалом на различных участках картонной упаковки:
a) код Оа1аМа1пх показан на особенно темном фоне, например черном фоне;
b) код Оа1аМа1пх показан на фоне смешанного цвета, например, включающем темные и светлые цветные части;
c) код Эа1аМа1г1х показан на белом фоне.
На фиг. 2 показаны изображения кода Оа1аМа1пх ЕСС200, напечатанного жидкокристаллическим (ЖК) материалом, отверждаемым под действием УФ-света, на картоне с покрытием:
a) ЖК Код ΌαΙαΜαΙηχ. отделенный от черного фона при освещении белым светом, полученным после правой круговой поляризации, при установке фильтра с правой круговой поляризацией перед камерой КМОП.
b) ЖК Код Па1аМа1т1х, отделенный от черного/белого фона при освещении белым светом, полученным после правой круговой поляризации, при установке фильтра с правой круговой поляризацией перед камерой КМОП.
c) ЖК Код Па1аМа1т1х, отделенный от черного/белого фона при освещении белым светом, полученным после правой круговой поляризации, в отсутствии фильтра перед камерой КМОП.
б) ЖК Код Па1аМа1т1х, отделенный от черного/белого фона при освещении деполяризованным белым светом в отсутствии фильтра перед камерой КМОП.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
В первом примере осуществления маркировку согласно настоящему изобретению изготавливают из композиции жидкокристаллического предшественника, которую получают независимым выполнением следующих этапов: нанесение композиции жидкокристаллического предшественника на основу способом печати изменяемой информации; нагревание для проведения испарения растворителя, содержащегося в композиции жидкокристаллического предшественника, и получения жидкокристаллического состояния; и отверждение нанесенной композиции в упорядоченном жидкокристаллическом состоянии. В одном из примеров осуществления, композицию жидкокристаллического предшественника наносят на поверхность основы. В одном примере осуществления композицию жидкокристаллического предшест- 8 024434 венника наносят на поверхность субстрата. Затем, для испарения растворителя и образования жидкокристаллического состояния, выполняют нагревание. Затем, композицию, находящуюся в жидкокристаллическом состоянии, подвергают полимеризации (отверждению), облучая УФ-светом или облучая пучком электронов, в соответствии со способами, известными специалисту в данной области техники. В альтернативном примере осуществления осуществляют нагревание всей основы и композиции жидкокристаллического предшественника или только основы, если основа способна передавать получаемое тепло композиции жидкокристаллического предшественника. В другом альтернативном примере осуществления композиция жидкокристаллического предшественника может быть нагрета перед ее нанесением на основу. В дополнительном альтернативном примере осуществления этап нагревания композиции жидкокристаллического предшественника и ее нанесения на основу может быть выполнен в виде единственного этапа.
Таким образом, наносимый в этом примере осуществления жидкокристаллический материал представляет собой мономерный или олигомерный предшественник жидкокристаллического полимера. Такой предшественник включает по меньшей мере один нематический жидкокристаллический мономер или олигомер, и при этом мономер или олигомер включает способные к полимеризации группы. Подходящие нематические жидкокристаллические мономеры или олигомеры выбирают из группы, включающей бисакрилаты, например
2-метил-1,4-фенилен-бис-(4-(4-(акрилоилокси)бутокси)бензоат;
1.4- фенилен-бис-(4-(4-(акрилоилокси)бутокси)бензоат);
2-метил-1,4-фенилен-бис-(4-(6-(акрилоилокси)гексилокси)бензоат);
1.4- фенилен-бис-(4-((4-(акрилоилокси)бутокси)карбонилокси)бензоат);
2-метил-1,4-фенилен-бис-(4-((4-(акрилоилокси)бутокси)карбонилокси)бензоат); и их комбинаций.
Количество нематического жидкокристаллического мономера или олигомера в материале предшественника может составлять от 10 до 100 мас.%.
Подходящие стабилизаторы включают Р1огк1аЬ ИУ-1, поставляемый Компанией Кгошасйеш, и Сеиогаб 16, поставляемый Компанией Райи.
Количество фотоинициатора в материале предшественника может составлять от 0,5 до 5 мас.%.
Для получения холестерических (т.е. скрученных нематических) фаз предшественник дополнительно включает по меньшей мере одну хиральную легирующую добавку (хиральный инициатор). Подходящие хиральные легирующие добавки включают производные изоманнида и изосорбида, представленные общей формулой (I)
в которой каждый из Р1, Р2, Р3, Р4, Р5, Р6, Р7 и Р8 независимо обозначает С1-С6-алкил, С1-С6алкокси;
каждый из А1 и А2 независимо обозначает группу: ί) -[(СН2)у-О]2-С(О)-СН=СН2; ΐΐ) -С(О)-П1О-[(СН2)у-О]г-С(О)-СН=СН2; ίίί) -С(О)-П2-О-[(СН2)у-Оф-С(О)-СН=СН2;
Όι обозначает группу
Ό2 обозначает группу
- 9 024434
каждый из т, п, о, р, с|. г, 8 и ΐ независимо составляет 0, 1, 2; у составляет 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6;
ζ равен 0, если у равен 0, и ζ равен 1, если у составляет от 1 до 6.
В другом примере осуществления хиральные легирующие добавки включают производные изоманнида, представленные формулой (ΙΑ)
независимо в которой каждый из Κι, К2, К3, К4, К5, К6, К7 и К8 алкокси;
каждый из Α1 и А2 независимо обозначает группу: ί) -|(СН;)у-ОГ.-С(О)-СН СН;; ίί) -Ο(0)-Ό10-[(ΟΗ2)Υ-Ο]ζ-Ο(0)-ΟΗ=ΟΗ2; ίίί) -Ο(0)-Ό2-0-[(ΟΗ2)Υ-Ο]ζ-Ο(0)-ΟΗ=ΟΗ2;
Όι обозначает группу обозначает С1-С6-алкил, С1-С6Ό2 обозначает группу
каждый из т, п, о, р, с|, г, 8 и ΐ независимо составляет 0, 1, 2; у составляет 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6;
ζ равен 0, если у равен 0, и ζ равен 1, если у составляет от 1 до 6.
В предпочтительном примере осуществления в формуле (ΙΑ) каждый из Κι, Κ2, Κ3, Κ4, Κ5, Κ6, Κ7 и Κ8 независимо обозначает С1-С6-алкил. В альтернативном примере осуществления в формуле (ΙΑ) каждый из Κμ Κ2, Κ3, Κ4, Κ5, Κ6, Κ7 и Κ8 независимо обозначает С1-С6-алкокси.
В более предпочтительном примере осуществления в формуле (ΙΑ) каждый из Α1 и А2 независимо обозначает ί) -[ΑΗ2)γ-0]ζΑ(0)-0Η^Η2; каждый из Κ!, Κ2, Κ3 и Κ4 независимо обозначает 0-С6-алкил; и каждый из т, п, о и р независимо составляет 0, 1, 2. В альтернативном примере осуществления в формуле (ΙΑ) каждый из Α! и А2 независимо обозначает ί) -[ΑΗ2)γ-0]ζ-Α0)-0Η^Η2; каждый из ΚΒ Κ2, Κ3 и Κ4 независимо обозначает С1-С6-алкокси; и каждый из т, п, о и р независимо составляет 0, 1, 2.
В другом предпочтительном примере осуществления в формуле (ΙΑ) каждый из Α1 и А2 независимо обозначает ίί) <(0)-ϋ10-[(€Η2\-0]ζ<(0)-€Η^Η2 и/или ίίί) -Α0)-Ό2-0-[ΑΗ2)γ-0]ζΑ(0)ΑΗ=СН7; и каждый из Κι, Κ2, Κ3, Κ4, Κ5, Κ6, Κ7 и Κ8 независимо обозначает С1-С6-алкил. В альтернативном примере осуществления в формуле (ΙΑ) каждый из Αι и А2 независимо обозначает ίί) -0(0)-ϋι-0-[(0Η2)γ-0]ζ0(0)-^=0¾ и/или ίίί) -ϋ(0)-ϋ2-0-[(€Η2\-01ζ-€(0)-€№ С11< и каждый из Κμ Κ2, Κ3, Κ4, Κ5, Κ, Κ7 и Κ8 независимо обозначает С1-С6-алкокси.
В другом примере осуществления хиральные легирующие добавки включают производные изосорбида, представленные формулой (ΙΒ)
- 10 024434
в которой каждый из Κι, К2, К3, К4, К5, Кб, К7 и К8 независимо обозначает Ц-Сб-алкил, С1-Сбалкокси;
каждый из А! и А2 независимо обозначает группу: ί) -|(СН;).-О|/-С(О)-СН СИ7; ίί) -С(О)-П!О-[(СН2)у-О]2-С(О)-СН=СН2; ίίί) -С(О)-П2-О-[(СН2)у-О],-С(О)-СН=СН2;
Όί обозначает группу
Ό2 обозначает группу
каждый из т, п, о, р, с|. г, к и ΐ независимо составляет 0, 1, 2; у составляет 0, 1, 2, 3, 4, 5, б;
ζ равен 0, если у равен 0, и ζ равен 1, если у составляет от 1 до б.
В предпочтительном примере осуществления в формуле (ΙΒ) каждый из К1, К2, К3, К4, К5, Кб, К7 и К8 независимо обозначает С1-Сб-алкил. В альтернативном примере осуществления в формуле (ΙΒ) каждый из К1, К2, К3, К4, К5, Кб, К7 и К8 независимо обозначает С1-Сб-алкокси.
В более предпочтительном примере осуществления в формуле (ΙΒ) каждый из А1 и А2 независимо обозначает ί) -[(СН2)у-О];,-С(О)-СН=СН2; каждый из К1, К2, К3 и К4 независимо обозначает С1-Сб-алкил; и каждый из т, п, о и р независимо составляет 0, 1, 2. В альтернативном примере осуществления в формуле (ΙΒ) каждый из А1 и А2 независимо обозначает ί) -[(СН2)у-О];,-С(О)-СН=СН2; каждый из К1, К2, К3 и Кд независимо обозначает С1-Сб-алкокси; и каждый из т, п, о и р независимо составляет 0, 1, 2.
В другом предпочтительном примере осуществления в формуле (ΙΒ) каждый из А1 и А2 независимо обозначает ίί) -ЦО^-О-КСН^-ОЦ-ЦОкСН^Н и/или ίίί) -С(О)-О;-О-|(СН;)у-О|,-С(О)-СН СН2; и каждый из К1; К2, К3, К4, К5, Кб, К7 и К8 независимо обозначает С1-Сб-алкил. В альтернативном примере осуществления в формуле (ΙΒ) каждый из А1 и А2 независимо обозначает ίί) -ί.’(Ο)-ΟιΟ-|(ί.Ή7);.-Ο|ζ-ί.’(Ο)СН=СН2 и/или ίίί) -цО^-О-КСН^-ОЦ-ЦОкСН^Н^ и каждый из К1, К2, К3, Кд, К5, Кб, К7 и К8 независимо обозначает С1-Сб-алкокси.
В предпочтительном примере осуществления в формулах (Ι), ^А) и/или (ΙΒ) алкил или алкокси группа К1, К2, К3, Кд, К5, Кб, К7 и К8 может включать 4 или б атомов углерода.
Алкильные группы, содержащие 4 атома углерода, могут быть выбраны из группы, включающей бутил или изопропил. Алкильные группы, содержащие б атомов углерода, могут быть выбраны из группы, включающей гексил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 2,2-диметилпентил или 2, 3-диметилпентил.
Алкоксигруппы, содержащие 4 атома углерода, могут быть выбраны из группы, включающей бут-1окси, бут-2-окси, изопропокси или трет-бутокси. Алкоксигруппы, содержащие б атомов углерода, могут быть выбраны из группы, включающей гекс-1-окси, гекс-2-окси, гексан-3-ол, 2-метилпентан-1-ол, 2метилпентан-2-ол, 2-метилгидроксипентан, 2-метилпент-3-окси, 2-метилпент-4-окси, 4-метилпент-1окси, 3-метилпент-1-окси, 3-метилпент-2-окси, 3-метилпент-3-окси, 3-метилгидроксипентан, 2,2диметилпент-1-окси, 2,2-диметилпент-3-окси, 2,2-диметилпент-4-окси, 4,4-диметилпент-1-окси, 2-метил2-метилгидроксипентан, 2,3-диметилпент-1-окси, 2,3-диметилпент-2-окси, 2,3-диметилпент-3-окси, 2,3диметилпент-4-окси, 3,4-диметилпент-1-окси, 2-метилгидрокси-3-метилпентан или 2-метил-3метилгидроксипентан.
- 11 024434
В частности, хиральные легирующие добавки согласно изобретению включают добавки, выбранные из следующей группы:
(3К,3аК,6К,6аК)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис-(4-(4(акрилоилокси)бензоилокси)бензоат);
(3К,3аК,6К,6аК)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис-(4-(4-(акрилоилокси)бутокси)бензоат);
(3К,3аК,6К,6аК)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис-(4-(акрилоилокси)-2-метилбензоат);
(3К,3аК,6К,6аК)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис-(4-(4-(акрилоилокси)бензоилокси)-3метоксибензоат);
(3К,3аК,6К,6аК)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис-(4-(4-(акрилоилокси)-3метоксибензоилокси)бензоат);
(3К,3аК,6К,6аК)-6-(4-(4-(акрилоилокси)-3-метоксибензоилокси)-3метоксибензоилокси)гексагидрофуро [3,2-Ь] фуран-3 -ил-4-(4-(акрилоилокси)бензоилокси)-3 метоксибензоат;
(3К,3аК,6К,6аК)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис-(4-(4-(акрилоилокси)-3метоксибензоилокси) -3 -метоксибензоат) и (3К,3аК,6К,6аК)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис-(4-(4-(акрилоилокси)бензоилокси)-3метоксибензоат).
Количество хиральной легирующей добавки в материале предшественника может составлять от 0,1 до 25 мас.%.
Для нанесения материала жидкокристаллического предшественника на основу применяют способ печати изменяемой информации. Термин печать изменяемой информации также включает печать переменных данных. Эта форма печати представляет собой способ печати, в котором элементы, например текст, графические изображения или изображения, могут быть изменены при переходе от одного напечатанного участка к другому, что позволяет выполнять серийную специализацию (та^-сиЛопи/аОоп) изделий, в противоположность серийному производству единичного изделия, например, с помощью офсетной плоской печати, не замедляя или не останавливая работу печатной машины. Был разработан базовый дизайн, который включает различные участки, которые могут быть изменены с учетом информации, полученной из базы данных; этой информацией заполняют изменяемые поля в соответствии с требованиями и замыслом пользователя. В зависимости от количества изменяемых полей получают более или менее усложненное готовое изделие, например, подобное маркировке согласно настоящему изобретению. Элементы и/или участки, которые должны подвергнуться изменению на каждом индивидуальном изделии, могут быть определены заранее, и их контроль может быть осуществлен в любой момент.
Маркировку предпочтительно наносят способом струйной печати, либо способом непрерывной струйной печати, либо способом капельно-импульсной струйной печати, предпочтительно способом печати с одним соплом - растром или способом клапанной струйной печати. Для нанесения при помощи струйной печати композиция должна дополнительно содержать растворитель, позволяющий получать низкие значения вязкости материала, требуемые для осуществления указанных способов печати. Характерные значения вязкости, требуемые для краски, применяемой для струйной печати, находятся в диапазоне от 4 до 30 мПа-с при 25°С. Подходящие растворители могут быть выбраны из группы, включающей слабополярные и апротонные органические растворители с низкой вязкостью, например метилэтилкетон (МЭК), ацетон, этилацетат, этил-3-этоксипропионат или толуол. Технически подходят и хлорированные растворители, такие как дихлорметан, трихлорметан или трихлорэтилен, но их наличие в печатных красках нежелательно из-за их токсичности.
Количество растворителя, вводимого в предшественник материала для струйной печати, составляет от 10 до 95%, обычно от 45 до 85 мас.%.
В случае непрерывной струйной печати материал предшественника также включает растворенное проводящее вещество, обычно соль, например, нитрат лития, перхлорат лития, хлорид тетрабутиламмония или тетрафторборат тетрабутиламмония.
Концентрация добавляемой соли находится в диапазоне от 0,1 до 5 мас.%.
Материал предшественника также предпочтительно может включать защитные материалы, которые присутствуют в концентрациях от низких до умеренных; их добавляют с целью повышения степени защиты маркировки от подделки. Эти защитные материалы выбирают из группы, состоящей из неорганических люминесцентных соединений, органических люминесцентных соединений, поглотителей ИКизлучения, магнитных материалов, маркеров судебной экспертизы и их комбинаций. Диапазоны концентраций составляют от 0,01 до 5% для люминесцентных соединений, от 0,1 до 10% для поглотителей ИКизлучения или магнитных материалов и от 0,001 до 1% для маркеров судебной экспертизы.
Материал холестерического жидкокристаллического предшественника, предпочтительный для осуществления настоящего изобретения с помощью оборудования для струйной печати включает смесь по меньшей мере одного нематического соединения, по меньшей мере одного хирального инициатора, имеющего формулу (I), (ΙΑ) или (ΙΒ), органического растворителя и фотоинициатора.
Нематическое соединение предпочтительно представляет собой соединение акрилового или бисак- 12 024434 рилового типа, рассмотренное в патентных документах ЕР 0216712 А, ЕР 0847432 В и И8 6589445 В, включенных в настоящее описание посредством ссылки. Предпочтительное количество нематического соединения, находящегося в холестерической смеси предшественника жидкокристаллического материала, составляет приблизительно от 10 мас.%, до приблизительно 60 мас.%, более предпочтительно приблизительно от 10 до приблизительно 45 мас.%.
Количество хирального инициатора, находящегося в холестерической смеси предшественника жидкокристаллического материала, составляет приблизительно от 0,1 мас.%, до приблизительно 25 мас.%, предпочтительно от приблизительно 0,5 мас.%, до приблизительно 15 мас.%.
Жидкокристаллический предшественник, применяемый для нанесения маркировки согласно настоящему изобретению, также может включать красители, пигменты, окрашивающие вещества, разбавители, проводящие соли, поверхностно-активные соединения, промоторы поверхностной адгезии, смачивающие агенты, антивспениватели и диспергирующие агенты.
Маркировку согласно настоящему изобретению предпочтительно наносят в виде знаков, представляющих собой уникальный одномерный, повторяющийся одномерный или двухмерный штрих-код или матричный код. Символику предпочтительно выбирают из символов, применяемых в розничной торговле для маркировки коммерческих товаров. Такая символика соответствует международным стандартам, и соответствующие алгоритмы считывания и декодирования известны и установлены на коммерчески доступных устройствах.
Подходящая символика одномерных и повторяющихся одномерных штрих-кодов известна специалистам в данной области техники и применяется в виде следующих символических идентификаторов, например, Р1е88еу, и.Р.С., СобаЬаг, Собе 25 (код 25) - Неперемежающиеся 2 из 5, Собе 25 (код 25) - Перемежающиеся 2 из 5, Собе 39, Собе 93, Собе 128, Собе 128А, Собе 128В, Собе 128С, Собе 11, СРС Βίпагу, ΌυΝ 14, ΕΑΝ 2, ΕΑΝ 5, ΕΑΝ 8, ΕΑΝ 13, 081-128 (ранее известный как иСС/ЕАЫ-128), ΕΑΝ 128, ИСС 128, 081 Эа1аВаг. ранее известный как Кебисеб 8расе 8утЬо1оду (К88), ΙΤΡ-14, РЬагтасобе, ΡΕΑΝΕΤ, РО8Т№Л, ОпеСобе, Μ8Ι, Роз1Ваг, КМ48СС/К1Х или Те1ереп.
Подходящая символика двухмерных штрих-кодов известна специалистам в данной области техники и применяется в виде следующих символических идентификаторов, например, 3-ΌΙ, Α^^ауΤад, Αζΐес Собе, 8та11 Αζΐес Собе, ЬсОоБ, ВиШеуе, СобаЬ1оск, Собе 1, Собе, 16К, Собе 49, Со1ог собе, СР Собе, Оа1аО1урЬ8, Па1атайтх, Юа1а81г1р Собе, Эо1 Собе Α, ΕΖсобе, Ηί§1ι Сарасйу Со1ог Вагсобе, НиеСобе, ΙΝΤΑСΤΑ. СООБ, 1п1егСобе, МахЮобе, тСобе, М1тСобе, РПР417, Мюго РПР417, РОМагк, РарегО18к, Ор1аг, ЦК Собе, 8етасобе, 8тайСобе, 8по\\'Г1аке Собе, 8ко1Собе, 8ирегСобе, ТгШсобе, ИЙгаСобе, УепСобе, У8Собе, Аа1егСобе и ЕСС200. Последний из указанных кодов имеет встроенный код исправления ошибок и описан в международном стандарте I8О/СΕI 16022:2006.
Типы шрифтов, подходящие для оптического распознавания символов (ОСК), известны специалистам в данной области техники.
На фиг. 1 схематически показана упаковка для продукции, на которую нанесена маркировка из холестерического жидкокристаллического материала согласно настоящему изобретению. Маркировка нанесена на поверхность упаковки в виде кода Оа1аМа1пх Εί'.’ί.’200. Код Эа1а Майтх Εί'.’ί.’200 представляет собой символический код общего пользования. Маркировка может быть нанесена на любой требуемый участок упаковки. Таким образом, она может полностью находиться на первом цветовом фоне (а) или частично перекрывать первый цветовой фон и второй цветной мотив, находящийся на упаковке (Ь), или полностью находиться на белом или бесцветном участке упаковки (с).
Считывающее устройство для считывания маркировки согласно настоящему изобретению может быть сконструировано на основе коммерчески доступных устройств для считывания штрих-кодов, в частности, на основе переносного считывающего оборудования и блоков считывания, включающих ПЗС/КМОП-камеры, используемых в розничной торговле. В том случае, если маркировка пригодна для считывания в имеющемся (узкополосном) освещении, считывающее оборудование может быть непосредственно приспособлено для считывания кодов, нанесенных жидкокристаллическим материалом.
В других случаях, считывающее устройство может быть также адаптировано (приспособлено) для чтения отклика конкретных элементов защиты, имеющихся в маркировке. Для этой цели также могут быть использованы соответствующим образом адаптированные сканнеры планшетного типа. Устройства для считывания штрих-кода на основе ПЗС-камер известны специалистам в данной области техники и выпускаются некоторыми промышленными Компаниями, например, Дсс^отТ Содпех, ЭУТ, Мюго8сап, Отгоп, 8юк, КУ81, Кеуепсе и т.д.
Адаптация считывающего устройства может включать применение одного или нескольких оптических фильтров, выбранных из группы фильтров с линейной поляризацией, фильтров с правой круговой поляризацией, фильтров с левой круговой поляризацией, фильтров с электрооптической поляризацией, волновых пластин и спектрально селективных цветовых фильтров любого типа, и их комбинаций. В одном из конкретных примеров осуществления применяют по меньшей мере два разных оптических фильтра. Адаптация может дополнительно включать применение одного или нескольких определенных источников света, выбранных из группы спектрально селективных (т.е. цветных) источников света, источников света с линейной поляризацией, источников света с левой и правой круговой поляризацией и их
- 13 024434 комбинаций.
Тем не менее, источники света могут быть выбраны из источников обычного света (естественного освещения), света лампы накаливания, лазерных диодов, светоизлучающих диодов и источников света всех типов, включающих цветные фильтры. Спектр излучения источников света может находиться в спектральной области видимого света (длина волны 400-700 нм), в ближней инфракрасной области (длина волны 700-1100 нм), дальней инфракрасной области (длина волны 1100-2500 нм) или УФ-области электромагнитного спектра (длина волны 200-400 нм).
Таким образом, считывающее устройство приспособлено не только для считывания маркировки, но и для ее аутентификации, т.е. подтверждения того, что маркировка изготовлена из корректного защитного материала, т.е. включает требуемые элементы защиты. Считывающее устройство передает цифровую информацию, представляющую считанный код, и находит ввод в базе данных, соответствующий изделию, имеющему указанную маркировку и код.
Цифровая информация может быть сравнена с информацией, хранящейся в считывающем устройстве, или может быть произведен обмен между считывающим устройством и внешней базой данных; этот обмен может происходить в зашифрованном виде, при помощи, например, общедоступной/частной кодировки типа К8Л. Указанный обмен информацией может происходить при помощи средств передачи любого типа, например, проводной передачи, беспроводной радиосвязи, инфракрасной связи и т.д.
Композиция покрытия предпочтительно может включать дополнительные защитные материалы, присутствующие в концентрации от низкой до умеренной, и позволяющие повышать степень защиты маркировки от подделки. Такие защитные материалы выбирают из группы, состоящей из неорганических люминесцентных соединений, органических люминесцентных соединений, поглотителей ИК-излучения, магнитных материалов, маркеров судебной экспертизы и их комбинаций. Характерные диапазоны концентраций составляют от 0,01 до 5% для люминесцентных соединений, от 0,1 до 10% для поглотителей ИК-излучения или магнитных материалов, и от 0,001 до 1% для маркеров судебной экспертизы.
Для соответствия конкретным условиям, композиция покрытия, применяемая для получения маркировки согласно настоящему изобретению, может дополнительно включать красители, пигменты, окрашивающие вещества, разбавители, проводящие соли, поверхностно-активные соединения, промоторы поверхностной адгезии, смачивающие агенты, антивспениватели и диспергирующие агенты, известные в данной области техники.
Аутентификация и идентификация жидкокристаллической маркировки согласно настоящему изобретению требует применения источника света и должна быть выполнена одним из следующих способов:
ί) освещением маркировки светом с круговой или линейной поляризацией и обнаружением отраженного маркировкой света;
ϊϊ) освещением маркировки неполяризованным светом (например, естественным освещением) и обнаружением отраженного маркировкой света, прошедшего через фильтр с круговой или линейной поляризацией;
ш) применением комбинации освещения с круговой или линейной поляризацией и распознавания при прохождении через фильтр с круговой или линейной поляризацией.
Таким образом, освещение маркированного изделия или товара производят источником света, выбранным из источников неполяризованного света, источников света с линейной поляризацией, источников света с левой круговой поляризацией и источников света с правой круговой поляризацией.
Во всех случаях распознавание может быть произведено зрительно или с помощью оборудования электрооптического распознавания, например, фотоэлемента или камеры ПЗС или КМОП. Применение определенных излучателей света и/или цветных фильтров позволяет создавать или выбирать спектрально селективные источники света и способы распознавания. Распознавание предпочтительно выполняют в видимой области электромагнитного спектра (длина волны 400-700 нм).
В одном из конкретных примеров осуществления, освещение маркировки для аутентификации изделия или товара выполняют при помощи по меньшей мере двух разных источников света, выбранных из источников неполяризованного (поляризованного случайным образом) света, источников света с линейной поляризацией, источников света с левой круговой поляризацией и источников света с правой круговой поляризацией.
На фиг. 2 показаны изображения, полученные при распознавании Кодов Эа1аМа1пх ЕСС200, напечатанных жидкокристаллическим материалом на картоне, имеющем покрытие. Полученные изображения ясно показывают преимущества использования поляризующих свойств маркировки жидкокристаллическим материалом для считывания кода, напечатанного на прозрачном или структурированном фоне. Наибольшие преимущества обеспечивает комбинация освещения поляризованным светом и установки поляризующего фильтра перед камерой. Все изображения получены с использованием одного и того же источника света при одинаковых параметрах установки камеры, все в черно-белом виде, с использованием или без использования поляризующих фильтров перед источником света и/или камерой. Изображения подвергали цифровой обработке для получения максимального контраста и оптимальной яркости.
В предпочтительном варианте жидкокристаллическая маркировка согласно настоящему изобрете- 14 024434 нию становится видимой в неполяризованном (предпочтительно естественном) свете для средств пассивного обнаружения, например, фильтра с линейной или круговой поляризацией. Тем не менее, маркировка также может быть идентифицирована и аутентифицирована в области, лежащей за пределами видимого участка спектра (длины волн 400-700 нм), например, в инфракрасной области (длины волн от 700 до 2500 нм), предпочтительно в инфракрасной области, близкой к оптической (длины волн 700-1100 нм), в дальней инфракрасной области (длины волн 1100-2500 нм) или в УФ-области (длины волн 200-400 нм) электромагнитного спектра при условии, что маркировка имеет полосу отражения в этих областях.
Холестерический жидкокристаллический полимер по своей природе представляет собой спектрально селективный отражатель, полоса отражения которого может быть настроена на определенную часть электромагнитного спектра при подходящем выборе шага спирали полимера. Следует отметить, что указанный шаг зависит от отношения количества нематического предшественника к количеству хирального инициатора в жидкокристаллическом предшественнике и от температуры полимеризации. После полимеризации шаг спирали и, следовательно, отражаемый цвет материала остаются фиксированными.
Как известно специалистам в данной области техники, добавление небольших количеств хирального инициатора приводит к небольшому закручиванию спирали и, следовательно, к получению большого шага спирали. Таким образом, добавление небольших количеств хирального инициатора приводит к нахождению полосы отражения получаемого полимера в длинноволновой области спектра, обычно в инфракрасном или красном диапазоне, в то время как добавление больших количеств инициатора приводит к нахождению полосы отражения получаемого полимера в коротковолновой области спектра, обычно в синем или УФ-диапазоне.
Кроме того, следует учитывать хиральность хирального инициатора, т.е. индуцирование определенным инициатором левого или правого шага спирали, что приводит к соответствующей противоположной круговой поляризации отраженного света. Известно, что производные изоманнида вызывают отражение света с левой круговой поляризацией, в то время как производные изосорбида, как известно, вызывают отражение света с правой круговой поляризацией.
Ниже приведены характерные примеры композиций предшественника холестерического жидкокристаллического полимера, которые могут быть нанесены способом непрерывной струйной печати.
Пример 1.
| Композиция | мас.% |
| Ацетон | 52,25 |
| 2-метил-1,4-фенил ен-бис-(4-(4-(акрилоилокси)бутокси)бензоат) | 38,8 |
| (ЗР,ЗаР,6Р,6аР)-гексагцдрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис(4-(4- (акрилоилокси)бензоилокси)-З-(метоксибензоат) | 7,5 |
| кдасиге 907 | 1,0 |
| исю4 | 0,45 |
Пример 2.
| Композиция | мае. % |
| Ацетон | 52,25 |
| 2-метил-1,4-фенилен-бис-(4-(4-(акрилоилокси)бутокси)бензоат) | 38,8 |
| (ЗР,ЗаР,6Р,6аР)-6-(4-(4-(акрилоилокси)-3-(метоксибензоилокси)-3метоксибензоилокси)гекса гидро-фуро[3,2-Ь]фуран-3-ил -4-(4(акрилоилокси)бензоилокси)-3-метоксибензоат | 7,5 |
| кдасиге 907 | 1,0 |
| исю4 | 0,45 |
Пример 3.
| Композиция | мае. % |
| Ацетон | 55,29 |
| 2-метил-1,4-фенилен-бис-(4-(4-(акрилоилокси)бутокси)бензоат) | 41,07 |
| (ЗР,ЗаР,6Р,6аР)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис(4-(4- (акрилоилокси)бензоилокси)-З-(метоксибензоат) | 2,11 |
| кдасиге 907 | 1,05 |
| исю4 | 0,48 |
- 15 024434
Пример 4.
| Композиция | мае. % |
| Ацетон | 52,25 |
| 2-метил-1,4-фенилен-бис-(4-(4-(акрилоилокси)бутокси,бензоат) | 38,8 |
| (ЗР,ЗаР,6Р,6аР)-гексагцдрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис(4-(4- (акрилоипокси)-З-(метоксибензоилокси)-З-метоксибензоат) | 7,5 |
| кдасиге 907 | 1,0 |
| исю4 | 0,45 |
Пример 5.
| Композиция | мао. % |
| Ацетон | 52,25 |
| 2-метил-1,4-фенилен-бис-(4-(4-(акрилоилокси)бутокси)бензоат) | 38,8 |
| (ЗР,ЗаР,6Р,6аР)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис(4-(4- (акрилоилокси)-З-(метоксибензоилокси)бензоат) | 7,5 |
| кдасиге 907 | 1,0 |
| исю4 | 0,45 |
Пример 6.
| Композиция | мао. % |
| Метилэтилкетон (МЭК) | 52,25 |
| 2-метил-1,4-фенилен-бис-(4-(4-(акрилоилокси)бутокси)бензоат) | 38,8 |
| (ЗР,ЗаР,6Р,6аР)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис(4-(4- (акрилоилокси)бензоилокси)бензоат) | 7,5 |
| 1гдасиге 907 | 1,0 |
| исю4 | 0,45 |
Пример 7.
| Композиция | мае. % |
| Ацетон | 48,6 |
| 2-метил-1,4-фенилен-бис-(4-(4-<акрилоилокси)бутокси)бензоат) | 36,1 |
| (ЗР,ЗаР,6Р,6аР)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис(4-(4- (акрилоилокси)бутокси)бензоат) | 13,95 |
| кдасиге 907 | 0,93 |
| исю4 | 0,42 |
Пример 8.
| Композиция | мае. % |
| Ацетон | 49,25 |
| 2-метил-1,4-фенилен-бис-(4-(4- (акрилоилокси)бутокси)бензоат) | 36,6 |
| (ЗР,ЗаР,6Р,6аР)-гексагццрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис(4- (акрипоилокси)-2-метилбензоат) | 12,74 |
| кдасиге 907 | 0,94 |
| исю4 | 0,47 |
На основании указаний и иллюстративных примеров осуществления, приведенных в настоящем описании, специалисты в данной области техники могут составить другие примеры осуществления настоящего изобретения.
Claims (19)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Жидкокристаллическая полимерная маркировка для изделия, включающая полимерный жидкокристаллический материал, имеющий оптические характеристики, которые позволяют производить аутентификацию и считывание маркировки автоматическим устройством, а также аутентификацию маркировки человеческим глазом, отличающаяся тем, что маркировка получена выполнением следующих этапов:нанесение композиции предшественника жидкокристаллического полимера на основу способом печати изменяемой информации;нагревание для проведения испарения растворителя, содержащегося в композиции предшественника, и получения жидкокристаллического состояния;отверждение нанесенной композиции в полученном жидкокристаллическом состоянии, при этом маркировка имеет вид знаков, представляющих собой уникальный код, позволяющий производить идентификацию маркировки, причем температура, создаваемая для испарения растворителя- 16 024434 и получения жидкокристаллического состояния, составляет от 55 до 150°С, и композиция предшественника включает хиральную легирующую добавку, имеющую формулу (I), (ΙΑ) или (ΙΒ):в которых каждый из Κι, К2, К3, К4, К5, К6, К7 и К8 независимо алкокси;каждый из А1 и А2 независимо обозначает группу: ί) -[(СН2)у-О]2-С(О)-СН=СН2; ίί) -С(О)-П£-О-[(СН2)у-О]2-С(О)-СН=СН2; ίίί) -С(О)-П2-О-[(СН2)у-О]г-С(О)-СН=СН2;Όι обозначает группу обозначает С£-С6-алкил, С1-С6-Ό2 обозначает группу каждый из т, и, о, р, с|, г, 8 и ΐ независимо составляет 0, 1, 2; у составляет 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6;ζ равен 0, если у равен 0, и ζ равен 1, если у составляет от 1 до 6.
- 2. Маркировка по п.1, в которой полимерный жидкокристаллический материал представляет собой холестерический жидкокристаллический материал, полоса отражения которого находится в УФ-спектре, соответствующем диапазону длин волн от 200 до 400 нм.
- 3. Маркировка по п.1, в которой полимерный жидкокристаллический материал представляет собой холестерический жидкокристаллический материал, полоса отражения которого находится в видимом- 17 024434 спектре, соответствующем диапазону длин волн от 400 до 700 нм.
- 4. Маркировка по п.1, в которой полимерный жидкокристаллический материал представляет собой холестерический жидкокристаллический материал, полоса отражения которого находится в инфракрасном спектре, соответствующем диапазону длин волн от 700 до 2500 нм, предпочтительно в инфракрасном спектре, соответствующем диапазону длин волн от 700 до 1100 нм.
- 5. Маркировка по любому из пп.1-4, в которой полимерный жидкокристаллический материал дополнительно включает защитные материалы, выбранные из группы, состоящей из неорганических люминесцентных соединений, органических люминесцентных соединений, поглотителей ИК-излучения, магнитных материалов, маркеров судебной экспертизы и их комбинаций.
- 6. Маркировка по любому из пп.1-5, в которой основа представляет собой основу, на которую нанесена кодограмма, включающую по меньшей мере два различных участка поверхности, каждый из которых выбран из группы, включающей белые участки поверхности, черные участки поверхности, цветные участки поверхности, отражающие участки поверхности, прозрачные участки поверхности и их комбинации.
- 7. Маркировка по любому из пп.1-6, в которой на основу нанесен по меньшей мере один элемент защиты, выбранный из группы, состоящей из неорганических люминесцентных соединений, органических люминесцентных соединений, поглотителей ИК-излучения, магнитных материалов, маркеров судебной экспертизы и их комбинаций.
- 8. Маркировка по любому из пп.1-7, в которой способ печати изменяемой информации выбран из группы, включающей непрерывную струйную печать и капельно-импульсную струйную печать.
- 9. Маркировка по любому из пп.1-8, в которой знаки, представляющие собой уникальный код, выбраны из группы, включающей одномерные штрих-коды, повторяющиеся одномерные штрих-коды и двухмерные штрих-коды.
- 10. Маркировка по любому из пп.1-9, в которой полимерный жидкокристаллический материал представлен в виде чешуек пигмента, находящихся в подходящем связующем веществе, причем связующее вещество выбрано из группы, состоящей из виниловых смол, акриловых смол, смол, включающих сополимеры стирола и малеинового ангидрида, полиацетальных смол, полиэфирных смол, модифицированных жирными кислотами полиэфирных смол и их смесей.
- 11. Документ, имеющий по меньшей мере одну маркировку по любому из пп.1-10.
- 12. Документ по п.11, выбранный из группы, включающей ценные бумаги, банкноты, паспорта, документы, удостоверяющие личность, водительские права, официальные разрешения, документы, обеспечивающие доступ, марки, отметки об уплате налога, проездные билеты и пригласительные билеты.
- 13. Применение маркировки по любому из пп.1-10 для отслеживания или контроля изделия или товара, выбранного из группы, включающей ценные бумаги, банкноты, паспорта, документы, удостоверяющие личность, водительские права, официальные разрешения, документы, обеспечивающие доступ, марки, отметки об уплате налога и бандероли, проездные билеты, пригласительные билеты, этикетки, этикетки из фольги, упаковку, запасные части и потребительские товары.
- 14. Способ аутентификации изделия, имеющего маркировку по любому из пп.1-10, включающий следующие этапы:a) освещают маркировку на указанном изделии светом, поступающим по меньшей мере из одного источника света;b) считывают знаки, содержащиеся в маркировке, и получают соответствующую информацию;c) сопоставляют информацию, полученную из знаков маркировки, с информацией, имеющейся в базе данных;б) получают подтверждение или опровержение идентичности изделия.
- 15. Способ по п.14, в котором знаки считывают с помощью матрицы электрооптического датчика изображения.
- 16. Способ по п.14 или 15, в котором информация об изделии хранится в базе данных.
- 17. Способ защищенного отслеживания или контроля изделия при помощи маркировки по любому из пп.1-10, в котором вначале выполняют в любом порядке следующие этапы:a) на изделие наносят маркировку по любому из пп.1-10;b) информацию, относящуюся к маркируемому изделию, сохраняют в базе данных; после чегоc) выполняют аутентификацию изделия способом по п.14.
- 18. Способ по п.17, дополнительно включающий следующую стадию:е) введение в базу данных новых информационных элементов, относящихся к изделию.
- 19. Способ по любому из пп.14-18, в котором изделие выбирают из группы, включающей ценные бумаги, банкноты, паспорта, документы, удостоверяющие личность, водительские права, официальные разрешения, документы, обеспечивающие доступ, марки, отметки об уплате налога и бандероли, проездные билеты, пригласительные билеты, этикетки, этикетки из фольги, упаковку, лекарственные средства, запасные части и потребительские товары.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US38434009A | 2009-04-02 | 2009-04-02 | |
| EPPCT/EP2009/002434 | 2009-04-02 | ||
| PCT/EP2010/054515 WO2010115879A2 (en) | 2009-04-02 | 2010-04-06 | Identification and authentication using polymeric liquid crystal material markings |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201171169A1 EA201171169A1 (ru) | 2012-05-30 |
| EA024434B1 true EA024434B1 (ru) | 2016-09-30 |
Family
ID=42936631
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201171169A EA024434B1 (ru) | 2009-04-02 | 2010-04-06 | Идентификация и аутентификация с использованием маркировки полимерным жидкокристаллическим материалом |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US9200204B2 (ru) |
| EP (1) | EP2414986B1 (ru) |
| JP (1) | JP5768283B2 (ru) |
| KR (1) | KR20110138262A (ru) |
| CN (1) | CN102483810B (ru) |
| AP (1) | AP3052A (ru) |
| AR (1) | AR075979A1 (ru) |
| AU (1) | AU2010233802A1 (ru) |
| BR (1) | BRPI1015084B1 (ru) |
| CA (1) | CA2756967A1 (ru) |
| CL (1) | CL2011002439A1 (ru) |
| CO (1) | CO6501166A2 (ru) |
| CR (1) | CR20110511A (ru) |
| EA (1) | EA024434B1 (ru) |
| EC (1) | ECSP11011370A (ru) |
| EG (1) | EG26490A (ru) |
| ES (1) | ES2640043T3 (ru) |
| HK (1) | HK1170587A1 (ru) |
| IL (1) | IL215436A0 (ru) |
| MA (1) | MA33156B1 (ru) |
| MX (1) | MX2011010419A (ru) |
| MY (2) | MY156734A (ru) |
| PE (1) | PE20100769A1 (ru) |
| SG (1) | SG174981A1 (ru) |
| TW (1) | TWI491513B (ru) |
| UY (1) | UY32530A (ru) |
| VN (1) | VN29711A1 (ru) |
| WO (1) | WO2010115879A2 (ru) |
| ZA (1) | ZA201107113B (ru) |
Families Citing this family (51)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ588366A (en) | 2008-04-02 | 2013-03-28 | Sicpa Holding Sa | Identification and authentication using liquid crystal material markings |
| PE20100769A1 (es) | 2009-04-02 | 2010-11-25 | Sicpa Holding Sa | Identificacion y autenticacion usando marcados de material de cristal liquido polimerico |
| CN102025478B (zh) * | 2009-09-15 | 2015-03-18 | 华为技术有限公司 | 数据传送、接收的方法及装置 |
| KR20120098765A (ko) * | 2009-12-08 | 2012-09-05 | 시크파 홀딩 에스.에이. | 개질된 키랄 액정 고분자를 기반으로 하는 마킹 |
| EP2649156B1 (en) * | 2010-12-07 | 2016-08-10 | Sicpa Holding Sa | Composite marking based on chiral liquid crystal precursors |
| AR084181A1 (es) * | 2010-12-07 | 2013-04-24 | Sicpa Holding Sa | Control simplificado de las propiedades de cambio de color de un polimero de cristal liquido quiral |
| US8881983B2 (en) * | 2011-12-13 | 2014-11-11 | Honeywell International Inc. | Optical readers and methods employing polarization sensing of light from decodable indicia |
| US9230261B2 (en) | 2012-03-01 | 2016-01-05 | Elwha Llc | Systems and methods for scanning a user environment and evaluating data of interest |
| US8708223B2 (en) * | 2012-03-01 | 2014-04-29 | Elwha Llc | Systems and methods for scanning a user environment and evaluating data of interest |
| US9170656B2 (en) | 2012-03-01 | 2015-10-27 | Elwha Llc | Systems and methods for scanning a user environment and evaluating data of interest |
| WO2013143829A2 (en) | 2012-03-27 | 2013-10-03 | Sicpa Holding Sa | Multilayer flake with high level of coding |
| WO2013175225A1 (en) * | 2012-05-25 | 2013-11-28 | Cambridge Enterprise Limited | Printing of liquid crystal droplet laser resonators on a wet polymer solution and product made therewith |
| FR2999764B1 (fr) * | 2012-12-14 | 2017-08-25 | Oberthur Fiduciaire Sas | Procede pour verifier l'authenticite d'un document de securite |
| CN104870201B (zh) | 2012-12-20 | 2017-05-03 | 锡克拜控股有限公司 | 其中包含随机分布缩孔的手性液晶聚合物层或图案 |
| CN104077697B (zh) | 2013-03-29 | 2021-12-07 | 优品保有限公司 | 移动式现场物品鉴别的系统和方法 |
| TW201522101A (zh) * | 2013-07-10 | 2015-06-16 | Sicpa Holding Sa | 唯一識別符及有關此唯一識別符之高安全裝置 |
| TW201502257A (zh) | 2013-07-10 | 2015-01-16 | Sicpa Holding Sa | 包括可印碼與手性液晶聚合物層的標記 |
| WO2015022035A1 (en) * | 2013-08-12 | 2015-02-19 | Sicpa Holding Sa | Packaging for smoking products having a marking thereon |
| CN105636794B (zh) * | 2013-10-17 | 2019-05-03 | 锡克拜控股有限公司 | 用于生产光学可变安全特征的轮转凹版印刷方法 |
| TW201520216A (zh) | 2013-10-21 | 2015-06-01 | Sicpa Holding Sa | 對掌性摻雜物與使用聚合性液晶材料標記之識別法及鑑別法 |
| FR3017477B1 (fr) * | 2014-02-11 | 2016-02-19 | Saint Gobain | Dispositif de lecture d'un code d'identification sur une feuille de verre en defilement |
| US20190251349A1 (en) * | 2014-03-12 | 2019-08-15 | Gary L. Duerksen | System and method for object classification and sorting |
| US9224196B2 (en) * | 2014-03-12 | 2015-12-29 | ClearMark Systems, LLC | System and method for authentication |
| TW201601928A (zh) | 2014-03-31 | 2016-01-16 | 西克帕控股有限公司 | 包含對掌性液晶聚合物與發光物質的標記 |
| WO2015188890A1 (en) | 2014-06-10 | 2015-12-17 | Sicpa Holding Sa | Substrate with a fragmented marking thereon |
| JP6363903B2 (ja) * | 2014-07-31 | 2018-07-25 | 株式会社キーエンス | 光学的情報読取装置 |
| CN106355102B (zh) * | 2015-07-15 | 2019-04-02 | 首都师范大学 | 基于具有复合信号的纳米材料和二进制的双秘钥对称加密方法 |
| CN105062503B (zh) * | 2015-07-24 | 2017-07-07 | 北京中融安全印务公司 | 一种可用于喷墨的液晶材料及其制备方法 |
| CN105398252B (zh) * | 2015-07-28 | 2017-05-10 | 中国人民银行印制科学技术研究所 | 一种含有智能荧光材料的防伪元件 |
| US9934594B2 (en) | 2015-09-09 | 2018-04-03 | Spell Disain Ltd. | Textile-based augmented reality systems and methods |
| WO2017074207A1 (pt) * | 2015-10-25 | 2017-05-04 | Alva Alta, Lda | Embalagem reconhecível por diferentes tipos de meios, sistema e processo para preparação de produtos edíveis com base nas referidas embalagens reconhecíveis |
| US10825123B2 (en) | 2015-11-30 | 2020-11-03 | Ncr Corporation | Watermarked enabled scanning |
| CN109641317B (zh) | 2016-08-19 | 2021-08-06 | 利惠商业有限公司 | 服装的激光整理 |
| JP6360875B2 (ja) * | 2016-12-28 | 2018-07-18 | 株式会社キーエンス | コード読取装置 |
| JP6266746B2 (ja) * | 2016-12-28 | 2018-01-24 | 株式会社キーエンス | 光学的情報読取装置 |
| CN106935131A (zh) * | 2017-03-30 | 2017-07-07 | 成都印钞有限公司 | 一种防伪二维码 |
| CN107358138B (zh) * | 2017-06-07 | 2020-03-24 | 广东正业科技股份有限公司 | 非线性畸变ean条码的校正方法、移动终端及存储装置 |
| CN111328413A (zh) | 2017-09-11 | 2020-06-23 | 特瑞堡密封系统美国有限公司 | 一种密封检测系统和方法 |
| CN111565880B (zh) | 2017-10-31 | 2022-09-23 | 利惠商业有限公司 | 激光精加工设计工具 |
| EP3704608A4 (en) | 2017-10-31 | 2021-08-18 | Levi Strauss & Co. | USE OF NEURAL NETWORKS IN CLOTHING DESIGN |
| US11026461B2 (en) | 2018-02-27 | 2021-06-08 | Levi Strauss & Co. | Substituting an existing collection in an apparel management system |
| US11352738B2 (en) | 2018-02-27 | 2022-06-07 | Levi Strauss & Co. | On-demand manufacturing of apparel by laser finishing fabric rolls |
| WO2019169196A1 (en) | 2018-02-28 | 2019-09-06 | Tri-Star Technologies | Apparatus, system and method for facilitating tracking of consumable pharmaceutical articles |
| US20190352033A1 (en) | 2018-05-16 | 2019-11-21 | The Procter & Gamble Company | Method of Performing a Task in Registration With a Seal In Materials and Flexible Containers Made By Method |
| EP3805005A4 (en) * | 2018-06-07 | 2022-07-06 | Nanobrick Co., Ltd. | PRINTED SECURITY MEDIA ON WHICH A COLOR CODE FOR SECURITY INFORMATION IS PRINTED USING MAGNETIC ROTATING COLOR PHOTONIC CRYSTAL INK, AND METHOD OF MAKING THE SAME |
| JP6586201B2 (ja) * | 2018-06-29 | 2019-10-02 | 株式会社キーエンス | 光学的情報読取装置 |
| US10793998B2 (en) | 2018-08-07 | 2020-10-06 | Levi Strauss & Co. | Outdoor retail space structure |
| US11484080B2 (en) | 2018-11-30 | 2022-11-01 | Levi Strauss & Co. | Shadow neutral 3-D garment rendering |
| CN114423896A (zh) | 2019-07-23 | 2022-04-29 | 利惠商业有限公司 | 对激光精加工服装的三维渲染预览 |
| KR102441227B1 (ko) * | 2020-05-13 | 2022-09-07 | 엔비에스티(주) | 콜레스테릭 액정 표시층을 포함하는 연포장재 |
| KR102432996B1 (ko) * | 2020-05-13 | 2022-08-17 | 엔비에스티(주) | 콜레스테릭 액정 표시층을 포함하는 위변조 방지수단 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5678863A (en) * | 1992-07-24 | 1997-10-21 | Portals Limited | High value documents |
| GB2330139A (en) * | 1997-10-08 | 1999-04-14 | Basf Ag | Polymerizable chiral dopants based on chiral tetrahydrofuran or hexahydrofuro[3,2-b]furan substituted by at least two mesogenic groups |
| WO2002085642A2 (en) * | 2001-04-24 | 2002-10-31 | Merck Patent Gmbh | Birefringent marking |
| WO2008110317A1 (en) * | 2007-03-13 | 2008-09-18 | Technische Universität Eindhoven | Inkjettable polymerizable liquid crystalline mixture |
| WO2008128714A1 (en) * | 2007-04-24 | 2008-10-30 | Sicpa Holding S.A. | Method of marking a document or item; method and device for identifying the marked document or item; use of circular polarizing particles |
| WO2009121605A2 (en) * | 2008-04-02 | 2009-10-08 | Sicpa Holding S.A. | Identification and authentication using liquid crystal material markings |
Family Cites Families (60)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5766738A (en) | 1979-12-28 | 1998-06-16 | Flex Products, Inc. | Paired optically variable article with paired optically variable structures and ink, paint and foil incorporating the same and method |
| FR2586724B1 (fr) | 1985-08-27 | 1988-03-11 | Routier Equip Sa | Barriere metallique, notamment pour l'equipement de voies de circulation routiere |
| US5360628A (en) | 1986-04-30 | 1994-11-01 | Butland Trust Organization | Technique for labeling an object for its identification and/or verification |
| DE3830592A1 (de) | 1988-09-08 | 1990-04-12 | Consortium Elektrochem Ind | (meth)acryloxygruppen enthaltende fluessigkristalline polyorganosiloxane |
| US5698397A (en) | 1995-06-07 | 1997-12-16 | Sri International | Up-converting reporters for biological and other assays using laser excitation techniques |
| DE4240743A1 (de) | 1992-12-03 | 1994-06-09 | Consortium Elektrochem Ind | Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit, ihre Herstellung und Verwendung |
| US5611958A (en) | 1993-05-11 | 1997-03-18 | Hitachi Maxell, Ltd. | Infrared phosphor and material having latent images and optical reading system using said phosphor |
| DE4342280A1 (de) | 1993-12-11 | 1995-06-14 | Basf Ag | Polymerisierbare chirale Verbindungen und deren Verwendung |
| DE4418490C2 (de) | 1994-05-27 | 1997-05-28 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Effektmehrschichtlackierungen |
| DE4419239A1 (de) | 1994-06-01 | 1995-12-07 | Consortium Elektrochem Ind | Optische Elemente mit farb- und polarisationsselektiver Reflexion enthaltend LC-Pigmente sowie Herstellung dieser Elemente |
| DE4441651A1 (de) | 1994-11-23 | 1996-04-25 | Basf Ag | Verfahren zur oberflächlichen Beschichtung von Substraten |
| US5525798A (en) | 1994-12-01 | 1996-06-11 | Pitney Bowes Inc. | Bar code scanner for reading a lower layer luminescent invisible ink that is printed below a upper layer luminescent invisible ink |
| US5542971A (en) | 1994-12-01 | 1996-08-06 | Pitney Bowes | Bar codes using luminescent invisible inks |
| US5502304A (en) | 1994-12-01 | 1996-03-26 | Pitney Bowes Inc. | Bar code scanner for reading a visible ink and a luminescent invisible ink |
| US5569317A (en) | 1994-12-22 | 1996-10-29 | Pitney Bowes Inc. | Fluorescent and phosphorescent tagged ink for indicia |
| EP0719654B1 (en) | 1994-12-28 | 1999-03-10 | Hitachi Maxell Ltd. | Ink composition, printed matter, and thermal transfer recording medium |
| DE19532408A1 (de) | 1995-09-01 | 1997-03-06 | Basf Ag | Polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen |
| DE19541028C2 (de) | 1995-11-05 | 1998-01-22 | Daimler Benz Ag | Effektlack mit Pigmenten, die eine Kennzeichnung tragen, sowie Verfahren zu seiner Herstellung |
| GB9607788D0 (en) | 1996-04-15 | 1996-06-19 | De La Rue Thomas & Co Ltd | Document of value |
| DE19726050A1 (de) | 1997-06-19 | 1998-12-24 | Wacker Chemie Gmbh | Mischung enthaltend Pigmente mit flüssigkristalliner Struktur mit chiraler Phase sowie ihrer Verwendung |
| US6268058B1 (en) | 1997-10-24 | 2001-07-31 | Agfa-Gevaert | Security card comprising a thin glass layer |
| US6138913A (en) | 1997-11-05 | 2000-10-31 | Isotag Technology, Inc. | Security document and method using invisible coded markings |
| US6380547B1 (en) | 1998-06-09 | 2002-04-30 | Manuel E. Gonzalez | Tagging compositions and methods |
| ID26212A (id) | 1998-10-08 | 2000-12-07 | Sicpa Holding Sa | Komposisi tinta yang terdiri dari pigmen-pigmen variabel secara optik pertama dan kedua |
| DE19905394A1 (de) | 1999-02-10 | 2000-08-17 | Basf Ag | Flüssigkristalline Stoffgemenge |
| DE19922158A1 (de) | 1999-05-12 | 2000-11-16 | Consortium Elektrochem Ind | Thermostabile Pigmente, Filme und Effektbeschichtungen sowie Mischungen zu deren Hertellung |
| DE50000351D1 (de) | 1999-04-15 | 2002-09-12 | Consortium Elektrochem Ind | Thermostabile Pigmente, Filme und Effektbeschichtungen sowie Mischungen zu deren Herstellung |
| DE19923959A1 (de) | 1999-05-25 | 2000-11-30 | Giesecke & Devrient Gmbh | Wertdokument |
| AU7843800A (en) | 1999-09-30 | 2001-04-30 | Dna Technologies, Inc. | Product authentication system |
| US6545809B1 (en) | 1999-10-20 | 2003-04-08 | Flex Products, Inc. | Color shifting carbon-containing interference pigments |
| EP1146098A1 (en) | 2000-04-14 | 2001-10-17 | Sicpa Holding S.A. | Solid marking composition as writing means, a writing instrument, an optically variable marking layer and use of a plurality of optically variable pigments |
| US7387249B2 (en) | 2000-06-05 | 2008-06-17 | Optaglio Limited | Product verification and authentication system and method |
| US6589445B2 (en) | 2000-06-27 | 2003-07-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-reaction type optically active compound, light-reaction type chiral agent, liquid crystal composition, liquid crystal color filter, optical film, recording medium, and method of changing twist structure of liquid crystal |
| EP1312030B1 (en) | 2000-07-25 | 2011-08-24 | Digimarc Corporation | Authentication watermarks for packaged products |
| EP1213338B1 (de) | 2000-11-16 | 2003-07-23 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH | Verfahren zur Herstellung von Plättchen |
| JP4172199B2 (ja) | 2001-05-23 | 2008-10-29 | 凸版印刷株式会社 | 偽造防止インキ及び偽造防止印刷物並びにその真偽判定方法 |
| DE10207180B4 (de) | 2001-10-19 | 2004-02-19 | Leuze Electronic Gmbh + Co Kg | Verfahren zur Kennzeichnung von Gegenständen mittels Strichcodes und Vorrichtung zum Lesen von Strichcodes |
| DE10211310B4 (de) | 2002-03-14 | 2006-09-07 | Sicpa Holding S.A. | Vorrichtung zum optischen Nachweis von Sicherheitsmarken aus flüssigkristallinem Material |
| ITVR20020031A1 (it) | 2002-04-05 | 2003-10-06 | Numerouno Gruppo Di Comunicazi | Procedimento per il riconoscimento di documenti marcati con inchiostri ovi (optical variabile inks) mediante luce polarizzata, nonché dispos |
| AT413360B (de) | 2002-08-06 | 2006-02-15 | Hueck Folien Gmbh | Verfahren zur herstellung von fälschungssicheren identifikationsmerkmalen |
| DE10243650A1 (de) | 2002-09-19 | 2004-04-01 | Giesecke & Devrient Gmbh | Sicherheitselement |
| US7774268B2 (en) | 2003-03-03 | 2010-08-10 | The Tb Group, Inc. | System, method, and apparatus for identifying and authenticating the presence of high value assets at remote locations |
| DE502004009871D1 (de) | 2003-11-21 | 2009-09-17 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur modifikation von chiralen flüssigkri |
| WO2005055155A2 (en) | 2003-12-01 | 2005-06-16 | Green Vision Systems Ltd. | Authenticating an authentic article using spectral imaging and analysis |
| US7364091B2 (en) | 2003-12-19 | 2008-04-29 | Scientific Games International, Inc. | Embedded optical signatures in documents |
| GB2417592B (en) | 2004-08-13 | 2006-07-26 | Ingenia Technology Ltd | Authenticity verification of articles |
| WO2006024530A1 (en) | 2004-09-02 | 2006-03-09 | Giesecke & Devrient Gmbh | Value document with luminescent properties |
| TWI261776B (en) | 2004-09-22 | 2006-09-11 | Hannstar Display Corp | A reflective coding LCD and a reflective coding panel |
| KR20060029461A (ko) | 2004-10-01 | 2006-04-06 | 삼성정밀화학 주식회사 | 프리즘패턴을 갖는 광대역 반사형 편광막의 제조방법 및이를 이용한 액정표시장치 |
| ATE395393T1 (de) | 2004-12-16 | 2008-05-15 | Sicpa Holding Sa | Cholestere monoschichten und monoschichtpigmente mit besonderen eigenschaften, deren herstellung und verwendung |
| EP1833034B1 (en) | 2004-12-24 | 2015-06-03 | NHK Spring Co., Ltd. | Identification medium, article equipped with identification medium |
| JP4716000B2 (ja) | 2005-03-04 | 2011-07-06 | ブラザー工業株式会社 | インクジェットヘッドの検査方法、検査システム、及びインクジェットプリンタ |
| WO2007015261A2 (en) | 2005-04-15 | 2007-02-08 | Arrow Coated Products Ltd. | Self destructive irreversible security packaging film |
| EP1719636A1 (en) | 2005-05-04 | 2006-11-08 | Sicpa Holding S.A. | Black-to-color shifting security element |
| US7441704B2 (en) | 2006-03-03 | 2008-10-28 | Ncr Corporation | System and method for identifying a spatial code |
| CA2580321C (en) * | 2006-03-06 | 2014-11-04 | Jds Uniphase Corporation | Security devices incorporating optically variable adhesive |
| EP1876216A1 (en) * | 2006-06-27 | 2008-01-09 | Sicpa Holding S.A. | Cholesteric multi-layers |
| DE102006040227A1 (de) | 2006-08-28 | 2008-03-06 | Giesecke & Devrient Gmbh | Sicherheitselement mit farbkippender Motivschicht |
| CN101315678A (zh) * | 2007-06-01 | 2008-12-03 | 中国印钞造币总公司 | 复合防伪元件 |
| PE20100769A1 (es) | 2009-04-02 | 2010-11-25 | Sicpa Holding Sa | Identificacion y autenticacion usando marcados de material de cristal liquido polimerico |
-
2010
- 2010-03-26 PE PE2010000175A patent/PE20100769A1/es not_active Application Discontinuation
- 2010-03-26 UY UY0001032530A patent/UY32530A/es unknown
- 2010-03-29 AR ARP100101004A patent/AR075979A1/es active IP Right Grant
- 2010-03-31 TW TW099109777A patent/TWI491513B/zh not_active IP Right Cessation
- 2010-04-06 WO PCT/EP2010/054515 patent/WO2010115879A2/en active Application Filing
- 2010-04-06 JP JP2012502711A patent/JP5768283B2/ja active Active
- 2010-04-06 CA CA2756967A patent/CA2756967A1/en not_active Abandoned
- 2010-04-06 AU AU2010233802A patent/AU2010233802A1/en not_active Abandoned
- 2010-04-06 BR BRPI1015084-6A patent/BRPI1015084B1/pt active IP Right Grant
- 2010-04-06 MY MYPI2011004710A patent/MY156734A/en unknown
- 2010-04-06 EP EP10716308.1A patent/EP2414986B1/en active Active
- 2010-04-06 MX MX2011010419A patent/MX2011010419A/es not_active Application Discontinuation
- 2010-04-06 MA MA34216A patent/MA33156B1/fr unknown
- 2010-04-06 SG SG2011071156A patent/SG174981A1/en unknown
- 2010-04-06 VN VN201002979A patent/VN29711A1/vi unknown
- 2010-04-06 AP AP2011005950A patent/AP3052A/xx active
- 2010-04-06 EA EA201171169A patent/EA024434B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-04-06 MY MYPI2012004026A patent/MY163009A/en unknown
- 2010-04-06 ES ES10716308.1T patent/ES2640043T3/es active Active
- 2010-04-06 US US13/262,348 patent/US9200204B2/en active Active
- 2010-04-06 CN CN201080025018.7A patent/CN102483810B/zh active Active
- 2010-04-06 KR KR1020117025629A patent/KR20110138262A/ko active IP Right Grant
-
2011
- 2011-09-27 IL IL215436A patent/IL215436A0/en unknown
- 2011-09-29 CR CR20110511A patent/CR20110511A/es unknown
- 2011-09-29 EG EG2011091647A patent/EG26490A/en active
- 2011-09-29 ZA ZA2011/07113A patent/ZA201107113B/en unknown
- 2011-09-30 CO CO11129273A patent/CO6501166A2/es not_active Application Discontinuation
- 2011-09-30 CL CL2011002439A patent/CL2011002439A1/es unknown
- 2011-10-03 EC EC2011011370A patent/ECSP11011370A/es unknown
-
2012
- 2012-06-25 US US13/532,240 patent/US8734678B2/en active Active
- 2012-11-06 HK HK12111175.0A patent/HK1170587A1/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5678863A (en) * | 1992-07-24 | 1997-10-21 | Portals Limited | High value documents |
| GB2330139A (en) * | 1997-10-08 | 1999-04-14 | Basf Ag | Polymerizable chiral dopants based on chiral tetrahydrofuran or hexahydrofuro[3,2-b]furan substituted by at least two mesogenic groups |
| WO2002085642A2 (en) * | 2001-04-24 | 2002-10-31 | Merck Patent Gmbh | Birefringent marking |
| WO2008110317A1 (en) * | 2007-03-13 | 2008-09-18 | Technische Universität Eindhoven | Inkjettable polymerizable liquid crystalline mixture |
| WO2008128714A1 (en) * | 2007-04-24 | 2008-10-30 | Sicpa Holding S.A. | Method of marking a document or item; method and device for identifying the marked document or item; use of circular polarizing particles |
| WO2009121605A2 (en) * | 2008-04-02 | 2009-10-08 | Sicpa Holding S.A. | Identification and authentication using liquid crystal material markings |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA024434B1 (ru) | Идентификация и аутентификация с использованием маркировки полимерным жидкокристаллическим материалом | |
| AU2009231240B2 (en) | Identification and authentication using liquid crystal material markings | |
| US20160264591A1 (en) | Chiral dopant and identification and authentication using polymeric liquid crystal material markings | |
| OA16616A (en) | Identification and authentication using liquid crystal material markings. | |
| EP3060565A1 (en) | Chiral dopant and identification and authentication using polymeric liquid crystal material markings | |
| SA110310251B1 (ar) | تحديد الهوية والتثبت منها باستخدام علامات من مادة بلورة سائل بوليمري |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |