EA023359B1 - Композиции для защиты древесины, пригодные для обработки грибов, устойчивых к меди - Google Patents

Композиции для защиты древесины, пригодные для обработки грибов, устойчивых к меди Download PDF

Info

Publication number
EA023359B1
EA023359B1 EA201291375A EA201291375A EA023359B1 EA 023359 B1 EA023359 B1 EA 023359B1 EA 201291375 A EA201291375 A EA 201291375A EA 201291375 A EA201291375 A EA 201291375A EA 023359 B1 EA023359 B1 EA 023359B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
copper
wood
cation
didecyldimethylammonium
composition
Prior art date
Application number
EA201291375A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201291375A1 (ru
Inventor
Крейг Эндрю Марс
Дэвид Гриндон Кантрелл
Кевин Хьюс
Эндрю Стюарт Хьюс
Original Assignee
Арч Тимбер Протекшн Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=42582779&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA023359(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Арч Тимбер Протекшн Лимитед filed Critical Арч Тимбер Протекшн Лимитед
Publication of EA201291375A1 publication Critical patent/EA201291375A1/ru
Publication of EA023359B1 publication Critical patent/EA023359B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20—Copper
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/002—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process employing compositions comprising microorganisms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/16—Inorganic impregnating agents
    • B27K3/20—Compounds of alkali metals or ammonium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/343—Heterocyclic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/50—Mixtures of different organic impregnating agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/52—Impregnating agents containing mixtures of inorganic and organic compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y10T428/31975—Of cellulosic next to another carbohydrate
    • Y10T428/31978—Cellulosic next to another cellulosic
    • Y10T428/31982—Wood or paper
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y10T428/31975—Of cellulosic next to another carbohydrate
    • Y10T428/31978—Cellulosic next to another cellulosic
    • Y10T428/31986—Regenerated or modified
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y10T428/31989—Of wood
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y10T428/31993—Of paper
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/4935—Impregnated naturally solid product [e.g., leather, stone, etc.]
    • Y10T428/662—Wood timber product [e.g., piling, post, veneer, etc.]

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Изобретение раскрывает способ защиты древесины или другого целлюлозного материала от разрушения под действием грибов, устойчивых к меди, и композиции для защиты древесины для использования в этом способе. Композиции для защиты древесины включают биоцидное соединение меди, производное 1,2,4-триазола и катион четвертичного дидециламмония. Соединения четвертичного дидецилдиметиламмония являются особенно предпочтительными.

Description

Настоящее изобретение относится к способам обработки грибов, устойчивых к меди, встречающихся в природе, таких как §егри1а йтапйо1Йе5, АйгоФа 5рр. и Ротйор515 ра1и51г15, для ограничения их способности вызывать разрушение древесины и других целлюлозных материалов. Настоящее изобретение также относится к композициям, в отношении которых установлено, что они особенно эффективны для обработки таких грибов.
Предшествующий уровень техники
Биоцидные соединения меди используют в качестве средств для защиты древесины в течение многих лет. Медь, как известно, обладает низкой растворимостью в водных системах, при этом существует множество методик, обеспечивающих введение биоцидной меди в древесину при использовании ее для защиты древесины. В первом поколении таких композиций использовались растворимые соли меди, такие как сульфат меди и тому подобное, например бордосская жидкость. Однако, системы такого типа могут иметь высокие скорости выщелачивания (то есть активные ионы меди после применения вымываются водой). Выщелачивание является нежелательным процессом, поскольку приводит к биоцидным ионам, потенциально выступающим в роли загрязнителей водотоков, а также влечет за собой дополнительные затраты. Для уменьшения выщелачивания соли меди могут вводиться в комбинации с фиксирующим веществом, таким как хром, как например, в хромированном арсенате меди (ССА). В последнее время использование меди в комбинации с хромом и арсенатом во многих странах ограничено из-за токсичности хрома/арсената.
Альтернативы ССА включают основный карбонат меди, вводимый вместе с другими биоцидными ингредиентами, такими как четвертичные аммониевые соединения или биоцидные азолы. Как сообщалось в патентном документе ЩО 93/02557, некоторые из таких композиций проявляют синергический эффект, возникающий между медью и азолом, и потому находят широкое применение в качестве средств для защиты древесины. Коммерчески доступные антисептики, содержащие смеси меди-азола, включают ТаиаШЬ Е, доступный из компании ЛгсН ТипЬег РгоЮсОоп, ЫФ
В последнее время биоцидную медь вводят в виде тонкодисперсных (микронизированных) солей меди, таких как гидроксид меди или карбонат меди, использующихся для древесных изделий в виде суспензии наночастиц. Поскольку микронизированные частицы медленно растворяются в течение длительного времени, использование солей меди в такой форме обеспечивает постоянную доставку биоцидной меди в изделие из древесины.
Для обработки древесины также могут использоваться и другие типы биоцидных металлов, такие как цинк. Имеется целый ряд коммерчески доступных средств для защиты древесины, хотя, возможно, и не столь широко используемых как медь, включающих цинк в качестве иона биоцидного металла. Например, нафтенат цинка широко доступен в качестве внебиржевого средства для защиты древесины, предназначенного для нанесения на поверхность кистью. В промышленных масштабах в течение многих лет используют аммонийный арсенат меди и цинка (ΑΟΖΑ). Древесина, защищенная с помощью ΑΟΖΑ, выпускается под торговым наименованием Сйетоийе. Цинк достаточно удобен в некоторых отношениях, поскольку является нетоксичным (по крайней мере, по сравнению с другими биоцидными металлами, такими как хром и олово) и часто образует бесцветные комплексные соединения.
Медьорганические средства для защиты древесины с успехом используются по всему миру в качестве антисептиков в условиях контакта с землей. Однако, заявители признают, что в некоторых специфичных условиях окружающей среды существуют определенные виды грибов, обладающие доказанной устойчивостью к таким композициям. Хотя проблемы, вызываемые такими грибами, встречаются редко, они, тем не менее, при определенных обстоятельствах могут создавать сложности. Одним из таких видов грибов является §егри1а Ытаийо1йе5.
8егри1а ЫтайюФе5, как правило, встречается на открытом воздухе обычно на древесине хвойных пород, хотя изредка этот вид грибов может поражать и древесину лиственных пород. Такие грибы §егри1а йтайюИ встречаются в теплом сухом климате и, как установлено, вызывают особую проблему в районах произрастания винограда, таких как Португалия, Испания и Южная Франция. Если для обработки, например, столбов, используемых для поддержки виноградной лозы, в таких регионах используют стандартные защитные системы на основе меди, обработанная древесина может быть подвержена также разрушению под действием §егри1а Ытаийо1йе5.
Другим типом грибов, которые оказались стойкими к стандартным обработкам на основе меди, оказались АйгоФа 5рр., такие как АйгоФа уаФайй, АйгоФа 5шио5а и АйгоФа гаФси1о5а. Установлено, что А. уаФайй встречаются в умеренном климате, таком как климат Германии или Австрии. Например, телеграфные столбы, обработанные композициями для защиты древесины на основе хромата меди, оказались подверженными разрушению под действием АйгоФа уаФайй. Одна из теорий, выдвигаемых для объяснения устойчивости АйгоФа уаФайй, заключается в том, что данный вид грибов продуцирует избыточное количество оксалиновой кислоты, которая взаимодействует с медью, препятствуя ее эффективному биоцидному действию. Исследования также указывают на то, что если кусок древесины, находящийся в земле, заражен АйгоФа уаФайй, он не может быть просто заменен на новый кусок древесины, поскольку используемая для замены древесина также будет подвержена разрушению под действием
- 1 023359 грибов ΛπίΓούία уаШайй.
Таким образом, по-прежнему сохраняется потребность в разработке новых эффективных способов защиты древесины от таких грибов. Авторы настоящего изобретения установили, что при добавлении в биоцидную металлсодержащую композицию (такую как медно/азольная композиция) производного четвертичного дидециламмония композиция будет защищать от разрушения под действием грибов, устойчивых к меди, таких как §егри1а ЫтапйоМек апй АпйоФа крр. Это является достаточно неожиданным, поскольку такие четвертичные аммониевые соединения сами по себе обеспечивают ограниченную защиту от этих видов грибов. Таким образом, наблюдается неожиданный синергический эффект, возникающий между производным четвертичного дидециламмония и исходными компонентами средства для защиты древесины.
Таким образом, согласно одному из аспектов настоящее изобретение предлагает способ защиты древесины или другого целлюлозного материала от разрушения под действием грибов, устойчивых к меди, включающий нанесение на такой материал биоцидного соединения меди, производного 1,2,4триазола и соли, содержащей катион четвертичного дидециламмония. Предпочтительно, чтобы эти три компонента использовались в составе единой композиции, однако это не является обязательным при условии, что их используют способом, позволяющим обеспечить комплексную обработку, то есть при условии, что эти три активных ингредиента одновременно присутствуют в древесине или другом субстрате.
Настоящее изобретение также предлагает композицию для защиты древесины, включающую биоцидное соединение меди, производное 1,2,4-триазола и карбонат/бикарбонат дидецилдиметиламмония, предпочтительно карбонат дидецилдиметиламмония. В таких композициях предпочтительно, чтобы количество карбоната в композиции в целом составляло по меньшей мере 50% от количества катиона дидецилдиметиламмония.
Настоящее изобретение также предлагает композицию для защиты древесины, включающую биоцидное соединение меди, производное 1,2,4-триазола, соль, содержащую катион дидецилдиметиламмония, и изотиазолон. В таких композициях соль, содержащая катион дидецилдиметиламмония, предпочтительно является карбонатом/бикарбонатом дидецилдиметиламмония.
Настоящее изобретение также предлагает композицию для защиты древесины, включающую биоцидное соединение меди, производное 1,2,4-триазола и соединение формулы (I)
С1ЕЗ.Н21
I ©
Н3С-N-К где К означает (СН2СН2О)тН, где т представляет собой целое число от 1 до 20, как правило, от 1 до 8, предпочтительно от 1 до 5 и более предпочтительно от 3 до 5. В таких композициях предпочтительным противоионом для соединения формулы (I) является пропионат (СН3СН2СО2 -) или лактат (СН3СН(ОН)СО2 -), при этом наиболее предпочтителен пропионат.
Под разрушением подразумевается процесс, приводящий к уменьшению массы и структурной целостности древесины или другого целлюлозного материала. Таким образом, способ согласно настоящему изобретению стремится обеспечить долговременную защиту древесины и других целлюлозных материалов от уменьшения массы и структурной целостности, вызываемой грибами, устойчивыми к меди. Защита древесины или другого целлюлозного материала от разрушения отличается от защиты от окрашивания поверхности и других форм поверхностного образования плесени, не приводящих к существенному уменьшению массы или снижению структурной целостности древесины или другого целлюлозного материала. Таким образом, способ согласно настоящему изобретению заведомо не направлен на предотвращение или снижение проблем, возникающих в результате появления заболонной синевы или другого окрашивания поверхности, которое может иногда происходить из-за использования композиций для защиты древесины, содержащих медь. Напротив, способ согласно настоящему изобретению стремится улучшить эффективность средств для защиты древесины, содержащих медь, в отношении некоторых проблемных грибов, вызывающих структурное разрушение древесины или других целлюлозных материалов.
Под грибами, устойчивыми к меди подразумеваются грибы, устойчивые к композициям для защиты древесины на основе меди. Грибы, устойчивые к меди, приводят более чем к 3% потери массы заболонной древесины сосны обыкновенной (Ршик ку1уек1пк), нагруженной 1,5 кг/м3 меди, в отсутствии других биоцидов при испытании в соответствии со стандартом ΕΝ113. Предпочтительно, чтобы грибы, устойчивые к меди, приводили более чем к 3% потери массы заболонной древесины сосны обыкновенной (Ршик ку 1уек1пк), нагруженной 1 кг/м3 меди и 0,04 кг/м3 тебуконазола, в отсутствии каких-либо других биоцидов при испытании в соответствии с стандартом ΕΝ113. Предпочтительные грибы, устойчивые к меди, для обработки в соответствии с настоящим изобретением включают §егри1а ЫтапйоМек, Ап1гой1а крр., такие как Ап1гой1а уаШайй, Ап!гой1а кшиока и Ап1гой1а гай1еи1ока, С1оеорку11ит аЫейпит, С1оеорку11ит кер1агшт, РахШик рапиойек, 81егеит ЫгкШит и Ротйорк1к ра1ик1г15.
Особенно предпочтительные грибы, устойчивые к меди, для обработки в соответствии с настоящим
- 2 023359 изобретением включают 8егри1а ЫтапОоИез. Лп£го<йа зрр., такие как Лп£го<йа ναίΐΐαηΐίί. АпГгоФа зтиоза и АпГгоФа га<йси1оза. О1оеорйу11ит аЫейпит. О1оеорйу11ит зер1агшт, РахШиз рапиобез и ЗГегеит 1игзи£ит. Другие виды грибов. включая чувствительные к меди виды. могут одновременно обрабатываться с помощью способов в соответствии с настоящим изобретением. однако экологические обстоятельства и/или история места будут. как правило. такими. которые укажут на проблемы или потенциальные проблемы разрушения. вызываемого устойчивыми к меди видами. такими как упоминались в данном контексте.
Как защита. так и обработка при использовании в данном контексте являются широкими терминами и охватывают предотвращение или уменьшение появления грибной популяции на древесине или другом целлюлозном материале. а также ингибирование роста существующих популяций. включая их уничтожение.
Настоящее изобретение предпочтительно предлагает способ защиты древесины или другого целлюлозного материала от разрушения 8егрц1а ЫтапОоИез. АпГгоФа зрр. и Рот|£орз1з ра1из£пз. предпочтительно от разрушения 8егрц1а ЫтапйоИез и АпГгоФа зрр.. более предпочтительно от разрушения 8егрц1а ЫтапйоИез. Лп£го<Ла νа^11аηΐ^^. Лп£го<Ла зтиоза или Лп£го<Ла га<йси1оза. Наиболее предпочтительно настоящее изобретение предлагает способ защиты древесины или другого целлюлозного материала от разрушения 8егрц1а ЫтапОоИез.
Катион четвертичного дидециламмония означает катион четвертичного аммония. в котором два из четырех заместителей на четвертичном атоме азота представляют собой н-децильные группы.
Предпочтительные катионы четвертичного дидециламмония для использования в способах изобретения включают катионы четвертичного дидецилметиламмония. имеющие на четвертичном атоме азота две н-децильные группы и метильную группу.
Особенно предпочтительные катионы четвертичного дидециламмония представлены соединением формулы (I)
СюНг1
I®
НоС-N-Я
I где К означает метил или (СН2СН2О)тН. где т представляет собой целое число от 1 до 20. как правило. от 1 до 8. предпочтительно от 1 до 5 и более предпочтительно от 3 до 5.
Катион четвертичного дидециламмония предпочтительно представляет собой катион дидецилдиметиламмония.
В способах согласно изобретению катион четвертичного дидециламмония (катион ИЦА) может происходить из любой подходящей соли четвертичного дидециламмония. Подходящие противоионы включают хлорид. карбонат. бикарбонат. метилсульфат. формиат. ацетат. лактат. пропионат и тому подобное.
Особенно предпочтительным катионом ЭЦА. который может быть использован в способе согласно настоящему изобретению. является катион дидецилдиметиламмония (ЭЭА). Предпочтительные противоионы для катиона ЭЭА выбирают из хлорида. карбоната и бикарбоната. Наиболее предпочтительными являются карбонат. бикарбонат и их смеси. при этом наиболее предпочтителен карбонат.
Еще одной предпочтительной солью ЭЦА. которая может быть использована в способе согласно изобретения. является пропионат Ν.Ν-дидецил-н-метилполиоксиэтиламмония (Вагйар-26) или лактат Ν.Ν-дидецил-н-метилполиоксиэтиламмония. при этом особенно предпочтителен Вагйар-26. Вагйар-26 соответствует смеси соединений формулы (I). как определено выше. в которой К означает (СН2СН2О)тН. а т представляет собой целое число от 1 до 5. Другими словами. Вагйар-26 соответствует соединению формулы (I). как определено выше. где К означает (СН2СН2О)тН. а т представляет собой целое число от 1 до 5.
Производное 1.2.4-триазола включает пятичленное диненасыщенное кольцо. состоящее из трех атомов азота и двух атомов углерода в несопряженных положениях.
Предпочтительные триазольные соединения включают производное триазола. выбранное из соединений формулы (II) он
(II) где К1 представляет собой разветвленную или прямоцепочечную Сх-5-алкильную группу. а К2 представляет собой фенильную группу. необязательно замещенную одним или более заместителями. выбранными из атомов галогена (например. хлор. фтор или бром) или Сх-3-алкила (например. метил). Сх-3- 3 023359 алкокси (например, метокси), фенильной или нитрогрупп.
Или же, производное триазола предпочтительно выбирают из соединений формулы (III)
где К3 такой, как определен для К2 выше, а К4 представляет собой атом галогена или разветвленную либо прямоцепочечную С1_5-алкильную группу (например, н-пропил).
Особенно предпочтительные триазолы включают, не ограничиваясь перечнем, триадимефон, триадименол, триазбутил, пропиконазол, ципроконазол, дифеноконазол, флухинконазол, тебуконазол, флусилазол, униконазол, диниконазол, битертанол, гексаконазол, азаконазол, флутриафол, эпоксиконазол, тетраконазол, пенконазол, ипконазол, протиоконазол, метконазол (иногда именуемый метаконазолом) и их смеси.
Еще более предпочтительными триазолами являются пропиконазол, азаконазол, гексаконазол, тебуконазол, ципроконазол, триадимефон, ипконазол, протиоконазол, метконазол и их смеси, предпочтительно пропиконазол, тебуконазол, ципроконазол и их смеси, более предпочтительно пропиконазол, тебуконазол и их смеси, при этом наиболее предпочтительны смеси пропиконазола и тебуконазола. Согласно наиболее предпочтительному варианту осуществления пропиконазол и тебуконазол используют в виде смеси с соотношением пропиконазол тебуконазол от 1:10 до 10:1, предпочтительно от 1:5 до 5:1 по весу.
Согласно некоторым вариантам осуществления особенно предпочтительно, когда используют в комбинации с Ν,Ν-дидецил-н-метилполиоксиэтиламмонием такие катионы, как Ваг4ар-26 и тому подобное, особенно предпочтительные триазолы выбирают из дифеноконазола, триадимефона, метконазола, ципроконазола, пропиконазола и тебуконазола. Предпочтительные производные 1,2,4-триазола выбирают из ципроконазола, пропиконазола и тебуконазола, при этом ципроконазол является наиболее предпочтительным производным 1,2,4-триазола. Биоцидное соединение меди может быть представлено в форме, при которой ионы металлов будут присутствовать в растворе в свободном виде либо могут образовывать часть комплексного соединения. Аналогично, производное 1,2,4-триазола может присутствовать в растворе в свободном виде либо может быть представлено в форме соли или комплексного соединения. Например, производное 1,2,4-триазола может быть представлено в форме комплекса с ионом биоцидного соединения меди.
Биоцидное соединение меди может быть предпочтительно включено в состав композиции в форме неорганических солей меди, таких как карбонат, бикарбонат, сульфат, нитрат, хлорид, гидроксид, борат, фторид или оксид. Или же, медь может быть в форме простой органической соли, такой как формиат или ацетат, или в виде комплексного соединения, такого как Ν-нитрозо-н-циклогексилгидроксиламин-медь (медь-ΗΌΟ) или пиритион меди (1,1'-диоксид бис(2-пиридилтио)меди, СА§ номер 14915-37-8).
Предпочтительно чтобы ионом биоцидного соединения меди был ион меди (II). Предпочтительные формы меди (II) включают основный карбонат меди (СиСО3.Си(ОН)2), ацетат меди (II), гидроксид меди (II), оксид меди (II) и пентагидрат сульфата меди (II), при этом наиболее предпочтителен основный карбонат меди.
Особенно предпочтительные биоцидные соединения меди выбирают из основного карбоната меди, ацетата меди (II), пентагидрата сульфата меди (II), гидроксида меди (II), оксида меди (II) и пиритиона меди.
Биоцидное соединение меди может иметь форму дисперсных частиц, таких как микронизированные частицы. В таких дисперсных (например, микронизированных) частицах предпочтительно 95 мас.% соли меди имеет размер частиц менее 1 мкм, более предпочтительно 99 мас.% соли меди имеет размер частиц менее 1 мкм. Еще более предпочтительно 95 мас.% соли меди имеет размер частиц менее 0,5 мкм, более предпочтительно 99 мас.% соли меди имеет размер частиц менее 0,5 мкм. Размер частиц может быть измерен с помощью осаждения в соответствии с законом Стокса (которое может быть осуществлено путем центрифугирования) для частиц приблизительно 0,2 мкм и с помощью динамического рассеяния света (рентгеновских лучей) либо путем допплеровского рассеяния света для меньших размеров частиц.
Дисперсные частицы могут быть образованы с помощью различных методов, как, например, с помощью метода осаждения или путем размола. Предпочтительно дисперсные (или микронизированные) частицы получают с помощью мокрого размола, например с помощью мокрого размола в ротационном песочном измельчителе с шариками из частично стабилизированного диоксида циркония, имеющими диаметр 0,5 мм при скорости вращения, например, 1000 об/мин.
В качестве альтернативы, медь может быть включена в композицию согласно изобретению в виде растворимого иона меди. Приемлемые способы повышения растворимости ионов меди известны в данной области техники, например, из патентного документа \УО 93/02557. Приемлемые комплексообразующие агенты для иона меди включают, например, полифосфорные кислоты, такие как триполифосфорная кислота; аммиак; водорастворимые амины и алканоламины, способные образовывать комплексы
- 4 023359 ная кислота; аммиак; водорастворимые амины и алканоламины, способные образовывать комплексы с катионами меди; аминокарбоновые кислоты, такие как глицин, глутаминовую кислоту, этилендиаминтетрауксусную кислоту (ΕΌΤΑ), гидроксиэтилдиаминтриуксусную кислоту, нитрилотриуксусную кислоту и Ν-дигидроксиэтилглицин; полимерные соединения, содержащие группы, способные образовывать комплексы с катионами меди, такие как полиакриловые кислоты; оксикарбоновые кислоты, такие как винная кислота, лимонная кислота, яблочная кислота, молочная, гидроксимасляная кислота, гликолевая кислота, глюконовая кислота и глюкогептоновая кислота; длинноцепочечные или жирные карбоновые кислоты, такие как октановая кислота, декановая кислота и неодекановая кислота (кислота версатик); и фосфоновые кислоты, такие как нитрилотриметиленфосфоновая кислота, этилендиаминтетраметиленфосфоновая кислота и гидроксиэтилидендифосфоновая кислота. Если комплексообразующие агенты имеют кислую природу, они могут использоваться в виде свободных кислот либо в виде их солей со щелочными металлами или аммонием. Такие комплексообразующие агенты могут использоваться по отдельности или в комбинации друг с другом. Предпочтительные комплексообразующие агенты выбирают из алканоламинов, таких как моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, монопропаноламин, дипропаноламин и трипропаноламин. Этаноламины являются предпочтительными, при этом особенно предпочтителен моноэтаноламин.
Согласно некоторым вариантам осуществления настоящего изобретения предпочтительно использовать раствор, не содержащий аммиак или алканоламин (то есть алканы, содержащие как гидроксильные (ОН), так и аминогруппы (ΝΗ2, ΝΗΚ, ΝΚ2)). Это особенно имеет место в случае использования дисперсионных (или микронизированных) биоцидных соединений меди.
Согласно предпочтительным вариантам осуществления композиции, используемые в способе согласно изобретению (и композиции изобретения), дополнительно включают изотиазолон. Предпочтительные изотиазолоны включают, не ограничиваясь перечнем, метилизотиазол-3-он (ΜΙΤ), 5-хлор-2метил-4-изотиазолин-3-он (СМ1Т), 4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-он (ОСО1Т), октилизотиазол-3он (ΟΙΤ), 1,2-бензизотиазол-3(2Н)-он (ΒΙΤ), ^метил-1,2-бензизотиазол-3-он (ΜΒΙΤ) и ^(н-бутил)-1,2бензизотиазол-3-он (ΒΒΙΤ). Предпочтительными изотиазолонами являются ΟΜΙΤ, ΟΙΤ, ΒΙΤ и ΒΒΙΤ, при этом наиболее предпочтителен ΟΙΤ. Приемлемо, что композиции, используемые в способе согласно изобретению, могут быть получены добавлением эмульгированной композиции производного 1,2,4-триазола в водный раствор биоцидного соединения меди и соли БЦА. Или же композиции могут быть получены с использованием только органических растворителей. Для приготовления таких композиций готовят медную соль карбоновой кислоты (такой как декановая или октановая кислота) и растворяют ее в приемлемом органическом растворителе с получением концентрата. Производное 1,2,4-триазола и соль БЦА могут быть потом добавлены в концентрат с приемлемым растворителем, который может быть ароматическим или алифатическим углеводородным растворителем, таким как уайт-спирит, нефтяной дистиллят, керосин, дизельные масла, нафта, гликолевые эфиры, бензиловый спирт, 2-феноксиэтанол, метилкарбитол, пропиленкарбонат, бензилбензоат, этиллактат и 2-этилгексиллактат.
Очевидно, что в некоторых случаях предпочтительно готовить композицию из двух или даже трех отдельных концентрированных композиций непосредственно перед применением. Так, композиция может быть получена смешением композиции, включающей, например, производное 1,2,4-триазола и биоцидную соль меди, с композицией, включающей соль БЦА, с последующим разбавлением полученной смеси перед использованием для субстрата. Предпочтительно композиция изобретения может быть приготовлена смешением композиции, содержащей соль БЦА, с композицией для защиты древесины, включающей производное 1,2,4-триазола и биоцидную соль меди.
Предпочтительно массовое соотношение иона биоцидного соединения меди и производного 1,2,4триазола в композиции изобретения составляет от 1:1 до 250:1; более предпочтительно от 2.5:1 до 100:1; еще более предпочтительно от 10:1 до 50:1. Массовое соотношение иона биоцидного соединения меди и БЦА (в виде карбоната ΌΌΑ) предпочтительно лежит в диапазоне от 0,01:1 до 100:1; более предпочтительно от 0,05:1 до 50:1.
В целях удобства композиции настоящего изобретения наносят в виде жидкой композиции. Они также могут быть нанесены в виде твердого импланта, пасты или дисперсии, содержащей микронизированные биоцидные частицы. Предпочтительно композиции наносят в виде жидкой композиции, например в форме эмульсии, приготовленной из растворимых жидких капель, не содержащих никаких биоцидов в форме твердых частиц. Предпочтительно эмульсии имеют форму микроэмульсии. Специалист в области приготовления эмульсий знает, каким образом приготовить эмульсию согласно изобретению, используя приемлемые растворители и эмульгирующие агенты.
Нанесение таких композиций может осуществляться с помощью одного или нескольких погружений, затоплений, распылений, нанесений кистью или с помощью других средств для нанесения поверхностных покрытий либо путем пропитки, например пропитки под высоким давлением или пропитки в двойном вакууме, внутрь древесины или другого материала, все эти способы хорошо известны специалисту в данной области техники. Пропитка под давлением особенно предпочтительна в случае, когда субстрат является древесиной или древесным композиционным материалом, изготавливаемым с расчетом на эксплуатацию во влажных условиях, например в случае древесины для оконных рам, лесомате- 5 023359 риала, используемого для наземных сооружений, подвергающихся воздействиям окружающей среды, таких как опалубка, и лесоматериала, используемого в контакте с землей, пресной водой или в условиях воздействия соленой воды.
Композицию предпочтительно наносят на древесину (или другой целлюлозный материал) таким образом, чтобы уровень удерживания биоцидной меди в древесине составлял предпочтительно до 10 кг/м3, более предпочтительно от 1 до 5 кг/м3. Аналогичным образом, количество катиона четвертичного дидециламмония, удержанного в древесине согласно способу изобретения, выраженное в килограммах карбоната четвертичного дидециламмония на кубический метр древесины составляет по меньшей мере 0,1 кг/м3, предпочтительно по меньшей мере 0,5 кг/м3, например от 0,5 до 10 кг/м3, более предпочтительно от 0,5 до 5 кг/м3.
Продукты из древесины или других целлюлозных материалов, обработанные композицией или с помощью способа в соответствии с изобретением, как описано здесь, включают дополнительные аспекты настоящего изобретения. Кроме того, древесина или другие целлюлозные материалы, включающие или пропитанные композицией согласно изобретению, включают еще один аспект настоящего изобретения.
Типы древесины или других целлюлозных материалов, для которых может использоваться обработка с помощью композиции изобретения, включают пиломатериалы, бревна, клеёную древесину, слоистую фанеру, профилированный клеёный брус, композиционные продукты на основе древесины, такие как древесно-стружечная плита с ориентированным расположением стружки, древесно-волокнистая плита средней плотности, фибровый картон, твердый картон и древесно-стружечная плита, хлопок, мешковина, канаты и веревки. Предпочтительными являются пиломатериалы, бревна, клеёная древесина, слоистая фанера, профилированный клеёный брус, композиционные продукты на основе древесины, такие как древесно-стружечная плита с ориентированным расположением стружки, древесно-волокнистая плита средней плотности, фибровый картон, твердый картон и древесно-стружечная плита, при этом пиломатериалы, бревна и слоистая фанера являются особенно предпочтительными, при этом наиболее предпочтительны пиломатериалы и бревна.
Особенно предпочтительные типы лесоматериала, обрабатываемые согласно способу изобретения, включают деревянные телеграфные столбы, деревянные стойки, деревянные стойки ограждения и деревянные ограждения.
Настоящее изобретение также предлагает способ предотвращения роста грибов, устойчивых к меди, таких как §етри1а Ытап1ю1бек, ЛШгоЛа крр., О1оеорйу11ит аЫебпит, С1оеорйу11ит кер1агшт, РахШик рапиобек, 81егеит Шгки1ит и РотПоркО ра1ик1пк (предпочтительно 8етри1а Ытап1ю1бек, Ап!тоб1а крр., О1оеорйу11ит аЫейиит, О1оеорйу11ит кер1агшт, РахШик рапиобек апб §1егеит ЫгкиШт), на древесине или другом целлюлозном материале, включающий нанесение на древесину или другой целлюлозный материал биоцидного соединения меди, производного 1,2,4-триазола и соли, содержащей катион четвертичного дидециламмония.
Настоящее изобретение также предлагает способ предотвращения роста 8етри1а Ытапбо1бек на древесине или другом целлюлозном материале, включающий нанесение на древесину или другой целлюлозный материал биоцидного соединения меди, производного 1,2,4-триазола и соли, содержащей катион четвертичного дидециламмония.
Настоящее изобретение также предлагает способ предотвращения роста Лп1тоб1а крр., таких как Ап1тоб1а уаШапШ, Ап!тоб1а кшиока или Ап!тоб1а таб1еи1ока, на древесине или другом целлюлозном материале, включающий нанесение на древесину или другой целлюлозный материал биоцидного соединения меди, производного 1,2,4-триазола и соли, содержащей катион четвертичного дидециламмония.
Настоящее изобретение также предлагает применение соли, содержащей катион четвертичного дидециламмония, для улучшения эффективности композиции для защиты древесины, содержащей биоцидное соединение меди и производное 1,2,4-триазола, против грибов, устойчивых к меди, таких как §етри1а Ытап1ю1бек, Ап1тоб1а крр., С1оеорйу11ит аЫебпит, О1оеорЬу11ит кер1агшт, РахШик рапиобек, 81егеит Ыгки1ит и РотИорык раШкйгк (предпочтительно 8етри1а Ытап1ю1бек, Ап1тоб1а крр., С1оеорЬу11ит аЫебпит, С1оеорйу11ит кер1агшт, РахШик рапиобек и §1егеит ЫгкиШт).
Настоящее изобретение также предлагает применение соли, содержащей катион четвертичного дидециламмония, для улучшения эффективности композиции для защиты древесины, содержащей биоцидное соединение меди и производное 1,2,4-триазола, против §етри1а Ытапбо1бек и/или Ап!тоб1а крр., таких как Ап!тоб1а уаШапШ, Ап1тоб1а кшиока или Ап!тоб1а таб1еи1ока.
Способ согласно настоящему изобретению предпочтительно включает дополнительную стадию помещения обработанной древесины или другого целлюлозного материала в место, где имеются споры грибов, устойчивых к меди (например, Ап1тоб1а крр., такие как Ап!тоб1а уаШапШ). Другими словами, способ согласно настоящему изобретению предпочтительно включает в качестве последующей стадии после стадии нанесения биоцидных компонентов на древесину или другой целлюлозный материал стадию установки или помещения обработанной древесины или другого целлюлозного материала в землю в месте, где в прошлом имел место рост грибов, устойчивых к меди (например, Ап1тоб1а крр., таких как Ап!тоб1а уаШапШ), или где могут присутствовать споры таких грибов.
Далее изобретение будет дополнительно описано с помощью следующих неограничивающих при- 6 023359 меров.
Описание примеров осуществления изобретения
Пример 1.
В соответствии с протоколом ΕΝ 113 образцы заболонной древесины сосны (Ртиз зуКезШз) (размеры 50x25x15 мм) высушивали в печи и регистрировали их точную массу. Затем бруски пропитывали различными композициями для защиты древесины с помощью цикла в вакууме для обеспечения полной пропитки, повторно взвешивали для определения поглощения жидкости, после чего сушили при комнатной температуре в соответствии с ΕΝ 113. После сушки бруски выщелачивали водой в соответствии с протоколом ΕΝ 84.
Проводили испытание на разрушение, используя 8егри1а Ышапйо1Йез, штамм АТСС 64894. Выбранная методика состояла в следующем: в качестве сосуда для культивирования использовали Мадеп1а® ОА-7. Каждую емкость заполняли 130 см3 2% раствора МЕА с добавкой 0,05% ΕαΝΟ3 и стерилизовали в автоклаве. После того как содержимое емкостей затвердевало 20 см3 2% раствора МЕА с добавкой 0,1% СаНРО4 добавляли поверх твердого агара в каждую емкость в вытяжном шкафу с ламинарным потоком. После добавления грибной затравки емкости помещали в инкубатор (25°С, 75% КН (относительная влажность)). Когда нити грибницы покрывали поверхность агара, в каждую емкость помещали по два обработанных бруска. Для каждой обработки было сделано по пять реплик. Образцы собирали после 16 недель выдержки и рассчитывали потерю массы.
Различные композиции, которыми была пропитана древесина, были следующими:
Раствор меди Активный ингредиент, % Масс.%
Основный карбонат меди 46 19,57
Моноэтаноламин 90 33,64
Вода 46,79
Раствор азола Активный ингредиент, % Масс,%
Тебуконазол 93 10,75
Поверхностно-активное вещество на основе этоксилированного кокосового амина 100 89,25
Смешанный раствор азола Активный ингредиент, % Масс,%
Пропиконазол 50 10,00
Тебуконазол 93 5,38
Поверхностно-активное вещество на основе этоксилированного кокосового амина 100 84,62
Как показано в приведенных выше таблицах, композиция меди содержит приблизительно 9 мас.% меди, тогда как обе азольные композиции включают приблизительно по 10 мас.% азола. Катион ЭЦА применяли для древесины в виде раствора 50 мас.% карбоната дидецилдиметиламмония (карбонат НОАС). Фактическое удерживание активных ингредиентов в каждом из образцов вместе со средней потерей массы после выдержки в течение 16 недель описано в приведенной ниже таблице.
Продукт Удерживание Си (кг/м3) Удерживание карбоната ϋϋΑΟ (кг/м3) Выдержка 16 недель
Средняя потеря массы (%)
Си:тебуконазол, 25:1 1,03 15,43 (3,14)
2,64 11,89(1,87)
3,33 5,33 (3,49)
4,25 8,14(1,63)
Си:тебуконазол/ пропиконазол, 25:1 0,92 16,30 (3,65)
2,29 9,92 (1,86)
3,04 8,17(2,40)
4,03 2,86(1,90)
Си:тебуконазол, 25:1 + карбонат ϋϋΑΟ 2,6 1,9 0,28 (0,30)
Си:тебуконазол, 25:1 + карбонат ϋϋΑΟ 2,6 3,79 0,10(0,21)
Си:тебуконазол/ пропиконазол, 25:1 + карбонат ϋϋΑΟ 2,62 1,91 0,04 (0,08)
Си:тебуконазол/ пропиконазол, 25:1 + карбонат ΟϋΑΟ 2,64 3,86 0,06(0,11)
ССА 15,76 как ССА 3,05 (0,33)
- 7 023359
Данные, приведенные в таблице, отчетливо показывают, что даже при высоких уровнях удерживания меди древесина, обработанная смесями медь/азол, подвержена разрушению под действием 8егри1а Ышапйо1Йе8. Однако использование смеси медь/азол в комбинации карбонатом ИИАС значительно улучшает устойчивость древесины к разрушению этими грибами.
Пример 2.
Используя методику, аналогичную методике примера 1, деревянные бруски пропитывали композициями для защиты древесины и подвергали воздействию различных устойчивых к меди штаммов грибов, используя испытание на разрушение, описанное выше. Образцы древесины подвергали воздействию в течение 13 недель.
Фактическое удерживание активных ингредиентов в каждом из образцов вместе со средней потерей массы после выдержки в течение 13 недель описаны в представленной ниже таблице.
Продукт Удержи ван ие Си (Кг/м3) Удерживание карбоната ϋΟΑΟ (Кг/м3) Выдержка в течение 13 недель
Средняя потеря массы, %
Ап1гос1|а зюиоза АгЛгосНа уаШапКн РОГПИОР515 ра1из1п5
Си:теб./проп. 25:1 1,5 0 24,07 14,87 13,94
Си:теб./проп. 25:1 + карбонат ϋϋΑΟ 1,5 1 8,25 5,50 6,04
Данные, приведенные в таблице, показывают, что добавление карбоната ИИАС в смеси медь/азол в значительной степени улучшает защиту против грибов, устойчивых к меди.
Пример 3.
Используя методику, аналогичную методике примера 1, деревянные бруски пропитывали различными композициями для защиты древесины и подвергали воздействию 8егри1а Ышапйо1йе8, используя испытание на разрушение, описанное выше. Деревянные образцы подвергали воздействию в течение 16 недель.
Фактическое удерживание активных ингредиентов в каждом из образцов вместе со средней потерей массы относительно необработанных контрольных образцов после выдержки в течение 16 недель описано в приведенной ниже таблице.
- 8 023359
Во всех этих испытаниях комбинация карбоната ИИАС и медно/азольной композиции обеспечивала очень высокую защиту от 8егри1а ЫшапйоМез, даже несмотря на то, что при использовании отдельно карбонат ИИАС обеспечивал относительно слабую защиту против этих грибов.
Пример 4.
Используя методику, аналогичную методике примера 1, деревянные бруски размером 20x20x19 мм пропитывали различными композициями для защиты древесины и подвергали воздействию АпЦоФа δίπиоза, используя испытание на разрушение, описанное выше. Деревянные образцы подвергали воздействию в течение 6 недель.
Фактическое удерживание активных ингредиентов в каждом из образцов вместе со средней потерей массы относительно необработанных контрольных образцов после выдержки в течение 6 недель описано в приведенной ниже таблице.
Данные, приведенные в таблице, показывают, что все комбинации изобретения эффективны против Ап1гоФа зшиоза.

Claims (34)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ защиты древесины или другого целлюлозного материала от разрушения под действием грибов, устойчивых к меди, включающий нанесение на древесину или целлюлозный материал биоцидного соединения меди, производного 1,2,4-триазола и соли, содержащей катион четвертичного дидециламмония.
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что древесину или другой целлюлозный материал защищают от разрушения грибами 8егри1а НппапПоФез, АЛгоФа зрр., О1оеорйу11иш аЫейпиш, О1оеорйу11иш зер1апиш, РахШиз рапиобез, §1егеиш ЫгзЛиш и/или Рошйорз13 ра1из1пз.
  3. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что древесину или другой целлюлозный материал защищают от разрушения грибами 8егри1а ЫшапйоШез и/или Ап1гоФа зрр.
  4. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что древесину или другой целлюлозный материал защищают от разрушения грибами 8егри1а ЫшапйоШез.
  5. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что древесину или другой целлюлозный материал защищают от разрушения грибами АЛгоФа уаШаШп, АЛгоФа зшиоза или Ап1гоФа гаФеФоза.
  6. 6. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что биоцидное соединение меди, производное 1,2,4-триазола и соль, содержащая катион дидецилдиметиламмония, содержатся в одной композиции.
  7. 7. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что соль, содержащую катион дидецилдиметиламмония, наносят на продукт, содержащий древесину, отдельно от биоцидного соединения меди и производного 1,2,4-триазола.
  8. 8. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что производное 1,2,4триазола выбирают из соединений формулы (II)
    ОН (И) где К1 представляет собой разветвленную или прямоцепочечную Сх-5-алкильную группу, а К2 представляет собой фенильную группу, необязательно замещенную одним или более заместителями, выбранными из атомов галогена, Сх-3-алкила, Сх-3-алкокси, фенильной или нитрогрупп;
    соединений формулы (III)
    I-5,3
    - 9 023359 где К3 такой, как определен для К2 выше, а К4 представляет собой атом галогена или разветвленную либо прямоцепочечную С|-5-алкильную группу;
    или выбирают из группы, включающей триадимефон, триадименол, триазбутил, ципроконазол, дифеноконазол, флухинконазол, флусилазол, униконазол, диниконазол, битертанол, гексаконазол, флутриафол, эпоксиконазол, тетраконазол, пенконазол, ипконазол, протиоконазол, метконазол и их смеси.
  9. 9. Способ по п.8, отличающийся тем, что производное 1,2,4-триазола выбирают из триадимефона, триадименола, триазбутила, пропиконазола, ципроконазола, дифеноконазола, флухинконазола, тебуконазола, флусилазола, униконазола, диниконазола, битертанола, гексаконазола, азаконазола, флутриафола, эпоксиконазола, тетраконазола, пенконазола, ипконазола, протиоконазола, метконазола и их смесей.
  10. 10. Способ по п.8, отличающийся тем, что производное 1,2,4-триазола выбирают из пропиконазола, тебуконазола и их смесей.
  11. 11. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что биоцидное соединение меди содержит медь (II).
  12. 12. Способ по п.11, отличающийся тем, что биоцидное соединение меди выбирают из основного карбоната меди, ацетата меди (II), пентагидрата сульфата меди (II), гидроксида меди (II), оксида меди (II) и пиритиона меди.
  13. 13. Способ по п.12, отличающийся тем, что биоцидное соединение меди представляет собой основный карбонат меди.
  14. 14. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что катион четвертичного дидециламмония имеет формулу (I)
    С5ЕЗН21
    I®
    Н3С-N-К где К означает метил или (СН2СН2О)тН, где т представляет собой целое число от 1 до 20.
  15. 15. Способ по п.14, отличающийся тем, что т представляет собой целое число от 1 до 8.
  16. 16. Способ по п.15, отличающийся тем, что т представляет собой целое число от 1 до 5.
  17. 17. Способ по п.16, отличающийся тем, что т представляет собой целое число от 3 до 5.
  18. 18. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что соль, содержащая катион четвертичного дидециламмония, представляет собой пропионатную соль соединения формулы (I) по п.14, где К означает (СН2СН2О)тН, а т представляет собой целое число от 1 до 5.
  19. 19. Способ по любому из пп.1-13, отличающийся тем, что катион четвертичного дидециламмония представляет собой катион дидецилдиметиламмония.
  20. 20. Способ по п.19, отличающийся тем, что соль, содержащая катион дидецилдиметиламмония, представляет собой хлорид дидецилдиметиламмония или карбонат/бикарбонат дидецилдиметиламмония.
  21. 21. Способ по п.19, отличающийся тем, что соль, содержащая катион дидецилдиметиламмония, представляет собой карбонат дидецилдиметиламмония, бикарбонат дидецилдиметиламмония и их смеси.
  22. 22. Способ по п.21, отличающийся тем, что соль, содержащая катион дидецилдиметиламмония, представляет собой карбонат дидецилдиметиламмония.
  23. 23. Применение соли, содержащей катион четвертичного дидециламмония, для улучшения эффективности композиции для защиты древесины, содержащей биоцидное соединение меди и производное
    1.2.4- триазола, от грибов, устойчивых к меди.
  24. 24. Применение по п.23, отличающееся тем, что катион четвертичного дидециламмония представляет собой катион дидецилдиметиламмония.
  25. 25. Применение по п.23, отличающееся тем, что катион четвертичного дидециламмония представляет собой соединение формулы (I) по п.14, где К означает (СН2СН2О)тН, а т представляет собой целое число от 1 до 5.
  26. 26. Композиция для защиты древесины, включающая биоцидное соединение меди, производное
    1.2.4- триазола и пропионатную соль соединения формулы (I) по п.14, где К означает (СН2СН2О)тН, а т представляет собой целое число от 1 до 5.
  27. 27. Композиция для защиты древесины, включающая биоцидное соединение меди, производное
    1.2.4- триазола и карбонат/бикарбонат дидецилдиметиламмония, отличающаяся тем, что композиция не содержит ни аммиак, ни алканоламин.
  28. 28. Композиция для защиты древесины, включающая биоцидное соединение меди, производное
    1.2.4- триазола, соль, содержащую катион дидецилдиметиламмония, и изотиазолон.
  29. 29. Композиция для защиты древесины по п.28, отличающаяся тем, что соль, содержащая катион дидецилдиметиламмония, представляет собой карбонат/бикарбонат дидецилдиметиламмония.
  30. 30. Композиция для защиты древесины по любому из пп.26-29, отличающаяся тем, что биоцидное соединение меди является таким, как определено в любом из пп.11-13.
  31. 31. Композиция для защиты древесины по любому из пп.26-30, отличающаяся тем, что производное
    1.2.4- триазола является таким, как определено в любом из пп.8-10.
  32. 32. Композиция для защиты древесины по любому из пп.26-30, отличающаяся тем, что производное
    - 10 023359
    1,2,4-триазола выбрано из дифеноконазола, триадимефона, метконазола, ципроконазола, пропико назола и тебуконазола.
  33. 33. Композиция для защиты древесины по любому из пп.26-30, отличающаяся тем, что производное
    1,2,4-триазола представляет собой ципроконазол.
  34. 34. Древесина или другой целлюлозный материал, пропитанный композицией по любому из пп.2633.
EA201291375A 2010-06-21 2011-06-21 Композиции для защиты древесины, пригодные для обработки грибов, устойчивых к меди EA023359B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB201010439A GB201010439D0 (en) 2010-06-21 2010-06-21 A method
PCT/GB2011/000930 WO2011161404A1 (en) 2010-06-21 2011-06-21 Wood preservative compositions useful for treating copper-tolerant fungi

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201291375A1 EA201291375A1 (ru) 2013-06-28
EA023359B1 true EA023359B1 (ru) 2016-05-31

Family

ID=42582779

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201291375A EA023359B1 (ru) 2010-06-21 2011-06-21 Композиции для защиты древесины, пригодные для обработки грибов, устойчивых к меди

Country Status (18)

Country Link
US (1) US9023483B2 (ru)
EP (1) EP2582234B1 (ru)
JP (3) JP6328932B2 (ru)
KR (1) KR101843593B1 (ru)
CN (1) CN103079403B (ru)
AU (1) AU2011268757C1 (ru)
BR (1) BR112012032556A2 (ru)
CA (1) CA2803092C (ru)
DK (1) DK2582234T3 (ru)
EA (1) EA023359B1 (ru)
ES (1) ES2529345T3 (ru)
FR (1) FR2961426A1 (ru)
GB (5) GB201010439D0 (ru)
MY (1) MY160716A (ru)
NZ (1) NZ600636A (ru)
PT (1) PT105766B (ru)
WO (1) WO2011161404A1 (ru)
ZA (1) ZA201300144B (ru)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201010439D0 (en) * 2010-06-21 2010-08-04 Arch Timber Protection Ltd A method
GB201119139D0 (en) 2011-11-04 2011-12-21 Arch Timber Protection Ltd Additives for use in wood preservation
US20130288067A1 (en) * 2012-04-25 2013-10-31 Kop-Coat, Inc. Compositions and methods for resisting discoloration of wood and treated wood
PL226089B1 (pl) * 2012-07-01 2017-06-30 Inst Tech Drewna Srodki do ochrony przed grzybami i algami oraz sposoby ochrony drewna przed grzybami i algami przy uzyciu tych srodkow
PL227762B1 (pl) * 2012-07-24 2018-01-31 Instytut Tech Drewna Sposób zabezpieczania płyt wiórowych przed działaniem grzybów oraz środek do ochrony płyt wiórowych przed działaniem grzybów
SG11201601590RA (en) * 2013-09-06 2016-04-28 Jubilant Life Sciences Ltd Anti-dandruff compositions and hair care formulations containing zinc pyrithione and quaternary ammonium salt
CN103485169B (zh) * 2013-09-06 2015-07-29 郴州湘南麻业有限公司 黄麻产品杀虫抑菌处理方法
NZ772669A (en) * 2014-05-02 2023-12-22 Arch Wood Protection Inc Wood preservative composition
CN104057508B (zh) * 2014-05-27 2016-06-08 定远县林能木业有限责任公司 一种含氧化铝溶胶的木地板木材改性处理剂
AU2015215849B2 (en) * 2014-11-24 2016-12-15 Arch Wood Protection Pty Ltd Improved wood preservative formulations
CN105171869A (zh) * 2015-06-11 2015-12-23 李金新 一种木材防腐剂及其制造方法
CN105599081B (zh) * 2016-01-12 2017-05-24 广西壮族自治区林业科学研究院 一种中密度纤维板有机水溶性防霉剂及其制备方法
EP3269828A1 (en) * 2016-07-13 2018-01-17 EMPA Eidgenössische Materialprüfungs- und Forschungsanstalt Superior antagonistic trichoderma species for preserving plant material and wood products
CN106003350A (zh) * 2016-07-13 2016-10-12 大亚人造板集团有限公司 一种人造板用防霉剂的制备及其应用
CN109397439A (zh) * 2017-08-18 2019-03-01 阜南县润杨家居有限公司 一种防草席变黄方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993002557A1 (en) * 1991-08-01 1993-02-18 Hickson International Plc Preservatives for wood and other cellulosic materials
WO1997018713A1 (de) * 1995-11-22 1997-05-29 Bayer Aktiengesellschaft Wasserbasierte, lösungsmittel- und emulgatorfreie mikrobizide wirkstoffkombination
EP2036435A1 (de) * 2007-09-13 2009-03-18 Remmers Baustofftechnik GmbH Holzschutzmittel

Family Cites Families (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1146704A (en) 1981-02-05 1983-05-24 Neil G. Richardson Wood treatment composition
JPH0696243B2 (ja) * 1986-09-05 1994-11-30 花王株式会社 木材防腐剤
GB8822936D0 (en) 1988-09-30 1988-11-09 Nc Dev Inc Pesticidal control
JPS63297306A (ja) 1987-05-28 1988-12-05 Katayama Chem Works Co Ltd 工業用防腐防かび剤
US4950685A (en) 1988-12-20 1990-08-21 Kop-Coat, Inc. Wood preservatives
DE3906556A1 (de) 1989-03-02 1990-09-06 Desowag Materialschutz Gmbh Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz oder holzwerkstoffen
DE4113158A1 (de) 1991-04-23 1992-10-29 Bayer Ag Mikrobizide wirkstoffkombinationen
US6936624B2 (en) 1991-04-27 2005-08-30 Nihon Bayer Agrochem K.K. Agents for preserving technical materials against insects
JP3162450B2 (ja) 1991-04-27 2001-04-25 日本バイエルアグロケム株式会社 工芸素材類を害虫より保護するための害虫防除剤
JP3222160B2 (ja) * 1991-09-30 2001-10-22 株式会社ザイエンス 木材防腐防蟻剤
SI9300296B (sl) * 1992-06-11 1998-06-30 Smithkline Beecham P.L.C. Postopek in intermedianti za pripravo klavulanske kisline
DE4233337A1 (de) 1992-10-05 1994-04-07 Bayer Ag Mikrobizide Mittel
JPH08509437A (ja) 1993-06-21 1996-10-08 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 殺菌・殺カビ活性化合物の組合せ
DE4409039A1 (de) 1993-12-21 1995-06-22 Bayer Ag Antifouling-Mittel
US5977168A (en) 1994-04-15 1999-11-02 Sankyo Company, Limited Wood preservative compositions containing dimethylfurancarboxyanilide derivatives
US5714507A (en) 1994-07-01 1998-02-03 Janssen Pharmaceutica, N.V. Synergistic compositions containing metconazole and another triazole
DE4441672A1 (de) 1994-11-23 1996-05-30 Basf Ag Holzschutzmittel
DE19513903A1 (de) 1995-04-12 1996-10-17 Bayer Ag Holzschutzmittel enthaltend eine Kupferverbindung
AU720055B2 (en) * 1996-05-28 2000-05-25 Lonza A.G. Wood preservatives
CA2305755A1 (en) 1997-10-15 1999-04-22 Janssen Pharmaceutica N.V. Synergistic compositions comprising an oxathiazine and a benzothiophene-2-carboxamide-s,s-dioxide
JPH11349413A (ja) 1998-06-08 1999-12-21 Sumitomo Chem Co Ltd 害虫防除剤
DE19834028A1 (de) 1998-07-28 2000-02-03 Wolman Gmbh Dr Verfahren zur Behandlung von Holz gegen den Befall durch holzschädigende Pilze
GB9826245D0 (en) * 1998-11-30 1999-01-20 Hickson Int Plc Wood preserative formulations
DE19940605A1 (de) 1999-08-27 2001-03-01 Joerg Peter Schuer Imprägnierungsverfahren
GB9924692D0 (en) 1999-10-20 1999-12-22 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Wood treatment
US20060160791A1 (en) * 1999-11-30 2006-07-20 Gareth Williams Wood preservative formulations
AU2001265229A1 (en) 2000-05-31 2001-12-11 Board Of Control Of Michigan Technological University Compositions and methods for wood preservation
US20080046277A1 (en) 2001-02-20 2008-02-21 Stamets Paul E Living systems from cardboard packaging materials
AU2002244133A1 (en) 2001-02-20 2002-09-04 Paul Stamets Delivery systems for mycotechnologies, mycofiltration and mycoremediation
US20030010956A1 (en) * 2001-06-13 2003-01-16 Allan Las Wood preservative composition
MY130685A (en) 2002-02-05 2007-07-31 Janssen Pharmaceutica Nv Formulations comprising triazoles and alkoxylated amines
JP2003252705A (ja) * 2002-02-27 2003-09-10 Shinto Fine Co Ltd 木材保存組成物
DE10248335A1 (de) 2002-10-17 2004-05-06 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
NZ523237A (en) 2002-12-18 2005-10-28 Lanxess Deutschland Gmbh Improvements in preservatives for wood-based products
EP2345329B1 (en) * 2003-04-09 2019-09-18 Koppers Performance Chemicals Inc. Micronized wood preservative formulations
US20060257578A1 (en) 2003-04-09 2006-11-16 Jun Zhang Micronized wood preservative formulations comprising boron compounds
US20040258838A1 (en) 2003-06-17 2004-12-23 Richardson H. Wayne Method for preserving wood materials using precipitated copper compounds
DE602004022171D1 (de) 2003-06-17 2009-09-03 Phibrowood Llc Teilchenförmiges holzschutzmittel und herstellungsverfahren dafür
JP2005047056A (ja) * 2003-07-30 2005-02-24 Shinto Fine Co Ltd 木材防腐組成物、木材防腐保存方法及び防腐処理木材
US20050152994A1 (en) * 2003-12-08 2005-07-14 Leach Robert M. Composition and process for coloring and preserving wood
CN1319456C (zh) 2003-12-31 2007-06-06 中国林业科学研究院木材工业研究所 铜三唑木材防腐剂
NZ548691A (en) 2004-02-04 2009-08-28 Janssen Pharmaceutica Nv Synergistic antifungal DDAC compositions
US20050227956A1 (en) * 2004-04-13 2005-10-13 Ying Wang Control of mold growth on wood
JP2006076222A (ja) * 2004-09-13 2006-03-23 Shinto Fine Co Ltd 木材保存方法
SI21885B (sl) 2004-09-17 2009-10-31 Košmerl Stojan Sredstvo za zaščito lesa
EP1799776B1 (en) * 2004-10-14 2013-01-02 Osmose, Inc. Micronized wood preservative formulations in organic carriers
CA2606789A1 (en) 2005-05-02 2006-11-09 Basf Aktiengesellschaft Method for waterproofing lignocellulosic materials
US7993756B2 (en) 2005-05-04 2011-08-09 Viance, Llc Long-chain quaternary ammonium compounds as wood treatment agents
US20060276468A1 (en) 2005-05-12 2006-12-07 Blow Derek P Wood preservative formulations comprising Imazalil
US20060269583A1 (en) 2005-05-31 2006-11-30 Garst Carey F Process and composition for treating wood
AU2006202280B2 (en) * 2005-06-15 2011-07-14 Nutrition & Biosciences Usa 2, Llc Antimicrobial composition useful for preserving wood
EP1907471A2 (en) 2005-06-27 2008-04-09 EverTech LLC Celluosic products comprising substantially voc-free compositions
CA2616035A1 (en) 2005-07-21 2007-02-01 Osmose, Inc. Compositions and methods for wood preservation
WO2007053252A1 (en) * 2005-11-01 2007-05-10 Osmose, Inc. Method of preparing metal-containing wood preserving compositions
AU2007203237A1 (en) * 2006-07-21 2008-02-07 Osmose New Zealand Antisapstain Compositions With Improved Working Properties
US7632567B1 (en) 2006-08-31 2009-12-15 Osmose, Inc. Micronized wood preservative formulations comprising copper and zinc
TWI361044B (en) 2006-12-04 2012-04-01 Univ Nat Taiwan Antifungal compositions for inhibiting growth of wood decay fungi and use thereof
US8221797B2 (en) 2007-02-09 2012-07-17 Osmose, Inc. Wood preserving composition for treatment of in-service poles, posts, piling, cross-ties and other wooded structures
JP2009096751A (ja) * 2007-10-16 2009-05-07 Sds Biotech Corp 工業材料保護薬剤、工業材料処理方法及び工業材料処理物
US20090162410A1 (en) * 2007-12-21 2009-06-25 Jun Zhang Process for preparing fine particle dispersion for wood preservation
CN100518517C (zh) * 2008-01-31 2009-07-29 浙江林学院 一种竹木质材料防腐防霉剂
US8293282B2 (en) 2008-02-12 2012-10-23 Arch Wood Protection, Inc. Micronized copper-containing compositions useful to mitigate residues on wood surfaces
EP2263456A1 (de) 2009-06-18 2010-12-22 LANXESS Deutschland GmbH Amidoalkylaminhaltige Azol-Zusammensetzungen für den Schutz technischer Materialien
GB201010439D0 (en) * 2010-06-21 2010-08-04 Arch Timber Protection Ltd A method

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993002557A1 (en) * 1991-08-01 1993-02-18 Hickson International Plc Preservatives for wood and other cellulosic materials
WO1997018713A1 (de) * 1995-11-22 1997-05-29 Bayer Aktiengesellschaft Wasserbasierte, lösungsmittel- und emulgatorfreie mikrobizide wirkstoffkombination
EP2036435A1 (de) * 2007-09-13 2009-03-18 Remmers Baustofftechnik GmbH Holzschutzmittel

Also Published As

Publication number Publication date
AU2011268757B2 (en) 2014-07-10
FR2961426A1 (fr) 2011-12-23
ZA201300144B (en) 2014-03-26
GB2554623B (en) 2018-06-27
US9023483B2 (en) 2015-05-05
NZ600636A (en) 2014-06-27
US20130209823A1 (en) 2013-08-15
GB2554623A (en) 2018-04-04
EP2582234A1 (en) 2013-04-24
EA201291375A1 (ru) 2013-06-28
ES2529345T3 (es) 2015-02-19
CN103079403B (zh) 2015-11-25
AU2011268757A1 (en) 2012-07-05
JP6590409B2 (ja) 2019-10-16
GB2481526A (en) 2011-12-28
CN103079403A (zh) 2013-05-01
GB2549423A (en) 2017-10-18
GB201721064D0 (en) 2018-01-31
JP2013530980A (ja) 2013-08-01
PT105766A (pt) 2012-04-20
EP2582234B1 (en) 2015-01-21
KR20130088751A (ko) 2013-08-08
JP2016145238A (ja) 2016-08-12
JP6328932B2 (ja) 2018-05-23
KR101843593B1 (ko) 2018-03-29
PT105766B (pt) 2013-01-15
WO2011161404A1 (en) 2011-12-29
GB2549423B (en) 2018-05-30
JP2018076380A (ja) 2018-05-17
GB201010439D0 (en) 2010-08-04
GB201710446D0 (en) 2017-08-16
CA2803092A1 (en) 2011-12-29
BR112012032556A2 (pt) 2015-09-15
GB2481526B (en) 2018-02-14
CA2803092C (en) 2018-09-11
GB201110545D0 (en) 2011-08-03
MY160716A (en) 2017-03-15
DK2582234T3 (en) 2015-02-16
GB201718890D0 (en) 2017-12-27
AU2011268757C1 (en) 2016-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6590409B2 (ja) 銅耐性菌の処置に有用な木材防腐剤組成物
US8414931B2 (en) Micronized copper-containing compositions useful to mitigate residues on wood surfaces
AU2004230950B2 (en) Micronized wood preservative formulations
EP2282637B1 (en) Antisapstain compositions comprising a haloalkynyl compound, an azole and an unsaturated acid
KR20140098076A (ko) 목재 보존에서의 사용을 위한 첨가제
US7632567B1 (en) Micronized wood preservative formulations comprising copper and zinc
WO2022198054A1 (en) Zinc and boron containing enhanced wood preservative
CN117460607A (zh) 含有锌和硼的增强的木材防腐剂
AU2015238817A1 (en) Antisapstain compositions comprising a haloalkynyl compound, an azole and an unsaturated acid

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY RU