PL227762B1 - Sposób zabezpieczania płyt wiórowych przed działaniem grzybów oraz środek do ochrony płyt wiórowych przed działaniem grzybów - Google Patents
Sposób zabezpieczania płyt wiórowych przed działaniem grzybów oraz środek do ochrony płyt wiórowych przed działaniem grzybów Download PDFInfo
- Publication number
- PL227762B1 PL227762B1 PL400122A PL40012212A PL227762B1 PL 227762 B1 PL227762 B1 PL 227762B1 PL 400122 A PL400122 A PL 400122A PL 40012212 A PL40012212 A PL 40012212A PL 227762 B1 PL227762 B1 PL 227762B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- tebuconazole
- chain length
- carbon chain
- ionic liquid
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 241000233866 Fungi Species 0.000 title claims abstract description 16
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims abstract description 42
- 230000009471 action Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims abstract description 5
- PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)pentan-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C(C)(C)C)CCC1=CC=C(Cl)C=C1 PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000005839 Tebuconazole Substances 0.000 claims description 23
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 20
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 15
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 12
- 239000005822 Propiconazole Substances 0.000 claims description 11
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical group [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 8
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical class C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 3
- 239000012978 lignocellulosic material Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 241001600095 Coniophora puteana Species 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 2
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 2
- PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropiophenone Chemical compound CC(N)C(=O)C1=CC=CC=C1 PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208202 Linaceae Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 241001674251 Serpula lacrymans Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- KVBCYCWRDBDGBG-UHFFFAOYSA-N azane;dihydrofluoride Chemical compound [NH4+].F.[F-] KVBCYCWRDBDGBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSGLCWIAEFNDIL-UHFFFAOYSA-O azanium;urea;nitrate Chemical compound [NH4+].NC(N)=O.[O-][N+]([O-])=O CSGLCWIAEFNDIL-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000513 bioprotective effect Effects 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002645 boric acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N chloroacetamide Chemical compound NC(=O)CCl VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSWZXBUTZMFXCB-UHFFFAOYSA-N didecyl(dimethyl)azanium;nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O.CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC ZSWZXBUTZMFXCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- HANVTCGOAROXMV-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine;urea Chemical group O=C.NC(N)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 HANVTCGOAROXMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLYXXMFPNIAWKQ-GNIYUCBRSA-N gamma-hexachlorocyclohexane Chemical compound Cl[C@H]1[C@H](Cl)[C@@H](Cl)[C@@H](Cl)[C@H](Cl)[C@H]1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-GNIYUCBRSA-N 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229960002809 lindane Drugs 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- -1 sodium fluoroborate Chemical compound 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
- A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku są sposoby ochrony płyt wiórowych przed działaniem grzybów oraz środek do ochrony płyt wiórowych przed działaniem grzybów na bazie cieczy jonowych. Sposób zabezpieczania płyt wiórowych przed działaniem grzybów polegający na wprowadzaniu do żywicy klejowej środka grzybobójczego charakteryzuje się tym, że sporządza się dyspersję cieczy jonowych o wzorze 1.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób ochrony płyt wiórowych przed działaniem grzybów oraz środek do ochrony płyt wiórowych przed działaniem grzybów na bazie cieczy jonowych.
Pod pojęciem płyt wiórowych rozumie się płyty wytwarzane z zastosowaniem wiórów drzewnych specjalnie skaranych, wiórów odpadowych z mechanicznej obróbki drewna oraz z rozdrobnionych surowców lignocelulozowych pochodzenia rolniczego np. słomy rzepakowej, słomy zbożowej paździerzy z konopi lub lnu.
Znane są sposoby ochrony gotowych płyt wiórowych przed działaniem grzybów polegające na nanoszeniu na powierzchnię płyt odpowiednich środków grzybobójczych i biobójczych metodami smarowania, natrysku lub kąpieli. Sposoby te są mało skuteczne z uwagi na trudność wprowadzenia środka biobójczego. Impregnowanie płyt metodą kąpieli bądź nasycania próżniowego ma ujemny wpływ na ich właściwości fizyko-mechaniczne. Niedostateczna jest też, jakość zabezpieczenia, ze względu na niejednolite naniesienie preparatów. Drugą grupę sposobów ochrony płyt wiórowych przed działaniem grzybów są sposoby polegające na zabezpieczaniu wiórów odpowiednio dobranym roztworem środków grzybobójczych, przed formowaniem kobierca. Sposoby te umożliwiają równomierne rozprowadzenie preparatu jednakże skutkują znacznym podwyższeniem wilgotność wiórów, co wymusza dodatkowe ich suszenie. Z punktu widzenia technologii podwyższa to koszty produkcji, a w przypadku stosowania środków oleistych z powodu ulatniania się rozpuszczalników podwyższa także zagrożenie pożarowe, pogarszając jednocześnie warunki bhp.
Trzecią grupę stanowią sposoby polegające na dodawaniu odpowiednich ilości środków zabezpieczających do kleju. Sposoby te z punktu widzenia zamierzonego celu powinny być najkorzystniejsze, gdyż nie wprowadzają dodatkowych operacji w procesie formowania płyt i umożliwiałyby równomierny rozkład czynnika biobójczego w płycie, jednakże w praktyce są trudne do realizacji.
W polskim patencie PL 54652 ujawniono sposób równoczesnego zabezpieczania przed szkodliwym działaniem grzybów i owadów polegający na użyciu do utwardzania żywicy mocznikowo-formaldehydowej wodnego roztworu mieszaniny kwaśnego fluorku amonowego lub sodowego, kwasu ortoborowego i dwuchromianu potasu.
W patencie PL 63380 ujawniono sposób równoczesnego utwardzania żywicy i mocznikowo-formaldehydowej, fenolowo-formaldehydowej lub/i melaminowej oraz zabezpieczania przed szkodliwym działaniem grzybów i owadów tworzyw lignocelulozowych, zwłaszcza płyt wiórowych, środkiem który składa się z fluoroboranu amonowego i sodowego, z pięciochlorofenolu i sześciochlorocykloheksanu. Środek ten w postaci zawiesiny w wodzie dodaje się, w przypadku płyt wiórowych, do żywicy bezpośrednio na wióry przed ich klejeniem. W obu rozwiązaniach stosowane są substancje niebezpieczne dla zdrowia i środowiska fluorki i związki chromu co w istotnym stopniu ogranicza zakres ich stosowania.
Z opisu patentowego PL 144 602 znany jest sposób wytwarzania bioodporn ych tworzyw lignocelulozowych polegający na sklejaniu materiałów lignocelulozowych środkiem wiążącym w postaci żywicy aminowej z dodatkiem środka bioochronnego w postaci chloroacetamidu oraz mocznika lub melaminy lub dwucyjanodwuamidu jako substancji obniżających emisję formaldehydu. Środki te są toksyczne i niebezpieczne dla środowiska z tego względu ich stosowanie jest ograniczone.
Tascioglu (Tascioglu C., Tsunoda K. International Biodeterioration&Biodegradation. 2010, Nr 64, str. 683-687) opisał sposób zabezpieczania płyt wiórowych drewnopochodnych z zastosowaniem czwartorzędowych soli amoniowych typu ACQ (Alkaline Copper QUAT) [], których użyto do impregnacji ciśnieniowej różnego rodzaju materiałów drewnopochodnych. Jednakże ten sposób zabezpieczenia nie daje zadawalających rezultatów, szczególnie w przypadku płyt OSB czy płyt wiórowych ponieważ impregnacja ciśnieniowa nie zapewnia równomiernego wnikania środka w płytę wiórową.
Celem wynalazku było opracowanie sposobu zabezpieczania, przed działaniem grzybów rozkładających drewno oraz powodujących tzw. zgniliznę szarą, płyt wiórowych i płyt OSB w masie tzn. równomiernie w całej objętości płyty oraz środki do realizacji tego sposobu.
Nieoczekiwanie okazało się, że możliwe jest wprowadzenie do masy klejowej stosowanej do wytwarzania płyt wiórowych i OSB mieszaniny amoniowych cieczy jonowych z anionem azotanowym(V) o wzorze ogólnym 1,
PL 227 762 Β1
R2—N—R4 χR*
(i) w którym
- X oznacza anion azotanowy(V) wówczas
- R1 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego C1-20 lub nienasycony podstawnik węglowodorowy o długości łańcucha węglowego C3-20 zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych,
- R2, R3 są równe i oznaczają podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego C1-20 lub nienasycony podstawnik węglowodorowy o długości łańcucha węglowego C3-16 zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych,
- R4 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego C1-20 lub nienasycony podstawnik węglowodorowy o długości łańcucha węglowego C3-20 zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, przy czym nie obserwuje się zmiany właściwości fizyko-mechanicznych tak zabezpieczonych płyt, które są zgodne z wymaganiami określonymi w normach dla płyt wiórowych do użytkowania w warunkach wilgotnych.
W rozumieniu niniejszego zgłoszenia patentowego pod pojęciem dyspersji rozumie się zarówno zawiesinę cieczy jonowej jak również jej emulsję. W zależności od temperatury oraz rodzaju użytej cieczy jonowej, w sposobach według wynalazku, tworzy ona zawiesinę cząstek stałych lub emulsje cząstek ciekłych.
W pierwszym aspekcie przedmiotem wynalazku jest sposób zabezpieczania płyt wiórowych przed działaniem grzybów polegający na stosowaniu dyspersji, w wodzie lub roztworze żywicy klejowej, rozdrobnionych cieczy jonowych o wzorze 1,
R2— N —R4 χ
(1) w którym
- R1 oznacza benzyl, podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego C1-20 lub nienasycony podstawnik węglowodorowy o długości łańcucha węglowego C3-20 zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych,
- R2, R3 są równe i oznaczają podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego C1-20 lub nienasycony podstawnik węglowodorowy o długości łańcucha węgłowego C3-16 zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych,
- R4 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego C1-20 lub nienasycony podstawnik węglowodorowy o długości łańcucha węglowego C3-20 zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych,
- X oznacza anion azotanowy(V), z dodatkiem pochodnych 1,2,4-triazolu a mianowicie (RS)-1-(4-chlorofenylo)-4,4-dimetylo-3-(1,2,4-triazol-1-ylmetylo) pentan-3-ol (tebukonazol) lub mieszaniny tebukonazolu i 1-{[2-(2,4-dichlorofenylo)-4-propylo-1,3-dioxolan-2-yl]metylo}-1,2,4-triazolu (propikonazol), przy czym udział tebukona4
PL 227 762 B1 zolu w mieszaninie z propikonazolem jest nie niniejszy niż 10%, korzystnie od 40 do 60%, zaś proporcja cieczy jonowej do pochodnej 1,2,4-triazolu lub mieszaniny pochodnych 1,2,4-triazolu wynosi od 100:5 do 7:3, korzystnie od 9:1 do 4:1. Tak przygotowany roztwór żywicy wraz z dyspersją cieczy jonowej oraz pochodnych 1,2,4-triazolu nanosi się znanymi sposobami na wióry i dalej, znanymi sposobami, kontynuuje się proces wytwarzania płyty. Proces nanoszenia cieczy jonowej prowadzi się w temperaturach nie wyższych niż 60°C, korzystnie nie wyższych niż 40°C. Tebukonazol lub mieszaninę tebukonazolu z propikonazolem stosuje się w ilości nie mniejszej niż 2 kg/m3 płyty.
W odmianie sposobu według pierwszego aspektu, rozdrobnioną ciecz jonową z dodatkiem tebukonazolu lub mieszaniny tebukonazolu z propikonazolem, w postaci zawiesiny lub emulsji w wodzie ewentualnie z dodatkiem rozpuszczalnika korzystnie alkoholu etylowego, izopropylowego, butanolu nanosi się na wióry w zasadzie równocześnie z żywicą stosowaną do klejenia, a następnie kontynuuje proces wytwarzania płyty znanymi sposobami. W zależności od możliwości technicznych roztwór żywicy oraz zawiesinę lub emulsję cieczy jonowej nanosi się jednocześnie lub po kolei ale tuż po sobie, przy czym korzystne jest aby ciecz jonowa była nanoszona przed żywicą i utwardzaczem.
W sposobach według wynalazku stosuje się żywice klejowe, których koncentracja wynosi najczęściej 65-70%:
- mocznikowo-formaldehydowe,
- melaminowo-mocznikowo-formaldehydowe,
- melaminowo-mocznikowo-formaldehydowe modyfikowane fenolem.
W sposobach według wynalazku może być stosowana czysta ciecz jonowa o ogólnym wzorze 1 gdzie R1, R2, R3, R4 mają wyżej podane znaczenie, lub ich mieszanina. Jako czystą ciecz jonową rozumie się ciecz, w której występuje tylko jeden rodzaj podstawników R1, R2, R3, R4.
We wszystkich odmianach sposobu według wynalazku w celu przygotowania zawiesiny cieczy jonowej w roztworze wstępnie rozdrobnioną ciecz jonową wprowadza się do roztworu żywicy lub do wody i intensywnie miesza do czasu uzyskania jednorodnej zawiesiny. W przypadku tworzenia emulsji cieczy jonowej w roztworze żywicy stosuje się dwie metody. W pierwszej metodzie do roztworu żywicy lub wody wprowadza się ciekłą ciecz jonową i intensywnie miesza do czasu uzyskania emulsji. Drugi sposób polega na przygotowaniu roztworu cieczy jonowej w rozpuszczalniku, korzystnie alkoholu etylowym, izopropylowym, butanolu, a następnie taki roztwór wprowadza się do roztworu żywicy lub wody i miesza do czasu uzyskania jednorodnej emulsji.
Dodatek cieczy jonowych do żywic klejowych na ogół skutkuje wzrostem lepkości, dlatego korzystne jest podwyższanie temperatury procesu przygotowania dyspersji cieczy jonowej w żywicy. W tym celu żywicę podgrzewa się od 20 do około 60°C, a najlepiej do 40 lub też zmniejsza się jej koncentrację z 65% na około 60%. W trakcie procesu nanoszenia tak przygotowanej dyspersji na wióry stosuje się temperatury nie wyższe od 60°C, korzystnie 30°C.
W sposobie stosuje się ciecze jonowe rozdrobnione do wielkości cząstek nie większych niż 3 mm.
Nieoczekiwany efekt uzyskany w trakcie opracowywania wynalazku zaprzeczył dotychczasowej opinii, że cieczy jonowych nie można rozpuścić w wodzie a także zdyspergować z wodą, a tym bardziej z klejowymi żywicami aminowymi, charakteryzującymi się ograniczoną tolerancją wodną. Opinia ta stanowiła barierę przed podejmowaniem prób stosowanie tych związków do zabezpieczania płyt wiórowych bez stosowania rozpuszczalników organicznych. Stosowanie rozpuszczalników organicznych w technologii płyt wiórowych jest praktycznie nierealne ze względu na koszty, zagrożenie pożarowe, zagrożenie dla środowisko środowiska, a także ze względu na specyfikę procesu produkcji. Z tych względów dotychczas na ogół ograniczano się do nanoszenia preparatów biobójczych gotowe płyty i to najczęściej nie u producenta, a bezpośrednio u użytkownika np. na budowie.
Wynalazek ilustrują przykłady realizacji sposobu oraz właściwości płyt wytworzonych sposobem według wynalazku.
Skróty w przykładach oznaczają:
- [DDA][NO2] - azotan (III) didecylodimetyloamoniowy
- [DDA][NO3][15%T] - mieszanina azotan (V) didecylodimetyloamoniowego z 15% tebukonazolu.
Badania własności fizykomechanicznych wykonano zgodnie z normami metodycznymi podanymi w PN-EN 312:2011. Płyty wiórowe. Wymagania Techniczne.
Ocenę odporności drewna, zabezpieczonego środkami według wynalazku, na działanie grzybów strzępkowych (pleśniowych) oznaczono zgodnie z Instrukcją ITB Nr 355/98 (1998): Ochrona
PL 227 762 Β1 drewna budowlanego przed korozją biologiczną środkami chemicznymi. Wymagania i badania. Instytut Techniki Budowlanej, Maszynopis, Warszawa: 1-27.
Aktywność grzybostatyczną i grzybobójczą oraz aktywności środków zbadano metodą pożywkową opracowaną przez Ważnego i Thorntona (Ważny J., Thornton I.D. (1986): Comparative testing of strains of the dry rot fungus Serpula lacrymans (Schum, ex Fr.) S.F. Gray II. The action of some wood preservatives in agar media. Holzforschung. 40: 383-388.)
Przykład 1 (przykład referencyjny)
Płytę wiórową do wykonano z użyciem następujących środków i warunków.
- surowiec drzewny: wióry ze zrębków sosnowych pozyskane laboratoryjnie na skrawarce typu
Pallmann, wysunięcie noży - 0,9 mm, frakcja użyteczna - 8/2 mm,
- melaminowo-mocznikowo-fenolowo-formaldehydową MUPF 1000-1800 mPa*s - Melfemo S,
- produkcji SILEKOL Sp. z.o.o w Kędzierzynie-Koźlu,
- utwardzacz - NH4NO3,
- wilgotność wiórów 2,5±1 %,
- struktura płyty; jednowarstwowa, grubość nominalna 16 mm,
- gęstość nominalna 670 kg/m3,
- stopień zaklejenia 10%,
- temperatura prasowania 200°C,
-współczynnik prasowania 15 s/mm.
Żywicę podgrzano do temperatury około 40°C, a następnie dodano wcześniej rozdrobnioną za pomocą moździerza laboratoryjnego) ciecz jonową [DDA][NO2] w ilości odpowiadającej 4,5 kg na m3 gotowej płyty. Układ wymieszano mieszadłem mechanicznym, aż do otrzymania stanu homogenicznego tj. około 20 min, a następnie dodano utwardzacz, tak przygotowany klej podano do zaklejarki, gdzie za pomocą dysz pneumatycznych została ona naniesiona na wióry Następnie uformowany kobierzec, sprasowano wstępnie w prasie na zimno, przy ciśnieniu 40 kg/cm2 i poddano procesowi prasowania na gorąco w temperaturze 200°C, przy ciśnieniu 30 kg/cm2, stosując współczynnik czasu prasowania 15 s/mm grubości płyty.
Przykłady 2 i 3 (przykłady referencyjne)
Postępując jak w przykładzie 1 przygotowano płyty stosując inne ciecze jonowe, oraz zmieniając parametry procesu. Skład oraz parametry procesu podano w tabeli 1, natomiast właściwości zestawiono w tabeli 2. Przykład 3 to tzw. próba zerowa bez udziału cieczy jonowej.
Tabela 1
| Przykład | Receptura | |||
| Ciecz jonowa | Utwardzacz | Czas żelowania | ||
| rodzaj | ilość [kg/m3] | ilość [%] | [s] | |
| ł | [DDA][NO2] | 4,5 | 2,5 | 144 |
| 2 | [DDA][NO2J | 9,0 | 2,5 | 190 |
| 3 | - | * | 2,5 | 143 |
PL 227 762 Β1
Tabela 2
| Przykład | Wytrzymałość na zginanie statyczne -Rg | Moduł sprężystości przy zginaniu E | Wytrzymałość na rozciąganie -Rr | Ubytek masy płyty wiórowej po ekspozycji na grzybie C.puteana | Współczynnik ubytku masy DSI |
| [N/mm5] | IN/mm3] | [N/mm3] | [%] | ||
| 1 | 15,5 | 3364 | 0,42 | 31,7 | 122,68 |
| 2 | 13,1 | 3091 | 0,31 | 22,8 | 88,22 |
| 3 | 21,5 | 3763 | 0,64 | 38,2 | 147,81 |
Przykład 4 (Przykład referencyjny)
Postępując jak w przykładzie 1 zastąpiono żywicę MUPF żywicą melaminowo-mocznikowo-formaldehydową MUF, o lepkości 250-800 mPa*s. Melkol 410, produkcji SILEKOL Sp. z.o.o w Kędzierzynie-Koźlu.
W celu zmniejszenia lepkości żywicy do poziomu gwarantującego równomierne naniesienie kleju na wióry obniżono koncentrację żywicy z 65 na 60%. Następnie dodawano do żywicy o temperaturze około 20°C ciecz jonową [DDA][NO2] w ilości 9 kg/m3 gotowej płyty i NH4NO3 jako utwardzacz. Następnie wszystkie składniki mieszano mieszadłem mechanicznym, aż do otrzymania stanu homogenicznego tj. około 5-10 min. Dalej postępowano jak w przykładzie 1.
Przykłady 5-11
Postępując jak w przykładzie 4 przygotowano płyty stosując inne ciecze jonowe, oraz zmieniając parametry procesu. Skład oraz parametry procesu w tabeli 3, natomiast właściwości zestawiono w tabeli 4. Kontrola to tzw. próba zerowa bez udziału cieczy jonowej. W przykładzie 11 jako utwardzacz użyto wodnego roztworu saletrzano-mocznikowego (RSM).
Tabela 3
| Przykład | Receptura | |||
| Ciecz jonowa | Utwardzacz | Czas żelowania | ||
| rodzaj | ilość [kg/m3] | ilość [%] | [s] | |
| Kontrola | - | - | 3 | 73 |
| 5 | [DDA][NO3](15%T) | 1,5 | 3,0 | 86 |
| 6 | [DDA][NO3](15%T) | 4,3 | 3.0 | 99 |
| 7 | [DDA][NO3](15%T) | 3,0 | 3,0 | 94 |
| 8 | [DDA][NO3](15%T) | 4,5 | 3,0 | 108 |
| 9 | [DDA][NO3](15%T) | 4,5 | 3,0 | - |
| 10 | [DDA][NO3](15%T) | 4,5 | 3,0 | - |
| 11 | (DDA][NO3](15%T) | 3,0 | 3,0 | 76 |
PL 227 762 Β1
Tabela 4
| Przykład | Wytrzymałość na zginanie statyczne -Rg | Moduł sprężystości przy zginaniu E | Wytrzymałość na rozciąganie -Rr | Ubytek masy płyty wiórowej po ekspozycji na grzybie C.puteana | Współczynnik ubytku masy DS1 |
| [N/mm2] | [N/mm2] | ||||
| 4 | 23,9 | 3781 | 0,93 | 40,7 | 131,73 |
| 5 | 19,1 | 3640 | 0,76 | 9,2 | 37,89 |
| 6 | 16,4 | 3294 | 0,55 | 1,4 | 5,72 |
| 7 | 17,1 | 3373 | 0,70/0,07* | 2,1 | 8,81 |
| 8 | 15,8 | 3464 | 0,57 | - | - |
| 9 | 15,7 | 3526 | 0,57 | - | - |
| 10 | 17,9 | 3635 | 0,54 | - | - |
| II | 22,1 | 3393 | 0,90/0,14* | - | - |
^zbadana po teście V100
Przeprowadzone badania wykazały, że z zastosowaniem cieczy jonowej o ogólnym wzorze 1 lub jej mieszaniny z tebukonazolem lub mieszaniny tebukonazolu z propikonazolem można wytwarzać płyty wiórowe spełniające wymagana normy PN-EN 312:2011. Powyższe środki biobójcze można nanosić na wióry łącznie z żywicą klejową, co jest gwarancją równomiernego zabezpieczenia płyt bez wprowadzania dodatkowych operacji i urządzeń w procesie technologicznym.
Claims (9)
1. Sposób zabezpieczania płyt wiórowych przed działaniem grzybów polegający na wprowadzaniu do żywicy klejowej środka grzybobójczego, znamienny tym, że sporządza się dyspersję cieczy jonowej o wzorze 1,
R2—N—R4 X”
R3
O)
- w którym Ri oznacza benzyl, podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego C1-20 nienasycony podstawnik węglowodorowy o długości łańcucha węglowego C3-20 zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych,
- R2, R3 są równe i oznaczają podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego Ct-16 lub nienasycony podstawnik węglowodorowy o długości łańcucha węglowego C3-16 zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych
- R4 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego C1-20 lub nienasycony podstawnik węglowodorowy o długości łańcucha węglowego 03-20 zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych,
- X oznacza anion azotanowy(V) z dodatkiem tebukonazolu lub cieczy jonowej z dodatkiem mieszaniny tebukonazolu z propikonazolem w żywicy stosowanej do klejenia płyty, a następnie tak przygotowany roztwór żywicy wraz z dyspersją cieczy jonowej nanosi się zna8
PL 227 762 Β1 nymi sposobami na wióry i dalej, znanymi sposobami, kontynuuje się proces wytwarzania płyty.
2. Sposób według zastrz. 4, że tebukonazol lub mieszaninę tebukonazolu z propikonazolem stosuje się w ilości nie mniejszej niż 0,40 kg/m3 płyty.
3. Sposób według zastrz. 4 albo 5, znamienny tym, że zawartość tebukonazolu w mieszaninie tebukonazolu i propikonazlou wynosi nie mniej niż 10%.
4. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że zawartość tebukonazolu w mieszaninie tebukonazolu i propikonazlou wynosi od 40 do 60%.
5. Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 3 albo 4, znamienny tym, że stosunek cieczy jonowej do tebukonazolu lub mieszaniny tebukonazolu z propikonazolem wynosi od 100:5 do 7:3.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że stosunek cieczy jonowej do tebukonazolu lub mieszaniny tebukonazolu z propikonazolem wynosi od 9:1 do 4:1.
7. Sposób zabezpieczania płyt wiórowych przed działaniem grzybów polegający na wprowadzaniu środka grzybobójczego do płyty w trakcie procesu jej wytwarzania, znamienny tym, że sporządza się dyspersję cieczy jonowej o wzorze 1,
R2— N —R4 χ- w którym
- Ri oznacza benzyl, podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego C1-20 lub nienasycony podstawnik węglowodorowy o długości łańcucha węglowego C3-20 zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych,
- R2, R3 są równe i oznaczają podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego C1-16 lub nienasycony podstawnik węglowodorowy o długości łańcucha węglowego C3-16 zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych,
- R4 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego C1-20 lub nienasycony podstawnik węglowodorowy o długości łańcucha węglowego C3-20 zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych,
- X oznacza anion azotanowy(V) z dodatkiem tebukonazolu lub cieczy jonowej z dodatkiem mieszaniny tebukonazolu z propikonazolem, a następnie tak przygotowaną dyspersję nanosi się na wióry równocześnie z nanoszeniem roztworu żywicy klejącej poczym kontynuuje się proces wytwarzania płyty znanymi sposobami,
8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że ciecz jonową stosuje się w ilości od 1 do 10 kg/m3 płyty.
9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że ciecz jonową stosuje się w ilości od 2 do 4 kg/m3 płyty.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL400122A PL227762B1 (pl) | 2012-07-24 | 2012-07-24 | Sposób zabezpieczania płyt wiórowych przed działaniem grzybów oraz środek do ochrony płyt wiórowych przed działaniem grzybów |
| EP13460048.5A EP2700312B1 (en) | 2012-07-24 | 2013-07-23 | Method of particleboard protection against fungi and substance for particleboard protection against fungi |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL400122A PL227762B1 (pl) | 2012-07-24 | 2012-07-24 | Sposób zabezpieczania płyt wiórowych przed działaniem grzybów oraz środek do ochrony płyt wiórowych przed działaniem grzybów |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL400122A1 PL400122A1 (pl) | 2014-02-03 |
| PL227762B1 true PL227762B1 (pl) | 2018-01-31 |
Family
ID=49117801
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL400122A PL227762B1 (pl) | 2012-07-24 | 2012-07-24 | Sposób zabezpieczania płyt wiórowych przed działaniem grzybów oraz środek do ochrony płyt wiórowych przed działaniem grzybów |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2700312B1 (pl) |
| PL (1) | PL227762B1 (pl) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4131205A1 (de) * | 1991-09-19 | 1993-03-25 | Bayer Ag | Wasserbasierte, loesungsmittel- und emulgatorfreie mikrobizide wirkstoffkombination |
| FI105788B (fi) * | 1995-12-29 | 2000-10-13 | Upm Kymmene Oyj | Menetelmä vanerin ja lastulevyn suojaamiseksi lahoamiselta ja homehtumiselta |
| US7993756B2 (en) * | 2005-05-04 | 2011-08-09 | Viance, Llc | Long-chain quaternary ammonium compounds as wood treatment agents |
| PL208336B1 (pl) * | 2006-04-07 | 2011-04-29 | Inst Tech Drewna | Sposób powierzchniowego i/lub wgłębnego zabezpieczania drewna, w szczególności dla ochrony przed grzybami, z wykorzystaniem hydrofobowych azotanowych (V) cieczy jonowych |
| GB201010439D0 (en) * | 2010-06-21 | 2010-08-04 | Arch Timber Protection Ltd | A method |
| PL393431A1 (pl) * | 2010-12-27 | 2012-07-02 | Inst Tech Drewna | Sposób ochrony drewna przed grzybami z wykorzystaniem amoniowych cieczy jonowych z kationem pochodzenia naturalnego i anionem azotanowym (V) oraz środki do ochrony drewna przed grzybami z wykorzystaniem amoniowych cieczy jonowych z kationem pochodzenia naturalnego i anionem azotanowym (V) |
-
2012
- 2012-07-24 PL PL400122A patent/PL227762B1/pl unknown
-
2013
- 2013-07-23 EP EP13460048.5A patent/EP2700312B1/en not_active Not-in-force
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2700312A1 (en) | 2014-02-26 |
| PL400122A1 (pl) | 2014-02-03 |
| EP2700312B1 (en) | 2018-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60222381T2 (de) | Synergistische fungizidkombination zum schutz von holz und holzwerkstoffen gegen zerstörung durch pilze, schimmel und mehltauschäden | |
| AU2002239819A1 (en) | Synergistic combination of fungicides to protect wood and wood-based products from fungal decay, mold and mildew damage | |
| US9826740B2 (en) | Synergistic fungicidal compositions and methods of use | |
| NL8502809A (nl) | Werkwijze ter vervaardiging van spaan- of vezelplaten. | |
| US7056919B2 (en) | Synergistic combination of fungicides to protect wood and wood-based products and wood treated by such combination as well as methods of making the same | |
| NZ502074A (en) | Chemical formulations for incorporation into adhesives used in the production of wooden materials or wood composites | |
| JP2009279934A (ja) | 木質材料の製造方法 | |
| EP2948282B1 (en) | Novel use of wood specimen | |
| Kirkpatrick et al. | Biocide treatments for wood composites-a review | |
| Özçifçi | Effects of boron compounds on the bonding strength of phenol-formaldehyde and melamine-formaldehyde adhesives to impregnated wood materials | |
| FI128757B (fi) | Menetelmä puukappaleiden käsittelemiseksi, menetelmällä käsitellyt puukappaleet sekä menetelmässä käytettävä seos | |
| Altay et al. | Mechanical and fire properties of oriental beech impregnated with fire-retardants and coated with polyurea/polyurethane hybrid and epoxy resins | |
| PL227762B1 (pl) | Sposób zabezpieczania płyt wiórowych przed działaniem grzybów oraz środek do ochrony płyt wiórowych przed działaniem grzybów | |
| US20070007686A1 (en) | Multi-purpose wide protective spectrum wood preservative system and method of use | |
| KR20240016299A (ko) | 천연섬유 제품용 난연성 조성물 | |
| US20020182431A1 (en) | Calcium borate treated wood composite | |
| EP3450124A1 (en) | Method of treating a wood object | |
| AU2018203956A1 (en) | Synergistic fungicidal compositions and methods of use | |
| PL226368B1 (pl) | Sposób zabezpieczenia sklejki przed działaniem grzybów | |
| AU2011203019B2 (en) | Synergistic Fungicidal Compositions and Methods of Use | |
| BR102023024243A2 (pt) | Processo de fabricação de painéis de madeira laminada colada com tratamento biocida | |
| WO2007074136A1 (de) | Verfahren zur herstellung modifizierter furnierwerkstoffe | |
| DE102025000850A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Verbundwerkstoffes auf der Basis von Holzabfällen | |
| Choi | Using fungicides or combinations of fungicides to provide mold and decay fungal protection to OSB | |
| NZ586483A (en) | Fungicidal composition comprising triadimefon and cyproconazole, for preserving glued wood products |