EA022294B1

EA022294B1 - Маркировка на основе модифицированных хиральных жидкокристаллических полимеров

Info

Publication number: EA022294B1
Application number: EA201290455A
Authority: EA
Inventors: Томас Тиллер; Фредерик Гремо; Андре Каллегари
Original assignee: Сикпа Холдинг Са
Priority date: 2009-12-08
Filing date: 2010-05-19
Publication date: 2015-12-30
Also published as: MA33780B1; TN2012000234A1; ZA201204131B; EP2509793B1; KR20120098765A; CA2782020A1; BR112012013670A2; IL219904A0; JP2013513001A; CN102666118A; AP2012006300A0; US8426013B2; JP5416847B2; ES2439044T3; US20110133445A1; EA201290455A1; IL219904A; MX2012006156A; UY33084A; AR080629A1

Abstract

Жидкокристаллическую полимерную маркировку получают способом, который включает нанесение композиции хирального жидкокристаллического предшественника на основу, нагревание композиции для создания первого хирального жидкокристаллического состояния, нанесение композиции хиральной добавки на по меньшей мере одну область композиции предшественника, нагревание по меньшей мере одной области для ее приведения во второе хиральное жидкокристаллическое состояние и последующее отверждение и/или полимеризацию полученного изделия.

Description

Настоящее изобретение относится к маркировке на основе хиральных нематических (также называемых холестерическими) жидкокристаллических полимеров. Изобретение также относится к способу модификации хиральных нематических жидкокристаллических пленок, в котором хиральный нематический жидкокристаллический слой подвергают локальной или селективной (один или более участок (участки)) модификации при помощи модифицирующего агента.

Предшествующий уровень техники

Распространению подделок и товаров, получаемых по альтернативным каналам, способствует распространение продуктов массового потребления в виде партий, а не в виде отдельных изделий. В этом случае поддельные или полученные по альтернативным каналам изделия легко проникают в канал поставок (логистическую цепочку). Производители и продавцы розничных товаров хотели бы иметь возможность отличать оригинальные изделия от таких поддельных или полученных по альтернативным каналам (импортированных параллельно или контрабандных) изделий на уровне отдельного поступающего на продажу изделия.

Для предотвращения появления подделок в настоящее время широко используют маркировку; например, в данной области техники для аутентификации изделий были предложены оптикопеременные (с изменяющимися оптическими характеристиками) элементы, которые меняют цвет в зависимости от угла зрения. К таким элементам относятся голограммы (см. публикацию ΡιιύοΙΓЬ. ναη Репере, ΟρΙίοαΙ Иосишеи! ЗесигЪу, 2-е изд., 1998 г., содержание которой полностью включено в настоящее описание посредством ссылки, глава 10) и защитные тонкопленочные оптические устройства (там же, глава 13).

Другой тип маркировки, позволяющий предотвращать распространение подделок, включает холестерический жидкий кристалл, цвет которого зависит от угла зрения. При освещении белым светом холестерическая жидкокристаллическая структура отражает свет определенного цвета (в определенном диапазоне длин волн), который зависит от типа используемого материала и обычно изменяется в зависимости от угла наблюдения и температуры устройства. Сам по себе материал предшественника бесцветен, и наблюдаемый цвет (в определенном диапазоне длин волн) объясняется физическим отражением от холестерической спиралевидной структуры, в виде которой при данной температуре выстраивается жидкокристаллический материал (см. публикацию ЕЬ. Регдакои, Мо1еси1аг СгуйаЕ, том 1, с. 293-307 (1966), содержание которой полностью включено в настоящее описание посредством ссылки). В частности, в жидкокристаллических материалах (холестерических жидкокристаллических полимерах (английское обозначение: с1ю1е51епс Ьцшй сгу§1а1 ро1утег, соответствующее сокращение: СЬСР)), холестерическая спиралевидная структура замораживается в определенном состоянии при полимеризации, и, таким образом, уже не зависит от температуры.

Хиральная нематическая жидкокристаллическая фаза обычно состоит из нематических мезогенных молекул, которые содержат хиральную добавку, вызывающую молекулярное взаимодействие, способствующее выстраиванию молекул под небольшим углом относительно друг друга. В результате образуется структура, которую можно изобразить в виде расположенных друг над другом очень тонких двухмерных нематикоподобных слоев, в которых директор (направление преимущественной ориентации молекул) каждого слоя смещен относительно директоров нижележащего и вышележащего слоя. Важной характеристикой хиральной нематической жидкокристаллической фазы является шаг спирали р (см. фиг. 1). Шаг спирали р определяют как расстояние (в вертикальном направлении), требуемое для поворота директора на 360° при прохождении одного витка спирали.

Характерной особенностью спиралевидной структуры хиральной нематической фазы является ее способность селективно отражать свет в определенном диапазоне длин волн. Если этот диапазон перекрывается с видимой областью спектра, то наблюдатель может видеть цветное изображение. Среднее значение диапазона приблизительно равно произведению шага спирали на среднюю величину показателя преломления материала. Одним из параметров, влияющих на величину шага спирали, является температура, поскольку изменение температуры вызывает постепенное изменение ориентации директора между соседними слоями, что приводит к изменению длины шага спирали, которое, в свою очередь, приводит к изменению длины волны отраженного света в зависимости от температуры. Повышение температуры молекул, т.е. возрастание их тепловой энергии, приводит к увеличению угла поворота директора, т.е. к укорочению шага спирали. Аналогично, снижение температуры молекул приводит к увеличению длины шага спирали хирального нематического жидкого кристалла. Другие особенности жидкокристаллических полимеров и жидкокристаллических фаз описаны в публикации М. Вагои, Риге Арр1. СЬет., 2001, Уо1. 73, Νο. 5, с. 845-895, содержание которой полностью включено в настоящее описание посредством ссылки.

Очевидной мерой повышения степени защиты хиральной жидкокристаллической полимерной пленки является нанесение на жидкокристаллическую полимерную пленку кода в виде узора, знаков или

- 1 022294 штрих-кода. Тем не менее, всегда имеется вероятность того, что фальсификатор может узнать код и вручную нанести его на жидкокристаллическую полимерную пленку.

Другая возможность решения описанной проблемы состоит в непосредственном введении кода внутрь жидкокристаллической полимерной пленки. Например, в патенте И8 6207240, содержание которого полностью включено в настоящее описание посредством ссылки, описано нанесение на холестерический жидкокристаллический полимер (СЬСР) покрытия с эффектом зависимости отраженного цвета от угла рассмотрения, которое дополнительно включает поглощающие пигменты, которые поглощают волны определенного цветового диапазона. С помощью облучения лазерным светом в СЬСР покрытии создают маркировку, например символ или текст. Облучение лазером обугливает материал СЬСР в облучаемой области. В результате цвет основы (подложки), на которую нанесен СЬСР, или цвет поглощающих пигментов, находящихся в СЬСР в облученной области, становится видимым. Тем не менее, в этом способе для обугливания материала, в результате которого маркировка становится видимой, необходимо применение лазеров с высокой мощностью.

Другое решение описано в патентном документе И8 2006/0257633 А1, содержание которого полностью включено в настоящее описание посредством ссылки, и включает применение не только жидкокристаллических полимеров, но и обычных полимеров. Способ состоит в нанесении проникающего вещества на заданный участок поверхности полимерной основы и введении сверхкритической текучей среды в контакт с поверхностью полимерной основы, на которую было нанесено проникающее вещество, в результате чего проникающее вещество просачивается в полимерную основу. Способ позволяет селективно (частично) модифицировать часть поверхности полимера. Тем не менее, для применения в промышленности, где требуется высокая скорость нанесения маркировки на большое количество изделий, этот способ слишком сложен и требует слишком высоких экономических затрат.

Сущность изобретения

Настоящее изобретение относится к жидкокристаллической полимерной маркировке. Маркировка может быть получена способом, который включает выполняемые в следующем порядке этапы:

(ί) нанесение композиции хирального жидкокристаллического предшественника на основу;

(ίί) нагревание нанесенной композиции хирального жидкокристаллического предшественника для ее приведения в первое хиральное жидкокристаллическое состояние;

(ίίί) нанесение композиции хиральной добавки на одну или более областей нанесенной композиции в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, где указанные одна или более областей меньше всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии;

(ίν) нагревание по меньшей мере одной из указанных одной или более областей для их приведения во второе хиральное жидкокристаллическое состояние, с образованием модифицированного хирального жидкокристаллического предшественника в указанной по меньшей мере одной из одной или более областей; и (ν) выполнение по меньшей мере одной из следующих операций: отверждения и полимеризации модифицированной таким образом композиции хирального жидкокристаллического предшественника.

В одном из аспектов композиция хирального жидкокристаллического предшественника может включать (ί) одно или более (например, два, три, четыре, пять или более и, в частности, по меньшей мере два) различных нематических соединения А и (ίί) одну или более (например, две, три, четыре, пять или более) различных хиральных добавок В, способствующих образованию холестерического состояния композиции хирального жидкокристаллического предшественника при нагревании. Дополнительно, как одно или более нематических соединений А, так и одна или более хиральная добавка В могут включать по меньшей мере одно соединение, которое включает по меньшей мере одну полимеризуемую группу. Например, каждое из одного или более нематических соединений А и каждая из одной или более хиральных добавок В могут включать по меньшей мере одну полимеризуемую группу. По меньшей мере одна полимеризуемая группа может, например, включать группу, способную участвовать в свободнорадикальной полимеризации и, в частности, (предпочтительно активированную) ненасыщенную углеродуглеродную связь, такую как, например, группа, имеющая формулу Н₂С=СН-С(О)-.

В маркировке согласно другому аспекту настоящего изобретения композиция хирального жидкокристаллического предшественника может включать по меньшей мере одну хиральную добавку В, имеющую формулу (I)

- 2 022294 где каждый из К_ь К₂, К₃, Кд, К₅, К₆, К₇ и К§ независимо обозначает С)-С₆-алкил и С)-С₆-алкокси; каждый из А₁ и А₂ независимо обозначает группу, имеющую формулу с (ί) по (ίίί):

(ί) -[(СН₂)у-О]_г-С(О)-СН=СН₂;

(ϋ) -С(0)-0,-0-[(СН₂),-0]_г-С(0)-СН=СН₂;

(ίίί)-С(О)-О₂-О-[(СН₂)_У-О]₂-С(О)-СН=СН₂;

Ό₁ обозначает группу, имеющую формулу

каждый из т, п, о, р, с.|. г, 8 и ΐ независимо равен 0, 1 или 2; у равен 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6;

ζ равен 0, если у равен 0, и ζ равен 1, если у составляет от 1 до 6.

В маркировке согласно другому аспекту настоящего изобретения композиция хиральной добавки может включать по меньшей мере одну хиральную добавку С, имеющую формулу (I), представленную выше. Согласно другому аспекту композиция хиральной добавки может дополнительно включать по меньшей мере одну хиральную добавку Ό, отличающуюся от соединения, имеющего формулу (I).

В предлагаемой маркировке согласно дополнительному аспекту изобретения композиция хиральной добавки может дополнительно включать по меньшей мере один пигмент и/или краситель, область поглощения которого лежит в видимой или невидимой области электромагнитного спектра, и/или может дополнительно включать по меньшей мере один люминесцентный пигмент и/или краситель.

При получении маркировки согласно другому аспекту настоящего изобретения этап (ίί) способа может включать нагревание нанесенной композиции до температуры, составляющей приблизительно от 55 до приблизительно 150°С, например приблизительно от 55 до приблизительно 100°С или приблизительно от 60 до приблизительно 100°С, и/или этап (ίν) способа может включать нагревание по меньшей мере одной из одной или более областей до температуры, составляющей приблизительно от 55 до приблизительно 150°С, например приблизительно от 55 до приблизительно 100°С или приблизительно от 60 до приблизительно 100°С.

В одном из дополнительных аспектов этап (ί) и/или этап (ίίί) способа могут включать нанесение (например, осаждение) композиции хирального жидкокристаллического предшественника с помощью непрерывной струйной печати и/или капельно-импульсной струйной печати и/или нанесения покрытия распылением и/или струйной печати с клапанным распределителем (или клапанно-струйной печати, англ. - уакс-)с1 ргтйпд).

В другом аспекте непосредственно после выполнения этапа (ίίί) способа над поверхностью одной или более областей может быть пропущен поток воздуха, предпочтительно (по существу) параллельно этой поверхности.

В другом аспекте маркировка согласно настоящему изобретению может принимать по меньшей мере одну из следующих форм: изображение, картинку, логотип, знаки или узор, представляющий собой код, выбранный из одного или более следующих кодов: одномерных штрих-кодов, повторяющихся (составных) одномерных штрих-кодов, двухмерных штрих-кодов, трехмерных штрих-кодов и матрицы данных.

Настоящее изобретение также относится к основе, которая включает (например, имеет на поверхности) маркировку согласно настоящему изобретению, описанную выше, включающую различные аспекты изобретения.

В основе согласно одному из аспектов изобретения маркировка может служить по меньшей мере одним из следующих элементов: защитным элементом, элементом для аутентификации, элементом для идентификации и элементом для обнаружения и отслеживания.

Согласно другому аспекту основа может представлять собой или включать по меньшей мере один из следующих предметов: документ, удостоверяющий личность, этикетку, упаковку, банкноту, документ, обеспечивающий защиту, паспорт, печать, пленку для переноса краски и отражающую пленку.

Настоящее изобретение также относится к защитной типографской краске, которая включает (ί) одно или более нематических соединений А и (ίί) одну или более хиральных добавок В, которые способст- 3 022294 вуют переходу защитной типографской краски в холестерическое состояние при воздействии на нее тепла.

В одном из аспектов защитная типографская краска может включать по меньшей мере одну хиральную добавку В, имеющую формулу (I), представленную выше.

Настоящее изобретение также относится к способу получения основы с жидкокристаллической полимерной маркировкой. Способ включает следующие этапы, выполняемые в следующем порядке:

(ίν) нагревание по меньшей мере одной из указанных одной или более областей для ее приведения во второе хиральное жидкокристаллическое состояние, с образованием модифицированного хирального жидкокристаллического предшественника в указанной по меньшей мере одной из одной или более областей; и (ν) выполнение по меньшей мере одной из следующих операций: отверждения и полимеризации модифицированной таким образом композиции хирального жидкокристаллического предшественника.

Настоящее изобретение также относится к основе, которая включает маркировку (например, на по меньшей мере одной (внешней) поверхности основы). Маркировка включает слой или пленку из хирального жидкокристаллического полимера в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии. Слой или пленка включает в по меньшей мере одной области (участке) жидкокристаллический полимер во втором жидкокристаллическом состоянии, который имеет по меньшей мере одно оптическое свойство, отличающееся от оптического свойства полимера в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.

Краткое описание графических материалов

Ниже настоящее изобретение описано более подробно с помощью неограничивающих иллюстративных примеров осуществления изобретения, сопровождаемых графическими материалами, в которых:

на фиг. 1 схематически представлено строение нематических, смектических и холестерических жидких кристаллов;

на фиг. 2 представлены фотографии маркировки согласно настоящему изобретению, рассматриваемой под двумя разными углами.

Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения

Приведенное ниже подробное описание дано лишь для примера и иллюстрации примеров осуществления настоящего изобретения и оно составляет, как полагают изобретатели, полезное и понятное описание принципов и концептуальных аспектов настоящего изобретения. По этой причине структурные особенности настоящего изобретения не описаны более подробно, чем это требуется для общего понимания настоящего изобретения, поскольку предлагаемое описание, сопровождаемое прилагаемыми графическими материалами, должно быть достаточным для того, чтобы специалист в данной области техники смог реализовать некоторые примеры осуществления настоящего изобретения на практике.

Выбор основы, применяемой согласно настоящему изобретению, по существу, не ограничен, и для осуществления изобретения могут быть использованы основы разных типов. Основа может, например, состоять (по существу) или включать одно или более из следующих веществ: металл (например, в виде контейнера, предназначенного, например, для вмещения различных веществ, таких как напитки или продукты питания), оптическое волокно, тканую ткань, покрытие и их эквиваленты, пластмассу, стекло (например, в виде контейнера, такого как бутылка, содержащего различные вещества, например напитки или продукты питания), картон, упаковку, бумагу и полимерный материал. Следует отметить, что перечисленные материалы основы названы исключительно в качестве примеров, не ограничивающих объем изобретения. Предпочтительно основа имеет ограниченную пористость (и может быть, например, по существу, непористой).

Дополнительно и предпочтительно основа имеет темную или черную поверхность или фон, на который нанесена композиция предшественника. Не прибегая к какой-либо теории, можно предположить, что в случае темного или черного фона большая часть света, пропущенного холестерическим жидкокристаллическим материалом, поглощается фоном, и при этом остаточное обратное отражение от фона не мешает восприятию собственного отражения холестерического жидкокристаллического материала невооруженным глазом. Напротив, на основе со светлой или белой поверхностью или фоном, из-за сильного отражения от фона, отраженный цвет холестерического жидкокристаллического материала менее заметен по сравнению с черным или темным фоном. Тем не менее, даже в случае светлого или белого фона холестерический жидкокристаллический материал может быть всегда идентифицирован при помощи кругового поляризационного фильтра, поскольку благодаря своей хиральной спиралевидной структуре такой материал селективно отражает только одну из двух возможных компонент света, прошедшего круговой поляризационный фильтр.

Неограничивающие примеры подходящих основ включают картон, затемненный с помощью черной

- 4 022294 краски для глубокой печати (без нанесения поверхностного лака); картон, затемненный с помощью черной краски для офсетной печати (без нанесения поверхностного лака); картон, затемненный с помощью любой черной краски с нанесением поверх лака на основе воды; картон, затемненный с помощью любой черной краски с нанесением поверх лака на основе растворителя; металл с нанесенным черным покрытием. В общем, основа, подходящая для целей настоящего изобретения, включает любую (предпочтительно непористую и предпочтительно черную) основу (которая необязательно может быть плоской и может быть неровной), имеющую покрытие, нерастворимое или плохо растворимое в растворителе (растворителях), содержащемся в композиции хирального жидкокристаллического предшественника и в модифицирующем агенте.

Композиция хирального жидкокристаллического предшественника, применяемая для получения маркировки согласно настоящему изобретению и наносимая (например, осаждаемая) на по меньшей мере часть по меньшей мере одной поверхности основы, включает смесь (ί) одного или более нематических соединений А и (ίί) одного или более холестерических соединений В (т.е. хиральных добавок) (включающих холестерин), которые способствуют переходу композиции в холестерическое состояние. Шаг спирали получаемого холестерического состояния зависит от относительного отношения количеств нематического и холестерического соединений. Обычно (общая) концентрация одного или более нематических соединений А в композиции хирального жидкокристаллического предшественника, применяемой согласно настоящему изобретению, составляет приблизительно от пяти до приблизительно двадцати (общих) концентраций одного или более холестерических соединений В. Получение композиции предшественника с высокой концентрацией холестерических соединений обычно нежелательно (и, тем не менее, во многих случаях возможно), поскольку одно или более холестерическое соединение имеет тенденцию кристаллизоваться, что затрудняет получение нужного жидкокристаллического состояния с определенными оптическими свойствами.

Нематические соединения А, подходящие для введения в композицию хирального жидкокристаллического предшественника, известны в данной области техники; при использовании их как таковых (т.е. в отсутствие холестерических соединений), они образуют структуру, характеризующуюся двойным лучепреломлением. Неограничивающие примеры нематических соединений А, подходящих для применения согласно настоящему изобретению, описаны, например, в патентных публикациях \УО 93/22397, \УО 95/22586, ЕР 0847432 В, в патенте И8 6589445, патентных публикациях И8 2007/0224341 А1 и 1Р 2009300662 А. Содержание всех перечисленных документов полностью включено в настоящее описание посредством ссылки.

Предпочтительный класс нематических соединений, применяемых согласно настоящему изобретению, содержит в одной молекуле одну или более (например, 1, 2 или 3) полимеризуемых группы, одинаковых или отличающихся друг от друга. Примеры полимеризуемых групп включают группы, способные участвовать в свободно-радикальной полимеризации и, в частности, группы, включающие углеродуглеродную двойную или тройную связь, такие как акрилатный фрагмент, винильный фрагмент или ацетиленовый фрагмент. В частности, предпочтительными полимеризуемыми группами являются акрилатные фрагменты.

Нематические соединения, применяемые согласно настоящему изобретению, дополнительно могут включать одну или более (например, 1, 2, 3, 4, 5 или 6) необязательно замещенные ароматические группы, предпочтительно фенильные группы. Примеры необязательно присутствующих заместителей ароматических групп включают заместители, указанные в качестве примеров групп заместителей фенильных колец хиральных добавок, имеющих формулу (I), например алкильные и алкоксигруппы.

Примеры групп, которые могут необязательно присутствовать для связывания полимеризуемых групп и арильных (например, фенильных) групп нематических соединений А, включают группы, примеры которых приведены при описании хиральных добавок В, имеющих формулу (I) (включающих добавки, имеющие формулу (ΙΑ) и формулу (ΙΒ), приведенные ниже). Например, нематические соединения А могут включать одну или более групп, имеющих формулы с (ί) по (ίίί), рассмотренных выше в качестве группировок А| и А₂ в формуле (I) (и формулах (ΙΑ) и (ΙΒ)), обычно связанных с необязательно замещенными фенильными группами. Конкретные неограничивающие примеры нематических соединений, подходящих для применения согласно настоящему изобретению, рассмотрены ниже в примере.

Предпочтительно, если одно или более нематических соединений А (а также одна или более хиральных добавок В), применяемых согласно настоящему изобретению, по существу, не включают соединения, которые не содержат никаких полимеризуемых групп (т.е. предпочтительно включают соединения, которые, если включают полимеризуемые группы, то не содержащие полимеризуемые группы исключительно в виде загрязнений). Также предпочтительно, чтобы нематические соединения не представляли собой производные целлюлозы.

Одно или более холестерическое соединение В (т.е. хиральная добавка), вводимое в композицию хирального жидкокристаллического предшественника (а также одна или более хиральных добавок в композиции хиральной добавки), предпочтительно включает по меньшей мере одну полимеризуемую группу.

Как указано выше, подходящие примеры одной или более хиральных добавок В (а также одной или

- 5 022294 более хиральных добавок, содержащихся в композиции хиральной добавки) включают добавки, имеющие формулу (I)

где каждый из К_ь К₂, К₃, Кд, К₅, К₆, К₇ и К§ независимо обозначает Ц-С^алкил и Ц-Сб-алкокси; каждый из Α₁ и А₂ независимо обозначает группу, имеющую формулу с (ί) по (ίίί):

(ί) -[(СН₂)у-Сф-С(О)-СН=СН₂;

(ф-СЮЕОгО^СНЭу-Оф-СЮК^СН;,;

(ϋί) -С(0)-0₂-0-[(СН₂)_у-0],-С(0)-СН=СН₂;

Όι обозначает группу, имеющую формулу

каждый из т, п, о, р, ς. г, 8 и ΐ независимо равен 0, 1 или 2; у равен 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6;

В одном из аспектов одна или более хиральных добавок В (а также одна или более хиральных добавок, содержащихся в композиции хиральной добавки) может включать одно или более производных изоманнида, имеющих формулу (ΙΑ)

где каждый из К₁, К₂, К₃, К₄, К₅, К₆, К₇ и независимо обозначает С₁-С₆-алкил и С₁-С₆-алкокси;

каждый из Α₁ и А₂ независимо обозначает группу, имеющую формулу с (ί) по (ίίί):

(ί) -[(СН₂)у-О]г-С(О)-СН=СН₂;

(ϋ) -С(0)-0,-СЧ(СН₂)у-0]г-С(0)-СН=СН_г;

(ίίί) -С(О)-0₂-О-[(СН₂)у-О]2-С(О)-СН=СН₂;

Ό₁ обозначает группу, имеющую формулу

И₂ обозначает группу, имеющую формулу

- 6 022294

каждый из т, п, о, р, с|. г, 8 и ΐ независимо равен 0, 1 или 2; у равен 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6;

В одном из примеров осуществления соединений, имеющих формулу (ΙΑ) (и соединений, имеющих формулу (I)), каждый из К_ь К₂, К₃, К₄, К₅, К₆, К₇ и К₈ независимо обозначает С1-С₆-алкил. В альтернативном примере осуществления каждый из К_ь К₂, К₃, К₄, К₅, К₆, К₇ и К₈ в формуле (ΙΑ) (и в формуле (I)) независимо обозначает С1-С₆-алкокси.

В другом примере осуществления соединений, имеющих формулу (I) и имеющих формулу (ΙΑ), каждый из А! и А₂ независимо обозначает группу, имеющую формулу -[(СН₂)_У-ОЪ-С(О)-СН=СН2; каждый из Κι, К₂, К₃ и К₄ независимо обозначает С1-С₆-алкил; и каждый из т, п, о и р независимо равен 0, 1 или 2. В другом примере осуществления каждый из Α₁ и А₂ в формуле (I) и формуле (ΙΑ) независимо обозначает группу, имеющую формулу -[(СН₂)_У-О];;-С(О)-СН=СН₂; каждый из К₁, Κ₂, Κ₃ и Κ₄ независимо обозначает С1-С6-алкокси; и каждый из т, п, о и р независимо равен 0, 1 или 2.

В другом примере осуществления соединений, имеющих формулу ^Α) (и имеющих формулу (I)), каждый из Α₁ и А₂ независимо обозначает группу, имеющую формулу -С^-Э^О-КСН^-Оф-^О)СН=СН₂ и/или имеющую формулу -ЦОЦО^О-КСН^-Оф-С^-СН^Ну и каждый из К₁, Κ₂, Κ₃, Κ₄, Κ₅, Κ₆, Κ₇ и Κ₈ независимо обозначает С₁ -С₆-алкил. В альтернативном примере осуществления каждый из Α₁и А₂ в формуле ^Α) (и в формуле (I)) независимо обозначает группу, имеющую формулу -С(О)-Э₁-О[(СН₂)_У-ОЦ-С(О)-СН=СН₂, и/или группу, имеющую формулу -С^-Э^О-КСН^-ОЦ-цОцСН^Ну и каждый из К₁, Κ₂, Κ₃, Κ₄, Κ₅, Кб, Κ₇ и Κ₈ независимо обозначает С₁-С₆-алкокси.

В одном из аспектов одна или более хиральных добавок В (а также одна или более хиральных добавок, содержащихся в композиции хиральной добавки) может включать одно или более производных изосорбида, имеющих формулу (ТВ)

где каждый из К₁, К₂, К₃, Кд, К₅, К₆, К₇ и К₈ независимо обозначает С₁-С₆-алкил и С₁-С₆-алкокси; каждый из Α₁ и А₂ независимо обозначает группу, имеющую формулу с (ί) по (ίίί):

(ί) -[(СН₂)у-О]2-С(О)-СН=СН₂;

(ϋ) -С(0)-0₁-0-[(СН₂)у-0]г-С(0)-СН=СН₂;

(ίίί)-С(0)-0₂-0-[(СН₂)у-01г-С(0)-СН=СН₂;

Ό₁ обозначает группу, имеющую формулу

- 7 022294 ζ равен 0, если у равен 0, и ζ равен 1, если у составляет от 1 до 6.

В одном из примеров осуществления соединений, имеющих формулу (ΙΒ), каждый из К₁, К₂, К₃, К_Д, К₅, К₆, К₇ и К₈ независимо обозначает С₁-С₆-алкил. В альтернативном примере осуществления каждый из К₁, К₂, К₃, Кд, К₅, К₆, К₇ и К₈ в формуле (ΙΒ) независимо обозначает С₁-С₆-алкокси.

В другом примере осуществления соединений, имеющих формулу (ΙΒ), каждый из А₁ и А₂ независимо обозначает группу, имеющую формулу -|(ίΉ₂)_;.-ϋ|_ζ-ί’(ϋ)-ίΉ=ίΉ< каждый из К₁, К₂, К₃ и Кд независимо обозначает С1-С₆-алкил; и каждый из т, п, о и р независимо равен 0, 1 или 2. В другом примере осуществления каждый из А₁ и А₂ в формуле (ΙΒ) независимо обозначает группу, имеющую формулу -[(СН₂)_У-ОК-С(О)-СН=СН₂; каждый из Κι, К₂, К₃ и Кд независимо обозначает С1-С₆-алкокси; и каждый из т, п, о и р независимо равен 0, 1 или 2.

В другом примере осуществления соединений, имеющих формулу (ΙΒ), каждый из А1 и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу -^Ο)-Όι-Ο-[^Η₂\-Ο]_ζ-^Ο)^Η=ΟΗ₂ и/или имеющую формулу -ί4Ο)-Ό₂-0-|(ίΉ₂)_;/-Ο|_ζ-ί’(Ό)-ίΉ=ίΉ₂; и каждый из Κι, К₂, К₃, К_д, К₅, К₆, К₇ и К₈ независимо обозначает С1-С6-алкил. В альтернативном примере осуществления каждый из А1 и А2 в формуле (ΙΒ) независимо обозначает группу, имеющую формулу -^Ο)-Όι-Ο-[^Η₂^-Ο]_ζ-^Ο)-0Η=ΟΗ₂, и/или группу, имеющую формулу -С(О)-Э₂-О-[(СН₂)_У-О]^С(О)-СН=СН₂; и каждый из К!, К₂, К₃, К_д, К₅, К₆, К₇ и К₈ независимо обозначает С1-С₆-алкокси.

В предпочтительном примере осуществления алкильная и алкоксигруппы К₁, К₂, К₃, К_д, К₅, К₆, К₇ и К₈ в формуле (I), (ΙΑ) и (ΙΒ) могут включать 3, Д, 6 или 7 атомов углерода и, в частности, Д или 6 атомов углерода.

Примеры алкильных групп, включающих 3 или Д атома углерода, включают изопропил и бутил. Примеры алкильных групп, включающих 6 или 7 атомов углерода, включают гексил, 2-метилпентил, 3метилпентил, 2,2-диметилпентил и 2,3-диметилпентил.

Примеры алкоксигрупп, включающих 3 или Д атома углерода, включают изопропокси-, бут-1-окси-, бут-2-окси- и трет-бутоксигруппы. Примеры алкоксигрупп, включающих 6 или 7 атомов углерода, включают группы гекс-1-окси, гекс-2-окси, гекс-3-окси, 2-метилпент-1-окси, 2-метилпент-2-окси, 2метилпент-3-окси, 2-метилпент-Д-окси, Д-метилпент-1-окси, 3-метилпент-1-окси, 3-метилпент-2-окси, 3метилпент-3-окси, 2,2-диметилпент-1-окси, 2,2-диметилпент-3-окси, 2,2-диметилпент-Д-окси, Д,Ддиметилпент-1-окси, 2,3-диметилпент-1-окси, 2,3-диметилпент-2-окси, 2,3-диметилпент-3-окси, 2,3диметилпент-Д-окси и 3,Д-диметилпент-1-окси.

Конкретные неограничивающие примеры хиральных добавок В, имеющих формулу (Ι), применяемых согласно настоящему изобретению, приведены ниже в примере.

Обычно общая концентрация одной или более хиральных добавок В в композиции предшественника составляет приблизительно от 0,1 до приблизительно 30 мас.%, например приблизительно от 0,1 до приблизительно 25 мас.% или приблизительно от 0,1 до приблизительно 20 мас.% от общей массы композиции. Наилучшие результаты часто получают при концентрациях от 3 до 10 мас.%, например от 5 до 8 мас.% от общей массы композиции предшественника. Концентрация одного или более нематических соединений А часто составляет приблизительно от 30 до приблизительно 50 мас.% от общей массы композиции предшественника.

В маркировке согласно настоящему изобретению нанесение (например, осаждением) композиции предшественника предпочтительно выполняют с помощью печати и, в частности, с помощью способа печати, выбранного из по меньшей мере одного из следующих способов: непрерывной струйной печати, капельно-импульсной струйной печати и нанесения покрытия распылением. Очевидно, что могут быть использованы другие способы печати, известные специалистам в данной области техники. В предпочтительном примере осуществления применяют струйную печать. Для этой цели особенно подходят промышленные струйные принтеры, широко используемые для нумерации, кодирования и маркировки на линиях паспортизации и печатных прессах. Предпочтительные струйные принтеры включают струйные принтеры непрерывной печати с одной дюзой (соплом) (также называемые растровыми или многоуровневыми принтерами с дефлектором) и капельно-импульсные струйные принтеры, в частности принтеры с клапанным управлением дюз (уа1ус-]с1 ргш1ег8). Толщина слоя нанесенной композиции предшественника (и, в частности, первой композиции предшественника) обычно составляет приблизительно от 3 до приблизительно 20 мкм, например приблизительно от 5 до приблизительно 15 мкм.

В частности, если композиция предшественника должна быть нанесена способом печати, указанным выше, например, струйной печатью, композиция обычно включает растворитель, позволяющий устанавливать значение вязкости чернил (краски), подходящее для выбранной методики нанесения (печати). Характерные значения вязкости чернил для струйной печати находятся в диапазоне приблизительно от Д до приблизительно 30 мПа-с при 25°С. Подходящие растворители известны специалистам в данной области техники. Неограничивающие примеры таких растворителей включают слабополярные апротонные органические растворители с низкой вязкостью, например метилэтилкетон (МЭК), ацетон, этилацетат, этил-3-этоксипропионат, толуол и смеси двух или более из перечисленных веществ.

Дополнительно, в особенности, если композиция предшественника должна быть нанесена способом непрерывной струйной печати, композиция предшественника, применяемая согласно настоящему изо- 8 022294 бретению, также обычно включает по меньшей мере один агент, обеспечивающий электропроводность (например, соль). Растворимость агента, обеспечивающего электропроводность, в композиции превышает пренебрежимо малую. Неограничивающие примеры подходящих агентов, обеспечивающих электропроводность, включают соли, например соли тетраалкиламмония (например, нитрат тетрабутиламмония, перхлорат тетрабутиламмония и гексафторфосфат тетрабутиламмония), тиоцианаты щелочных металлов, например тиоцианат калия, и перхлораты щелочных металлов, например перхлорат лития. Концентрация агента, обеспечивающего электропроводность, должна быть достаточной для достижения требуемой или желаемой электропроводности. Очевидно, что могут быть использованы смеси двух или более различных агентов (солей), обеспечивающих электропроводность.

Если композиция хирального жидкокристаллического предшественника, применяемого согласно настоящему изобретению, предназначена для отверждения/полимеризации под действием УФизлучения, то композиция также будет включать по меньшей мере один фотоинициатор, растворимость которого в композиции превышает пренебрежимо малую. Неограничивающие примеры множества подходящих фотоинициаторов включают α-гидроксикетоны, например 1-гидроксициклогексилфенилкетон и смесь (например, приблизительно 1:1) 1-гидроксициклогексилфенилкетона и одного или более из следующих соединений: бензофенона, 2-гидрокси-2-метил-1-фенил-1-пропанона и 2-гидрокси-1-[4-(2гидроксиэтокси)фенил]-2-метил-1-пропанона; фенилглиоксилаты, например метилбензоилформат и смесь 2-[2-оксо-2-фенилацетоксиэтокси]этилового эфира оксифенилуксусной кислоты и 2-[2-гидроксиэтокси]этилового эфира оксифенилуксусной кислоты; бензилдиметилкетали, например альфа,альфадиметокси-альфа-фенилацетофенон; α-аминокетоны, например 2-бензил-2-(диметиламино)-1-[4-(4морфолинил)фенил]-1-бутанон и 2-метил-1-[4-(метилтио)фенил]-2-(4-морфолинил)-1-пропанон; фосфиноксид и производные фосфиноксида, например дифенил-(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксид; фенилбис-(2,4,6-триметилбензоил), поставляемый СаЬа; а также производные тиоксантона, например, 8рееДсиге ΙΤΧ (СА8 142770-42-1), 8рееДсиге ΌΕΤΧ (СА8 82799-44-8), 8рееДсиге СРТХ (СА8 5495-84-1-2 или СЛ8 83846-86-0), поставляемые ЬатЬкои.

Очевидно, что если композиция предшественника предназначена для отверждения способом, отличающимся от облучения УФ-светом, например, под действием частиц с высокой энергией (например, электронного пучка), рентгеновских лучей, гамма-лучей и т.д., то применение фотоинициатора не требуется.

Композиция хирального жидкокристаллического предшественника, применяемая согласно настоящему изобретению, также может включать множество других необязательных компонентов, подходящих для получения конкретного требуемого свойства композиции и, в общем, может включать любые компоненты/вещества, не оказывающие существенного отрицательного влияния на целевое свойство композиции предшественника. Неограничивающие примеры таких необязательных компонентов включают полимеры (смолы), производные силана, сенсибилизирующие агенты для фотоинициаторов (если таковые присутствуют) и т.д. Например, композиция может включать одно или более производных силана, растворимость которых в композиции превышает пренебрежимо малую. Неограничивающие примеры подходящих производных силана включают необязательно полимеризуемые силаны, например силаны, имеющие формулу ΚιΚ₂Κ₃-8ί-Κ₄, где Κι, К₂ и К₃ независимо представляют собой алкокси- и алкоксиалкоксигруппы, включающие всего от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, и К₄ представляет собой винил, аллил, (СмДалкил, (мет)акрилокси(С1_-6)алкил и глицидилокси(С1_-6)алкил, например винилтриэтоксисилан, винилтриметоксисилан, винил-трис-(2-метоксиэтокси)силан, 3-метакрилоксипропилтриметоксисилан, октилтриэтоксисилан и 3-глицидилоксипропилтриэтоксисилан, относящиеся к семейству Эупа5у1ап®. поставляемые Еуошк.

Концентрация одного или более производных силана, если таковые содержатся в композиции предшественника, обычно составляет приблизительно от 0,5 до 5 мас.% от общей массы композиции.

После нанесения (например, осаждения) композиции хирального жидкокристаллического предшественника согласно изобретению на основу, композицию предшественника приводят в первое хиральное жидкокристаллическое состояние, обладающее специфическими оптическими свойствами. Для этого композицию хирального жидкокристаллического предшественника нагревают, испаряют растворитель, если он содержится в композиции, и происходит перестройка в требуемое хиральное жидкокристаллическое состояние. Температура, требуемая для испарения растворителя и перехода в жидкокристаллическое состояние, зависит от типа компонентов композиции хирального жидкокристаллического предшественника, и во многих случаях может составлять приблизительно от 55 до приблизительно 150°С, например приблизительно от 55 до приблизительно 100°С, предпочтительно приблизительно от 60 до приблизительно 100°С. Примеры подходящих источников нагревания включают традиционные средства нагревания и, в частности, источники излучения, например инфракрасную лампу. Требуемая продолжительность нагревания зависит от нескольких факторов, например типа компонентов в композиции предшественника, типа нагревательного устройства и интенсивности нагревания (энергетического выхода нагревательного устройства). Во многих случаях достаточной является продолжительность нагревания, составляющая приблизительно от 1 до приблизительно 30 с, например не более приблизительно 20 с, не

- 9 022294 более приблизительно 10 с или не более приблизительно 5 с.

Термин специфические оптические свойства означает жидкокристаллическое состояние с определенным шагом спирали, который отражает длины волн определенного диапазона. Полезным свойством композиции предшественника, которая содержит хиральную добавку, имеющую формулу (I) и родственные формулы, является способность быстро образовывать стабильное жидкокристаллическое состояние после нагревания (и испарения растворителя). Напротив, жидкокристаллические состояния, получаемые после нагревания и испарения растворителя из композиций предшественников согласно предшествующему уровню техники (см., например, публикации ЕР 1299375, ЕР 1669431 и ЕР 1339812, содержание которых полностью включено в настоящее описание посредством ссылки), часто легко разрушаются при небольших колебаниях температуры. Таким образом, для поддержания стабильности жидкокристаллического состояния в последнем случае необходимо заморозить или зафиксировать жидкокристаллическое состояния с помощью, по меньшей мере, частичного отверждения или полимеризации. Как отмечено выше, если жидкокристаллическое состояние заморожено или зафиксировано, создание кода или маркировки внутри маркировки становится затруднительным. Напротив, способ получения маркировки согласно настоящему изобретению не предусматривает отверждения/полимеризации компонентов композиции предшественника до проведения этапа (ν). Другими словами, отверждение/полимеризацию проводят только после локальной модификации хирального жидкокристаллического состояния композиции под действием композиции хиральной добавки.

После нанесения композиции хирального жидкокристаллического предшественника и образования первого хирального жидкокристаллического состояния (которое может быть сформировано, например, в виде слоя, узора или пленки), на один или более участков нанесенной композиции, находящейся в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, наносят (по меньшей мере одну) композицию хиральной добавки. Композиция хиральной добавки может быть нанесена в то время, когда композиция хирального жидкокристаллического предшественника все еще находится в нагретом состоянии (например, непосредственно после окончания операции нагревания), или может быть нанесена после охлаждения композиции хирального жидкокристаллического предшественника по меньшей мере до некоторой степени (например, до по существу комнатной температуры). При необходимости охлаждение композиции предшественника может быть ускорено средствами, известными специалистам в данной области техники, например, обдуванием ранее нагретой композиции воздухом, находящимся при обычной температуре. Нанесение композиции хиральной добавки на композицию предшественника, находящуюся в охлажденном состоянии, может улучшать разрешение маркировки. С другой стороны, нанесение композиции хиральной добавки немедленно по завершении нагревания может быть желательным, если способ нанесения маркировки в целом должен быть выполнен как можно быстрее и проще.

Композиция хиральной добавки, применяемая согласно настоящему изобретению, предпочтительно включает одну или более (например, одну, две, три или четыре) хиральные добавки С, имеющие представленную выше формулу (I) и/или родственные формулы. В более предпочтительном примере осуществления композиция хиральной добавки включает по меньшей мере одну хиральную добавку С и по меньшей мере одну другую хиральную добавку Ό, которая не представляет собой соединение, имеющее формулу (I) и родственные формулы. По меньшей мере одна хиральная добавка Ό может быть выбрана, например, из производных изосорбида и изоманнида, описанных, например, в публикациях ЕР 0847432 В, ОВ 2330139 А и патенте И8 6589445, содержание которых полностью включено в настоящее описание посредством ссылки.

В качестве хиральных добавок С, которые предпочтительно содержатся в композиции хиральной добавки, могут быть использованы хиральные добавки В, описанные выше. Соответственно, все, что сказано выше при рассмотрении соединений В равным образом и без исключений относится к соединениям С. Кроме того, следует понимать, что хиральная добавка С (которая может быть единственной хиральной добавкой), содержащаяся в композиции хиральной добавки, может быть идентична хиральной добавке В (которая может быть единственной хиральной добавкой), содержащейся в композиции хирального жидкокристаллического предшественника.

Общая концентрация одной или более хиральных добавок в композиции хиральной добавки обычно составляет приблизительно от 0,1 до приблизительно 30 мас.%, например приблизительно от 0,1 до приблизительно 25 мас.% или приблизительно от 0,1 до приблизительно 20 мас.% от общей массы композиции. Часто общая концентрация хиральных добавок составляет от 3 до 10 мас.%, например от 5 до 8 мас.% от общей массы композиции предшественника.

В частности, если композиция хиральной добавки должна быть нанесена способом печати, указанным выше, например, струйной печатью, то композиция обычно включает растворитель, позволяющий устанавливать значение вязкости чернил (краски), подходящее для выбранной методики нанесения (печати). Характерные значения вязкости чернил для струйной печати находятся в диапазоне приблизительно от 4 до приблизительно 30 мПа-с при 25°С. Подходящие растворители известны специалистам в данной области техники. Неограничивающие примеры таких растворителей включают слабополярные апротонные органические растворители с низкой вязкостью, например метилэтилкетон (МЭК), ацетон, этилацетат, этил-3-этоксипропионат, толуол и смеси двух или более из перечисленных веществ. Композиция

- 10 022294 также может содержать другие подходящие компоненты, необходимые для осуществления способов печати, применяемых согласно настоящему изобретению (полимеры (смолы), соли и т.д.), известные специалистам в данной области техники. Например, композиция хиральной добавки может включать один или более агентов, обеспечивающих электропроводность, например, соли, придающие композиции хиральной добавки электропроводность, достаточную для нанесения чернил с помощью принтера, например, струйного принтера непрерывного действия. Примеры подходящих агентов, обеспечивающих электропроводность, включают вещества, перечисленные выше в качестве примеров агентов, обеспечивающих электропроводность композиции хиральной добавки согласно настоящему изобретению, например, нитрат тетрабутиламмония, перхлорат тетрабутиламмония, гексафторфосфат тетрабутиламмония, тиоцианат калия, перхлорат лития и другие агенты, обеспечивающие электропроводность, известные в данной области техники.

Композицию хиральной добавки наносят на один или более участков уже нанесенной композиции предшественника, находящейся в первом жидкокристаллическом состоянии и имеющей специфические оптические свойства, предпочтительно способом печати и, в частности, способом, выбранным из непрерывной струйной печати, капельно-импульсной струйной печати, струйной печати с клапанным распределителем (уа1тс-)с1 рттйид) и нанесения покрытия распылением.

Для усиления разрешения нанесенной маркировки полезно, если немедленно после нанесения композиции хиральной добавки на один или более участков нанесенной композиции предшественника над поверхностью композиции предшественника, предпочтительно (по существу) параллельно этой поверхности, пропускают поток воздуха. Поток воздуха может быть получен с помощью любых средств, например с помощью (промышленной) воздушной сушилки. Предпочтительно поток воздуха пропускают с невысокой интенсивностью и/или скоростью. Воздух обычно имеет комнатную температуру (например, приблизительно 20°С); тем не менее, температура воздуха может быть выше или ниже, например, составлять приблизительно до 60°С, приблизительно до 40°С или приблизительно до 30°С. Фраза немедленно после нанесения композиции хиральной добавки означает без промедления, например, в течение периода времени, не превышающего приблизительно 10 с, например не более приблизительно 5 с, не более приблизительно 3 с, не более приблизительно 2 с или не более приблизительно 1 с после завершения нанесения композиции хиральной добавки.

Преимущество, в частности, по сравнению с применением лазеров или экстракционных агентов для работы с полимеризуемыми или частично полимеризуемыми жидкими кристаллами согласно предшествующему уровню техники, состоит в более высокой скорости и простоте получения маркировки, которую изготавливают практически в режиме реального времени. Другим преимуществом применения названных выше методик печати является точность и стабильность маркировки, получаемой внутри хиральной жидкокристаллической структуры. Другим преимуществом применения таких методик печати является практически неограниченное количество вариантов маркировки, которые могут быть получены и изменены практически в режиме реального времени. В предпочтительном примере осуществления для нанесения композиции хиральной добавки применяют способы струйной печати. Особенно подходящими для этой цели являются промышленные струйные принтеры, широко используемые для нумерации, кодирования и маркировки на линиях паспортизации и печатных прессах. Предпочтительные струйные принтеры включают струйные принтеры непрерывной печати с одной дюзой (соплом) (также называемые растровыми или многоуровневыми принтерами с дефлектором) и капельно-импульсные струйные принтеры, в частности принтеры с клапанным управлением дюз (уа1ус-)с1 рг1п1сг8).

Область с нанесенной композицией предшественника, на которую наносят композицию хиральной добавки, обычно составляет приблизительно от 0,1 до приблизительно 99,9% от всей области, на которую нанесена композиция предшественника. Такая область может составлять по меньшей мере приблизительно 1%, например по меньшей мере приблизительно 5% или по меньшей мере приблизительно 10% и не более приблизительно 99%, например не более приблизительно 95% или не более приблизительно 90% от всей области, на которую нанесена композиция предшественника.

Маркировка согласно настоящему изобретению может быть выполнена в виде изображения, картинки, логотипа, знаков и/или узора, представляющего собой одно-, двух- или трехмерный код, например одномерный штрих-код, повторяющийся одномерный штрих-код, двухмерный штрих-код, трехмерный штрих-код и/или матрицу данных. Пример соответствующей маркировки представлен на фиг. 2.

Очевидно, что можно использовать более одной композиции хиральной добавки (например, две, три или более разные композиции хиральных добавок) и наносить их одновременно и/или последовательно на нанесенную композицию предшественника (например, на разные участки нанесенной композиции предшественника). Также можно, например, наносить первую композицию хиральной добавки и затем наносить вторую композицию хиральной добавки на по меньшей мере часть участка (участков), на которые была нанесена первая композиция хиральной добавки (и, необязательно, также на один или более участков, на которые не была нанесена первая композиция хиральной добавки).

После нанесения композиции хиральной добавки на одну или более областей композиции хирального жидкокристаллического предшественника, находящейся в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии и имеющей первые специфические оптические свойства, по меньшей мере одну или бо- 11 022294 лее областей переводят во второе хиральное жидкокристаллическое состояние, имеющее вторые специфические оптические свойства. Для этого по меньшей мере часть одной или более областей, на которые была нанесена композиция хиральной добавки, нагревают, испаряют растворитель, который может содержаться в композиции, в результате чего образуется требуемое второе хиральное жидкокристаллическое состояние. Температура, используемая для испарения растворителя и перехода во второе жидкокристаллическое состояние, зависит от типа компонентов композиции хиральной добавки и во многих случаях составляет приблизительно от 55 до приблизительно 150°С, например приблизительно от 55 до приблизительно 100°С, предпочтительно приблизительно от 60 до приблизительно 100°С. Примеры подходящих источников нагревания включают традиционные средства нагревания и, в частности, источники излучения, например инфракрасную лампу.

Для повышения степени защиты маркировки согласно настоящему изобретению композиция хиральной добавки может дополнительно включать один или более пигментов и/или красителей, которые поглощают свет видимой или невидимой области электромагнитного спектра, и/или может дополнительно включать один или более люминесцентных пигментов и/или красителей. Неограничивающие примеры подходящих пигментов и/или красителей, которые поглощают свет видимой или невидимой области электромагнитного спектра, включают производные фталоцианина. Неограничивающие примеры подходящих люминесцентных пигментов и/или красителей включают производные лантаноидов. Присутствие пигмента (пигментов) и/или красителя (красителей) повышает и усиливает устойчивость маркировки к фальсификации. Очевидно, что кроме перечисленных выше компонентов, композиция хиральной добавки, применяемая согласно настоящему изобретению, может включать любые другие компоненты/вещества, не оказывающие заметного отрицательного влияния на целевые свойства композиции хиральной добавки.

Получение маркировки согласно настоящему изобретению завершается отверждением и/или полимеризацией композиции в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, которое было локально переведено (в одном или более участках) во второе хиральное жидкокристаллическое состояние посредством нанесения композиции хиральной добавки и последующим нагреванием. Фиксацию или отверждение предпочтительно выполняют облучением УФ-светом, вызывающим полимеризацию полимеризуемых групп, находящихся в композиции предшественника (и необязательно в композиции хиральной добавки). В отличие от описанного выше предшествующего уровня техники маркировка согласно изобретению отличается легкостью нанесения в промышленном масштабе и надежностью.

Другое преимущество маркировки согласно настоящему изобретению состоит в том, что естественные случайные вариации, обязательно получаемые при печати способом согласно настоящему изобретению, могут быть использованы в качестве уникального идентификатора (отпечатков пальцев), который буквально невозможно воспроизвести. В этом отношении следует учитывать, что даже без нанесения композиции хиральной добавки, отвержденная и/или полимеризованная в хиральном жидкокристаллическом состоянии композиция предшественника сама по себе является маркировкой. Другими словами, композиция хиральной добавки служит маркировкой внутри маркировки/маркировкой на маркировке.

Маркировка согласно настоящему изобретению может быть введена, например, в качестве элемента защиты, элемента аутентификации, элемента идентификации или элемента обнаружения и отслеживания. Примером элемента защиты является нескрытый элемент с 30-эффектом.

Ниже приведен неограничивающий пример осуществления изобретения.

Описание примера осуществления изобретения

Маркировку согласно настоящему изобретению получали следующим образом.

(1) Получение композиции хирального жидкокристаллического предшественника.

Композицию (1) хирального жидкокристаллического предшественника получали следующим образом:

хиральную добавку В, имеющую формулу (I), представленную выше, т.е. (3К,3аР,6К,6аР)гексагидрофуро [3,2-Ь] фуран-3,6-диил-бис-(4-(4-(акрилоилокси)-3 -метоксибензоилокси)-3 метоксибензоат) (7,5 г), нематическое соединение А1, т.е. 4-[[[4-[(1-оксо-2-пропен-1ил)окси]бутокси]карбонил]окси]-1,1'-(2-метил-1,4-фениленовый) эфир бензойной кислоты (22,0 г), нематическое соединение А2, т.е. 2-метил-1,4-фенилен-бис-(4-(4-(акрилоилокси)бутокси)бензоат) (14,0 г) и ацетон (49,9 г) взвешивали и помещали в снабженную пробкой колбу, которую затем нагревали в духовом шкафу, получая коричневатый раствор. Затем к смеси добавляли перхлорат тетрабутиламмония (0,6 г), перхлорат лития (0,3 г), 2-метил-1-[4-(метилтио)фенил]-2-морфолинопропан-1-он (1г§асиге 907®, поставляемый СлЬа, 1,3 г), 2,4-диэтилтиоксантен-9-он (0,7 г) и винилтриэтоксисилан (3,7 г). Полученную смесь перемешивали или встряхивали до полного растворения, получая композицию (1) хирального жидкокристаллического предшественника.

Композицию (2) хирального жидкокристаллического предшественника получали следующим образом:

хиральную добавку В, имеющую формулу (I), представленную выше, т.е. (3К,3аР,6К,6аР)-6-(4-(4(акрилоилокси)-3 -метоксибензоилокси)-3 -метоксибензоилокси)гексагидрофуро [3,2-Ь] фуран-3 -ил-4-(4(акрилоилокси)бензоилокси)-3-метоксибензоат (9,0 г), нематическое соединение А1, т.е. 4-[[[4-[(1-оксо- 12 022294

2-пропен-1-ил)окси]бутокси]карбонил]окси]-1,1'-(2-метил-1,4-фениленовый) эфир бензойной кислоты (16,0 г), нематическое соединение А2, т.е. 2-метил-1,4-фенилен-бис-(4-(4-(акрилоилокси)бутокси)бензоат) (20,0 г) и метилэтилкетон (48,0 г) взвешивали и помещали в снабженную пробкой колбу, которую затем нагревали в духовом шкафу, получая коричневатый раствор. Затем к смеси добавляли перхлорат тетрабутиламмония (0,5 г), перхлорат лития (0,6 г), 2-метил-1-[4-(метилтио)фенил]-2морфолинопропан-1-он (1гдасиге 907®, поставляемый СлЬа, 1.2 г), 2-изопропил-тиоксантен-9-он (0,7 г) и винилтриэтоксисилан (4,0 г). Полученную смесь перемешивали или встряхивали до полного растворения, получая композицию (2) хирального жидкокристаллического предшественника.

(2) Осаждение композиции хирального жидкокристаллического предшественника на основу.

Затем композицию (1) или (2) хирального жидкокристаллического предшественника наносили в виде простого узора способом непрерывной струйной печати на бумажную основу с темным фоном.

(3) Переход композиции предшественника в хиральное жидкокристаллическое состояние.

Переход в хиральное жидкокристаллическое состояние был вызван облучением простого узора светом ИК-лампы в течение приблизительно от 1 до 5 с (в зависимости от типа основы).

(4) Нанесение композиции хиральной добавки на один или более участков осажденной первой композиции.

Затем поверх осажденной композиции предшественника, находящейся в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, с помощью струйного принтера непрерывного действия наносили код или рисунок. Спустя приблизительно 1 с после завершения печати параллельно обрабатываемой поверхности пропускали поток воздуха. Чернила для струйной печати представляли собой либо раствор (в капельной форме) (3К,3аК,6К,6аК)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис-(4-(4-(акрилоилокси)-3метоксибензоилокси)-3-метоксибензоата) (от 5 до 20 мас.%) и перхлората лития (0,6 мас.%) в метилэтилкетоне, либо раствор (в капельной форме) (3К,3аК,6К,6аК)-6-(4-(4-(акрилоилокси)-3метоксибензоилокси)-3-метоксибензоилокси)гексагидрофуро-[3,2-Ь]фуран-3-ил-4-(4(акрилоилокси)бензоилокси)-3-метоксибензоата (от 5 до 20 мас.%) и перхлората лития (0,6 мас.%) в ацетоне.

(5) Переход композиции хирального предшественника во второе хиральное жидкокристаллическое состояние, оптические свойства которого отличаются от оптических свойств первого хирального жидкокристаллического состояния.

Второе хиральное жидкокристаллическое состояние было образовано на напечатанных участках с кодом или рисунком при облучении полученного изделия с маркировкой светом ИК-лампы в течение приблизительно от 1 до 5 с (в зависимости от типа основы). Это привело к образованию на локальных участках нового анизотропного состояния, отличающегося от первого состояния.

(6) Отверждение или полимеризация полученного изделия.

Полученное изделие с напечатанной на нем маркировкой затем подвергали отверждению под действием УФ сушильного устройства, снабженного ртутной лампой низкого давления, создающей поток УФ-излучения мощностью 10 мВт/см²

Пример изделия с маркировкой, полученной в соответствии с описанной выше процедурой, представлен на фиг. 2.

Вместо хиральной добавки В, имеющей формулу (I), в описанной выше процедуре могут быть использованы другие соединения, например:

- 13 022294 (ЗР,ЗаК,6Р,6аР!)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис{4(4(акрилоилокси)бензоилокси)-бензоат);

(ЗР,ЗаР,6Р,6аР)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,б-диил-бис(4-(4(акрилоилокси)бутокси )-бензоат);

(ЗР,ЗаР,6Р,6аР)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис(4-(акрилоилокси)-2метил-бензоат);

(ЗР,ЗаР,65,6аР)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис(4-(4(а крилоилокси)бензоилокси)-3-метоксибензоат);

(3 Р.ЗаР, 6Р,6аР)-гекса гидрофу ро[3,2-Ь]фу ран-3,б-ди ил-бис(4-(4-(акрилоилокси)-3метокси-бензоилокси)бензоат);

(ЗР,ЗаР,6Р,6аР)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис{4(4(акрилоилокси)бензоилокси)- 3-метоксибензоат);

2-О-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-О-(4-{[4(акрилоилокси)-бензоил]окси}-3-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0-маннит;

2,5-бис-О-(4-{[4-(акри лои локси)бензои л]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидроϋ-маннит;

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-2-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0маннит;

2-О-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-О-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4;3,6-диангидро-0маннит;

- 14 022294

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0маннит;

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4 3,6-диангидро-Оманнит;

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метилбензоил!окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-[>маннит

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метокси-5-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0(4-{[4-(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0· маннит;

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метилбензоил)окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0маннит;

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2-метоксибензоил )-5-0-(4-((4(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диакгидро-Оманнит;

2-О-(4-([4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}бензоил)-5-О-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси}6ензоил)-1,4:3,6-диангидро-0-маннит;

2,5-бис-0-(4-{[4-{акрилоилокси)бензоил]окси}-3-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидроϋ-маннит;

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2,5-диметилбензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси}-3-метил бензо ил )-1,4:3,6-диангидро-0маннит;

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2-метилбензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси}-3-метил бензоил)-!,4:3,б-диангидро-ϋманнит;

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метокси-5-метилбензоил]окси}-2-метил бензоил )-5-0-(4{[4-(акрилоилокси)-5-метокси-2-метилбензоил]окси}-3-метилбензоил)-1,4:3,6диангидро-О-маннит;

2- 0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-этоксибензоил)-5-0-(4-{[4-(акрилоилокси)3- этоксибензоил]окси}бензоил)-1,4:3,6-диангидро-О-маннит;

- 15 022294

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-этокси-5-метилбензоил)-5-0-(4-((4(акрилоилокси)-3-этоксибензоил1окси}бензоил)-1,4:3,6-диангидро-0-маннит;

2-0-{4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-этокси-5-метилбензоил)-5-0-(4-([4(акрилоилокси)-5-этокси-2-метилбензоил]окси}бензоил)-1,4:3,6-диангидро-0-маннит;

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-3-этоксибензоил)окси}бензоил)-5-0-(4-([4-(акрилоилокси)2-метил бензоил ]окси}-2-этоксибензоил )-1,4:3, б-диангидро-О-манн ит;

2-0-(4-([4-(акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил]окси}-2-этоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-2-метилбензоил]окси}-2-этоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0-маннит;

2.5- бис-О-(4-{[4-(акрилои локси)-2,5-ди метилбензоил]окси}-2-этоксибензои л)-1,4:3,6диангидро-О-маннит;

2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси}-2-этоксибензоил )-1,4:3,6диангидро-О-маннит;

2.5- бис-0-(4-([4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2-этоксибензоил)-1,4:3,6диангидро-О-маннит;

2.5- бис-0-(4-([4-(акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6диангидро-О-маннит;

2.5- бис-0-(4-([4-(акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси}-3-метилбензоил )-1,4:3,6диангидро-Э-маннит;

2.5- бис- 0-(4-{[4-{акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси}-3-метоксибензоил)-1,4:3,6диан гидро-Э-ман н ит;

2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси}-3-метоксибензоил)-1,4:3,6диангидро-О-маннит;

2.5- бис- 0-(4-{[4-(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси}-3-метоксибензоил)-1,4:3,6диан гидро-О-глюцит;

2- 0-(4-{(4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил )-5-0-(4-((4(акрилоилокси)-бензоил]окси}-3-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0-глюцит;

2.5- бис-0-(4-([4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро3- глюцит;

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-2-метилбензоил]окси)-2-метоксибензоил)-1,4:3₁6-диангидро-0глюцит;

- 16 022294

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0глюцит;

2-0-(4-{[4-{акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-{4-{[4(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1_>4:3,6-диангидро-0глюцит;

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-2,5-диметилбекзоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0глюцит;

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0глюцит;

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метокси-5-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0(4-{[4-(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0глюцит;

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0глюцит;

2,5-бис-О-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-3-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидроϋ-глюцит;

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси}-2-метоксибекзоил )-1,4:3,6-диан гидро-Огл юцит;

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}бензоил)-5-0-(4-{[4{акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси}бензоил)-1,4:3,6-диангидро-0-глюцит;

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2,5-диметилбензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси)-3-метилбемзоил )-1,4:3,6-диангидро-0глюцит;

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2-метилбензоил)-5-0-(4-{[4(акрилои локси )-3-метоксибензоил]окси}-3-метилбензоил)-1,4:3,6-диангидро-Оглюцит;

- 17 022294

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метокси-5-метилбензоил]окси}-2-метилбензоил)-5-0-(4{[4-(акрилоилокси)-5-метокси-2-метилбензои л]окси}-3-метилбензоил)-1,4:3,6диан гидро-О-глюцит;

2- 0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-этоксибензоил)-5-0-(4-{[4-(акрилоилокси)3- этоксибензоил]окси}бензоил)-1,4:3,6-диангидро-0-глюцит;

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-этокси-5-метилбензоил)-5-0-(4-{[4(а крилоилокси)-3-этоксибензоил]окси}бензои л)-1,4:3,6-диангидро-О-глюцит;

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-этокси-5-метилбензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-5-этокси-2-метилбензоил]окси}бензоил)-1,4:3,6-диангидро-0-глюцит

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-3-этоксибензоил]окси}бензоил)-5-0-(4-{[4-(акрилоилокси)2-метилбензои л]окси}-2-этоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-О-глюцит;

2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил]окси}-2-этоксибензоил)-5-0-{4-{[4(акрилоилокси)-2-метилбензоил]окси}-2-этоксибензоил)-1,4:3,6-диан гидро-О-гл юцит

2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил]окси}-2-этоксибензоил)-1,4:3,6диангидро-О-глюцит;

2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси}-2-этоксибензоил)-1,4:3,6диа нгидро-О-глюцит;

2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2-этоксибензоил)-1,4:3,6диангидро-О-глюцит;

2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси}-2-метоксибензоил )-1,4:3,6диан гидро-О-глюцит;

2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси)-3-метилбензоил)-1,4:3,6диангидро-О-глюцит; и

2.5- 6ис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси}-3-метоксибензоил)-1,4:3,6диангидро-О-гл юцит.

В качестве нематического соединения А1 для проведения описанной выше процедуры также подходят, например, следующие соединения:

2-метоксибензол-1,4-диил-бис[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)бензоат];

4- {[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)бензоил]окси}-2-метоксифенил-4-({[4(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-2-метилбензоат;

- 18 022294

2-метоксибензол-1,4-диил-бис[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-2-метилбензоат];

2-метилбензол-1,4-диил-бис[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбони л}окси )-2-метилбензоат];

4-{[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)бензоил]окси}-2-метилфенил-4-({[4(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-3-метоксибензоат;

2-метилбензол-1,4-диил-бис[4-({[4-(акрилоилокси)6утокси]карбонил}окси)бензоат];

2-метилбен зол-1,4-диил-бис[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-3-метоксибензоат];

4-{[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-3-метоксибензоил]окси}-2метилфенил-4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-3,5-диметоксибензоат;

2-метилбензол-1,4-диил-бис[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-3,5диметокси-бензоат];

2-метоксибензол-1,4-диил-бис[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбон ил }окси)-3,5-диметоксибензоат]; и

4-{[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-3-метоксибензоил]окси}-2метоксифенил-4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-3,5-ди метоксибензоат.

В качестве нематического соединения А2 для проведения описанной выше процедуры также подходят, например, следующие соединения:

4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]бензоил}окси)-3-метилфенил-4-[4(акрилоилокси)бутокси]-2-метилбензоат;

4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]бензоил}окси)-3-метилфенил-4-[4(акрилоилокси)бутокси]-3-метилбензоат;

2-метил бензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2-метилбензоат};

4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2-метилбензоил}окси)-3-метилфенил-4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2,5-диметилбензоат;

2-метилбензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2,5-диметил бензоат}

2-метилбензол-1,4-ди ил-бис{4-[4-(а крилоилокси)бутокси]бензоат};

4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3,5-диметилбензоил}окси)-3-метилфенил-4-[4(акрилоилокси)бутокси]-2,5-диметилбензоат;

2-метилбензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3,5-диметилбензоат};

- 19 022294

2-метоксибензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3,5-диметилбензоат};

4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3-метилбензоил}окси)-2-метоксифенил-4-[4(акрилоил-окси)бутокси]-3,5-диметилбензоат;

2-метоксибензол-1.4-диил-бис(4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3-метил бензоат};

4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]бензоил}окси)-3-метоксифенил-4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3-метилбензоат;

4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]бензоил}окси)-3-метокси фенил -4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2,5-диметипбензоат;

2-метоксибензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2-метоксибензоат};

2-метоксибензол-1,4-диил-бис{4-|4-(акрилоилокси)бутокси]-3,5-диметоксибензоат};

2-метоксибензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3-метоксибензоат};

2-этоксибензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]бензоат};

2-этйксибензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2-метил бензоат};

2-{пропан-2-илокси)бензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилсилокси)бутокси]бензоат};

4-<{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]бензоил}окси)-2-(пропан-2-илокси)фенил-4-[4(акрилоилокси)бутокси!-2-метилбензоат;

2-{пропан-2-илокси)бензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2метилбензоат};

2-{пропан-2-илокси)бензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2,5-диметилбензоат};

2-{пропан-2-илокси)бензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3,5-диметилбензоат}; и

2-(пропан-2-илокси)бензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3,5-диметоксибензоат}.

Следует отметить, что представленные выше примеры приведены для разъяснения и никоим образом не ограничивают объем настоящего изобретения. Несмотря на то что настоящее изобретение было описано при помощи иллюстративного примера осуществления, следует понимать, что приведенное описание дано для иллюстрации и объяснения, а не для ограничения. В настоящее описание могут быть внесены изменения, не выходящие за пределы объема настоящего изобретения, включающего все его аспекты, ограничиваемого прилагаемой формулой изобретения. Несмотря на то что в описании настоящего изобретения были упомянуты конкретные средства, материалы и примеры осуществления, изобретение не ограничено указанными конкретными параметрами; напротив, настоящее изобретение включает все функционально эквивалентные структуры, способы и применение, не выходящие за пределы объема изобретения, ограничиваемого прилагаемой формулой изобретения.

Claims

1. Жидкокристаллическая полимерная маркировка, полученная способом, включающим:

2. Маркировка по п.1, где композиция хирального жидкокристаллического предшественника включает (ί) одно или более нематических соединений А и (ίί) одну или более хиральных добавок В, которые

- 20 022294 способствуют переходу композиции хирального жидкокристаллического предшественника в холестерическое состояние.

3. Маркировка по п.2, где композиция хирального жидкокристаллического предшественника включает по меньшей мере два соединения А.

4. Маркировка по п.2, где одно или более нематических соединений А, а также одна или более хиральных добавок В включают по меньшей мере одно соединение, которое содержит по меньшей мере одну полимеризуемую группу.

5. Маркировка по п.4, где по меньшей мере одна полимеризуемая группа включает ненасыщенную углерод-углеродную связь.

6. Маркировка по п.5, где по меньшей мере одна полимеризуемая группа включает группу, имеющую формулу Н₂С=СН-С(О)-.

7. Маркировка по п.2, где каждое из одного или более нематических соединений А и каждая из одной или более хиральных добавок В включают по меньшей мере одну полимеризуемую группу.

8. Маркировка по п.2, где композиция хирального жидкокристаллического предшественника включает по меньшей мере одну хиральную добавку В, имеющую формулу (I) где каждый из К._ь К₂, К₃, К₄, К₅, К₆, К₇ и К₈ независимо обозначает С1-С₆-алкил и С1-С₆-алкокси; каждый из А! и А₂ независимо обозначает группу, имеющую формулу с (ί) по (ίίί):

(ί) -[(СН₂)_у-О1_г-С(О)-СН=СН₂;

(ϋ)-С(О)-О|-О~[(СН₂)_у-О]_г-С(О)-СН=СН₂;

(ϋί) -С(0)-0₂-0[(СН₂)_у-0]_г-С(0)-СН=СН₂;

Όι обозначает группу, имеющую формулу каждый из т, п, о, р, с|. г, 8 и ΐ независимо равен 0, 1 или 2; у равен 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6;

9. Маркировка по п.1, где композиция хиральной добавки включает по меньшей мере одну хиральную добавку С, имеющую формулу (I) где каждый из К.₁, К₂, К₃, К₄, К₅, К₆, К₇ и К₈ независимо обозначает С₂-С₆-алкил и С₂-С₆-алкокси; каждый из А! и А₂ независимо обозначает группу, имеющую формулу с (ί) по (ίίί):

- 21 022294 (ί) -[(СН₂)_у-О]_г-С(О)-СН=СН₂;

(ϋ) -С(О)-О_|-О-[(СН₂)_у-О]_г-С(О)-СН=СН₂; (ίϋ) -С(О)-О₂-О-[(СН₂)_У-О]₂-С(О)-СН=СН₂;

Όι обозначает группу, имеющую формулу каждый из т, и, о, р, ц, г, к и ! независимо равен 0, 1 или 2; у равен 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6;

10. Маркировка по п.9, где композиция хиральной добавки дополнительно включает по меньшей мере одну хиральную добавку Ό, отличающуюся от соединения, имеющего формулу (I).

11. Маркировка по п.1, где композиция хиральной добавки дополнительно включает по меньшей мере одно из следующих веществ: пигмент и краситель, которые поглощают свет в видимой или невидимой области электромагнитного спектра.

12. Маркировка по п.1, где композиция хиральной добавки дополнительно включает по меньшей мере одно из следующих веществ: люминесцентный пигмент и люминесцентный краситель.

13. Маркировка по п.1, где этап (ίί) включает нагревание нанесенной композиции до температуры, составляющей приблизительно от 55 до приблизительно 150°С.

14. Маркировка по п.1, где этап (ίν) включает нагревание по меньшей мере одной из одной или более областей до температуры, составляющей приблизительно от 55 до приблизительно 150°С.

15. Маркировка по п.1, где этап (ί) включает нанесение композиции хирального жидкокристаллического предшественника по меньшей мере одним из следующих способов: непрерывной струйной печати, капельно-импульсной струйной печати, нанесения покрытия распылением и струйной печати с клапанным распределителем.

16. Маркировка по п.1, где этап (ίίί) включает нанесение композиции хиральной добавки по меньшей мере одним из следующих способов: непрерывной струйной печати, капельно-импульсной струйной печати, нанесения покрытия распылением и струйной печати с клапанным распределителем.

17. Маркировка по п.1, где немедленно по завершении этапа (ίίί) над одной или более областями пропускают поток воздуха.

18. Маркировка по п.1, отличающаяся тем, что маркировка выполнена по меньшей мере в одном из следующих видов: изображения, картинки, логотипа, знаков и узора, представляющего собой код, выбранный из одного или более следующих кодов: одномерного штрих-кода, повторяющегося одномерного штрих-кода, двухмерного штрих-кода, трехмерного штрих-кода и матрицы данных.

19. Основа, которая включает маркировку по п.1.

20. Основа по п.19, где маркировка имеет по меньшей мере одну из следующих функций: защитного элемента, элемента для аутентификации, элемента для идентификации и элемента для обнаружения и отслеживания.

21. Основа по п.19, где основа представляет собой или включает по меньшей мере один из следующих предметов: документ, удостоверяющий личность, этикетку, упаковку, банкноту, документ, обеспечивающий защиту, паспорт, печать, пленку для переноса краски и отражающую пленку.

22. Способ получения основы с жидкокристаллической полимерной маркировкой, который включает:

(ίν) нагревание по меньшей мере одной из указанных одной или более областей для ее приведения во второе хиральное жидкокристаллическое состояние, с образованием модифицированного хирального жидкокристаллического предшественника в указанной по меньшей мере одной из одной или более областей; и

- 22 022294 (ν) выполнение по меньшей мере одной из следующих операций: отверждения и полимеризации модифицированной таким образом композиции хирального жидкокристаллического предшественника.

23. Маркировка по п.1, где указанная одна или более областей составляет не более чем приблизительно 99% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.

24. Маркировка по п.23, где указанная одна или более областей составляет не более чем приблизительно 90% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.

25. Маркировка по п.24, где указанная одна или более областей составляет по меньшей мере приблизительно 5% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.

26. Маркировка по п.25, где указанная одна или более областей составляет по меньшей мере приблизительно 10% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.

27. Маркировка по п.1, где до стадии (ν) отверждения и/или полимеризации модифицированной указанным образом композиции хирального жидкокристаллического предшественника никакого отверждения/полимеризации компонентов не осуществляется.

28. Способ по п.22, где указанная одна или более областей составляет не более чем приблизительно 99% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.

29. Способ по п.28, где указанная одна или более областей составляет не более чем приблизительно 90% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.

30. Способ по п.29, где указанная одна или более областей составляет по меньшей мере приблизительно 5% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.

31. Способ по п.30, где указанная одна или более областей составляет по меньшей мере приблизительно 10% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.

32. Способ по п.22, где до стадии (ν) отверждения и/или полимеризации модифицированной указанным образом композиции хирального жидкокристаллического предшественника никакого отверждения/полимеризации компонентов не осуществляется.