EA021920B1 - Способ селективной очистки жидких продуктов пиролиза от непредельных углеводородов - Google Patents
Способ селективной очистки жидких продуктов пиролиза от непредельных углеводородов Download PDFInfo
- Publication number
- EA021920B1 EA021920B1 EA201300382A EA201300382A EA021920B1 EA 021920 B1 EA021920 B1 EA 021920B1 EA 201300382 A EA201300382 A EA 201300382A EA 201300382 A EA201300382 A EA 201300382A EA 021920 B1 EA021920 B1 EA 021920B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- unsaturated hydrocarbons
- pyrolysis products
- hydrocarbons
- pyrocondensate
- liquid pyrolysis
- Prior art date
Links
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 11
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 230000003606 oligomerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 7
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 abstract description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- -1 olefin hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 5
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100028672 C-type lectin domain family 4 member D Human genes 0.000 description 1
- 101100346189 Caenorhabditis elegans mpc-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 101000766905 Homo sapiens C-type lectin domain family 4 member D Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области нефтехимии, конкретно к селективной очистке от диеновых и олефиновых углеводородов жидких продуктов пиролиза в присутствии каталитической системы, содержащей в своем составе металлы переменной валентности. Задача изобретения заключается в выводе из системы и селективной очистке путем более эффективной в жидкой фазе олигомеризации непредельных углеводородов жидких продуктов пиролиза в присутствии каталитического комплекса, содержащего металлы Ni, Mn, Fe. Таким образом, в изобретении для селективной очистки жидких продуктов пиролиза от непредельных углеводородов в присутствии каталитического комплекса в составе полученного пироконденсата количество непредельных углеводородов уменьшается от 15,5 до 0,32 мас.%, что приводит в соответствии по непредельным углеводородам к увеличению конверсии от 51,6 до 99,0 мас.%.
Description
Изобретение относится к области нефтехимии и заключается в селективной очистке жидких продуктов пиролиза от диеновых и олефиновых углеводородов в присутствии каталитической системы, содержащей в своем составе металлы переменной валентности.
Жидкие продукты пиролиза состоят из смеси различных углеводородов - ароматических, парафиновых, нафтеновых и диеновых. Для удаления из системы ароматических углеводородов С6-С8 известен способ каталитической переработки жидких продуктов пиролиза с участием водорода при высокой температуре [1].
На первой стадии для насыщения диолефинов и предотвращения полимеризации во время селективного гидрирования реакция проводится в жидкой фазе в присутствии редкоземельных металлов (палладий, нанесенный на носитель оксид алюминия) или на никелевом катализаторе при относительно низких температурах (120°С). На второй стадии глубокого гидрирования процесс гидрирования ароматических углеводородов, не затрагивая олефиновые и сернистые соединения, эффективно проводится в присутствии катализаторов, содержащих оксиды или сульфиды Мо, Со, Νί и т.д. при температуре 250380°С, давлении 35 МПа, объемной скорости подачи сырья 1 ч-1. Недостатком этого способа является проведение процесса удаления диеновых и олефиновых углеводородов в две стадии при высокой температуре и давлении.
В литературном источнике [2], более близком к предлагаемому изобретению, предложен способ получения ароматических углеводородов С6-С8 из выделенной из жидких продуктов пиролиза бензол, толуол, ксилольной (БТК) фракции. В этом известном способе сырье - БТК-фракция подвергается олигомеризации в присутствии 0,2-2,0 мас.% катализатора на основе алюминия и дихлорэтана. Полученный олигомеризат отделяется, а не вступившие в реакцию углеводороды контактируют с катализатором при температуре 550-750°С и объемной скорости подачи сырья 0,5-2 ч-1. Чистота целевых ароматических углеводородов - бензола, толуола и ксилолов по вигру в составе фракции при контактировании составляет 99,7, 99,0 и 90,2% соответственно.
Недостатками этого изобретения являются большой расход используемого катализатора, длительность времени олигомеризации и низкий выход олигомеризата, снижающие производительность процесса.
Поставленная в изобретении задача заключается в селективной очистке жидких продуктов, образующихся в процессе пиролиза, от непредельных углеводородов путем более эффективной олигомеризации в жидкой фазе с участием каталитического комплекса, содержащего металлы Νί, Мп, Ре и выводе их из системы.
Поставленная в изобретении задача решается способом селективной очистки жидких продуктов пиролиза от непредельных углеводородов, заключающимся в олигомеризации фракции при высокой температуре и атмосферном давлении в присутствии каталитического комплекса на основе алюминия и дихлорэтана, где процесс олигомеризации фракции жидких продуктов пиролиза с температурой кипения 38-180°С проводят в присутствии каталитического комплекса, содержащего Νί, или Мп, или Ре, на основе алюминия и дихлорэтана, взятого в количестве 0,5 мас.%, по сырью, при температуре 50-70°С в течение 0,5-2 ч.
В предлагаемом изобретении, используемом для селективной очистки жидких продуктов пиролиза от непредельных углеводородов, участие введенных в состав каталитического комплекса на основе алюминия и дихлорэтана ионов металлов Ре, или Νί, или Мп в процессе переработки ускоряет олигомеризацию олефинов, способствует сужению молекулярно-массового распределения полученной нефтеполимерной смолы, увеличению ее молекулярной массы (М=1000-1100 г/моль) и, в конечном итоге, повышению селективности по олефинам.
Физико-химические характеристики взятого на переработку пироконденсата приведены ниже: плотность - 0,825 г/см3, йодное число - 82 г Ч2/100 г, непредельность - 32%, количество серы - 0,03%, а углеводородный состав, мас.%: бензол - 30,16, толуол - 15,5, ксилолы - 9,1, ненасыщенные углеводороды - 32,00, насыщенные + нафтеновые углеводороды - 13,34.
Селективная очистка пироконденсата от непредельных соединений отображена в нижеприведенных примерах.
Пример 1.
В колбу помещается 100 г пироконденсата, полученного на установке ЭП-300, с температурой кипения 38-180°С и непредельностью, составляющей 32%. При температуре 70°С в систему добавляется модифицированный солью РеС13 катализатор в количестве 0,5 мас.% по сырью и перемешивание ведется в течение 2 ч.
По окончании реакции продукт освобождается из колбы, промывается, сушится и подвергается ректификации. Количество непредельных углеводородов после перегонки пироконденсата составляет 0,32%, что свидетельствует о 99,0%-ной конверсии по непредельным углеводородам. Количество образовавшейся нефтеполимерной смолы (НПС) составляет 31,68 г. Материальный баланс процесса переработки пироконденсата дан в таблице.
- 1 021920
| Взято | В граммах | Получено | В граммах |
| Пироконденсат, в том числе | 100,00 | Пироконденсат, в том числе | 100,00 |
| бензол | 30,16 | бензол | 30,16 |
| толуол | 15,5 | толуол | 15,5 |
| ксилолы ненасыщенные | 9,1 | ксилолы ненасыщенные | 9,1 |
| углеводороды насы щенные+нафтено- | 32,00 | углеводороды насыщенные+нафтено- | 0,32 |
| вые углеводороды | 13,24 | вые углеводороды НПС | 13,24 31,68 |
| Всего | 100,00 | Всего | 100,00 |
Пример 2.
В колбу помещается 100 г пироконденсата, полученного на установке ЭП-300, с температурой кипения 38-180°С и с непредельностью, составляющей 32%. При температуре 30°С в систему добавляется модифицированный солью №С12 катализатор в количестве 0,5 мас.% по сырью и перемешивается в течение 1 ч. По окончании реакции продукт освобождается из колбы, промывается, сушится и подвергается ректификации. Количество непредельных углеводородов после перегонки пироконденсата составляет 15,5%, что свидетельствует о 51,6%-ной конверсии по непредельным углеводородам. Количество образовавшейся НПС составляет 16,7 г.
Пример 3.
Для переработки пироконденсата использовался метод, описанный в примере 1, отличие заключается в том, что при температуре 40°С в систему подавался модифицированный солью МпС12 катализатор в количестве 0,5 мас.% по сырью и перемешивался в течение 2 ч. Количество непредельных углеводородов после перегонки пироконденсата составляет 11,5%, что свидетельствует о 64,1%-ной конверсии по непредельным углеводородам. Количество НПС составляет 20,9 г.
Пример 4.
Для переработки пироконденсата использовался метод, описанный в примере 1, отличие заключается в том, что при температуре 50°С в систему подавался модифицированный солью РеС13 катализатор в количестве 0,5 мас.% по сырью и перемешивался в течение 0,5 ч. Количество непредельных углеводородов после перегонки пироконденсата составляет 5,5%, что свидетельствует о 82,8%-ной конверсии по непредельным углеводородам. Количество НПС составляет 26,8 г.
Пример 5.
Для переработки пироконденсата использовался метод, описанный в примере 1, отличие заключается в том, что при температуре 60°С в систему подавался модифицированный солью №С12 катализатор в количестве 0,5 мас.% по сырью и перемешивался в течение 2 ч. Количество непредельных углеводородов после перегонки пироконденсата составляет 0,45%, что свидетельствует о 98,6%-ной конверсии по непредельным углеводородам. Количество НПС составляет 31,55 г.
Пример 6.
Для переработки пироконденсата использовался метод, описанный в примере 1, отличие заключается в том, что при температуре 70°С в систему подавался модифицированный солью МпС12 катализатор в количестве 0,5 мас.% по сырью и перемешивался в течение 0,5 ч. Количество непредельных углеводородов после перегонки пироконденсата составляет 0,4%, что свидетельствует о 98,8%-ной конверсии по непредельным углеводородам. Количество НПС составляет 31,6 г.
Пример 7.
Для переработки пироконденсата использовался метод, описанный в примере 1, отличие заключается в том, что при температуре 60°С в систему подавался модифицированный солью №С12 катализатор в количестве 0,5% по сырью и перемешивался в течение 1,5 ч. Количество непредельных углеводородов после перегонки пироконденсата составляет 0,5%, что свидетельствует о 98,4%-ной конверсии по непредельным углеводородам. Количество НПС составляет 31,5 г.
Пример 8.
Для переработки пироконденсата использовался метод, описанный в примере 1, отличие заключается в том, что при температуре 50°С в систему подавался модифицированный солью МпС12 катализатор в количестве 0,5 мас.% по сырью и перемешивался в течение 1 ч. Количество непредельных углеводородов после перегонки пироконденсата составляет 0,65%, что свидетельствует о 98,0%-ной конверсии по непредельным углеводородам. Количество НПС составляет 31,35 г.
Пример 9.
Для переработки пироконденсата использовался метод, описанный в примере 1, отличие заключается в том, что при температуре 85°С в систему подавался модифицированный солью РеС13 катализатор в количестве 0,5 мас.% по сырью и перемешивался в течение 1 ч. Количество непредельных углеводородов после перегонки пироконденсата составляет 0,29%, что свидетельствует о 99,1%-ной конверсии по непредельным углеводородам. Количество НПС составляет 22,0 г.
- 2 021920
Пример 10.
Для переработки пироконденсата использовался метод, описанный в примере 1, отличие заключается в том, что при температуре 100°С в систему подавался модифицированный солью МпС12 катализатор в количестве 0,5% и перемешивался в течение 1 ч. Количество непредельных углеводородов после перегонки пироконденсата составляет 0,15%, что свидетельствует о 99,5%-ной конверсии по непредельным углеводородам. Количество НПС составляет 20,0 г.
Как видно из приведенных примеров, опыты с фракцией жидких продуктов пиролиза, выкипающей при температуре 38-180°С, проводились при различных условиях: температура (30-100°С), время (0,5-2 ч) и с участием металлсодержащих (Мп, Ре, Νί) катализаторов.
Было установлено, что металлсодержащие катализаторы изменяют конверсию непредельных углеводородов во фракции от 51,6 до 99,6%, а выход нефтеполимерных смол от 20 до 31,68%.
Из примеров 9 и 10 видно, что из-за высокой температуры процесса происходит потеря части легких углеводородов, имеющихся в составе сырья, одновременно полученные нефтеполимерные смолы с низкой молекулярной массой по своим физико-химическим свойствам не соответствуют требованиям, предъявляемым к пленкообразующим.
Научный анализ представленных в предлагаемом изобретении опытов дает нижеприведенные результаты: в присутствие каталитического комплекса, содержащего металлы Νί, Мп, Ре, осуществлена селективная очистка и вывод из системы непредельных углеводородов путем более эффективной в жидкой фазе олигомеризации жидких продуктов, полученных в процессе пиролиза, установлено, что каталитический комплекс, используемый для селективной очистки жидких продуктов от непредельных углеводородов, ускоряет в процессе переработки олигомеризацию олефинов, способствует сужению молекулярно-массового распределения полученных нефтеполимерных смол, повышению их молекулярной массы (М=1000-1100 г/моль) и, в конечном итоге, достигается высокая селективность по олефинам.
Используемая литература.
1. Некоторые аспекты гидрогенизационной переработки жидких продуктов пиролиза с целью получения ароматических углеводородов// Вопросы химии и химической технологии, 2009, № 6, с. 37-42.
2. Патент (ΑΖ) 12000 0193, 2000 г.
Claims (1)
- Способ селективной очистки жидких продуктов пиролиза от непредельных углеводородов, заключающийся в олигомеризации фракции жидких продуктов пиролиза при высокой температуре и атмосферном давлении в присутствии каталитического комплекса на основе алюминия и дихлорэтана, отличающийся тем, что процесс олигомеризации фракции жидких продуктов пиролиза с температурой кипения 38-180°С проводят в присутствии каталитического комплекса на основе алюминия и дихлорэтана, содержащего Νί, или Мп, или Ре, взятого в количестве 0,5 мас.% по сырью, при температуре 50-70°С в течение 0,5-2 ч.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AZA20120058 | 2012-05-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201300382A1 EA201300382A1 (ru) | 2013-11-29 |
| EA021920B1 true EA021920B1 (ru) | 2015-09-30 |
Family
ID=49684443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201300382A EA021920B1 (ru) | 2012-05-24 | 2012-10-10 | Способ селективной очистки жидких продуктов пиролиза от непредельных углеводородов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| EA (1) | EA021920B1 (ru) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54157509A (en) * | 1978-05-31 | 1979-12-12 | Nissan Chem Ind Ltd | Separation of isobutylene |
| RU2185417C2 (ru) * | 1998-05-12 | 2002-07-20 | Уфимский государственный нефтяной технический университет | Способ очистки бензиновых дистиллятов деструктивной переработки нефти |
-
2012
- 2012-10-10 EA EA201300382A patent/EA021920B1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54157509A (en) * | 1978-05-31 | 1979-12-12 | Nissan Chem Ind Ltd | Separation of isobutylene |
| RU2185417C2 (ru) * | 1998-05-12 | 2002-07-20 | Уфимский государственный нефтяной технический университет | Способ очистки бензиновых дистиллятов деструктивной переработки нефти |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ВАСИЛЬЕВА Е.В. и др. Олигомеризация фракции Cпод действием каталитического комплекса TiCl:Al(CH)Cl// Известия Томского политехнического университета, 2010, т. 316, No. 3, с. 82-86 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA201300382A1 (ru) | 2013-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6815523B2 (ja) | 重質芳香族化合物からベンゼンおよびキシレン類を製造するための統合プロセス | |
| JP6289607B2 (ja) | パラフィンをオレフィンに転化するためのプロセス及びそこで使用するための触媒 | |
| CN1140749A (zh) | C4烯烃馏分转化成聚异丁烯和丙烯的方法与设备 | |
| KR20150003345A (ko) | 크실렌 생산을 극대화하기 위한 조합된 중질 개질유 탈알킬화-알킬교환 공정 | |
| JP7025443B2 (ja) | 石炭液化油からキシレン類及びフェノールを製造する方法 | |
| JP2015523371A (ja) | ２−エチルヘキサノール由来のイソノニルアミン、それの製造方法並びにそれの使用 | |
| KR20140029474A (ko) | 혼합 c4 유분을 원료로 하는 디이소부틸렌의 제조 방법 | |
| CN105980340A (zh) | Mto与目的性生产丁二烯的集成 | |
| CN108779046A (zh) | 芳族流体的烷基转移方法 | |
| EA021920B1 (ru) | Способ селективной очистки жидких продуктов пиролиза от непредельных углеводородов | |
| US8293959B2 (en) | Purification of an aromatic fraction containing acetylenes by selective hydrogenation of the acetylenes | |
| CN108368197B (zh) | 丁烯聚合物的制造方法 | |
| CN105175213A (zh) | 一种碳五双环戊二烯加氢的方法 | |
| WO2016053766A2 (en) | Methods and apparatuses for hydrocarbon production | |
| KR102429204B1 (ko) | 방향족 컴플렉스에서의 방향족의 메틸화를 위한 방법 및 장치 | |
| CN108017503A (zh) | 一种脱除碳五馏分中2-丁炔和异戊烯炔的方法 | |
| WO2006009229A1 (ja) | 固体リン酸触媒およびそれを用いたオレフィンの二量化方法 | |
| Oh et al. | 116 Heavy aromatics upgrading using noble metal promoted zeolite catalyst | |
| US9732015B2 (en) | Process for the selective hydrogenation of acetylene to ethylene | |
| JP2015183000A (ja) | キシレンの製造方法 | |
| CN103894225B (zh) | 一种三氯化铝固载型催化剂及其制备方法及应用 | |
| US9738572B2 (en) | Methods and apparatuses for selective hydrogenation of olefins | |
| RU2574402C1 (ru) | Способ очистки алканов от примесей | |
| CN116410789B (zh) | 利用重整抽余油制备溶剂油的方法 | |
| RU2557000C1 (ru) | Способ получения нафталина |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM RU |
|
| NF4A | Restoration of lapsed right to a eurasian patent |
Designated state(s): AZ RU |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AZ RU |
|
| NF4A | Restoration of lapsed right to a eurasian patent |
Designated state(s): AZ RU |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AZ RU |