EA020444B1 - 1-фтор-2-замещенные-3-хлорбензолы, содержащие заместитель в положении, соседнем с замещающим атомом фтора - Google Patents
1-фтор-2-замещенные-3-хлорбензолы, содержащие заместитель в положении, соседнем с замещающим атомом фтора Download PDFInfo
- Publication number
- EA020444B1 EA020444B1 EA201070843A EA201070843A EA020444B1 EA 020444 B1 EA020444 B1 EA 020444B1 EA 201070843 A EA201070843 A EA 201070843A EA 201070843 A EA201070843 A EA 201070843A EA 020444 B1 EA020444 B1 EA 020444B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- fluoro
- substituent
- substituted
- chlorobenzenes
- position adjacent
- Prior art date
Links
- -1 1-fluoro-2-substituted-3-chlorobenzenes Chemical class 0.000 title abstract description 24
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 title abstract description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 title abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- ODAJPJWSLSBLLM-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-fluoro-3-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(C(O)=O)=C1F ODAJPJWSLSBLLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 8
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 8
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 6
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HDPRNQWMIFKNKS-UHFFFAOYSA-N benzene;lithium Chemical class [Li].C1=CC=CC=C1 HDPRNQWMIFKNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QASFEHCRPLPGES-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-fluoro-2-methoxybenzene Chemical compound COC1=C(F)C=CC=C1Cl QASFEHCRPLPGES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical class CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 150000008423 fluorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N methyllithium Chemical compound C[Li] DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
- C07F1/02—Lithium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
Изобретение касается 1-фтор-2-замещенных-3-хлорбензолов, содержащих заместитель в положении, соседнем с замещающим атомом фтора, и имеющих формулугде X означает ORили NRR; Y означает Н или F; Z означает -СОН; R, Rи Rнезависимо друг от друга означают C-Cалкильную группу.
Description
№ 61/010918, поданная 11 января 2008 г. Настоящее изобретение относится к 1-фтор-2-замещенным-3хлорбензолам, содержащим заместитель в положении, соседнем с замещающим атомом фтора.
В патентах США № 7314849 и 7300907, соответственно, описан ряд соединений 6-(полизамещенный арил)-4-аминопиколината и 2-(полизамещенный арил)-6-амино-4-пиримидинкарбоновой кислоты и их применение в качестве гербицидов. Производные 2-фтор-3-замещенной-4-хлорфенилбороновой кислоты являются промежуточными соединениями при получении этих гербицидов.
Например, в соответствии с патентами США №№ 7314849 и 7300907 производные 2-фтор-3замещенной-4-хлорфенилбороновой кислоты получают путем обмена галоген-металл между 1-бром-2фтор-3-замещенными-4-хлорбензолами и н-бутиллитием с последующим гашением сложным эфиром бороновой кислоты.
Было бы выгоднее обнаружить вещества, которые можно было бы получить путем прямого депротонирования, а не посредством обмена галоген-металл. Это, например, позволило бы использовать менее сложные исходные вещества и исключить образование бромированных отходов.
Настоящее изобретение относится к 1-фтор-2-замещенным-3-хлорбензола, замещенным в положении, соседнем с замещающим атомом фтора. Более конкретно, настоящее изобретение относится к 1фтор-2-замещенным-3-хлорбензола, замещенным в положении, соседнем с замещающим атомом фтора, получаемым способом, который включает приведение в контакт замещенного фторбензола формулы II
Υ где X означает ОК1 или ΝΚ2Κ3;
Υ означает Н или Р;
К1, К2 и К3 независимо друг от друга означают С1-С4 алкильную группу, с алкиллитием в инертном органическом растворителе и последующее приведение в контакт с электрофильным реагентом, таким как диоксид углерода.
В результате соединение по настоящему изобретению имеет формулу:
Υ где X означает ОК1 или ΝΚ2Κ3;
Υ означает Н или Р;
Ζ означает -СО2Н; а
К1, К2 и К3 независимо друг от друга означают С1-С4 алкильную группу.
Термин алкил и его производные, такие как алкокси, в контексте настоящего изобретения охватывает группы с прямой цепью, разветвленной цепью и циклические группы. Так, типичными алкильными группами являются метил, этил, 1-метилэтил, пропил, циклопропил, бутил, 1,1-диметилэтил, циклобутил и 1-метилпропил. Метил и этил часто являются предпочтительными. Алкильные группы иногда характеризуются как нормальные (н), изо (изо), вторичные (втор) или третичные (трет).
Исходные 1-фтор-2-замещенные-3-хлорбензолы - это известные соединения, которые могут быть получены методами, с которыми хорошо знакомы специалисты в данной области.
При получении заявленных соединений селективное депротонирование в положении, соседнем с замещающим атомом фтора, осуществляется путем контакта между исходным веществом - 1-фтор-2замещенным-3-хлорбензолом и алкиллитием в инертном органическом растворителе.
Соединение алкиллития выполняет функцию сильного основания. Может быть применено любое соединение алкиллития; предпочтительны коммерчески доступные соединения алкиллития, такие как метиллитий, н-бутиллитий и втор-бутиллитий. Хотя для полного превращения требуется один эквивалент алкиллитиевого основания, часто более выгодно проводить реакцию с небольшим избытком алкиллития. Обычно предпочтителен избыток алкиллития от 1 до 10 мол.%, более предпочтительно от 2 до 5 мол.%.
Эту реакцию осуществляют в безводных условиях в инертном органическом растворителе, то есть органическом веществе, в котором реагенты, по меньшей мере, частично растворимы, и который химически инертен по отношению к реагентам. Под химической инертностью по отношению к реагентам подразумевается, что данный растворитель, по меньшей мере, менее реакционноспособен, чем 1-фтор-2замещенные-3-хлорбензолы, по отношению к сильному алкиллитиевому основанию. К пригодным инертным органическим растворителям относятся углеводороды с прямой, разветвленной цепью или циклические углеводороды С5-С8, такие как пентаны, гексаны, циклогексан и изо-октан, и простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан и простые эфиры гликоля. Простые эфиры, как правило, являются предпочтительными. Часто предпочтительны смеси углеводородов и простых эфиров, при этом наиболее предпочтительны смеси тетрагидрофурана или 1,2-диметоксиэтана и выпус- 1 020444 каемых серийно смесей октанов. Депротонирование осуществляют при температуре от -100°С до 0°С в зависимости от природы заместителя X, растворителя и применяемого алкиллития. Оптимальную температуру можно без труда выявить путем обычной оптимизации. Когда X это ОК1 или ΝΚ2Κ3, предпочтительная температура депротонирования составляет от -70 до -50°С.
Способ получения заявленного соединения не чувствителен к давлению, и обычно его осуществляют при атмосферном или немного повышенном давлении. Предпочтительно, данный способ осуществляют в сухой инертной атмосфере, например, обеспечиваемой при помощи азота.
Образующиеся в ходе депротонирования исходных соединений при их взаимодействии с алкиллитием литийбензолы обычно не выделяют, а сразу осуществляют их реакцию с электрофильным реагентом, получая таким образом заявляемые соединения. Электрофильный реагент представляет собой реагент, который стремится присоединить пару электронов. Электрофильным агентом, пригодным для получения заявленных соединений, является диоксид углерода. Реакционную смесь литийбензола можно охладить и добавить в реакционный раствор электрофильный реагент. В качестве альтернативы, литийбензол может быть добавлен к электрофильному реагенту при температуре от -70 до -50°С. Конечный продукт может быть выделен и извлечен обычными методами, хорошо известными специалистам в данной области.
При проведении типичной реакции, исходное вещество, представляющее собой 1-фтор-2замещенный-3-хлорбензол, растворяют в сухом эфирном растворителе в атмосфере азота. Реакционную смесь охлаждают и добавляют в нее соединение алкиллития; реакционную смесь перемешивают, пока не закончится депротонирование. Реакционную смесь снова охлаждают, после чего обрабатывают электрофильным реагентом. После того, как полностью завершится закалка литийбензола, из реакционной смеси извлекают продукт.
Следующий далее пример представлен с целью пояснения изобретения.
Пример. Получение 4-хлор-2-фтор-3-метоксибензойной кислоты
К раствору 2-хлор-6-фторанизола (16,06 г) в 100 мл безводного ΌΜΕ, охлажденного до -70°С, при интенсивном магнитном перемешивании за 30 мин добавили 44 мл 2,5М н-бутиллития в смеси гексанов, поддерживая температуру реакционной смеси ниже -55°С. После перемешивания реакционной смеси еще 60 мин при -70°С через реакционную смесь 60 мин барботировали сухой диоксид углерода, поддерживая температуру -60°С. После нагревания до комнатной температуры реакционную смесь добавили в 150 мл эфира и подкислили 37% водной НС1. Водный слой промыли 2x150 мл эфира, объединенные органические слои промыли насыщенным раствором Ν;·ιί'.'1 и высушили (Мд2§О4). После удаления растворителя получили 20,3 г белого твердого вещества, которое перекристаллизовали из эфира/гексана, получив 16,4 г (выход 80%) 4-хлор-2-фтор-3-метоксибензойной кислоты;
'Н ЯМР (ДМСО-а6, 300 МГц,) δ 13,5 (ушир.с, 1Н), 7,60 (дд, 1Н, 1=1,8, 8,8 Гц), 7,42 (дд, 1Н, 1=1,8, 8,8 Гц), 3,95 (с, 3Н).
Claims (3)
1. Соединение формулы где X означает ОК1 или ΝΚ2Κ3;
Υ означает Н или Г;
Ζ означает -СО2Н;
К1, К2 и К3 независимо друг от друга означают С1-С4 алкильную группу.
2. Соединение по п.1, в котором X означает ОСН3, а Υ означает Н.
3. Соединение по п.1, которое представляет собой 4-хлор-2-фтор-3-метоксибензойную кислоту.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US1091808P | 2008-01-11 | 2008-01-11 | |
| PCT/US2009/030372 WO2009089310A1 (en) | 2008-01-11 | 2009-01-08 | Process for the selective deprotonation and functionalization of 1-fluoro-2-substituted-3-chlorobenzenes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201070843A1 EA201070843A1 (ru) | 2011-02-28 |
| EA020444B1 true EA020444B1 (ru) | 2014-11-28 |
Family
ID=40473820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201070843A EA020444B1 (ru) | 2008-01-11 | 2009-01-08 | 1-фтор-2-замещенные-3-хлорбензолы, содержащие заместитель в положении, соседнем с замещающим атомом фтора |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7611647B2 (ru) |
| EP (1) | EP2231678B1 (ru) |
| JP (1) | JP5501979B2 (ru) |
| KR (1) | KR101599566B1 (ru) |
| CN (2) | CN101970446A (ru) |
| AU (1) | AU2009204153B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0907417B8 (ru) |
| CA (1) | CA2711308C (ru) |
| DK (1) | DK2231678T3 (ru) |
| EA (1) | EA020444B1 (ru) |
| ES (1) | ES2424981T3 (ru) |
| IL (1) | IL206903A (ru) |
| MX (1) | MX2010007619A (ru) |
| PL (1) | PL2231678T3 (ru) |
| TW (1) | TWI430979B (ru) |
| UA (1) | UA104282C2 (ru) |
| WO (1) | WO2009089310A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201004673B (ru) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101712603B (zh) * | 2009-12-04 | 2013-05-22 | 江苏工业学院 | 用格氏反应制备卤代甲基苯甲醛的方法 |
| JP2012232924A (ja) * | 2011-04-28 | 2012-11-29 | Tosoh Corp | 新規なナフチルボロン酸化合物及びその製造法 |
| JP5790129B2 (ja) * | 2011-04-28 | 2015-10-07 | 東ソー株式会社 | 新規なナフタレン金属化合物及びその製造法 |
| NZ620043A (en) * | 2011-07-26 | 2016-02-26 | Dow Agrosciences Llc | Methods of isolating 4-chloro-2-fluoro-3-substituted-phenylboronic acids |
| RU2607941C2 (ru) * | 2011-09-14 | 2017-01-11 | ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи | Способы и системы для получения бороновых кислот и их промежуточных соединений |
| JP6068501B2 (ja) * | 2011-12-30 | 2017-01-25 | ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー | （４−クロロ−２−フルオロ−３−置換フェニル）ボロネートを単離する方法ならびにそれを使用する方法 |
| JP6290788B2 (ja) | 2011-12-30 | 2018-03-07 | ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー | ４−クロロ−２−フルオロ−３−置換−フェニルボロン酸ピナコールエステルの形成方法およびその使用方法 |
| PL2797890T3 (pl) * | 2011-12-30 | 2017-06-30 | Dow Agrosciences Llc | Sposoby wytwarzania 4-amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3- metoksyfenylo)pirydyno-2-karboksylanu metylu |
| US9635962B2 (en) | 2012-04-12 | 2017-05-02 | Cabeau, Inc. | Travel pillow with lateral and rear support bar and a flat and thin back |
| CN105072907A (zh) * | 2012-12-21 | 2015-11-18 | 美国陶氏益农公司 | 包含4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸或其衍生物和呋草酮的除草组合物 |
| EP3041849A4 (en) * | 2013-09-05 | 2017-04-19 | Dow AgroSciences LLC | Methods for producing borylated arenes |
| TW201625354A (zh) | 2014-06-16 | 2016-07-16 | 陶氏農業科學公司 | 用於製備氧硼基化芳烴之方法 |
| CN106365978B (zh) * | 2016-08-31 | 2019-01-11 | 绍兴上虞华伦化工有限公司 | 一种2,3-二氟-6-甲氧基苯甲酸的制备方法 |
| EP4121416A1 (en) | 2020-03-18 | 2023-01-25 | Corteva Agriscience LLC | Improved synthesis of 6-aryl-4-aminopicolinates |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004024663A1 (de) * | 2002-08-31 | 2004-03-25 | Clariant Gmbh | Verfahren zur metallorganischen herstellung organischer zwischenprodukte über halogen-metall-austauschreaktionen |
| EP1878717A1 (en) * | 2006-07-14 | 2008-01-16 | Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft | Benzyl amines, a process for their production and their use as anti-inflammatory agents |
| WO2009029735A1 (en) * | 2007-08-30 | 2009-03-05 | Dow Agrosciences Llc | 2-(substituted phenyl)-6-amino-5-alkoxy, thioalkoxy and aminoalkyl-4-pyrimidinecarboxylates and their use as herbicides |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4301245A1 (de) * | 1993-01-19 | 1994-07-21 | Bayer Ag | Fluor-trifluormethylbenzoesäure-Derivate |
| EP0847977B1 (en) * | 1995-06-20 | 2001-08-29 | Nippon Soda Co., Ltd. | 2,3-dihalogeno-6-trifluoromethylbenzene derivatives and process for producing the same |
| TWI287547B (en) * | 2000-06-14 | 2007-10-01 | Dow Agrosciences Llc | Process for the selective deprotonation and functionalization of 3-substituted benzotrifluorides |
| DE10150615A1 (de) * | 2001-10-12 | 2003-04-30 | Clariant Gmbh | Verfahren zur metallorganischen Herstellung organischer Zwischenprodukte |
| DE10150614A1 (de) * | 2001-10-12 | 2003-04-30 | Clariant Gmbh | Verfahren zur metallorganischen Herstellung organischer Zwischenprodukte über Halogen-Metall-Austauschreaktionen |
| JP4047040B2 (ja) * | 2002-03-14 | 2008-02-13 | 大日本インキ化学工業株式会社 | ２−フルオロ安息香酸誘導体の製造方法 |
| DE10240262A1 (de) * | 2002-08-31 | 2004-03-11 | Clariant Gmbh | Verfahren zur metallorganischen Herstellung organischer Zwischenprodukte über Aryllithium-Basen |
| CA2626103C (en) * | 2006-01-13 | 2013-07-30 | Dow Agrosciences Llc | 6-(poly-substituted aryl)-4-aminopicolinates and their use as herbicides |
| AU2007204887B2 (en) * | 2006-01-13 | 2011-06-23 | Corteva Agriscience Llc | 2-(poly-substituted aryl)-6-amino-5-halo-4-pyrimidinecarboxylic acids and their use as herbicides |
-
2009
- 2009-01-08 JP JP2010542328A patent/JP5501979B2/ja active Active
- 2009-01-08 MX MX2010007619A patent/MX2010007619A/es active IP Right Grant
- 2009-01-08 US US12/350,259 patent/US7611647B2/en active Active
- 2009-01-08 CN CN2009801087739A patent/CN101970446A/zh active Pending
- 2009-01-08 CN CN201510740885.3A patent/CN105254652A/zh active Pending
- 2009-01-08 ES ES09701325T patent/ES2424981T3/es active Active
- 2009-01-08 KR KR1020107017708A patent/KR101599566B1/ko active IP Right Grant
- 2009-01-08 UA UAA201009956A patent/UA104282C2/ru unknown
- 2009-01-08 EA EA201070843A patent/EA020444B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-01-08 AU AU2009204153A patent/AU2009204153B2/en active Active
- 2009-01-08 WO PCT/US2009/030372 patent/WO2009089310A1/en active Application Filing
- 2009-01-08 CA CA2711308A patent/CA2711308C/en active Active
- 2009-01-08 DK DK09701325.4T patent/DK2231678T3/da active
- 2009-01-08 BR BRPI0907417A patent/BRPI0907417B8/pt active IP Right Grant
- 2009-01-08 PL PL09701325T patent/PL2231678T3/pl unknown
- 2009-01-08 EP EP09701325.4A patent/EP2231678B1/en active Active
- 2009-01-10 TW TW098100848A patent/TWI430979B/zh not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-07-02 ZA ZA2010/04673A patent/ZA201004673B/en unknown
- 2010-07-08 IL IL206903A patent/IL206903A/en active IP Right Grant
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004024663A1 (de) * | 2002-08-31 | 2004-03-25 | Clariant Gmbh | Verfahren zur metallorganischen herstellung organischer zwischenprodukte über halogen-metall-austauschreaktionen |
| EP1878717A1 (en) * | 2006-07-14 | 2008-01-16 | Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft | Benzyl amines, a process for their production and their use as anti-inflammatory agents |
| WO2009029735A1 (en) * | 2007-08-30 | 2009-03-05 | Dow Agrosciences Llc | 2-(substituted phenyl)-6-amino-5-alkoxy, thioalkoxy and aminoalkyl-4-pyrimidinecarboxylates and their use as herbicides |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| SCHLOSSER ET AL.: "Organometallics in Synthesis, A Manual passage" ORGANOMETALUCS IN SYNTHESIS. A MANUAL, XX, XX, 1 January 2002 (2002-01-01), pages 223-247, 341, XP002228264 page 233; table 129 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5501979B2 (ja) | 2014-05-28 |
| CN101970446A (zh) | 2011-02-09 |
| UA104282C2 (ru) | 2014-01-27 |
| KR101599566B1 (ko) | 2016-03-03 |
| KR20100114893A (ko) | 2010-10-26 |
| BRPI0907417B1 (pt) | 2017-06-20 |
| ES2424981T3 (es) | 2013-10-10 |
| AU2009204153A1 (en) | 2009-07-16 |
| DK2231678T3 (da) | 2013-10-28 |
| EA201070843A1 (ru) | 2011-02-28 |
| TWI430979B (zh) | 2014-03-21 |
| EP2231678A1 (en) | 2010-09-29 |
| US7611647B2 (en) | 2009-11-03 |
| MX2010007619A (es) | 2010-08-04 |
| EP2231678B1 (en) | 2013-07-24 |
| TW200936549A (en) | 2009-09-01 |
| IL206903A (en) | 2017-06-29 |
| CA2711308C (en) | 2017-01-24 |
| CA2711308A1 (en) | 2009-07-16 |
| BRPI0907417B8 (pt) | 2022-06-28 |
| PL2231678T3 (pl) | 2013-12-31 |
| AU2009204153B2 (en) | 2013-08-01 |
| ZA201004673B (en) | 2011-09-28 |
| IL206903A0 (en) | 2010-12-30 |
| WO2009089310A1 (en) | 2009-07-16 |
| BRPI0907417A2 (pt) | 2015-07-14 |
| JP2011509300A (ja) | 2011-03-24 |
| US20090182168A1 (en) | 2009-07-16 |
| CN105254652A (zh) | 2016-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA020444B1 (ru) | 1-фтор-2-замещенные-3-хлорбензолы, содержащие заместитель в положении, соседнем с замещающим атомом фтора | |
| RU2545021C1 (ru) | Способ получения 4-амино-3-хлор-5-фтор-6-(замещенных)пиколинатов | |
| JP5734207B2 (ja) | 亜鉛アミド類の製造及び使用 | |
| JP2015507631A (ja) | ４−クロロ−２−フルオロ−３−置換−フェニルボロン酸ピナコールエステルの形成方法およびその使用方法 | |
| JP2018535262A (ja) | ４−（（６−（２−（２，４−ジフルオロフェニル）−１，１−ジフルオロ−２−オキソエチル）ピリジン−３−イル）オキシ）ベンゾニトリル及び製造方法 | |
| DK1723156T3 (en) | Process for Preparation of Pyridine Derivatives | |
| TW201718498A (zh) | 用於氟化化合物之過程 | |
| Schnürch et al. | A facile and green synthetic route to boronic acid esters utilizing mechanochemistry | |
| JP6150297B2 (ja) | 蛍光発色剤、蛍光発色剤を含むイオン濃度センサー、蛍光発色剤を含む試薬、試薬を備える試薬キットおよび蛍光発色剤の合成方法 | |
| JP6505756B2 (ja) | ４−クロロ−２−フルオロ−３−置換−フェニルボロン酸を単離する方法 | |
| KR100411410B1 (ko) | 2-(치환된벤조일)-1,3싸이클로헥산디온의제조방법 | |
| JP2011098957A (ja) | ピリジルホスフィン化合物を有する金属錯体、及びアルキルメタクリレートの製造方法 | |
| JP2007523077A (ja) | 中性から塩基性の水性またはアルコール性溶媒中でルイス酸またはプロトン酸を使用せずに求電子基質とπ求核剤との間にＣＣ結合を形成する方法 | |
| JP4154896B2 (ja) | エーテル化合物の製造法 | |
| TWI781128B (zh) | 製備殺蟲劑化合物的方法 | |
| Lam et al. | Diaryltetraoxypersulfuranes: preparation, characterization, and reactions | |
| TW201536759A (zh) | 製備嘧啶中間物之方法 | |
| JP2012072114A (ja) | ビアリール化合物の製造方法 | |
| JP3412246B2 (ja) | ２−ハロゲノ−１−アルケン誘導体の製法 | |
| JP4465674B2 (ja) | ベンジル（ジフルオロメチル）スルフィド化合物の製造方法 | |
| JPH10251233A (ja) | メチルキノリン類の製造方法 | |
| JPS6120529B2 (ru) | ||
| JP4628734B2 (ja) | ４−ピリジルボロン酸類の製造法 | |
| JP4165110B2 (ja) | ４−オキシピリミジン誘導体の製法 | |
| Kliś et al. | A study on the metalation of fluorinated phenyl benzyl ethers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ TM |