EA020379B1 - Изделия, отлитые под давлением с раздувом и вытяжкой, и способ их формования - Google Patents

Изделия, отлитые под давлением с раздувом и вытяжкой, и способ их формования Download PDF

Info

Publication number
EA020379B1
EA020379B1 EA201171094A EA201171094A EA020379B1 EA 020379 B1 EA020379 B1 EA 020379B1 EA 201171094 A EA201171094 A EA 201171094A EA 201171094 A EA201171094 A EA 201171094A EA 020379 B1 EA020379 B1 EA 020379B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
propylene
product
ι8βμ
hood
products
Prior art date
Application number
EA201171094A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201171094A1 (ru
Inventor
Луи Сунь
Марк Лиленд
Original Assignee
Файна Текнолоджи, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Файна Текнолоджи, Инк. filed Critical Файна Текнолоджи, Инк.
Publication of EA201171094A1 publication Critical patent/EA201171094A1/ru
Publication of EA020379B1 publication Critical patent/EA020379B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/0005—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor characterised by the material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
    • B29C49/06—Injection blow-moulding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
    • B29C2049/023—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison using inherent heat of the preform, i.e. 1 step blow moulding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/08—Biaxial stretching during blow-moulding
    • B29C49/10—Biaxial stretching during blow-moulding using mechanical means for prestretching
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/10—Polymers of propylene
    • B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/10—Polymers of propylene
    • B29K2023/14—Copolymers of polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2007/00—Flat articles, e.g. films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2022/00—Hollow articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • B29L2031/7158—Bottles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

Изделия, отлитые под давлением с раздувом и вытяжкой (ISBM), и способ их формования описаны в данном документе. ISBM изделия в основном включают металлоценовый статистический сополимер на основе пропилена.

Description

Область изобретения
Варианты осуществления данного изобретения, как правило, относятся к полимерам, адаптированным для применения в литье под давлением с раздувом и вытяжкой. В частности, варианты осуществления изобретения относятся к металлоценовым статистическим сополимерам на основе пропилена, адаптированным для применения в литье под давлением с раздувом и вытяжкой.
Предпосылки изобретения
Предпринимались попытки использовать сополимеры на основе пропилена для применений литья под давлением с раздувом и вытяжкой (Ι8ΒΜ). Однако чтобы добиться высокой прозрачности, полимеры полипропилена класса Ι8ΒΜ, как правило, осветляют с помощью осветлителей на основе сорбита, которые не желательны для медицинских применений. Кроме того, полипропиленовый (РР) Ι8ΒΜ процесс является более востребованным, чем полиэтилентерефталатный (РЕТ) Ι8ΒΜ процесс, особенно во время этапа повторного нагрева.
Таким образом, существует потребность в разработке смол, которые можно будет легче повторно нагревать в ходе Ι8ΒΜ процесса и дадут в результате Ι8ΒΜ изделия, показывающие высокую прозрачность без использования нежелательных осветлителей.
Краткое описание изобретения
Варианты осуществления данного изобретения включают отлитые под давлением с раздувом и вытяжкой (Ι8ΒΜ) изделия. Ι8ΒΜ изделия в большинстве случаев включают металлоценовый статистический сополимер на основе пропилена.
Варианты осуществления изобретения, кроме того, включают отлитую под давлением с раздувом и вытяжкой (Ι8ΒΜ) медицинскую и косметическую упаковку и эластичные контейнеры, которые содержат металлоценовый статистический сополимер на основе пропилена, показывающий скорость течения расплава примерно от 1 до 40 дг/мин, температуру плавления ниже 130°С, мутность менее 5% и блеск под углом 45° выше 75%.
Варианты осуществления также включают способы формования отлитых под давлением с раздувом и вытяжкой (Ι8ΒΜ) изделий, которые включают обеспечение металлоценового статистического сополимера на основе пропилена, литье под давлением ударопрочного сополимера на основе пропилена в предварительно отформованную заготовку и раздув с вытяжкой предварительно отформованной заготовки в изделие.
Чертеж графически иллюстрирует максимальную прочность при вертикальной нагрузке Ι8ΒΜизделий.
Подробное описание изобретения
Введение и определения.
Здесь будет представлено подробное описание. Каждый из пунктов приложенной формулы изобретения определяет отдельное изобретение, которое с целью защиты от нарушений признается включающим эквиваленты различных элементов или ограничений, определяемых в формуле изобретения. В зависимости от контекста любые ссылки ниже на изобретение могут в некоторых случаях относиться только к определенным конкретным вариантам осуществления. В других случаях признается, что ссылки на изобретение будут относиться к объекту, перечисленному в одном или более, но не обязательно во всех пунктах формулы изобретения. Каждое из изобретений будет описано более подробно ниже, включая конкретные варианты осуществления, версии и примеры, но изобретения не ограничиваются этими вариантами осуществления, версиями или примерами, которые включены, чтобы дать возможность специалисту в данной области воспроизвести и применить изобретения, когда информация в этом патенте объединяется с доступной информацией и технологией.
Различные термины, применяемые в данном документе, показаны ниже. В тех случаях, когда термин, применяемый в пункте формулы изобретения, не определен ниже, ему следует дать наиболее широкое определение, которое дают специалисты в данной области, как отражено в печатных публикациях и выданных патентах на момент подачи. Кроме того, если не указано иное, все соединения, описанные в данном документе, могут быть замещенными или незамещенными и список соединений включает их производные.
Различные диапазоны дополнительно перечислены ниже. Следует признать, что если не указано иное, предполагается, что конечные точки должны быть взаимозаменяемыми. Кроме того, любая точка в пределах этого диапазона рассматривается, как раскрытая в данном документе.
Как применяется в данном документе, непрозрачный значит, что изделие непроницаемо для видимого света, то есть непрозрачный объект предотвращает прохождение, по существу, всего видимого света. Прозрачный значит, что, по существу, весь видимый свет проходит через изделие. Выражение полупрозрачный подразумевает, что некоторое количество, но не весь видимый свет, проходит через изделие.
Как применяется в данном документе, тактильные ощущения относятся к ощущениям, создаваемым при контакте кожи с инородным материалом, таким как ткань или пластик. Таким образом, приятные тактильные ощущения, как применяется в данном документе, относятся к ощущению, возникаю
- 1 020379 щему при удержании бутылки, такому как мягкость бутылки.
Каталитические системы.
Каталитические системы, применяемые для полимеризации олефиновых мономеров, включают любые каталитические системы, известные специалисту в данной области. Например, каталитическая система может включать металлоценовые каталитические системы, каталитические системы с единым центром полимеризации, каталитические системы Циглера-Натта или их комбинации. Как известно в данной области техники, катализаторы могут быть активированы для последующей полимеризации и связаны или не связаны с материалом подложки. Краткое обсуждение подобных каталитических систем включено ниже, но это никоим образом не ограничивает объем изобретения такими катализаторами.
Например, каталитические системы Циглера-Натта, как правило, образуют из комбинации металлического компонента (например, катализатор) с одним или более дополнительными компонентами, такими как носитель катализатора, совместно действующий катализатор и/или один или более доноров электронов.
Металлоценовые катализаторы можно охарактеризовать в общем как координационные соединения, включающие одну или более циклопентадиениловых (Ср) групп (которые могут быть замещенными или незамещенными, каждое замещение может быть одинаковым или различным), скоординированным с переходным металлом через π-связь. Замещающие группы в Ср могут быть, например, линейными, разветвленными или циклическими гидрокарбильными радикалами. Циклические гидрокарбильные радикалы могут дополнительно образовывать другие сопряженные кольцевые структуры, включая, например, инденильные, азуленильные и флуоренильные группы. Эти структуры со смежными кольцами могут также быть замещенными или незамещенными гидрокарбильными радикалами, например, такими как С1-С2огидрокарбильные радикалы.
Способы полимеризации.
Как указано в другом месте данного документа, каталитические системы обычно применяют для образования композиций полиолефинов. Как только каталитическая система приготовлена, как описано выше и/или как известно специалисту в данной области, множество процессов можно осуществить с применением данной композиции. Оборудование, условия процесса, реактивы, добавки и другие материалы, используемые в процессах полимеризации, будут изменяться в данном процессе в зависимости от желаемой композиции и свойств образуемого полимера. Такие процессы, например, могут включать процессы в фазе раствора, газовой фазе, суспензионной фазе, объемной фазе, процессы высокого давления или их комбинации (см. патенты США №№ 5525678; 6420580; 6380328; 6359072; 6346586; 6340730; 6339134; 6300436; 6274684; 6271323; 6248845; 6245868; 6245705; 6242545; 6211105; 6207606; 6180735 и 6147173, которые включены в данный документ с помощью ссылки).
В некоторых вариантах осуществления процессы, описанные выше, в общем включают полимеризацию одного или более олефиновых мономеров с образованием полимеров. Олефиновые мономеры могут включать, например, С2-С30 олефиновые мономеры или С2-С12 олефиновые мономеры (например, этилен, пропилен, бутен, пентен, метилпентен, гексен, октен и децен). Мономеры могут включать ненасыщенные олефиновые мономеры, например С4-С18 диолефины, диены с сопряженными двойными связями или без сопряженных двойных связей, полиены, виниловые мономеры и циклические олефины. Неограничивающие примеры других мономеров могут включать, например, норборнен, норборнадиен, изобутилен, изопрен, винилбензоциклобутан, стирол, алкилзамещенный стирол, этилиден норборнен, дициклопентадиен и циклопентен. Образованный полимер может включать, например, гомополимеры, сополимеры или тройные сополимеры.
Примеры процессов в растворе описаны в патентах США №№ 4271060, 5001205, 5236998 и 5589555, которые включены в данный документ с помощью ссылки.
Один из примеров процесса газофазной полимеризации включает в себя систему непрерывного цикла, в которой циркулирующий поток газа (иначе известный как циркуляционный поток или псевдоожиженная среда) нагревается в реакторе теплом полимеризации. Тепло отводится из циркулирующего потока газа в другую часть цикла через систему охлаждения, находящуюся вне реактора. Циркулирующий поток газа, содержащий один или более мономеров, может непрерывно циркулировать через псевдоожиженный слой в присутствии катализатора при условиях реакции. Циркулирующий поток газа, как правило, удаляется из псевдоожиженного слоя и рециркулируется обратно в реактор. Одновременно полимерный продукт можно изымать из реактора, и новый мономер можно добавлять, чтобы заместить полимеризованный мономер. Давление в реакторе в газофазном процессе может варьировать, например, от приблизительно 100 до приблизительно 500 фунтов/кв.дюйм, или от приблизительно 200 до приблизительно 400 фунтов/кв.дюйм, или от приблизительно 250 до приблизительно 350 фунтов/кв.дюйм. Температура в реакторе в газофазном процессе может варьировать, например, от приблизительно 30 до приблизительно 120°С, или от приблизительно 60 до приблизительно 115°С, или от приблизительно 70 до приблизительно 110°С, или от приблизительно 70 до приблизительно 95°С (см., например, патенты США №№ 4543399, 4588790, 5028670, 5317036, 5352749, 5405922, 5436304, 5456471, 5462999, 5616661, 5627242, 5665818, 5677375 и 5668228, которые включены в данный документ с помощью ссылки).
- 2 020379
Процессы в фазе суспензии, как правило, включают образование суспензии твердого вещества в форме частиц полимера в жидкой среде полимеризации, к которой добавляют мономеры и, факультативно, водород, вместе с катализатором. Суспензия (которая может включать разбавители) может периодически или постоянно удаляться из реактора, где летучие компоненты могут быть отделены от полимера и рециркулированы, факультативно после дистилляции, в реактор. Сжиженный разбавитель, применяемый в среде полимеризации, может включать, например, С3-С7 алкан {например, гексан или изобутан). Применяемая среда является, как правило, жидкой при условиях полимеризации и относительно инертной. Процесс в объемной фазе подобен суспензионному процессу за исключением того, что жидкая среда является также реагентом (например, мономер) в процессе в объемной фазе. Тем не менее, процесс может быть, например, процессом в объеме, суспензионным процессом или суспензионным процессом в объеме.
В варианте осуществления суспензионный процесс или процесс в объеме может проводиться непрерывно в одном или более петлевых реакторах. Катализатор в виде взвеси или сухого свободнотекучего порошка регулярно вводится в реакторную петлю, которая, например, сама может быть заполнена циркулирующей суспензией растущих полимерных частиц в разбавителе. Факультативно в процесс может добавляться водород, например, для контроля молекулярного веса получаемого в результате полимера. Петлевой реактор можно поддерживать, например, при давлении от приблизительно 27 до приблизительно 50 бар или от приблизительно 35 до приблизительно 45 бар и температуре от приблизительно 38 до приблизительно 121°С. Тепло реакции можно удалять через стенку петли любым способом, известным специалисту в данной области, например через трубу с двойной оболочкой или теплообменник.
В варианте осуществления для получения сополимера может осуществляться процесс, который включает полимеризацию в линейном реакторе для жидкостно-суспезионной или газофазной полимеризации в присутствии катализатора полимеризации, что включает введение по меньшей мере одного олефинового сомономера более чем в одной точке по длине реактора (см., например, патент США № 7053163, который включен в данный документ с помощью ссылки).
Альтернативно, могут быть использованы другие виды процессов полимеризации, например последовательные или параллельные реакторы с перемешиванием или их комбинации. После удаления из реактора полимер может проходить в систему выделения полимера для дальнейшей обработки, например добавления присадок и/или экструзии.
Полимерный продукт.
Полимеры (и их смеси), образованные с помощью описанных в данном документе процессов, могут включать, но не ограничиваются, например, линейный полиэтилен низкой плотности, эластомеры, пластомеры, полиэтилены высокой плотности, полиэтилены низкой плотности, полиэтилены средней плотности, полипропилен и сополимеры полипропилена.
Если в данном документе не определено иное, все способы являются используемыми способами на момент подачи заявки.
В одном или более вариантах осуществления полимеры включают полимеры на основе пропилена. Как применяется в данном документе, выражение на основе пропилена взаимозаменяемо с выражениями пропиленовый полимер или полипропилен и относится к полимеру, имеющему, например, по меньшей мере приблизительно 50 вес.%, или по меньшей мере приблизительно 70 вес.%, или по меньшей мере приблизительно 75 вес.%, или по меньшей мере приблизительно 80 вес.%, или по меньшей мере приблизительно 85 вес.%, или по меньшей мере приблизительно 90 вес.% полипропилена по отношению к общему весу полимера.
Полимеры на основе пропилена могут иметь молекулярно-весовое распределение (Мп/М„), например, от приблизительно 1,0 до приблизительно 20, или от приблизительно 1,5 до приблизительно 15, или от приблизительно 2 до приблизительно 12.
В одном варианте осуществления пропиленовый полимер имеет микротактичность, например, от приблизительно 89 до приблизительно 99%.
В одном варианте осуществления полимеры на основе пропилена могут иметь диапазон температуры перекристаллизации (Тс) (как измерено при помощи ДСК (дифференциальная сканирующая калориметрия)) 70-120°С, или от 80 до 110°С, или от 85 до 100°С.
В одном варианте осуществления полимеры на основе пропилена могут иметь диапазон молекулярного веса (М„) от 150000 до 230000, или от 170000 до 210000, или от 180000 до 200000 (как измерено методом гель-проникающей хроматографии).
Полимеры на основе пропилена могут иметь температуру плавления (Тт) (как измерено при помощи ДСК) по меньшей мере приблизительно 105°С или, например, от приблизительно 115 до приблизительно 175°С.
Полимеры на основе пропилена могут включать в себя, например, приблизительно 15 вес.% или менее, или приблизительно 12 вес.% или менее, или приблизительно 10 вес.% или менее, или приблизительно 6 вес.% или менее, или приблизительно 5 вес.% или менее, или приблизительно 4 вес.% или менее от общего веса растворимых в ксилоле материалов (Х8) (как измерено согласно Α8ΤΜΌ5492-06).
Полимеры на основе пропилена могут иметь скорость течения расплава (МЕК) (как измерено с по
- 3 020379 мощью Ά8ΤΜΌ-1238) от приблизительно 0,01 до приблизительно 1000 дг/мин, или от приблизительно 0,01 до приблизительно 100 дг/мин. Например, статистические сополимеры на основе пропилена могут показывать скорость течения расплава по меньшей мере приблизительно 1 дг/мин, или от приблизительно 5 до приблизительно 30 дг/мин, или от приблизительно 10 до приблизительно 20 дг/мин.
В одном или более вариантах осуществления полимеры на основе пропилена имеют низкую скорость течения расплава (ΜΕΚ.). Как применяется в данном документе, выражение низкая скорость течения расплава относится к полимеру, имеющему ΜΕΚ, например, менее приблизительно 10 дг/мин, или менее приблизительно 6 дг/мин, или менее приблизительно 2,6 дг/мин, или от приблизительно 0,5 до приблизительно 10 дг/мин.
В одном или более вариантах осуществления полимеры включают статистические сополимеры на основе пропилена. Если не указано иное, выражение статистический сополимер на основе пропилена относится к таким сополимерам, состоящим, главным образом, из пропилена и количества по меньшей мере одного сомономера, где полимер включает по меньшей мере приблизительно 0,5 вес.%, или по меньшей мере приблизительно 0,8 вес.%, или по меньшей мере приблизительно 2 вес.%, или от приблизительно 0,5 до приблизительно 5,0 вес.%, или от приблизительно 0,6 до приблизительно 1,0 вес.% сомономера по отношению к общему весу полимера. Сомономеры могут быть выбраны из С2-С10 алкенов. Например, сомономеры могут быть выбраны из этилена, пропилена, 1-бутена, 1-пентена, 1-гексена, 1гептена, 1-октена, 1-нонена, 1-децена, 4-метил-1-пентена и их комбинаций. В одном конкретном варианте осуществления сомономер включает этилен. Кроме того, выражение статистичесий сополимер относится к сополимеру, образованному из макромолекул, в котором вероятность нахождения данной мономерной единицы в любом конкретном месте цепи не зависит от природы соседних компонентов.
В одном варианте осуществления добавки можно также включать в окончательную композицию. Добавки можно привести в контакт с полимером любым способом, известным специалисту в данной области. Например, добавки можно привести в контакт с полимером перед экструзией (во время процесса полимеризации) или внутри экструдера. В одном варианте осуществления добавки приводятся в контакт с полимером независимо. В другом варианте осуществления добавки приводятся в контакт друг с другом перед контактом с полимером. В одном варианте осуществления приведение в контакт включает смешивание, такое как механическое перемешивание, например.
Применение продукта.
Полимеры и их смеси полезны в применениях, известных специалистам в данной области, таких как процессы формования (например, экструзия и совместная экструзия пленки, листа, трубы и волокна, а также формование раздувом, литье под давлением и роторное формование). Пленки включают полученные с раздувом, ориентированные или литые пленки, сформованные с помощью экструзии или совместной экструзии или путем послойного формования, применимые в качестве термоусадочной пленки, липкой пленки, растягивающейся пленки, герметизирующих пленок, ориентированных пленок, упаковки для закусок, мешков для тяжелых грузов, магазинных кульков, упаковки для печеных и замороженных пищевых продуктов, медицинской упаковки, промышленных облицовок и мембран для, например, контактирующего и не контактирующего с пищевыми продуктами применения. Волокна включают пленки, разрезанные на узкие ленточки, мононити, волокна, полученные операциями прядения волокна из расплава, прядения из раствора и раздува волокон из расплава, для использования в тканой или нетканой форме для изготовления, например, мешков, сумок, веревки, бечевки, основания ковра, ковровой пряжи, фильтров, узорчатых тканей, медицинской одежды и геотекстиля. Экструдированные изделия включают, например, медицинские трубки, оболочки проводов и кабелей, листы, термоформованные листы, геомембраны и облицовки водоемов. Литые изделия включают, например, одно- и многослойные конструкции в форме бутылок, резервуаров, крупных полых изделий, жестких контейнеров для пищевых продуктов и игрушек.
В одном или более вариантах осуществления полимеры используются в процессах литья под давлением с раздувом и вытяжкой (Ι8ΒΜ) для изготовления Ι8ΒΜ изделий. Ι8ΒΜ изделия могут включать, например, тонкостенные бутылки и другие типы контейнеров. Ι8ΒΜ изделия могут быть изготовлены любым подходящим способом. Например, Ι8ΒΜ процессы могут включать введение полимера в предварительно отформованную заготовку с последующим раздувом и вытяжкой предварительно отформованной заготовки до требуемой конечной формы.
В одном или более вариантах осуществления металлоценовые статистические пропиленовые сополимеры, как описано выше, используются для изготовления Ι8ΒΜ изделий.
В одном или более вариантах осуществления Ι8ΒΜ изделия являются изделиями медицинского или косметического назначения. В одном или более вариантах осуществления Ι8ΒΜ изделия являются бутылками. Подобная косметическая упаковка может содержать, например, такие продукты, как вязкие лосьоны, пасты и капли.
Изделия, сформованные из металлоценовых статистических сополимеров на основе пропилена, демонстрируют высокую прозрачность, гибкость изделия и приятные тактильные ощущения без применения осветлителей.
В одном или более вариантах осуществления Ι8ΒΜ изделия демонстрируют высокую прозрачность.
- 4 020379
Например, Ι8ΒΜ изделия могут показывать мутность менее чем 15%, или менее чем 10%, или менее чем 5%, или менее чем 2% (как измерено согласно Ά8ΤΜ Ό1003).
В одном или более вариантах осуществления Ι8ΒΜ изделия демонстрируют блеск под углом 45° больше 50%, или больше 65%, или больше 75% (как измерено согласно Ά8ΤΜ Ό2457).
В одном или более вариантах осуществления Ι8ΒΜ (например, 23 г) изделия могут демонстрировать максимальное значение вертикальной нагрузки, как было измерено согласно Ά8ΤΜ Ό2659, например, по меньшей мере 70 Н, или по меньшей мере 100 Н, или по меньшей мере 110 Н.
В одном или более вариантах осуществления изделие раздувают с вытяжкой при производительности по меньшей мере 500 изделий/ч на гнездо пресс-формы, или от 750 до 2000 изделий/ч на гнездо пресс-формы, или от 1000 до 1500 изделий/ч на гнездо пресс-формы.
Примеры
Смола шКСР относится к ТОТЛЬ Ре1госйет1са18 ΕΘΌ02-15, которая является металлоценовым статистическим сополимером на основе пропилена, имеющим точку плавления около 119°С, коммерчески доступна от ТОТЛЬ РеПосйешкаП И8Л, 1пс.
Сравнительная смола относится к ТОТЛЬ РеЕосйеписаК 7525ΜΖ, которая является статистическим сополимером на основе пропилена, имеющим ΜΕΚ 10 дг/мин, коммерчески доступна от ТОТЛЬ Ре1госйешкаП И8Л, 1пс.
Образцы полимеров были отлиты под давлением с раздувом и вытяжкой (Ι8ΒΜ) в бутылки. Затем бутылки были проверены на вертикальную нагрузку и оптические свойства.
Предварительно отформованные заготовки были подготовлены следующим образом. Смолу тКСР отлили под давлением в предварительно отформованные заготовки весом 23 г на машине для литья под давлением №151а1 в режимах литья под давлением, перечисленных в табл. 1. Предварительно отформованные заготовки находились в условиях комнатной температуры не менее 24 ч, прежде чем они были с раздувом и вытяжкой сформованы в бутылки на машине для линейного литья под давлением с раздувом и вытяжкой ΛΌ8 С62.
Таблица 1
Режимы литья под давлением предварительно отформованных заготовок
Смола Смола тКСР Сравнительная смола
Вес предварительно отформованной заготовки 23 г 23 г
Температура цилиндра (°С) 230 250
Температура обогреваемого литника (°С) 230 250
Температура пресс-формы (статическая/динамическая) (°С) 10/10 10/10
Скорость введения (мм/с) 5 5
Время охлаждения (с) 15 15
Время выдержки (с) 15 4
Время цикла (с) ок. 38,8 ок. 26,6
Поскольку смола тКСР имеет низкую точку плавления, ее отливали под давлением при относительно низкой температуре цилиндра и обогреваемого литника, составляющей 230°С.
Предварительно отформованные заготовки из смолы тКСР были сформованы раздувом в бутылки без каких-либо проблем (брак <1%) как при 1000, так и при 1500 бутылок/ч/гнездо пресс-формы. Во время оценки было отмечено, что предварительно отформованные заготовки из смолы тКСР можно формовать раздувом с применением намного более низкого профиля нагревания, чем ожидалось. Кроме того, предварительно отформованным заготовкам требовалось более низкое давление раздува, чем обычным изотактическим полипропиленовым смолам. Сформованные бутылки были очень прозрачными, но мягкими на ощупь. Для того чтобы оценить энергосбережение при переработке смолы тКСР, сравнительная смола была использована для сравнения.
Следует отметить, что существуют многочисленные комбинации производительности нагревателя, которые могут приводить к тепловому действию и низкому проценту брака (<1%). Для того чтобы иметь подходящее сравнение, необходимо использовать сходный тип температурного профиля (аналогичное распределение теплопроизводительности по предварительно отформованной заготовке). Таким образом, оптимизацию температурного профиля для смолы тКСР начали с предварительно оптимизированного профиля для сравнительной смолы. Путем постепенного снижения настроек температуры на отдельных нагревателях был получен оптимизированный температурный профиль для смолы тКСР. Обратите внимание, что оптимизированный температурный профиль для каждого материала требует, чтобы полученные в результате бутылки демонстрировали постоянную толщину стенки и минимальные дефекты, основываясь на визуальном осмотре. Оптимизированные температурные профили для двух предварительно отформованных заготовок показаны в табл. 2.
- 5 020379
Таблица 2 Оптимизированный температурный профиль для сравнительной смолы и смолы тКСР (1000 бутылок/ч/гнездо пресс-формы)
Сравнительная смола Смола тКСР
Лампы Печь 10 Печь 20 Печь 10 Печь 20
Т.1 (Вт) 1550 1250 1400 1200
Ь2(Вт) 1350 900 500 400
ЬЗ (Вт) 350 350 300 200
Ь4(Вт) 450 350 500 400
Ь5 (Вт) 1350 600 700 350
Ь6(Вт) 250 250 400 300
Т7(Вт) 150 150 400 300
Сумма (Вт) 5450 3850 4200 3150
Доля качественных бутылок >99% >99%
Энергосбережение - 21%
Давление раздува (бар) 26 8
Результаты показали, что тепловая энергия, требуемая для раздува смолы тКСР, была приблизительно на 21% ниже, чем для сравнительной смолы. Более того, предварительно отформованные заготовки из смолы тКСР были успешно сформованы раздувом в бутылки с крайне низким давлением раздува. После оптимизации температурного профиля давление раздува было постепенно снижено до 8 бар, что является нижним пределом регулятора на Ι8ΒΜ газовой магистрали высокого давления. Бутылки из смолы тКСР были успешно сформованы раздувом при 8 бар без каких-либо проблем. Также попытались выдуть бутылки только при давлении предварительного раздува (6 бар). Вновь бутылки были успешно сформованы. Однако при использовании только 6 бар давления предварительного раздува гравировка на бутылке была не очень отчетливой.
Бутылки из смолы тКСР, сформованные раздувом при условиях, перечисленных в табл. 2, испытывали на вертикальную нагрузку и прозрачность. Результаты, представленные в табл. 3 и проиллюстрированные на чертеже для максимальной вертикальной нагрузки, показали, что прочность при вертикальной нагрузке бутылок из смолы тКСР была ниже, чем бутылок из сравнительной смолы. Но бутылки были чрезвычайно гибкими и мягкими на ощупь, что было бы полезно в некоторых применениях. Кроме того, бутылки демонстрировали высокий блеск и низкую мутность без необходимости какого-либо осветлителя.
Таблица 3 Механические и оптические свойства бутылок массой 23 г из смолы тКСР и сравнительной смолы
Максимальное значение вертикальной нагрузки (Н) Сжимающая боковая нагрузка при 0,50 дюймовом прогибе(Н) Блеск (%) Мутность (%)
Смола тКСР 112,9±4,4 65,8±3,4 77,4±5,6 1,5±0,4
Сравнительная смола 151,3±5,9 78,9±5,6 81,6±3,0 1,1±0,1
Примечание: оптические свойства, указанные в данном документе, были определены на боковой стенке бутылки. Сравнительная смола осветлена с применением осветлителя на основе сорбита.
Смола тКСР продемонстрировала несколько полезных свойств в Ι8ΒΜ применениях. Из-за низкой точки плавления смолу тКСР успешно сформовали раздувом в бутылки с низким профилем нагревания (примерно на 20% ниже, чем для сравнительной смолы) и чрезвычайно низким давлением раздува (примерно на 70% ниже, чем для сравнительной смолы). Бутылки из смолы тКСР обладают достаточной прочностью при вертикальной нагрузке и демонстрируют хорошую эластичность. Кроме того, хотя смола тКСР не содержит осветлитель, бутылки из смолы тКСР обладают высокой прозрачностью. Возможность избежать использования осветлителей на основе сорбита в сочетании с крайне низким содержанием экстрагируемого металлоценового полипропилена будет полезна для таких применений, как медицинская и косметическая упаковка.
Несмотря на то, что были показаны и описаны различные варианты осуществления, их модификации могут быть сделаны специалистом в данной области техники, не отклоняясь от сущности и идей раскрытия. Варианты осуществления, описанные в данном документе, являются лишь иллюстративными и не предназначены для ограничения. Многие варианты и модификации вариантов осуществления, раскрытого в данном документе, являются возможными и находятся в пределах объема раскрытия. Если численные диапазоны или пределы являются точно установленными, такие точные диапазоны или пре- 6 020379 делы должны пониматься как включающие итеративные диапазоны или пределы подобной величины, попадающей в специально установленные диапазоны или пределы (например, от около 1 до приблизительно 10 включает 2, 3, 4 и т.д.; больше чем 0,10 включает 0,11, 0,12, 0,13 и т.д.). Использование выражения факультативно в отношении любого элемента пункта формулы изобретения обозначает, что рассматриваемый элемент является необходимым или, альтернативно, не является необходимым. Подразумевается, что обе альтернативы находятся в пределах объема пункта формулы изобретения. Использования более широких выражений, таких как содержит, включает, имеющий и т.д., следует понимать для обеспечения поддержки для более узких выражений, таких как состоящий из, состоящий, по существу, из, включающий, главным образом, в и т.д.
Соответственно, объем охраны не ограничивается описанием, изложенным выше, но ограничивается лишь формулой изобретения, которая следует ниже, причем этот объем включает все эквиваленты объектов изобретения в формуле изобретения. Каждый и любой пункт формулы изобретения включен в описание изобретения как вариант осуществления данного раскрытия. Таким образом, формула изобретения представляет собой дополнительное описание и представлена в дополнение к вариантам осуществления, раскрытым в данном документе. Обсуждение ссылки в данном документе не является признанием того, что она является уровнем техники по отношению к данному раскрытию, особенно любой ссылки, которая может иметь дату публикации после даты приоритета данной заявки. Раскрытия всех патентов, патентных заявок и публикаций, которые цитируются в данном документе, включены в данное описание посредством ссылки в той степени, в которой они обеспечивают иллюстративные, методические или другие детали, дополнительные к тем, которые изложены в данном документе.

Claims (11)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Отлитое под давлением с раздувом и вытяжкой (Ι8ΒΜ) изделие, включающее металлоценовый статистический сополимер на основе полипропилена при отсутствии осветлителя, где металлоценовый статистический сополимер на основе пропилена характеризуется скоростью течения расплава от 1 до 40 дг/мин и где изделие имеет мутность менее 5%, блеск при 45° более 75% и максимальное значение вертикальной нагрузки по меньшей мере 100 Н при весе 23 г.
  2. 2. Изделие по п.1, представляющее собой медицинский упаковочный контейнер.
  3. 3. Изделие по п.1, представляющее собой косметическую упаковку.
  4. 4. Отлитая под давлением с раздувом и вытяжкой (Ι8ΒΜ) упаковка, включающая металлоценовый статистический сополимер на основе пропилена, характеризующийся скоростью течения расплава от 1 до 40 дг/мин и температурой плавления от 105 до 130°С; причем упаковка имеет вертикальную нагрузку по меньшей мере 100 Н при весе 23 г; мутность менее чем 5% и блеск при 45° более чем 75%.
  5. 5. Упаковка по п.4, представляющая собой контейнер.
  6. 6. Способ формования литого под давлением с раздувом и вытяжкой (Ι8ΒΜ) изделия, имеющего мутность менее 5%, блеск при 45° более 75% и максимальное значение вертикальной нагрузки по меньшей мере 100 Н при весе 23 г, включающий этапы, на которых обеспечивают металлоценовый статистический сополимер на основе пропилена, характеризующийся скоростью течения расплава от 1 до 40 дг/мин;
    отливают под давлением металлоценовый статистический сополимер на основе полипропилена в предварительно отформованную заготовку и раздувают с вытяжкой предварительно отформованную заготовку с получением изделия.
  7. 7. Способ по п.6, где изделие раздувают с вытяжкой с производительностью по меньшей мере 1000 изделий/ч на гнездо пресс-формы.
  8. 8. Способ по п.7, где изделие раздувают с вытяжкой с производительностью по меньшей мере 1500 изделий/ч на гнездо пресс-формы.
  9. 9. Способ по п.6, где металлоценовый статистический сополимер на основе пропилена имеет точку плавления от 105 до 130°С.
  10. 10. Способ по п.6, где изделие представляет собой медицинскую упаковку или косметическую упаковку.
  11. 11. Способ по п.6, где раздув с вытяжкой проводят при давлении 8 бар.
EA201171094A 2009-03-26 2010-03-24 Изделия, отлитые под давлением с раздувом и вытяжкой, и способ их формования EA020379B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/411,919 US9090000B2 (en) 2009-03-26 2009-03-26 Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein
PCT/US2010/028408 WO2010111330A1 (en) 2009-03-26 2010-03-24 Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201171094A1 EA201171094A1 (ru) 2012-02-28
EA020379B1 true EA020379B1 (ru) 2014-10-30

Family

ID=42781454

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201171094A EA020379B1 (ru) 2009-03-26 2010-03-24 Изделия, отлитые под давлением с раздувом и вытяжкой, и способ их формования

Country Status (7)

Country Link
US (3) US9090000B2 (ru)
EP (1) EP2411202B9 (ru)
JP (1) JP2012521901A (ru)
KR (1) KR20120000058A (ru)
CN (2) CN102361743B (ru)
EA (1) EA020379B1 (ru)
WO (1) WO2010111330A1 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI511859B (zh) 2010-11-18 2015-12-11 道達爾石油化學產品研究弗呂公司 擠出吹塑製品及其生產方法
ES2385812B1 (es) 2011-01-19 2014-02-07 Linear Overmoulding Applications S.L. Preforma para formación de envases con efecto barrera a la luz por moldeo por estirado-soplado.
US9505920B2 (en) 2011-03-30 2016-11-29 Fina Technology, Inc. Polymer compositions for injection stretch blow molded articles
EP2886563B1 (en) * 2013-12-18 2017-05-10 Borealis AG Blow molded article with good mechanical and optical properties
US20220219389A1 (en) * 2019-04-16 2022-07-14 Konica Minolta, Inc. Resin powder for three-dimensional molding, three-dimensional molded article, and method for producing three-dimensional molded article
WO2020251264A1 (ko) 2019-06-11 2020-12-17 주식회사 엘지화학 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040158000A1 (en) * 2003-02-10 2004-08-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene resin composition
US20060035045A1 (en) * 2004-01-23 2006-02-16 Rajnish Batlaw Process of making two-stage injection stretch blow molded polypropylene articles
US20080152851A1 (en) * 2004-08-18 2008-06-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Stretch Blow-Molded Containers from Metallocene Propylene Polymer Compositions
US20090057961A1 (en) * 2004-08-18 2009-03-05 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for producing clear polypropylene based stretch blow molded containers with improved infrared heat-up rates

Family Cites Families (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4271060A (en) 1979-09-17 1981-06-02 Phillips Petroleum Company Solution polymerization process
IT1190683B (it) 1982-02-12 1988-02-24 Montedison Spa Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
US4588790A (en) 1982-03-24 1986-05-13 Union Carbide Corporation Method for fluidized bed polymerization
US4543399A (en) 1982-03-24 1985-09-24 Union Carbide Corporation Fluidized bed reaction systems
JPH0721018B2 (ja) 1985-07-05 1995-03-08 東燃料株式会社 オレフイン重合用触媒成分の製造方法
US4975403A (en) 1987-09-11 1990-12-04 Fina Technology, Inc. Catalyst systems for producing polyolefins having a broad molecular weight distribution
US5001205A (en) 1988-06-16 1991-03-19 Exxon Chemical Patents Inc. Process for production of a high molecular weight ethylene α-olefin elastomer with a metallocene alumoxane catalyst
FR2634212B1 (fr) 1988-07-15 1991-04-19 Bp Chimie Sa Appareillage et procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
CA1334841C (en) 1988-09-13 1995-03-21 Mamoru Kioka Olefin polymerization catalyst component, process for production thereof, olefin polymerization catalysts, and process for polymerizing olefins
US5286540A (en) 1989-03-29 1994-02-15 Mitsubishi Kasei Corporation Blow molded container made of polypropylene resin
US5236998A (en) 1991-03-07 1993-08-17 Occidental Chemical Corporation Process for the manufacture of linear polyethylene containing α-alkene commonomers
US5589555A (en) 1991-10-03 1996-12-31 Novacor Chemicals (International) S.A. Control of a solution process for polymerization of ethylene
US5436304A (en) 1992-03-19 1995-07-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5352749A (en) 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US7074871B2 (en) 1992-05-29 2006-07-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Crystalline polymers of propylene having improved processability in the molten state and process for their preparation
US5456471A (en) 1992-08-18 1995-10-10 Macdonald; Donald K. Golf practice apparatus and fabricating process
US5317036A (en) 1992-10-16 1994-05-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts
US5462999A (en) 1993-04-26 1995-10-31 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
JP3077940B2 (ja) 1993-04-26 2000-08-21 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 流動層重合法のための安定な操作条件を決定する方法
ZA943399B (en) 1993-05-20 1995-11-17 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
US6245705B1 (en) 1993-11-18 2001-06-12 Univation Technologies Cocatalysts for metallocene-based olefin polymerization catalyst systems
US5525678A (en) 1994-09-22 1996-06-11 Mobil Oil Corporation Process for controlling the MWD of a broad/bimodal resin produced in a single reactor
US5616661A (en) 1995-03-31 1997-04-01 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for controlling particle growth during production of sticky polymers
US5677375A (en) 1995-07-21 1997-10-14 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for producing an in situ polyethylene blend
US5641848A (en) 1995-07-24 1997-06-24 Montell North America Inc. Polypropylene blown film
US5665818A (en) 1996-03-05 1997-09-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation High activity staged reactor process
US5627242A (en) 1996-03-28 1997-05-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for controlling gas phase fluidized bed polymerization reactor
US6242545B1 (en) 1997-12-08 2001-06-05 Univation Technologies Polymerization catalyst systems comprising substituted hafinocenes
DE19805329A1 (de) 1998-02-11 1999-08-12 Basf Ag Spritzstreckgeblasene Behälter aus Olefinpolymerisaten
US6207606B1 (en) 1998-05-15 2001-03-27 Univation Technologies, Llc Mixed catalysts and their use in a polymerization process
US6245868B1 (en) 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
US7354880B2 (en) 1998-07-10 2008-04-08 Univation Technologies, Llc Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process
US6147173A (en) 1998-11-13 2000-11-14 Univation Technologies, Llc Nitrogen-containing group 13 anionic complexes for olefin polymerization
US6180735B1 (en) 1998-12-17 2001-01-30 Univation Technologies Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process
RU2225415C2 (ru) 1999-04-15 2004-03-10 Базелль Текнолоджи Компани Б.В. Компоненты и катализаторы полимеризации олефинов
US6339134B1 (en) 1999-05-06 2002-01-15 Univation Technologies, Llc Polymerization process for producing easier processing polymers
US6630538B1 (en) 1999-05-13 2003-10-07 Maria D. Ellul Polypropylene thermoplastic elastomer compositions having improved processing properties and physical property balance
US6346586B1 (en) 1999-10-22 2002-02-12 Univation Technologies, Llc Method for preparing a supported catalyst system and its use in a polymerization process
US6380328B1 (en) 1999-12-10 2002-04-30 Univation Technologies, Llc Catalyst systems and their use in a polymerization process
US6271323B1 (en) 1999-10-28 2001-08-07 Univation Technologies, Llc Mixed catalyst compounds, catalyst systems and their use in a polymerization process
US6274684B1 (en) 1999-10-22 2001-08-14 Univation Technologies, Llc Catalyst composition, method of polymerization, and polymer therefrom
US6420580B1 (en) 1999-11-05 2002-07-16 Univation Technologies, Llc Catalyst compositions and method of polymerization therewith
US6340730B1 (en) 1999-12-06 2002-01-22 Univation Technologies, Llc Multiple catalyst system
EP1165633B1 (en) 2000-02-02 2004-07-14 Basell Poliolefine Italia S.p.A. Components and catalysts for the polymerization of olefins
US6359072B1 (en) 2000-02-16 2002-03-19 Univation Technologies, Llc Polyethylene films having improved optical properties
ATE407153T1 (de) 2000-10-13 2008-09-15 Basell Poliolefine Srl Katalysatorbestandteile zur olefinpolymerisation
EP1211289A1 (en) 2000-11-29 2002-06-05 Borealis GmbH Polyolefin compositions with improved properties
EP1392638B1 (en) 2001-06-07 2016-12-14 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for preparing alkylidene substituted succinic acid esters
EP1287969A1 (en) * 2001-08-24 2003-03-05 Atofina Research S.A. Injection blow moulded metallocene polyethylene container
JP3973404B2 (ja) * 2001-10-30 2007-09-12 日本ポリプロ株式会社 射出延伸ブロー容器
US7005487B2 (en) 2002-07-02 2006-02-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst system for the polymerization of olefins
US6995279B2 (en) * 2002-08-02 2006-02-07 Chisso Corporation Metallocene compounds, processes for the production of olefin polymers using catalysts containing the compounds, and olefin polymers produced by the processes
US7622523B2 (en) 2002-08-12 2009-11-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
WO2004026921A1 (en) 2002-09-20 2004-04-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer production at supercritical conditions
US7078468B2 (en) 2003-06-27 2006-07-18 Fina Technology, Inc. Polymerization catalyst system using di-sec-butyldimethoxysilane for preparation of polypropylene
EP1533102A1 (en) * 2003-11-14 2005-05-25 Total Petrochemicals Research Feluy Polypropylene processing with reduced cycle time in injection-stretch-blow moulding.
US7053163B1 (en) 2005-02-22 2006-05-30 Fina Technology, Inc. Controlled comonomer distribution along a reactor for copolymer production
US20060279026A1 (en) 2005-06-09 2006-12-14 Fina Technology, Inc. Polypropylene composition for injection stretch blow molding
US20070116911A1 (en) * 2005-11-21 2007-05-24 Fina Technology, Inc. Hot seal resins
US7812293B2 (en) * 2006-03-14 2010-10-12 Pliant Corporation Freezable/microwavable packaging films and venting packages
US7919738B2 (en) * 2006-03-14 2011-04-05 Pliant, Llc Freezable/microwaveable packaging films
WO2008032735A1 (fr) * 2006-09-12 2008-03-20 Mitsui Chemicals, Inc. Résine de propylène et récipient soufflé
CA2665244A1 (en) 2006-12-29 2008-07-10 Fina Technology, Inc. Succinate-containing polymerization catalyst system using n-butylmethyldimethoxysilane for preparation of polypropylene film grade resins

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040158000A1 (en) * 2003-02-10 2004-08-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene resin composition
US20060035045A1 (en) * 2004-01-23 2006-02-16 Rajnish Batlaw Process of making two-stage injection stretch blow molded polypropylene articles
US20080152851A1 (en) * 2004-08-18 2008-06-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Stretch Blow-Molded Containers from Metallocene Propylene Polymer Compositions
US20090057961A1 (en) * 2004-08-18 2009-03-05 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for producing clear polypropylene based stretch blow molded containers with improved infrared heat-up rates

Also Published As

Publication number Publication date
WO2010111330A1 (en) 2010-09-30
CN102361743A (zh) 2012-02-22
US20100243498A1 (en) 2010-09-30
US9090000B2 (en) 2015-07-28
EP2411202A4 (en) 2015-08-05
EP2411202B9 (en) 2017-08-16
EP2411202B1 (en) 2017-05-03
EP2411202A1 (en) 2012-02-01
CN104761825A (zh) 2015-07-08
US10982027B2 (en) 2021-04-20
US20150274864A1 (en) 2015-10-01
CN102361743B (zh) 2015-05-13
JP2012521901A (ja) 2012-09-20
KR20120000058A (ko) 2012-01-03
US20190071526A1 (en) 2019-03-07
EA201171094A1 (ru) 2012-02-28
US10113020B2 (en) 2018-10-30
CN104761825B (zh) 2020-05-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10982027B2 (en) Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein
JP2002503735A (ja) オレフィン重合体から射出伸張吹込成形により製造される容器
KR101530799B1 (ko) 사출 연신 취입 성형품
EP1287969A1 (en) Injection blow moulded metallocene polyethylene container
WO2007046998A1 (en) Methods for stretch blow molding polymeric articles
US20090146345A1 (en) Preform design for injections stretch blow molding
KR20110020758A (ko) 사출 연신 중공 성형 물품과 이에 사용하기 위한 중합체
JP4805838B2 (ja) サイクルタイムが短いポリプロピレンの射出−延伸−ブロー成形法
US20100210797A1 (en) Polyethylene Films having Improved Barrier Properties
JP6155624B2 (ja) 多層中空容器
US20110305857A1 (en) Modified polypropylene for packaging applications
US20100249354A1 (en) Injection stretch blow molded articles and syndiotactic polymers for use therein
JP2012522267A (ja) 金型内ラベルのためのポリオレフィンフィルム
KR20180112439A (ko) 고강도 폴리에틸렌 포대용필름의 제조 방법
JP6155625B2 (ja) 多層中空容器
JP2023073881A (ja) 容器およびその製造方法
KR20100071039A (ko) 사출 연신 블로우 몰딩용 프로필렌계 중합체
JP2010150522A (ja) 中空成形用エチレン系樹脂および容器

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU