JP2002503735A - オレフィン重合体から射出伸張吹込成形により製造される容器 - Google Patents
オレフィン重合体から射出伸張吹込成形により製造される容器Info
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Abstract
Description
させることにより得られることを特徴とする、オレフィン重合体から射出伸張吹
込成形により製造される容器に関する。本発明は、またこのオレフィン重合体か
ら射出伸張吹込成形される容器を製造する方法、ならびにこのオレフィン重合体
の、射出伸張吹込成形される容器を製造するための用途に関する。
野におけるオレフィン重合体製の容器、瓶類は、その秀れた熱および化学品耐性
、極めて良好な強靭性、またコスト有効性の故に広く使用されている。また、射
出伸張吹込成形法(ISBM)は、適当な透明性を有する容器を製造するために
開発され、現に使用されている。
357288号明細書は、結晶性ポリプロピレンから、透明溶融体が得られる最
低温度よりわずかに高い温度で射出成形することによりまずパリソンを形成し、
次いでこのパリソンを硬化するまで冷却し、その後、これを無定形流動温度より
わずかに低い温度まで再び加熱し、伸張吹込成形処理に附する方法を教示してい
る。
程法が記載されている。この方法においては、同様にパリソンがまず射出成形に
より製造される。この方法における特徴的工程は、特定の温度範囲における予備
的吹込処理であって、この処理後に、伸張吹込成形が行なわれる。これに適する
重合体は、1から6質量%のコモノマー分を含有し、4から50g/10分の溶
融流動速度を示すプロピレン共重合体である。この公報は、また透明性を改善す
るため、1質量%までの核成形剤、例えばジベンジリデンソルビトールまたはそ
の誘導体を重合体に添加することが教示されている。
0g/分より大きい溶融流動速度を示すプロピレン/エチレン共重合を使用する
、プロピレン重合体からの容器を製造する方法に関する。この方法においては、
第一工程において射出成形されたパリソンが、伸張吹込成形装置に移送される際
、部分的溶融状態に在る限り、予備的吹込工程は本質的に重要ではない。しかし
ながら、溶融の程度は、射出成形型から取出される場合に変形する程大きくなっ
てはならない。このことは、結晶性材料のパリソンスキンの内表面と外表面を有
するが、その間に在る部分は、最終製品の好ましい特性がもたらされるように、
部分的結晶性または部分的無定形性に維持されねばならないことを意味する。
においては溶融流動速度を増大させるが、他方において例えばMw/Mnで表わ
される分子量分布を低下させる。これはサイクル時間を短縮するが、可溶性分の
含有割合を増大させ、機械特性に悪い影響をもたらす。
インの報文には2工程の射出伸張吹込成形方法が記載されており、別途に射出成
形法により製造されており再び加熱されているパリソンが中空成形体の成形処理
に附される。
製造過程において、精密に規制された狭い温度範囲が維持されねばならないこと
である。ことにプロピレン単独重合体の場合、この温度範囲が余りに狭く、連続
的に操業する場合、容器その他の製品を問題なく製造することは実際上不可能で
ある。特定の温度範囲をいささかでも逸脱すると、著しく好ましくない特性を示
す製品がもたらされるからである。プロピレン共重合体を使用する場合、この温
度範囲を若干拡げ得るにしても、完全に問題のない容器製造を行なうには不充分
である。共重合体の場合、さらに可溶性分含有量を増大させ、強靭性に問題を及
ぼすおそれがある。
服し、ことに、秀れた透明性と共に良好な機械特性を示し、可溶性分の含有量が
少なく、かつ比較的広い許容温度範囲を有し、短いサイクル時間を可能とする方
法により製造され得る容器を提供することである。
とその他のC2−C10−1−アルケンとの共重合体を含有し、かつ対応する単量 体をメタロセン触媒で重合させることにより得られることを特徴とする、オレフ
ィン重合体から射出伸張吹込成形により製造される容器、この射出伸張吹込成形
により得られる容器を上記オレフィン重合体から製造する方法、および上記オレ
フィン重合体の、射出伸張吹込成形により得られる容器を製造するための用途に
より解決されることが本発明者らにより見出された。
ィン、ことにC2−C10−1−アルケン、ことにエチレン,プロピレン、1−ブ テン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン
、1−デセンまたは4−メチル−1−ペンテン、あるいはこれらα−オレフィン
の混合物の単独重合体または共重合体である。好ましいのは、エチレンまたはプ
ロピレンの単独重合体もしくは共重合体であって、エチレンまたはプロピレンの
共重合体中の割合が、少なくとも50モル%である場合である。エチレン共重合
体の中でも、他の単量体として、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセンまたは
1−オクテン、あるいはこれらの混合物を重合含有するものが好ましい。他の単
量体として、エチレンもしくは1−ブテン、またはこれらの混合物を使用して成
る共重合体がことに好ましい。プロピレン共重合体は、他のα−オレフィンをラ
ンダム重合で含有していてもよい。好ましいプロピレン重合体は、プロピレン単
独重合体およびプロピレンランダム共重合体である。この種のオレフィン重合体
は、それ自体公知であるか、あるいは慣用のチーグラー/ナッタ触媒またはメタ
ロセン触媒を使用して重合される公知方法により製造され得る。
対応する単量体をメタロセン触媒で重合させることにより得られるプロピレン重
合体を含有する。メタロセン触媒で得られるプロピレン重合体の、オレフィン重
合体に対する割合は、一般的に少なくとも40質量%、好ましくは、少なくとも
70、ことに少なくとも90質量%である。ことに有利な実施態様において、オ
レフィン重合体は、メタロセン触媒を使用して、プロピレンを単独重合させるこ
とにより、またはプロピレンを他のC2−C10−1−アルケンと共重合させるこ とにより得られる。
単一もしくは複数のその他のC2−C10−1−アルケン、ことにエチレン、1− ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネ
ン、1−デセンおよび4−メチル−1−ペンテンの中から選択される単量体から
成る単独重合体または共重合体またはこれらの混合物であって、この混合割合に
制限はない。使用されるプロピレン共重合体は一般的にランダム共重合体である
。
いてシクロペンタジエニル配位子誘導体を含有する、単一もしくは複数の遷移金
属化合物、ことにチタン、ジルコニウム、ハフニウム化合物を、活性剤(共触媒
、またはメタロセニウムイオン形成化合物とも称される)と合併して得られ、か
つ一般的に上記単量体を重合させる活性を有する化合物である。このような触媒
の例は、EP−A576970号、同582194号公報に記載されている。本
発明に適するメタロセン触媒は、活性組成分として(A)下式(I)
または周期表第3副族元素、もしくはランタニド元素を意味し、 Xが、弗素、塩素、臭素、沃素、水素、C1−C10アルキル、C6−C15アリー
ル、アルキル基部分に1から10個、アリール基部分に6から20個の炭素原子
を有するアルキルアリール、基−OR6または−NR6R7を意味し、 nが、上記Mの原子価マイナス2である1、2または3を意味し、 R6、R7が、C1−C10アルキル、C6−C15アリール、アルキル基部分に1か
ら10個、アリール基部分に6から20個の炭素原子を有するアルキルアリール
、アリールアルキル、フルオロアルキル、またはフルオロアリールを意味し、 上記Xが、複数の場合には相互に同じでも異なってもよく、 R1からR5が、水素、C1−C10アルキル、C1−C10アルキルで置換されてい
てもよい5から7員のシクロアルキル、C6−C15アリールまたはアリールアル キルを意味し、またこれらの隣接する両基が合体して、炭素原子数4から15の
、飽和もしくは不飽和環式基を形成してもよく、またはさらに基Si(R8)3(
このR8はC1−C10アルキル、C3−C10シクロアルキルまたはC6−C15アリー
ルである)を意味し、 Zが、上記Xと同じ意味を有するか、または
ら15の、飽和もしくは不飽和環式基を形成してもよく、またはさらにSi(R 14 )3(このR14はC1−C10アルキル、C3−C10シクロアルキルまたはC6−C 15 アリールである)を意味し、あるいは 前記式中の R4とZが、合体して、基−R15−A−を形成し、この R15が
ゲン、C1−C10アルキル、C1−C10フルオロアルキル、C6−C10フルオロア リール、C6−C10アリール、C1−C10アルコキシ、C2−C10アルケニル、C7 −C40アルキルアリール、C8−C40アリールアルケニルまたはC7−C40アルキ
ルアリールを意味するか、あるいはこれらの隣接する両基が、これらを結合する
原子と共に、炭素原子数4から15の飽和もしくは不飽和環式基を形成し、 M1が、珪素、ゲルマニウムまたは錫を意味し、 Aが
ルで置換されていてもよい)、またはC3−C10シクロアルキルを意味し、ある いは 前記式中のR4と上記式中のR12とが合体して、上記基−R15−を形成する単 一もしくは複数のメタロセン錯体と、 (B)単一もしくは複数のメタロセニウムイオン形成化合物とを含有する。
表わされる化合物である。
である。
基が、同じ場合の化合物であって、その具体例としては、 ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、 ビス(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、 ビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、 ビス(エチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、 ビス(n−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、 ビス(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、お
よび上記に対応するジメチルジルコニウム化合物が挙げられる。
環式基を形成し、 R15が、
、 ジメチルシランジイルビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 エチレンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、 エチレンビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、 エチレンビス(テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、 テトラメチレン−9−フルオレニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロ
リド、 ジメチルシランジイルビス(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(3−tert−ブチル−5−エチルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイルビス(2−イソプロピルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−tert−ブチルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 ジエチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジブロミド
、 ジメチルシランジイルビス(3−メチル−5−メチルシクロペンタジエニル)
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイルビス[3,3´−(2−メチルベンズインデニル)]ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス[3,3´−(2−エチルベンズインデニル)]ジ
ルコニウムジクロリド、 メチルフェニルシランジイルビス[3,3´−(2−エチルベンズインデニル
)]ジルコニウムジクロリド、 メチルフェニルシランジイルビス[3,3´−(2−メチルベンズインデニル
)]ジルコニウムジクロリド、 ジフェニルシランジイルビス[3,3´−(2−メチルベンズインデニル)]
ジルコニウムジクロリド、 ジフェニルシランジイルビス[3,3´−(2−エチルベンズインデニル)]
ジルコニウムジクロリド、 ジフェニルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ハフニウムジクロリド
、およびこれらに対応するジメチルジルコニウム化合物が挙げられる。
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−イソプロピルインデニル)ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル
)ジルコニウムジクロリド、およびこれらに対応するジメチルジルコニウム化合
物である。
物に対応する置換環式炭化水素アニオンを、チタン、ジルコニウム、ハフニウム
、バナジウム、ニオブまたはタンタルのハロゲン化合物と反応させるのがことに
好ましい。
69(1989)359−370に記載されている。
、ルイス酸カチオンを含有するイオン結合化合物、カチオンとしてブレンステッ
ド酸を含有するイオン結合化合物が挙げられる。
、塩素、臭素、沃素を有するアルキルアリール、アリールアルキル、ハロアルキ
ルまたはハロアリール、好ましくはハロアリール、ことにペンタフルオロアリー
ルを意味する場合の化合物である。
C15アリール、アリール基部分に6から20個、アルキル基部分に1から28個
の炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、ハロアルキル、ハロ
アリール、非置換であっても、C1−C10アルキルで置換されていてもよいC3−
C10シクロアルキル、ハロゲン、C1−C28アルコキシ、C6−C15アリールオキ
シ、シリルまたはメルカプチルを、 aが、1から6の整数を、 zが、0から5の整数を、 dが、1またはこれより大きい、a−zの差数をそれぞれ意味する場合の化合
物である。
スルホニウムカチオン、さらにはカチオン性遷移金属錯体である。トリフェニル
メチルカチオン、銀カチオン、1,1´−ジメチルフェロセニルカチオンもここ
で言及されるべきである。これらは、ことに非配位対イオンを有するのが好まし
く、ことにWO91/9882号公報に言及されているように、テトラキス(ペ
ンタフルオロフェニル)ボラートが好ましい。
配位対イオンを有する化合物は、上記WO91/9882号公報に記載されてお
り、好ましいカチオンは、N,N−ジメチルアニリニウムである。
ン結合化合物の使用量は、メタロセン錯体(A)に対して0.1から10当量が
好ましい。
ルミノキサン化合物である。
とに10から25の整数である。
US−A4794096号特許明細書に記載されているように、一般的にトリア
ルキルアルミニウム溶液と水との反応により製造される。
び/または環式長鎖分子の混合形態を成し、従ってmはその平均値として理解さ
れるべきである。アルミノキサン化合物は、また他の金属アルキル化合物、こと
にアルキルアルミニウム化合物との混合物であってもよい。
マーの使用量は、アルミノキサンオリゴマー由来のアルミニウム原子の、メタロ
セン錯体由来の遷移金属原子に対する割合が、10:1から106:1、ことに 10:1から104:1となるようにするのが好ましいことが実証されている。
B)として、US−A5391793に記載されているようなアリールオキシア
ルミノキサン、同5371260に記載されているようなアミノアルミノキサン
、EP−A633264に記載されているようなアミノアルミノキサンヒドロク
ロリド、同621279に記載されているようなシロキシアルミノキサンまたは
これらの混合物を使用することも可能である。
態で、ことに炭素原子数6から20の芳香族溶媒、好ましくはキシレン、トルエ
ン中溶液として使用されるのが好ましい。
として、下記一般式(VI)
から10個、アリール基部分に6から20個の炭素原子を有する、アルキルアリ
ールまたはアリールアルキルを、 R23、R24は、水素、ハロゲン、C1−C10アルキル、C6−C15アリール、ア
ルキル基部分に1から10個、アリール基部分に6から20個の炭素原子を有す
る、アルキルアリール、アリールアルキルまたはアルコキシを意味し、 rは、1から3の整数を、 s、tは、0から2の整数を意味するが、r+s+tの合計はM3の原子価に 相当する。
ム、n−ブチル−n−オクチルマグネシウム、n−ブチル−n−ヘプチルマグネ
シウム、トリ−n−ヘキシルアルミニウム、トリ−イソブチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリメチルアルミニウムである。
0:1から50:1の範囲となるように、金属化合物(C)が触媒組成物中に存
在するのが好ましい。
。
体であるのが好ましく、珪素、アルミニウム、チタン、周期表第1または第2主
族金属の無機酸化物が適当である。アルミナ、マグネシウム酸化物のほかに、こ
とにシリカゲルが好ましい。
度、平均径0.1から20μm、ことに1から15μmの孔隙、条溝を有する。
孔隙、条溝は粒子全体の8から30%、好ましくは10から30、ことに15か
ら25%の巨視的容積割合を有する。この程の好ましい担体材料は、例えば一次
粒子の適当な懸濁液を噴霧乾燥することにより得られる。
。
て、バッチ式で、または好ましくは連続的にオレフィンを重合させて製造され得
る。適当な反応器の例としては、連続的に稼動する撹拌槽反応器が挙げられるが
、必要に応じてこれら撹拌槽反応器の複数個を直列に接続することができる。重
合反応は、気相中で、懸濁液中で、液状単量体中で、臨界的単量体中で、または
不活性溶媒中で行なわれる。
から250、ことに50から100℃の温度において1から3500バール、こ
とに2から100バールの圧力が適当であることが実証されている。
が好ましい。これに適当な重合反応条件は、10から40バールの圧力、50か
ら100℃の温度である。この重合は、もちろん複数個の、好ましくは2個の反
応器を直列接続して行なわれ得る。
のような分子量制御剤を導入して分子量を低減させ、あるいは重合温度を変更し
て行なわれる。高い重合温度は同様に低分子量をもたらすのが一般的である。
単独重合体、またはプロピレンとC2−C10−1−アルケンとの共重合体は、通 常、ISO1133により230℃の温度、2.16kgの荷重下で測定して、
一般的に0.1から1000g/10分、好ましくは0.5から200、ことに
1から100、なかんずく2から50g/10分の範囲における溶融流動速度(
MFR)を示す。このような溶融流動速度は、1,2,4−トリクロロベンゼン
中、140℃において、対ポリプロピレン標準のゲル透過クロマトグラフィー(
GPC)で測定して、50,000から1,000,000g/モルの重量平均
分子量Mwに対応する。
C2−C10−1−アルケンとの共重合体の分子量分布Mw/Mnは、平均分子量 MwのためのGPCを使用して、一般的に1.2から6.0、ことに1.5から
3.0の範囲である。
物的に開始される出発重合体劣化法により、ことに押出機中において、調整され
ることもできる。この方法は当業者に周知であるので、ここでは詳述を省略する
。
(DSC)法(加熱速度20℃/分)により測定して、80から165℃、この
ましくは100から165℃、ことに120から165℃の範囲の融点を有する
。
ら160℃、ことに120から160℃の範囲の融点を有する。
に対して、0.001から35モル%、好ましくは0.01から15モル%であ
る。
体(I)としてジメチルシランジイルビス[3,3´−(2−メチルベンズイン
デニル)]ジルコニウムジクロリドを含有するメタロセン触媒の存在下に、対応
する単量体を重合させることにより得られる。
FR、Mw、Mw/Mn、融点、ペンタド含有分、コモノマー含有分のような重
合体特性を有する。
ルコニウムジクロリド触媒を使用して得られる、プロピレンとその他のC2−C1 0 −1−アルケンとの好ましい共重合体は、重合体に対して0.1から10モル %、ことに0.2から7モル%の、エチレンから誘導される単位を有するプロピ
レン/エチレンランダム共重合体、あるいは重合体に対して0.5から20モル
%、ことに1から15モル%の、1−ブテンから誘導される単位を有するプロピ
レン/1−ブテンランダム共重合体、あるいは重合体に対して0.1から10モ
ル%、ことに0.2から7モル%の、エチレンから誘導される単位および0.5
から20モル%、ことに1から15モル%の、1−ブテンから誘導される単位を
有するプロピレン/エチレン/1−ブテンランダム三元共体である。
重合体は、安定剤、滑剤、離型剤、充填剤、帯電防止剤、可塑剤、染料、顔料、
難燃化剤、核発生剤のような添加剤を、使用前、慣用量で添加され、含有しても
よい。これら添加剤は、粉末形態で得られる重合体をペレット状にする前に、こ
の粉末に添加、合併させる。
ュンヘン在、ハンザフェルラーク社刊、ゲヒター/ミュラーの「プラスティクス
、アディティブズ、ハンドブック」第4版に記載されている。
スホナイトのような処理安定剤、ステアリン酸、カルシウム、ジヒドロタルサイ
ト、立体障害アミンのような中和剤、あるいはUV安定剤である。本発明重合体
は、一般的に単一もしくは複数の安定剤を2質量%までの量で含有する。
アミド、低分子量ポリオレフィンワックスなどであって、通常、2質量%までの
量割合で使用される。
ク、グラスファイバーなどが、50質量%までの量割合で使用される。
透明性改善のために核発生剤を含有する。一般的な核発生剤の例として、タルク
、シリカ、カオリンのような無機添加剤、安息香酸ナトリウム、安息香酸アルミ
ニウム−tert−ブチルのようなモノもしくはポリカルボン酸の塩、ナトリウ
ム−2,2´−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフ
ァートのような燐酸ジエステルの塩が使用される。有利に使用される核発生剤は
、ジベンジリデンソルビトールまたはメチル−もしくはジメチルジベンジリデン
ソルビトールのようなそのC1−C8アルキル置換誘導体である。核発生剤の使用
量は、オレフィン重合体に対して、一般的に5質量%まで、好ましくは3質量%
まで、ことに1質量%までである。
重合体、プロピレンとその他のC2−C10−1−アルケン共重合体を含むオレフ ィン重合体から、あるいは、もっぱら、プロピレン単独重合体またはプロピレン
とその他のC2−C10−1−アルケンとの共重合体から、まずパリソンを射出成 形し、次いでこのパリソンが伸張吹込成形に附される。
吹込成形とは同一装置内で行なわれ、パリソンは伸張処理温度まで急速に冷却さ
れる。この単一工程成形法の利点は、ことにエネルギーの節約に在る。
ンが射出成形され、貯蔵を容易にするため室温まで放冷する。次いで、これを別
個の伸張吹込成形工程用に再加熱する。その故に、この二工程射出伸張吹込方法
は、しばしば再加熱法と称される。この二工程法の利点は、二工程が相互に独立
しており、伸張吹込成形の間の温度の管理が良好なことである。
合、その第一工程ではまず予備的吹込処理が行なわれ、次の工程で伸張吹込成形
が行なわれる。
込成形は、10から50バールの圧力、1:2から1:7の伸張割合で、100
から160℃の温度で行なわれる。予備的吹込処理を行なう場合には、これは1
から10バールの圧力、1:2から1:5の伸張割合で行なわれる。
ら、メタロセン触媒を使用して得られる従来のこの種容器よりも広い温度範囲で
製造され得る。これは容器製造に際して、低廉な総合コストで、円滑かつ連続的
な処理を可能とする。さらに本発明容器は、短いサイクル時間で製造されること
ができ、しかも均一な壁厚、高い光沢度の容器をもたらし得る。この秀れた透明
度は慣用の核発生剤の添加によりさらに改善され得る。しかも本発明容器は、そ
の可溶性分が少ないために良好な剛性、靭性を有し、食品、飲料および医薬品の
分野における使用にことに適する。
較してその利点を実証する。
工程から成る射出伸張吹込成形により製造した。まず第一工程において、パリソ
ンを射出成形し、第二工程において、パリソンを射出成形型から予備的吹込装置
に移し、ここでパリソンを特定温度に加熱し、4バールの圧力で予備吹込処理し
、第三工程において予備吹込処理されたパリソンを17バールの圧力で伸張吹込
成形に附する。
、形状の均一性に関してテストした上で設定した。なお、同時に商業的に容認さ
れ得る製品容器をもたらし得る温度範囲もテストで測定された。
ルベンズインデニル)]ジルコニウムジクロリド/メチルアルミノキサン触媒を
使用し、分子量制御剤としての水素の存在下に、60℃の温度、24バールの圧
力、1.5時間の滞留時間で、上下方向に撹拌しつつ、気相反応器中でプロピレ
ンを単独重合させた。これにより、融点147℃、MFR(230℃、2.16
kg)3.8g/10分およびMw/Mn比2.0のプロピレン単独重合体が得
られた。
込処理の温度は、110から130℃の範囲で種々変更した。均斉な壁厚を有す
る高透明度の瓶を得るための温度範囲幅は8℃であった。
共重合体を製造した。その融点は134℃、MFR(230℃、2.16kg)
は3.8g/10分、Mw/Mn比は2.2であった。
予備吹込工程温度は、110から130℃の範囲で種々変更した。均斉な壁厚を
有する高透明度の瓶を得るための温度範囲幅は12℃であった。
市販のプロピレン単独重合体(BASF社のNOVOLEN(登録商標)110
0L、融点164℃、MFR6g/10分、Mw/Mn比5、室温でキシレンに
可溶性分含有量割合3質量%)を射出伸張吹込成形して瓶を製造した。予備吹込
成形工程の温度は、140から160℃の範囲で種々変更し、均斉な壁厚の透明
性の高い瓶は、2℃の狭い温度範囲内で得られた。
、エチレン分2.5質量%の市販プロピレン共重合体(BASF社のNOVOL
EN(登録商標)3200MC、融点145℃、MFR8g/10分、Mw/M
n比4.5、室温でキシレンに可溶性分含有量割合6.5質量%)を射出伸張吹
込成形して瓶を製造した。予備的吹込工程の温度を115から140℃の範囲で
種々変更し、均斉な壁厚の透明性の高い瓶は、6℃の温度範囲内で得られた。
あるいは周期表第3副族元素またはランタニド元素を、 Xが、弗素、塩素、臭素、沃素、水素、C1−C10アルキル、C6−C15アリー
ル、アルキル基部分に1から10個、アリール基部分に6から20個の炭素原子
を有するアルキルアリール、−OR6または−NR6R7を、 nが、Mの原子価から2を差引いた数であって、1、2または3を意味し、 R6、R7が、C1−C10アルキル、C6−C15アリール、アルキル基部分が1か
ら10個、アリール基部分が6から20個の炭素原子を有する、アルキルアリー
ル、アリールアルキル、フルオロアルキルまたはフルオロアリールであり、 さらに上記式中の Xが、相互に同じでも異なってもよく、 R1からR3、R5、R9からR11およびR13が、水素、C1−C10アルキル、C1 −C10アルキル基で置換されていてもよい5から7員のシクロアルキル、C6− C15アリールもしくはアリールアルキルを意味し、またこれらの2個の隣接する
両基が合体して炭素原子数4から15の飽和もしくは不飽和環式基を形成しても
よく、あるいは上述各基はSi(R8)3を意味し、 このR8が、C1−C10アルキル、C3−C10シクロアルキルまたはC6−C15ア
リールであり、 上記式中のR15が、
ン、C1−C10アルキル、C1−C10フルオロアルキル、C6−C10フルオロアリ ール、C6−C10アリール、C1−C10アルコキシ、C2−C10アルケニル、C7−
C40アリールアルキル、C8−C40アリールアルケニルまたはC7−C40アルキル
アリールであり、またはこれらを結合する原子と共に、炭素原子数4から15の
飽和もしくは不飽和環式基を形成し、 このM1が、珪素、ゲルマニウムまたは錫であり、 2個の隣接する基R2とR3及びR10とR11がそれぞれ合体して炭素原子数4か
ら15の環式基を形成する場合の単一もしくは複数のメタロセン錯体と、 (B)単一もしくは複数のメタロセニウムイオン形成化合物とを含有するメタ
ロセン触媒を使用して、適当な単量体を重合させることにより得られる、プロピ
レンの単独重合体またはプロピレンとその他のC2−C10−1−アルケンとの共 重合体を、少なくとも40質量%含有するオレフィン重合体を、200から28
0℃の溶融温度において射出成形してパリソンを形成し、100から160℃に
おいてこのパリソンを伸張吹込成形することにより、オレフィン重合体から射出
伸張吹込成形された容器を製造する方法。
Claims (9)
- 【請求項1】 プロピレンの単独重合体またはプロピレンとその他のC2− C10−1−アルケンとの共重合体を含有し、かつ対応する単量体をメタロセン触
媒で重合させることにより得られることを特徴とする、オレフィン重合体から射
出伸張吹込成形により製造される容器。 - 【請求項2】 上述したオレフィン重合体が、プロピレン単独重合体または
プロピレンと他のC2−C10−1−アルケンとの共重合体であり、かつ対応する 単量体をメタロセン触媒で重合させることにより得られることを特徴とする、請
求項1の射出伸張吹込成形により製造される容器。 - 【請求項3】 メタロセン触媒で得られるプロピレンの単独重合体またはプ
ロピレンと他のC2−C10−1−アルケンとの共重合体が、60から165℃の 範囲の融点を有することを特徴とする、請求項1または2の射出伸張吹込成形に
より製造される容器。 - 【請求項4】 メタロセン触媒で得られるプロピレンの単独重合体またはプ
ロピレンと他のC2−C10−1−アルケンとの共重合体が、230℃、2.16 kgの荷重下で測定して、1から100g/10分の溶融流動速度MFRを有す
ることを特徴とする、請求項1から3のいずれかの射出伸張吹込成形により製造
される容器。 - 【請求項5】 オレフィン重合体が、さらに他の構成分として、これに対し
5質量%までの核形成剤を含有することを特徴とする、請求項1から4の射出伸
張吹込成形により製造される容器。 - 【請求項6】 活性組成分として、 (A)下式(I) 【化1】 で表わされ、かつ式中の Mが、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、
または周期表第3副族元素、もしくはランタニド元素を意味し、 Xが、弗素、塩素、臭素、沃素、水素、C1−C10アルキル、C6−C15アリー
ル、アルキル基部分に1から10個、アリール基部分に6から20個の炭素原子
を有するアルキルアリール、基−OR6または−NR6R7を意味し、 nが、上記Mの原子価マイナス2である1、2または3を意味し、 R6、R7が、C1−C10アルキル、C6−C15アリール、アルキル基部分に1か
ら10個、アリール基部分に6から20個の炭素原子を有するアルキルアリール
、アリールアルキル、フルオロアルキル、またはフルオロアリールを意味し、 上記Xが、複数の場合には相互に同じでも異なってもよく、 R1からR5が、水素、C1−C10アルキル、C1−C10アルキルで置換されてい
てもよい5から7員のシクロアルキル、C6−C15アリールまたはアリールアル キルを意味し、またこれらの隣接する両基が合体して、炭素原子数4から15の
、飽和もしくは不飽和環式基を形成してもよく、またはさらに基Si(R8)3(
このR8はC1−C10アルキル、C3−C10シクロアルキルまたはC6−C15アリー
ルである)を意味し、 Zが、上記Xと同じ意味を有するか、または 【化2】 を意味し、 このR9からR13が、水素、C1−C10アルキル、C1−C10アルキルで置換さ れていてもよい5から7員のシクロアルキル、C6−C15アリールまたはアリー ルアルキルを意味し、またこれらの隣接する両基が、合体して、炭素原子数4か
ら15の、飽和もしくは不飽和環式基を形成してもよく、またはさらにSi(R 14 )3(このR14はC1−C10アルキル、C3−C10シクロアルキルまたはC6−C 15 アリールである)を意味し、あるいは 前記式中の R4とZが、合体して、基−R15−A−を形成し、この R15が 【化3】 を意味し、この R16、R17、R18が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素、ハロ
ゲン、C1−C10アルキル、C1−C10フルオロアルキル、C6−C10フルオロア リール、C6−C10アリール、C1−C10アルコキシ、C2−C10アルケニル、C7 −C40アルキルアリール、C8−C40アリールアルケニルまたはC7−C40アルキ
ルアリールを意味するか、あるいはこれらの隣接する両基が、これらを結合する
原子と共に、炭素原子数4から15の飽和もしくは不飽和環式基を形成し、 M1が、珪素、ゲルマニウムまたは錫を意味し、 Aが 【化4】 を意味し、 このR19がC1−C10アルキル、C6−C15アリール、C3−C10シクロアルキ ル、C7−C18アルキルアリールまたはSi(R20)3を意味し、 このR20が、水素、C1−C10アルキル、C6−C15アリール(C1−C4アルキ
ルで置換されていてもよい)、またはC3−C10シクロアルキルを意味し、ある いは 前記式中のR4と上記式中のR12とが合体して、上記基−R15−を形成する単 一もしくは複数のメタロセン錯体と、 (B)単一もしくは複数のメタロセニウムイオン形成化合物とを含有するメタ
ロセン触媒で重合させることにより、プロピレンの単独重合またはプロピレンと
他のC2−C10−1−アルケンとの共重合体が得られることを特徴とする、請求 項1から5の射出伸張吹込成形により製造される容器。 - 【請求項7】 メタロセン錯体(I)が、ジメチルシランジイルビス[3,
3´−(2−メチルベンゾインデニル)]ジルコニウムジクロリドであることを
特徴とする、請求項6の射出伸張吹込成形により製造される容器。 - 【請求項8】 対応する単量体を(上記)メタロセン触媒で重合させること
により得られる、プロピレン単独重合体、またはプロピレンと他のC2−C10− 1−アルケンとの共重合体を含有するオレフィン重合体を、200から280℃
の溶融温度で射出成形してパリソンを形成し、このパリソンを100から160
℃で伸張吹込成形することを特徴とする、請求項1から7のいずれかの射出伸張
吹込成形される容器の製造方法。 - 【請求項9】 対応する単量体をメタロセン触媒で重合させることにより得
られる、プロピレン単独重合体、またはプロピレンと他のC2−C10−1−アル ケンとの共重合体を含有するオレフィン重合体の、請求項1から7のいずれかの
射出伸張吹込成形される容器を製造するための用途。
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