EA019582B1 - Гибкие плоские субстраты с абразивной поверхностью - Google Patents

Гибкие плоские субстраты с абразивной поверхностью Download PDF

Info

Publication number
EA019582B1
EA019582B1 EA201100289A EA201100289A EA019582B1 EA 019582 B1 EA019582 B1 EA 019582B1 EA 201100289 A EA201100289 A EA 201100289A EA 201100289 A EA201100289 A EA 201100289A EA 019582 B1 EA019582 B1 EA 019582B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
dispersion
substrate
substrates according
solution
condensate
Prior art date
Application number
EA201100289A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201100289A1 (ru
Inventor
Даниель Кэзмайер
Максим Перетолчин
Маттиас Пфайффер
Штефан Вайнкетц
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of EA201100289A1 publication Critical patent/EA201100289A1/ru
Publication of EA019582B1 publication Critical patent/EA019582B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L—DOMESTIC WASHING OR CLEANING; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L13/00—Implements for cleaning floors, carpets, furniture, walls, or wall coverings
    • A47L13/10—Scrubbing; Scouring; Cleaning; Polishing
    • A47L13/16—Cloths; Pads; Sponges
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L—DOMESTIC WASHING OR CLEANING; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L13/00—Implements for cleaning floors, carpets, furniture, walls, or wall coverings
    • A47L13/02—Scraping
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B24—GRINDING; POLISHING
    • B24D—TOOLS FOR GRINDING, BUFFING OR SHARPENING
    • B24D3/00—Physical features of abrasive bodies, or sheets, e.g. abrasive surfaces of special nature; Abrasive bodies or sheets characterised by their constituents
    • B24D3/02—Physical features of abrasive bodies, or sheets, e.g. abrasive surfaces of special nature; Abrasive bodies or sheets characterised by their constituents the constituent being used as bonding agent
    • B24D3/20—Physical features of abrasive bodies, or sheets, e.g. abrasive surfaces of special nature; Abrasive bodies or sheets characterised by their constituents the constituent being used as bonding agent and being essentially organic
    • B24D3/28—Resins or natural or synthetic macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/02—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C44/04—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles consisting of at least two parts of chemically or physically different materials, e.g. having different densities
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/587—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
    • D04H1/645—Impregnation followed by a solidification process
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/10—Coatings without pigments
    • D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
    • D21H19/16—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising curable or polymerisable compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/10—Coatings without pigments
    • D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
    • D21H19/24—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/26—Aminoplasts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/06—Filter cloth, e.g. knitted, woven non-woven; self-supported material
    • B01D2239/0604—Arrangement of the fibres in the filtering material
    • B01D2239/0609—Knitted
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/06—Filter cloth, e.g. knitted, woven non-woven; self-supported material
    • B01D2239/0604—Arrangement of the fibres in the filtering material
    • B01D2239/0613—Woven
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/06—Filter cloth, e.g. knitted, woven non-woven; self-supported material
    • B01D2239/0604—Arrangement of the fibres in the filtering material
    • B01D2239/0618—Non-woven
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/74—Domestic articles
    • B29L2031/7406—Sponges; Cleaning equipment
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y10T428/24372—Particulate matter
    • Y10T428/2438—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y10T428/24372—Particulate matter
    • Y10T428/24405—Polymer or resin [e.g., natural or synthetic rubber, etc.]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Гибкие плоские субстраты с абразивной поверхностью, которые получают нанесением водного раствора или дисперсии как минимум одного предварительного конденсата смолы, отверждаемой при нагревании, на верхнюю и/или нижнюю сторону гибкого плоского субстрата в количестве от 0,1 до 90 вес.%, в пересчете на не покрытый слоем сухой субстрат, сшивание (отверждение) предварительного конденсата и сушку обработанного субстрата, отличающиеся тем, что водный раствор или дисперсия как минимум одного предварительного конденсата отверждаемой при нагревании смолы содержит: (i) полимерный загуститель, выбираемый из группы, которая включает биополимеры, ассоциативные загустители и полностью синтетические загустители в количестве от 0,01 до 10 вес.% и, при необходимости, (ii) отвердитель, который катализирует дальнейшую конденсацию отверждаемой при нагревании смолы только при температурах выше примерно 60°С.

Description

Изобретение относится к гибким, плоским субстратам с абразивной поверхностью и к их применению в качестве салфеток для очистки поверхностей в домашнем хозяйстве и в промышленности.
Из №0 01/94436 известен способ получения эластичных пенопластов на основе продуктов конденсации меламин/формальдегида. В этом способе водный раствор или дисперсию, которые содержат предварительный конденсат меламин/формальдегида, эмульгатор, агент вспенивания, отвердитель и, при необходимости, обычные добавки, вспенивают в результате нагревания до температуры 120-300°С и осуществляют сшивание предварительного конденсата. Величина молярного отношение меламина к формальдегиду составляет больше чем 1 : 2. Эта величина лежит, например, в интервале от 1:1,0 до 1:1,9. Получаемые таким образом открытоячеистые, гибкие пенопласты применяют главным образом для теплозащиты и звукоизоляции зданий и частей зданий, для теплозащиты и звукоизоляции внутреннего пространства автомобилей и самолетов, а также теплоизоляции при низких температурах, например, в холодильных установках. Пенопласты также используют в качестве изолирующих и пружинящих (амортизирующих) упаковочных материалов, а также в связи с высокой твердостью сшитых меламиновых смол используют для слегка абразивно действующих пенопластов для очистки, шлифовки и полировки.
В И8-В 6713156 описаны плоские субстраты, поверхность которых при протирании других предметов оказывают шлифующее действие. Такие абразивные субстраты получают, например, при разбрызгивании, вспенивании или придавливании полимеров к плоской подложке, такой как нетканые материалы или бумага, в результате того, что на них неравномерно наносят полимеры и затем отверждают. Отверждение полимеров должно при этом происходить быстро в связи с тем, что неравномерное нанесение полимера обеспечивает шлифующее действие субстрата.
Использованные полимерные составы имеют минимальную температуру образования пленки (МЕТ) более чем -10°С и содержат как минимум один полимер с температурой размягчения как минимум 0°С, в большинстве случаев от 20 до 105°С. В состав полимера может входить до 20 вес.% добавок, например пластификаторов, сшивающих средств, крахмала, поливинилового спирта, средства, отверждаемые формальдегидом при нагревании, такие как меламин, мочевина и фенол. Количество наносимого вещества составляет, как правило, более 20 вес.%, предпочтительно 30-50 вес.%, в пересчете на нетканые материалы и другие пористые субстраты. Субстраты, покрытые неравномерным слоем полимеров, используют, например, в качестве протирочных материалов и салфеток в домашнем хозяйстве и в промышленности, в качестве косметических салфеток и в качестве тампонов для обработки ран.
Из И8 2005/0202232 известны продукты, которые состоят как минимум из одного слоя листообразного меламинового пенопласта и как минимум одного укрепляющего слоя. В качестве меламинового пенопласта указан Базотект® фирмы ВЛ8Е 8Е. Базотект® представляет собой открытоячеистый пенопласт на основе продукта конденсации меламин/формальдегида. Листообразный слой меламинового пенопласта и также листообразный укрепляющий слой из волокон целлюлозы или природных или синтетических текстильных волокон связывают между собой, например, с помощью плавящихся клеящих средств. Однако в зависимости от рода укрепляющего слоя их можно напрямую комбинировать друг с другом, например, под воздействием нагревания и при необходимости давления. Полученные таким образом продукты, которые содержат, как минимум, на одной стороне листа слой меламинового пенопласта, в связи с высокой твердостью меламинового слоя применяют в качестве предметов для чистки и ухода за поверхностями в домашнем хозяйстве и промышленности. Предпочтительно здесь имеются в виду предметы одноразового использования, которые после использования подлежат утилизации. В большинстве случаев они представляют собой полотенца (салфетки) с толщиной менее 5 мм, предпочтительно от 0,85 до 2 мм.
Клеи и пропитывающие смолы, которые имеются в продаже в виде водных связующих средств или порошков на основе конденсатов из мочевины, меламина и формальдегида в виде каурамина® и каурита® фирмы ВЛ8Е 8Е, 67056 Людвигсгафен, применяют в мебельной и строительной промышленности для получения плитообразных материалов из древесины, таких как крепежные (натяжные) плиты, фанерные плиты и плиты для опалубки, см. техническую информацию о каурите®. Бумага, пропитанная пропиточными смолами, обладает твердой поверхностью. Такие продукты могут находиться, например, в поверхностном слое ламинатных половых покрытий или в декоре мебели, см. техническую информацию о каурамине®.
Для того чтобы повысить устойчивость бумаги по отношению к влаге, при получении бумаги добавляют, например, меламин/формальдегидные смолы к бумажному материалу перед производством бумажного листа, например уреколл® К, фирмы ВЛ8Е 8Е, 67056 Людвигсгафен. Количество смолы, содержащееся в бумажном материале составляют, например, от примерно 0,5 до 1 вес.%, в пересчете на сухой бумажный материал.
Известные салфетки, такие как рулоны кухонных салфеток или тонкие ткани, предусмотренные для одноразового применения, не обнаруживают, в особенности во влажном состоянии, достаточную стабильность, которая необходима для обеспечения необходимой степени вытирания.
Из заявки №0 2008/000665 А2 известен способ отделки бумаги и бумажных материалов как минимум одним отделочным средством, при котором на верхнюю сторону или на нижнюю сторону бумаги
- 1 019582 или бумажного материала наносят как минимум одно отделочное средство в виде узора. В этом способе используют по сравнению с известными способами отделки меньшие количества отделочных средств, для того чтобы получить бумагу со сравнимыми свойствами. В качестве отделочных средств подходят среди других также меламин/формальдегидные смолы и мочевина/формальдегидные смолы. Добавки, улучшающие вязкость, также называемые загустителями, там не указаны.
Задача изобретения состоит в том, чтобы получить субстраты с абразивной поверхностью для чистки поверхностей в домашнем хозяйстве и в промышленности.
Эта задача решается в соответствии с данным изобретением созданием гибких, плоских субстратов с абразивной поверхностью, которые получают нанесением водного раствора или дисперсии как минимум одного предварительного конденсата смолы, отверждаемой при нагревании, на верхнюю и/или нижнюю сторону гибкого, плоского субстрата в количестве от 0,1 до 90 вес.%, в пересчете на не покрытый слоем, сухой субстрат, сшиванием (отверждением) предварительного конденсата и сушкой обработанного субстрата, причем водный раствор или дисперсия как минимум одного предварительного конденсата отверждаемой при нагревании смолы (ί) содержит полимерный загуститель, выбираемый из группы, которая включает: биополимеры, ассоциативные загустители и полностью синтетические загустители в количестве в интервале от 0,01 до 10 вес.% и, при необходимости (ίί) отвердитель, который катализирует дальнейшую конденсацию отверждаемой при нагревании смолы только при температурах от около 60°С.
Задача в соответствии с данным изобретением также решается способом получения гибких, плоских субстратов с абразивной поверхностью, причем водный раствор или дисперсию как минимум одного предварительного конденсата отверждаемой при нагревании смолы наносят на верхнюю и/или нижнюю сторону гибкого, плоского субстрата в количестве от 0,1 до 90 вес.%, в пересчете на непокрытый слоем сухой субстрат, после чего проводят сшивание (отверждение) предварительного конденсата и сушат обработанный субстрат, отличающегося тем, что водный раствор или дисперсия как минимум одного предварительного конденсата отверждаемой при нагревании смолы (ί) содержит полимерный загуститель, выбираемый из группы, которая включает биополимеры, ассоциативные загустители и полностью синтетические загустители в количестве от 0,01 до 10 вес.% и, при необходимости (ίί) отвердитель, который катализирует дальнейшую конденсацию отверждаемой при нагревании смолы только при температурах от приблизительно 60°С.
Под абразивной поверхностью следует понимать такую поверхность, при движении которой вдоль другой поверхности возникает трущее, соответственно истирающее действие по отношению к другой поверхности. В то время как, например, бумага из тканевой массы при применении почти не проявляет истирающего действия, субстраты согласно данному изобретению при протирании поверхностей из стекла, металла или пластмассы проявляют истирающее действие, необходимое для очистки этих поверхностей. Истирающее действие при этом, однако, значительно меньше по сравнению с наждачной бумагой, так что субстраты согласно данному изобретению имеют в виду для всех тех применений, при которых для удаления загрязнений желательно относительно небольшое истирающее действие, так что поверхность материалов, которую протирают субстратом согласно данному изобретению, практически не повреждается. Продукты согласно данному изобретению предпочтительно применяют в качестве одноразовых предметов, однако могут также в зависимости от соответствующего применения применяться несколько раз (многократно).
К примерам плоских субстратов относятся бумага, картон, плотный картон, ткани (включая так называемую тканевую массу), трикотаж и волокнистые маты (включая так называемые нетканые материалы).
Бумагу, картон и плотный картон можно получать из целлюлозных волокон всех видов, как из природных целлюлозных волокон, так и из повторно извлеченных волокон, в частности волокон из старой бумаги, которые часто используют вместе с первичными волокнами. Волокна суспендируют в воде с образованием пульпы, которую обезвоживают на сите с образованием листа. В качестве волокнистого материала для получения пульпы подходит ряд материалов с качеством, необходимым для использования в бумажной промышленности, например древесинное вещество, отбеленная и не отбеленная целлюлоза, а также бумажные материалы из однолетних растений. К древесному веществу относятся, например, древесная масса, термомеханическое вещество (ТМР), химико-термомеханическое вещество (СТМР), спрессованная древесная масса, полуцеллюлоза, целлюлоза с высоким содержанием αцеллюлозы и продукт помола (КМР). В качестве целлюлозы подходят, например, сульфатная, сульфитная и натроновая целлюлозы. Предпочтительно используют неотбеленную целлюлозу, которую также называют неотбеленной крафт-целлюлозой (сульфатной целлюлозой). Подходящими однолетними растениям для получения бумажных материалов являются, например, рис, пшеница, сахарный тростник и кенаф. Вес квадратного метра бумажных материалов, представляющих собой плоский субстрат для продуктов согласно данному изобретению, составляет, например, 7,5-500 г/м2, предпочтительно 10-150 г/м2, более предпочтительно 10-100 г/м2. Более предпочтительными плоскими субстратами являются бумажные материалы из тонкой ткани, а также бумажные материалы, обладающие структурированной поверх
- 2 019582 ностью, например, используемые в домашнем хозяйстве рулоны кухонных салфеток. Такие бумажные материалы характеризуются, например, весом квадратного метра листа от 10 до 60 г/м2. Применяемые плоские субстраты могут состоять из одного слоя или из нескольких слоев, причем, например, еще влажные слои сразу после получения укладывают один на другой и прессуют, или уже высохшие слои склеивают между собой с помощью соответствующих клеящих материалов.
Ткани (включая так называемую тканевую массу), трикотажные материалы и волокнистые маты (включая так называемые нетканые материалы, которые также имеют в виду в качестве плоских субстратов, состоят обычно из текстильных волокон или смесей текстильных волокон. К примерам таких волокон относятся волокна хлопчатника, целлюлозы, конопли, шерсти, полиамидов, таких как нейлон, перлон® или поликапролактам, сложных полиэфиров и полиакрилнитрилов. К примерам предметов из тканевой массы и нетканых материалов относятся салфетки для вытирания любого вида, например салфетки, используемые в домашнем хозяйстве.
Толщина плоских субстратов составляет, например, от 0,01 до 100 мм, предпочтительно от 0,05 до 10 мм. Предпочтительно эта величина в большинстве случаев лежит в интервале от 0,05 до 3 мм. Плоские субстраты могут быть представлены, например, в виде ленты или в виде листа. Такие материалы являются гибкими. Они сохраняют свою гибкость и после нанесения и отверждения смолы, отверждаемой при нагревании, которую, в частности, следует наносить самое большее в таком количестве, чтобы еще сохранялась гибкость, присущая необработанному субстрату. Хотя гибкость по сравнению с необработанным субстратом и убывает в связи с нанесением смолы, отверждаемой при нагревании, количество смолы стремятся подобрать таким, чтобы не возникали жесткие, не сгибаемые структуры, такие как, например, обычные для мебельной фурнитуры. Бумага, покрытая слоем в соответствии с данным изобретением, ни в коем случае не должна быть ломкой и при изгибании и складывании не должна ломаться как стекло. Картон, покрытый слоем в соответствии с данным изобретением, также можно изгибать без разрушения, однако он обладает по сравнению с картоном, который не покрыт слоем, существенно улучшенной истирающей способностью.
Для получения гибких, плоских субстратов с абразивной поверхностью вначале обрабатывают плоские субстраты, такие как волокнистые маты (включая так называемые нетканые материалы), ткани (включая так называемую тканевую массу), трикотаж, бумагу, картон и плотный картон, водным раствором или дисперсией предварительного конденсата, как минимум, одной смолы, которую можно отвердить при нагревании.
Предварительные конденсаты смолы, отверждаемой при нагревании, выбирают из группы, которая включает меламин/формальдегидные предварительные конденсаты, мочевина/глиоксалевые предварительные конденсаты и фенол/формальдегидные предварительные конденсаты.
Предпочтительно используют предварительный конденсат из меламина и формальдегида, в котором молярное отношение меламина и формальдегида больше чем 1:2. Более предпочтительно в качестве отверждаемой при нагревании смолы используют предварительный конденсат из меламина и формальдегида, в котором молярное отношение меламина и формальдегида составляет от 1:1,0 до 1:1,9. Продукты конденсации меламин/формальдегида могут наряду с меламином содержать до 50 вес.%, предпочтительно до 20 вес.% других веществ, образующих дуропласты и наряду с формальдегидом могут содержать до 50 вес.%, в большинстве случаев до 20 вес.% других альдегидов в конденсированном виде. В качестве веществ, образующих дуропласты, подходят, например, алкил- и арилзамещенные меламины, мочевины, уретаны, амиды карбоновых кислот, дициандиамид, гуанидин, сульфуриламид, амиды сульфоновых кислот, алифатические амины, гликоли, фенол и производные фенола. В качестве альдегидов можно, например, использовать для частичной замены формальдегида при конденсации ацетальдегид, пропиональдегид, изобутиральдегид, н-бутиральдегид, триметилолальдегид, акролеин, бензальдегид, фурфурол, глиоксаль, глутаральдегид, фталальдегид и терефтальальдегид.
Предварительные конденсаты могут быть при необходимости этерифицированы как минимум одним спиртом. К примерам таких спиртов относятся одноатомные (С1-С18)-алкильные спирты, такие как метанол, этанол, изопропанол, н-пропанол, н-бутанол, втор-бутанол, изобутанол, н-пентанол, циклопентанол, н-гексанол, циклогексанол, н-октанол, деканол, пальмитиловый спирт и стеариловый спирт, многоатомные спирты, такие как гликоль, диэтиленгликоль, глицерин, бутандиол-1,4, гександиол-1,6, полиэтиленгликоли, содержащие 3-20 этиленоксидных единиц, односторонне замкнутые концевыми группами гликоли и полиалкиленгликоли, пропиленгликоль-1,2, пропиленгликоль-1,3, полипропиленгликоли, пентаэритрит и триметилолпропан.
Получение смол, отверждаемых при нагревании, отражено в уровне техники, см. и11шапи8 Еисус1ореФа οί 1иби51г1а1 Сйешщйу, δίχίΗ Сошр1е1е1у Веущеб Ебйюп, ^йеу-УСН Уег1ад ОшЬН Со. КдаА, \Усшйе1ш, Ашшо Кекшк, уо1. 2, рр. 537-565 (2003).
При этом исходят из водного раствора или дисперсии предварительного конденсата предпочтительно из меламина и формальдегида. Концентрация твердого вещества составляет, например, от 5 до 95 вес.%, предпочтительно она лежит в интервале от 10 до 70 вес.%.
Раствор или дисперсия может содержать отвердитель, однако может применяться и без отвердителя.
- 3 019582
В качестве отвердителя выбирают такие соединения, которые только при температуре, начиная с около 60°С, действуют как отвердители, то есть катализируют дальнейшую конденсанцию смол, отверждаемых при нагревании; такого рода отвердители согласно данному изобретению в дальнейшем будут также называться медленные отвердители согласно данному изобретению.
Вопрос о том, является ли вещество медленным отвердителем согласно данному изобретению, можно решить, как правило, несколькими опытами сравнения с обычными кислотами-отвердителями, например муравьиной кислотой, с обычно используемым количеством. Увеличение вязкости раствора или дисперсии предварительного конденсата, к которым добавлены медленные отвердители согласно данному изобретению, происходит значительно медленнее по сравнению с раствором предварительного конденсата, к которому добавлена, например, муравьиная кислота в качестве отвердителя, при остальных сравнимых условиях.
Хорошо подходят медленные отвердители согласно данному изобретению, которые содержат в качестве активизирующих отверждение компонентов соли кислот с аммиаком или с аминами, или аддукты кислот Льюиса (например, диоксид серы) с аммиаком или аминами. К примерам медленных отвердителей согласно данному изобретению относятся нитрат аммония, или вещества с названием продукта отвердитель (НаПст) 423, отвердитель 527, отвердитель 528, отвердитель 529 фирмы ΒΆ8Ρ 8Е.
В особых случаях можно указанные для конденсации медленные отвердители согласно данному изобретению наносить также отдельно на плоский субстрат.
Применяемые количества медленных отвердителей согласно данному изобретению составляют, как правило, от 0,01 до 70 вес.%, предпочтительно от 0,05 до 60 вес.%, в пересчете на смолу.
Водный раствор или дисперсия предварительного конденсата отверждаемой при нагревании смолы может при необходимости содержать еще поверхностно-активное вещество. Подходящими являются, например, неионные, анионные и катионные поверхностно-активные вещества, а также смеси, состоящие из как минимум одного неионного и как минимум одного анионного поверхностно-активного вещества, смеси, состоящие из как минимум одного неионного и как минимум одного катионного поверхностноактивного вещества, смеси, состоящие из нескольких неионных или нескольких катионных, или нескольких анионных поверхностно-активных веществ.
В качестве поверхностно-активных веществ имеются в виду все поверхностно-активные вещества. К примерам подходящих неионных поверхностно-активных веществ относятся этоксилированные моно-, ди- и три-алкилфенолы (степень этоксилирования: 3-50, алкильный радикал: (С3-С12)алкил), а также этоксилированные жирные спирты (степень этоксилирования: 3-80, алкильный радикал: (С8-С36)алкил). К примерам для этого относятся продукты марки лютенсол® фирмы ΒΆ8Ρ 8Е или марки тритон® фирмы υπίοπ СатЫбе. Особенно предпочтительны этоксилированные линейные жирные спирты общей формулы
П-СхН2х+1-0 (СН2СН2О) у-Н, где х означает целое число, которое лежит в интервале от 10 до 24, более предпочтительно в интервале от 12 до 20. Переменная у предпочтительно означает целое число в интервале от 5 до 50, более предпочтительно в интервале от 8 до 40. Этоксилированные линейные жирные спирты обычно представляют собой смесь различных этоксилированных жирных спиртов с различной степенью этоксилирования. Переменная у означает в рамках данного изобретения среднее значение (усредненное число). К подходящим неионным поверхностно-активным веществам относятся далее сополимеры, в частности блоксополимеры этиленоксида и как минимум одного (С3-С10)алкиленоксида, например триблок-сополимеры формулы
ВО (СН2СН2О) у1- (ВО) у2- (А-О) ,-(В'О) у3- (СН2СН2О) у4К’ , где т означает 0 или 1, А означает радикал, полученный из алифатического, циклоалифатического или ароматического диола, например, означает этан-1,2-диил, пропан-1,3-диил, бутан-1,4-диил, циклогексан-1,4-диил, циклогексан-1,2-диил или бис(циклогексил)метан-4,4'-диил, В и В' независимо один от другого означают пропан-1,2-диил, бутан-1,2-диил или фенилэтанил, у1 и у4 независимо один от другого означают число от 2 до 100 и у2, у3 независимо один от другого означают число от 2 до 100, причем сумма у1 + у2 + у3 + у4 предпочтительно лежит в интервале от 20 до 400, что соответствует среднему молекулярному весу в интервале от 1000 до 20000. Предпочтительно А означает этан-1,2-диил, пропан1,3-диил или бутан-1,4-диил. В предпочтительно означает пропан-1,2-диил.
Кроме того, в качестве поверхностно-активных веществ подходят полиалкиленгликоли, замещенные фтором, которые имеются в продаже, например, под торговым наименованием зонил® (фирма ЭиΡοπΐ).
В качестве поверхностно-активных веществ, кроме неионных поверхностно-активных веществ, также имеются в виду анионные и катионные поверхностно-активные вещества. Их можно применять по отдельности или в виде смесей. Однако предварительным условием для этого является то, что они должны быть совместимыми между собой, то есть они не должны образовывать друг с другом осадок. Это предварительное условие относится, например, к смесям соединений из одного класса соединений, а также к смесям, включающим неионные и анионные поверхностно-активные средства, и к смесям, вклю
- 4 019582 чающим неионные и катионные поверхностно-активные средства. К примерам подходящих анионных поверхностно-активных средств относятся лаурилсульфат натрия, додецилсульфат натрия, гексадецилсульфат натрия и диоктилсульфат натрия.
К примерам катионных поверхностно-активных веществ относятся четвертичные алкиламмониевые соли, алкилбензиламмониевые соли, такие как хлориды диметил-(С12-С18)алкилбензиламмония, соли первичных, вторичных и третичных жирных аминов, четвертичные амидоаминные соединения, соли алкилпиридиния, соли алкилимидазолиния и соли алкилоксазолиния.
Более предпочтительны анионные поверхностно-активные средства, например, такие как спирты, этерифицированные серной кислотой (при необходимости, алкоксилированные), которые в большинстве случае применяют в нейтрализованном щелочью виде. К другим обычно используемым эмульгаторам относятся, например, алкилсульфонаты натрия, алкилсульфаты натрия, такие как, например, лаурилсульфат натрия, додецилбензолсульфонат натрия, сложный эфир сульфоянтарной кислоты. Далее в качестве анионных эмульгаторов можно применять также эфиры фосфорной кислоты или фосфористой кислоты, а также алифатические или ароматические карбоновые кислоты. Обычно используемые эмульгаторы подробно описаны в литературе, см., например, М. Лкй I. Λδΐι. НаибЬоок оГ Ιηάιικίπαΐ 8игГас1ап15. ТЫтб Εάίΐίοη, 8упарке 1иГоттайои Кекоигсек 1пс.
Водный раствор или дисперсия как минимум одного предварительного конденсата может содержать поверхностно-активные средства в количестве вплоть до 10 вес.%. В том случае, когда они содержат одно поверхностно-активное средство, то количество поверхностно-активного средства, которое предпочтительно содержится в растворе или дисперсии, составляет от 0,01 до 5 вес.%.
Водный раствор или дисперсия предварительного конденсата может при необходимости содержать другие обычные добавки, например гранульные (в виде частиц), неорганические соединения, такие как диоксид кремния, оксид алюминия, карбид кремния, диоксид титана, оксид цинка, карбонат кальция, мрамор и корунд. Средний диаметр частиц неорганических соединений составляет, например, от 1 нм до 500 мкм.
Количество этих добавок составляет, например, от 0 до 100, предпочтительно от 0 до 25 вес.%, в пересчете на раствор или дисперсию.
В гибких, плоских субстратах согласно данному изобретению предпочтительно отсутствуют материалы, которые при трении о другую поверхность вызывают истирающее действие, такие как, например, карбид кремния или оксид алюминия.
Гибкие, плоские субстраты согласно данному изобретению, например, бумага, картон, плотный картон, ткани (включая так называемую тканевую массу), трикотажные материалы и волокнистые маты (включая так называемые нетканые материалы), предпочтительно ткани (включая так называемую тканевую массу), трикотажные материалы и волокнистые маты (включая так называемые нетканые материалы), могут, наряду с указанными выше обычно используемыми добавками или вместо них, также содержать (биологически) активные вещества и эффективные вещества, предпочтительно в количестве в интервале от 0,01 до 10 вес.%, более предпочтительно от 0,01 до 1 вес.%.
К такого рода активным веществам и эффективным веществам предпочтительно относятся душистые вещества, красители или пигменты, воски, поверхностно-активные вещества, амфифильные полимеры, средства ухода за поверхностями, вещества, вызывающие блеск, антибактериальное оснащение, биоциды, ионы серебра, наночастицы, силиконы.
Активные вещества и эффективные вещества, предпочтительно летучие активные вещества и эффективные вещества, такие как душистые вещества, или также растворимые в воде активные вещества и эффективные вещества, такие как воски или силиконы, могут находиться в капсулах, предпочтительно в микрокапсулах.
Активные вещества и эффективные вещества могут любым путем и способом наноситься на поверхность или вноситься внутрь гибких, плоских субстратов согласно данному изобретению. Предпочтительно они вносятся на той же рабочей стадии, на которой вносится смола на плоские субстраты. Более предпочтительно их вводят в виде компонента раствора или дисперсии смолы.
В хорошо пригодном способе активные вещества и эффективные вещества, предпочтительно не находящиеся в капсулах или находящиеся в (микро)капсулах душистые вещества, добавляют к готовому раствору или дисперсии предварительного конденсата, перед его нанесением на плоский субстрат, предпочтительно бумагу, картон, плотный картон, ткани (включая так называемую тканевую массу), трикотажные материалы и волокнистые маты (включая так называемые нетканые материалы).
В другом хорошо пригодном способе активные вещества и эффективные вещества, предпочтительно не находящиеся в капсулах или находящиеся в (микро)капсулах душистые вещества, добавляют при получении раствора или дисперсии предварительного конденсата и наносят его на плоский субстрат, предпочтительно бумагу, картон, плотный картон, ткани (включая так называемую тканевую массу), трикотажные материалы и волокнистые маты (включая так называемые нетканые материалы).
В еще одном хорошо пригодном способе активные вещества и эффективные вещества, предпочтительно не находящиеся в капсулах или находящиеся в (микро)капсулах душистые вещества, добавляют при получении предварительного конденсата. Эту смесь затем, незадолго до нанесения на плоский суб
- 5 019582 страт переводят в водный раствор или дисперсию и после этого наносят на плоский субстрат, предпочтительно бумагу, картон, плотный картон, ткани (включая так называемую тканевую массу), трикотажные материалы и волокнистые маты (включая так называемые нетканые материалы).
Указанные активные вещества и эффективные вещества, предпочтительно (микро)капсульные активные вещества и эффективные вещества, более предпочтительно (микро)капсульные активные вещества и эффективные вещества, такие как пахучие вещества и/или растворимые в воде активные вещества и эффективные вещества, такие как воски или силиконы, в том случае, когда гибкие, плоские субстраты подвергают механической нагрузке, такой как натирание, протирание или другие виды очистки, обычно частично или полностью высвобождаются.
Для того чтобы достигнуть хорошего и по возможности равномерного распределения смолы, предпочтительно на поверхности субстрата, а не в более глубоких его слоях при нанесении смолы, необходимо, чтобы существовало определенное реологическое поведение или определенная вязкость водного раствора или дисперсии предварительного конденсата. Водный раствор или дисперсия должны быть достаточно жидкими, для того чтобы легко распространяться по поверхности субстрата, однако не настолько жидкими, чтобы при распространении быстро проникать в более глубокие слои субстрата или всасываться.
Далее является важным, чтобы происходило хорошее и по возможности равномерное распределение водного раствора или дисперсии предварительного конденсата на соответствующих установках для нанесения смолы, например на нажимном валке, чтобы обеспечить равномерный перенос водного раствора или дисперсии предварительного конденсата на субстрат, например бумагу, картон, плотный картон, ткани (включая так называемую тканевую массу), трикотажные материалы и волокнистые маты (включая так называемые нетканые материалы).
Наряду с этим, важным является задание необходимой вязкости водного раствора или дисперсии предварительного конденсата, для того чтобы при нанесении водного раствора или дисперсии предварительного конденсата методом опрыскивания (разбрызгивания) размеры капель предварительного конденсата были как можно более мелкими, чтобы капли не забивали форсунку для разбрызгивания и равномерно распределялись на субстрате.
Водный раствор или дисперсия предварительного конденсата в связи с этим содержит полимерный загуститель в количестве от 0,01 до 10 вес.%, предпочтительно в количестве от 0,01 до 5 вес.%, в пересчете на водный раствор или дисперсию предварительного конденсата.
Такого рода полимерные загустители выбирают из группы, которая включает:
а) биополимеры, такие как а1) полисахариды, например крахмал, мука зерен гуара, мука зерен рожкового дерева, агар-агар, пектины, гуммиарабик, ксантан; а2) белки, например желатин, казеин; Ь) ассоциативные загустители, такие как Ь1) модифицированные целлюлозы, например метилцеллюлоза (МС), гидроксиэтилцеллюлоза (НЕС), гидроксипропилметилцеллюлоза (НРМС), гидроксипропилцеллюлоза (НРС) и этилгидроксиэтилцеллюлоза (ЕНЕС); Ь2) модифицированные крахмалы, например гидроксиэтилкрахмал и гидроксипропилкрахмал; с) полностью синтетические загустители, например поливиниловые спирты, полиакриламиды, поливинилпирролидон и полиэтиленгликоли. Само собой разумеется, что охвачены также любые смеси названных загустителей а) и/или Ь) и/или с).
Для получения продуктов согласно данному изобретению можно раствор или дисперсию предварительного конденсата (далее также называемый препарационный раствор) наносить на субстрат по всей поверхности или также в форме узора. Препарационный раствор можно также вспенивать перед нанесением на плоский субстрат, например, примешивая воздух или другие газы. В этом случае после отверждения и высушивания получают плоские субстраты, которые покрыты слоем пены, ячейки которого, в отличие от известного пенопласта, состоят из отверждаемой при нагревании смолы на основе меламина и формальдегида, такой как базотект® со средним диаметром в нанометровой области, например, от 1 до 1000 нм.
Вязкость препарационного раствора, то есть водного раствора или дисперсии предварительного конденсата, который содержит или не содержит отвердителя, обычно устанавливают добавлением загустителя согласно данному изобретению, а после этого проводят нанесение на субстрат и только после этого проводят отверждение.
Обычно вязкость препарационных растворов, содержащих аминопласт, изменяют добавлением быстрого отвердителя на основе неорганической или органической кислоты. Это вызывает уже при комнатной температуре и особенно при повышенной температуре примерно от 40 до 60°С относительно быструю дальнейшую конденсацию смолы в растворе препарата, что, как правило, ведет к увеличению вязкости препарационного раствора. Однако это явление является трудно контролируемым и приводит к очень короткому временному интервалу, в течение которого возможна дальнейшая переработка соответствующего далее конденсированного препарационного раствора. Это является недостатком прежде всего для производства с непрерывным нанесением.
Данное изобретение позволяет установить необходимую вязкость препарационного раствора в отсутствии неконтролируемой дальнейшей конденсации.
- 6 019582
Препарационный раствор согласно данному изобретению наносят предпочтительно не во вспененном состоянии на имеющуюся в каждом случае в виду подложку. Его можно наносить, например, набрызгиванием, нанесением равномерного слоя с ракли, накатыванием, печатанием (прижиманием) или с помощью других подходящих технических устройств, которые известны специалистам, таких как, например, клеильный пресс, пленочный пресс, воздушная щетка, агрегат для разравнивания подтёков, на плоскую подложку. Предпочтительно используют способы, не связанные с прикосновением, или способы с возможно малым давлением на плоский субстрат, чтобы уменьшить проникновение смолы в субстрат.
Нанесение можно проводить односторонне или также двусторонне, или одновременно, или последовательно. Количество отверждаемой смолы, которое с помощью препарационного раствора наносят на плоский субстрат, составляет, например, от 0,1 до 90 вес.%, предпочтительно от 0,5 до 50 вес.%, более предпочтительно от 0,5 до 30 вес.%, в пересчете на вес 1 м не покрытого покровным слоем сухого плоского субстрата.
Это значительно меньше того количества, которое используется для получения декоративного листового материала в результате пропитывания плоских субстратов меламин/фориальдегидными смолами. Количество предварительного конденсата, наносимого в каждом случае на субстрат, оказывает определяющее влияние на гибкость, мягкость и на гриф (качество на ощупь) продуктов согласно данному изобретению.
Кроме того, распределение препарационного раствора препарата, соответственно, отвержденной смолы на субстрате оказывает существенное влияние на гибкость продуктов согласно данному изобретению. Раствор препарата может, например, неравномерно наноситься на подложку, причем он покрывает, например, всю поверхность подложки, однако распределен неравномерно на ней. Другой вариант состоит в том, что препарационный раствор придавливают в соответствии с узором на плоский субстрат. Так, например, особенно гибкие продукты получают, когда раствор препарата придавливают к подложке в виде параллельных полос или в виде точек.
После нанесения препарационного раствора на плоский субстрат следует сшивание смолы, отверждаемой при нагревании, и сушка плоского субстрата, имеющего накладной слой предварительного конденсата смолы, отверждаемой при нагревании, причем сшивание и сушка могут происходить одновременно или последовательно. В предпочтительном варианте изобретения отверждаемую при нагревании смолу сшивают во влажной атмосфере и после этого продукт сушат. Термическое отверждение смолы и сушку продукта можно проводить, например, в температурном интервале от 20 до 250°С, предпочтительно от 20 до 200°С, более предпочтительно от 20 до 150°С.
Стадию сушки можно проводить, например, в газовых сушилках или в ИК-сушилках (ИК = инфракрасных). Чем выше в каждом случае выбирают используемую температуру, тем меньше время нахождения высушиваемого материала в сушильном устройстве. При желании можно продукт согласно данному изобретению после сушки выдерживать при температуре до 300°С в течение некоторого времени. Можно также использовать для отверждения смолы температуры выше 300°С, однако в этом случае необходимые времена нахождения очень малы.
Способ согласно данному изобретению позволяет получить гибкие, плоские субстраты, в которых согласно современному уровню знаний смола распределена в субстрате не гомогенно, а в существенной мере находится на поверхности субстрата, в частности, остается в виде нанесенного слоя.
Получают гибкие плоские субстраты, которые применяют в качестве салфеток для очистки поверхностей в домашнем хозяйстве и в промышленности. Они особенно пригодны в качестве абразивных салфеток для очистки поверхностей предметов, сделанных из металла, стекла, фарфора, пластмассы и древесины. Продукты согласно данному изобретению пригодны, в частности, в качестве одноразовых предметов, однако при необходимости их можно использовать многократно. Многократное применение имеется в виду прежде всего для таких предметов согласно данному изобретению, которые в качестве подложки содержат ткань или нетканый материал.
При указании процентов в примерах имеются в виду вес.%, если по другому не оговорено.
Примеры
Различие отвердителей по типам (быстрые и медленные отвердители).
К раствору 100 г пропитывающей смолы (меламин-формальдегидной смолы) фирмы ВЛ8Р 8Е (см. таблицу) добавляют указанное количество отвердителя и помещают в стеклянные банки с крышкой. Смеси встряхивают вручную при комнатной температуре и при этом оценивают вязкость проб. В следующей таблице приведены начало и конец временного интервала, в течение которого перерабатывается раствор.
- 7 019582
Конденсат Отвердитель Количе- ство Старт Конец Время переработки
% в/в МИН МИН мин
КМТ 792 Муравьиная кислота 5 '42 97 55
КМТ 792 Муравьиная кислота 20 6, 5 9,5 3
КМТ 783 Муравьиная кислота 5 24,5 57 32, 5
КМТ 783 Муравьиная кислота 20 10 18,5 8, 5
КМТ 753 Муравьиная кислота 5 33, 5 59,5 26
КМТ 753 Муравьиная кислота 20 8 11 3
КМТ 753 Отвердитель 528 1 60+ > 1000
КМТ 753 Отвердитель 528 5 60+ > 1000
КМТ 753 Отвердитель 528 20 60+ > 1000
в/в = вес./вес.
Отвердитель 527, отвердитель 528 и отвердитель 529 фирмы ВЛ8Р 8Е базируются на органических аминах.
Получение бумаги, покрытой слоем
Препарационный раствор 1 (для сравнения).
Из порошкообразного предварительного конденсата меламина и формальдегида (каурамин® КМТ 773 (порошок, фирма ВЛ8Р)) и воды готовят 20-процентный водный раствор, при получении раствора полностью обессоленную воду помещают в химический стакан, медленно вводят в воду порошок и затем смесь обрабатывают в течение 1 ч на установке ийга-Тштах®, которая установлена на высшую ступень. После этого водный раствор предварительного конденсата фильтруют через складчатый фильтр. К 30 г этого раствора добавляют 3,5 г муравьиной кислоты (100-процентной) и 100 мкл замещенного фтором поверхностно-активного средства (зонил® Р8 300, фирмы ΌπΡοηΐ) и помещают на 6 мин в сушильный шкаф при температуре 70°С.
Препарационный раствор 2 (согласно изобретению).
Из предварительного конденсата меламина и формальдегида (каурамин® КМТ 753 (раствор, фирма ВЛ8Р 8Е)) и воды готовят 28-процентный раствор, при получении раствора полностью обессоленную воду смешивают с раствором пропитывающей смолы. К 30 г этого раствора добавляют 0,25 г отвердителя 528 (80-процентного) и 100 мкл замещенного фтором поверхностно-активного средства (зонил® Р8 300, фирмы ΌπΡοηΐ), а также 0,042 г муки из гуаровых зерен, так что вязкость препарационного раствора 2 составляет около 150 мПа*с.
Препарационный раствор 2а (согласно изобретению с эффективным веществом).
Из предварительного конденсата меламина и формальдегида (каурамин® КМТ 753 (раствор, фирма ВЛ8Р 8Е)) и воды готовят 28-процентный раствор, при получении раствора полностью обессоленную воду смешивают с раствором пропитывающей смолы. К 30 г этого раствора добавляют 100 мкл замещенного фтором поверхностно-активного средства (зонил® Р8 300, фирмы ΌπΡοηΐ), а также 0,042 г муки из гуаровых зерен, так что вязкость препарационного раствора 2а составляет около 128 мПа-с. В этом растворе диспергируют 2 вес.%, в пересчете на массу использованной смолы, капсул с пахучим веществом.
За 5 мин до того, как раствор придавливают к бумаге, к раствору смолы добавляют 0,48 г муравьиной кислоты (соответствует 10 вес.%, в пересчете на долю твердого вещества в смоле).
Препарационный раствор 3 (согласно изобретению, без отвердителя).
Из предварительного конденсата меламина и формальдегида (каурамин® КМТ 753 (раствор, фирма ВЛ8Р 8Е)) и воды готовят 28-процентный раствор, при получении раствора полностью обессоленную воду смешивают с раствором пропитывающей смолы. К 30 г этого раствора добавляют 100 мкл замещенного фтором поверхностно-активного средства (зонил® Р8 300, фирмы ΌπΡοηΐ), а также 0,042 г муки
- 8 019582 из гуаровых зерен, так что вязкость препарационного раствора 3 составляет около 137 мПа-с.
Пример 1 (литьевой пресс, препарационный раствор 2).
На кусок рулона кухонных салфеток размером 23,8 см х 25,7 см (ΤΟΚΚ® (премиум)-рулон кухонных салфеток, фирмы 8СА) с весом квадратного метра листа 53 г/м2 наносят односторонне часть раствора препарата 2 с помощью литьевого пресса. Покрытый слоем материал затем помещают на алюминиевую пластину и в течение 20 мин сушат в сушильном шкафу при температуре 120°С. После этого бумага стала сухой и произошло сшивание смолы. Количество нанесенной смолы составляет 13%, в пересчете на сухую кухонную салфетку.
Пример 2 (печатная машина, препарационный раствор 2).
На кусок рулона кухонных салфеток размером 23,8 см х 25,7 см (ΤΟΚΚ® (премиум)-рулон кухонных салфеток, фирмы 8СА) с весом квадратного метра листа 53 г/м2 наносят односторонне часть раствора препарата 2 с помощью печатной машины. Покрытый слоем материал затем помещают на алюминиевую пластину и в течение 20 мин сушат в сушильном шкафу при температуре 120°С. После этого бумага стала сухой и произошло сшивание смолы. Количество нанесенной смолы составляло 5%, в пересчете на сухую кухонную салфетку.
Пример 3 (печатная машина, препарационный раствор 3).
На кусок рулона кухонных салфеток размером 23,8 см х 25,7 см (ΤΟΚΚ® (премиум)-рулон кухонных салфеток, фирмы 8СА) с весом квадратного метра листа 53 г/м2 наносят односторонне часть раствора препарата 3 с помощью печатной машины. Покрытый слоем материал затем помещают на алюминиевую пластину и в течение 60 мин сушат в сушильном шкафу при температуре 120°С. После этого бумага стала сухой и произошло сшивание смолы. Количество нанесенной смолы составляло 5%, в пересчете на сухую кухонную салфетку.
Пример 4 (для сравнения, препарационный раствор 1).
На кусок рулона кухонных салфеток размером 23,8 см х 25,7 см (ΤΘΚΚ® (премиум)-рулон кухонных салфеток, фирмы 8СА) с весом квадратного метра листа 53 г/м2 сделана попытка нанесения на одну сторону части раствора препарата 1 с помощью печатной машины. Нанесение происходило сильно негомогенно, вязкость препарационного раствора 1 быстро увеличивалась и препарационный раствор 1 смачивал бумагу неравномерно. Обработанную бумагу не удавалось отделить от печатного валика без разрыва бумаги, бумага сильно прилипала к печатному валику.
Пример 5 (литьевой пресс, вариант с эффективным веществом, препарационный раствор 2а).
На кусок рулона кухонных салфеток размером 23,8 см х 25,7 см (ΤΟΚΚ® (премиум)-рулон кухонных салфеток, фирмы 8СА) с весом квадратного метра листа 53 г/м2 наносят односторонне часть раствора препарата 2а с помощью литьевого пресса. Покрытый слоем материал затем помещают на алюминиевую пластину и в течение 20 мин сушат в сушильном шкафу при температуре 120°С. После этого бумага стала сухой и произошло сшивание смолы. Количество нанесенной смолы составляет 12 вес.%, в пересчете на сухую кухонную салфетку.
Эффективность при чистке
Покрытые слоем бумажные листы, полученные согласно примерам, были испытаны на возможность использования их в качестве вытирающих салфеток и проведено сравнение с бумажными листами, которые не покрыты слоем. Для этого подлежащие испытанию пробы закрепляют с помощью клея на одну сторону штемпеля цилиндрической формы диаметром 13 мм и весом 600 г. На встряхивающей машине (Сгоск-Ме1ег) закрепляют стеклянную пластинку. Затем на стеклянную пластинку наносят непрерывным маркером несколько полос (непрерывный маркер Еббшд 3000). На эту плоскость ставят цилиндрический штемпель, причем сторона штемпеля, на которой приклеена подлежащая испытанию проба, каждый раз прилегает к стеклянной пластинке. Подлежащее очистке место пластинки увлажняют при необходимости 0,5 мл полностью обессоленной воды. Встряхивающая машина работает с 20 двойными ходами/мин при горизонтальном сдвиге пластинки на 5 см. Совершают 30 ходов, соответственно, 5 ходов во влажных условиях и определяют степень удаления маркировок на пластинке: для этого пластинки фотографируют на планшетном сканере и, применяя программное обеспечение 1таде 1 (ΝΙΗ), определяют величину оптической плотности серого тона от нанесенных полос, которые изменены в результате истирающего действия салфеток. После этого определяют относительную эффективность очистки по сравнению с образцами для сравнения (0% = никакого эффекта, 100% = произошло полное удаление).
Проведенные испытания и полученные при этом результаты приведены в следующей таблице.
- 9 019582
Салфетка Относительный эффект очистки
Сухая влажная
Пример 1 63% 92%
Пример 2 70% 100%
Пример 3 65% 86%
Пример 5 60% 95%
Покрытие отсутствует 0% 20%
Пример 6 (литьевой пресс, препарационный раствор 2).
На лист тонкой ткани размером 20 см х 20 см с весом квадратного метра листа 35 г/м2 наносят на одну сторону часть препарационного раствора 2 с помощью литьевого пресса. Затем покрытый слоем материал помещают на алюминиевую пластину и сушат в сушильном шкафу в течение 20 мин при температуре 120°С. После этого субстрат становится сухим и слой смолы становится отвержденным. Количество использованной смолы составляет 7,8% в пересчете на вес материала, который не покрыт слоем.
Узор полученного таким образом материала был исследован с помощью конфокальной Раманмикроскопии на предмет распределения меламина внутри тонкой ткани.
Подготовка пробы и способ измерения: конфокальная Раман-микроскопия
Для пробы снимался глубинный скан (ΧΖ-направление). В связи с тем, что фокусная плоскость в результате нагревания под воздействием лазера постоянно изменяется, пробу заделывают в эпоксидную смолу и препарируют срез. Делают продольную растровую съемку (ΧΥ-плоскость) этого среза (100 х объектив, длина волны возбуждающей линии 532 нм), что соответствует отражению распределения химического состава по всей толщине пробы.
Характеристические сигналы отдельных компонентов интегрируют и представляют в виде ложных цветов и устанавливают соответствие с пространственными координатами (ΧΥ). При этом для оценки были использованы следующие полосы (линии): меламин: 975 см-1, эпоксидная смола: 3075 см-1, бумага: 3130-3620 см-1.
Результаты распределения по глубине, полученные с помощью Раман-микроскопии
На верхней стороне бумаги находится очень тонкий слой меламина. Покрытие в связи с хорошей впитывающей способностью сукна внедрилось в промежуточное пространство к следующему волокну на глубину пробы до 25 мкм. Во всяком случае, более глубоко в сукне меламин не был обнаружен.

Claims (17)

1. Гибкие плоские субстраты с абразивной поверхностью, получаемые нанесением водного раствора или дисперсии как минимум одного форконденсата смолы, отверждаемой при нагревании, на верхнюю и/или нижнюю сторону гибкого плоского субстрата в количестве от 0,1 до 90 вес.%, в пересчете на не покрытый слоем сухой субстрат, сшиванием форконденсата и сушкой обработанного субстрата, отличающиеся тем, что водный раствор или дисперсия как минимум одного форконденсата отверждаемой при нагревании смолы содержит: (ί) полимерный загуститель, выбираемый из группы, которая включает полисахариды, белки, модифицированные целлюлозы, модифицированные крахмалы, поливиниловые спирты, полиакриламиды, поливинилпирролидон и полиэтиленгликоли в количестве от 0,01 до 10 вес.% и, при необходимости, (и) отвердитель, который катализирует дальнейшую конденсацию отверждаемой при нагревании смолы только при температурах выше 60°С и в качестве активизирующих отверждение компонентов соли кислот с аммиаком или с аминами, или аддукты кислот Льюиса с аммиаком или аминами.
2. Субстраты по п.1, отличающиеся тем, что форконденсаты отверждаемых при нагревании смол выбирают из группы, включающей меламин/формальдегидные форконденсаты, мочевина/формальдегидные форконденсаты, мочевина/глиоксалевые форконденсаты и фенол/формальдегидные форконденсаты.
3. Субстраты по п.1 или 2, отличающиеся тем, что в качестве отверждаемой при нагревании смолы применяют форконденсат из меламина и формальдегида, у которого величина молярного отношения меламина к формальдегиду больше чем 1:2.
4. Субстраты по п.3, отличающиеся тем, что в качестве отверждаемой при нагревании смолы применяют форконденсат, у которого величина молярного отношения меламина к формальдегиду составляет от 1:1,0 до 1:1,9.
5. Субстраты по одному из пп.1-4, представляющие собой волокнистый мат, нетканые материалы, ткани, тканевую массу, трикотаж, бумагу, картон и плотный картон.
6. Субстраты по одному из пп.1-5, представляющие собой выполненные из целлюлозных волокон
- 10 019582 бумагу, волокнистые маты, нетканые материалы, ткани или тканевую массу.
7. Субстраты по одному из пп.1-6, отличающиеся тем, что раствор или дисперсия форконденсата содержит как минимум один отвердитель (ίί).
8. Субстраты по одному из пп.1-7, отличающиеся тем, что раствор или дисперсия форконденсата содержит как минимум одно поверхностно-активное вещество.
9. Субстраты по одному из пп.1-8, отличающиеся тем, что раствор или дисперсия форконденсата содержит от 0,01 до 5 вес.% как минимум одного полимерного загустителя (ί).
10. Субстраты по одному из пп.1-9, отличающиеся тем, что раствор или дисперсию форконденсата наносят на всю поверхность субстрата.
11. Субстраты по одному из пп.1-9, отличающиеся тем, что водный раствор или дисперсию форконденсата наносят на субстрат в виде узора.
12. Субстраты по одному из пп.1-11, отличающиеся тем, что субстрат, обработанный водным раствором форконденсата, отверждают и сушат при температуре в интервале от 20 до 150°С.
13. Субстраты по одному из пп.1-12, отличающиеся тем, что количество отверждаемой при нагревании смолы составляет от 0,5 до 50 вес.% в пересчете на не покрытый слоем сухой субстрат.
14. Субстраты по одному из пп.1-13, отличающиеся тем, что они наряду с гранулированными неорганическими соединениями в качестве добавок или вместо гранулированных неорганических соединений в качестве добавок содержат биологически активные вещества и эффекторные вещества.
15. Субстраты по одному из пп.1-14, отличающиеся тем, что они наряду с гранулированными неорганическими соединениями в качестве добавок или вместо гранулированных неорганических соединений в качестве добавок содержат биологически активные вещества и эффекторные вещества, которые вводят в капсульной форме.
16. Применение гибких плоских субстратов по одному из пп.1-15 в качестве салфеток для очистки поверхностей в домашнем хозяйстве и в промышленности.
17. Способ получения гибких плоских субстратов с абразивной поверхностью, описанных в пп.1-16, при котором водный раствор или дисперсию как минимум одного форконденсата отверждаемой при нагревании смолы наносят на верхнюю и/или нижнюю сторону гибкого плоского субстрата в количестве от 0,1 до 90 вес.% в пересчете на не покрытый слоем сухой субстрат, затем сшивают форконденсат и сушат обработанный субстрат, отличающийся тем, что водный раствор или дисперсия как минимум одного форконденсата отверждаемой при нагревании смолы содержит: (ί) полимерный загуститель, выбираемый из группы, которая включает полисахариды, белки, модифицированные целлюлозы, модифицированные крахмалы, поливиниловые спирты, полиакриламиды, поливинилпирролидон и полиэтиленгликоли в количестве в интервале от 0,01 до 10 вес.% и, при необходимости, (ίί) отвердитель, который катализирует дальнейшую конденсацию отверждаемой при нагревании смолы только при температурах выше примерно 60°С и в качестве активизирующих отверждение компонентов соли кислот с аммиаком или с аминами, или аддукты кислот Льюиса с аммиаком или аминами.
Евразийская патентная организация, ЕАПВ
Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
EA201100289A 2008-07-24 2009-07-17 Гибкие плоские субстраты с абразивной поверхностью EA019582B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08161065 2008-07-24
EP09165664 2009-07-16
PCT/EP2009/059224 WO2010010046A1 (de) 2008-07-24 2009-07-17 Flexible, flächige substrate mit einer abrasiven oberfläche

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201100289A1 EA201100289A1 (ru) 2011-08-30
EA019582B1 true EA019582B1 (ru) 2014-04-30

Family

ID=41120201

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201100289A EA019582B1 (ru) 2008-07-24 2009-07-17 Гибкие плоские субстраты с абразивной поверхностью

Country Status (15)

Country Link
US (1) US20110130080A1 (ru)
EP (1) EP2307612B1 (ru)
JP (1) JP5377637B2 (ru)
KR (1) KR101618905B1 (ru)
CN (1) CN102105636B (ru)
BR (1) BRPI0916258A2 (ru)
CA (1) CA2729850A1 (ru)
DK (1) DK2307612T3 (ru)
EA (1) EA019582B1 (ru)
ES (1) ES2437608T3 (ru)
MX (1) MX2011000418A (ru)
PL (1) PL2307612T3 (ru)
PT (1) PT2307612E (ru)
SI (1) SI2307612T1 (ru)
WO (1) WO2010010046A1 (ru)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2172333A1 (de) * 2008-09-19 2010-04-07 Basf Se Mehrschichtige lignucellulosehaltige Formkörper mit geringer Formaldehydemission
EP2539412A4 (en) 2010-02-24 2013-07-31 Basf Se AQUEOUS CLEANSING AGENT, AND PFROPOPOPOLYMERS AND THEIR USE IN A METHOD OF CLEANING PATENTED AND UNSTRUCTURED METAL SURFACES
US8623501B2 (en) * 2010-03-04 2014-01-07 Basf Se Lignocellulose materials having good mechanical properties
US8920923B2 (en) * 2010-03-04 2014-12-30 Basf Se Lignocellulose materials having good mechanical properties
FR2956968B1 (fr) * 2010-03-08 2012-06-22 Eurvest Eponge abrasive et procede de fabrication d'une telle eponge abrasive
DE102010012193A1 (de) * 2010-03-19 2011-09-22 Carl Freudenberg Kg Reinigungstuch aus Vliesstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
DE102010060563A1 (de) * 2010-11-15 2012-05-16 Technische Universität Dresden Verfahren zur spektroskopischen Bestimmung der Konzentration von Inhaltsstoffen in Papieren oder Folien und Probenhalter zur Durchführung des Verfahrens
EP2978887A1 (de) * 2013-03-28 2016-02-03 Basf Se Flexible, flächige substrate mit einer abrasiven oberfläche
WO2017146969A2 (en) 2016-02-26 2017-08-31 3M Innovative Properties Company Consumer scrubbing article with solvent-free texture layer and method of making same
KR102501116B1 (ko) * 2022-07-07 2023-02-20 한상담 글루 페이퍼, lpm 함침 페이퍼, 이들을 포함하는 무기질 친환경 가공보드 및 이의 제조방법

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1536549A (en) * 1974-11-20 1978-12-20 Billingsfors Bruks Ab Process for the preparation of an impregnated and surface-finished foil
WO2001094436A2 (de) * 2000-06-07 2001-12-13 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von schaumstoffen aus melamin/formaldehyd-kondensaten
US6713156B1 (en) * 2003-05-05 2004-03-30 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Polymer-treated abrasive substrate
WO2004065484A1 (de) * 2003-01-17 2004-08-05 Basf Aktiengesellschaft Verwendung von melaminharzfolien und/oder -filmen zur beschichtung von dreidimensional strukturierten oberflächen und/oder formkörpern
US20050202232A1 (en) * 2002-06-11 2005-09-15 Jean Sauniere Melamine foam sheet article and method for making same

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4102473A1 (de) * 1990-08-21 1992-02-27 Freudenberg Carl Fa Traeger fuer kupferfolien von flexiblen leiterplatten
US5830548A (en) * 1992-08-11 1998-11-03 E. Khashoggi Industries, Llc Articles of manufacture and methods for manufacturing laminate structures including inorganically filled sheets
US5681612A (en) * 1993-06-17 1997-10-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coated abrasives and methods of preparation
US5491022A (en) * 1993-09-24 1996-02-13 Lakeland Industries, Inc. Protective fabrics and garments
JPH10140454A (ja) * 1996-11-12 1998-05-26 Mitsubishi Paper Mills Ltd 拭き取り媒体
DE19741554B4 (de) * 1997-09-20 2005-04-14 Basf Coatings Ag Härtbare Beschichtungszusammensetzung sowie Verfahren zur Herstellung eines schützenden Überzugs
US20030124935A1 (en) * 2000-07-06 2003-07-03 Nicole Smith Scrub pad with printed rigid plates and associated methods
DE10109803A1 (de) * 2001-03-01 2002-09-05 Basf Ag Verwendung von anionischen Polymeren, die Urethan- und/oder Harnstoffgruppen aufweisen, zur Modifizierung von Oberflächen
US20040029511A1 (en) * 2001-03-20 2004-02-12 Kincaid Don H. Abrasive articles having a polymeric material
US20050176614A1 (en) * 2002-10-16 2005-08-11 Heinz-Dieter Soldanski Transparent abrasive cleaning product, especially manual dishwashing liquid
US20060154840A1 (en) * 2002-10-25 2006-07-13 Mari Yagi Anti-soiling detergent composition
JP2007518535A (ja) * 2004-01-26 2007-07-12 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 活性な図案を有するクリーニング拭き取り繊維
EP1753856A1 (en) * 2004-06-07 2007-02-21 The Procter and Gamble Company Dishwashing wipe
BRPI0606431A2 (pt) 2005-01-24 2017-06-27 Basf Ag processo para limpar superfícies, pedaço de espuma de aminoplasto, uso de pedaços de espuma de aminoplasto, compósito, processo para produzir compósitos, e, formulação de pedaço de espuma de aminoplasto
DE102005014687A1 (de) * 2005-03-29 2006-10-12 Henkel Kgaa Zusammensetzung enthaltend ß-Defensin 2
DE102005043188A1 (de) * 2005-09-09 2007-03-22 Henkel Kgaa Verbrauchsprodukte mit wechselnden Geruchsbildern
DE102005043189A1 (de) * 2005-09-09 2007-03-15 Henkel Kgaa Verbrauchsprodukte mit Duftvielfalt
US20070149675A1 (en) * 2005-12-26 2007-06-28 Industrial Technology Research Institute Organic polymer/inorganic particles composite materials
ATE553252T1 (de) * 2006-06-27 2012-04-15 Basf Se Verfahren zur ausrüstung von papier und papierprodukten
CN101589198B (zh) * 2007-01-24 2012-10-03 巴斯夫欧洲公司 具有研磨表面的挠性片状基材
US8481006B2 (en) * 2008-04-25 2013-07-09 New Sunshine, Llc Melt formula

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1536549A (en) * 1974-11-20 1978-12-20 Billingsfors Bruks Ab Process for the preparation of an impregnated and surface-finished foil
WO2001094436A2 (de) * 2000-06-07 2001-12-13 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von schaumstoffen aus melamin/formaldehyd-kondensaten
US20050202232A1 (en) * 2002-06-11 2005-09-15 Jean Sauniere Melamine foam sheet article and method for making same
WO2004065484A1 (de) * 2003-01-17 2004-08-05 Basf Aktiengesellschaft Verwendung von melaminharzfolien und/oder -filmen zur beschichtung von dreidimensional strukturierten oberflächen und/oder formkörpern
US6713156B1 (en) * 2003-05-05 2004-03-30 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Polymer-treated abrasive substrate

Also Published As

Publication number Publication date
KR20110040951A (ko) 2011-04-20
EA201100289A1 (ru) 2011-08-30
SI2307612T1 (sl) 2014-01-31
EP2307612A1 (de) 2011-04-13
CA2729850A1 (en) 2010-01-28
US20110130080A1 (en) 2011-06-02
KR101618905B1 (ko) 2016-05-09
JP5377637B2 (ja) 2013-12-25
ES2437608T3 (es) 2014-01-13
MX2011000418A (es) 2011-02-22
DK2307612T3 (da) 2014-01-20
PT2307612E (pt) 2013-12-19
CN102105636B (zh) 2015-12-02
PL2307612T3 (pl) 2014-03-31
WO2010010046A1 (de) 2010-01-28
EP2307612B1 (de) 2013-10-16
BRPI0916258A2 (pt) 2020-08-11
JP2011528632A (ja) 2011-11-24
CN102105636A (zh) 2011-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA019582B1 (ru) Гибкие плоские субстраты с абразивной поверхностью
US9623540B2 (en) Flexible, flat substrates having an abrasive surface
US20160051112A1 (en) Flexible flat substrates having an abrasive surface
RU2605971C2 (ru) Композиции и способы изготовления изделий из бумаги
JP4790724B2 (ja) 変性連続気泡フォーム及びその製造方法
CZ299095A3 (en) Liquid-absorbing thin paper treated with a three-component biologically degradable plasticizing composition
JP2006525432A (ja) 柔軟な繊維性構造体
KR101203393B1 (ko) 시트형상 불연 성형체
WO2017006993A1 (ja) 表皮材シート及びその製造方法並びに吸音材
CN102720096A (zh) 水刺无纺布壁纸及其生产方法
JPH08500860A (ja) 化学的製紙用添加剤を薄膜から薄葉紙に適用する方法
EP3455404B1 (en) Tissue dust reduction
JPH03900A (ja) ポリシロキサンで処理されたソフトティッシュペーパーの製造方法
EP3974569A1 (en) Wiping sheet and method for manufacturing wiping sheet

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY