JPH08500860A - 化学的製紙用添加剤を薄膜から薄葉紙に適用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 乾燥ティッシュウェブを用意し、次いで、十分な量の化学的製紙用添加剤を薄膜から乾燥ウェブに適用することを包含する柔軟な薄葉紙の製法を開示する。化学的製紙用添加剤は、薄葉紙の表面に加えて紙の性質、例えば、強度、柔軟性、吸収性および／または美観を高める。化学的製紙用添加剤適用法は、化学的製紙用添加剤を好適な溶媒で希釈し、希釈された化学薬品溶液を加熱トランスファー表面に適用し、溶媒を希薄溶液から蒸発させてフィルムを形成させ、次いで、乾燥ティッシュウェブを加熱トランスファー表面と接触させることによってフィルムをティッシュに移すことを包含する。好ましくは、ティッシュウェブは、製紙用添加剤の適用前に平衡含水量以下の含水量に乾燥する。

Description

【発明の詳細な説明】 化学的製紙用添加剤を薄膜から薄葉紙に適用する方法技術分野 本発明は、一般に、薄葉紙の製法に関し、より詳細には、紙の性質、例えば、 強度、柔軟性、吸収性および／または美観を高めるために少量の化学製紙用添加 剤を薄葉紙の表面に適用するための方法に関する。発明の背景 セルロース系ウェブから作られたトイレットティッシュ、紙タオル、化粧紙な どの消費製品は、現代社会の普及パートである。一般に、これらの製品は、消費 者に受容可能とみされるべき或る鍵の物性を有することが必要である。鍵の性質 と個々の性質の絶対値との組合せの正確なところは、製品の性状に応じて変化す るであろうが、それにも拘らず、柔軟性、湿潤強度および乾燥強度、吸収性、お よび心地よい美観特性は、普遍的に望ましい性質である。柔らかさは、心地よい 触覚応答を引き出し且つ製品が人体または他の脆い表面と接触した時に肌触りが 悪くないかざらざらした感じではないことを保証する繊維状ウェブの特性である 。強度は、使用時に物理的一体性を保持する構造物の能力である。吸収性は、接 触した流体を許容可能な時間で獲得し且つ保持することを可 能にする繊維状構造物の性質である。美観特性は、消費者が製品を単独または製 品の周囲の情況のいずれかで見る時に生ずる精神−視覚応答を意味する。 ティッシュ製品の最も普通の製法は、湿式抄造製紙法である。このような方法 においては、個々の繊維は、先ず、水に懸濁させて希薄スラリーとする。次いで 、このスラリーを、有孔スクリーン上に載せて大部分の水を除去し且つ薄い比較 的均一な重量の原初ウェブを形成させる。次いで、この原初ウェブは、各種の方 法で成形し且つ／または乾燥して最終ティッシュウェブを形成させる。このプロ セスの一部分として、成形され且つ／または乾燥されたウェブは、通常、乾燥ド ラムに接着した後、ドライヤーの表面からクレープ加工（しぼ寄せ）して望まし い性質を付与する。 多くの現存の湿式抄造法によって作られた製品は、前記説明に入る。柔らかで あり、強く、且つ吸収性であり且つ密度の少なくとも２個のミクロ領域を含有す るこのようなウェブの例は、下記米国特許で見出すことができる：ローレンス・ エイッチ・サンフォードおよびジェームス・ビー・シッソンに１９６７年１月３ １日発行の米国特許第３，３０１，７４６号明細書、ピーター・ジー・エイヤー ズに１９７６年８月１０日発行の米国特許第３，９７４，０２５号明細書、ジョ ージ・モーガン・ジュニアおよびトーマス・エフ・リッチに１９７６年１１ 月３０日発行の米国特許第３，９９４，７７１号明細書、ポール・ディー・トロ クハンに１９８０年３月４日発行の米国特許第４，１９１，６０９号明細書、お よびポール・ディー・トロクハンに１９８７年１月２０日発行の米国特許第４， ６３７，８５９号明細書。これらの紙の各々は、密な領域および余り密ではない 領域の反復パターンによって特徴づけられる。密な領域は、はなればなれのまた は連続のいずれかであることができる。これらの密な領域は、捺印担体織物また はベルトの隆起領域によって製紙時にウェブの局部圧密から生ずる。 他の高度に嵩高の柔らかな薄葉紙は、ジェリー・イー・カーステンズに１９８ １年１１月１７日発行の米国特許第４，３００，９８１号明細書およびエドワー ド・アール・ウェルズおよびトーマス・エイ・ヘンスラーに１９８４年４月３日 発行の米国特許第４，４４０，５９７号明細書に開示されている。 追加的に、最終乾燥前に全体としての緻密化の回避によって高度に嵩高の柔ら かな吸収性薄葉紙を得ることは、Ｄ．Ｌ．ショーに１９７４年６月２８日発行の 米国特許第３，８２１，０６８号明細書に開示されており、且つ製紙用原料で脱 結合剤および弾性結合剤の使用との組み合わせでの全体としての緻密化の回避は 、Ｊ．Ｌ．サルブッチ・ジュニアに１９７４年５月２１日発行の米国特許第３， ８１２，０００号明細書に開示されている。 化学脱結合剤、例えば、前記のサルブッチによって意図されたもの、およびそ れらの操作理論は、フリーマーク等に１９７３年８月２８日発行の米国特許第３ ，７５５，２２０号明細書、メイセル等に１９７４年１０月２９日に発行の米国 特許第３，８４４，８８０号明細書およびベッカー等に１９７９年１月１９日発 行の米国特許第４，１５８，５９４号明細書などの代表的な米国特許明細書に開 示されている。 また、薄葉紙は、陽イオン界面活性剤、並びに非陽イオン界面活性剤で処理し て柔らかさを高めている。例えば、非陽イオン界面活性剤、好ましくは非イオン 界面活性剤で処理することによって薄葉紙の柔らかさを高めるための方法を開示 しているスペンデルに１９９０年９月２５日発行の米国特許第４，９５９，１２ ５号明細書、およびスペンデルに１９９０年７月１０日発行の米国特許第４，９ ４０，５１３号明細書参照。 薄葉紙、特に高度に嵩高のパターン状に緻密化された薄葉紙の柔らかさは、各 種の薬剤、例えば、植物、動物または合成油および特にシリコーン油と典型的に は称されるポリシロキサン物質での処理によって改善できることが見出されてい る。例えば、アムパルスキー等に１９９１年１０月２２日発行の米国特許第５， ０５９，２８２号明細書参照。アムパルスキーの特許明細書は、ポリシロキサン 化合物を湿潤ティッシュウェブ（好まし くは約２０％〜約３５％の繊維コンシステンシーで）に加える方法を開示してい る。これらのポリシロキサン化合物は、絹様の柔軟感を薄葉紙に付与する。 前記方法によれば、一般に、受容可能な製品性質が得られるが、製品性質は、 更に高めることができる。しかしながら、現在の製品および潜在的な品質向上製 品を作るための方法には、数種の欠点がある。例えば、ティッシュウェブを強化 するために使用する化学薬品は、水と繊維との希薄スラリーを抄紙スクリーン上 へ最初に載せる前に加えることが多い。これは、添加剤を導入するのに比較的好 都合なコスト上有効な方法である。しかしながら、吸収性を助長するか柔らかさ を改善するための他の化学薬品も、ティッシュ製造工程のいわゆるウェットエン ドに普通加えている。主要性質を発生させるために使用する個々の化学薬品性状 が複雑なため、それらは、しばしば、悪い方式で互いに相互作用する。それらは 、セルロース繊維上へ所望の返りに保持されるために相容れないことがあり、ま た繊維に固有の性質を破壊することがある。例えば、柔軟化化学薬品は、しばし ば、繊維が他の繊維に結合する自然の傾向を減させ、従って、得られるウェブの 機能強度を減少させる。ウェットエンドに導入する化学的製紙用添加剤を最小限 に保つならば、方法と製品との両方ともに利益がある。 前記のように、大部分の現存のティッシュ製法では、 ウェブを乾燥ドラムの表面に接着した後、ウェブをドライヤー表面からクレープ 加工している。クレープ加工は、一般に、改善された柔軟性を有するウェブを与 え、また重要なことにはウェブの延展性を改善する。適当なクレープ化が生ずる ためには、ウェブは、ドラムの表面に確実に保持されることが絶対必要である。 重要性質を明白に改善するために抄紙機のウェットエンドに加える化学薬品の多 くは、ウェブの乾燥ドラムへの接着を妨害することになり、従って、クレープ化 プロセスおよび製造されるティッシュの品質に悪影響を及ぼす。クレープ化加工 操作は、ウェブをクレープ化表面に接着するために使用する接着剤が非クレープ 化関連化学薬品、例えば、全ティッシュ製法のウェットエンドで加えるものから の妨害がない時に最適に進行する。 プロセスのウェットエンドに導入する添加剤は、その化学薬品が機能的である べきであるならば、セルロース繊維に保持されなければならない。このことは、 一般に、イオン電荷、最も好ましくはセルロースの固有の陰イオン電荷に引き付 けられる陽イオン電荷を有する化学薬品を使用することによって行われる。ウェ ブの性質を改善できる多くの添加剤は、荷電されていない。このような化学薬品 をプロセスのウェットエンドで希薄繊維スラリーに導入すると、この化学薬物保 持が不良となり、また前記妨害問題が悪化する。 化学薬品をプロセスのウェットエンドに加える別の欠点は、化学薬品が、それ が保持されるならば、ウェブ全体にわたって分布するということである。多くの 場合に、１種以上の活性成分をウェブの表面のみに適用することが望ましい。こ のことは、例えば、潤滑性柔軟化物質の場合に望ましいことがある。表面のみへ 適用すれば、物質の効率的な使用が保証される。消費者は表面と触覚的に相互作 用するだけだからである。表面への適用は、シートの中心に配合することが最善 であることがある強度添加剤などの他の物質の干渉も回避する。本発明は、前記 欠点のすべてを克服し且つ望ましい追加の利益を発生させるものである。 それゆえ、本発明の目的は、柔軟性、強度、吸収性、および美観またはこれら の性質の組み合わせを高める化学的製紙用添加剤をティッシュウェブに配合する ための改良法を提供することである。 本発明の更に他の目的は、クレープ化操作の干渉またはデリケートな水系バラ ンスの破壊または他の手段によって発生する有益な性質の損失なしに、柔軟性、 強度、吸収性、および美観またはこれらの性質の組み合わせを高める化学的製紙 用添加剤をティッシュウェブに配合するための改良法を提供することである。 本発明の更に他の目的は、製紙法のウェットエンドで加えると保持が典型的に 不良である化学的製紙用添加剤 をティッシュウェブに配合するための改良法を提供することである。 本発明の更に他の目的は、化学的製紙用添加剤をカレンダースタックで乾燥ウ ェブに加えるための方法を提供することである。 本発明の更に他の目的は、希釈した化学的製紙用添加剤（少量の添加剤の制御 された適用を保証するために希釈）を加熱トランスファー表面に適用して混合物 がトランスファー表面上にある際であるが乾燥ウェブへの添加前に、溶媒または 担体物質を優先的に蒸発させ、その後、トランスファー表面に最初に適用した場 合より濃厚な添加剤と溶媒との混合物をティッシュウェブの表面に適用する改良 法を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、化学的製紙用添加剤を前記方法（担体または溶媒物 質の蒸気圧は、担体が加熱トランスファー表面への適用後に優先的に枯渇するよ うに添加剤物質の蒸気圧より高い）によってティッシュウェブに適用するための 改良法を提供することにある。好ましくは、この担体枯渇は、ティッシュウェブ への適用前にも生ずる。 これらの目的および他の目的は、下記のより詳細な開示からわかるように本発 明を使用して達成される。発明の概要 本発明は、柔かく、強度があり、吸収性の美的に心地 よい薄葉紙を製造する方法を包含する。本法は、乾燥薄葉紙ウェブを用意し、次 いで、十分な量の化学的製紙用添加剤を乾燥ウェブに適用することを包含する。 より詳細には、この柔軟剤適用法は、化学的製紙用添加剤化合物を好適な溶媒で 希釈して希釈製紙用添加剤溶液を調製し、この希釈製紙用添加剤溶液を例えば吹 付けによって加熱トランスファー表面に適用し、溶媒の一部分を加熱トランスフ ァー表面から蒸発させて製紙用添加剤を含有するフィルムを形成させることを包 含する。次いで、乾燥薄葉紙ウェブの少なくとも１つの外方に面する表面を、加 熱トランスファー表面と接触させて、製紙用添加剤０．００４％〜約２％が薄葉 紙によって保持されるように十分な量の製紙用添加剤を移転させる。溶媒とは、 化学的製紙用添加剤を完全に溶解する流体、または化学的製紙用添加剤を乳化す るために使用される流体、または化学的製紙用添加剤を懸濁させるために使用さ れる流体、を意味する。また、溶媒は、化学添加剤を含有するか化学的製紙用添 加剤の送達を助長する担体または送達ビヒクルであってもよい。すべての言及は 、互換性があり、限定的ではないことを意味する。溶液は、化学的製紙用添加剤 を含有する流体である。溶液とは、真溶液、乳濁液、および／または懸濁液を意 味する。本発明の目的で、すべての用語は、互換性であり、限定的ではない。溶 媒が水であるならば、好ましくは、熱ウェブは、製紙用添 加剤フィルムとの接触前に平衡含水量（標準条件下で）未満の水分量に乾燥する が、この方法は水の大部分をトランスファー表面から蒸発するならば、平衡水分 状態の薄葉紙にも同様に適用できる。 薄葉紙によって保持される製紙用添加剤の量は、好ましくは、薄葉紙の乾燥繊 維重量に対して０．０１％〜約１．０％である。得られる薄葉紙は、好ましくは 、坪量約１０〜約８０ｇ／ｍ²および繊維密度約０．６ｇ／cc以下のものである 。 前記のように、製紙用添加剤は、好ましくは、ウェブを乾燥し且つクレープ化 した後に、ウェブに適用する。製紙用添加剤を乾燥／クレープ化後にウェブに加 えることによって、スキップクレープおよび／またはシート制御の損失を生ずる ことがあるヤンキードライヤー上の接着剤との干渉がない。更に、本発明に記載 の方法によって適用された製紙用添加剤は、抄紙機のウェットエンドで加えない ので、製紙用水系と干渉しない。本法の更に他の利点は、添加剤が紙に直接性（ substantive）であることが必要ではないことである。即ち、それらは、セルロ ース系製紙用繊維上の陰電荷と結合するための陽電荷を含有することが必要では ない。好ましくは、製紙用添加剤は、熱いクレープ化ウェブにそれがドクターブ レードを去った後且つ親ロール上に巻き取る前に適用する。 驚くべきことに、有意のティッシュ柔軟化、強度、吸 収性、および／または美観上の利益は、製紙用添加剤を溶媒で希釈し、加熱トラ ンスファー表面に適用する（担体溶媒を蒸発し、次いで、製紙用添加剤を加工操 作前に熱ウェブに移す）時に少量の化学的製紙用添加剤によって達成できること が見出された。ここに開示の方法の利点は、紙ウェブに移される残留溶媒の量は 、他の製品性質を劣化しないのに十分な程少ないということである。加えて、製 紙用添加剤の使用量は、経済的であるのに十分な程少ない。また、少量のポリシ ロキサンなどの化学柔軟剤で処理された薄葉紙は、高水準の湿潤性、ティッシュ 製品に重要な特徴を保持する。 本発明の方法で使用するのに好ましい柔軟剤添加剤としては、重合体上の側鎖 の約１０モル％未満がアミノ官能基を含有するアミノ官能ポリジメチルポリシロ キサンが挙げられる。このようなアミノ官能基による置換に加えて、有効な置換 は、カルボキシル、ヒドロキシル、エーテル、ポリエーテル、アルデヒド、ケト ン、アミド、エステル、およびチオール基で行ってもよい。これらの有効な置換 基のうち、アミノ、カルボキシル、およびヒドロキシル基からなる一群のものは 、他のものより好ましく、アミノ官能基が最も好ましい。 例示としての市販のポリシロキサンとしては、ダウ・コーニングから入手でき るダウ（DOW）８０７５およびダウ２００、およびユニオン・カーバイドから入 手できる シルウェット（Silwet）Ｌ７２０およびユーカーシル（Ucarsil）ＥＰＳが挙げ られる。 本発明に適当な他の好ましい柔軟剤添加剤としては、ソルビタンエステル、エ トキシ化ソルビタンエステル、プロポキシ化ソルビタンエステル、混合エトキシ 化／プロポキシ化ソルビタンエステル、およびそれらの混合物から選ばれる非イ オン界面活性剤が挙けられる。 化学的柔軟剤添加剤、例えば前記のポリシロキサンおよび／または非イオン界 面活性剤、で処理された薄葉紙の製法は、有効量の吸収性添加剤を加えて薄葉紙 の触覚表面平滑性を高め且つ／またはさもなければポリシロキサンまたは他の化 学柔軟剤の配合から生ずるであろう薄葉紙の湿潤性の減少を少なくとも部分的に 相殺する工程を更に含んでもよい。勿論、化学柔軟剤添加剤なしの紙の湿潤性は 、界面活性剤などの好適な吸収性添加剤の添加によって高めることができる。有 効量の界面活性剤は、好ましくは、薄葉紙の乾燥繊維重量基準で約０．０１〜約 ２％、より好ましくは約０．０５〜約１．０％が薄葉紙によって保持されるよう な量である。また、好ましくは、界面活性剤は、非陽イオン界面活性剤であり且 つさもなければ界面活性剤の配合によって生ずることがある薄葉紙の性質の製造 後の変化を実質上未然に防ぐために薄葉紙を製造した後に、その場で実質上非移 行性である。このことは、例えば、本発明の薄葉紙製品態様の貯蔵時、 輸送時、売買時、および使用時に通常遭遇する温度より高い溶融温度、例えば、 約５０℃以上の溶融温度、を有する界面活性剤の使用によって達成してもよい。 また、本発明に係る薄葉紙の製法は、さもなければ化学柔軟剤添加剤および存 在するならば吸収性添加剤の配合から生ずるであろう引張強さの減少および／ま たは毛羽立ち傾向の増大を少なくとも部分的に相殺するのに有効な量のデンプン をベースとする物質などの強度添加剤を加える工程を更に含んでもよい。強度添 加剤の有効量は、好ましくは、薄葉紙の乾燥繊維重量基準で約０．０１％〜約２ ％が薄葉紙によって保持されるような量である。 ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。図面の簡単な説明 第１図は、化学的製紙用添加剤化合物をティッシュウェブに加える本発明の方 法の好ましい態様を図示する概略図である。 本発明を以下により詳細に説明する。発明の具体的説明 簡潔には、本発明は、化学柔軟剤添加剤の添加によって高められた触覚的柔軟 性、強度添加剤の添加によって改善された強度、吸収性添加剤の添加によって高 められた吸収性、および／またはインキ、染料、香料などの美観添加剤を乾燥テ ィッシュウェブに配合することによっ て高められた美観を有する薄葉紙を提供する。これらの性質は、これらの化学的 製紙用添加剤および他の化学的製紙用添加剤を単独または組み合わせで乾燥ティ ッシュウェブに適用することによって高めることができる。好ましくは、ティッ シュウェブは、化学的製紙用添加剤をウェブに適用する前に平衡含水量未満の含 水量に乾燥させる。 驚くべきことに、非常に少量の化学添加剤、例えば、ポリシロキサン柔軟剤は 、本発明に係る乾燥ティッシュウェブに適用する時に、有意なティッシュ柔軟化 効果を与えることが見出された。重要なことに、薄葉紙を柔軟化するために使用 する柔軟剤添加剤の量は、薄葉紙が高い湿潤性を保持するのに十分な程少ないこ とが見出された。更に、ティッシュウェブは好ましくは過乾燥され且つ製紙用添 加剤を適用する時に高温であるので且つ担体水は熱トランスファー表面上で枯渇 されるので、更なる乾燥は、必要とされない。 ここで使用する熱ティッシュウェブは、室温より上の高められた温度にあるテ ィッシュウェブを意味する。好ましくは、ウェブの高められた温度は、少なくと も４３℃、より好ましくは少なくとも６５℃、である。 ティッシュウェブの含水量は、ウェブの温度およびウェブが置かれる環境の相 対湿度に関連する。ここで使用する「過乾燥ティッシュウェブ」なる用語は、２ ３℃お よび相対湿度５０％の標準試験条件下で平衡含水量未満の含水量に乾燥させたテ ィッシュウェブを意味する。２３℃および相対湿度５０％の標準試験条件に置か れたティッシュウェブの平衡含水量は、約７％である。本発明におけるティッシ ュウェブは、ヤンキードライヤーなどの通常の乾燥装置の使用によって高温に昇 温することによって過乾燥できる。好ましくは、過乾燥されたティッシュウェブ は、含水量７重量％未満、より好ましくは約０〜約６重量％、最も好ましくは含 水量約０〜約３重量％、を有するであろう。 通常の環境にさらされた紙は、典型的には、５〜８％の範囲内の平衡含水量を 有する。紙を乾燥し且つクレープ化する時には、シート中の含水量は、一般に、 ３％未満である。製造後、紙は、雰囲気から水を吸収する。本発明の好ましい方 法においては、ドクターブレードを去る時に紙中の含水量が少ないことを利用す る。過乾燥である際に紙上に化学的製紙用添加剤溶液を適用することによって、 紙に加えられる残留水は、雰囲気から通常取り上げられるであろうもの以下であ る。このように、更なる乾燥は必要とされず且つ紙が空気から水分を吸収したな らば通常生ずるであろうもの以外は引張損失が観察されない。 本発明は、一般に薄葉紙に、たとえば通常通りフェルトプレスされた薄葉紙、 パターン緻密化薄葉紙、例えば、 サンフォードーシッソンおよびその子孫によって例示されるもの、および高度に 嵩高の非緻密化薄葉紙、例えば、サルブッチによって例示されるものを含めて薄 葉紙に、応用できる。薄葉紙は、均質または多層構造を有していてもよく、且つ それから作られる薄葉紙製品は、単一プライまたは多プライ構造を有していても よい。薄葉紙は、好ましくは、坪量１０ｇ／ｍ²〜約８０ｇ／ｍ²および密度約０ ．６０ｇ／cc以下を有する。好ましくは、坪量は、約３５ｇ／ｍ²以下であろう し、密度は、約０．３０ｇ／cc以下であろう。最も好ましくは、密度は、０．０ ４ｇ／cc〜約０．２０ｇ／ccであろう。 通常通りプレスされた薄葉紙およびこのような紙の製法は、技術上既知である 。このような紙は、典型的には、製紙用完成紙料（ファーニッシュ）を有孔フォ ーミングワイヤー上にデポジットさせることによって作る。このフォーミングワ イヤーは、しばしば、技術上長網（フォルドリニアワイヤ）と称する。一旦完成 紙料がフォーミングワイヤー上にデポジットすると、それは、ウェブと称する。 ウェブは、ウェブをプレスし、昇温下で乾燥することによって脱水する。上記し た方法に従ってウェブを作るための特定の技術および典型的な装置は、当業者に 周知である。典型的な方法においては、低コンシステンシーパルプ完成紙料は、 加圧ヘッドボックスに用意する。ヘッドボックスは、湿潤ウェブを形成するため にパ ルプ完成紙料の薄いデポジットを長網上に送達するための開口部を有する。次い で、ウェブは、典型的には、真空脱水によって約７％〜約４５％（全ウェブ重量 基準）の繊維コンシステンシーに脱水し、ウェブを対向機械的部材、例えば、円 筒ロール、により生ずる圧力に付すプレス操作によって更に乾燥させる。次いで 、脱水されたウェブは、ヤンキードライヤーとして技術上既知の流れドラム装置 によって更にプレスし且つ乾燥させる。圧力は、ウェブに対してプレスする対向 円筒ドラムなどの機械的装置によってヤンキードライヤーで生ずることができる 。多重ヤンキードライヤードラムを使用してもよく、それによってさらなる加圧 を必要に応じてドラム間で受けさせる。形成させる薄葉紙構造物は、以下、通常 のプレスした薄葉紙構造物と称する。繊維が湿っている際にウェブを実質的な全 機械的圧縮力に付し、次いで、圧縮状態にある際に乾燥するので、このようなシ ートは、圧密化されるとみなされる。 パターン緻密化（densified）薄葉紙は、比較的低い繊維密度の比較的高度に 嵩高の帯域および比較的高い繊維密度の一連の緻密化帯列を有することによって 特徴づけられる。高度に嵩高の帯域は、或いは、ピロー領域の帯域と特徴づけら れる。緻密化帯域は、或いは、ナックル領域と称する。緻密化帯域は、高度に嵩 高の帯域内で個別に（discretely）離間してもよく、または高度に嵩 高の帯域内に完全または部分的に相互連結してもよい。パターン緻密化ティッシ ュウェブの好ましい製法は、１９６７年１月３１日にサンフォードおよびシッソ ンに発行の米国特許第３，３０１，７４６号明細書、１９７６年８月１０日にピ ーター・ジー・エイヤーズに発行の米国特許第３，９７４，０２５号明細書、１ ９８０年３月４日にポール・ディー・トロクハンに発行の米国特許第４，１９１ ，６０９号明細書、１９８７年１月２０日にポール・ディー・トロクハンに発行 の米国特許第４，６３７，８５９号明細書（それらのすべてをここに参考文献と して編入）に開示されている。 一般に、パターン緻密化ウェブは、好ましくは、製紙用完成紙料を長網などの 有孔フォーミングワイヤー上にデポジットして湿潤ウェブを形成させ、次いで、 ウェブを一連の支持体に対して並置することによって製造する。ウェブは、一連 の支持体に対してプレスし、それによって一連の支持体と湿潤ウェブとの間の接 点に地理学的に対応する位置でウェブ中に緻密化帯を生じさせる。この操作時に 圧縮されないウェブの残部は、高度に嵩高の帯域と称する。この高度に嵩高の帯 域は、流体圧力、例えば、真空型装置またはブロースルー乾燥機でのものの適用 により、またはウェブを一連の支持体に対して機械的にプレスすることにより更 に脱緻密化する（dedensify）ことができる。ウェブは、高度に嵩高の帯域の圧 縮を実 質上回避するような方法で脱水し、場合によって予備乾燥する。このことは、好 ましくは、流体圧力、例えば、真空型装置またはブロースルー乾燥機でのものに より、或いはウェブを一連の支持体（高度に嵩高の帯域は圧縮されない）に対し て機械的にプレスすることにより達成される。脱水、任意の予備乾燥および緻密 化帯の形成の操作は、行われる加工工程の合計数を減少させるために一体化また は部分的に一体化してもよい。緻密化帯の形成、脱水および任意の予備乾燥後に 、ウェブは、好ましくは依然として機械的プレスを回避しながら、完了まで乾燥 する。好ましくは、薄葉紙表面の約８％〜約６５％は、高度に嵩高の帯域の密度 の少なくとも１２５％の相対密度を有する緻密化ナックルからなる。 一連の支持体は、好ましくは、圧力の適用時に緻密化帯の形成を容易にする一 連の支持体として作動するナックルのパターン化変位を有する捺印担体ファブリ ックである。ナックルのパターンは、前記の一連の支持体を構成する。捺印担体 ファブリックは、１９６７年１月３１日発行のサンフォードおよびシッソンの米 国特許第３，３０１，７４６号明細書、１９７４年５月２１日発行のサルブッシ ・ジュニア等の米国特許第３，８２１，０６８号明細書、１９７６年８月１０日 発行のエイヤーズの米国特許第３，９７４，０２５号明細書、１９７１年３月３ ０日発行のフリードバーグ等の米国特許第３， ５７３，１６４号明細書、１９６９年１０月２１日発行のアムネウスの米国特許 第３，４７３，５７６号明細書、１９８０年１２月１６日発行のトロクハンの米 国特許第４，２３９，０６５号明細書および１９８５年７月９日発行のトロクハ ンの米国特許第４，５２８，２３９号明細書（これらのすべてをここに参考文献 として編入）に開示されている。 好ましくは、完成紙料を、先ず、長網などの有孔フォーミング担体上で湿潤ウ ェブに成形する。ウェブは、脱水し、捺印ファブリックに移す。完成紙料は、或 いは、最初に捺印ファブリックとしても作動する有孔支持担体上にデポジットし てもよい。一旦成形したら、湿潤ウェブは、脱水し、好ましくは約４０％〜約８ ０％の所定の繊維コンシステンシーに熱的に予備乾燥する。脱水は、好ましくは 、サクションボックスまたは他の真空装置またはブロースルー乾燥機で行う。捺 印ファブリックのナックル捺印は、ウェブを完全まで乾燥する前に前記のように ウェブにインプレスする。このことを達成するための１つの方法は、機械的圧力 の適用による方法である。このことは、例えば、捺印ファブリックをヤンキード ライヤーなどの乾燥ドラムの面に対して支持するニップロールをプレスすること によって行うことができる（ここでウェブはニップロールと乾燥ドラムとの間に 配置される）。また、好ましくは、ウェブは、サクションボック スなどの真空装置またはブルースルー乾燥機での流体圧力の適用により乾燥完了 前に捺印ファブリックに対して成形する。流体圧力は、別個の爾後プロセス段階 またはそれらの組み合わせにおいて初期脱水時に緻密化帯の押圧を誘起するため に適用してもよい。 非圧密非パターン緻密化薄葉紙構造物は、１９７４年５月２１日にジョセフ・ エル・サルブッチ・ジュニアおよびピーター・エヌ・イアノスに発行の米国特許 第３，８１２，０００号明細書および１９８０年６月１７日にヘンリー・イー・ ベッカー、アルバート・エル・マコネルおよびリチャード・シュットに発行の米 国特許第４，２０８，４５９号明細書（それらの両方ともここに参考文献として 編入）に記載されている。一般に、非圧密非パターン緻密化薄葉紙構造物は、製 紙用完成紙料を長網などの有孔フォーミングワイヤー上にデポジットして湿潤ウ ェブを形成させ、ウェブを水切りし、ウェブが少なくとも８０％の繊維コンシス テンシーを有するまで追加の水を機械的圧縮なしに除去し、ウェブをクレープ化 することによって製造する。水は、真空脱水および熱乾燥によってウェブから除 去される。得られた構造物は、比較的非圧密繊維の柔軟であるが弱く嵩高のシー トである。結合物質は、好ましくは、クレープ化前にウェブの部分に適用する。 圧密非パターン緻密化ティッシュ構造物は、技術上通 常のティッシュ構造物として通常既知である。一般に、圧密非パターン緻密化薄 葉紙構造物は、製紙用完成紙料を長網などの有孔ワイヤー上にデポジットして湿 潤ウェブを形成し、ウェブを水切りし、ウェブが２５〜５０％のコンシステンシ ーを有するまで追加の水を均一な機械的圧密（プレス）の助けによって除去し、 ウェブをヤンキーなどの熱ドライヤーに移し、ウェブをクレープ化することによ って製造する。全体として、水は、真空、機械的プレスおよび熱装置によってウ ェブから除去される。得られた構造物は、強く且つ一般に単数の密度を有するが 、嵩、吸収性および柔軟性が非常に低い。 本発明に利用する製紙用繊維としては、通常、木材パルプに由来する繊維が挙 げられるであろう。他のセルロース系繊維状パルプ繊維、例えば、綿リンター、 バガスなどは、利用でき且つ本発明の範囲内であることが意図される。レーヨン 、ポリエチレン、ポリプロピレン繊維などの合成繊維も、天然セルロース系繊維 との組み合わせで利用してもよい。利用してもよい１つの例示のポリエチレン繊 維は、ハーキュレス・インコーポレーテッド（デラウェア州ウィルミントン）か ら入手できるパルペックス（Pulpex^TM）である。 適用可能な木材パルプとしては、クラフトパルプ、亜硫酸パルプ、硫酸塩パル プなどの化学パルプ、並びに例えば砕木パルプ、熱機械パルプおよび化学変性熱 機械パ ルプを含めた機械パルプが挙げられる。しかしながら、化学パルプは、柔軟性の 優れた触覚をそれから作られたティッシュシートに付与するので、好ましい。落 葉樹（以下「硬材」とも称する）と針葉樹（以下「軟材」とも称する）との両方 に由来するパルプは、利用してもよい。また、前記カテゴリーのいずれかまたは すべて並びに元の製紙を容易にするために使用する他の非繊維状物質、例えば、 填料および接着剤を含有してもよいリサイクル紙に由来する繊維は、本発明に適 用できる。 製紙用繊維に加えて、薄葉紙構造物を作るために使用する製紙用完成紙料は、 技術上既知のものであってもよくまたは既知になるように加えられる他の成分ま たは材料を有していてもよい。望ましい添加剤の種類は、意図されるティッシュ シートの特定の最終用途に依存するであろう。例えば、トイレット・ペーパー、 ペーパータオル、化粧紙、他の類似の製品などの製品において、高い湿潤強度が 望ましい属性である。このように、製紙用完成紙料に技術上「湿潤強度」樹脂と して既知の化学物質を加えることが、しばしば望ましい。 紙技術で利用される湿潤強度樹脂の種類についての一般的な論文は、ＴＡＰＰ ＩモノグラフシリーズＮｏ．２９，Wet Strength in Paper and Paperboard, Te chnical Association of the Pulp and Paper Industry（ニューヨーク、１９ ６５）で見出すことができる。最も有用な 湿潤強度樹脂は、一般に、特性が陽イオンであった。ポリアミド−エピクロロヒ ドリン樹脂は、特定の実用性を有することが見出された陽イオン湿潤強度樹脂で ある。好適な種類のこのような樹脂は、１９７２年１０月２４日に発行の米国特 許第３，７００，６２３号明細書および１９７３年１１月１３日に発行の米国特 許第３，７７２，０７６号明細書（両方ともケイムに発行され且つ両方ともここ に参考文献として編入）に記載されている。有用なポリアミド−エピクロロヒド リン樹脂の１つの商品の発売元は、このような樹脂を商標カイミーン（Kymeme^TM ）５５７Ｈで市販しているデラウェア州ウィルミントンのハーキュレス・インコ ーポレーテッドである。 ポリアクリルアミド樹脂も、湿潤強度樹脂としての実用性を有することが見出 された。これらの樹脂は、１９７１年１月１９日にコシア等に発行の米国特許第 ３，５５６，９３２号明細書および１９７１年１月１９日にウィリアムズ等に発 行の米国特許第３，５５６，９３３号明細書（両方の特許明細書ともここに参考 文献として編入）に記載されている。ポリアクリルアミド樹脂の１つの商品の発 売元は、１つのこのような樹脂を商標パレッズ（Parez^TM）６３１ＮＣで市販し ているコネティカット州スタンフォードのアメリカン・シアンアミド・カンパニ ーである。 本発明で実用性を見出されているなお他の水溶性陽イ オン樹脂は、尿素ホルムアルデヒドおよびメラミンホルムアルデヒド樹脂である 。これらの多官能樹脂のより共通の官能基は、アミノ基、窒素に結合されたメチ ロール基などの窒素含有基である。ポリエチレンイミン型樹脂も、本発明で実用 性を見出すことができる。加えて、カルダス（Caldas）１０（日本カーリット製 ）、コボンド（CoBond）１０００（ナショナル・スターチ・エンド・ケミカル・ カンパニー製）などの一時湿潤強度樹脂は、本発明で使用してもよい。前記湿潤 強度樹脂、一時湿潤強度樹脂などの化学化合物のパルプ完成紙料への添加は、任 意であり且つ本開発の実施に必要ではないことを理解すべきである。 本発明の方法においては、化学製紙用添加剤は、ティッシュウェブを乾燥し且 つクレープ化した後で、好ましくは依然として高温であるうちに、適用する。ウ ェブを乾燥し且つクレープ化する前の若干の化学的製紙用添加剤のティッシュウ ェブへの添加は、ドライヤー上へのコーティング（即ち、ヤンキードライヤー上 への接着剤コーティング）を妨害し且つまたスキップクレープおよびシート制御 の損失を生ずることがあることが見出された。これらの問題は、ウェブを乾燥し 且つクレープ化した後に化学的製紙用添加剤をウェブに適用する本発明の方法に よって排除される。好ましくは、化学的製紙用添加剤は、ウェブを親ロール上に 巻き取る前に乾燥／クレープ 化ティッシュウェブに適用する。このように、本発明の好ましい態様においては 、化学的製紙用添加剤は、ウェブをクレープ化した後であるがウェブがカレンダ ーロールを通過する前に熱過乾燥ティッシュウェブに適用する。 化学的製紙用添加剤は、好ましくは、水溶液、乳濁液または懸濁液から熱トラ ンスファー表面に適用する。また、化学製紙用添加剤は、好適な非水性溶媒（こ の溶媒に化学製紙用添加剤は溶解し、またはこの溶媒と化学的製紙用添加剤は混 和性である）、例えば、ヘキサンを含有する溶液中で適用できる。化学製紙用添 加剤は、ニト（neat）形で供給してもよく、またはより好ましくは好適な界面活 性剤乳化剤で乳化してもよい。ニート化学的製紙用添加剤水溶液が水相と化学製 紙用添加剤相とに分離するのを抑制するために攪拌しなければならないので、乳 化された化学製紙用添加剤は、適用しやすさのために好ましい。 化学的製紙用添加剤は、実質上全シートが化学的製紙用添加剤の効果から利益 を得るように、薄葉紙ウェブへの爾後トラスファーのために加熱トランスファー 表面に巨視的に均一な方法で適用すべきである。加熱トラスファー表面への適用 後に、溶媒は、好ましくは、蒸発して化学的製紙用添加剤を含有する薄膜を残す 。薄膜とは、トラスファー表面上の薄いコーティング、曇りまたはミストを意味 する。この薄膜は、微視的に連続、個別また はパターン状であることができるが、巨視的に均一であるべきである。微視的ス ケールで、化学的製紙用添加剤は、均一、ランダム、個別、パターン状、連続ま たは不連続方式で分布してもよい。化学的製紙用添加剤を薄葉紙ウェブに連続的 な分布およびパターン化分布で適用することは、両方とも本発明の範囲内であり 且つ前記基準を満たす。同様に、化学製紙用添加剤は、単独にティッシュウェブ のいずれかの側または両側に添加できる。 化学的製紙用添加剤を熱トランスファー表面に巨視的に均一に適用する方法と しては、吹付けおよびグラビア印刷が挙げられる。吹付けは、経済的であり且つ 化学的製紙用添加剤の量および分布について正確な制御を受けやすいことが見出 され、それゆえ最も好ましい。好ましくは、乳化された化学的製紙用添加剤を含 有する水性混合物は、ヤンキドライヤー後、そして親ロール前でトランスファー 表面から乾燥クレープ化ティッシュウェブ上に適用する。 第１図は、化学的製紙用添加剤をティッシュウェブに適用する好ましい方法を 図示する。第１図を参照すると、湿潤ティッシュウェブ１は、担体ファブリック １４上にあってターニングロール２を通り越し、担体ファブリック１４がターニ ングロール１６を通り越して移動する際に圧力ロール３の作用によってヤンキー ドライヤー５に移る。紙ウェブは、スプレーアプリケーター４により適 用される接着剤によってヤンキードライヤー５の円筒表面に接着的に固着する。 乾燥は、スチーム加熱ヤンキードライヤー５により、そして加熱され且つ図示し ない装置により乾燥フード６を通して循環される熱風により完了する。次いで、 ウェブは、ドクターブレード７によってヤンキードライヤー５から乾式クレープ 化されると、その後はそれはクレープ化紙シート１５と称する。乳化された化学 的製紙用添加剤化合物を含有する水性混合物を、化学的製紙用添加剤がティッシ ュウェブの両側またはちょうど片側に適用すべきかどうかに応じてスプレーアプ リケーター８および９によって、上部カレンダーロール１０と示す上部加熱トラ ンスファー表面および／または下部カレンダーロール１１と示す下部加熱トラン スファー表面上にスプレーする。溶媒の一部分が、蒸発した後、紙シート１５を 、次いで、加熱トランスファー表面１０および１１と接触させる。次いで、処理 されたウェブは、リール１２の円周部分の回りを通過させ、次いで、親ロール１ ３上に巻き取る。化学的製紙用添加剤含有液体を熱トラスファー表面上にスプレ ーするのに好適な装置としては、外部ミックス、空気微粒化ノズル、例えば、ジ ョージア州タッカーのＶ．Ｉ．Ｂ．システムズ・インコーポレテッドから入手で きる２mmのノズルが挙げられる。化学的製紙用添加剤含有液体を熱トランスファ ー表面上に印刷するのに好適な装置としては、グラビ アプリンターまたはフレキソプリンターが挙げられる。 理論によって限定されたり、あるいは本発明を限定しようとすることではなく て、製紙操作時に遭遇する典型的なプロセス条件および本発明に記載の方法に対 するそれらの影響の説明を、下記に示す。ヤンキードライヤーは、ティッシュシ ートの温度を上げ、水分を除去する。ヤンキーにおけるスチーム圧力は、１１０ psi（７５０kPa）程度である。この圧力は、シリンダーの温度を約１７３℃に増 大させるのに十分である。シリンダー上の紙の温度は、シート中の水が除去され るにつれて上がる。ドクターブレードを去る時のシートの温度は、１２０℃を超 えることがある。シートは、スペースを通してカレンダーおよびリールに移動し 、この熱の若干を失う。リールに巻かれた紙の温度は、測定すれば６５℃程度で ある。最終的には、紙のシートは、室温に冷却される。このためには、紙ロール の大きさに応じて、数時間から数日のいずれかの時間がかかることがある。紙が 冷却されると、雰囲気から水分も吸収する。前記のように、シート中の含水量は 、シート温度および紙が置かれる環境の相対湿度に関連する。例えば、２３℃お よびＲＨ５０％の標準試験条件に置かれたシートの平衡含水量は、約７％である 。シートの含水量を７％超に増大することは、紙の引張強さに対する悪影響を有 することがある。例えば、９％への水分増大は、紙の引張強さを１５％程度の 大きさだけ減少させることがある。 ポリシロキサンなどの化学柔軟剤の１つの非常に驚異的な属性は、紙の表面上 の非常に少量で柔軟性を改善する能力である。しかしながら、化学柔軟剤は、消 費者が改善された柔軟性を認識するように紙表面上にかなり均一に分布すること が必要である。プロセスの見地から、少量の化学柔軟剤を高速で移動している紙 ウェブに均一に適用する満足な方法は以前にはなかった。ベルト速度７００〜１ ０００ｍ／分（２５〜４０マイル／時間）は、現代の高速抄紙機では典型的であ る。これらの速度で移動するウェブは、一般に、表面上に空気境界層を有する。 少量の液体を適用するための１つの方法は、スプレーシステムを使用し且つ空気 および／または液体圧力を調整する方法である。例えば、高い空気圧力を使用す ることによって低い流量にすることができる。これで、一般に、極めて小さい粒 子が製造される。迅速移動紙ウェブの表面上で移動する空気境界層を貫通できる ように十分な運動量をこれらの小粒子に付与することは困難である。更に、空気 境界層を低い流量で貫通できるようにスプレー流体の粒径を増大するならば、表 面被覆率は、不均一になる。 少量の活性物質を適用するために常用されている１つの方法は、先ず物質を溶 媒で希釈する方法である。そして、スプレーシステムは、高い流量でより大きい 粒径を 送達するように調整することができる。より大きい粒子は、空気境界層を貫通で きる。しかしながら、当業者は、現在、溶媒を紙から除去しなければならないと いう問題と直面している。一般に、揮発性有機溶媒は、火災または環境危険であ ることがあるので、製紙では使用しない。水は、水溶性製紙用添加剤用溶媒とし て使用できる。水は、ポリシロキサンなどの非水溶性製紙用添加剤を先ず好適な 界面活性剤系で乳化するならば、有機油、重合体、ポリシロキサンなどの非水溶 性製紙用添加剤用の溶媒として、またはより適当には希釈剤として使用すること もできる。水は、有機溶媒と同じプロセスリスクを提示しないが、水は、製品を 劣化して、クレープおよび／または引張強さの損失を生ずることがある。更に、 水は、紙から除去することが必要である。 水問題の１つの救済方法は、過乾燥している際に希薄化学的製紙用添加剤を紙 に適用する方法である。この方法によって化学的製紙用添加剤を有する紙に加え る水は、通常、紙が室温への冷却時に雰囲気から通常取り上げるであろう量以下 である。このように、更なる乾燥は、必要とされず且つ引張強さの損失は、水の 添加からは生じない。しかしながら、水溶液は、最も有効な場合には、全シート を浸透して活性物質を、紙の表面上にとどまるよりもむしろシートの内側に広げ させることができる。更に、この方法は、過乾燥シートに限定して、追加の乾 燥工程をプロセスに加えずに加工プロセス（オフペーパーマシンプロセス）時の 紙への適用を困難にさせる。この方法の更に他の限定は、乳濁液性質によって負 わされる化学的製紙用添加剤乳濁液の限定された希釈範囲および適用範囲である （即ち、高濃度は高粘度を有する傾向がある一方、低濃度はシート上にスプレー する水の量を増大する）。 本発明は、先ず希薄水溶性化学的製紙用添加剤または乳化非水溶性化学的製紙 用添加剤溶液を熱トランスファー表面上にスプレーし、乾燥ウェブに移す前に溶 媒を化学的製紙用添加剤溶液から除去することによって前記問題を解決する。 例示の目的で、典型的な市販のシリコーン乳濁液化学柔軟剤は、ダウ・コーニ ング・ポレーションによって市 ７２２４コンディショニング剤である。この物質は、一般に、水中に乳化された アミノ官能ポリシロキサン約３５重量％を含有する。このシリコーン処方乳濁液 は、加熱トランスファー表面に適用する前に、水で濃度約２０重量％未満に希釈 する。より好ましくは、本発明で使用する化学的製紙用添加剤乳濁液は、トラン スファー表面に適用する前に、先ず、水で濃度約１５重量％未満に希釈する。 加熱トランスファー表面に適当な例示の物質としては、 金属（例えば、鋼、ステンレス鋼、およびクロム）、非金属（例えば、適当な重 合体、セラミック、ガラス）、およびゴムが挙げられる。 前記種類の希釈シリコーン乳濁液を熱トランスファー表面、この場合、鋼カレ ンダーロール、上にスプレーした時には、水は、この方法によって紙ウェブにほ とんどまたは何も移らないことを見出したことは大変驚くべきことであった。事 実、１組のプロセス条件下では、シート含水量は、スプレー後に４％のベースか ら５％に増大するであろうと予想された。しかしながら、含水量は、全く増大し ない一方、ウェブ中のシリコーン含量は予想された濃度に増大することが見出さ れた。シート水分を３．５％だけ増大しようとする（即ち、シート水分を４％か ら７．５％に上げる）試みは、水分増大０．７％だけを生じ、即ち、測定された 含水量は４．７％のみであったことが見出されたことは更なる驚きであった。 このことは、大変驚くべきことである。その理由は、ロール温度が８０℃程度 （水の沸点より２０℃低い）および適用時点とトランスファー時点との間の時間 が０．１秒程度であるからである。水の５０％より多くがこれらの条件下でロー ルから蒸発して、ポリシロキサン乳濁液の薄膜を残すことを発見したことは驚く べきことであった。この薄膜を計算したところ、厚さ０．２５μ程度（１μ＝１ ０^-6ｍ）であった。本発明の薄膜は、好まし くは、厚さが約１０μ未満、より好ましくは厚さが約１μ未満、である。 本発明の方法においては、水の少なくとも約５０％、より好ましくは少なくと も約８０％は、乾燥ティッシュウェブに移す前に加熱トランスファー表面に適用 する希薄化学的製紙用添加剤溶液から蒸発することが好ましい。その結果、計算 上厚さ約０．０７５μのフィルムが残る。最も好ましくは、水の約９５％以上は 、加熱トランスファー表面上の溶液から蒸発して、紙ウェブへのトランスファー のための計算された膜厚約０．０５μを残す。 加熱トランスファー表面の温度は、好ましくは、溶媒の沸点未満である。この ように、溶媒が水であるならば、加熱トランスファー表面の温度は、１００℃未 満であるべきである。好ましくは、水を溶媒として使用する時には、温度は、５ ０〜９０℃、より好ましくは７０〜９０℃である。 トランスファー表面上の熱も、化学的製紙用添加剤の粘度の低下を生じて、ト ランスファー表面上の薄膜に広がる能力を増大させることがある。次いで、この 薄膜は、ウェブをトランスファー表面と接触することによって紙ウェブ表面に移 る。驚くことには、ウェブへの化学的製紙用添加剤トランスファー効率は、全く 高いことが見出された。トランスファー表面へのスプレーノズルの流出および紙 ウェブ上で測定された量に基づいて、４０〜 ８０％程度の効率は、典型的である。更に、この方法は、過乾燥紙には限定され ない。熱トランスファー表面によってスプレー混合物から除去される水の量に応 じて、ここに記載の方法は、化学的製紙用添加剤を平衡乾燥紙にも送達させるこ とができる。しかしながら、熱過乾燥ウェブへの適用は、フィルム中の残留水が 紙性質と干渉しないことを保証するために好ましい。 化学的製紙用添加剤溶液を熱い過乾燥ウェブに適用する際の追加の利益は、溶 液の粘度が低下するので、溶液がウェブの表面全面に均一に適用されることを助 長することである（低粘度溶液は、より動き易いと考えられる）。化学的製紙用添加剤 本発明の改良法で使用するための化学的製紙用添加剤は、好ましくは、強度添 加剤、吸収性添加剤、柔軟剤添加剤、美観添加剤、およびそれらの混合物からな る群から選ばれる。これらの種類の添加剤の各々は、以下に論ずるであろう。Ａ）強度添加剤 強度添加剤は、永久湿潤強度樹脂、一時湿潤強度樹脂、乾燥強度添加剤、およ びそれらの混合物からなる群から選ばれる。 永久湿潤強度が望まれるならば、化学製紙用添加剤は、下記の群の化学薬品か ら選ぶことができる：ポリアミド −エピクロロヒドリン、ポリアクリルアミド、スチレン−ブタジエンラテックス 、不溶化したポリビニルアルコール、尿素−ホルムアルデヒド、ポリエチレンイ ミン、およびキトサン重合体。ポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂は、特定の 実用性を有することが見出された陽イオン湿潤強度樹脂である。好適な種類のこ のような樹脂は、１９７２年１０月２４日に発行の米国特許第３，７００，６２ ３号明細書および１９７３年１１月１３日に発行の米国特許第３，７７２，０７ ６号明細書（両方ともケイムに発行され且つ両方ともここに参考文献として編入 ）に記載されている。有用なポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂の１つの商品 の発売元は、このような樹脂を商標カイミーン^TM５５７Ｈで市販しているデラウ ェア州ウィルミントンのハーキュレス・インコーポレーテッドである。 ポリアクリルアミド樹脂も、湿潤強度樹脂としての実用性を有することが見出 された。これらの樹脂は、１９７１年１月１９日にコシア等に発行の米国特許第 ３，５５６，９３２号明細書および１９７１年１月１９日にウィリアムズ等に発 行の米国特許第３，５５６，９３３号明細書（両方の特許明細書ともここに参考 文献として編入）に記載されている。ポリアクリルアミド樹脂の１つの商品の発 売元は、１つのこのような樹脂を商標パレッズ^TM６３１ＮＣで市販しているコネ ティカット 州スタンフォードのアメリカン・シアンアミド・カンパニーである。 本発明で実用性を見出されている更に他の水溶性陽イオン樹脂は、尿素ホルム アルデヒドおよびメラミンホルムアルデヒド樹脂である。これらの多官能樹脂の より普通の官能基は、アミノ基、窒素に結合されたメチロール基などの窒素含有 基である。ポリエチレンイミン型樹脂も、本発明で実用性を見出されよう。 一時湿潤強度が望まれるならば、化学的製紙用添加剤は、下記の群の化学薬品 から選ぶことができる。陽イオンジアルデヒドデンプンをベースとする樹脂（ジ ャパン・カーレット製のカルダス、ナショナル・スターチ製のコボンド１０００ など）、ジアルデヒドデンプン、および／または１９９１年１月１日にビヨルク クイストに発行の米国特許第４，９８１，５５７号明細書（ここに参考文献とし て編入）に記載の樹脂。 乾燥強度が望まれるならば、化学製紙用添加剤は、下記の群の化学薬品から選 ぶことができる。ポリアクリルアミド〔ニュージャージー州ウェインのアメリカ ン・シアンアミド製のサイプロ（Cypro）５１４とアコストレングス（Accostren gth）７１１との組み合わせなど〕、デンプン（コーンスターチ、ポテトスター チなど）、ポリビニルアルコール〔ペンシルベニア州アレンタウンのエア・プロ ダクツ・インコーポレーテッド製のエアボル （Airvol）５４０など〕、グアーまたはコーカストビーンガム、ポリアクリレー トラテックス、および／またはカルボキシメチルセルロース〔デラウェア州ウィ ルミントンのアクアロン・カンパニーからのアクアロン（Aqualon）ＣＭＣ−Ｔ など〕。一般に、本発明を実施するのに好適なデンプンは、水溶性、および親水 性によって特徴づけられる。好適なデンプン物質の範囲を限定しようとする訳で はないが、例示のデンプン物質としては、コーンスターチおよびポテトスターチ が挙げられアミオカ（amioca）デンプンとして工業上既知であるロウ状コーンス ターチが特に好ましい。アミオカデンプンは、全部アミロペクチンである一方、 普通のコーンスターチがアミロペクチンとアミロースとの両方を含有する点で普 通のコーンスターチとは異なる。アミオカデンプンの各種の独特な特性は、Ｈ． Ｈ．ショップメイヤーの「Amioca-The Starch From Waxy Corn」、Food Industr ies、 １９４５年１２月、第１０６頁〜第１０８頁（Vol.pp.１４７６−１４７ ８）にも記載されている。粒状形が好ましいが、デンプンは、粒状または分散形 であることができる。デンプンは、好ましくは、十分に蒸解して粒子を膨潤させ る。より好ましくは、デンプン粒状物は、例えば、蒸解によって、デンプン粒状 物の分散直前の点まで膨潤させる。このような高度に膨潤したデンプン粒状物は 、「十分に蒸解」したと称するであろう。分散条件 は、一般に、デンプン粒状物の大きさ、粒状物の結晶化度、およびアミロースの 存在量に応じて変化させることができる。十分に蒸解されたアミオカデンプンは 、例えば、デンプン粒状物の約４％コンシステンシーの水性スラリーを約１９０^゜ Ｆ（約８８℃）で約３０〜約４０分間加熱することによって調製できる。使用 してもよい他の例示のデンプン物質としては、ナショナル・スターチ・エンド・ ケミカル・カンパニー（ニュージャージー州ブリッジウォーター）から入手でき る変性陽イオンデンプン、例えば、アミノ基、窒素に結合されたメチロール基な どの窒素含有基を有するように変性したものが挙げられる。このような変性デン プン物質は、従来、主として湿潤強度および／または乾燥強度を増大させるため にパルプ完成紙料添加剤として使用されてきた。しかしながら、過乾燥薄葉紙ウ ェブへの適用によって本発明に従って適用する時には、それらは、同じ変性デン プン物質のウェットエンド添加と比較して湿潤強度に対して減少された効果を有 することがある。このような変性デンプン物質が非変性デンプンより高価である ことを考慮すると、後者が一般に好ましい。これらの湿潤強度樹脂および乾燥強 度樹脂は、本発明に記載の方法によって添加することに加えて、パルプ完成紙料 に添加してもよい。前記湿潤強度樹脂、一時湿潤強度樹脂などの化学化合物のパ ルプ完成紙料への添加は任意であり且つ本開発の実施には 必要ではないことを理解すべきである。 本発明の目的で、強度添加剤は、好ましくは、水溶液中で加熱トランスファー ロールに適用する。適用法としては、他の化学添加剤の適用に関して前記したも のと同じものが挙げられ、好ましくは吹付け法、余り好ましくはなく印刷法が挙 げられる。強度添加剤は、単独、柔軟剤添加剤、吸収性添加剤、および／または 美観添加剤の添加と同時、前または後に薄葉紙ウェブに適用してもよい。バイン ダーで処理されていないがその他の点では同一のシートと比較して乾燥時の毛羽 立ち制御および付随の強度増大を与えるために少なくとも有効な量の強度添加剤 、好ましくはデンプンは、好ましくは、シートに適用する。好ましくは、乾燥繊 維重量基準で計算して約０．０１％〜約２．０％の強度添加剤は、乾燥シートに 保持され、より好ましくは約０．１％〜約１．０％の強度添加剤物質物質、好ま しくはデンプンをベースとするものが保持される。Ｂ）柔軟剤添加剤 化学柔軟剤添加剤は、潤滑剤、可塑剤、陽イオン脱結合剤、非陽イオン脱結合 剤およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。本発明で使用するのに好まし い脱結合剤は、非陽イオン界面活性剤であり、より好ましくは非イオン界面活性 剤である。しかしながら、陽イオン界面活性剤は、使用してもよい。非陽イオン 界面活性剤と しては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤および双性 界面活性剤が挙げられる。好ましくは、界面活性剤は、さもなければ界面活性剤 の配合から生ずることがある薄葉紙の性質の製造後の変化を実質上未然に防ぐた めに、薄葉紙を製造した後にその場で実質上非移行性である。このことは、例え ば、本発明の薄葉紙製品態様の貯蔵時、輸送時、売買時、および使用時に通常遭 遇する温度より高い溶融温度、例えば、約５０℃以上の溶融温度を有する界面活 性剤の使用によって達成してもよい。また、界面活性剤は、好ましくは、湿潤ウ ェブに適用する時に水溶性である。 前記柔軟性／引張上の利益を与えるために薄葉紙ウェブに適用する非陽イオン 界面活性剤の量は、最終製品用の一定の引張基準でこのような利益を付与するた めに必要である最小有効量から約２％までであり、好ましくは非陽イオン界面活 性剤約０．０１％〜約２％、より好ましくは約０．０５％〜約１．０％、最も好 ましくは約０．０５％〜約０．３％は、ウェブによって保持される。界面活性剤 は、好ましくは、炭素数８以上のアルキル鎖を有する。例示の陰イオン界面活性 剤は、線状アルキルスルホネート、およびアルキルベンゼンスルホネートである 。例示の非イオン界面活性剤は、アルキルグリコシド、例えば、クロダ・インコ ーポレーテッド（ニューヨーク州ニューヨーク）から入手できるクロデスタ （Crodesta^TM）ＳＬ−４０などのアルキルグリコシドエステル、１９７７年３月 ８日にＷ．Ｋ．ラングドン等に発行の米国特許第４，０１１，３８９号明細書に 記載のようなアルキルグリコシドエーテル、グリコ・ケミカルズ・インコーポレ ーテッド（コネティカット州グリーンウィッチ）から入手できるペゴスパース（ Pegosperse^TM）２００ＭＬなどのアルキルポリエトキシ化エステル、アルキルポ リエトキシ化エーテルおよびエステル、例えば、シェル・ケミカル・カンパニー から入手できるネオドー ば、ＩＣＩアメリカ・インコーポレーテッドからのスパン（Span）６０、エトキ シ化ソルビタンエステル、プロポキシ化ソルビタンエステル、混合エトキシ化／ プロポキシ化ソルビタンエステル、およびポリエトキシ化ソルビタンアルコール 、例えば、ＩＣＩアメリカ・インコーポレーテッドからのトゥイーン（Tween） ６０である。アルキルポリグリコシドが、本発明で使用するのに特に好ましい。 例示の界面活性剤の前記リストは、単なる例示としてのものであって、本発明の 範囲を限定することを意味しない。 界面活性剤は、例えば、吹付け、グラビア印刷、またはフレキソ印刷によって 熱トランスファー表面に適用する。化学的製紙用添加剤乳化界面活性剤以外のい かなる界面活性剤も以下「界面活性剤」と称し且つ乳化された 化学的製紙用添加剤の乳化剤成分として存在するいかなる界面活性剤も以下「乳 化剤」と称する。界面活性剤は、単独または、例えば、他の化学的製紙用添加剤 と同時、後または前に薄葉紙に適用する。典型的な方法においては、別の添加剤 が存在するならば、界面活性剤は、１種以上の他の添加剤と同時に過乾燥ウェブ に適用する。毛羽立ち制御のために且つ／または引張強さを増大するために脱結 合剤含有薄葉紙を比較的少量のバインダーで処理することも望ましいことがある 。ここで使用する「バインダー」なる用語は、技術上既知の各種の湿潤強度添加 剤および乾燥強度添加剤を意味する。バインダーは、例えば脱結合剤および使用 するならば吸収性助剤と同時、後または前に薄葉紙に適用する。好ましくは、バ インダーは、脱結合剤と同時に過乾燥ティッシュウェブに加える（即ち、バイン ダーは、加熱トランスファー表面に適用された希薄脱結合剤溶液に配合する）。 主として潤滑感を付与することによって機能する化学柔軟剤が望まれるならば 、下記の群の化学薬品から選ぶことができる。有機物質（鉱油またはロウ、例え ば、パラフィンまたはカルナウバ、またはラノリンなど）、およびポリシロキサ ン〔アムパルスキーに発行の米国特許第５，０５９，２８２号明細書（ここに参 考文献として編入）に記載の化合物など〕。驚くことには、熱過乾燥薄葉紙ウェ ブに適用された少量のポリシロキサンは、油、 ローションなどの追加物質の助けなしに感じの柔軟な絹様のフランネル様の非グ リース状の触覚を薄葉紙に与えることができることが見出された。重要なことに は、これらの利益は、本発明の態様の多くの場合にトイレットペーパー応用に望 ましい範囲内の高湿潤性との組み合わせで得ることができる。好ましくは、本発 明に従ってポリシロキサンで処理された薄葉紙は、ポリシロキサン約０．７５％ 以下を含む。ポリシロキサン約０．７５％以下で処理された薄葉紙がこのような 少量のポリシロキサンによって実質的な柔軟性および絹様利益をそれに付与する ことができることは、本発明の予想外の利益である。一般に、ポリシロキサン約 ０．７５％以下、好ましくは約０．５％以下を有する薄葉紙は、柔軟性および絹 様性およびフランネル様品質の実質的な増大を与えることができ、依然としてポ リシロキサンから生ずる湿潤性に対する否定的影響を相殺するための界面活性剤 の添加を必要とせずにトイレットペーパーとして使用するのに十分な程湿潤性の ままであることができる。 薄葉紙に保持されるべきポリシロキサンの最小量は、柔軟性または絹様性また はフランネル様品質の触感差を紙に付与するのに少なくとも有効な量である。最 小有効量は、シートの特定の種類、適用法、ポリシロキサンの特定の種類、およ びポリシロキサンをデンプン、界面活性剤または他の添加剤または処理剤によっ て補完するか どうかに応じて変化するであろう。薄葉紙による適用可能なポリシロキサン保持 の範囲を限定せずに、好ましくは、ポリシロキサン少なくとも約０．００４％、 より好ましくは少なくとも約０．０１％、最も好ましくは少なくとも約０．０５ ％が、薄葉紙に保持される。好ましくは、柔軟性の触覚を付与するのに十分な量 のポリシロキサンは、薄葉紙の両面上に均一に配置し、即ち、表面レベル繊維の 外方に面する表面上に配置する。ポリシロキサンを薄葉紙の１面上に適用する時 には、それの若干は、一般に、薄葉紙内部に少なくとも部分的に浸透するであろ う。しかしながら、好ましくは、ポリシロキサンは、両面にポリシロキサンの利 益が付与されることを保証するように薄葉紙の両側に適用する。前記のように薄 葉紙をポリシロキサンで処理することに加えて、このような薄葉紙を吸収性添加 剤で処理することも望ましいことが見出された。このことは、ポリシロキサン用 乳化剤として存在してもよい界面活性剤物質に加えてである。若干の場合には、 ポリシロキサンを添加剤溶液から省き且つ薄葉紙を界面活性剤物質単独で処理し てぬれおよび／または柔軟性を改善することが望ましいことも見出された。約０ ．３％を超えるポリシロキサンを有する薄葉紙は、好ましくは、高湿潤性が望ま れる用途に意図される時には界面活性剤で処理する。最も好ましくは、非陽イオ ン界面活性剤は、前記のように一定の引張基準で追加の柔 軟性上の利益を得るために熱過乾燥薄葉紙ウェブに適用する。親水性を所望の水 準に増大するために必要とされる界面活性剤の量は、ポリシロキサンの種類およ び量および界面活性剤の種類に依存するであろう。しかしながら、一般的なガイ ドラインとして、薄葉紙に保持される界面活性剤約０．０１％〜約２％、好まし くは約０．０５％〜約１．０％は、ポリシロキサン量約０．７５％以下の場合に はトイレットペーパーを含めて大抵の応用に十分に高い湿潤性を与えるのに十分 であると考えられる。 主として構造物を可塑化することによって機能する化学柔軟剤が望まれるなら ば、下記の群の化学薬品から選ぶことができる：ポリエチレングリコール（ＰＥ Ｇ４００など）、ジメチルアミン、および／またはグリセリン。 主として脱結合することによって機能する陽イオン化学柔軟剤が望まれるなら ば、下記の群の化学薬品から選ぶことができる。陽イオン第四級化合物〔オハイ オ州ダドリンのシェレックス・コーポレーションによって生産されているジ水素 添加タロージメチルアンモニウムメチルサルフェート（ＤＴＤＭＡＭＳ）、ジ水 素添加タロージメチルアンモニウムクロリド（ＤＴＤＭＡＣ）など、ベロセル（ Berocel）５７９（スウェーデンのステヌングスウンドのエカ・ノーベル製）、 オズボーンに発行の米国特許第４，３５１，６９９号明細書および第４，４４ ７，２９４号明細書（ここに参考文献として編入）に記載の物質、および／また はＤＴＤＭＡＭＳまたはＤＴＤＭＡＣのジエステル誘導体〕。Ｃ）吸収性添加剤 吸収速度を高める吸収性助剤が望まれるならば、下記の群の化学薬品から選ぶ ことができる：ポリエトキシレト（ＰＥＧ４００など）、アルキルエトキシ化エ ステル（ロンザ・インコーポレーテッドからのペゴスパース２００ＭＬなど）、 アルキルエトキシ化アルコール（ネ ノール（ローヌ−プーラン／ＧＡＦ製のイゲパールＣＯなど）および／またはス ペンデルに発行の米国特許第４，９５９，１２５号明細書および第４，９４０， ５１３号明細書（ここに参考文献として編入）に記載の物質。界面活性剤脱結合 剤柔軟剤がぬれを減少させる場合には、湿潤剤、例えば、第二界面活性剤は、適 用溶液に添加してもよい。例えば、ソルビタンステアリン酸エステルは、アルキ ルポリエトキシ化アルコールと混合して柔軟な湿潤性紙を製造できる。 吸収速度を減少させる吸収性助剤が望まれるならば、下記の群の化学薬品から 選ぶことができる。アルキルケテン二量体〔デラウェア州ウィルミントンのハー キュレ ３６０ＸＣエマルジョンなど〕、フルオロカーボン〔ミ ネソタ州ミネアポリスの３Ｍによるスコッチ・ガード（Scotch Guard）など〕。 吸収性添加剤は、単独または強度添加剤との組み合わせで使用できる。デンプ ンをベースとする強度添加剤は、本発明で使用するのに好ましいバインダーであ ることが見出された。好ましくは、薄葉紙は、デンプンの水溶液で処理し、そし て前記のように、シートは、適用時に過乾燥する。完成薄葉紙製品の毛羽立ちを 減少することに加えて、少量のデンプンは、多量のデンプンの添加から生ずるで あろう硬直（即ち、剛性）を付与せずに薄葉紙の引張強さの適度の改良も付与す る。また、このことは、伝統的な引張強さの増大法によって強化された薄葉紙、 例えば、パルプの増大されたリファイニングまたは他の乾燥強度添加剤の添加の ため増大された引張強さを有するシートと比較して改善された強度／柔軟性関係 を有する薄葉紙を与える。デンプンは、柔軟性が重要な特性ではない応用、例え ば、板紙で柔軟性を犠牲にして強度を増強するために伝統的に使用されてきたの で、この結果は、特に驚異的である。追加的に、付加的に言えば、デンプンは、 表面印刷適性を改善するために印刷用紙および筆記用紙用填料として使用されて きた。Ｄ）美観添加剤 美観添加剤が望まれるならば、下記の群の化学薬品から選ぶことができる：イ ンキ、染料、香料、乳濁剤 （ＴｉＯ２、炭酸カルシウムなど）、光学増白剤、およびそれらの混合物。 紙の美観も、本発明に記載のプロセスを利用して改善できる。インキ、染料お よび／または香料は、好ましくは、適用流体に加えた後、熱トランスファーロー ルに適用する。美観添加剤は、単独または湿潤添加剤、柔軟化添加剤および／ま たは強度添加剤との組み合わせで適用してもよい。分析法 薄葉紙ウェブ上に保持される本発明の処理化学薬品の量の分析は、応用可能な 技術で受け入れられているいかなる方法によっても行うことができる。例えば、 薄葉紙によって保持されるポリシロキサンの量は、ポリシロキサンを有機溶剤で 溶剤抽出した後、原子吸収分光法で測定して抽出物中のケイ素の量を測定するこ とによって求めることができ、アルキルグリコシドなどの非イオン界面活性剤の 量は、有機溶剤に抽出した後、ガスクロマトグラフィーにかけて抽出物中の界面 活性剤の量を測定することによって求めることができ、線状アルキルスルホネー トなどの陰イオン界面活性剤の量は、水で抽出した後、抽出物を比色定量分析す ることによって求めることができ、デンプンの量は、デンプンをグルコースにア ミラーゼ消化した後、比色定量分析してグルコース量を測定することによって求 めることができる。これらの方法 は、例示であり且つ薄葉紙によって保持される特定の成分の量を測定するのに有 用であることがある他の方法を排除することを意味しない。 薄葉紙の親水性は、一般に、水でぬれる薄葉紙の傾向を意味する。薄葉紙の親 水性は、乾燥薄葉紙が水で完全にぬれるようになるのに必要とされる時間を測定 することによってある程度定量化することができる。この時間は、「ぬれ時間」 と称する。ぬれ時間のための終始一貫した反復可能な試験を与えるために、下記 方法は、ぬれ時間測定のために使用することができる：第一に、薄葉紙構造物の 約４ ３／８インチ×４ ３／４インチ（約１１．１cm×１２cm）の条件調整試 料単位シート（紙試料の試験用環境条件はＴＡＰＰＩ法Ｔ４０２に明記のように ２３±１℃およびＲＨ５０±２％である）を用意し、第二に、シートを４つの並 置された四半分に折り、次いで、直径が約０．７５インチ（約１．９cm）〜約１ インチ（約２．５cm）のボールにくしゃくしゃに丸め、第三に、丸められたシー トを２３±１℃の蒸留水の本体の表面上に置いてタイマーを同時に始動し、第四 に、タイマーを停止して丸められたシートのぬれが完了した時に読み取る。完全 なぬれが、目視的に観察される。 薄葉紙の好ましい親水性は、その所期の最終用途に依存する。各種の応用で使 用する薄葉紙、例えば、トイレットペーパーが一旦トイレットを洗い流すと閉塞 を防止 するために比較的短時間に完全にぬれることが望ましい。 好ましくは、ぬれ時間は、２分以下である。より好ましくは、ぬれ時間は、３０ 秒以下である。最も好ましくは、ぬれ時間は、１０秒以下である。 本発明の薄葉紙態様の親水性特性は、勿論、製造直後に測定してもよい。しか しながら、疎水性の実質的な増大は、薄葉紙を製造した後最初の２週間、即ち、 紙が製造後２週間老化した後に生ずることがある。このように、前記ぬれ時間は 、好ましくは、このような２週間の終わりに測定する。従って、室温での２週間 老化期間の終わりに測定されるぬれ時間は、「２週間ぬれ時問」と称する。 薄葉紙の密度は、その用語をここで使用する時には、紙の坪量÷カリパーと計 算される平均密度である（適当な単位換算をそこに組み込む）。ここで使用する 薄葉紙のカリパーは、圧縮荷重９５ｇ／平方インチ（１５．５ｇ／cm²）に付し た時の紙の厚さである。例Ｉ 本例の目的は、本発明に従って柔軟化添加剤で処理された柔軟な薄葉紙シート を作るために使用できる１つの方法を例示することである。 パイロット規模の長網抄紙機を本発明の実施で使用する。抄紙機は、頂部室、 中央室および底部室を有する層状ヘッドボックスを有する。下記諸例で指摘のよ うに適 用可能な場合には、後述の方法は、このような後続の諸例にも適用する。簡単に は、第一に主として短製紙繊維からなる繊維状スラリーを頂部および底部ヘッド ボックス室を通してポンプ供給し、同時に主として長製紙繊維からなる第二繊維 状スラリーを中央ヘッドボックス室を通してポンプ供給し、長網上に重ねられた 関係で送達して、その上に３層初期ウェブを形成する。第一スラリーは、約０． １１％の繊維コンシステンシーを有し且つその繊維含分は、ユーカリ類硬材クラ フトである。第二スラリーは、約０．１５％の繊維コンシステンシーを有し且つ その繊維含分は、ノザン軟材クラフトである。脱水は、長網を通して生じ、デフ レクターおよび真空ボックスによって助長される。長網は、それぞれ１インチ当 たり８７本の縦方向のモノフィラメントおよび７６本の横方向のモノフィラメン トを有する５シェッドの朱子織配置を有する。初期湿潤ウェブを長網から、トラ ンスファー点で約２２％の繊維コンシステンシーで、それぞれ１インチ当たり３ ５本の縦方向のモノフィラメントおよび３３本の横方向のモノフィラメントを有 する５シェッドの朱子織を有する担体ファブリックに移す。ウェブを担体ファブ リック上で運んで真空脱水ボックスを通過させ、ブロースルー予備乾燥機を通し た後、ウェブをヤンキードライヤー上に移す。繊維コンシステンシーは、真空脱 水ボックス後に約２７％であり、予備乾燥機の作用によ ってヤンキードライヤー上へのトランスファー前に約６５％である。ポリビニル アルコールの０．２５％水溶液からなるクレープ化接着剤をアプリケーターによ ってスプレー適用する。繊維コンシステンシーは、ウェブをドクターブレードで 乾式クレープ化する前に概算９９％に増大する。ドクターブレードは、ベベル角 度約２４゜を有し、ヤンキードライヤーに関して配置して衝撃角約８３゜を与え る。ヤンキードライヤーを約３５０゜Ｆ（１７７℃）で操作し、ヤンキードライ ヤーを約８００fpm（フィート／分）（約２４４ｍ／分）で操作する。２mmのス プレーノズルを使用して、加熱カレンダーロールに後述の化学柔軟剤乳濁液をス プレーする。次いで、ウェブを２個の加熱カレンダーロール間に通す。２個のカ レンダーロールをロール重量で一緒に偏倚させ、６６０fpm（約２０１ｍ／分） の表面速度で操作する。 ２５−１２を水で５重量％に希釈することによって調製する。界面活性剤溶液を 加熱鋼カレンダーロール上にスプレーする。ノズルを通しての水溶液の容量流量 は、約２ガロン／hr−横方向フィート（約２５リットル／hr−ｍ）である。 約９５％より多い水が、カレンダーロールから蒸発して、計算上０．０７μ未 満の化学柔軟剤膜厚が残る。乾燥ウェブは、含水量約１％を有し、熱カレンダー ロール と接触する。化学柔軟剤化合物を直接の圧力トランスファーによって乾燥ウェブ に移す。ウェブに適用された化学柔軟剤のトランスファー効率は、一般に、約４ ５％である。 得られた薄葉紙は、坪量３０ｇ／ｍ²、密度０．１０ｇ／ccを有し且つアルキ ルポリエトキシ化アルコール化合物０．１７重量％を含有し且つ非平衡初期含水 量１．２％を有する。重要なことに、得られた薄葉紙は、未処理コントロールと 比較して柔軟性の改善された触覚を有する。例II 本例の目的は、柔軟な薄葉紙シートを作るために使用できる１つの方法（薄葉 紙を柔軟化添加剤およびデンプンで処理する）を例示することである。 ３層紙シートを例Ｉの前記方法に従って製造する。ティッシュウェブをクロデ スタ^TMＳＬ−４０（クロダ・インコーポレーテッドによって市販されているアル キルグリコシドポリエステル非イオン界面活性剤）および明細書に記載のように 調製された十分に蒸解されたアミオカデンプンで処理する。界面活性剤およびデ ンプンを、抄紙機スプレーノズルを通してスプレーされた水溶液の一部分として 加熱トランスファーロール上に同時に適用する。水溶液中のクロデスタ^TMＳＬ− ４０非イオン界面活性剤の濃度は、保持される界面活性剤の量が乾燥繊維の 重量に対して約０．１５％であるように調節する。同様に、水溶液中のデンプン の濃度は、保持されるアミオカデンプンの量が乾燥繊維の重量に対して約０．２ ％であるように調節する。 処理混合物を上部加熱トランスファーロールおよび下部加熱トランスファーロ ール上にスプレーする。水をロールから蒸発させ、活性界面活性剤およびバイン ダーをティッシュウェブの両側に移す。加熱ロール上への上下のスプレーノズル を通しての容量流量は、約１ガロン／hr−横方向フィートである。両方のノズル を通しての合計流量は、２ガロン／hr−横方向フィートである。 得られた薄葉紙は、坪量３０ｇ／ｍ²、密度０．１０ｇ／ccを有し且つクロデ スタ^TMＳＬ−４０非イオン界面活性剤０．１５重量％および蒸解アミオカデンプ ン０．２重量％を含有する。重要なことに、得られた薄葉紙は、高められた触覚 的柔軟性を有し且つ未処理薄葉紙より高い湿潤性および低い毛羽立ち傾向を有す る。例III 本例の目的は、柔軟な薄葉紙シートを作るために使用できる１つの方法（薄葉 紙を本発明に従って処理し、２プライ製品に加工する）を例示することである。 ２層紙シートを下記のこと以外は例Ｉの前記方法に従って製造する。ノズルを 通しての容量流量は、約１．０５ガロン／hr−横方向フィート（約１３．３リッ トル／hr−ｍ）である。水の９５％を蒸発した後の膜厚を計算したところ、約０ ．０３５μである。得られた単一プライ薄葉紙は、坪量１６ｇ／ｍ²を有する。 製紙後、処理された表面を外方に面するようにしつつ、処理された紙の２シー トを一緒に合わせる。 得られた２プライ薄葉紙製品は、坪量３２ｇ／ｍ²、密度０．１０ｇ／ccを有 し且つアルキルポリエトキシ化アルコール０．１７重量％を含有する。 重要なことに、得られた薄葉紙は、高められた触覚的柔軟性を有する。例IV 本例の目的は、柔軟な薄葉紙シートを作るために使用できる１つの方法（薄葉 紙を柔軟剤添加剤と吸収性増進剤とを含有する混合界面活性剤系で処理する）を 例示することである。３層紙シートを例Ｉの前記方法に従って製造する。柔軟剤 の水性分散液をグリコマル（GLYCOMUL）−Ｓ ＣＧ（ロンザ・インコーポレーテ ッド製の混合ソルビタンステアリン酸エステル界面活性剤）１１．９％、 パニー製のエトキシ化Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃線状アルコール分散界面活性剤および湿潤剤） ３．２％、ダウ６５添加剤（ダウ・コーニング・コーポレーション製のシリコー ン重合体抑泡剤）０．８％および蒸留水８４．１％から調製する。 処理混合物を下部加熱カレンダー（トランスファー）ロール上にスプレーする 。水をロールから蒸発させ、活性柔軟剤および吸収性増進剤をティッシュウェブ の片側に移す。スプレーノズルを通しての流量は、柔軟剤（グリコマル−Ｓ Ｃ Ｇ）約０．６％がシートに保持されるように調整する。得られた薄葉紙は、坪量 ３０ｇ／ｍ²、密度０．１０ｇ／ccを有し且つグリコマル−ＳＣＧ界面活性剤約 ０．６重量％を含有する。重要なことに、得られた薄葉紙は、高められた触覚的 柔軟性を有し且つ高い湿潤性を有する。例Ｖ 本例の目的は、柔軟な薄葉紙シートを作るために使用できる１つの方法（薄葉 紙を生分解性第四級化アミン−エステル柔軟化化合物で処理する）を例示するこ とである。３層紙シートを例Ｉの前記方法に従って製造する。柔軟剤の１％水性 分散液を、ジエステルジ水素添加タロージメチルアンモニウムクロリド（ＤＥＤ ＴＤＭＡＣ）（即ち、シェレックス・ケミカル・カンパニーからのアドジェンＤ ＤＭＣ）とポリエチレングリコール湿潤剤（即ち、ユニオン・カーバイド・カン パニーからのＰＥＧ−４００）との混合物から調製する。溶液を下記の方法に従 って調製する：（１）等モル濃度のＤＥＤＴＤＭＡＣおよびＰＥＧ−４００を秤 量し、（２）ＰＥＧを約１８０゜Ｆに加熱し、（３）ＤＥＤＴＤＭＡＣをＰＥＧ に 溶解して溶融溶液を調製し、（４）剪断応力を印加して、ＰＥＧ中のＤＥＤＴＤ ＭＡＣの均一な混合物を調製し、（５）希釈水のｐＨを塩酸の添加によって約３ に調整し、（６）次いで、希釈水を約１８０゜Ｆに昇温し、（７）ＤＥＤＴＤＭ ＡＣ／ＰＥＧ４００の溶融混合物を１％溶液に希釈し、（８）剪断応力を適用し て、 ＤＥＤＴＤＭＡＣ／ＰＥＧ−４００混合物の小胞懸濁液を含有する水溶液を調製 する。 処理混合物を下部加熱カレンダー（トランスファー）ロール上にスプレーする 。水をロールから蒸発し、活性柔軟化化合物および吸収性剤をティッシュウェブ の片側に移す。スプレーノズルを通しての流量は、柔軟剤（ＤＥＤＴＤＭＡＣ） 約０．０５％がシートによって保持されるように調整する。得られた薄葉紙は、 坪量３０ｇ／ｍ²、密度０．１０ｇ／ccを有し且つＤＥＤＴＤＭＡＣ 柔軟剤約０．０５重量％を含有する。重要なことに、得られた薄葉紙は、高めら れた触覚的柔軟性を有し且つ高い湿潤性を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，Ｍ Ｇ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ ，ＳＫ，ＵＡ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 下記の工程（ａ）〜（ｅ）を含んでなることを特徴とする、化学的製紙 用添加剤を乾燥薄葉紙ウェブに適用する方法。 ａ）乾燥薄葉紙ウェブを用意し、 ｂ）化学的製紙用添加剤を適当な溶媒で希釈して希薄化学薬品溶液を調製し、 ｃ）前記希薄化学薬品溶液を加熱トランスファー表面に適用し、 ｄ）前記溶媒の少なくとも一部分を前記加熱トランスファー表面から蒸発させ て、前記化学的製紙用添加剤を含有するフィルムを形成させ、 ｅ）外方に面するウェブ表面を前記加熱トランスファー表面と接触させること によって、前記フィルムを前記加熱トランスファー表面から、前記ティッシュウ ェブの少なくとも１つの外方に面する表面に移し、それによって前記ティッシュ ウェブの乾燥繊維重量に対して０．００４％〜２．０％の前記化学的製紙用添加 剤が前記ティッシュウェブによって保持されるように十分な量の前記化学製紙用 添加剤を移す。 ２． 工程（ｂ）における溶媒が水である、請求項１に記載の方法。 ３． 前記化学的製紙用添加剤が強度添加剤、吸収性添加剤、柔軟剤添加剤、 美観添加剤、およびそれらの混合物から選ばれる、請求項１または２に記載の方 法。 ４． 前記柔軟剤添加剤が潤滑剤、可塑剤、陽イオン脱結合剤、非陽イオン脱 結合剤、およびそれらの混合物から選ばれる、請求項３に記載の方法。 ５． 前記潤滑剤がポリシロキサンである、請求項４に記載の方法。 ６． 前記非陽イオン脱結合剤がソルビタンエステル、エトキシ化ソルビタン エステル、プロポキシ化ソルビタンエステル、混合エトキシ化／プロポキシ化ソ ルビタンエステル、およびそれらの混合物から選ばれる、請求項４に記載の方法 。 ７． 前記強度添加剤が永久湿潤強度樹脂、好ましくはポリアミド−エピクロ ロヒドリン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、およびそれらの混合物、一時湿潤強 度樹脂、好ましくはデンプンをベースとする一時湿潤強度樹脂、乾燥強度添加剤 、およびそれらの混合物から選ばれる、請求項３に記載の方法。 ８． 前記吸収性添加剤がポリエトキシレート、アルキルエトキシ化エステル 、アルキルエトキシ化アルコール、アルキルポリエトキシ化ノニルフェノール、 およびそれらの混合物、好ましくはアルキルエトキシ化アルコールから選ばれる 、請求項３に記載の方法。 ９． 前記ウェブに、前記薄葉紙の乾燥繊維重量に対して０．０１％〜２．０ ％の吸収性添加剤が前記ウェブによって保持されるように十分な量の吸収性添加 剤を適用する工程を更に含む、請求項４ないし６のいずれか１項に記載の方法。 １０． 前記吸収性添加剤が非イオン界面活性剤、好ましくは融点少なくとも ５０℃を有するアルキルエトキシ化アルコールである、請求項９に記載の方法。 １１． 前記ウェブに、前記薄葉紙の乾燥繊維重量に対して０．０１％〜２． ０％の強度添加剤が前記ウェブによって保持されるように十分な量の強度添加剤 を適用する工程を更に含む、請求項４ないし６または８ないし１０のいずれか１ 項に記載の方法。 １２． 前記加熱トランスファー表面がカレンダーロールである、請求項１な いし１１のいずれか１項に記載の方法。