JP2003535225A - 複数プライのティシュ紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 開示されているものは柔軟で、非平滑・非平坦性を備えた複数プライ・ティシュ紙である。ティシュ紙製品は第２区域より丈が高い第１区域を持つ複数区域構成の少なくとも１プライを有する。複数区域構成のプライはその高い区域がティシュ紙製品の外側を向くように配向される。化学柔軟化組成物が複数プライ・ティシュ紙製品を構成するプライの少なくとも高い区域の一部に表面付与される。化学柔軟剤は、好ましくは、柔軟化有効成分の有効量、柔軟化有効成分が分散するベヒクル、およびベヒクルに溶解した電解質を含む。電解質により組成物の粘度がベヒクル単独中の柔軟化有効成分分散体の粘度より低くなる。好ましくは、柔軟化有効成分は、(R₁)_4-m−Ｎ⁺−[(CH₂)_n−Y−R₃]_mＸ^-の式を有する第４アンモニウム化合物であり、ベヒクルは水であり、かつ、電解質は塩化カルシウムである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本出願は、１９９６年６月１７日トロクハン外（Trokhan et al）の名義で
出願の米国特許出願第０８／６４，４６８号明細書（受理されたが未発行）の一
部継続出願である。

【０００２】 技術分野 本発明は、一般に複数プライの柔軟なティシュ紙製品に関し、またさらに具体
的には複数領域紙構造体を、少なくとも１つの領域に付与された表面付与化学柔
軟剤と共に有する複数プライの柔軟なティシュ紙製品に関する。

【０００３】 発明の背景 衛生ティシュ紙製品は広範囲に使用されている。そのような商品は種々の用途
たとえばフェイシャル・ティシュ、手洗いティシュ、吸収性タオルに合わせた形
態で商業的に提供される。

【０００４】 全てのこれらの衛生製品は、特に接触部に柔軟であるという共通のニーズをい
ずれも有する。柔軟性は、製品が肌をなでるとき、製品により発せられる複雑な
触感である。柔軟である目的は、刺激せずに肌の汚れを落とすためにこれらの製
品を使用できるようにするためである。肌の汚れを効率よく落とすことは多くの
人々にとって繰り返し起きる個人的衛生問題である。会陰部位からの尿、月経お
よび大便の不快な排出または耳鼻咽喉粘液の排出は、人がたとえば石鹸と多量の
水で完全に洗い流すのに好都合なときに必ずしも起きない。完全に洗い流す代用
として、多岐にわたるティシュ製品とタオル製品が、そのような排出物を衛生的
に廃棄するために皮膚から除去して保持する行為において役立つために提供され
る。驚くことではないが、これらの製品を使用してもより完全な洗い流し法によ
り達成できる清潔さの程度に達しない、されでティシュ製品とタオル製品の生産
者は、それらの製品を完全洗い流し法ともっと有利に競争するように絶えず懸命
に努力している。

【０００５】 ティシュ製品の欠点のために、たとえば、多くの人は肌が完全に汚れ落としさ
れる前に汚れ落しを止める。そのような行為はティシュの不快な表面粗さにより
促される。これは、硬く粗い製品で続けて擦ると敏感な皮膚を擦りむき、またひ
どい痛みを起こすためである。その代わりに、肌を部分的に汚れ落しすることが
選択される。これは、たとえこのことにより頻繁に悪臭を発生しまた肌着を汚す
可能性がありそして時がたてば肌の刺激を引起す可能性があってもそうである。
肛門の不調たとえば痔疾により肛門周辺の部位は敏感になり、またそのような不
調を蒙る人達は、刺激を促さずに彼らの肛門の汚れを落とすニーズにより特に失
望する。

【０００６】 従って、柔軟なティシュ製品とタオル製品を製造することは、ティシュ紙の改
良のために研究開発に従事する技術者と研究者の長年の到達目標である。柔軟性
はティシュ紙製品の望ましさ度合いと有効性に影響する最も重要な特性であるけ
れども、柔軟性の達成は殆どの場合性能悪化の犠牲を払ってさえ追い求められて
きた。

【０００７】 たとえば、ティシュ紙製品の柔軟性と強さの間には逆影響の関係があることは
よく知られている。強さは、物理的一体性を保持しまた使用条件での引き裂き、
破裂、および細片化に抵抗するための、紙製品とその構成ウェブの能力である。
ティシュ紙ウェブの強さは通常、柔軟性への潜在力を最大にするために、要求さ
れる最低レベルに加減される。

【０００８】 柔軟性を最大にするために長く犠牲にされてきた別の分野は非平滑・非平坦性
（テクスチャー）である。ティシュ紙ウェブは紙製品の製造に使用される工程に
より典型的に面状態を付与される。面状態は、紙ウェブの片面が他面より平滑で
ある傾向にある。たとえば、いわゆるヤンキー型または乾燥クレープ加工工程で
は、シートの片面がヤンキーと接触することにより達成される実質的な平滑化が
存在する。類似して、クレープ加工しない工程では、ウェブの面が製造中に接触
する、異なる乾燥用ファブリックは異なる平滑特性を有する。この差が、得られ
る製品の表面に写し取られる。得られた平滑面と非平滑・非平坦（テクスチャー
）面とを有するティシュ紙ウェブによって、ティシュ紙ウェブを複数プライ製品
に集積するために使用するとき、ティシュ紙製品の製造業者はジレンマにおちい
る。たとえば、一般的な２プライ・ティシュ製品では、個々のティシュ紙ウェブ
の平滑面を外側に面する面に向けることが典型的な事例である。この配向は、テ
ィシュ紙製品の平滑性を最大にすることにより柔軟性を最大にするために選択す
る。平滑性は、消費者が相対的な柔軟性を決めるとき使用する１つの特性であり
、またティシュ抄紙工程の固有な性質から生じる非平滑・非平坦性（テクスチャ
ー）（テクスチャーを低下することにより平滑性は増加する）の触知できる差で
ある。当業者は、平滑面外向き面配向による触知柔軟性の改良には粗い非平滑・
非平坦性により提供されるであろう製品の汚れ落し潜在力（または知覚する汚れ
落し潜在力）の犠牲が伴うことを認識するであろう（クリーニングに対する非平
滑性・非平坦性値の当該技術による認識の例は１９７８年９月５日発行のデーク
外（Dake et al）の米国特許第４，１１２，１６７号明細書に見られる。これ
は表面くぼみを有するティシュ構造体を記述しており、この構造体は親油性汚れ
落とし軟化剤でティシュ重量の約１０乃至約１５０％の水準で処理される）。ク
リーニング潜在力の犠牲にもかかわらず、当該技術では、粗い面外側で加工され
た製品の柔軟性不足の故に複数プライ製品を平滑面外向きで加工するためにいつ
も選択されてきた。このようにして、柔軟性が維持される場合に、非平滑・非平
坦面が外側を向くように、ティシュ紙ウェブを複数プライ製品に加工することが
高く望まれる。

【０００９】 種々の方法がティシュ紙ウェブの柔軟性を増加するために企てられた。たとえ
ば、この点で開発された１つの分野は、種々の利用できる形態を最適に利用する
ために、セルロース繊維形態を選択しそして修正することおよび紙構造体を設計
することであった。この分野で適用可能な技術に含まれるものには、１９９３年
７月２０日発行のビンソン外(Vinson et al)の米国特許第５，２２８，９５４
号明細書、１９９５年４月１１日発行のビンソン(Vinson)の米国特許第５，４０
５，４９９号明細書、１９８９年１０月１７日発行のコクラン（Cochrane）の米
国特許第４，８７４，４６５号明細書、および１９９７年８月５日出版のヘルマ
ンス外（Hermans et al）の米国の法定発明登録Ｈ１６７２があり、これらは
全て繊維資源を選択するまたは繊維資源を優れた特性のティシュとタオルへ高め
る方法を開示している。適用可能な技術はさらに１９８１年１１月１７日発行の
カーステンス（Carstens）の米国特許第４，３００，９８１号明細書に説明され
、これは、紙構造体が最大の柔軟性潜在力を持つようにいかにして繊維を紙構造
体に従順であるように組入れるかを述べている。これらの先行技術の実例により
示されるそのような技法は広く認められているけれども、それは真に有効で快適
なクリーニング製品を製造するための一部の限られた潜在力を提供することがで
きるに過ぎない。

【００１０】 かなりの量の注目を受けた別の分野はティシュ製品とタオル製品への化学柔軟
化剤（本明細書では“化学柔軟剤”とも称される）の添加である。

【００１１】 本明細書で使用の用語“化学柔軟化剤”は特定の紙製品を保持して肌を横切っ
て擦る消費者が知覚する触感を改良する任意の化学成分を言う。タオル製品には
幾分望ましいけれども、柔軟性はフェイシャル・ティシュと手洗いティシュには
特に重要な特性である。そのような触知可能な柔軟性は、滑らか感をティシュに
与える主観的描写たとえば滑らか様の感じ、ベルベット、またはフラノだけでな
く摩擦、可とう性および平滑性により特徴付けることができるがこれらに限定さ
れない。これに含まれるものには、代表例の目的のみとして、ペトロラタム、さ
らに複雑な滑剤、柔軟剤たとえばアルキル長鎖を持つ第４アンモニウム化合物、
機能シリコン、脂肪酸、脂肪アルコール、および脂肪エステルのみならず基礎ワ
ックス、たとえばパラフィンと蜜蝋、オイルたとえば鉱油、シリコン・オイルが
ある。

【００１２】 化学柔軟剤に関係がある先行技術の作業の分野は２つの方法を採用した。第１
の方法は、最後にはティシュ紙ウェブに形成されるパルプの槽へ、抄紙機へ接近
するパルプ・スラリーへ、または、抄紙機上のフォードリニア織物またはドライ
ヤー織物上に存在するウェット・ウェブへ魅力的な成分を添加することにより、
紙層形成の間にティシュ紙ウェブに柔軟剤を添加することにより特徴付けられる
。

【００１３】 第２の方法は、ウェブを乾燥した後に、化学柔軟剤をティシュ紙ウェブに添加
することにより分類する。適用できる方法は抄紙の操業に組み込むことができ、
たとえば乾燥ウェブを紙巻取りに巻き取る前に乾燥ウェブにスプレーすることに
よる。

【００１４】 ティシュ紙に対しウェブに集積する前に化学柔軟剤を添加することにより分類
される従来の方法に関する代表的技術には、１９９３年１１月２３日発行のファ
ンとトロクハン（Phan and Trokhan）の米国特許第５，２６４，０８２号明細
書が含まれ、本明細書に参照により取り込んでいる。そのような方法は、工業的
に広く使用されている。それは、特にそうしなければ紙に存在したであろう強さ
を低下することが望ましいとき、および抄紙工程特にクレープ加工操作が結合妨
害剤の併用を許容するに十分に穏やかであるときである。しかしながら、これら
の方法に付随した問題が存在し、当業者に公知である。第１に、化学柔軟剤の位
置が管理されない。化学柔軟剤は、それが添加される繊維原料と同様に広範囲に
紙構造体の全域に広がる。さらに、これらの添加剤に伴われる紙力の損失がある
。理論に拘束されないが、添加剤は繊維間結合の形成を妨害する傾向があると広
く信じられている。また、シートをヤンキー・ドライヤーからクレープ加工する
とき、シート管理の損失が出る可能性もある。加えて、広く信じられている理論
は、添加剤はヤンキー・ドライヤー上への塗被物と干渉してウェット・ウェブと
ドライヤーとの結合を弱くするということである。本明細書に参照により取り込
んでいる、１９９６年１月３０日発行のビンソン外（Vinson et al）の米国特
許第５，４８７，８１３号明細書のような先行技術は、強さとクレープ加工シリ
ンダーへの接着とへの既述の影響を軽減するための組み合わせ薬品を開示してい
る。しかしながら、この方法は、表面が非平滑・非平坦でありまた同時に柔軟で
あるクリーニング用製品を提供するには不適切のままである。

【００１５】 さらに、紙層形成の間に化学柔軟剤をティシュ紙ウェブに添加することに関す
る代表的技術を含むものは、１９９１年１０月２２日発行のアンプルスキ外（Am
pulski et al）の米国特許第５，０５９，２８２号明細書であり、本明細書に
参照により取り込んでいる。アンプルスキの特許明細書はポリシロキサン化合物
をウェット・ティシュ・ウェブに添加する方法を開示している（好ましくは約２
５％乃至約３５％の繊維濃度で）。そのような方法は、抄紙機へ供給するスラリ
ー槽中への薬品の添加に対しいくつかの点で進歩を示している。たとえば、その
ような方法は、添加物を全ての原料繊維上に分布させることとは反対に、ウェブ
面の片側への付与を目標にしている。しかしながら、そのような方法は抄紙機の
ウェット・エンドに化学柔軟剤を添加する主要な不利益、すなわち強さへの影響
とヤンキー・ドライヤーが採用され場合のその上の塗被物への影響とを克服して
いない。

【００１６】 強さについての前述の影響および抄紙工程の混乱の故に、抄紙機のいわゆるド
ライ・エンドでまたは抄紙工程に引き続く個別の加工操作で化学柔軟化剤を既乾
燥の紙ウェブに付与するために、かなりの技術が考え出された。この分野からの
代表的技術に含まれるものには、１９９３年６月１日発行のアンプルスキ外（Am
pulski et al）の米国特許第５，２１５，６２６号明細書、１９９３年９月２
１日発行のアンプルスキ外（Ampulski et al）の米国特許第５，２４６，５４
５号明細書、１９９６年６月１１日発行のワーナー外（Warner et al）の米国
特許第５，５２５，３４５号明細書、および１９９８年４月１日にビンソン（Vi
nson）の名義で出願の米国特許出願第０９／０５３，３１９号明細書があり、全
てが本明細書に参照により取り込んでいる。第５，２１５，６２６号明細書はポ
リシロキサンを乾燥ウェブに付与することで柔軟なティシュ紙を製造する方法を
開示している。第５，２４６，５４５号明細書は加熱された転移面を利用する同
様の方法を開示している。ワーナーの特許明細書は、特定の組成物を乾燥ティシ
ュ・ウェブの表面に付与するためのロール・コーティングと押出しを含む付与方
法を開示している。終わりに、ビンソン外の出願明細書はティシュ・ウェブ上へ
の表面付与に特に適する組成物を開示している。これらの各引例は、特に抄紙工
程に関し強度低下効果を取除くことに関して、前述のいわゆるウェット・エンド
法に対し進歩を示しているけれども、いずれの引例も、強く、外面で非平滑・非
平坦化され、そして柔軟である製品の提供には有効ではない。

【００１７】 従って、１枚以上の構成プライが非平滑化・非平坦化された面を外面に向けて
配向された柔軟で、複数プライのティシュ紙製品に対する継続したニーズが存在
する。

【００１８】 そのような製品は、以下の開示事項に示すように、本発明により提供される。

【００１９】 発明の概要 本発明は複数プライの柔軟なティシュ紙製品である。この製品を構成するプラ
イの少なくとも１枚が内面と外面を有する。この場合内面は製品の内側に向けら
れまた露出されない面として定められる。一方、外面は製品の外面に向けられた
また使用者の接触に曝される。外面は、複数区域抄紙方法を用いて製造された基
材に適用される加工工程のために、第２区域よりも高い第１区域が存在する複数
区域を有する。少なくとも第１区域は、少なくとも第１区域の一部に配置され、
表面付着した化学柔軟化組成物を有する。

【００２０】 第１区域は所望の非平滑・非平坦性（テクスチャー）をつくるに適した頻度で
つくられる高い部分からなる。適切には、第１区域のテクスチャー頻度は２０／
ｃｍ（５０／ｉｎ）未満である。好ましくは、第１区域のテクスチャー頻度は１
２／ｃｍ（３０／ｉｎ）未満である。さらに好ましくは、第１区域のテクスチャ
ー頻度は８／ｃｍ（２０／ｉｎ）未満である。加えて、テクスチャー頻度は少な
くとも約０．８／ｃｍ（２／ｉｎ）であり、好ましくは１．６／ｃｍ８４／ｉｎ
）超であり、そしてさらに好ましくは２．４／ｃｍ（６／ｉｎ）超である。本明
細書で使用の用語“テクスチャー頻度”は、ティシュ・プライの外面の第１区域
からなる高い部分がある距離にわたって反復する回数をいう。典型的には、高い
部分は規則的なパターンで繰り返す、しかし不規則な反復パターンも予期される
。観察される頻度は、たとえばティシュ紙プライの抄紙方向に関する方向によっ
て変化することも予期される。本明細書で使用の頻度は、最も高い頻度測定値が
得られる方向に先に定義されたように測定された値と定義される。

【００２１】 本発明はまた、上述のティシュ・ウェブ、好ましくは乾燥ティシュ・ウェブに
付与されたとき、柔軟で、強く、吸収性でそして美的に魅力的なティシュ紙を提
供する柔軟化組成物を含む。組成物は以下を含む分散体である。すなわち、 柔軟化活性成分の有効量、 柔軟化活性成分が分散されるベヒクル、および ベヒクルに溶解した電解質、 であり、電解質は柔軟化組成物分散体の粘度を、ベヒクル単独中の柔軟化 組成物分散体の粘度よりも低くする。

【００２２】 本明細書で使用の用語“ベヒクル”は抄紙用化学添加剤を完全溶解する流体、
または抄紙用化学添加剤をエマルジョン化するために使用する流体、または抄紙
用化学添加剤を分散させるために使用する流体を意味する。ベヒクルは、化学添
加剤を含有する担体として、または抄紙用化学添加剤を配送する助剤としても役
立つ。言及したことは全て相互に取替え可能でありまた限定されないことを意味
する。分散体は抄紙用化学添加剤を含有する流体である。本明細書で使用の用語
“分散体”は真正溶液、懸濁液、およびエマルジョンを含む。本発明のために、
全ての用語は相互に取替え可能であり限定されない。ベヒクルが水または水溶液
である場合は、好ましくは、熱いウェブは、組成物と接触する前に、その平衡水
分（標準状態で）未満の水分水準に乾燥される。しかしながら、この方法はまた
その平衡水分でまたは平衡水分近辺でもティシュ紙に適用可能である。

【００２３】 ティシュ紙に付与される抄紙用添加剤の量は、好ましくは、得られるティシュ
紙の全重量に対する柔軟化組成物の全重量基準で約０．１乃至約８％である。得
られるティシュ紙は好ましくは約１０乃至約８０ｇ／ｍ²の坪量と約０．６ｇ／
ｃｃ未満の繊維密度を有する。

【００２４】 本明細書の全てのパーセント、比および割合は、別段特定されない場合は、重
量基準である。

【００２５】 発明の詳細な説明 概観 図１に示すように、本発明の複数プライ紙製品１は望ましい外面テクスチャー
を有し、そして以下に述べるように、製品は、表面に付与された柔軟剤によりそ
のように望ましい表面に非平滑性・非平坦性を備える一方、同時に、平滑面外側
で加工された先行技術のティシュ製品と少なくとも同程度に柔軟である。本発明
のプライ３、５の少なくとも１枚は内面９と外面７を有する。この際、内面９は
製品１の内側に向けられる面として定義されそして、それゆえ、露出されない一
方、外面７は製品の外側に向けられそして使用者の接触に曝される。外面７は、
複数区域抄紙方法を用いて製造された基材に適用される加工方法によって、第２
区域１３より高い第１区域１１が存在する複数区域を有する。少なくとも第１区
域は、少なくともその一部の上に配置され、表面付着された化学柔軟化組成物を
有する。

【００２６】 本発明はまた、高い区域１１の少なくとも一部に付着された化学柔軟剤として
使用される組成物を提供する。化学柔軟剤は乾燥ティシュ・ウェブまたは半乾燥
ティシュ・ウェブに付与される組成物である。高い区域の外面向き配向と表面に
付与された化学柔軟化組成物の適用との組み合わせにより、触知できる柔軟性と
非平滑・非平坦性との高められた組み合わせを持つティシュ紙製品が提供される
。驚くことには、極めて低水準の柔軟化添加剤たとえばカチオン柔軟剤を本発明
に従いティシュ・ウェブの表面に付与したとき、意義深いティシュ柔軟化効果が
提供された。重要なことには、ティシュ紙を柔軟にするために使用する柔軟化添
加剤の水準は十分に低く、ティシュ紙が高い濡れ性を保持しそして付与された高
水準のローションにより引起されるグリース様感触を有しないことが見出された
。さらに、柔軟化組成物が付与されたとき柔軟化組成物は高い有効水準を有する
ので、ティシュ・ウェブのさらなる乾燥を必要とせずに柔軟化組成物を乾燥ティ
シュ・ウェブに付与することができる。

【００２７】 ティシュ紙 本発明は、少なくとも１プライのいわゆる複数区域型のティシュ紙を有する複
数プライ・ティシュ紙製品である。本明細書で定義される複数区域ティシュ紙は
、種々の方法を用いて紙層形成することができるが、はっきりと高さの異なる少
なくとも２つの区域を有することに特徴がある。ティシュ紙は、普通のフェルト
・プレス後クレープ加工する抄紙操作によりつくられる、または通気乾燥される
。この場合、所望により、クレープ加工してもしなくてもよい。ティシュ紙はク
レープ加工により短縮され、本質的網状組織区域の全域にZ方向に起伏が生じる
。そのような起伏は幅方向のさざなみ形を与え、さざなみは非常に小さいので本
明細書で以下に既述する方法により得られる高さ差と比較される高さ差ではない
と考えられる。しかしながら、ティシュ紙をエンボス加工、通気空気乾燥等に付
して、クレープ加工起伏およびさざなみ形と比較して大きな高さをもたらすこと
が認められる。

【００２８】 １９６７年１月３１日発行のサンフォードとシッソン（Sanford ＆ Sisson
）の米国特許第３，３０１，７４６号明細書で例証されるパターン状濃密化ティ
シュ紙ウェブおよびそれから生じるものは、本発明での使用に特に好まれる。さ
らに適用可能なものには、サルバシにより例証される嵩高で、圧縮されないティ
シュ紙ウェブがある。本発明の複数プライ・ティシュ紙ウェブを有するティシュ
紙ウェブは均質な、または複数層の構成体からなる。複数プライ・ティシュ紙製
品は約２０乃至８０ｇ／ｍ²の坪量と約０．６０ｇ／ｃｃ以下の密度を有する。
好ましくは、坪量は約３５ｇ／ｍ²以下であり、そして密度は約０．３０ｇ／ｃ
ｃ以下である。最も好ましくは、密度は約０．０４乃至約０．２０ｇ／ｃｃであ
る。

【００２９】 普通にプレス処理されたティシュ紙とそのような紙を製造する方法とは当該技
術に公知である。そのような紙は抄紙用原料を多孔性紙層形成用ワイヤ上に堆積
することにより典型的に製造される。この紙層形成用ワイヤは、当該技術では多
くに場合フォードリニア・ワイヤと称される。一旦原料が紙層形成用ワイヤ上に
堆積すると、それはウェブと称される。全体的には、水はウェブから真空、機械
的加圧および熱的手段により除去される。ウェブから、加圧処理することと高い
温度で乾燥することにより脱水する。たった今述べた方法に従いウェブを製造す
る具体的技法と典型的設備は当業者に公知である。典型的な方法では、低濃度パ
ルプ原料を加圧ヘッドボックスに供給する。ヘッドボックスは開口部を有し、パ
ルプ原料の薄い堆積物をフォードリニア・ワイヤ上に配送してウェット・ウェブ
を形成する。ウェブは次に、真空脱水により約７％乃至約４５％（全ウェブ重量
基準）の繊維濃度まで脱水され、そしてプレス加圧操作によりさらに脱水される
。この際ウェブは対向する機械部材たとえば円筒形ロールにより発現された加圧
を受ける。脱水されたウェブは次に、当該技術にヤンキー・ドライヤーとして公
知の蒸気ドラム装置によりさらにプレス加圧されまた乾燥される。加圧はヤンキ
ー・ドライヤーで機械的手段たとえばウェブを加圧する対向円筒形ドラムにより
発現することができる。多段ヤンキー・ドライヤー・ドラムを採用してもよく、
この場合さらなる加圧処理を選択肢としてドラム間で受けることになる。形成さ
れたティシュ紙構造体は、以後の本明細書で普通にプレス処理されたティシュ紙
構造体と称する。そのようなシートは圧縮されていると考えられる。なんとなれ
ば、ウェブは、繊維が湿っている間に、全体的に実質的機械的圧縮力を受け、ま
た圧縮された状態で次に乾燥されるからである。得られる構造体は、強くまた一
般には単一密度であるが、嵩、吸収性および柔軟性の点で非常に低くい。本発明
の複数プライ・ティシュ紙製品の複数区域プライとして使用されるそのような普
通に製造されたティシュ紙ウェブのためには、実質的に単一区域の構造体から複
数区域の構造体へ変えることが必要である。これを実施するに好ましい手段は、
本発明に必要とする２つの高さをつくるためにウェブをエンボス加工することで
ある。

【００３０】 さらに好ましくは、本発明は、相対的低繊維密度の相対的嵩高分野と相対的高
繊維密度の濃密ゾーンの配列とを有することを特徴とするパターン状濃密化ティ
シュ紙を利用する。嵩高分野は、あるいは枕状区域としても特徴付けられる。濃
密化ゾーンはあるいはナックル区域とも称される。濃密化ゾーンは嵩高分野内に
間隔を置いて個別に配置されてもよく、または嵩高分野内に完全にまたは部分的
に連結していてもよい。パターン状濃密化ティシュ・ウェブを製造する好ましい
方法は、前述の米国特許明細書第３，３０１，７４６、１９７６年８月１０日発
行のエイヤース（Ayers）の米国特許第３，９７４，０２５号明細書、１９８０
年３月４日発行の米国特許第４，１９１，６０９号明細書、および１９８７年１
月２０日発行の米国特許第４，６３７，８５９号明細書に開示される。各明細書
の開示事項は本明細書に参照により取り込んでいる。

【００３１】 一般に、パターン状濃密化ウェブは、好ましくは、多孔性紙層形成用ワイヤた
とえばフォードリニア・ワイヤ上に抄紙用原料を堆積してウェット・ウェブを形
成し、そして次に紙層形成用ワイヤからさらなる乾燥のために支持体の配列を有
する構造体へウェブを移送するときウェブをそのような支持体に対して近接配置
することにより製造される。ウェブを支持体の配列に対し加圧することにより、
支持体の配列とウェブの間の接触点に地理的に対応する位置でウェブに濃密化ゾ
ーンが得られる。この操作の間に加圧されないウェブの残部は嵩高分野と称され
る。この嵩高分野はさらに、流体圧力の付与、たとえば真空タイプの装置または
ブロー・スルー・ドライヤーにより、または支持体の配列に対してウェブを機械
的に加圧することによりデデンシファイされる。ウェブは、嵩高分野の圧縮を避
けるように、脱水され、また選択肢として予備乾燥される。これは好ましくは、
流体圧力、たとえば真空タイプの装置またはブロー・スルー・ドライヤーにより
、または支持体の配列に対してウェブを機械的に加圧することにより行われる。
この際嵩高分野は圧縮されない。脱水、選択肢としての予備乾燥と濃密化ゾーン
の形成の操作は、行う工程の全数を減少するために統合しても、部分的に統合し
てもよい。濃密化ゾーンの形成、脱水、および選択肢としての予備乾燥に引き続
きウェブは、好ましくは機械的加圧をさらに避けながら完全に乾燥する。好まし
くは、ティシュ紙表面の約８％乃至約６５％が濃密化ナックルからなり、ナック
ルは好ましくは、嵩高分野の密度の少なくとも１２５％の相対的密度を有する。

【００３２】 支持体の配列を有する構造体は好ましくは，圧力付与時に濃密化ゾーンの形成
を容易にする支持体の配列として働くナックルのパターン状置換体を有する刻印
用担体ファブリックである。ナックルのパターンは前述の支持体の配列を構成す
る。刻印用担体ファブリックは以下の特許明細書に開示される。すなわち、１９
６７年１月３１日発行のサンフォードとシッソン（Sanford ＆ Sisson）の米
国特許第３，３０１，７４６号明細書、１９７４年５月２１日発行のサルバシ外
（Salvucci，Jr．et al）の米国特許第３，８２１，０６８号明細書、１９７６
年８月１０日発行のエイヤース（Ayers）の米国特許第３，９７４，０２５号明
細書、１９７１年３月３０日発行のフリードベルグ（Friedberg et al）外の
米国特許第３，５７３，１６４号明細書、１９６９年１０月２１日発行のアムネ
ウス（Amneus）の米国特許第３，４７３，５７６号明細書、１９８０年１２月１
６日発行のトロクハン（Trokhan）の米国特許第４，２３９，０６５号明細書、
および１９８５年７月９日発行のトロクハン（Trokhan）の米国特許第４，５２
８，２３９号明細書であり、これらの各明細書は本明細書に参照により取り込ん
でいる。

【００３３】 好ましくは、原料は第１に、多孔性紙層形成用担体たとえばフォードリニア・
ワイヤ上でウェット・ウェブに形成される。ウェブは脱水され、そして刻印用フ
ァブリックへ移送される。原料は代わりに最初に、刻印用ファブリックとしても
働く多孔性支持用担体上に堆積してもよい。一旦紙層形成すると、ウェット・ウ
ェブは脱水され、そして好ましくは、約４０乃至約８０％の選択された繊維濃度
に熱的に予備乾燥される。脱水は、好ましくは、サクション・ボックス、他の真
空装置またはブロー・スルー・ドライヤーで行う。刻印用ファブリックのナック
ル刻印は、ウェブを完全に乾燥する前に、上述のようにウェブに押付ける。これ
を行う１つの方法は、機械的加圧の付与による。これは、たとえば、刻印用ファ
ブリックを支持するニップ・ロールを乾燥用ドラムたとえばヤンキー・ドライヤ
ーの面に対して加圧することにより行うことができる。この際ウェブはニップ・
ロールと乾燥用ドラムの間に配置する。また、好ましくは、ウェブは、真空装置
たとえばサクション・ボックスまたはブロー・スル−・ドライヤーによる流体圧
力の付与により、完全に乾燥する前に刻印用ファブリックに押付けて型を写し取
る。流体圧力は、初期脱水の間に、別個の引き続く工程で、またはこれらの組み
合わせで、濃密化ゾーンの押付けを引起すように付与する。

【００３４】 図１に見られるようにそして当業者に認識されるように、第１区域１１とその
特に丈が高い部分１５は、上述のパターン状濃密化ティシュの嵩高分野に対応す
る。同様に、第２区域１３はパターン状濃密化ティシュの濃密化ゾーンに対応す
る。

【００３５】 本発明の複数プライ紙製品の第１区域１１を構成する高い部分１５は、知覚可
能な非平滑・非平坦性（テクスチャー）を提供するように、一定間隔で十分に離
れて配置されなければならない。適切には、第１区域のテクスチャー頻度は２０
／ｃｍ（５０／ｉｎ）未満である。好ましくは、第１区域のテクスチャー頻度は
１２／ｃｍ（３０／ｉｎ）未満である。さらに好ましくは、第１区域のテクスチ
ャー頻度は８／ｃｍ（２０／ｉｎ）未満である。逆に、十分に高い部分が、クリ
ーニング潜在性または知覚されるクリーニング潜在性を改良するように提供され
なければならない。適切には、テクスチャー頻度は、少なくとも約０．８／ｃｍ
（２／ｉｎ）であり、好ましくは約１．６／ｃｍ（４／ｉｎ）超であり、そして
さらに好ましくは約２．４／ｃｍ（６／ｉｎ）超である。本明細書で使用の用語
“テクスチャー頻度”は、ティシュ・プライの外面の第１区域を構成する高い領
域がある間隔に渡って反復する回数をいう。典型的には、高い領域は規則的なパ
ターンで反復するが、不規則な反復パターンも予想される。

【００３６】 模式図が、一般的に本発明の複数プライ・ティシュ製品１を説明するために、
そして具体的にテクスチャー頻度を決める方法を説明するために、提供される。
図１は、本発明の複数プライ・ティシュ製品１、すなわち２プライ・ティシュ紙
製品の好ましい実施例の断面図である。図１に示すプライ３、５の各々は、ウェ
ブを複数プライ・ティシュ製品１に加工したとき外面７と内面９を有する２面性
ティシュ・ウェブをつくる複数区域ティシュ抄紙方法を用いて、製造される。各
プライの外面７は、第１区域１１が第２区域１３より高い２つの区域を有する。
当業者は、高い第１区域１１は、平面図では、上述のように非平滑・非平坦化さ
れたパターンを有する。

【００３７】 断面図では、第１区域１１は個別の領域に分離している。テクスチャー頻度を
決めるためには、ある間隔に渡って出会った高い部分１５の数を計測することお
よび結果をその間隔で除することが必要である。図１に示すように、高い部分１
５は均一に一定間隔で配置される。このようにして、隣接する高い部分１５の間
隔ｄ測定することとｄの逆数を取ることにより頻度を計算することのみが必要で
ある。すなわち

【００３８】

【数１】 間隔ｄを測定する代表的な手段は、ティシュ製品を適正包埋用樹脂に包埋し、包
埋したティシュをマイクロトームで切断し予想される最大テクスチャー頻度に平
行な線に沿って採られる薄片をつくり、そして顕微鏡観察の技能を有する人に知
られた手段を用いて高い部分１５の間隔を顕微鏡により測定することである。

【００３９】 本発明の複数プライ紙製品の第１区域からなる丈が高い部分は知覚可能な非平
滑・非平坦性（テクスチャー）を提供するように一定間隔で十分に離れて配置さ
れなければならない。適切には、第１区域のテクスチャー頻度は２０／ｃｍ（５
０／ｉｎ）未満である。好ましくは、第１区域のテクスチャー頻度は１２／ｃｍ
（３０／ｉｎ）未満である。さらに好ましくは、第１区域のテクスチャー頻度は
８／ｃｍ（２０／ｉｎ）未満である。逆に、十分に高い部分が、クリーニング潜
在性または知覚されるクリーニング潜在性を改良するように提供されなければな
らない。適切には、テクスチャー頻度は、少なくとも約０．８／ｃｍ（２／ｉｎ
）であり、好ましくは約１．６／ｃｍ（４／ｉｎ）超であり、そしてさらに好ま
しくは約２．４／ｃｍ（６／ｉｎ）超である。

【００４０】 非圧縮で、非パターン状濃密化ティシュ紙構造体は、１９７４年５月２１日発
行のサルバシおよびイアノス（Joseph L，Salvucci Jr ＆ Peter N．Yiann
os）の米国特許第３，８１２，０００号明細書、および１９８０年６月１７日発
行のベッカー、マッコーネルおよびシューテ（Henry E Becker，Albert L．M
cConnell ＆ Richard Schutte）の米国特許第４，２０８，４５９号明細書に
既述され、これらは双方とも本明細書に参照により取り込んでいる。一般に、非
圧縮で、非パターン状濃密化ティシュ紙構造体は、抄紙用原料を多孔性紙層形成
用ワイヤたとえばフォードリニア・ワイヤ上に堆積し、ウェット・ウェブを形成
し、ウェブが少なくとも８０％の繊維濃度を有するまで機械的に圧縮せずにウェ
ブから排水しさらに水を除去し、そしてウェブをクレープ加工することにより製
造される。水を真空脱水と熱的乾燥によりウェブから除去する。得られる構造体
は、相対的に圧縮されない繊維からなる、柔軟であるが弱い嵩高シートである。
結合剤が好ましくは、クレープ加工に先立ちウェブの一部に付与される。

【００４１】 本発明は、また、複数プライ・ティシュ紙製品を構成する複数区域ティシュ紙
ウェブとして非クレープ加工ティシュ紙を利用することができる。本明細書で使
用の用語、非クレープ加工ティシュ紙は、圧縮されずに乾燥された、最も好まし
くは通気空気乾燥された、ティシュ紙を称する。得られる通気空気乾燥ウェブも
また、相対的高密度ゾーンが連続しておりそして嵩高分野が個別の部分からなる
パターン状濃密化ティシュを含め、相対的高密度ゾーンが嵩高分野内に分散する
ようにある程度パターン状濃密化されている。さらに典型的には、しかしながら
、非クレープ加工ティシュ紙ウェブは相対的に均一な密度を有するが、本発明に
記述される複数区域を構成する複数高さを有する。

【００４２】 非クレープ加工ティシュ紙ウェブを製造するためには、初期ウェブを、それが
置かれた多孔性紙層形成用担体からそれより低速で走行する高繊維支持転移ファ
ブリック担体へ移送する。次にウェブを、最終乾燥度まで乾燥する乾燥用ファブ
リックへ移送する。そのようなウェブはクレープ加工された紙ウェブに比較して
表面平滑性におけるある程度の効果を提供することができる。

【００４３】 この方法で非クレープ加工ティシュを製造する技術は先行技術に教示される。
たとえば、１９９５年１０月１８日に公開され本明細書に参照により取り込んで
いる、ウェンド外（Wendt et al）の欧州特許出願第０６７７６１２Ａ２号明
細書は、クレープ加工せずに柔軟なティシュ製品を製造する方法を教示している
。別の事例では、１９９４年９月２８日に公開され本明細書に参照により取り込
んでいる、ハイランド（Hyland）の欧州特許出願第０６１７１６４A１号明細書
は、平滑な非クレープ加工の通気空気乾燥シートを製造する方法を教示している
。終わりに、１９９７年８月１２日発行のファリントン外（Farrington et al
）の米国特許第５，６５６，１３２号明細書は、その開示事項が本明細書に参照
により取り込んであり、ヤンキーを使用せずに柔軟な通気空気乾燥ティシュを製
造する抄紙機の使用を記述している。

【００４４】 原料 抄紙用繊維 本発明で使用の抄紙用繊維は通常木材パルプ由来の繊維を含む。別のセルロー
ス繊維性パルプ繊維たとえばコットン・リンター、バガス、などが利用でき、ま
た本発明の範囲内であると意図される。合成繊維、たとえばレーヨン、ポリエチ
レン、およびポリプロピレンの繊維もまた天然セルロース繊維と組み合わせて利
用する。利用する１つの代表的ポリエチレン繊維はハーキュレス社（Hercules，
Inc．デラウエア州、ウイルミントン）から入手できるPulpex（登録商標）であ
る。

【００４５】 利用可能な木材ペルプは、たとえば砕木パルプ、熱機械パルプ、および化学修
飾熱機械パルプを含む機械パルプのみならず化学パルプたとえばクラフト・パル
プ、サルファイト・パルプも含む。しかしながら、化学パルプは柔軟性の優れた
触感をそれからつくられたティシュ・シートに与えるので、化学パルプが好まれ
る。落葉性の樹木（これ以後“広葉樹”とも称す）と球果をつける樹木（これ以
後“針葉樹”とも称す）由来のパルプが利用される。また、本発明に利用できる
ものにはリサイクル紙の繊維があり、これは他の非繊維物質たとえば元の抄紙を
容易にするために使用の填料と接着剤のみならず任意のまたは全ての上記の種類
のパルプを含む。

【００４６】 選択肢としての化学添加剤 その物質が柔軟化組成物の化学に適合しそして本発明の柔軟性または強度特性
に大きく且つ悪く影響しない限り、別の特性を製品に与えるためにまたは抄紙工
程を改善するために、他の物質を水性抄紙原料または初期ウェブに添加すること
ができる。以下の物質は明確に含まれるが、含まれるものの全てが述べられては
いない。それが本発明の効果を妨害しないまたは悪影響しない限り、別の物質も
また含めることができる。

【００４７】 水性抄紙用原料を抄紙工程に送るときにその原料のゼータ電位をコントロール
するために、正電荷偏向用薬品を抄紙工程に添加することが普通である。この物
質が使用されるのは、天然にある大部分の固体が、セルロース繊維、微細繊維お
よび無機填料の表面を含め、負の表面電荷を有するためである。伝統的に使用さ
れる１つの正電荷偏向用薬品はバンドである。さらに最近の当該技術では、電荷
偏向は、好ましくは約５００，０００以下のさらに好ましくは約２００，０００
以下のさらには約１００，０００以下の分子量を有する、比較的低分子量のカチ
オン合成高分子物質の使用により行う。そのような比較的低分子量のカチオン合
成高分子物質の電荷密度は比較的高い。この電荷密度は、高分子物質キログラム
当たり約４から約８当量のカチオン窒素の範囲にある。１つの実例物質はCypro
５１４（登録商標）、サイテック社（Cytec Inc．コネチカット州、スタンフォ
ード）の製品である。

【００４８】 地合い、ドレーネッジ、強さおよびリテンションを改善するために、大表面積
で高アニオン電荷の微粒子の使用が当該技術に教示される。たとえば、１９９３
年６月２２日発行のスミス（Smith）の米国特許第５，２２１，４３５号明細書
を参照ください。この開示事項は本明細書に参照により取り込んでいる。この目
的のための一般的な物質はシリカ・コロイド、またはベントナイト・クレーであ
る。そのような物質の組入れは本発明の範囲内に明確に含まれる。

【００４９】 永久的ウェット強さを所望の場合、ポリアミドエピクロロヒドリン、ポリアク
リルアミド、スチレン−ブタジエンラテックスを含む薬品群、不溶化ポリビニル
アルコール、尿素ホルムアルデヒド、ポリエチレンイミン、キトサン・ポリマー
およびこれらの混合物を抄紙用原料または初期ウェブに添加することができる。
そのような樹脂の適切な種類は、いずれもカイム（Keim）の１９７２年１０月２
４日発行の米国特許第３，７００，６２３号明細書、１９７３年１１月１３日発
行の米国特許第３，７７２，０７６号明細書に記述される。この開示事項は本明
細書に参照により取り込んである。有用なポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂
の１つの商業的入手元はハーキュレス社（Hercules，Inc．デラウエア州、ウイ
ルミントン）であり、同社はそのような樹脂をKymene５５７H（登録商標）のも
とで販売している。

【００５０】 多くの紙製品が湿潤時に限られた強さを有しなければならないのは、手洗いを
通じて汚水浄化のまたは下水処理の系統へ紙製品を廃棄する必要性のためである
。湿潤強さをこれらの製品に与える場合、水の存在下に位置するとき初期強さの
一部または全ての低下を特徴とする変わりやすい湿潤強さが好まれる。変わりや
すい湿潤強さを所望の場合、結合物質はジアルデヒド澱粉またはアルデヒド官能
性を有する別の樹脂からなる群から選択することができる。たとえば、ナショナ
ル・スターチ社（National Starch and Chemical Co．，メイン州、スカー
ボロ）により提供されるCo−Bond１０００（登録商標）、サイテック社（Cytec
Inc．コネチカット州、スタンフォード）により提供されるParez７５０（登録
商標）、１９９１年１月１日発行のビヨルクイスト（Bjorquist）の米国特許第
４，９８１，５５７号明細書に開示される樹脂（これの開示事項は本明細書に参
照により取り込んでいる）および当該技術に知られ、上述の低下特性を有する別
の樹脂である。

【００５１】 高い吸収性が必要な場合、界面活性剤が本発明のティシュ紙ウェブを処理する
ために使用される。界面活性剤が使用される場合その水準は、ティシュ・ウェブ
の乾燥繊維重量を基準にして、好ましくは約０．０１乃至約２．０重量％である
。界面活性剤は好ましくは８個以上の炭素原子を持つアルキル鎖を有する。代表
的なアニオン界面活性剤は直鎖アルキルスルフォネートとアルキルベンゼンスル
フォネートを含む。代表的なノニオン界面活性剤は、アルキルグルコシドエステ
ルたとえばクロダ社（Croda Inc．，ニューヨーク州、ニューヨーク）から入手
できるCrodesta ＳＬ−４０（登録商標）、１９７７年３月８日発行のロングド
ン外（W．K．Langdon et al）の米国特許第４，０１１，３８９号明細書に記
載のアルキルグルコシドエーテル、アルキルポリエトキシレーテドエステルたと
えばグリコケミカル社（Glyco Chemicals Inc．，コネチカット州、グリーン
ウイッチ）から入手できるPegosperse ２０0 MLおよびローヌプーラン社（Rho
ne Poulenc Co．，ニュージャージー州、クランバリ）から入手できるIGEPAL
RC−５２０（登録商標）を含む。

【００５２】 本発明の本質はティシュ・ウェブ表面に付着した柔軟化剤組成物の存在である
けれども、本発明はまた化学柔軟化剤が抄紙工程の一部として添加される種々の
場合を明確に含んでいる。たとえば、化学柔軟化剤はウェット・エンド添加によ
り含有される。好ましい化学柔軟化剤は、公知のジアルキルジメチルアンモニウ
ム塩（たとえば、ジ牛脂ジメチルアンモニウムクロライド、ジ牛脂ジメチルアン
モニウムメチルサルフェート、ジ（水素添加牛脂）ジメチルアンモニウムクロラ
イド）を含むがこれに限定されない第４アンモニウム化合物を含有する。これら
の柔軟化剤の特に好ましい変形体は前述のジアルキルジメチルアンモニウム塩の
モノまたはジエステル変異体であると考えられるものである。抄紙で添加される
化学柔軟化剤の別の種類は、最も好まれるアミノ官能性ポリジメチルシロキサン
を含め、公知の有機反応性ポリジメチルシロキサン成分を含む。

【００５３】 填料物質もまた本発明のティシュ紙に組入れられる。１９９７年３月１８日発
行のビンソン外(Vinson et al)の、ここに参照により取り込んでいる、米国特
許第５，６１１，８９０号明細書は本発明に基材として受け入れ可能である、充
填されたティシュ紙製品を開示している。

【００５４】 選択肢としての化学添加剤の上記の列挙は本質的に単に代表的であることを意
図しており、また本発明の範囲を限定することを意味していない。

【００５５】 柔軟化組成物 一般に、本発明の好ましい実施例の柔軟化組成物はベヒクル中の柔軟化有効成
分の分散体である。本明細書に記述のようにティシュ紙に付与されたとき、その
ような組成物はティシュ紙を柔軟にするに有効である。好ましくは、本発明の柔
軟化組成物は商業規模で容易な付与を可能にする特性（たとえば成分、レオロジ
ー、ｐＨ等）を有する。たとえば、特定の揮発性有機溶媒は高濃度の有効柔軟化
物質を即座に溶解するけれども、そのような溶媒は、そのような溶媒により引起
される工程安全性の強化と環境負荷（VOC）との関連事項の点で望まれない。以
下に、本発明の柔軟化組成物の成分、組成物の特性、組成物を調製する方法、お
よび組成物を付与する方法の各々を述べる。

【００５６】 成分 柔軟化有効成分 次式を有する第４化合物は、 （Ｒ₁）_4-m−Ｎ⁺−［Ｒ₂］_mＸ^- ここで： ｍは１乃至３であり、 各Ｒ₁はＣ₁−Ｃ₆アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビル または置換されたヒドロカルビル基、アルコキシレーテド基、ベンジル基 、またはこれらの混合物であり、 各Ｒ₂はＣ₁₄−Ｃ₂₂アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビル または置換されたヒドロカルビル基、アルコキシレーテド基、ベンジル基 、またはこれらの混合物であり、および Ｘ^-は任意の柔軟剤と共存可能なアニオンであって、 本発明の使用に適する。好ましくは、各Ｒ₁はメチルであり、またＸ^-はクロライ
ドまたはメチルサルフェートである。好ましくは、各Ｒ₂はＣ₁₆−Ｃ₁₈アルキル
またはアルケニルであり、最も好ましくは、各Ｒ₂は直鎖Ｃ₁₈アルキルまたはア
ルケニルである。選択肢として、Ｒ₂置換分は植物油源から得ることができる。
数種類の植物油（たとえばオリーブ、カノラ、ベニバナ、ヒマワリ）を脂肪酸の
源として第４アンモニウム化合物を合成するために使用できる。

【００５７】 そのような構成体には、公知のジアルキルジメチルアンモニウム塩（たとえば
ジ牛脂ジメチルアンモニウムクロライド、ジ牛脂ジメチルアンモニウムメチルサ
ルフェート、ジ（水素添加牛脂）ジメチルアンモニウムクロライド等）が含まれ
、この場合Ｒ₁はメチル基であり、Ｒ₂は種々の飽和水準の牛脂基であり、そして
Ｘ^-はクロライドまたはメチルサルフェートである。

【００５８】 Swernが編集したBailey's Industrial Oil and Fat Products 第３版（
John Wiley and Sons，ニューヨーク、１９６４年）に述べられているように
、牛脂は種々の組成を有し、天然に出現する物質である。Swernが編集した上記
の文献の表６．１３は、典型的には牛脂脂肪酸の７８％以上が１６または１８炭
素原子を含むことを示している。典型的には、牛脂に存在する脂肪酸の半分が不
飽和であり、主としてオレイン酸の形態である。天然のみならず合成の牛脂も本
発明の範囲内である。製品の要求特性によって牛脂の飽和水準を、非水素添加（
ソフト）からタッチ（部分水素添加）または完全水素添加（ハード）まで合わせ
ることができることも知られている。全ての上述の飽和水準が本発明の範囲内に
含まれることを明確に意味する。

【００５９】 これらの柔軟化有効成分の特に好ましい変異体は、次式を有するこれらの第４
アンモニウム化合物のモノまたはジエステル変異体であると考えられるものであ
る。 （Ｒ₁）_4-m−Ｎ⁺−［（ＣＨ₂）_n−Ｙ−Ｒ₃］_mＸ^- ここで： Ｙは−O−(O)C−、または−C(Ｏ)−O−または−NH−C(O)−、または −C(O)−NH−であり、 ｍは１乃至３であり、 ｎは０乃至４であり、 各Ｒ₁はＣ₁−Ｃ₆アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビル または置換されたヒドロカルビル基、アルコキシレーテド基、ベンジル基 、またはこれらの混合物であり、 各Ｒ₃はＣ₁₃−Ｃ₂₁アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビル または置換されたヒドロカルビル基、アルコキシレーテド基、ベンジル基 、またはこれらの混合物であり、および Ｘ^-は任意の柔軟剤と共存可能なアニオンである。

【００６０】 好ましくは、Y＝−O−(O)C−、または−C(O)−O−、ｍ＝２、およびｎ＝２で
ある。各Ｒ₁置換分は好ましくはC₁−Ｃ₃アルキル基でありメチル基が最も好まし
い。好ましくは、各Ｒ₃はＣ₁₃−Ｃ₁₇アルキルおよび／またはアルケニルであり
、さらに好ましくはＲ₃は直鎖Ｃ₁₅−Ｃ₁₇アルキルおよび／またはアルケニル、
Ｃ₁₅−Ｃ₁₇アルキルであり、最も好ましくは各Ｒ₃は直鎖Ｃ₁₇アルキルである。
選択肢として、Ｒ₃置換分は植物油源から得ることができる。数種類の植物油（
たとえばオリーブ、カノラ、ベニバナ、ヒマワリ）を脂肪酸の源として第４アン
モニウム化合物を合成するために使用できる。好ましくは、オリーブ油、カノラ
油、高オレイン酸ベニバナ油および／または高エルカ酸アブラナ油が第４アンモ
ニウムの合成に使用される。

【００６１】 上述のように、Ｘ^-は任意の柔軟剤と共存可能なアニオンたとえばアセテート
、クロライド、ブロマイド、メチルサルフェート、フォルメート、サルフェート
、ナイトレートであり、また類似物も本発明に使用可能である。好ましくは、Ｘ^- はクロライドまたはメチルサルフェートである。

【００６２】 上述の構成を有しまた本発明の使用に適するエステル官能性第４アンモニウム
化合物の特別の例には、公知のジエステルジアルキルジメチルアンモニウム塩た
とえばジエステルジ牛脂ジメチルアンモニウムクロライド、モノエステルジ牛脂
ジメチルアンモニウムクロライド、ジエステルジ牛脂ジメチルアンモニウムメチ
ルサルフェート、ジエステルジ（水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムクロライ
ドおよびこれらの混合物が含まれる。ジエステルジ牛脂ジメチルアンモニウムク
ロライドおよびジエステルジ（水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムクロライド
が特に好ましい。これらの特定の物質はウィツコケミカル社（Witco Chemical
Company Inc．，オハイオ州、ダブリン）から商標“ADOGEN SDMC”のもとに
商業的に入手可能である。

【００６３】 上述のように、典型的には、牛脂に存在する脂肪酸の半分は不飽和であり、主
にオレイン酸の形態である。天然のみならず合成の“牛脂”も本発明の範囲内で
ある。製品の要求特性によってそのような牛脂の飽和水準を、非水素添加（ソフ
ト）から部分水素添加（タッチ）または完全水素添加（ハード）まで合わせるこ
とができることも知られている。全ての上述の飽和水準が本発明の範囲内に含ま
れることを明確に意味する。

【００６４】 置換分Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、選択肢として種々の基たとえばアルコキシ、ヒ
ドロキシに置換され、または分枝が可能であることが理解される。上述のように
、好ましくは各R₁はメチルまたはヒドロキシエチルである。好ましくは、各Ｒ₂
はＣ₁₂−Ｃ₁₈アルキルおよび／またはアルケニルであり、最も好ましくはＲ₂は
直鎖Ｃ₁₆−Ｃ₁₈アルキルおよび／またはアルケニルであり、最も好ましくは各Ｒ₂ は直鎖Ｃ₁₈アルキルまたはアルケニルである。好ましくは、各Ｒ₃はＣ₁₃−Ｃ₁₇ アルキルおよび／またはアルケニルであり、最も好ましくはＲ₃は直鎖Ｃ₁₅−Ｃ_{1 7} アルキルおよび／またはアルケニルである。好ましくは、Ｘ^-はクロライドまた
はメチルサルフェートである。さらにエステル官能性第４アンモニウム化合物は
選択肢としてモノ（長鎖アルキル）誘導体を約１０％まで副成分として含有する
ことができる。たとえば： (Ｒ₁)₂−Ｎ⁺−((CH₂)₂OH)((CH₂)₂OC(O)R₃)Ｘ^- である。これらの副成分はエマルジョン化剤として作用することができ、また本
発明に有用である。

【００６５】 本発明に用いる別の種類の適正第４アンモニウム化合物が以下の明細書に記述
される。すなわち、１９９６年８月６日発行のファン外（Phan et al）の米国
特許第５，５４３，０６７号明細書、１９９６年７月２３日発行のトロクハン外
（Trokhan et al）の米国特許第５，５３８，５９５号明細書、１９９６年４
月２３日発行のファン外（Phan et al）の米国特許第５，５１０，０００号明
細書、１９９５年５月１６日発行のファン外（Phan et al）の米国特許第５，
４１５，７３７号明細書、および１９９５年１２月１２日公開のキンバリ−クラ
ーク社に譲渡された欧州特許出願第０６８８９０１Ａ２号明細書であり、各々の
開示事項は本明細書に参照により取り込んでいる。

【００６６】 エステル官能性第４アンモニウム化合物のジークオート変異体もまた使用する
ことができ、また本発明の範囲内に入ることを意味する。これらの化合物は次式
を有する。

【００６７】

【化１】 上述の構造体では各Ｒ₁はＣ₁−Ｃ₆アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり
、Ｒ₃はＣ₁₁−Ｃ₂₁ヒドロカルビル基であり、ｎは２乃至４であり、そしてＸ^-は
適正アニオンたとえばハライド（たとえばクロライドまたはブロマイド）または
メチルサルフェートである。好ましくは、各Ｒ₃はＣ₁₃−Ｃ₁₇アルキルおよび／
またはアルケニルであり、最も好ましくは各Ｒ₃は直鎖Ｃ₁₅−Ｃ₁₇アルキルおよ
び／またはアルケニルであり、Ｒ₁はメチルである。

【００６８】 説明としては、理論に拘束されることを望まないけれども、上述の第４化合物
のエステル部はそのような化合物の微生物分解性の尺度を提供する。重要なこと
には、本明細書で使用のエステル官能性第４アンモニウム化合物は普通のジアル
キルジメチルアンモニウム化学柔軟剤よりも急速に分解する。

【００６９】 先に本明細書に記述の第４アンモニウム成分の使用は、第４アンモニウム成分
を適正可塑剤と併用した場合、最も有効に実施される。本明細書で使用の用語・
可塑剤は、第４アンモニウム成分の融点とある温度での粘度とを下げることがで
きる成分をいう。可塑剤は、第４アンモニウム成分の製造において第４化工程の
間に添加することができる、または第４化に引き続くが柔軟化有効成分の付与前
に添加することができる。可塑剤は化学合成の間は実質的に不活性である特徴を
有するが、減粘剤として有効であり合成に役立つ。好ましい可塑剤は不揮発性の
ポリヒドロキシ化合物である。好ましいポリヒドロキシ化合物には、約２００乃
至約２０００の分子量を有するグリセロールとポリエチレングリコールが含まれ
、約２００乃至約６００の分子量を有するポリエチレングリコールが特に好まし
い。そのような可塑剤を第４アンモニウム成分の製造時に添加するとき、可塑剤
はそのような製造で得られる製品の約２５乃至７５％である。特に好ましい混合
物は約６０％の第４アンモニウム成分と約４０％の可塑剤である。

【００７０】 ベヒクル 本明細書で使用の“ベヒクル“は本明細書に記載の組成物の有効成分を希釈す
るために使用され、本発明の分散体を形成する。ベヒクルはそのような成分を溶
解する（真性溶液またはミセル溶液）、またはそのような成分はベヒクルの至る
所に分散する（分散体、またはエマルジョン）。懸濁液またはエマルジョンのベ
ヒクルは典型的に連続相である。すなわち、分散体またはエマルジョンの他の成
分は分子レベルでまたは個別の粒子としてベヒクルの至る所に分散している。

【００７１】 本発明の目的のために、ベヒクルが役立つ１つの目的は、そのような成分が効
率よくかつ経済的にティシュ・ウェブに付与されるように、柔軟化有効成分の濃
度を希釈することである。たとえば以下に述べるように、そのような有効成分を
付与する１つの方法は、走行するティシュ・ウェブに有効成分を次に転移するロ
ール上に有効成分をスプレーすることである。典型的には、ティシュの触知柔軟
性を有効に改善するためには極めて低レベル（たとえば合体ティシュの重量の２
％のオーダー）の柔軟化有効成分を必要とするに過ぎない。このことは、“純粋
”柔軟化有効成分を商業規模のティシュ・ウェブの全幅に渡って分配するために
は、極めて正確な計量・スプレー・システムが必要であることを意味する。

【００７２】 ベヒクルの別の目的は、ティシュ構造体に関して柔軟化有効成分が移動しやす
い傾向を小さくする形態で柔軟化有効成分を配布することである。特に、組成物
の有効成分が主として吸収性ティシュ・ウェブの表面上に存在しウェブ内部への
吸収が最小であるように、本発明の組成物を付与することが望まれる。理論に拘
束されることを望まないけれども、出願人は、柔軟化組成物と好ましいベヒクル
との相互作用により、有効成分がベヒクル無しに付与された場合よりも急速で永
続的に結合する懸濁粒子がつくられると信じる。たとえば、第４柔軟化剤の水中
分散体はティシュ紙ウェブの表面の繊維の表面上に実質的に堆積することができ
るミセル形態をとる。ベヒクルの支援無しにすなわち対照的に熔融形態で付与さ
れた第４柔軟化剤はティシュ・ウェブの内部に染み込む傾向にある。

【００７３】 本出願人は、柔軟化有効成分をティシュ・ウェブに商業規模で付与することを
容易にする際に特に有効であるベヒクルを含めベヒクルと柔軟化組成物を見出し
た。

【００７４】 本発明の最も簡単な実施では、柔軟化成分をベヒクルに溶解して溶液を形成す
ることができる。しかしながら、上述のように、適正柔軟化有効成分用の溶媒と
して有用な物質は安全と環境の理由で商業的に望ましくない。それゆえ、本発明
のためのベヒクルに適するためには、物質は、本発明に記載の柔軟化有効成分と
および本発明の柔軟化組成物が付着するティシュ基材と共存可能でなければなら
ない。さらに適正物質は、安全性で問題を起こす（ティシュ製造工程でも本明細
書に記載の柔軟化組成物を用いたティシュ製品の使用者にも）いかなる成分も含
んではいけない、また環境に対し許されない危険をつくってはならない。本発明
のベヒクルとして適した物質にはヒドロキシ官能性液体が含まれ、最も好まれる
のは水である。

【００７５】 電解質 水は本発明のベヒクルに用いる特に好まれる物質であるけれども、水単独はベ
ヒクルとして好まれない。具体的には、本発明の柔軟化有効成分がティシュ・ウ
ェブへの付与に適した水準で水に分散するとき、分散体は許容できないほどの高
粘度を有する。理論に拘束されないが、本出願人は、水と本発明の柔軟化有効成
分が一緒になりそのような分散体を形成することにより高粘度を有する液晶相が
生成したと信じる。そのような高い粘度を有する組成物を柔軟化目的でティシュ
・ウェブに付与することは困難である。

【００７６】 本出願人は、柔軟化有効成分の水中分散体の粘度を実質的に減少する一方、適
正電解質をベヒクルに添加するだけで柔軟化組成物中の柔軟化有効成分の所望高
水準を維持することを見出した。さらに、理論に拘束されずに、出願人は、その
ような添加により、３成分の柔軟化有効成分／水／電解質系に電荷を生み、分散
体中の任意正荷電薬品または粒子を取り巻く電荷二重層の大きさが影響を受け、
その結果系の粘度が低下することを信じる。

【００７７】 本発明のベヒクルとして使用に適する物質として上述の一般的な基準に合致す
るおよび柔軟化有効成分の水中分散体の粘度を低下する任意の電解質が本発明の
ベヒクルとして使用に適する。特に、上記の基準に合致する既知の任意の水溶性
電解質が本発明の柔軟化組成物のベヒクルに含まれる。実際には、電解質は柔軟
化組成物の約２５重量％までの量で使用できるが、好ましくは柔軟化組成物の約
１５重量％以下である。好ましくは、電解質の水準は電解質の無水重量を基準に
して柔軟化組成物の約０．１乃至約1０重量％である。さらに好ましくは、電解
質は柔軟化組成物の約０．３乃至約１．０重量％の水準で使用する。電解質の最
低量は所望の粘度を与えるに十分な量である。分散体は非ニュートニアン・レオ
ロジーを示し、せん断減粘性であり、また、以下の実験の部に記載の方法を用い
て２５℃で１００ｓｅｃ^-1のせん断速度で測定して、所望粘度は一般に約０．０
１（１０）乃至約１Ｐａ・ｓ（１０００ｃｐ）であり、好ましくは約０．０１（
１０乃至約０．２Ｐａ・ｓ（２００ｃｐ）である。適正電解質は、アルカリ金属
とアルカリ土類金属のアンモニウム塩のみならずこれらの金属のハライド、ナイ
トレイト、ナイトライトおよびサルフェート塩を含む。別の有用な電解質は、単
純な有機酸のアンモニウム塩のみならずこの有機酸のアルカリ金属塩とアルカリ
土類金属塩たとえば蟻酸ナトリウムと酢酸ナトリウムを含む。好ましい電解質は
ナトリウム、カルシウムおよびマグネシウムの塩化物を含む。塩化カルシウムは
本発明の柔軟化組成物用に特に好ましい電解質である。理論には拘束されないが
、塩化カルシウムの吸湿性と組成物が付与された吸収性ティシュ製品にそれが与
える平衡水分の絶えざる変化とにより、塩化カルシウムが特に好まれるようにな
る。すなわち、出願人は、塩化カルシウムの吸湿特性により、塩化カルシウムが
水分をティシュのセルロース構造体に供給することができる水分貯蔵体になると
信じる。当該技術に知られるように、水分はセルロースの可塑剤として役立つ。
それゆえ、水和された塩化カルシウムに供給された水分により、セルロースは塩
化カルシウムが存在しない同様の構造体よりも広範囲の環境相対湿度に渡って望
ましく柔軟になる。所望により、種々の電解質の共存可能な配合も適する。

【００７８】 ベヒクルは当該技術に知られる副成分を有することができる。たとえば、鉱酸
、pＨ調整用緩衝システム（特定の柔軟化有効成分に対する加水分解安定性を維
持するために必要である）、および本発明の柔軟化組成物をティシュ・ウェブに
付与するときに泡発生を抑制する工程助剤としての消泡剤成分（たとえばダウコ
ーニング社（Dow Corning Co．，ミシガン州、ミドランド）からDow Corning
２３１０として入手できるシリコン・エマルジョン）が含まれる。

【００７９】 安定剤もまた分散体の均一性と保存期間を改善するために使用してもよい。た
とえば、エトキシレーテドポリエステル、クラリアント社（Clariant Co．，ノ
ースカロライナ州、シャロッテ）から入手できるHOE Ｓ ４０６０はこの目的
に含まれる。

【００８０】 工程助剤も使用され、たとえば蛍光増白剤たとえばチバガイギ社（CIBA−GEIG
Y，ノースカロライナ州、グリーンボロ）から入手できるTinopal CBS−X を、
表面付与された柔軟化組成物を含有する完成ティシュ・ウェブの紫外線光下の検
査により付与の均一性を容易に定性的に観察できるように、分散体に添加しても
よい。

【００８１】 柔軟化組成物の調製 上述のように、本発明の柔軟化組成物は柔軟化有効成分のベヒクル中分散体で
ある。選択する柔軟化有効成分、所望の付与水準および柔軟化有効成分の組成物
中特定水準を必要とする他の要因によって、柔軟化有効成分の水準は組成物の約
１０乃至約３５％に変化する。好ましくは、柔軟化有効成分は組成物の約２０乃
至３０％からなる。最も好ましくは、柔軟化有効成分は組成物の約２５％である
。柔軟化有効成分の製造に使用する方法によっては柔軟化組成物は可塑剤を約２
乃至２０％、好ましくは約１０％含有する。上述のように、ベヒクルの好ましい
主要成分は水である。加えて、ベヒクルは好ましくはアルカリ金属のまたはアル
カリ土類金属のハライド電解質を含有し、そして分散体のｐH調整用、発泡抑制
用、または安定性助力用副成分を含有してもよい。以下に本発明の特に好ましい
柔軟化組成物を記述する。

【００８２】 本発明の特に好ましい柔軟化組成物(組成物１)は以下のように調製する。原料
はこの記述の後の組成物１を詳細に示す表により具体的に示す。各工程で使用さ
れる量はその表に詳述される完成組成物を得るに十分である。塩酸（２５％溶液
）、消泡剤、および蛍光増白剤を適量の水に溶解する。この混合物を次に約７５
℃（１６５°F）に加熱する。水性混合物を加熱するのと同時に、柔軟化有効成
分と可塑剤の配合物を約６５℃（１５０°F）に加熱して熔融する。次に、柔軟
化有効成分と可塑剤の熔融配合物を加熱された酸性水相に撹拌しながら徐々に添
加して、分散相をベヒクルの至る所に均一に分配する。（ポリエチレングリコー
ルはその水溶解度によりおそらく連続相になるが、このことは本発明に必須では
ない、そしてさらに疎水性でありまたこのようにして第４アンモニウム化合物の
アルキル鎖と会合し続ける可塑剤はまた本発明の範囲内と認められる。）一旦柔
軟化有効成分が完全に分散したら、塩化カルシウムの一部を撹拌しながら間欠的
に添加する（２．５％溶液として）。流動混合物を次にホモジナイズする。分散
体をホモジナイズする任意の方法をこのために使用できる。０．０１５１ｍ³（
４０ガロン）量の柔軟化組成物をホモジナイズするに可能な方法は、原料を４時
間浸漬して、テクマー社（Tekmar Co．，オハイオ州、シンシナチ）から入手で
きるUltra−Turrax，モデル T４５ S４ホモジナイザーを使用することである
。組成物を次に室温まで冷却し、そして安定剤を撹拌しながら徐々に添加する。
最後に塩化カルシウムの残分を撹拌を継続して添加する（２５％溶液として）。

【００８３】 組成物１ 成分 濃度 連続相 水 １００％までの十分量 塩化カルシウム¹ ０．５３％ 消泡剤² ０．１５％ 塩酸³ １３ｐｐｍ 可塑剤⁵ １２．１％ 蛍光増白剤⁶ ８９ｐｐｍ 安定剤⁴ ０．４９％ 分散相 柔軟化有効成分⁵ ２３．７％ １．２．５％塩化カルシウム水溶液から０．３４％と２５％塩化カルシウム水溶 液から０．１９％ ２．シリコンエマルジョン−ダウコーニング社（Dow Corning Corp．，ミシガ ン州、ミドランド）で市販のDow Corninng ２３１０（登録商標） ３．ベーカーケミカル社（J．T．Baker Chemical Co．，ニュージャージー 州、フィリップスブルグ）から入手可能 ４．安定剤はクラリアント社（Clariant Corp．，ノースカロライナ州、シャロ ッテ）から入手できるHOE S ４０６０である。 ５．ウィツコケミカル社（Witco Chemical Co．，オハイオ州、ダブリン）か ら予配合され入手できる可塑剤と柔軟化有効成分。これは約２部の牛脂ジエ ステル第４化合物と１部のポリエチレングリコール４００である。 ６．蛍光増白剤はチバ−ガイギ社（CIBA−GEIGY，ノースカロライナ州、グリー ンボロ）から入手可能なTinopal CBS−Xである。 得られる化学柔軟化組成物は以下に記述するように、ティシュ・ウェブへの付与
に適した乳状低粘度分散体であり、望ましい触知柔軟性をそのようなウェブから
つくられるティシュ紙に与える。この組成物はせん断減粘性非ニュートニアン粘
度を示す。適切には、組成物は、２５℃且つせん断速度１００ｓｅｃ^-1で以下の
実験の部に記述する方法を用いた測定値として約１Ｐａ・ｓ（１０００ｃｐ）未
満の粘度を有する。好ましくは、組成物は約０．５Ｐａ・ｓ（５００ｃｐ）未満
の粘度を有する。さらに好ましくは、粘度は約０．１Ｐａ・ｓ（１００ｃｐ）未
満である。

【００８４】 本発明に従い柔軟化組成物を調製する別の方法は、始めに電解質（塩化カルシ
ウム）を適量の水に撹拌しながら添加することにより水相を調製し塩化カルシウ
ムを完全に溶解することである。電解質溶液のｐＨを次に〜４に調整する。ｐＨ
調整後の液を次に約６５℃（１５０°Ｆ）に加熱する。液を加熱すると同時に、
第４化合物と可塑剤を約６５℃（１５０°Ｆ）で熔融する。次に第４化合物と可
塑剤の熔融混合物を加熱された酸の塩溶液に撹拌しながら添加して第４化合物相
をベヒクルの至る所に均一に分配する。（ポリエチレングリコールはその水溶解
度によりおそらく連続相になるが、このことは本発明に必須ではない、そしてさ
らに疎水性でありまたこのようにして第４アンモニウム化合物のアルキル鎖と会
合し続ける可塑剤はまた本発明の範囲内と認められる）。組成物を次に室温まで
冷却しそして消泡剤を添加する。柔軟化組成物を１００％にするために必要な任
意の水をこの時点で添加する。

【００８５】 組成物２ 成分 濃度 ベヒクル 水 １００％までの十分量 塩化カルシウム ４．７％ 消泡剤¹ １．７％ 硫酸 ｐＨ４までの十分量 可塑剤² ９．９％ 分散相 柔軟化有効成分 ２３．９％ １．ポリジメチルシロキサン−ジェネラルエレクトリック社（General Electri c Co．，ニューヨーク州、ウオーターフォード）から市販の３．５×１０ ^-4ｍ²／ｓ（３５０センチソトーク）の流体、ＳＦ９６−３５０（登録商標 ）。 ２．ウィツコケミカル社（Witco Chemical Co．，）からDP−SC−５０５−９ １として、予配合され入手できる可塑剤と柔軟化有効成分（約２部の牛脂ジ エステル第４化合物と１部のポリエチレングリコール４００）。 得られる化学柔軟化組成物は以下に記述するように、ティシュ・ウェブへの付与
に適したクリーム状で少し粘ちゅうな分散体であり、望ましい触知柔軟性をその
ようなウェブからつくられるティシュ紙に与える。この組成物はせん断減粘性非
ニュートニアン粘度を示す。好ましくは、組成物は、２５℃且つせん断速度１０
０ｓｅｃ^-1で以下に実験の部に記述する方法を用いた測定値として約０．１Ｐａ
・ｓ（１００ｃｐ）乃至約１Ｐａ・ｓ（１０００ｃｐ）の粘度を有する。

【００８６】 付与方法 好ましくは、化学柔軟化組成物を乾燥ティシュ・ウェブに添加する。本明細書
で使用の用語“乾燥ティシュ・ウェブ”は平衡水分未満の水分に乾燥されたウェ
ブ（過乾燥は以下を参照）および大気水分と平衡した水分にあるウェブの両方を
含む。半乾燥ティシュ紙ウェブは平衡水分を超える水分を有するティシュ・ウェ
ブを含む。

【００８７】 本明細書で使用の用語“熱いティシュ・ウェブ”は室温よりも高い温度にある
ティシュ・ウェブを称する。好ましくはウェブの高い温度は少なくとも約４３℃
であり、さらに好ましくは少なくとも約６５℃である。

【００８８】 ティシュ・ウェブの水分はウェブの温度とウェブが置かれる環境の相対湿度に
関係する。本明細書で使用の用語“過乾燥ウェブ”は２３℃相対湿度５０％の標
準試験条件での平衡水分未満の水分に乾燥されるティシュ・ウェブをいう。２３
℃相対湿度５０％の標準試験条件に置かれるティシュ・ウェブの平衡水分はおよ
そ７％である。本発明のティシュ・ウェブは当該技術に知られる乾燥手段たとえ
ばヤンキー・ドライヤーまたは通気空気乾燥の使用によりウェブを高い温度に上
げることにより過乾燥することができる。好ましくは、過乾燥したティシュ・ウ
ェブは７重量％未満の、さらに好ましくは約０ないし約６重量％の、またもっと
も好ましくは約０乃至約３重量％の水分を有する。

【００８９】 普通の環境に曝される紙は典型的に５乃至８％の範囲の平衡水分を有する。紙
が乾燥されクレープ加工されるとき、シート水分は通常３％未満である。製造後
に紙は大気から水分を吸収する。本発明の好ましい方法では、紙がヤンキー・ド
ライヤーから除去されるときに紙がドクター・ブレードを離れるときの低水分を
利用する（または工程がヤンキー・ドライヤーを含まない場合にはウェブが代わ
りの乾燥手段から除去されるような同様のウェブの低水分を）。

【００９０】 好ましい実施例では、本発明の組成物は、ウェブが乾燥手段から分離した少し
後に且つウェブが親巻取に巻かれる前に過乾燥ウェブに付与する。あるいは、本
発明の組成物は、半乾燥ティシュ・ウェブに、たとえばウェブがフォードリニア
・織物、乾燥用フェルト、またはファブリック上に存在する間に、またはウェブ
がヤンキー・ドライヤーまたは他の乾燥手段と接触している間に、付与する。終
わりに、組成物はまた、ウェブをたとえばオフラインの加工操作の間に親巻取か
ら巻き戻すときの環境に平衡した水分の乾燥ティシュ・ウェブに付与することが
できる。

【００９１】 １つの好ましい実施例では、本発明の柔軟化組成物は、ティシュ・ウェブを乾
燥しそしてクレープ加工した後に付与し、またさらに好ましくはウェブが依然と
して高い温度にあるときに付与する。好ましくは、柔軟化組成物はウェブを親巻
取上に巻き取る前に乾燥されそしてクレープ加工されたウェブに付与する。この
ように、本発明の好ましい実施例では、ウェブをクレ−プ加工した後ウェブを、
厚さをコントロールするカレンダー・ロールに通すときに熱い過乾燥ティシュ・
ウェブに付与する。

【００９２】 上述の柔軟化組成物は好ましくは、柔軟化組成物をティシュ紙ウェブに次に付
与する熱い転移面に付与する。ティシュ紙ウェブへの引き続く転移で実質的にシ
ートの全面が柔軟化組成物の効果を享受するように、巨視的に均一な方法で柔軟
化組成物を加熱転移面に付与しなければならない。加熱された転移面への付与の
後に、ベヒクルの揮発成分の任意の残留未蒸発部、柔軟化有効成分および柔軟化
組成物の他の不揮発成分を含む薄いフィルムを好ましくは残して、ベヒクルの揮
発成分の少なくとも一部は好ましくは蒸発する。“薄いフィルム”により転移面
上の任意の薄い塗被物、くもりまたはミストを示す。薄いフィルムが個別の要素
から構成される場合、要素は均一な大きさまたは変化した大きさが可能である。
さらに要素は規則的なパターンまたは不規則なパターンでもよいが、巨視的には
薄いフィルムは均質である。好ましくは薄いフィルムは個別の要素から構成され
る。

【００９３】 柔軟化組成物はティシュ・ウェブのいずれかの面だけにまたは両面に添加する
ことができる。好ましくは柔軟化組成物はティシュ紙ウェブの片面だけに付与す
る。これは後にティシュ紙製品の外面に向けて配向される、高い区域を有するテ
ィシュ・ウェブ面である。本発明の柔軟なティシュを適切に提供するためには、
柔軟化組成物はティシュの少なくとも約０．１％の水準でウェブに付与する。好
ましくは柔軟化組成物は少なくとも約０．３％、さらに好ましくは約０．５％の
水準で添加する。本発明の柔軟なティシュ紙製品に不快な（一部の使用者に）グ
リース様感触を持たせないためには、柔軟化組成物は約８％未満、好ましくは約
５％未満、さらに好ましくは約３％未満の水準で添加する。

【００９４】 柔軟化組成物を熱い転移面へ巨視的に均一に付与する方法はスプレーと転写を
含む。スプレーは経済的であることが分かった、またスプレーは柔軟化組成物の
量と分布の点で正確にコントロールでき、それでさらに好まれる。好ましくは分
散される柔軟化組成物は、転移面から乾燥され、クレープ加工されたティシュ・
ウェブへヤンキー・ドライヤー後で親巻き取りになる前に付与する。この付与を
行う特に便利な方法は柔軟化組成物を１組の加熱されたカレンダー・ロールの片
側または両側にに付与することである。これらのロールは、本発明の柔軟化組成
物の熱い転移表面として役立つことに加えて、また完成製品が所望の厚さになる
ように乾燥ティシュ・ウェブの厚さを低下してコントロールする。そのように便
利な手段は１９９８年４月１日発行のビンソン外（Vinnson et al）の米国特
許出願第０９／０５３，３１９号明細書に詳細に記述され、この開示事項は本明
細書に参照により取り込んでいる。

【００９５】 あるいは、本発明の柔軟化組成物からの柔軟化有効成分の有効量を初期乾燥後
に冷却されそして周囲と平衡水分になったティシュ・ウェブに添加してもよい。
本発明の柔軟化組成物を添加する方法はそのような組成物を熱い過乾燥ティシュ
・ウェブに付与する上述の方法と実質的に同一である。すなわち、柔軟化組成物
は組成物を次にティシュ・ウェブに付与する転移面に付与してもよい。そのよう
な転移面を加熱する必要が無いのは、本発明の組成物の所望のレオロジー特性が
ティシュ・ウェブの全幅に渡って均一な付与をもたらすからである。さらに、テ
ィシュ紙ウェブへの引き続く転移では、実質的にシートの全面が柔軟化組成物の
効果を享受するように、巨視的に均一な方法で柔軟化組成物を加熱転移面に好ま
しくは付与する。上述の特許出願第０９／０５３，３１９号明細書は柔軟化有効
成分の有効量を付与するそのような代替手段について詳細に提供している。

【００９６】 本発明のために柔軟化組成物を付与するいかなる手段が選択されても、柔軟化
組成物を高い部分１５の少なくとも一部に付着することが重要である。理論に拘
束されずに、出願人は、そのような配置により高い部分のそうしなければ触知さ
れたザラザラ感を軽減した、また本発明のティシュ製品使用者が製品は望ましい
触感柔軟性と認識できる非平滑・非平坦性の両方を有することを知ることを信じ
る。上述のように処理したウェブを以下の実験の部に記述した方法に従い柔軟性
を評価したとき、ウェブが少なくとも約０．２パネル・スコア・ユニット（PSU
）の柔軟性改善を有することが見出された。好ましくは、柔軟性改善は少なくと
も約０．３PSUである。さらに好ましくは、柔軟性改善は少なくとも約５PSUであ
る。適切には、本発明の化学柔軟化組成物は外面７の全面に配置する。好ましく
は、本発明の化学柔軟化組成物は高い部分１５のみに配置する（すなわち第１区
域のみに）。

【００９７】 加工 図示したように、本発明の好ましい実施例は２つのプライ３、５から構成され
、これらは第１区域１１を構成する高い部分１５の複数が使用者に知覚されるよ
うに外面７を配置した。既知のように、そのような複数プライ製品は、所望の特
性を完成製品に与えるために特定の方法で少なくとも２枚のウェブを一緒にする
加工方法により製造する。本発明のティシュ製品１は外面７に高い部分１５を備
えるように非平滑・非平坦面外側で加工する。そのようにする場合、ティシュ製
品１により上述の特別なクリーニングまたはクリーニング知覚効果が提供される
。本発明のプライ３、５は、これらの内面９が当該技術で既知の任意の適正手段
たとえばエンボス加工、接着および類似の方法を用いて近接配置するように一緒
になる。好ましくは、プライ３、５は接着により一緒になる。

【００９８】 複数外面７はこれらのプライを一緒にする前またはその後に上述のように表面
付与の化学柔軟化組成物で処理する。加工工程の結果として外面７になるティシ
ュ・ウェブの面は、ティシュ・ウェブを本発明の完成ティシュ製品１に加工する
に先立ち上述のようにティシュを過乾燥する間に、表面付与柔軟化組成物で処理
する。

【００９９】 具体例 この具体例は本発明の好ましい実施例による２プライ・ティシュ紙製品を示す
。この具体例は、上述のように片面に付与する好ましい方法により調製された柔
軟化組成物所有多層ティシュ紙ウェブの製造を示し、この場合ティシュ紙ウェブ
を２プライ・ティシュ紙製品に組み合わせる。

【０１００】 フォードリニア抄紙機をパイロット規模の本発明の実施に使用する。

【０１０１】 約３％濃度のＮＳＫ水性スラリーを普通のパルパーを用いて調製し、原料パイ
プを通しフォードリニアのヘッドボックスへ送種する。

【０１０２】 一時的湿潤強さを完成製品に与えるために、Parez ７５０（登録商標）の１
％分散体を調製し、ＮＳＫ繊維の乾燥重量を基準にして０．５％のParez ７５
０（登録商標）を送るに十分な割合でＮＳＫ原料パイプに添加する。一時的湿潤
強さ向上樹脂の吸収は処理されたスラリーをインライン・ミキサーに通すことに
より高められる。

【０１０３】 約３％濃度の広葉樹ユーカリ・クラフト繊維水性スラリーを普通のパルパーを
用いて調製し、原料パイプを通しフォードリニアのヘッドボックスへ送種する。

【０１０４】 一時的湿潤強さを完成製品に与えるためにそしてティシュ紙表面のチリまたは
紙粉を減少するために、Parez ７５０（登録商標）の１％分散体を調製し、ユ
ーカリ繊維の乾燥重量を基準にして０．３７５％のParez ７５０（登録商標）
を送るに十分な割合でＮＳＫ原料パイプに添加する。一時的湿潤強さ向上樹脂の
吸収は処理されたスラリーをインライン・ミキサーに通すことにより高められる
。

【０１０５】 ＮＳＫ繊維は、ＮＳＫ繊維スラリーの全重量を基準にして約０．１５％の濃度
にファン・ポンプの入り口にて白水で希釈する。ユーカリ繊維は同様に、ユーカ
リ繊維スラリーの全重量を基準にして約０．１５％の濃度にファン・ポンプの入
り口にて白水で希釈する。ユーカリ・スラリーとＮＳＫスラリーの両方は別個の
流れとして両スラリーを維持することができる多層ヘッドボックスへ向け、両ス
ラリーをフォードリニアの紙層形成用ファブリック上に堆積する。

【０１０６】 抄紙機は上部室、中央室および底部室を有する多層ヘッドボックスを有する。
ユーカリ繊維スラリーは上部と底部のヘッドボックス室を通りポンプで送られ、
同時にＮＳＫ繊維スラリーは中央ヘッドボックス室を通りポンプで送られ、そし
てこれらはフォードリニア・ワイヤ上に重なった関係で配送されワイヤ上に３層
初期ウェブを形成する。ウェブの約７０％はユーカリ繊維で形成され、３０％は
ＮＳＫ繊維で形成される。脱水がフォードリニア・ワイヤを通して起こり、デフ
レクターと真空ボックスにより支援される。フォードリニア・ワイヤは、２．５
４ｃｍ（１ｉｎ）あたりそれぞれ抄紙方向８７本また幅方向７６本のモノフィラ
メントを有する５ひ口サテン織り構成である。

【０１０７】 初期ウェット・ウェブを約１５％の移送点繊維濃度でフォードリニア・ワイヤ
からパターン付き乾燥用ファブリックに移送する。乾燥用ファブリックは、高密
度（ナックル）領域内に配置される連続した低密度偏向領域を有するパターン状
濃密化ティシュを与えるように設計される。この乾燥ファブリックは、不透過性
樹脂面を繊維支持網状ファブリック上に成形することにより形成される。支持フ
ァブリックは４５×５２フィラメントの２重織り網状物である。成形された樹脂
の厚さは支持ファブリック上に２．５４×１０^-2ｍｍ（１０ ｍｉｌ）である。
ナックル領域は約４０％であり、そしてオープン・セルは６．４５ｃｍ²（１ｉｎ² ）当たり約７８の頻度で存在する。

【０１０８】 さらなる脱水は、ウェブが約３０％の繊維濃度を有するまで真空支援排水によ
り行う。

【０１０９】 パターン付き紙層形成用ファブリックと接触したままである間に、好ましいウ
ェブは約６５重量％の繊維濃度に空気ブロー・スルー予備乾燥により予備乾燥す
る。

【０１１０】 半乾燥ウェブを次にヤンキー・ドライヤーに移送し、０．１２５％ポリビニル
アルコール水溶液を含有しスプレーされたクレープ加工用接着剤でヤンキー・ド
ライヤー表面に接着する。クレープ加工用接着剤はウェブの乾燥重量を基準にし
て接着剤固形分０．１％の割合でヤンキー表面に配送する。

【０１１１】 繊維濃度は、ウェブをドクター・ブレードでヤンキーから乾燥クレープ加工す
る前で約９８％に増加する。

【０１１２】 ドクター・ブレードは約２５度のベベル角を有し、そして約８１度の衝撃角を
与えるようにヤンキー・ドライヤーに関し位置する。ヤンキー・ドライヤーは約
１７７℃（３５０°Ｆ）また約２４４ｍ／分（８００フィート／分）の速度で運
転する。

【０１１３】 ウェブを次に２本のカレンダー・ロールの間を通す。ボトム・カレンダー（転
移）・ロールに、スプレーイングシステム社（Spraying Systems Co．，イリ
ノイ州、ウイートン）のSU１４空気噴霧用ノズル（Air cap＃７３３２８および
Fluid cap ３２８５０）を用いてさらに以下に記述のように化学柔軟化組成物
をスプレーする。２本の組み合わせロールをロール重量で共に片寄らせ、そして
約２００ｍ／分（６５６フィート／分）の表面速度で運転し、約１８％のクレー
プをつくる。

【０１１４】 化学柔軟化混合物の調製に使用の薬剤は以下のとおりである。 １．ポリエチレングリコール４００と予混合した部分水素添加牛脂ジエステルク ロライド第４アンモニウム化合物。予混合物はウィツコケミカル社（Witco C hemical Co．，オハイオ州、ダブリン）から入手の第４アンモニウム化合物 を６６．２％含有する。 ２．サイエンス社（EM Science、ニュージャージー州、ギブスタウン）からの 粒状塩化カルシウム。 ３．ダウコーニング社（Dow Corning Corp．，ミシガン州、ミドランド）から のシリコン・エマルジョン（Dow Corninng ２３１０）。 ４．ベーカーケミカル社（J．T．Baker Chemical Co．，ニュージャージー 州、フィリップスブルグ）からの塩酸。 ５．クラリアント社（Clariant Corp．，ノースカロライナ州、シャロッテ）か らのエポキシレーテドポリエステル（HOE S ４０６０）。 ６．チバ−ガイギ社（CIBA−GEIGY，ノースカロライナ州、グリーンボロ）から の蛍光増白剤（Tinopal CBS−X）。

【０１１５】 化学柔軟剤混合物を必要量の水に消泡剤、塩酸、および蛍光増白剤を組み合わ
せることにより調製する。これを次に約７５℃に加熱する。第４化合物とPEG４
００の予混合物を次に熔融液として添加し、そして混合物が十分均質になるまで
撹拌する。２．５％塩化カルシウム溶液を次に撹拌しながら添加してその溶液を
薄める。Ultra−Turrax モデルT４５ S4ホモジナイザーを０．１５１−０．１
７０ｍ³（４０−４５ガロン）バッチで４時間使用する。一旦溶液が室温に冷却
した後、ポリエステルを撹拌しながら添加する。終わりに、２５％塩化カルシウ
ム溶液を添加する。以下の概算濃度を有する組成物を調製するに十分な割合で成
分を使用する。

【０１１６】 ２４％ 部分水素添加牛脂ジエステルクロライド第４アンモニウ ム化合物 １２％ PEG４００ ０．５％ CaCl₂ ６３％ 水 ０．１５％ シリコン・エマルジョン １３ｐｐｍ 塩酸 ０．５％ ポリエステル ８９ｐｐｍ Tinopal CBS−X

【０１１７】 化学柔軟剤混合物をトップ・カレンダー・ロールから高い領域を有するティシ
ュ・ウェブ面へ直接加圧により転移する。得られたティシュ紙は、約２３．２７
ｇ／ｍ²（１４．３ｌｂ／３０００ｆｔ²）の坪量、約１％の柔軟化組成物水準お
よび約３．５／ｃｍ（９／ｉｎ）のテクスチャー頻度を有する。

【０１１８】 ウェブをダブル・プライ・クレープ加工パターン状濃密化ティシュ紙製品に加
工する。ウェブの配向を複数外面が個々のプライの高い区域を有するように維持
する。得られたティシュ紙ウェブを以下の実験の部に記述の方法を用い既存技術
でつくられた製品と共にパネル・柔軟性につき評価する。すなわち、１）平滑面
を表面付与化学柔軟化剤で処理した、および２）ウェブをウェブの平滑面が製品
の外面に配置するように加工する。この比較結果を表１に示す。

【０１１９】 製品 パネル柔軟性 平滑面処理 ＋１．４ｐｓｕ 本発明 ＋１．６ｐｓｕ 見られるように、両方の製品のパネル柔軟性は対照製品〔P＆G社（Procter ＆ G
amble，オハイオ州、シンシナチ）から入手できるCharmin Ultra（登録商標）
〕よりも実質的に柔軟である。また、本発明製品と対照製品のパネル柔軟性は実
質同一である。本発明の製品はまた視覚的に魅力的な非平滑・非平坦性を有する
。

【０１２０】 試験方法 ティシュ上の柔軟化有効成分水準 ティシュ紙ウェブ上に保持される、本明細書記載の柔軟化有効成分の量の分析
は適用可能な技術として採用される任意の方法により行うことができる。これら
の方法は代表的であり、ティシュ紙に保持される特定成分の水準の測定に有効で
ある別の方法を除外することを意味しない。

【０１２１】 下記の方法は本発明の方法で付着する好ましい第４アンモニウム化合物（ＱＡ
Ｃ）の量を測定するに適する。標準アニオン界面活性剤（ドデシル硫酸ナトリウ
ム−NaDDS）溶液をジメジウムブロマイド指示薬をもちいてＱＡＣを滴定すると
き使用する。

【０１２２】 標準溶液の調製 以下の方法はこの滴定方法に使用の標準溶液の調製に利用できる。

【０１２３】 ジメジウム・ブロマイド指示薬の調製 容積１リットルのフラスコに： Ａ）５００mlの蒸留水を加える。 Ｂ）ガラード−シュレジンガーインダストリ社（Gallard-Schlesinger Industr ies Inc．，ニューヨーク州、カールプレイス）から入手できるジメジウム ・ブロマイド−ジスルフィン指示薬貯蔵溶液を４０ｍｌ加える。 Ｃ）５N−H₂SO₄を４０ｍｌ加える。 Ｄ）フラスコを標線まで蒸留水と混合物で満たす。

【０１２４】 容積１リットルのフラスコへのNaDDS溶液の調製 Ａ）ドデシル硫酸ナトリウム（超純粋）としてアルドリッチケミカル社（Aldric h Chemical Co．，ウィスコンシン州、ミルウオーキー）から入手できる NaDDSを０．１１５４ｇ秤量する。 Ｂ）フラスコを標線まで蒸留水と混合物で満たし０．０００４Ｎ溶液を調製する
。

【０１２５】 方法 １．化学天秤上で約０．５ｇのティシュを秤量する。０．１ｍｇ単位の近似値で 試料重量を記録する。 ２．星形磁気撹拌子を含む容積約１５０ｍｌのガラス・シリンダーに試料を入れ る。目盛付きシリンダーを用い、メチルクロライドを２０ｍｌ加える。 ３．臭気抜きフード下で、低加熱設定の熱板上にシリンダーを置く。撹拌しなが ら溶媒を完全沸騰させ、そして目盛付きシリンダーを用いてジメジウム・ブ ロマイド指示薬を３５ｍｌ加える。 ４．高速で撹拌しながら、メチレンクロライドを再び完全沸騰させる。加熱を止 める、しかし試料を撹拌しつづける。ＱＡＣは指示薬とコンプレックスをつ くりメチレンクロライド層に青色化合物を形成する。 ５．１０ｍｌビューレットを用い、試料をアニオン界面活性剤溶液で滴定する。 これは、分取量の滴定液を加えそして３０秒間高速で撹拌することにより行 う。撹拌を止め、層を分離させる、そして青色の強さを確認する。色がダー ク・ブルーの場合約０．３ｍｌの滴定液を加え、高速で３０秒間撹拌し撹拌 を止める。再度青色の強さを確認する。必要な場合別の０．３ｍｌで繰り返 す。青色が極めてかすかに成り始めるとき、撹拌の間に滴定液を１滴ずつ加 える。終点はメチレンクロライド層での微ピンク色の最初の徴候である。 ６．使用した滴定液の容量を０．０５ｍｌ単位の近似値で記録する。 ７．次式を用いて出来上がり中のＱＡＣの量を計算する。

【０１２６】

【数２】 ここでＸは本発明のＱＡＣを含まずに見本を滴定することにより得られるブラン
ク補正値である。Ｙは１．００ｍｇのNaDDSが滴定するｍｇのＱＡＣである。（
たとえば１つの特定の好ましいＱＡＣすなわちジエステルジ(部分水素添加)牛脂
ジメチルクロライドに関してはＹ＝０．２５４）。

【０１２７】 ティシュ密度 本明細書で使用の用語、ティシュ紙の密度は紙の坪量を厚さで割って、適切な
単位換算を組み込んで計算した平均密度である。本明細書で使用のティシュ紙の
厚さは１５．５ｇ／ｃｍ²（９５ｇ／ｉｎ²）の圧縮荷重を受けたときの紙の厚さ
である。

【０１２８】 ティシュ紙のパネル柔軟性 理想的には、柔軟性試験に先立ち、試験用紙試料はTAPPI法＃T４０２OM−８８
により調湿しなければならない。好ましくは、試料を１０乃至３５％相対湿度２
２乃至４０℃の範囲内で２４時間予備調湿する。この予備調湿段階の後、試料を
４８乃至５２％相対湿度２２乃至２４℃の範囲内で２４時間調湿しなければなら
ない。

【０１２９】 理想的には、柔軟性パネル試験は一定温湿度室の範囲内で行わなければならな
い。これが不可能な場合、全試料は対照も含めて同一の環境暴露条件を経なけれ
ばならない。

【０１３０】 柔軟性試験は“官能試験法のマニュアル”、ＡＳＴＭ特別技術出版４３４の記
述と同様な形式で１対比較として行う。これは、１９６８年に米国試験材料学会
から出版され、本明細書に参照により取り込んでいる。柔軟性は、１対差異試験
といわれるものを用いる主観的試験により評価する。この方法は試験材料に対す
る外部標準を採用する。触知柔軟性に関して２つの試料が、試験者が試料を見る
ことができないようにして提出され、そして試験者は触知柔軟性を基準にしてそ
れらから１つを選択することを要求される。試験の結果はパネル・スコア・ユニ
ット（ＰＳＵ）と称されるものにて報告する。本明細書にPSUで報告される柔軟
性データを得る柔軟性試験に関しては、多くの柔軟性試験が行われる。各試験で
は、１０人の熟達した柔軟性ジャッジが３セットの対試料の相対柔軟性を評価す
ることを求められる。試料の対は各ジャッジにより１度に１対をジャッジする。
すなわち、各対の１つの試料をＸと指定し、また他をYと指定する。各X試料を以
下のように対であるＹ試料に対して格付けする。

【０１３１】 １．XがＹより僅かに柔軟であるかもしれないと判断される場合、等級プラ ス１を与える、そしてＹがＸより僅かに柔軟であるかもしれないと判断 される場合、等級マイナス１を与える。 ２．XがＹより確実に僅かに柔軟であると判断される場合、等級プラス２を 与える、そしてＹがＸより確実に僅かに柔軟であると判断される場合、 等級マイナス２を与える。 ３．XがＹより大幅に柔軟であると判断される場合、等級プラス３を与える そしてＹがＸより大幅に柔軟であると判断される場合、等級マイナス３ を与える。そして、終わりに ４．ＸがＹより全てで大幅に柔軟であると判断される場合、等級プラス４を 与える、そしてＹがＸより全てで大幅に柔軟であると判断される場合、 等級マイナス４を与える。

【０１３２】 等級を平均し、得られた値はＰＳＵ単位である。得られたデータはパネル試験
の結果とみなされる。１対以上の試料を評価する場合、そこで全試料対をそれら
の等級に従い一対統計解析によりランク付けする。次に、常にゼロ基準標準であ
ると選択される試料にゼロＰＳＵ値を与えることを要求されるに従い、ランクは
値が上位にまたは下位にシフトする。それで他の試料はゼロ基準標準に関してそ
れらの相対的等級により決められたようにプラスまたはマイマスの値を有する。
実施されそして平均されたパネル試験の数からすると、約０．２ＰＳＵが主観的
触知柔軟性における意味のある差異を表すということのようである。

【０１３３】 ティシュ紙の強さ 乾燥引張り強さ この方法は完成紙製品、リール試料、および加工前の原紙への使用を予定する
。そのような製品の引張り強さは２．５４ｃｍ（１ｉｎ）幅の細片の試料につき
Thwing−Albert Intelect II標準引張り試験機（スウィング−アルバートイン
スツルメント社（Thwing−Albert Instrument Co．，ペンシルバニア州、フィ
ラデルフィア））を用い測定する。

【０１３４】 試料の調湿と調製 引張り試験に先立ち、試験用紙試料をTAPPI法＃Ｔ４０２Ｍ−８８に従い調湿
しなければならない。全てのプラスチックおよび板紙包装材料を試験前に紙試料
から注意深く除去しなければならない。紙試料は２２乃至２４℃の範囲内でまた
相対湿度４８乃至５２％で少なくとも２時間調湿しなければならない。試料調製
および引張り試験の全局面もまた一定温湿度室内で行わなければならない。

【０１３５】 完成製品に関し、いかなる損傷製品も廃棄する。次に、４枚の使用可能な単位
（シートとも称される）の５枚の細片を取り出し、そして他の上に１枚ずつ積重
ね一致したシート間にミシン目を有する長い積重ねを形成する。シート１と３を
抄紙方向引っ張り測定用にまたシート２と４を幅方向引張り測定用に認定する。
次に、紙カッター（スウィング−アルバートインスツルメント社（Thwing−Albe
rt Instrument Co．，ペンシルバニア州、フィラデルフィア）から入手できる
安全具付きJDC−１−１０またはJDC−１−１２）を用いミシン目線を裁断し４枚
の個別の原紙をつくる。積重ね１と３が抄紙方向測定用に認定されまた積重ね２
と４が幅方向測定用に認定されていることを確認する。

【０１３６】 積重ね１と３から抄紙方向に２枚の２．５４cm（１ｉｎ）幅の細片を裁断する
。積重ね２と４から幅方向に２枚の２．５４cm（１ｉｎ）幅の細片を裁断する。
今や、抄紙方向引張り試験用に４枚の２．５４cm（１ｉｎ）幅の細片と幅方向引
張り試験用に４枚の２．５４cm（１ｉｎ）幅の細片存在する。これらの完成製品
試料に関し、全８枚の２．５４cm（１ｉｎ）幅の細片は５枚の使用可能な単位（
シートとも称される）厚さである。

【０１３７】 未加工原紙および／またはリール試料に関しては、紙カッター（スウィング−
アルバートインスツルメント社（Thwing−Albert Instrument Co．，ペンシル
バニア州、フィラデルフィア）から入手できる安全具付きJDC−１−１０またはJ
DC−１−１２）を用い試料の関心ある区域から８プライ厚さの３８．１×３８．
１ｃｍ（１５×１５ｉｎ）の試料を裁断する。１つの３８．１ｃｍ（１５ｉｎ）
裁断が抄紙方向に平行に延び一方他の裁断が幅方向に平行に延びることを確認す
る。試料は２２乃至２４℃の範囲内でまた相対湿度４８乃至５２％で少なくとも
２時間調湿することを確認する。試料調製および引張り試験の全局面もまた一定
温湿度室内で行わなければならない。

【０１３８】 この予備調湿した８プライ厚さで３８．１×３８．１ｃｍ（１５×１５ｉｎ）
の試料から抄紙方向に平行に延びる長い１７．８ｃｍ（７ｉｎ）寸法を持つ４枚
の２．５４×１７．８ｃｍ（１×７ｉｎ）の細片を裁断する。これらの試料を抄
紙方向のリールまたは未加工原紙試料として注目する。幅方向に平行に延びる長
い１７．８ｃｍ（７ｉｎ）寸法を持つ追加の４枚の２．５４×１７．８ｃｍ（１
×７ｉｎ）の細片を裁断する。これらの試料を幅方向のリールまたは未加工原紙
試料として注目する。先の全裁断が紙カッター（スウィング−アルバートインス
ツルメント社（Thwing−Albert Instrument Co．，ペンシルバニア州、フィラ
デルフィア）から入手できる安全具付きJDC−１−１０またはJDC−１−１２）を
用いて行われたことを確認する。今や全てで８枚の試料が存在する。すなわち、
抄紙方向に平行に延びる長い１７．８ｃｍ（７ｉｎ）寸法を持つ４枚の２．５４
×１７．８ｃｍ（１×７ｉｎ）の８プライ細片と幅方向に平行に延びる長い１７
．８ｃｍ（７ｉｎ）寸法を持つ追加の４枚の２．５４×１７．８ｃｍ（１×７ｉ
ｎ）の８プライ細片である。

【０１３９】 引張り試験機の操作 引張り強さの実際の測定では、Thwing−Albert Intelect II標準引張り試験
機（スウィング−アルバートインスツルメント社（Thwing−Albert Instrument
Co．，ペンシルバニア州、フィラデルフィア））を用いる。平坦面クランプを
ユニットに装着し、そしてThwing−Albert Intelect IIの操作マニュアルに書
かれた説明に従い試験機を校正する。装置のクロスヘッド速度を１０．１６cm／
分（４．００ｉｎ／分）にまた第１と第２標点間距離を５．０８ｃｍ（２．００
ｉｎ）に設定する。破断感度を２０．０ｇに設定しなければならない、そして試
料幅を２．５４ｃｍ（１．００ｉｎ）にまた試料厚さを０．０６３５ｃｍ（０．
０２５ｉｎ）に設定しなければならない。

【０１４０】 試験される試料に対する予想引張り強さが使用範囲の２５乃至７５％の間に入
るようにロード・セルを選択する。たとえば、５０００ｇのロード・セルを予想
引張り範囲が１２５０ｇ（５０００ｇの２５％）乃至３７５０ｇ（５０００ｇの
７５％）に使用する。予想引張り範囲が１２５ｇ乃至３７５ｇの試料を試験でき
るように、引張り試験機を５０００ｇロード・セルの１０％範囲に設定すること
もできる。

【０１４１】 １枚の引張り試験用細片をつかみ、そして細片の一端を引張り試験機の片方の
クランプに入れる。紙細片の他端を別のクランプに入れる。細片の長いほうの寸
法が試験機の側面に平行に延びることを確認する。また、細片が両クランプのい
ずれかの側面からはみ出ていないことを確認する。さらに、各クランプの加圧に
より紙試料と十分に接触していなければならない。

【０１４２】 試験用紙細片を両クランプに挿入した後、試験機の張力を監視することができ
る。５ｇ以上の値を示す場合、試料は張り過ぎである。反対に、試験開始後何か
の値が記録される前に２−３秒が経過する場合、引張り用細片は張りがゆるすぎ
る。

【０１４３】 引張り試験機マニュアルに記述されるように引張り試験機を始動する。クロス
ヘッドが初めの始動位置に自動的に復帰後に試験は完了する。試験機の目盛また
はデジタル・パネル・メーターから引張り荷重をｇ単位で最も近い１の位まで読
み取り記録する。

【０１４４】 リセット条件が試験機により自動的に実行されない場合必要な調整を行い試験
機のクランプを初めの始動位置に設定する。次に紙細片を上述のように両クラン
プに挿入しそして引張り強さ値をｇ単位で得る。全紙試験細片から引張り強さ値
を得る。試験中に細片が滑るまたはクランプの端で破断する場合は値を破棄しな
ければならないことに注目しなければならない。

【０１４５】 計算 ４枚の２．５４ｃｍ（１ｉｎ）幅完成製品抄紙方向細片に関し、４個の個別に
記録された引張り値を合計する。この合計を試験した細片数で割る。この数は通
常４でなければならない。また記録された引張り値の合計を引張り用細片当たり
の使用可能な単位の数で割る。これは１プライおよび２プライの両方に関し通常
５である。

【０１４６】 この計算を完成製品幅方向細片につき繰り返す。

【０１４７】 抄紙方向に裁断された未加工原紙またはリール試料に関し、４個の個別に記録
された引張り値を合計する。この合計を試験した細片数で割る。また記録された
引張り値の合計を引張り用細片当たりの使用可能な単位の数で割る。これは通常
８である。

【０１４８】 この計算を未加工のまたはリールの試料の幅方向紙細片につき繰り返す。

【０１４９】 全結果がｇ／２．５４ｃｍ（１ｉｎ）の単位である。

【０１５０】 これを規格化するために、引張り強さを、坪量で割りまた値をメートル単位に
変換された抄紙方向と幅方向に測定された引張り強さの合計として定義される“
比総括引張り強さ”に変換しなければならない。

【０１５１】 粘度 概観 粘度は回転粘度計を用い１００（ｓ^-1）のせん断速度で測定する。試料に、あ
る範囲の応力を与えるリニアーな応力スウイープを各々一定振幅で付与する。 装置 粘度計 レオメトリックサイエンティフィック社（Rheometrics S cientific Inc．，ニュージャージー州、ピスカタウイ） から入手できるDynamic Stress Rheometer モデルSR-5 00 試料板 ２５ｍｍ平行隔離板を使用する 設定 間隙 ０．５ｍｍ 試料温度 ２０℃ 試料容量 少なくとも０．２４５５ｃｍ³ 初期せん断応力 １０ｄｙｎｅｓ／ｃｍ² 最終せん断応力 １，０００ｄｙｎｅｓ／ｃｍ² 応力増分 ２０秒毎に２５ｄｙｎｅｓ／ｃｍ²を付与

【０１５２】 方法 間隙を開放して試料を試料板に載せる。間隙を閉じ、そして製造業者の指示書
に従いレオメーターを操作して、上に定めた応力増分を用いて初期せん断応力と
最終せん断応力の間のせん断応力の関数として粘度を測定する。

【０１５３】 結果と計算 得られたグラフは、ｘ軸にせん断速度（ｓ^-1）の対数を、左ｙ軸に粘度の対数
をポアズ（P）で、そして右ｙ軸に応力（ｄｙｎｅｓ／ｃｍ²）をプロットする。
粘度の値は１００（ｓ^-1）のせん断速度で読み取る。粘度の値を１００倍してポ
アズからセンチポアズに変換する。

【０１５４】 全ての特許、特許出願（および、全ての対応公開外国特許出願のみならずこの
特許出願をベースに発行される特許）およびこの記述の全域で挙げられた出版物
は本明細書に参照により取り込んでいる。しかしながら、本明細書に参照により
取り込んでいるいずれの文書も本発明を教示または開示しているとは認められな
いことが明確である。

【０１５５】 本発明の具体的な実施例が示されまた記述されたけれども、種々の他の変更と
修正を本発明の本質と範囲から離れずに行うことができることは当業者に明白で
ある。それゆえ本発明の範囲内であるそのような全ての変化と修正を付属の請求
の範囲に含ませることを意図している。

【０１５６】 明細書は本発明を具体的に指摘して明瞭に特許請求する請求の範囲で結びとす
るけれども、本発明は付随する実施例とまた以下の図示と結びつけた先の説明か
らより良く理解される。

【図面の簡単な説明】

【図１】 図１は本発明による２プライ・ティシュ紙の断面の模式図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ， ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ Ｂ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ， ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，Ｍ Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ， ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，Ｙ Ｕ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ビンソン・ケネス・ダグラス アメリカ合衆国 オハイオ州，シンシナ チ，ワイオミング・アベニュー，303 (72)発明者 トロクハン・ポール・デニス アメリカ合衆国 オハイオ州，ハミルト ン，ワーベル・ロード，1356 (72)発明者 ホー・モニカ アメリカ合衆国 オハイオ州，シンシナ チ，ハント・ロード，4884 Ｆターム(参考） 4J002 CH021 DD067 EG027 EG037 EN136 GK04 4L055 AG23 AG35 AG88 AH50 BE08 FA16 GA50

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともプライの１枚が内面と第１区域および第２区域を
   有する外面とからなる、少なくとも２枚の前記プライのティシュを有する柔軟な
   ティシュ紙製品であって、前記第１区域が前記第２区域より丈が高くまた前記テ
   ィシュの重量の約０．１乃至約８％の水準で少なくとも前記第１区域の一部に配
   置された表面付与化学柔軟化組成物を有することを特徴とする紙製品。
2. 【請求項２】 前記化学柔軟化組成物が次式からなる請求項１のティシュ紙
   。 (R₁)_4-m−Ｎ⁺−[R₂]_mＸ^- ここで： ｍは１乃至３であり、 各R₁はC₁−C₆アルキルまたはアルケニル基、ヒドロキシアルキル基 、ヒドロカルビルまたは置換されたヒドロカルビル基、アルコキシレーテ ド基、ベンジル基、またはこれらの混合物、 各R₂はC₁₄−C₂₂アルキルまたはアルケニル基、ヒドロキシアルキル基 、ヒドロカルビルまたは置換されたヒドロカルビル基、アルコキシレーテ ド基、ベンジル基、またはこれらの混合物、 および Ｘ^-は任意の柔軟剤と共存できるアニオン、好ましくはクロライドまたは サルフェートである。
3. 【請求項３】 前記第４アンモニウム化合物が次式からなる請求項１のティ
   シュ紙。 (R₁)_4-m−Ｎ⁺−[(CH₂)_n−Ｙ−R₃]_mＸ^- ここで： Ｙは−O−(O)Ｃ−または−C(O)−O−または−NH−C(O)−または−C(O) −NH−であり、 ｍは１乃至３であり、 ｎは０乃至４であり、 各R₁はC₁−C₆アルキルまたはアルケニル基、ヒドロキシアルキル基 、ヒドロカルビルまたは置換されたヒドロカルビル基、アルコキシレーテ ド基、ベンジル基、またはこれらの混合物、 各R₃はC₁₃−C₂₁アルキルまたはアルケニル基、ヒドロキシアルキル基 、ヒドロカルビルまたは置換されたヒドロカルビル基、アルコキシレーテ ド基、ベンジル基、またはこれらの混合物、 および Ｘ^-は任意の柔軟剤と共存できるアニオン、好ましくはクロライドまたは サルフェートである。
4. 【請求項４】 ｍが２であり、Ｒ１がメチル基であり、およびＲ₂がC₁₆−C_{1 8} アルキルまたはアルケニル基である請求項２のティシュ紙。
5. 【請求項５】 ｍが２であり、ｎが２であり、Ｒ１がメチル基であり、Ｒ₃
   がC₁₅−C₁₇アルキルまたはアルケニル基、およびＹが−O−(O)C−、または−C(O
   )−O−である請求項３のティシュ紙。
6. 【請求項６】 前記化学柔軟化組成物がさらにポリヒドロキシ化合物を含有
   し、好ましくはポリヒドロキシ化合物がポリエチレングリコール、ポリプロピレ
   ングリコールおよびこれらの混合物からなる群から選択され、さらに好ましくは
   前記ポリヒドロキシ化合物がポリエチレングリコールからなる請求項１、２、３
   、４および５のいずれか１項のティシュ紙。
7. 【請求項７】 前記化学柔軟化組成物がさらに電解質を含有し、前記電解質
   が、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のハライド、ナイトレート、ナイトラ
   イト、およびサルフェート塩、ギ酸と酢酸のアルカリ金属塩とアルカリ土類金属
   塩、およびギ酸と酢酸のアンモニウム塩からなる群から選択され、好ましくは前
   記電解質がナトリウム、カルシウムおよびマグネシウムのクロライド塩からなる
   群から選択され、さらに好ましくは前記電解質が塩化カルシウムからなる請求項
   １、２、３、４、５および６のいずれか１項のティシュ紙。
8. 【請求項８】 前記第１区域が約２０／ｃｍ（５０／ｉｎ）未満で約０．８
   ／ｃｍ（２／ｉｎ）超の、好ましくは約８／ｃｍ（２０／ｉｎ）未満のテクスチ
   ャー頻度を有する請求項１、２、３、４、５、６および７のいずれか１項のティ
   シュ紙。
9. 【請求項９】 前記ティシュ紙製品がパターン濃密化構造体とクレープ加工
   されない通気空気乾燥された構造体からなる群から選択される請求項１、２、３
   、４、５、６、７および８のいずれか１項のティシュ紙。
10. 【請求項１０】 前記柔軟なティシュ紙製品は各プライが第1区域と第２区
    域からなる外面を有する２枚の前記プライからなり、前記第1区域は前記第2区域
    より丈が高くそして前記第1区域の少なくとも一部に配置された表面付与化学柔
    軟化組成物を有する請求項１、２、３、４、５、６、７、８および９のいずれか
    １項のティシュ紙。