ES2209507T3 - Papel tisu multicapas. - Google Patents

Papel tisu multicapas.

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ES2209507T3
ES2209507T3 ES99946852T ES99946852T ES2209507T3 ES 2209507 T3 ES2209507 T3 ES 2209507T3 ES 99946852 T ES99946852 T ES 99946852T ES 99946852 T ES99946852 T ES 99946852T ES 2209507 T3 ES2209507 T3 ES 2209507T3
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Kenneth Douglas Vinson
Paul Dennis Trokhan
Monica Ho-Kleinwachter
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Abstract

Un producto de papel tisú suave que tiene al menos dos capas de tisú y en el que al menos una de dichas capas comprende una cara interna y una cara externa, comprendiendo dicha cara cara externa: una primera región y una segunda región, estando dicha primera región en relieve sobre dicha segunda región y teniendo una composición suavizante química depositada en superficie y dispuesta a un nivel entre aproximadamente 0, 1% y aproximadamente 8% del peso de dicho tisú sobre al menos una porción del mismo, caracterizado por que: dicha composición suavizante química comprende además un electrólito; dicho electrólito se selecciona del grupo formado por las sales haluro, nitrato, nitrito y sulfato de metales alcalinos o alcalinotérreos, las sales haluro, nitrato, nitrito y sulfato de amoniaco, las sales de metal alcalino y alcalinotérreo de ácido fórmico y acético, y las sales amonio de ácido fórmico y acético, y preferiblemente dicho electrólito se selecciona del grupo formado por las sales cloruro de sodio, calcio y magnesio, y más preferiblemente dicho electrólito comprende cloruro de calcio.

Description

Papel tisú multicapas.
Campo técnico
Esta invención se refiere, en general, a productos de papel tisú suave multicapas; y más concretamente a productos de papel tisú suave multicapas que tiene una estructura de papel multirregional con suavizantes químicos aplicados en superficie sobre al menos una de las regiones.
Antecedentes de la invención
Los productos sanitarios de papel tisú se usan ampliamente. Dichos artículos son comercialmente ofrecidos en formatos adaptados para una variedad de usos, tales como tisúes faciales, tisúes de baño y toallas absorbentes.
Todos estos productos sanitarios comparten una necesidad común, específicamente el ser suaves al tacto. La suavidad es una sensación al tacto compleja evocada por un producto cuando éste se frota contra la piel. La finalidad de que sean suaves, es para que estos productos se puedan usar para limpiar la piel sin que sean irritantes. Efectivamente, la limpieza de la piel es un problema de higiene personal constante para muchas personas. Las descargas desagradables de orina, menstruación, y materia fecal procedentes del área perineal o las descargas de mucosidad otorrinolaringóloga no siempre se producen en un momento conveniente para que uno realice una limpieza a fondo, como, por ejemplo, con jabón y cantidades abundantes de agua. Como sustitutos para una limpieza a fondo, se ofrece un amplia variedad de productos de tisú o de toallas para ayudar a conseguir el objetivo de retirar de la piel dichas descargas y guardarlas para su desecho de forma sanitaria. No sorprendentemente, el uso de estos productos no se acerca al nivel de limpieza que se puede conseguir por los muchos métodos de limpieza a fondo, y los productores de productos de tisúes y de toallas están esforzándose constantemente para hacer que sus productos compitan más favorablemente con los métodos de limpieza a fondo.
Los defectos en los productos de tisú hacen, por ejemplo, que en muchas ocasiones se detenga la limpieza antes de que la piel esté completamente limpia. Dicho comportamiento está inducido por la aspereza del tisú, ya que el frotamiento continuo con un objeto áspero puede raspar la piel sensible y causar un dolor agudo. Se escoge la alternativa de dejar la piel parcialmente limpia, incluso aunque esto hace a menudo que emanen malos olores y puede causar el manchado de la ropa interior, y a la larga puede producir también irritaciones en la piel. Los trastornos del ano, por ejemplo las hemorroides, hacen que la zona perianal sea extremadamente sensible, y esto origina que los que sufren tales trastornos se encuentren particularmente frustrados por la necesidad de limpiar su ano sin que se produzca irritación.
Por lo tanto, hace ya tiempo que los productos de toalla y tisú suave se han convertido en el objetivo de ingenieros y científicos dedicados a la investigación en la mejora del papel tisú. En tanto que la suavidad es un atributo de obligado cumplimiento que afecta a la deseabilidad y eficacia de un producto de papel tisú, con frecuencia se ha perseguido su consecución incluso a expensas de hacer sacrificios en detrimento de su eficacia.
Por ejemplo, es bien sabido que hay una relación inversa entre la suavidad de los productos de papel tisú y la resistencia de esos productos. La resistencia es la capacidad del producto, y de sus bandas constituyentes, de mantener su integridad física y oponerse al desgarro, a la rotura y a hacerse jirones. Las bandas de papel tisú normalmente gozan de una resistencia moderada, situada en el nivel mínimo requerido con el fin de maximizar el potencial de suavidad.
Otro campo que se ha venido sacrificando para maximizar la suavidad es la textura. Una banda de papel tisú normalmente tiene un acabado diferente por ambas caras debido a los procedimientos utilizados para preparar los productos de papel. La cualidad de acabado diferente por ambas caras es la tendencia que muestra una cara de la banda de papel a ser más lisa que la otra. Por ejemplo, en el así llamado procedimiento de crepado en seco o de tipo Yankee, se ha conseguido un alisado sustancial por contacto de una cara de la hoja con el cilindro Yankee. Análogamente, en un procedimiento sin crepado, los diferentes tejidos secantes con los que están en contacto las caras de la banda durante la producción tienen diferentes características de lisura; estas diferencias tienen su réplica en las superficies del producto resultante. La cara lisa resultante frente a la texturada de las bandas de papel tisú pone en un dilema al fabricante de los productos de papel tisú cuando se utilizan dichas bandas para armar un producto multicapas. Por ejemplo, en un producto corriente de tisú de dos capas, es una práctica habitual orientar la capa más lisa de las bandas individuales de papel tisú hacia las superficies que dan al exterior. Se elige esta orientación para maximizar la suavidad al maximizar la lisura del producto de papel tisú. La lisura es una característica utilizada por los consumidores para determinar la suavidad y es una diferencia perceptible por el tacto en la textura (disminuir la textura aumenta la lisura) a consecuencia de la naturaleza intrínseca del procedimiento de fabricación del tisú. Los expertos en la técnica reconocerán que la mejora de suavidad percibida al orientar hacia fuera la cara más lisa va acompañada de un sacrificio en el potencial limpiador (o potencial limpiador percibido) del producto que sería aportado por la textura más rugosa (En la patente de EE.UU. 4.112.167, expedida a Dake et al. el 5 de setiembre de 1978, que describe estructuras de tisú con bajorrelieve superficial, las cuales se tratan con un emoliente limpiador lipófilo a un nivel de aproximadamente 10% a aproximadamente 150 por ciento del peso del tisú, se puede encontrar un ejemplo del reconocimiento en la técnica del valor de la textura para limpiar). A pesar del sacrificio en el potencial limpiador, la técnica siempre se ha decantado por hacer productos multicapas con el lado liso en el exterior debido a las deficiencias de suavidad de los productos preparados con el lado rugoso en el exterior. De este modo, sería sumamente deseable convertir las bandas de papel tisú en productos multicapas con la superficie texturada en la cara exterior, si pudiera mantenerse la suavidad.
Se han puesto en práctica diversos métodos para incrementar la suavidad de las bandas de papel tisú. Por ejemplo, un área que ha sido explotada a este respecto ha sido seleccionar y modificar las morfologías de las fibras de celulosa y de las estructuras de papel industrial para aprovecharse de las ventajas óptimas de las diversas morfologías disponibles. La técnica aplicable en esta área incluye: Vinson et al., en la patente de EE.UU. 5.228.954, expedida el 20 de Julio de 1993, Vinson en la patente de EE.UU. 5.405.499, expedida el 11 de Abril de 1995, Cochrane et al., en la patente de EE.UU. 4.874.465, expedida el 17 de Octubre de 1989, y Hermans et al., en el documento H1672 de U.S. Statutory Invention Registration, publicado el 5 de Agosto de 1997, y todos ellos describen métodos para seleccionar o clasificar fuentes de fibras para tisúes y toallas de propiedades superiores. La técnica aplicable está ilustrada adicionalmente por Carstens en la patente de EE.UU. 4.300.981, expedida el 17 de Noviembre de 1981, que discute cómo se pueden incorporar fibras para que cumplan con las estructuras de papel de manera que éstas tengan un potencial de suavidad máximo. Aunque tales técnicas ilustradas por estos ejemplos de la técnica anterior son ampliamente reconocidas, éstas sólo pueden ofrecer un potencial algo limitado para preparar artículos de limpieza confortables, realmente efectivos, hechos de tisúes.
Otra área que ha recibido una considerable atención es la adición de agentes suavizantes químicos (también denominados en esta memoria "suavizantes químicos") a productos de tisúes y de toallas.
Según se usa en esta memoria, el término "agente suavizante químico" se refiere a cualquier ingrediente químico que mejore la sensación al tacto percibida por el consumidor que coge un producto de papel particular y frota con él la piel. Aunque un tanto deseable para los productos de toallas, la suavidad es una propiedad particularmente importante para tisúes faciales y de baño. Dicha suavidad perceptible al tacto se puede caracterizar, pero sin limitarse a ello, por fricción, flexibilidad, y lisura, así como por descripciones subjetivas tales como sensación similar a un lubricante, terciopelo, seda o franela que confiere un tacto lubricado al tisú. Esto incluye, como fines de ejemplos solamente, ceras básicas tales como parafina y cera de abeja y aceites tales como aceite mineral y aceite de silicona así como vaselina y lubricantes y emolientes más complejos tales como compuestos de amonio cuaternario con largas cadenas alquílicas, siliconas funcionales, ácidos grasos, alcoholes grasos y ésteres grasos.
El ámbito de trabajo en la técnica anterior concerniente a suavizantes químicos ha seguido dos líneas de actuación. La primera línea se caracteriza por la adición de suavizantes a la banda continua de papel tisú durante su formación o bien añadiendo un ingrediente de atracción a las cubas de la pasta que finalmente se conformará en una banda continua de papel tisú, a la suspensión de pasta cuando esta se dirige a una máquina de fabricación de papel, o a la banda continua húmeda cuando está sobre un paño Fourdrinier o un paño secador en una máquina de fabricación de papel.
La segunda línea de actuación se caracteriza por la adición de suavizantes químicos a la banda continua de papel tisú después de que dicha banda esté seca. Se pueden incorporar procedimientos pertinentes en la operación de fabricación de papel, como, por ejemplo, pulverizar sobre la banda continua seca antes de que ésta se enrolle para formar un rollo de papel.
Ejemplos de la técnica que se refiere a la primera línea de actuación caracterizada por añadir suavizantes químicos al papel tisú antes de su montaje en una banda se incluyen el documento de patente de EE.UU. 5.264.082, expedida a Phan y Trokhan el 23 de Noviembre de 1993. Tales métodos han encontrado un uso difundido en la industria, especialmente cuando se desea reducir la resistencia que de otro modo estaría presente en el papel y cuando el procedimiento de fabricación del papel, particularmente la operación de crepado, es suficientemente robusta para tolerar la incorporación de los agentes inhibidores de enlace. Sin embargo, existen problemas asociados a estos métodos, sobradamente conocidos por los expertos en la técnica. El primero es que la localización del suavizante químico no está controlada; se extiende tan difundidamente a través de la estructura del papel que cubre la fibra a la que se aplica. Además, acompañando al uso de estos aditivos hay una pérdida de la resistencia del papel. Sin estar vinculados a ninguna teoría, se tiene la creencia extendida de que los aditivos tienden a inhibir la formación de enlaces de hidrógeno entre fibras. También puede haber una pérdida de control de la hoja cuando se crepa por medio del secador Yankee. De nuevo, una teoría ampliamente extendida es que los aditivos interfieren con el revestimiento sobre el secador Yankee de manera que se debilita la unión entre la banda continua húmeda y el secador. La técnica anterior, tal como la patente de EE.UU. número 5.487.813, expedida a Vinson, et. al., 30 de enero de 1996, describe una combinación química para mitigar los efectos mencionados anteriormente sobre la resistencia y la adhesión al cilindro de crepado; sin embargo, estos métodos siguen siendo inadecuados para proporcionar un producto de limpieza que esté texturado en su superficie y que, al mismo tiempo, sea suave.
Ejemplos adicionales de la técnica que se refiere a la adición de suavizantes químicos a la banda de papel tisú durante su formación incluyen el documento de patente de EE.UU.5,059,282, expedida a Ampulski et al, el 22 de Octubre de 1991 La patente de Ampulski describe un procedimiento para añadir un compuesto de polisiloxano a una banda de tisú húmeda (preferiblemente con una consistencia de fibras entre aproximadamente 20% y aproximadamente 35%). Dicho método representa un avance en algunos aspectos comparado con la adición de compuestos químicos a las tinas de lechadas que abastecen a la máquina de fabricación de papel. Por ejemplo, dichos medios tienen como objetivo la aplicación a una de las superficies de la banda en vez de distribuir el aditivo sobre la totalidad de las fibras de la composición. Sin embargo, dichos métodos no llegan a solventar las desventajas principales de la adición de suavizantes químicos a la parte húmeda de la máquina de fabricación de papel, es decir, los efectos sobre la resistencia y los efectos sobre el revestimiento del secador Yankee, si es que se emplea dicho secador.
Debido a los efectos mencionados anteriormente sobre la resistencia y la interrupción del procedimiento de fabricación del papel, una parte importante de la técnica se ha decantado por aplicar suavizantes químicos a bandas de papel ya secas, o bien en la denominada parte seca de una máquina de fabricación de papel o en una operación de transformación separada posterior a la etapa de fabricación de papel. Ejemplos de la técnica en este campo incluyen la patente de EE.UU. número 5.215.626, expedida a Ampulski et al. el 1 de Junio de 1993; la patente de EE.UU. número 5.246.545 expedida a Ampulski et al., el 21 de Septiembre de 1993; la patente de EE.UU. número 5.525.345, expedida a Warner, et. al. el 11 de junio de, la solicitud de patente de EE.UU. nº de serie 09/053.319 presentada a nombre de Vinson, el al. el 1 de abril de 1998, y la publicación internacional WO 98/29605 por Vinson et al. La Patente 5.215.626 describe un método para preparar papel tisú suave aplicando un polisiloxano a una banda continua. La patente 5.246.545 describe un método similar que utiliza una superficie de transferencia de calor. La Patente de Warner describe métodos de aplicación que incluyen revestimiento con rodillos y extrusión para aplicar composiciones particulares a la superficie de una banda de tisú seca. Finalmente, la solicitud de Vinson et al, describe composiciones que son particularmente adecuadas para aplicar a las superficies de una banda de tisú. Aunque cada una de estas referencias representa avances respecto de los llamados métodos de la parte húmeda particularmente en relación con la eliminación de los efectos degradantes sobre el procedimiento de fabricación del papel, ninguna de ellas logra proporcionar un producto que sea resistente, texturados sobre sus superficies exteriores y suaves.
Por consiguiente, continúa existiendo la necesidad de productos de papel tisú multicapas, suaves, en los que una o más de las capas constituyentes esté orientada con una superficie texturada sobre una cara externa.
Tales productos son proporcionados por la presente invención, como se muestra en la siguiente descripción.
Sumario de la invención
La presente invención es un producto de papel tisú suave multicapas. Al menos una de las capas de este producto tiene una cara interna y una cara externa, en donde la cara interna se define como la cara dirigida hacia el interior del producto y, por lo tanto, no expuesta, mientras que la cara externa está dirigida hacia el exterior del producto y está expuesta al tacto de un usuario. La cara externa, en virtud del procedimiento de conversión aplicado a un sustrato fabricado utilizando un procedimiento de fabricación de papel multirregional, comprende múltiples regiones en las que hay una primera región que está en relieve respecto de una segunda región. Al menos la primera región tiene una composición suavizante química depositada superficialmente al menos en una porción de la misma.
La primera región comprende porciones en relieve que se proporcionan con una frecuencia adecuada para proporcionar la textura deseada. Adecuadamente, la frecuencia de texturas de la primera región es menor que 20/cm, (es decir menor que 50/pulgada). Preferiblemente, la frecuencia de texturas de la primera región es menor que 12/cm (es decir menor que 30/pulgada). Más preferiblemente, la frecuencia de texturas de la primera región es menor que 8/cm (es decir menor que 20/pulgada). Adicionalmente, la frecuencia de texturas es al menos aproximadamente 0,8/cm (es decir, aproximadamente 2/pulgada), preferiblemente mayor que aproximadamente 1,6/cm (4/pulgada), y más preferiblemente mayor que aproximadamente 2,4/cm (6/pulgada). La terminología "frecuencia de texturas" como se utiliza aquí se refiere al número de veces que se repiten en una distancia las porciones en relieve que representan la primera región de la cara externa de la capa de tisú. Típicamente, las porciones en relieve se repiten siguiendo un diseño regular, pero también se anticipan diseños que se repiten irregularmente. También se anticipa que la frecuencia observada variará dependiendo de la dirección relativa, por ejemplo, a la dirección de la máquina de la capa de papel tisú. En el sentido utilizado aquí, la frecuencia se define como la medida en la dirección que da la medición más alta de frecuencia, tal como se ha definido anteriormente.
El producto de papel tisú de la presente invención también comprende composiciones suavizantes que, cuando se aplican a las bandas de tisú descritas anteriormente, preferiblemente bandas de tisú secas, proporcionan un papel tisú suave, resistente, absorbente y con una estética agradable. La composición es una dispersión que comprende:
una cantidad eficaz de un ingrediente activo suavizante,
un vehículo en el que el ingrediente activo suavizante se encuentra disperso; y
un electrólito disuelto en el vehículo, haciendo dicho electrólito que la viscosidad de la composición sea inferior a la viscosidad de una dispersión de la composición suavizante en el vehículo a solas;
El término "vehículo" según se usa en esta memoria se refiere a un fluido que disuelve por completo un aditivo químico para fabricación de papel, o a un fluido que se usa para emulsificar un aditivo químico para fabricación de papel, o un fluido que se usa para suspender un aditivo químico para fabricación de papel. El vehículo puede servir también como un portador que contiene un aditivo químico o que ayuda a liberar un aditivo químico para fabricación de papel. Se entiende que todas estas referencias son intercambiables y no limitantes. La dispersión es el fluido que contiene el aditivo químico para fabricación de papel. El término "dispersión" según se usa en esta memoria incluye soluciones, suspensiones y emulsiones reales. Para la finalidad de esta invención, todos los términos son intercambiables y no limitantes. Si el vehículo es agua o una solución acuosa, entonces se prefiere secar la banda caliente hasta un nivel de humedad por debajo de su contenido de humedad en equilibrio (en condiciones normales) antes de entrar en contacto con la composición. Sin embargo, este procedimiento también es aplicable a papel tisú en o cerca de su contenido de humedad en el equilibrio.
La cantidad de aditivo para la fabricación de papel añadida al papel tisú está, preferiblemente, entre aproximadamente 0,1% y aproximadamente 8% basado en el peso total de la composición suavizante comparado con el peso total del papel tisú resultante. El papel tisú resultante tiene preferiblemente un peso base entre aproximadamente 10 g/m^{2} y aproximadamente 80 g/m^{2}, y una densidad de aproximadamente 0,6 g/cc o inferior.
Todos los porcentajes, relaciones y proporciones de esta memoria se dan en peso a menos que se especifique de otro modo.
Breve descripción de las figuras
Aunque la memoria concluye con las reivindicaciones, que puntualizan particularmente y reivindican claramente la presente invención, se cree que dicha presente invención se entenderá mejor a partir de la siguiente descripción junto con el ejemplo adjunto y con los siguientes dibujos, en los que los números de referencia iguales identifican elementos idénticos y en los que:
La figura es una representación esquemática de una sección transversal de un producto de papel tisú de dos capas de acuerdo con la presente invención.
La presente invención se describe con más detalle a continuación.
Descripción detallada de la invención Visión general
Como se muestra en la figura, el producto 1 de papel multicapas de la presente invención tiene una textura deseable en la superficie exterior y, debido al suavizante aplicado en la superficie y como se discutirá más adelante, el producto proporciona dicha textura superficial deseable mientras que, al mismo tiempo, es por lo menos tan suave como los productos de tisú de la técnica anterior cuya cara exterior se ha alisado. Al menos una de las capas 3, 5 de este producto tiene una cara interna 9 y una cara externa 7, en donde la cara interna 9 se define como la cara dirigida hacia el interior del producto y, por lo tanto, no expuesta, mientras que la cara externa 7 está dirigida hacia el exterior del producto y está expuesta al tacto de un usuario. La cara externa 7, en virtud del procedimiento de conversión aplicado a un sustrato fabricado utilizando un procedimiento de fabricación de papel multirregional, comprende múltiples regiones en las que hay una primera región 11 que está en relieve respecto de una segunda región 13. Al menos la primera región 11 tiene una composición suavizante química depositada superficialmente al menos en una porción de la misma.
El producto de papel tisú de la presente invención también proporciona una composición para utilizarse como el suavizante químico que se deposita sobre al menos una porción de las regiones 11 en relieve. El suavizante químico es una composición que se puede aplicar a una banda de tisú seca o a una banda de tisú semiseca. La combinación de la orientación de las regiones en relieve hacia la superficie exterior y la aplicación de la composición suavizante química aplicada en la superficie para un producto de papel tisú con una combinación mejorada de suavidad y textura perceptible al tacto. Sorprendentemente, se ha encontrado que con niveles muy bajos de aditivos suavizantes, por ejemplo, suavizantes catiónicos, se obtiene un importante efecto suavizante del tisú cuando se aplican a la superficie de bandas de tisú de acuerdo con la presente invención. Más importante aún, se ha encontrado que los niveles de aditivos suavizantes utilizados para suavizar el papel tisú son lo suficientemente bajos como para que el papel tisú retenga una elevada humectabilidad y no tenga un tacto grasiento como el que puede ser causado por la aplicación de una loción en altos niveles. Más aún, como la composición suavizante tiene un nivel alto de ingredientes activos cuando se aplica la composición suavizante, dicha composición se puede aplicar a bandas de tisú secas son necesidad de secar más aún la banda de tisú.
Papel tisú
La presente invención es un producto de papel tisú multicapas que comprende al menos una capa de papel tisú del tipo denominado multirregional. El papel tisú multirregional, como se define aquí, se puede formar utilizando diversos procedimientos, pero se caracteriza por tener al menos dos regiones con una elevación considerablemente diferente. El papel tisú se puede formar en una operación convencional de fabricación de papel crepado por prensado entre fieltro, o puede secarse con circulación de aire caliente a través del mismo, en cuyo caso, puede ser crepado o no crepado, según se prefiera. La acción de crepar el papel tisú lo acorta preliminarmente produciendo ondulaciones en la dirección Z de extremo a extremo de la región reticular esencialmente continua. Tales ondulaciones producen un rizo en la dirección transversal que se considera demasiado inapreciable como para interpretarse como elevación si se compara con las diferencias de elevación obtenibles por los métodos que se describen aquí más adelante. Sin embargo, se ha de reconocer que una estructura de tisú puede ser gofrada, secada con circulación de aire caliente, etc., para producir diferencias en elevación que son grandes en relación con las ondulaciones y rizos del crepado. Para usar en la presente invención, se prefieren en particular las bandas de papel tisú densificadas con diseños tales como las ilustradas por la patente de EE.UU. 3.301.746, expedida a Sanford y Sisson el 31 de enero de 10967, y su familia. También son aplicables las bandas de papel tisú sin compactar, voluminosas, tales como las ilustradas por Salvucci. Las bandas de papel tisú que comprenden la banda de papel tisú multicapas de la presente invención pueden ser de una construcción homogénea o multiestratificada. El producto de papel tisú multicapas tiene preferiblemente un peso base entre aproximadamente 20 g/m^{2} y aproximadamente 80 g/m^{2}, y una densidad de aproximadamente 0,60 g/cm^{3} o inferior. Preferiblemente, el peso base estará por debajo de aproximadamente 35 g/m^{2} o menos; y la densidad será de aproximadamente 0,30 g/cm^{3} o menos. Lo más preferiblemente, la densidad estará entre aproximadamente 0,04 g/cm^{3} y aproximadamente 0,20 g/cm^{3}.
Se conocen en la técnica el papel tisú prensado convencionalmente y métodos para preparar dicho papel. Dicho papel se prepara típicamente depositando una composición de fabricación de papel sobre una tela metálica perforada de conformación. Esta tela metálica de conformación se denomina a menudo en la técnica tela metálica Fourdrinier. Una vez que la materia prima está depositada sobre la tela metálica de conformación, ésta se denomina banda continua. En su totalidad, el agua se retira de la banda por medio de vacío, prensado mecánico y medios térmicos. La banda se desgota prensando dicha banda y secándola a elevada temperatura. Las técnicas particulares y el equipo típico para fabricar bandas de acuerdo con el procedimiento que se acaba de describir son bien conocidas por los expertos en la técnica. En un procedimiento típico, se proporciona materia prima de pasta de baja consistencia en una caja de entrada presurizada. En un procedimiento típico, se proporciona materia prima de pasta de baja consistencia en una caja de entrada presurizada. La banda luego se desgota de forma típica hasta tener un consistencia de fibras entre aproximadamente 7% y aproximadamente 45% (en base al peso total de la banda) desgotando en vacío y se seca adicionalmente mediante operaciones de prensado en las que la banda se somete a una presión desarrollada por elementos mecánicos opuestos, por ejemplos, rodillos cilíndricos. La banda continua desgotada es luego prensada y secada adicionalmente mediante un aparato de tambor de corriente conocido en la técnica como un secador Yankee. Se puede producir presión en el secador Yankee mediante medios mecánicos tales como un tambor cilíndrico opuesto que presiona contra la banda. Se pueden emplear tambores con múltiples secadores Yankee, con lo que se provoca opcionalmente un prendado adicional entre los tambores. Las estructuras de papel tisú que se forman se denominan en adelante estructuras de papel tisú prensadas convencionales. Dichas láminas se consideran que están compactadas, ya que la banda continua se somete a fuerzas de compresión mecánicas globales sustanciales mientras las fibras están húmedas, y luego se secan mientras están en estado comprimido. La estructura resultante es resistente y tiene generalmente una densidad singular, pero muy poca voluminosidad, absorbencia y suavidad. Para que dicha banda de papel tisú producida de manera convencional se utilice como una capa multirregional del producto de papel tisú multicapas de la presente invención, es necesario convertirla en una estructura multirregional a partir de una estructura sustancialmente monorregional. Un medio aceptable para conseguir esto es gofrar la banda para crear las dos elevaciones requeridas en la presente invención.
Más preferiblemente, la presente invención emplea papel tisú densificado con diseños, que se caracteriza por tener un campo relativamente bastante voluminoso de densidad de fibras relativamente baja y una disposición de zonas densificadas de densidad de fibras relativamente alta. El campo con elevada voluminosidad se caracteriza alternativamente como un campo de regiones almohadilladas. Las zonas densificadas se denominan de forma alternativa regiones con nudillos. Las zonas densificadas pueden estar separadas discretamente dentro del campo de elevada voluminosidad o pueden estar interconectadas, o bien total o parcialmente, dentro del campo de elevada voluminosidad. Se describen procedimientos preferidos para fabricar bandas de tisú densificadas y con diseños en las ya mencionadas patente de EE.UU. nº 3.301.746, patente de EE.UU. nº 3.974.025, expedida a Ayers el 10 de agosto de 1976, y patente de EE.UU. nº 4.191.609, expedida a el 4 de marzo de 1980, y patente de EE.UU. nº 4.637.859, expedida a el 20 de enero de 1987.
En general, las bandas densificadas con diseños se preparan preferiblemente depositando una composición de fabricación de papel sobre una tela metálica perforada de conformación tal como una tela metálica Fourdrinier para formar un banda continua húmeda y luego yuxtaponer la banda contra una disposición de soportes a medida que ésta es transferida desde la tela metálica de conformación a una estructura que comprende dichos soportes para su secado adicional. La banda continua se presiona contra la disposición de soportes, con lo que se producen zonas densificadas en la banda en los sitios correspondientes geográficamente a los puntos de contacto entre la disposición de soportes y la banda continua húmeda. El resto de la banda no comprimida durante esta operación se denomina el campo de elevada voluminosidad. Este campo de elevada voluminosidad se puede desdensificar adicionalmente aplicando una presión de fluido, tal como la proporcionada con un dispositivo de tipo de vacío o un secador mediante soplado, o presionado mecánicamente la banda continua contra la disposición de soportes. La banda se desgota, y opcionalmente, se seca previamente, de tal manera que se evite sustancialmente la compresión del campo de elevada voluminosidad. Esto se realiza preferiblemente mediante presión de fluido, tal como la proporcionada por un dispositivo de tipo de vacío o un secador mediante soplado, o alternativamente presionado mecánicamente la banda contra una disposición de soportes donde el campo de elevada voluminosidad no esté comprimido. Las operaciones de desgote, secado previo opcional y formación de las zonas densificadas pueden estar integradas o parcialmente integradas para reducir el número total de etapas de tratamiento realizadas. Posteriormente a la formación de las zonas densificadas, al desgote y al secado previo opcional, la banda se seca por completo, preferiblemente evitando aún el prensado mecánico. Preferiblemente, de aproximadamente 8% a aproximadamente 65% de la superficie del papel tisú comprende nudillos densificados, teniendo dichos nudillos preferiblemente una densidad relativa de al menos el 125% de la densidad del campo de elevada voluminosidad.
La estructura que comprende una disposición de soportes es preferiblemente una tela portadora de impresión que tiene un desplazamiento con diseños de nudillos que actúa como la disposición de soportes que facilita la formación de las zonas densificadas al aplicar presión. El diseño de nudillos constituye la disposición de soportes previamente aludida. Se describen telas portadoras de impresión en la patente de EE.UU. nº 3.301.746 expedida a Sanford y Sisson el 31 de Enero de 1967, la patente de EE.UU. nº 3.821.068, expedida a Salvucci, Jr et al. el 21 de Mayo de 1974, la patente de EE.UU. nº 3.974.025, expedida a Ayers el 10 de Agosto de 1976, la patente de EE.UU. nº 3.573.164, expedida a Friedberg, et al. el 30 de Marzo de 1971, la patente de EE.UU. nº 3.473.576, expedida a Amneus el 21 de Octubre de 1969, la patente de EE.UU. nº 4.239.065, expedida a Trokhan el 16 de Diciembre de 1980 y en la patente de EE.UU. nº 4.528.239, expedida a Trokhan el 9 de Julio de 1985.
Preferiblemente, la materia prima se conforma primero en una banda continua húmeda sobre un portador de conformación perforado, tal como una tela metálica Fourdrinier. La banda se desgota y se transfiere a una tela de impresión. De forma alternativa, la composición de fabricación puede ser inicialmente depositada sobre un portador perforado de soporte que actúe también como una tela de impresión. Una vez conformada, la banda continua húmeda se desgota y, preferiblemente, se seca previamente térmicamente hasta conseguir una consistencia de fibras seleccionada entre aproximadamente 40% y aproximadamente 80%. El desgote se realiza preferiblemente con cajas de succión u otros dispositivos de vacío, con secadores por soplado, o sus combinaciones. La impresión de nudillos de la tela de impresión se imprime en la banda como se discutió anteriormente, antes de secar por completo dicha banda. Un método de realizar esto es aplicando presión mecánica. Esto se puede realizar, por ejemplo, presionado un rodillo prensador que soporta la tela de impresión contra la superficie de un tambor de secado, tal como un secador Yankee, cuando la banda continua está colocada entre el rodillo prensador y el tambor de secado. También, preferiblemente, la banda continua es moldeada contra la tela de impresión antes de finalizar el secado mediante la aplicación de presión de fluido proporcionada con un dispositivo de vacío tal como una caja de succión, o con un secador por soplado. Se pueden aplicar presión de fluido para producir la impresión de zonas densificadas durante el desgote inicial, en una etapa de procedimiento separada posterior, o una de sus combinaciones.
Como se puede ver en la figura y como reconocería un experto en la técnica, la primera región 11 y particularmente las porciones en relieve 15 de la misma corresponden al campo de alta voluminosidad del tisú densificado con diseños descrito anteriormente. De modo similar, la segunda región 13 corresponde a las zonas densificadas del tisú densificado con diseños.
Las porciones 15 en relieve que comprenden la primera región 11 del producto 1 de papel multicapas de la presente invención deberán estar suficientemente distanciadas como para proporcionar una textura perceptible. Adecuadamente, la frecuencia de texturas de la primera región es menor que 20/cm (es decir menor que 50/pulgada). Preferiblemente, la frecuencia de texturas de la primera región es menor que 12/cm (es decir menor que 30/pulgada). Más preferiblemente, la frecuencia de texturas de la primera región es menor que 8/cm (es decir menor que 20/pulgada). En cambio, deben proporcionarse suficientes porciones en relieve para mejorar el potencial de limpieza o el potencial de limpieza percibido. Adecuadamente, la frecuencia de textura es al menos aproximadamente 0,8/cm (2/pulgada), preferiblemente mayor que aproximadamente 1,6/cm (4/pulgada), y más preferiblemente más de aproximadamente 2,4/cm (6/pulgada). La terminología "frecuencia de texturas" como se utiliza aquí se refiere al número de veces que se repiten las áreas en relieve que comprenden la primera región de la cara externa de la capa de tisú a lo largo de una distancia dada. Típicamente, las áreas en relieve se repiten en un diseño regular, pero también se anticipan diseños que se repiten irregularmente.
La representación esquemática en la figura se ofrece para ilustrar el producto de tisú en multicapas de la presente invención en general y, de modo más específico, para ilustrar el método por el que se determina la frecuencia de texturas. La figura es una representación transversal de una realización preferida del producto 1 de tisú en multicapas de la presente invención, a saber un producto de papel tisú bicapas. Cada una de las capas 3, 5 mostradas en la figura, se hace utilizando un procedimiento de fabricación de papel tisú multirregional que crea una banda de tisú con caras y cuando ambas bandas se convierten en el producto 1 de tisú multicapas, cada una de dichas bandas tiene una cara externa 7 y una cara interna 9. La cara externa 7 de cada capa comprende dos regiones, una primera región 21 que está en relieve por encima de una segunda región 13. Un experto en la técnica reconocerá que la primera región 11 en relieve, vista de plano, tendrá un diseño texturado como se ha discutido anteriormente.
En la vista en corte transversal de la figura, la primera región 11 está separa en zonas discretas. Para determinar la frecuencia de texturas es necesario contar el número de porciones 15 en relieve encontradas a lo largo de una distancia dada y dividir el resultado por esa distancia. Como se indica en la figura, las porciones 15 en relieve están distanciadas uniformemente. De este modo, sólo es necesario medir la distancia d entre porciones 15 en relieve adyacentes y calcular la frecuencia haciendo la inversa de d, es decir:
Frecuencia \ de \ texturas=\frac{1}{d}
Un medio ilustrativo de medir la distancia d es incrustar el producto de tisú en una resina que lo embeba, cortar con el microtomo el tisú embebido para proporcionar secciones tomadas a lo largo de una línea paralela a la frecuencia máxima esperada de texturas, y medir al microscopio la distancia entre las porciones 15 en relieve utilizando medios conocidos por los expertos en microscopia.
Las porciones en relieve que comprenden la primera región del producto de papel multicapas de la presente invención deberán estar suficientemente distanciadas como para proporcionar una textura perceptible. Adecuadamente, la frecuencia de texturas de la primera región es menor que 20/cm (es decir menor que 50/pulgada). Preferiblemente, la frecuencia de texturas de la primera región es menor que 12/cm (es decir menor que 30/pulgada). Más preferiblemente, la frecuencia de texturas de la primera región es menor que 8/cm (es decir menor que 20/pulgada). En cambio, deben proporcionarse suficientes porciones en relieve para mejorar el potencial de limpieza o el potencial de limpieza percibido. Adecuadamente, la frecuencia de texturas es al menos aproximadamente 0,8/cm (es decir, aproximadamente 2/pulgada), preferiblemente mayor que aproximadamente 1,6/cm (4/pulgada), y más preferiblemente mayor que aproximadamente 2,4/cm (6/pulgada).
Se describen estructuras de papel tisú densificado sin diseños y sin compactar en la patente de EE.UU. 3.812.000 expedida a Joseph L. Salvucci, Jr. y Peter N. Yiannos el 21 de Mayo de 1974, y en la patente de EE.UU 4,208,459, expedida a Henry E. Becker, Albert L. McConnell , y Richard Schutte el 17 de Junio de 1980. En general, se preparan estructuras de papel tisú densificado sin diseños y sin compactar depositando una materia prima para fabricación de papel sobre una tela metálica perforada de conformación tal como una tela metálica Fourdrinier para formar una banda continua húmeda, escurriendo la banda y retirando el agua adicional sin compresión mecánica hasta que la banda tenga una consistencia de fibras de al menos 80%, y plisando la banda. El agua se retira de la banda continua mediante desgote en vacío y secado térmico. La estructura resultante es una lámina de elevada voluminosidad, suave pero débil, de fibras relativamente no compactadas. Se aplica preferiblemente material aglutinante a ciertas partes de la banda continua antes del crepado.
La presente invención también puede emplear papel tisú no crepado como banda de papel tisú multirregional que comprende el producto de papel tisú multicapas. El papel tisú no crepado, un término usado en esta memoria, se refiere a papel tisú que se seca sin compresión, más preferiblemente mediante secado con circulación de aire a través del mismo. Las bandas continuas secadas con aire resultantes están densificadas con diseños de manera que zonas de densidad relativamente alta se encuentran dispersas dentro de un campo de elevada voluminosidad, incluyendo tisú densificado con diseños en el que las zonas de densidad relativamente alta son continuas y el campo de elevada voluminosidad es discreto. Sin embargo, más típicamente, las bandas de papel tisú no crepado tienen una densidad relativamente uniforme, pero tienen múltiples elevaciones que constituyen las regiones descritas en la presente invención.
Para producir bandas de papel tisú no crepado, se transfiere una banda embriónica desde el portador perforado de conformación en el que se encuentra depositada, a un portador de tela de transferencia de soporte de alto contenido de fibras que se mueve más lentamente. La banda luego se transfiere a una tela de secado en el que dicha banda se seca hasta sequedad final. Dichas bandas pueden ofrecer algunas ventajas en cuanto a rugosidad superficial en comparación con las bandas de papel crepado.
Las técnicas para producir tisú no crepado de esta manera están descritas en la técnica anterior. Por ejemplo, Wendt et al. en la solicitud de patente europea 0.677.612A2, publicada el 18 de octubre de 1995 explican un método para hacer productos de tisú blandos sin crepado. En otro caso, Hyland et al., en la Solicitud de Patente Europea 0 617 164 A1, publicada el 28 de Septiembre de 1994, muestran un método para preparar láminas suaves secadas con aire sin crepar. Finalmente, Farrington, et al., en la Patente de EE.UU. 5.656.132, publicada el 12 de Agosto de 1997, cuya descripción se incorpora en esta memoria como referencia, describen el uso de una máquina para preparar tisúes suaves secados con aire sin el uso de un dispositivo Yankee.
Materia prima Fibras para fabricación de papel
Las fibras para fabricación de papel utilizadas para la presente invención incluirán normalmente fibras procedentes de pasta de madera. Se pueden utilizar otras fibras de pasta celulósica fibrosa tales como borlas de algodón, bagazo, etc., y se pretende que estén dentro del alcance de esta invención. Se pueden utilizar también fibras sintéticas, tales como rayón, fibras de polietileno o de polipropileno, en combinación con fibras celulósicas naturales. Un ejemplo de fibras de polietileno que se puede utilizar es Pulpex®, disponible de Hercules, Inc. (Wilmington, DE).
Las pastas de madera aplicables incluyen pasta químicas, tales como pastas Kraft, de sulfito y de sulfato, así como pastas mecánicas que incluyen por ejemplo, serrín, pasta termomecánica y pasta termomecánica modificada químicamente. Sin embargo, se prefieren las pastas químicas, ya que éstas proporcionan una mejor sensación de suavidad al tacto a las láminas de tisú preparadas a partir de las mismas. Se pueden utilizar pastas derivadas de árboles de hoja caduca (en adelante denominado también de "madera dura") y de coníferas (en adelante, denominadas también de "madera blanda"). Se pueden aplicar también a la presente invención fibras procedentes de papel reciclado, que pueden contener alguna o todas las categorías anteriores así como otros materiales no fibrosos tales como cargas y adhesivos usados para facilitar la fabricación de papel original.
Aditivos químicos opcionales
Se pueden añadir otros materiales a la materia prima acuosa para la fabricación de papel o a la banda continua embriónica para impartir otras característicos deseables al producto o para mejorar el procedimiento de fabricación de papel con la condición de que dichos materiales sean compatibles con la química de la composición suavizante y no afecten de forma significativamente y de manera adversa al carácter de suavidad y resistencia de la presente invención. Se incluyen expresamente los siguientes materiales, pero su inclusión no significa que estén todos incluidos. Se pueden incluir también otros materiales con la condición de que éstos no interfieran o contrarresten las ventajas de la presente invención.
Es común añadir especies de polarización de carga catiónica al procedimiento de fabricación de papel para controlar el potencial zeta de la materia prima acuosa para la fabricación de papel a medida que ésta es suministrada al procedimiento de fabricación de papel. Estos materiales se usan debido a que la mayoría de los sólidos en la naturaleza tienen cargas superficiales negativas, incluyendo las superficies de fibras celulósicas y finos y la mayoría de las cargas inorgánicas. Una especie de polarización de carga catiónica tradicionalmente usada es alumbre. Más recientemente en la técnica, la polarización de carga se hace usando polímeros sintéticos catiónicos de pesos moleculares relativamente bajos que tienen preferiblemente un peso molecular de no más de aproximadamente 500.000 y más preferiblemente no superior a aproximadamente 200.000 o incluso aproximadamente 100.000. Las densidades de carga de dichos polímeros sintéticos catiónicos de bajo peso molecular son relativamente altas. Están densidades de carga están comprendidas en el intervalo de aproximadamente 4 a aproximadamente 8 equivalentes de nitrógeno catiónico por kilogramo de polímero. Un ejemplo de material es Cypro 514®, un producto de Cytec, Inc. de Stamford, CT. El uso de dichos materiales está expresamente permitido dentro de la práctica de la presente invención.
En la técnica se muestra el uso de micropartículas de elevada carga aniónica de alta superficie específica para mejorar la formación, drenaje, resistencia y conservación. Véase, por ejemplo, la patente de EE.UU. 5.221.435, expedida a Smith el 22 de Junio de 1993. Materiales comunes para este propósito son sílice coloidal, o arcilla bentonita. La incorporación de dichos materiales está expresamente incluida dentro del alcance de la presente invención.
Si se desea una resistencia en húmedo permanente, se pueden añadir a la materia prima para la fabricación de papel o a la banda continua embriónica el grupo de compuestos químicos que incluyen: poli(amida-epiclorohidrina), poliacrilamidas, lacas de estireno-butadieno; poli(alcohol vinílico) insolubilizado; urea-formaldehído; polietilenimina; polímeros de quitosán, y sus mezclas. Resinas preferidas son resinas catiónicas resistentes a la humedad, tales como resinas de poli(amida- epiclorohidrina). Se describen tipos adecuados de dichas resinas en las patentes de EE.UU. 3.700.623, expedida el 24 de Octubre de 1972, y 3.772.076, expedida el 13 de Noviembre de 1973, ambas a Keim. Una fuente comercial de resinas de poli(amida-epiclorohidrina) útiles es Hercules, Inc. de Wilmington, Delaware, que comercializa dichas resinas baja la marca Kymene 557H®.
Muchos productos de papel deben tener una resistencia limitada cuando se humedecen debido a la necesidad de desecharlos como toallitas en sistemas sépticos o de alcantarillado. Si se imparte resistencia en húmedo a estos productos, se prefiere que esta resistencia sea una resistencia en húmedo transitoria, caracterizada por una disminución de parte o toda la resistencia inicial al permanecer en presencia de agua. Si se desea conseguir una resistencia en húmedo transitoria, se pueden escoger materiales aglutinantes del grupo que consiste en dialdehído-almidón u otras resinas con funcionalidad aldehído tales como Co-Bond 1000®proporcionada por National Starch and Chemical Company de Scarborough, ME; Parez 750®proporcionada por Cytec de Stamford, CT; y la resina descrita en la patente de EE.UU. 4,981,557, expedida el 1 de Enero de 1991, a Bjorkquist, cuya descripción se incorpora en esta memoria como referencia, y otras de dichas resinas que tienen las propiedades de disminución descritas anteriormente como las conocidas en la técnica.
Si se necesita obtener una absorbancia mejorada, se puede usar tensioactivos para tratar las bandas continuas de papel tisú de la presente invención. El nivel de tensioactivo, si se utiliza, es preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 2,0% en peso, basado en el peso en seco de las fibras de la banda continua de tisú. Los tensioactivos tienen preferiblemente cadenas alquílicas con ocho o más átomos de carbono. Ejemplos de tensioactivos aniónicos incluyen alquil lineal-sulfonatos y alquil-benceno- sulfonatos. Ejemplos de tensioactivos no iónicos incluyen alquil-glicósidos que incluyen ésteres de alquilglicósidos tales como Crodesta SL-40®que se encuentra disponible de Croda, Inc. (New York, NY);alquil-glicósido-éteres como los descritos en la patente de EE.UU. 4.011.389, expedida a Langdon, et al. el 8 de Marzo de 1977; y ésteres alquilpolietoxilados tales como Pegosperse 200 ML disponible de Glyco Chemicals, Inc. (Greenwich, CT) y IGEPAL RC-520® disponible de Rhone Poulenc Corporation
(Cranbury, NJ).
Si bien la esencia de la presente invención es la presencia de una composición de un agente suavizante químico depositado sobre la superficie de la banda de tisú, la invención también incluye expresamente variaciones en las que los agentes suavizantes químicos se añaden como parte del procedimiento de fabricación del papel. Por ejemplo, los agentes suavizantes químicos se pueden incluir por adición en la parte húmeda. Los agentes suavizantes químicos preferidos comprenden compuestos de amonio cuaternario, entre los que se incluyen sin limitarse a ellos las bien conocidas sale4s de dialquildimetilamonio (por ejemplo, cloruro de disebodimetilamonio, metilsulfato de disebodimetilamonio, cloruro de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio, etc.). Variantes particularmente preferidas de estos agentes suavizantes son las que se considera que son variaciones mono o diéster de las sales de dialquildimetilamonio antes mencionadas. Otro tipo de agentes suavizantes químicos añadidos al procedimiento de fabricación de papel comprende los bien conocidos ingredientes de poli(dimetil-siloxano) organo-reactivos, que incluyen la mayoría de los poli(dimetil-siloxano) amino-funcionales preferidos.
Se pueden incorporar también en los papeles tisú de la presente invención materiales de carga. En la patente de EE.UU. nº 5,611,890, expedida a Vinson et al. el 18 de Marzo de 1997, se describen productos de papel tisú con cargas que son aceptables como sustratos para la presente invención.
Se pretende que las anteriores enumeraciones de aditivos químicos opcionales sean meramente ejemplos, y esto no significa que limiten el alcance de la invención.
Composición suavizante
En general, la composición suavizante de la realización preferida de la presente invención comprende una dispersión de un ingrediente activo suavizante en un vehículo. Cuando se aplican a papel tisú como el que se describe aquí, dichas composiciones son eficaces para suavizar el papel tisú. Preferiblemente, la composición suavizante de la presente invención tiene propiedades (por ejemplo, ingredientes, reología, pH, etc.) que permiten su fácil aplicación a escala comercial. Por ejemplo, aunque ciertos disolventes orgánicos volátiles pueden disolver fácilmente altas concentraciones de materiales suavizantes eficaces, tales disolventes no se desean debido a la mayor necesidad de seguridad del procedimiento y a la contaminación medioambiental que se crean con ellos. A continuación se discute cada uno de los componentes de la composición suavizante de la presente invención, las propiedades de dicha composición, métodos para producir dicha composición, y métodos para aplicar dicha composición.
Componentes Ingredientes suavizantes activos
Los compuestos de amonio cuaternario que tienen la fórmula:
(R_{1})_{4-m}-N^{+}-[R_{2}]_{m}X^{-}
en la que:
m es 1 a 3;
cada grupo R_{1} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxialquilo, un grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, un grupo alcoxilado, un grupo bencilo, o sus mezclas;
cada R_{2} es un grupo alquilo C_{14}-C_{22}, un grupo hidroxialquilo, un grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, un grupo alcoxilado, un grupo bencilo, o mezclas de ellos; y
X^{-} es cualquier anión compatible con el suavizante
son adecuados para uso en la presente invención. Preferiblemente, cada grupo R_{1} es metilo y X^{-} es cloruro o metil-sulfato. Preferiblemente, cada grupo R_{2} es alquilo o alquenilo lineal o ramificado de C_{16}-C_{18}, lo más preferiblemente cada grupo R_{2} es alquilo o alquenilo de C_{18} de cadena lineal. Opcionalmente, el sustituyente R_{2} puede estar derivado de fuentes de aceite vegetal. Se pueden usar diversos tipos de aceites vegetales (por ejemplo, de oliva, canola, cartamo, girasol, etc. como fuentes de ácidos grasos para sintetizar el compuesto de amonio cuaternario.
Dichas estructuras incluyen las sales de dialquil-dimetilamonio bien conocidas (por ejemplo cloruro de disebo-dimetilamonio, metil-sulfato de disebo-dimetilamonio, cloruro de di(sebo hidrogenado)dimetil-amonio, etc.), en las que R_{1} son grupos metilo, R_{2} son grupos de sebo de diversos niveles de saturación, y X^{-} es cloruro o metil-sulfato.
Como se discute en Swern, Ed. en Industrial Oil and Fat Products de Bailey, Tercera Edición, por John Wiley e Hijos (Nueva York, 1964), el sebo es un material de procedencia natural que tiene una composición variable. En la Tabla 6.13 de la referencia anteriormente identificada editada por Swern, se indica que, típicamente, el 78% o más de los ácidos grasos de sebo contienen 16 ó 18 átomos de carbono. Típicamente, la mitad de los ácidos grasos presentes en el sebo son insaturados, y están principalmente en forma de ácido oleico. Los "sebos" sintéticos así como naturales están dentro del alcance de la presente invención. Se sabe también que, dependiendo de los requisitos característicos del producto, se puede ajustar el nivel de saturación del grupo disebo desde no hidrogenado (blando) a muy poco hidrogenado (parcialmente hidrogenado) o totalmente hidrogenado (duro). Se entiende expresamente que todos los niveles de saturación descritos anteriormente están incluidos dentro del alcance de la presente invención.
Variantes particularmente preferidas de estos ingredientes suavizantes activos son las que se consideran variaciones de mono o diéster de estos compuestos de amonio cuaternario que tienen la fórmula:
(R_{1})_{4-m}-N^{+}-[(CH_{2})_{n}-Y- R_{3}]_{m}X^{-}
en la que
Y es -O-(O)C-, o -C(O)-O-, o -NH-C(O)-, o -C(O)-NH-;
m es 1 a 3;
n es de 0 a 4;
cada grupo R_{1} es un grupo alquilo de C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxialquilo, un grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, un grupo alcoxilado, un grupo bencilo, o sus mezclas;
cada R_{3} es un grupo alquilo C_{13}-C_{21}, un grupo hidroxialquilo, un grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, un grupo alcoxilado, un grupo bencilo, o mezclas de ellos; y
X^{-} es cualquier anión compatible con el suavizante.
Preferiblemente, Y = -O-(O)C-, o -C(O)-O-; m = 2; y n = 2. Cada sustituyente R_{1} es preferiblemente un grupo alquilo de C_{1}-C_{3}, siendo metilo el más preferido. Preferiblemente cada R_{3} es alquilo y/o alquenilo de C_{13}-C_{17}, más preferiblemente R_{3}es alquilo y/o alquenilo de C_{15}-C_{17} de cadena lineal, alquilo de C_{15}-C_{17}, más preferiblemente cada grupo R_{3} es alquilo de C_{17} de cadena lineal. Opcionalmente, el sustituyente R_{3} puede estar derivado de fuentes de aceite vegetal. Se pueden usar diversos tipos de aceites vegetales (por ejemplo, de oliva, canola, cartamo, girasol, etc.) como fuentes de ácidos grasos para sintetizar el compuesto de amonio cuaternario. Preferiblemente, se usan aceites de oliva, aceites de canola, aceites de cartamo altamente oleicos, y/o aceites de semilla de colza altamente erúcicos, para sintetizar el compuesto de amonio cuaternario.
Como se mencionó anteriormente, X^{-} puede ser cualquier anión compatible con el suavizante, por ejemplo, acetato, cloruro, bromuro, metil-sulfato, formiato, sulfato, nitrato y se pueden usar también en la presente invención aniones similares. Preferiblemente, X^{-} es cloruro o metil-sulfato.
Ejemplos específicos de compuestos de amonio cuaternario éster-funcionales que tienen las estructuras nombradas anteriormente y adecuados para usar en la presente invención incluyen las sales de diéster-dialquil-dimetilamonio bien conocidas tales como cloruro de diéster-disebo-dimetilamonio, cloruro de monoéster-disebo-dimetilamonio, metil-sulfato de diéster-disebo-dimetilamonio, metil-sulfato de diéster-di(sebo hidrogenado)-dimetilamonio, cloruro de diéster-di(sebo hidrogenado)-dimetilamonio, y sus mezclas. Cloruro de diéster-disebo-dimetilamonio y cloruro de diéster-di(sebo hidrogenado)-dimetilamonio son particularmente preferidos. Estos materiales particulares están disponibles en el mercado a partir de Witco Chemical Company Inc. de Dublín, OH por el nombre comercial "ADOGEN SDMC".
Como se mencionó anteriormente, típicamente la mitad de los ácidos grasos presentes en el sebo están insaturados, principalmente en forma de ácido oleico. Los "sebos" sintéticos así como naturales están dentro del alcance de la presente invención. Se sabe también que, dependiendo de los requisitos característicos del producto, se pueden ajustar el grado de saturación de dichos sebos desde no hidrogenados (blandos), a parcialmente hidrogenados (muy poco duros), o totalmente hidrogenados (duros). Se entiende expresamente que todos los niveles de saturación descritos anteriormente están incluidos dentro del alcance de la presente invención.
Se entenderá que los sustituyentes R_{1}, R_{2} y R_{3} pueden estar sustituidos opcionalmente con diversos grupos tales como alcoxilo, hidroxilo, o pueden estar ramificados. Como se mencionó anteriormente, preferiblemente cada grupo R_{1} es metilo o hidroxietilo. Preferiblemente, cada grupo R_{2} es alquilo y/o alquenilo C_{12}-C_{18}, más preferiblemente cada grupo R_{2} es alquilo y/o alquenilo C_{16}-C_{18} de cadena lineal, más preferiblemente cada grupo R_{2} alquilo o alquenilo de C_{18} de cadena lineal. Preferiblemente, R_{3} es alquilo y/o alquenilo de C_{13}-C_{17}, más preferiblemente R_{3} es alquilo y/o alquenilo de C_{15}-C_{17} de cadena lineal. Preferiblemente, X^{-} es cloruro o metil-sulfato. Además, los compuestos de amonio cuaternario éster-funcionales pueden contener opcionalmente hasta aproximadamente 10% de los derivados de mono(alquilo de cadena larga), por ejemplo:
(R_{1})_{2}-N^{+}-((CH_{2})_{2}OH)((CH_{2})_{2}OC(O)R_{3})X^{-}
como ingredientes minoritarios. Estos ingredientes minoritarios pueden actuar como emulsificantes y son útiles en la presente invención.
Se describen otros tipos de compuestos de amonio cuaternario adecuados para usar en la presente invención en la patente de EE.UU. 5.543.067, expedida a Phan et al, el 6 de Agosto de 1996; la patente de EE.UU. número 5.538.595 expedida a Trokhan et al., el 23 de Julio de 1996; la patente de EE.UU. número 5.510.000 expedida a Phan et al., el 23 de Abril de 1996; la patente de EE.UU. número 5.415.737 expedida a Phan et al., el 16 de Mayo de 1995; y en la solicitud de patente europea nº 0688901 A2, asignada a Kimberly-Clark Corporation, publicada el 12 de Diciembre de 1995.
Se pueden usar también variaciones di-cuat de los compuestos de amonio cuaternario éster-funcionales, y esto quiere decir que están dentro del alcance de la presente invención. Estos compuestos tienen la fórmula:
R_{1} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- O --- (CH_{2})_{2} ---
\uelm{N ^{+} }{\uelm{\para}{(R _{1} ) _{2} }}
--- (CH_{2})_{n} ---
\uelm{N ^{+} }{\uelm{\para}{(R _{1} ) _{2} }}
--- (CH_{2})_{2} --- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- R_{3} 2X^{-}
En la estructura nombrada anteriormente cada grupo R_{1} es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, R_{3} es un grupo hidrocarbilo de C_{11}-C_{21}, n es de 2 a 4 y X^{-} es un anión adecuado tal como un haluro (por ejemplo, cloruro o bromuro) o metil-sulfato. Preferiblemente, cada grupo R_{3} es alquilo y/o alquenilo de C_{13}-C_{17}, más preferiblemente cada R_{3} es un grupo alquilo y/o alquenilo de C_{15}-C_{17} de cadena lineal, y R_{1} es un grupo metilo.
Como inciso, aunque no se desea con ello vincularse a ninguna teoría, se cree que el resto o los restos éster de los compuestos cuaternarios anteriormente mencionados proporcionan una medida de la biodegradabilidad de dichos compuestos. Pero lo más importante es que, los compuestos de amonio cuaternario éster-funcionales usados en esta invención se biodegradan más rápidamente que los suavizantes químicos de dialquil-dimetilamonio convencionales.
El uso de ingredientes de amonio cuaternario como se describe anteriormente en esta memoria se realiza más efectivamente si el ingrediente de amonio cuaternario está acompañado de un plastificante apropiado. El término plastificante, según se usa en esta memoria, se refiere a un ingrediente capaz de reducir el punto de fusión y la viscosidad a una temperatura dada de un ingrediente de amonio cuaternario. El plastificante se puede añadir durante la etapa de cuaternización en la fabricación del ingrediente de amonio cuaternario o se puede añadir después de la cuaternización pero antes de la aplicación como un ingrediente activo suavizante. El plastificante se caracteriza por ser sustancialmente inerte durante la síntesis química, pero actúa como un reductor de viscosidad para ayudar en la síntesis. Plastificantes preferidos son compuestos polihidroxilados no volátiles. Los compuestos polihidroxilados preferidos incluyen glicerol y polietilenglicoles que tienen un peso molecular de aproximadamente 200 a aproximadamente 2000, siendo particularmente preferido el polietilenglicol que tiene un peso molecular de aproximadamente 200 a aproximadamente 600. Cuando dichos plastificantes se añaden durante la fabricación del ingrediente de amonio cuaternario, éstos comprenden entre aproximadamente 25% y aproximadamente 75% por ciento del producto de dicha fabricación. Una mezcla particularmente preferida comprende aproximadamente 60% de ingrediente de amonio cuaternario y aproximadamente 40% de plastificante.
Vehículo
Según se usa en esta memoria un "vehículo" se usa para diluir ingredientes activos de las composiciones descritas en esta memoria formando la dispersión de la presente invención. Un vehículo puede disolver dichos componentes (solución real o solución micelar) o dichos componentes pueden estar distribuidos por todo el vehículo (dispersión o emulsión). El vehículo de una suspensión o emulsión es típicamente su fase continua. Es decir, otros componentes de la dispersión o emulsión se encuentran dispersos a un nivel molecular como partículas discretas o agregados moleculares por todo el vehículo.
Para los fines de la presente invención, un propósito es que el vehículo sirva para diluir la concentración de ingredientes suavizantes activos de manera que dichos ingredientes puedan ser aplicados de forma eficaz y económica. Por ejemplo, como se discute más abajo, un modo de aplicar dichos ingredientes activos es rociarlos sobre un rodillo que luego los transfiere a una banda de tejido en movimiento. Típicamente, tan sólo se necesitan niveles muy bajos (por ejemplo del orden de 2% en peso del tejido asociado) de ingredientes activos suavizantes para mejorar eficazmente la sensación táctil de suavidad de un tejido. Esto significa que serían necesarios sistemas muy precisos de medición y pulverización para distribuir un ingrediente activo suavizante "puro" a través de amplitud completa de una banda de tisú a escala comercial.
Otra finalidad del vehículo es suministrar la composición suavizante activa en una forma en la que sea poco propensa a movilizarse con respecto a la estructura del tisú. Concretamente, se desea aplicar la composición de la presente invención de modo que el ingrediente activo de la composición resida principalmente sobre la superficie de la banda de tisú absorbente con mínima absorción en el interior de la banda. Sin pretender estar vinculados por ninguna teoría, la solicitante cree que la interacción de la composición suavizante con vehículos preferidos crea una partícula suspendida que se une de modo más rápido y permanente que si el ingrediente activo se fuera a aplicar sin el vehículo. Por ejemplo, se cree que las suspensiones de suavizantes cuaternarios en agua asumen una forma micelar que se puede depositar sustantivamente sobre la superficie de las fibras de la superficie de la banda de papel tisú. Los suavizantes cuaternarios aplicados sin la ayuda del vehículo, es decir, aplicados en forma fundida tienden, en cambio, a absorberse en el interior de la banda de tisú.
Se ha descubierto también que los vehículos y las composiciones suavizantes que comprenden dichos vehículos son particularmente útiles para facilitar la aplicación de ingredientes suavizantes activos en bandas continuas de tisúes a escala comercial.
En la realización más simple de la presente invención, los ingredientes suavizantes se pueden disolver en un vehículo formando una solución en ella. Sin embargo, como se ha indicado anteriormente, los materiales que son útiles como disolventes para ingredientes activos suavizantes adecuados no son deseables desde el punto de vista comercial por razones de seguridad y medioambiente. Por lo tanto, para que un material sea adecuado para usar en el vehículo para los fines de la presente invención, dicho material ha de ser compatible con los ingredientes suavizantes activos descritos en esta memoria y con el sustrato de tisú sobre el que se depositarán las composiciones suavizantes de la presente invención. Además, un material adecuado no ha de contener ningún ingrediente que cause problemas de seguridad (ni en el procedimiento de fabricación de tisú ni a los usuarios de productos de tisú que usan las composiciones suavizantes descritas en esta memoria) ni que origine un riesgo inaceptable para el medio ambiente. Materiales adecuados para el vehículo de la presente invención incluyen líquidos con grupos funcionales hidroxilo, más preferiblemente agua.
Electrólito
Aunque el agua es un material común para usar como vehículo en la técnica, el agua a solas no es un vehículo en cuanto a la presente invención. Específicamente, cuando los ingredientes suavizantes activos de la presente invención se encuentran dispersos en agua a un nivel adecuado para su aplicación a una banda de tisú, la dispersión tiene una viscosidad inaceptablemente alta. Aunque no está vinculado a ninguna teoría, se cree que el hecho de combinar agua y los ingredientes suavizantes activos de la presente invención para formar dichas dispersiones produce una fase cristalina líquida que tiene una elevada viscosidad. Las composiciones que tienen esa viscosidad tan alta son difíciles de aplicar a bandas de tisú con el fin de suavizarlas.
Se ha descubierto que se puede reducir de manera sustancial la viscosidad de dispersiones de ingredientes suavizantes activos en agua, y mantener a su vez un nivel alto deseado de los ingredientes suavizantes activos en la composición suavizante, añadiendo simplemente un electrólito adecuado al vehículo. De nuevo, sin estar vinculados por ninguna teoría, la solicitante cree que dicha adición afecta al tamaño de la doble capa cargada alrededor de cualquier especie o partícula cargada catiónicamente en la dispersión originando un cambio en la estructura de fases del sistema suavizante ternario constituido por el ingrediente activo, agua y el electrólito con una reducción resultante en la viscosidad del sistema.
Cualquier electrólito que cumpla los criterios generales descritos anteriormente para materiales adecuados para usar en el vehículo de la presente invención y que sea efectivo para reducir la viscosidad de una dispersión de un ingrediente activo suavizante en agua, resulta adecuado para usar en el vehículo de la presente invención. En particular, cualquiera de los electrólitos solubles en agua conocidos que cumplan los criterios anteriores, se pueden incluir en el vehículo de la composición suavizante de la presente invención. Cuando está presente, el electrólito se puede usar en cantidades de hasta aproximadamente 25% en peso de la composición suavizante, pero preferiblemente no más de aproximadamente 15% en peso de la composición suavizante. Preferiblemente, el nivel de electrólito está entre aproximadamente 0,1% y aproximadamente 10% en peso de la composición suavizante basado en el peso anhidro del electrólito. Todavía más preferiblemente, el electrólito se usa a un nivel entre aproximadamente 0,3% y aproximadamente 1,0% en peso de la composición suavizante. La cantidad mínima del electrólito será la cantidad suficiente para proporcionar la viscosidad deseada. Las dispersiones típicamente presentan una reología no Newtoniana, y se fluidifican por cizalladura hasta una viscosidad deseada comprendida generalmente en el intervalo de aproximadamente 10 centipoise (cp) a aproximadamente 1000 cp, preferiblemente en el intervalo entre aproximadamente 10 y aproximadamente 200 cp, medida a 25ºC y a una velocidad de cizalladura de 100 s^{-1} usando el método descrito en la sección Métodos de ensayo de más adelante. Electrólitos adecuados incluyen, las sales haluros, nitratos, nitritos y sulfatos de metales alcalinos y alcalino-térreos así como las correspondientes sales de amonio. Otros electrólitos útiles incluyen las sales de metales alcalinos y alcalino-térreos de ácidos orgánicos sencillos tales como formiato sódico y acetato sódico, así como las correspondientes sales de amonio. Electrólitos preferidos incluyen las sales de cloruros de sodio, calcio y magnesio. El cloruro cálcico es un electrólito particularmente preferido para la composición suavizante de la presente invención. Sin estar vinculado por ninguna teoría, las propiedades humectantes del cloruro de calcio y el cambio permanente en el contenido de humedad en el equilibrio que imparte el producto de tisú absorbente al que se aplica la composición hace que se prefiera en particular el cloruro de calcio. Es decir, la solicitante cree que las propiedades humectantes del cloruro de calcio lo convierten en una reserva de humedad que puede suministrar humedad a la estructura celulósica del tisú. Como se sabe en la técnica, la humedad sirve de plastificante para la celulosa. Por lo tanto, la humedad suministrada por el cloruro de calcio hidratado hace posible que la celulosa sea deseablemente suave a lo largo de un intervalo más amplio de humedades relativas medioambientales si se compara con estructuras similares en las que no hay presente nada de cloruro de calcio. Si se desea, resultan también adecuadas las mezclas compatibles de los diversos electrólitos.
El vehículo puede comprender también ingredientes minoritarios, como pueden ser los conocidos por la técnica, ejemplos de tales ingredientes incluyen: ácidos minerales o sistemas de tamponamiento para el ajuste de pH (se pueden requerir para mantener la estabilidad hidrolítica para ciertos ingredientes suavizantes activos), e ingredientes antiespumantes (por ejemplo, una emulsión de silicona como la disponible de Dow Corning, Corp, de Midland, MI denominada Dow Corning 2310), como un agente auxiliar de tratamiento para reducir la formación de espuma cuando se usa la composición suavizante de la presente invención.
Se pueden usar también estabilizantes para mejorar la uniformidad y la duración de almacenamiento de la dispersión. Por ejemplo, se puede incluir para este propósito un poliéster etoxilado, HOE S 4060, disponible de Clariant Corporation de Charlott, NC.
También se pueden utilizar agentes auxiliares del procedimiento, incluyendo, por ejemplo, un abrillantador, tal como Tinopal CBS-X, obtenible de CIBA-GEIGY de Greensboro, NC, que se puede añadir a la dispersión para permitir una sencilla visualización objetiva de la uniformidad de aplicación, a través de la inspección, a la luz UV, de la banda de tisú acabado, que contiene una composición suavizante aplicada en la superficie.
Formación de la composición suavizante
Como se indicó anteriormente, la composición suavizante de la presente invención es una dispersión de un ingrediente activo suavizante en un vehículo. Dependiendo del ingrediente activo suavizante elegido, el nivel de aplicación deseado y otros factores, se puede requerir un nivel particular de ingrediente activo suavizante en la composición, y dicho nivel de ingrediente activo suavizante puede variar entre aproximadamente 10% de la composición y aproximadamente 35% de la composición. Preferiblemente, el ingrediente activo suavizante comprende entre aproximadamente 20% y aproximadamente 30% de la composición. Lo más preferiblemente, el ingrediente activo suavizante comprende aproximadamente 25% de la composición. Dependiendo del método usado para producir el ingrediente activo suavizante, la composición suavizante puede comprender también entre aproximadamente 2% y aproximadamente 20%, preferiblemente aproximadamente 10% de un plastificante. Como se indicó anteriormente, el componente principal preferido del vehículo es el agua. Además, el vehículo comprende preferiblemente un electrólito de haluro de metal alcalino o alcalino-térreo y puede comprender ingredientes minoritarios para ajustar el pH, para controlar la formación de espuma, o para ayudar a estabilizar la dispersión. Lo siguiente describe la preparación de una composición suavizante particularmente preferida de la presente invención.
Una composición suavizante particularmente preferida de la presente invención (Composición 1) se prepara como sigue. Los materiales se definen más específicamente en la tabla que detalla la Composición 1 que sigue a esta descripción. Las cantidades usadas en cada etapa son suficientes para dar lugar a la composición acabada detallada en la tabla. El ácido clorhídrico (solución al 25%), el ingrediente antiespumante y el abrillantador se añaden a la cantidad apropiada de agua. Después, esta mezcla se calienta a aproximadamente 75ºC (165ºF). Simultáneamente, la mezcla de ingrediente activo suavizante, plastificante, y tensioactivo no iónico se funde calentándola hasta una temperatura de aproximadamente 65ºC (150ºF). La mezcla fundida de ingrediente activo suavizante, plastificante, y tensioactivo no iónico luego se añade lentamente a la fase acuosa ácida calentada mezclando hasta distribuir uniformemente la fase dispersa por todo el vehículo. (La solubilidad en agua del polietilenglicol probablemente lo introduce en la fase acuosa, pero esto no es esencial para la invención y también se permite que estén dentro del alcance de la invención plastificantes que sean más hidrófobos y que, de este modo, permanezcan asociados con las cadenas alquílicas del compuesto de amonio cuaternario.). Una vez que el ingrediente activo suavizante se encuentra totalmente disperso, se añade parte del cloruro cálcico (como una solución al 2,5%) intermitentemente mezclando. Después se homogeneiza la mezcla fluida. Para este fin se puede utilizar cualquiera de los métodos para homogeneizar dispersiones. Un método aceptable para homogeneizar una cantidad de 150 litros (40 galones) de la composición suavizante es utilizar un homogeneizador Ultra-Turrax modelo T45 S4, disponible a partir de Tekmar Company de Cincinnati, OH, sumergida en el material durante un período de 4 horas. Después, la composición se deja enfriar a temperatura ambiente y el estabilizante se añade lentamente y mezclando. Por último, se añade el resto del cloruro cálcico (como una solución al 25%) mezclando continuamente.
Composición 1
Componente Concentración
Fase continua
\hskip1.5cm Agua c.s. hasta 100%
\hskip1.5cm Cloruro de calcio^{1} 0,53%
\hskip1.5cm Antiespumante^{2} 0,15%
\hskip1.5cm Ácido clorhídrico^{3} 13 ppm
\hskip1.5cm Plastificante^{5} 12,1%
\hskip1.5cm Abrillantador^{6} 89 ppm
\hskip1.5cm Estabilizante^{4} 0.49%
Fase dispersa
Ingrediente activo suavizante^{5} 23,7%
1. 0,34% de solución acuosa de cloruro cálcico al 2,5% y 0,19% de solución acuosa de cloruro cálcico al 25%. 2. Emulsión de silicona-Dow Corning 2310®, comercializada por Dow Corning Corp., Midland, MI 3. Disponible a partir de J. T. Baker Chemical Company de Phillipsburg, NJ 4. El estabilizante es HOE S 4060, de Clariant Corp, Charlotte, NC. 5. Plastificante e ingrediente activo suavizante obtenido en forma pre-mezclada a partir de Witco Chemical Company de Dublín OH, como DP-SC-505-91, que es aproximadamente 2 partes de compuesto cuaternario de diéster de sebo y 1 parte de polietilenglicol 400. 6. El abrillantador es Tinopal CBS-X, obtenible a partir de CIBA-GEIGY de Greensboro, NC.
La composición suavizante química resultante es una dispersión lechosa de baja viscosidad adecuada para aplicar a estructuras celulósicas como se describe más adelante, para proporcionar una suavidad al tacto deseada a dichas estructuras. Esta presenta una viscosidad no Newtoniana de fluidificación por cizalladura. De manera adecuada, la composición tiene una viscosidad inferior a aproximadamente 1000 centipoise (cp), medida a 25ºC y a una velocidad de cizalladura de 100 s^{-1} usando el método descrito en la sección Métodos de ensayo siguiente. Preferiblemente, la composición tiene una viscosidad inferior a aproximadamente 500 cp. Más preferiblemente, la viscosidad es inferior a aproximadamente 100 cp.
Un método alternativo para formar una composición suavizante de acuerdo con la presente invención es preparar una fase acuosa añadiendo primero el electrólito (cloruro de calcio) a una cantidad apropiada de agua con mezcla suficiente para disolvente completamente el cloruro de calcio. El pH de la solución electrolítica se ajusta luego a aproximadamente 4. Después, esta mezcla se calienta a aproximadamente 65ºC (150ºF). Al mismo tiempo que se calienta el agua, se funden el compuesto cuaternario y el plastificante a aproximadamente 65ºC (150ºF). La mezcla fundida de ingrediente activo suavizante, plastificante, y tensioactivo no iónico luego se añade lentamente a la fase acuosa ácida calentada mezclando hasta distribuir uniformemente la fase dispersa por todo el vehículo. (La solubilidad en agua del polietilenglicol probablemente lo introduce en la fase acuosa, pero esto no es esencial para la invención y también se permite que estén dentro del alcance de la invención plastificantes que sean más hidrófobos y que, de este modo, permanezcan asociados con las cadenas alquílicas del compuesto de amonio cuaternario.). Después, la composición se deja enfriar a temperatura ambiente y el estabilizante se añade lentamente y mezclando. En este momento se añade también el agua necesaria para la llevar la composición suavizante a 100%.
Composición 2
Componente Concentración
Vehículo
\hskip1.5cm Agua c.s. hasta 100%
\hskip1.5cm Cloruro de calcio 4,7%
\hskip1.5cm Antiespumante^{1} 1.7%
\hskip1.5cm Ácido sulfúrico c.s. hasta pH 4
\hskip1.5cm Plastificante^{2} 9,9%
Fase dispersa
\hskip1.5cm Ingrediente activo suavizante 23,9%
1. Polidimetilsiloxano - SF 96-350®, un fluido de 350 centistoke comercializado por General Electric Company de Waterford, NY 2. Plastificante e ingrediente activo suavizante obtenido en forma pre-mezclada a partir de Witco Chemical Company, como DP-SC-505-91 (aproximadamente 2 partes de compuesto cuaternario de diéster de sebo y 1 parte de polietilenglicol 400).
La composición suavizante química resultante es una dispersión lechosa de baja viscosidad adecuada para aplicar a estructuras celulósicas como se describe más adelante, para proporcionar una suavidad al tacto deseada a dichas estructuras. Esta presenta una viscosidad no Newtoniana de fluidificación por cizalladura. Preferiblemente, la composición tiene una viscosidad inferior a aproximadamente 100 centipoise (cp)1000 , medida a 25ºC y a una velocidad de cizalladura de 100 s^{-1}usando el método descrito en la sección Métodos de ensayo siguiente.
Método de aplicación
Preferiblemente, la composición suavizante química se aplica a una banda de tisú seco. La terminología "banda de tisú seca" como se utiliza aquí, incluye tanto las bandas que se secan hasta un contenido de humedad menor que su contenido de humedad en el equilibrio (sobre-secada, véase más adelante) y bandas que están a un contenido de humedad en el equilibrio con humedad atmosférica. Una banda de papel tisú semiseca incluye una banda de tisú con un contenido de humedad que excede de su contenido de humedad en el equilibrio.
Tal como se utiliza aquí, la terminología "banda de tisú caliente" se refiere a una banda de tisú que está a una temperatura elevada respecto de la temperatura ambiente. Preferiblemente, la temperatura elevada de la banda es al menos aproximadamente 43ºC y más preferiblemente al menos aproximadamente 65ºC.
El contenido de humedad de una banda de tisú está relacionado con la temperatura de la banda y con la humedad relativa del medio ambiente en el que está situada la banda. Como se utiliza aquí, la terminología "banda de tisú sobresecada" se refiere a una banda de tisú que se ha secado a un contenido de humedad menor que su contenido de humedad en el equilibrio en las condiciones típicas de ensayo de 23ºC y 50% de humedad relativa. El contenido de humedad en el equilibrio de una banda de tisú situada en condiciones típicas de ensayo de 23ºC y 50% de humedad relativa es aproximadamente 7%. Una banda de tisú de la presente invención se puede sobresecar llevándola a una temperatura elevada mediante el uso de medios secantes conocidos en la técnica tales como un secador Yankee o mediante secado por circulación de aire. Preferiblemente, una banda de tisú sobresecada tendrá un contenido en humedad menor que 7%, más preferiblemente de aproximadamente 0 a aproximadamente 6%, y lo más preferiblemente, un contenido en humedad de aproximadamente 0 a aproximadamente 3%, en peso.
El papel expuesto al medioambiente normal típicamente tiene un contenido de humedad en el equilibrio en el intervalo de 5% a 8%. Cuando el papel está secado y crepado el contenido de humedad en la hoja es generalmente menor que 3%. Tras la fabricación, el papel absorbe agua de la atmósfera. En el procedimiento preferido de la presente invención, se saca ventaja del bajo contenido de humedad en el papel cuando sale de la cuchilla limpiadora a medida que se saca del secador Yankee (o el bajo contenido de humedad de bandas similares cuando tales bandas se sacan de medios alternativos de secado si el procedimiento no utiliza un secador Yankee).
En una realización preferida, la composición de la presente invención se aplica a una banda de tisú sobresecado poco después de separarse de un medio de secado y antes de liarse en un rollo inicial. Alternativamente, la composición de la presente invención se puede aplicar a una banda de tisú semiseca, por ejemplo mientras la banda está sobre la tela Fourdrinier, sobre un fieltro o tejido secante, o mientras la banda está en contacto con el secador Yankee u otros medios secantes alternativos. Finalmente, la composición también se puede aplicar a una banda de tisú seca en equilibrio de humedad con su medio ambiente cuando la banda está desliada de un rollo inicial como, por ejemplo, durante la operación de conversión fuera de línea.
En una realización preferida, la composición suavizante de la presente invención se puede aplicar después de haberse secado y crepado la banda de tisú, y, más preferiblemente, mientras la banda está todavía a una temperatura elevada. Preferiblemente, la composición suavizante se aplica a la banda de tisú secada y crepada antes de liarla sobre el rodillo inicial. Así, en una realización preferida de la presente invención, la composición suavizante se aplica a una banda de tisú sobresecada, caliente, después de haber crepado la banda y a medida que ésta pasa a través de los rodillos de calandra que controlan el calibre.
Preferiblemente, la composición suavizante descrita anteriormente se aplica a una superficie de transferencia de calor que después aplica la composición a la banda de papel tisú. La composición suavizante deberá aplicarse a la superficie de transferencia caliente de una manera macroscópicamente uniforme para transferirla subsiguientemente a la banda de papel tisú de modo que sustancialmente toda la hoja se beneficie del efecto de la composición suavizante. Tras la aplicación a la superficie de transferencia caliente, al menos una parte de los componentes volátiles del vehículo preferiblemente se evaporan, dejando preferiblemente una película delgada que contiene cualquier porción residual no evaporada de los componentes volátiles del vehículo, el ingrediente activo suavizante, y otros componentes no volátiles de la composición suavizante. Por "película delgada" se entiende cualquier revestimiento delgado, turbidez o niebla sobre la superficie de transferencia. Esta película delgada puede ser microscópicamente continua o puede estar compuesta de elementos discretos. Si la película delgada está compuesta por elementos discretos, los elementos pueden ser de tamaño uniforme o variable; además pueden estar dispuestos según un diseño regular o irregular, pero macroscópicamente la película delgada es uniforme. Preferiblemente, la película delgada está compuesta de elementos discretos.
La composición suavizante se puede añadir a cada cara de la banda de tisú singularmente, o a ambas caras; preferiblemente, la composición suavizante se aplica sólo a una cara de la banda de papel tisú; la cara de la banda de tisú con regiones en relieve que se orientarán más tarde hacia la superficie exterior del producto de papel tisú. Adecuadamente, para proporcionar el tisú suave de la presente invención, la composición suavizante se aplica a la banda a un nivel de al menos alrededor de 0,1% del peso del tisú. Preferiblemente, la composición suavizante se añade a un nivel de al menos alrededor de 0,3%, más preferiblemente, 0,5%. Con el fin de impedir que el producto de papel tisú suave de la presente invención tenga un tacto graso inaceptable (para algunos usuarios), la composición suavizante se añade a un nivel de menos de aproximadamente 8%, preferiblemente menos de aproximadamente 5%, más preferiblemente menos de aproximadamente 3%.
Entre los métodos para aplicar de forma macroscópicamente uniforme la composición suavizante a la superficie de transferencia de calor, se incluye la pulverización y la impresión. La pulverización ha resultado ser económica y puede controlarse con precisión en relación con la cantidad y distribución de la composición suavizante, así que es más preferida. Preferiblemente, la composición suavizante dispersada se aplica desde la superficie de transferencia sobre la banda de tisú crepado, secado después del secador Yankee y antes del rodillo inicial. Un medio particularmente conveniente de conseguir esta aplicación es aplicar la composición suavizante a uno o ambos de un par de rodillos de calandra calentados que, además de servir como superficies de transferencia de calor para la presente composición suavizante, también sirven para disminuir y controlar el espesor de la banda de tisú seca al espesor deseado del producto acabado. Dicho medio conveniente se describe con más detalle en la solicitud de patente de EE.UU. nº de serie 09/053.319, presentada a nombre de Vinson et al. el 1 de abril de 1998.
Alternativamente, también se pueden aplicar cantidades eficaces de ingredientes activos suavizantes de las composiciones suavizantes de la presente invención a una banda de tisú que se ha enfriado después del secado inicial y que ha entrado en equilibrio de humedad con su medio ambiente. El método de aplicar las composiciones suavizantes de la presente invención es sustancialmente el mismo que se ha descrito anteriormente para la aplicación de tales composiciones a una banda de tisú sobresecada y caliente. Es decir, la composición suavizante se puede aplicar a una superficie de transferencia que después aplica la composición a la banda de tisú. No es necesario calentar dichas superficies de transferencia ya que las propiedades reológicas deseables de la composición de la presente invención permiten una aplicación uniforme a través de toda la anchura de una banda de tisú. de nuevo, la composición suavizante se aplica preferiblemente a una superficie de transferencia de una manera macroscópicamente uniforme para transferirla subsiguientemente a la banda de papel tisú de modo que sustancialmente toda la hoja se beneficie del efecto de la composición suavizante. La solicitud nº de serie 09/053.319 mencionada anteriormente también da más detalles acerca de dichos medios alternativos de aplicar cantidades eficaces de ingredientes activos suavizantes.
Cualquiera que sea el medio elegido de aplicar el ingrediente activo suavizante para los fines de la presente invención, es importante que la composición suavizante química sea depositada sobre al menos algunas de las porciones 15 en relieve. Sin estar vinculados por ninguna teoría, la solicitante cree que esta disposición mitiga la naturaleza táctil áspera de las porciones en relieve y hace que los usuarios del producto de tisú de la presente invención manifiesten que el producto tiene una suavidad deseable perceptible por el tacto así como una textura reconocible. Cuando las bandas tratadas como se ha descrito anteriormente se han evaluado en cuanto a su suavidad de acuerdo con el método descrito más abajo en la sección de los Métodos de ensayo, se ha encontrado que tienen una mejora de suavidad de al menos aproximadamente 0,2 unidades de puntuación del equipo de expertos (PSU, siglas del inglés, Panel Score Units). Preferiblemente, la mejora de suavidad es al menos aproximadamente 0,3 PSU. Más preferiblemente, la mejora es al menos aproximadamente 0,5 PSU. Adecuadamente, la composición suavizante química de la presente invención se dispone sobre toda la cara externa 7. Preferiblemente, la composición suavizante química se dispone sólo sobre las porciones en relieve 15 (es decir, en su primera región 11).
Conversión
Como se muestra en la figura, una realización preferida de la presente invención comprende dos capas 3, 5, que tienen superficies externas opuestas 7 tales que la pluralidad de porciones 15 en relieve que comprenden la primera región 11 son perceptibles para un usuario. Como se sabe, tales productos multicapas se producen por un procedimiento de conversión en el que al menos dos bandas se unen de una manera especificada para proporcionar las propiedades deseadas al producto acabado. El producto 1 de tisú de la presente invención se convierte con el lado texturado hacia fuera de modo que proporciona las porciones en relieve 15 en la cara externa 7. Haciendo esto, se provee al producto 1 de tisú de los beneficios particulares de limpieza o percepción de limpieza discutidos anteriormente. Las capas 3, 5 de la presente invención se pueden unir de manera que sus caras internas 9 estén yuxtapuestas utilizando cualquier medio adecuado conocido en la técnica, tal como gofrado, encolado, y similares. Preferiblemente, las capas 3,5 se unen por un adhesivo.
Las caras externas 7 se pueden tratar con la composición suavizante química aplicada en la superficie como se ha descrito antes, ya sea antes o después de haberse unido. Preferiblemente, el lado de la banda de tisú que se convertirá en la cara externa 7 como resultado del proceso de conversión se trata con la composición suavizante química aplicada en la superficie mientras el tisú se sobreseca como se ha descrito anteriormente antes de convertir la banda de tisú en el producto 1 de tisú acabado de la presente invención.
Ejemplo
Este ejemplo ilustra un producto de papel tisú de dos capas de acuerdo con una realización preferida de la presente invención. Este ejemplo demuestra la producción de una banda de papel tisú en capas que lleva una composición suavizante preparada por el método preferido que se ha descrito anteriormente aplicado a un lado, en donde las bandas de papel tisú se combinan en un producto de papel tisú de dos capas.
En la práctica de la presente invención se usa una máquina de fabricación de papel de tipo mesa plana (Fourdrinier) a escala piloto.
Se prepara una suspensión acuosa de NSK con una consistencia de aproximadamente 3% utilizando un redesintegrador convencional y se hace pasar a través de un tubo de pasta hacia la caja de entrada de la máquina de mesa plana.
Para conferir una resistencia en mojado temporal al producto acabado, se prepara una dispersión al 1% de Parez 750® y se añade al tubo de pasta NSK a una velocidad suficiente para suministrar 0,5% de Parez 750® basado en el peso seco de fibras de NSK. La absorción de la resina con resistencia en húmedo temporal se intensifica haciendo pasar la suspensión tratada a través de un mezclador en línea.
Se prepara una suspensión acuosa de fibras kraft de madera de eucalipto con una consistencia de aproximadamente 3% utilizando un redesintegrador convencional y se hace pasar a través de un tubo de pasta hacia la caja de entrada de la máquina de mesa plana.
Para conferir una resistencia en mojado temporal al producto acabado y disminuir el empolvado o repelado de la superficie del papel tisú, se prepara una dispersión al 1% de Parez 750® y se añade al tubo de pasta de eucalipto a una velocidad suficiente para suministrar 0,375% de Parez 750® basado en el peso seco de las fibras de eucalipto. La absorción de la resina con resistencia en húmedo temporal se intensifica haciendo pasar la suspensión tratada a través de un mezclador en línea.
Las fibras de NSK se diluyen con agua blanca a la entrada de una bomba de alimentación hasta que se alcanza una consistencia de aproximadamente 0,15% basado en el peso total de la suspensión de fibras de NSK. Asimismo, las fibras de eucalipto se diluyen con agua blanca a la entrada de una bomba de alimentación hasta que se alcanza una consistencia de aproximadamente 0,15% basado en el peso total de la suspensión de fibras de eucalipto. La suspensión de eucalipto así como la suspensión de NSK se dirigen a una caja de cabeza de máquina superpuesta capaz de mantener las suspensiones como corrientes separadas hasta que se depositan sobre una tela de formación sobre la mesa plana de fabricación.
\newpage
La máquina de papel tiene una cabeza de máquina superpuesta que tiene una cámara superior, una cámara central y una cámara inferior. La suspensión de fibras de eucalipto se bombea a través de las cámaras superior e inferior de la cabeza de máquina y, simultáneamente, la suspensión de fibras de NSK se bombea a través de la cámara central de la cabeza de máquina y se suministran en una relación superpuesta sobre la tela de formación para formar sobre ella una banda embrionaria de tres capas, cuyo aproximadamente 70% está constituido por fibras de eucalipto y el 30% restante está constituido de las fibras de NSK. Se produce desgote a través de la tela de formación y es favorecida por un deflector y por cajas de vacío. La tela de formación tiene una configuración de tejedura de raso de 5 caladas, que tiene 87 monofilamentos en la dirección de la máquina y 76 monofilamentos den la dirección transversal por cada 2,54 cm, respectivamente.
La banda embrionaria húmeda se transfiere desde la tela de formación, con una consistencia de fibras de aproximadamente 15% en el punto de transferencia, a una tela de secado con un diseño. La tela de secado está diseñada para producir un tisú densificado y con un diseño, con unas zonas desviadas, de baja densidad, discontinuas, dispuestas dentro de una red continua de áreas de alta densidad (nudillos). Esta tela de secado se forma vaciando una superficie de resina impermeable sobre una tela de soporte de malla de fibras. La tela de soporte es una malla de doble capa de 45 x 52 filamentos. El espesor de la resina vaciada es de aproximadamente 254 micrómetros. El área de nudillos es aproximadamente 40% y las células abiertas permanecen a una frecuencia de aproximadamente 12,4 por centímetro cuadrado (78 por pulgada cuadrada).
Se realiza un desgote adicional mediante drenaje asistido por vacío hasta que la banda tiene una consistencia de fibras de aproximadamente 30%.
Mientras permanece en contacto con la tela de formación con diseño, la banda con diseño se seca previamente por circulación de una corriente de aire a través de unos presecadores hasta una consistencia de fibras de aproximadamente 65% en peso.
La banda semiseca se transfiere después al secador Yankee y se adhiere a la superficie del secador Yankee con un adhesivo de crepado rociado que comprende una solución acuosa al 0,125% de poli(alcohol vinílico). El adhesivo de crepado es liberado a la superficie del secador Yankee a un régimen de 0,1% de sólidos de adhesivo basado en el peso en seco de la banda.
La consistencia de las fibras se aumenta hasta aproximadamente 98% antes de que la banda sea crepada en seco desde el secador Yankee con una espátula.
La espátula tiene un ángulo oblicuo de aproximadamente 25 grados y está colocada con respecto al secador Yankee para proporcionar un ángulo de impacto de aproximadamente 81 grados. El secador Yankee se hace funcionar a una temperatura de aproximadamente 177ºC (350ºF) y una velocidad de aproximadamente 244 metros por minuto (aproximadamente 800 fpm (pies por minuto)).
Después se pasa la banda entre dos rodillos de calandra. El rodillo de calandra inferior (de transferencia) se rocía con una composición de suavizante químico, que se describe mejor más adelante, utilizando boquillas atomizadoras de aire SU14 (soporte de boquilla de aire nº 73328 y soporte de boquilla de fluido nº 2850) de Spraying Systems Co. of Wheaton, IL. Los dos rodillos combinadores se desvían juntos a peso de rodillo y se hacen funcionar a velocidades superficiales de aproximadamente 200 metros por minuto (656 pies por minuto) que produce un crepado porcentual de aproximadamente 18%.
Los agentes usados en la preparación de la mezcla suavizante química son:
1.
Un compuesto de amonio cuaternario cloruro diéster de sebo parcialmente hidrogenado premezclado con polietilenglicol 400. La premezcla es al 66,2% compuesto de amonio cuaternario disponible de Witco Chemical Company de Dublín, OH.
2.
Lentejas de cloruro de calcio de EM Science de Gibbstown, NJ.
3.
Emulsión de silicona (Dow Corning 2310) de Dow Corning Corp. de Midland, MI.
4.
Ácido clorhídrico disponible a partir de J. T. Baker Chemical Company de Phillipsburg, NJ
5.
Estabilizante poliéster etoxilado (HOE S 4060, de Clariant Corp. Charlotte, NC.
6.
Abrillantador fluorescente (Tinopal CBS-X) de Ciba-Geigy Corp., Greensboro, NC.
La mezcla de suavizantes químicos se prepara combinando el antiespumante, el ácido clorhídrico y el abrillantador fluorescente en la cantidad precisa de agua. Después esto se calienta hasta aproximadamente 75ºC. Después se añade la premezcla de compuesto cuaternario y PEG 400 como un líquido fundido y se agita hasta que la mezcla es completamente homogénea. Después se añade la solución de cloruro de calcio al 2,5% mezclando para diluir la solución. Luego se utiliza un homogeneizador Ultra-Turrax modelo T45 S4 durante 4 horas con un lote de 151,4-170,3 litros (40-45 galones).Una vez enfriada la solución a temperatura ambiente, se añade el poliéster mezclando. Finalmente, se añade la solución de cloruro de calcio al 25%. Los componentes se utilizan en una proporción suficiente para proporcionar una composición que tenga las siguientes concentraciones aproximadas:
24% compuesto de amonio cuaternario de cloruro de diéster de sebo
parcialmente hidrogenado.
12% PEG 400
0,5% CaCl_{2}
63% Agua
0,15% emulsión de silicona.
13 ppm ácido clorhídrico
0,5% Poliéster
89 ppm Tinopal CBS-X
La mezcla de suavizantes químicos se transfiere por presión directa desde el rodillo de calandra superior a la cara de la banda de tisú que tiene áreas en relieve. El papel tisú resultante tiene un peso base de aproximadamente 6,5 kg por 278,7 m^{2} (14.3 lb per 3000 ft), un nivel de composición suavizante de aproximadamente 1% y una frecuencia de texturas de aproximadamente 3,5/cm (9/pulgada).
La banda se convierte en un producto de papel tisú crepado de doble capa. La orientación de las bandas se mantiene de modo que las superficies exteriores comprenden las regiones elevadas de las capas individuales. El papel tisú resultante se sometió al ensayo de suavidad para expertos utilizando el método descrito en la sección de Métodos de ensayo más adelante junto con un producto hecho de acuerdo con la técnica anterior. Es decir: 1) la cara lisa se trató con una composición suavizante química aplicada en la superficie y 2) las bandas se convirtieron para ubicar la cara lisa de la banda en el exterior del producto. Los resultados de esta comparación se indican en la Tabla 1.
Producto Suavidad para expertos
Cara lisa tratada +1.4 psu
Presente invención +1.6 psu
Como se puede apreciar de la suavidad para expertos, ambos productos son sustancialmente más suaves que el producto de control (Charmin Ultra® que es asequible a partir de Procter & Gamble de Cincinnati, OH) y la suavidad para expertos del producto de la presente invención y del producto control son esencialmente iguales. El producto de la presente invención también tiene una textura visualmente agradable.
Métodos de ensayo Nivel de ingrediente activo suavizante en el tisú
Se puede realizar el análisis de las cantidades de ingredientes suavizantes activos descritos en esta memoria retenidos sobre estructuras celulósicas mediante cualquier método aceptado en la técnica aplicable. Estos métodos son ejemplos, y no quiere decir que se excluyen otros métodos que pueden resultar útiles para determinar los niveles de componentes particulares retenidos por el papel tisú.
El siguiente método es apropiado para determinar la cantidad de los compuestos de amonio cuaternario preferidos (QAC) que se pueden depositar por el método de la presente invención. Se usa una solución estándar de tensioactivo aniónico (dodecil-sulfato sódico - NaDDS) para valorar el QAC usando un indicador de bromuro de dimidio.
Preparación de soluciones estándar
Los siguientes métodos son aplicables para la preparación de las soluciones estándar usadas en este método de valoración.
Preparación de indicador de bromuro de dimidio
A un matraz volumétrico de 1 litro:
A)
añadir 500 mililitros de agua destilada
B)
añadir 40 ml de solución de reserva de indicador azul de bromuro de dimidio-disulfina, disponible de Gallard-Schlesinger Industries, Inc. de Carle Place, NY.
C)
Añadir 40 ml de H_{2}SO_{4} 5N
D)
rellenar el matraz hasta la marca con agua destilada y mezclar.
Preparación de la solución de NaDDS en un matraz volumétrico de 1 litro:
A)
pesar 0,1154 gramos de NaDDS disponible de Aldrich Chemical Co de Milwaukee, WI como dodecil-sulfato sódico (ultra puro).
B)
rellenar el matraz hasta la marca con agua destilada y mezclar para formar una solución 0,0004 N.
Método
1.
En una balanza analítica, pesar aproximadamente 0,5 gramos de tisú. Registrar el peso de la muestra al valor más próximo a 0,1 mg.
2.
Colocar la muestra en una probeta de vidrio que tiene un volumen de aproximadamente 150 mililitros que contiene un agitador magnético de barra. Usando un cilindro graduado, añadir 20 mililitros de cloruro de metileno.
3.
En una campana de ventilación, colocar la probeta sobre una placa caliente a la que se le aplica calor moderado. Llevar el disolvente a ebullición total agitando mientras, y añadir 35 mililitros de solución de indicador de bromuro de dimidio usando una probeta graduada.
4.
Mientras se agita a alta velocidad, llevar nuevamente el cloruro de metileno a ebullición total. Apagar la fuente de calor pero continuar agitando la muestra. El QAC se complejará con el indicar formando un compuesto de color azul en la capa de cloruro de metileno.
5.
Usando una bureta de 10 ml, valorar la muestra con una solución del tensioactivo aniónico. Esto se realiza añadiendo una parte alícuota de valorante y agitando rápidamente durante 30 segundos. Apagar la placa de agitación, dejar que se separen las capas, y comprobar la intensidad del color azul. Si el color es azul oscuro añadir aproximadamente 0,3 mililitros de valorante, agitar rápidamente durante 30 segundos y apagar el agitador. Comprobar nuevamente la intensidad del color azul. Repetir si es necesario con otros 0,3 mililitros. Cuando el color azul comienza a ser muy débil, añadir gotas de valorante entre agitaciones. El punto final es el primer indicio de un ligero color rosa en la capa de cloruro de metileno
6.
Registrar el volumen de valorante usado al valor más próximo a 0,05 ml.
7.
calcular la cantidad de QAC en el producto usando la ecuación
\frac{\text{(mililitros NaDDS-X) x Y}}{\text{Peso Muestra (Gramos)}}= Kg \ por \ TmQAC
en la que X es una corrección de blanco obtenida valorando una muestra sin el QAC de la presente invención. Y representa los miligramos de QAC que serán valorados por 1,00 ml de NaDDS. (Por ejemplo, Y=0,254 para un QAC particularmente preferido, es decir cloruro de diéster-di(sebo muy poco hidrogenado)-dimetilamonio.).
Densidad del tisú
La densidad de papel tisú, en el sentido en que se usa el término "densidad" en esta memoria, es la densidad media calculada como el peso base de dicho papel dividido por el calibre, con las conversiones de unidades apropiadas incorporadas en esta memoria. El calibre del papel, como se usa en esta memoria, es el espesor del papel cuando se somete a una carga de compresión de 15,5 g/cm^{2}.
Suavidad para expertos de papeles tisú
Idealmente, antes del ensayo de suavidad, las muestras de papel que se van a ensayar se acondicionarán de acuerdo con el método TAPPI T4020M-88. Preferiblemente, las muestras se preacondicionan durante 24 horas a una humedad relativa en el intervalo de 10 a 35% y dentro de un intervalo de temperatura de 22 a 40ºC. Después de esta etapa de preacondicionamiento, las muestras se acondicionarán durante 24 horas a una humedad relativa de 48 a 52% y dentro de un intervalo de temperatura de 22 a 24ºC.
Idealmente, el ensayo de suavidad para expertos tendrá lugar dentro de los confines de una habitación a temperatura y humedad constantes. Si esto no es posible, todas las muestras, incluidos los controles, tendrán que estar sometidos a idénticas condiciones de exposición medioambiental.
El ensayo de suavidad se realiza como una comparación por pares de forma similar a la descrita en "Manual on Sensory Testing Methods", ASTM Special Technical Publication 434, publicado por la American Society For Testing and Materials 1968 y se incorpora aquí como referencia. La suavidad se evalúa por ensayo subjetivo utilizando lo que se conoce como Ensayo de diferencias por pares.
El método emplea un patrón externo al propio material de ensayo. Para estimar la suavidad percibida por el tacto, se presentan dos muestras de manera que el sujeto no pueda verlas, y se pide al sujeto que elija una de ellas en base a la suavidad táctil. El resultado del ensayo se expresa en lo que se conoce como Unidad de Puntuación por Expertos (PSU, siglas correspondientes a Panel Score Unit). Con respecto al ensayo de suavidad para obtener los datos de suavidad expresados aquí en PSU, se realizan varios ensayos de suavidad por expertos. En cada ensayo se pide a diez peritos que puntúen la suavidad relativa de tres conjuntos de muestras por pares. Los pares de muestras son evaluados de uno en uno por cada perito: una muestra de cada par se designa X y la otra Y.
1.
se da una puntuación de más uno (+1) si se opina que X puede ser un poco más suave que Y, y se da una puntuación de menos uno (-1) si se opina que Y puede ser un poco más suave que X;
2.
se da una puntuación de más dos (+2) si se está seguro de que X es un poco más suave que Y, y se da una puntuación de menos dos (-2) si se está seguro de que Y es un poco más suave que X;
3.
se da una puntuación de más tres (+3) si se opina que X es mucho más suave que Y, y se da una puntuación de menos tres (-3) si se opina que Y es mucho más suave que X; y, por último:
4.
se da una puntuación de más cuatro (+4) si se opina que X es absolutamente más suave que Y, y se da una puntuación de menos cuatro (-4) si se opina que Y es absolutamente más suave que X.
Se promedian las puntuaciones y el valor resultante está expresado en unidades PSU. Los datos resultantes se toman como los datos de un ensayo de expertos. Si se evalúa más de un par de muestras, entonces todos los pares de muestras se ordenan por rango de acuerdo con sus puntuaciones en el análisis estadístico por pares. Luego, se desplaza el valor del rango hacia arriba o hacia abajo, según sea necesario, para dar un valor de PSU igual a cero al que se elige cada muestra para ser el patrón de base cero. Las demás muestras tienen entonces valores positivos o negativos como se determina por sus calidades relativas con respecto al patrón de base cero. El número de ensayos de expertos realizados y promediados es tal que aproximadamente alrededor de 0,2 PSU representa una diferencia significativa en la suavidad percibida subjetivamente.
Resistencia de papeles tisú Resistencia a la tracción en seco
Este método se pretende usar sobre productos de papel acabados, muestras de bobinas y existencias sin transformar. La resistencia a la tracción de dichos productos se puede determinar sobre tiras de muestra de una anchura de 2,54 cm usando un Dispositivo de Ensayo de Tracción Estándar Thwing-Albert Intelect II (Thwing-Albert Instrument Co de Filadelfia, PA).
Acondicionamiento y preparación de muestras
Idealmente, antes del ensayo de suavidad, las muestras de papel que se van a ensayar se acondicionarán de acuerdo con el método TAPPI T4020M-88. Todos los materiales de envasado de plástico y papel-cartón deben retirarse cuidadosamente de las muestras de papel antes del ensayo. Las muestras de papel han de ser acondicionadas durante al menos 2 horas a una humedad relativa de 48 a 52% y dentro de un intervalo de temperaturas de 22 a 24ºC. La preparación de las muestras y todos los requisitos del ensayo de tracción han de tener también lugar dentro de los límites de la sala con temperatura y humedad constantes.
Para el producto acabado, se descartará cualquier producto dañado. A continuación, retirar 5 tiras de cuatro unidades utilizables (también denominadas láminas) y amontonarlas una encima de otra para formar un montón grande con las perforaciones entre las láminas coincidentes. Identificar las láminas 1 y 3 para medidas de tracción en la dirección de la máquina y las láminas 2 y 4 para medidas de tracción en dirección transversal. Luego, cortar por la línea de perforación usando un cortador de papel (JDC-1-10 ó JDC-1-12 con cubierta protectora de Thwing-Albert Instrument Co. de Filadelfia, PA) para preparar 4 montones separados. Asegurarse de que los montones 1 y 3 están aún identificados para realizar los ensayos en dirección a la máquina y los montones 2 y 4 están identificados para realizar los ensayos en dirección transversal.
Cortar dos tiras de 2,54 cm de anchura en la dirección de la máquina de los montones 1 y 3. Cortar dos tiras de 2,54 cm de anchura en la dirección transversal del los montones 2 y 4. Hay ahora cuatro tiras de 2,54 cm de anchura para realizar ensayos de tracción en la dirección de la máquina y cuatro tiras de 2,54 cm de anchura para realizar ensayos de tracción en dirección transversal. Para estas muestras de producto acabado, todas las ocho tiras de 2,54 cm de anchura son el espesor de cinco unidades utilizables (también denominadas láminas).
Para muestras de bobinas y de existencias sin transformar, cortar una muestra de 38,1 por 38,1 cm, que es el espesor de 8 pliegues, de una región de interés de la muestra usando un cortador de papel (JDC-1-10 ó JDC-1-12 con una cubierta de protectora de Thwing-Albert Instrument Co de Filadelfia, PA). Asegurarse de que un corte de 38,1 cm se realiza paralelamente a la dirección de la máquina mientras que el otro se realiza paralelamente a la dirección transversal. Asegurarse de que la muestra se acondiciona durante al menos 2 horas a una humedad relativa de 48 a 52% y dentro de un intervalo de temperaturas de 22 a 24ºC. La preparación de las muestras y todos los requisitos del ensayo de tracción han de tener también lugar dentro de los límites de la sala con temperatura y humedad constantes.
A partir de esta muestra previamente acondicionada de 38,1 por 38,1 cm, que es el espesor de 8 pliegues, cortar cuatro tiras de 2,54 por 17,8 cm realizándose el corte de la dimensión larga de 17,8 cm paralelamente a la dirección de la máquina. Anotar estas muestras como muestras de bobina o de existencias sin transformar de dirección de la máquina. Cortar unas cuatro tiras adicionales de 2,54 x 17,8 cm, realizándose el corte de la dimensión larga de 17,8 cm paralelamente a la dirección transversal. Anotar estas muestras como muestras de bobina y de existencias sin transformar de dirección transversal. Asegurarse de que todos los cortes anteriores se hacen usando un cortador de papel (JDC-1-10 ó JDC-1-2 con cubierta protectora de Thwing-Albert Instrument Co de Filadelfia, PA). Hay ahora un total de ocho muestras: cuatro tiras de 2,54 por 17,8 cm, que es el espesor de 8 pliegues, con la dimensión de 17,8 cm paralela a la dirección de la máquina y cuatro tiras de 2,54 por 17,8 cm que es el espesor de 8 pliegues, con la dimensión de 17,8 cm paralela a la dirección transversal. (1 pulgada = 2,54 cm).
Operación de dispositivo de ensayo de tracción
Para la medida real de la resistencia a la tracción, usar un dispositivo de ensayo de tracción estándar Thwing-Albert Intelec II (Thwing-Alberte Instrument Co. de Filadelfia, PA). Insertar las abrazaderas de cara lisa en la unidad y calibrar el dispositivo de ensayo según las instrucciones proporcionadas en el manual de operación del Thwing-Albert Intelec II. Ajustar la velocidad de cruceta del instrumento a 10,16 cm/minuto y la primera y segunda longitudes de calibre a 5,08 cm.5,08 La sensibilidad a la rotura ha de ajustarse a 20,0 gramos y la anchura de la muestra ha de ajustarse a un valor de 2,54 cm y el espesor de la muestra a 0,063 cm.
Se selecciona una célula de carga de manera que el resultado de tracción previsto para la muestra que se va a ensayar esté comprendido entre 25% y el 75% del intervalo en uso. Por ejemplo, se puede usar una célula de carga de 5000 g para muestras con un intervalo de tracciones previsto de 1250 g (25% de 5000 g) y 3750 gramos (75% de 5000 gramos). Se puede ajustar también el dispositivo de ensayo de tracción en el intervalo de 10% con la célula de carga de 5000 gramos de manera que se pudieran ensayar muestras con tracciones previstas de 125 gramos a 375 gramos.
Tomar una de las tiras para tracción y colocar uno de sus extremos en una abrazadera del dispositivo de ensayo de tracción. Colocar el otro extremo de la tira de papel en la otra abrazadera. Asegurarse de que la dimensión larga de la tira es paralela a los lados del dispositivo de ensayo de tracción. Asegurarse también de que las tiras no sobresalen por ambos lados de las dos abrazaderas. Además, la presión de cada una de las abrazaderas debe estar totalmente en contacto con la muestra de papel.
Después de insertar la tira de ensayo de papel en las dos abrazaderas, se puede monitorizar la tracción del instrumento. Si se muestra un valor de 5 gramos o más, la muestra está demasiado tirante. A la inversa, si transcurre un periodo de tiempo de 2 a 3 segundos después del comienzo del ensayo antes de que se registre ningún valor, la tira de tracción está demasiado floja.
Poner en marcha el dispositivo de ensayo de tracción como se describe en el manual del instrumento del dispositivo de ensayo de tracción. El ensayo se completa después de que la cruceta vuelve automáticamente a su posición de partida inicial. Leer y registrar la carga de tracción en unidades de gramos de la escala del instrumento o del medidor digital de panel a la unidad más próxima.
Si el instrumento no se inicializa automáticamente, efectuar el ajuste necesario para fijar las abrazaderas del instrumento a sus posiciones de partida iniciales. Insertar la siguiente tira de papel en las dos abrazaderas como se describió anteriormente y obtener una lectura de tracción en unidades de gramos. Obtener las lecturas de tracción de todas las tiras de ensayo de papel. Se ha de destacar que se tienen que descartar las lecturas si la tira se desprende del borde de las abrazaderas o se rompe cuando se está efectuando el ensayo.
Cálculos
Para las cuatro tiras de producto acabado de 2,54 cm de anchura cortadas en la dirección de la máquina, sumar las cuatro lecturas de tracción individuales registradas. Dividir esta suma por el número de tiras ensayadas. Este número ha de ser normalmente cuatro. Dividir también la suma de las tracciones registradas por el número de unidades utilizables por tira de tracción. Este es normalmente cinco para productos tanto de 1 pliegue como de 2 pliegues.
Repetir este cálculo para las tiras de producto acabadas cortadas en dirección transversal.
Para las muestras de existencias sin transformar o de bovina cortadas en la dirección de la máquina, sumar las cuatro lecturas de tracción individuales registradas. Dividir esta suma por el número de tiras ensayadas. Este número ha de ser normalmente cuatro. Dividir también la suma de las tracciones registradas por el número de unidades utilizables por tira de tracción. Este es normalmente ocho.
Repetir este cálculo para las tiras de papel de muestras sin transformar o de bovina cortadas en dirección transversal.
Todos los resultados están en unidades de gramo/cm.
Para los fines de esta memoria, la resistencia a la tracción ha de ser transformada en una "resistencia a la tracción total específica" definida como la suma de las resistencias a la tracción medidas en las direcciones de la máquina y transversal a la máquina, dividida por el peso base, y corregida en unidades a un valor en metros.
Viscosidad Visión general
La viscosidad se mide a una velocidad de cizalladura de 100 (s^{-1}) usando un viscosímetro rotacional. Las muestras se someten a un barrido de tensiones lineal, el cual aplica un intervalo de valores de tensiones, cada uno a una amplitud constante.
Aparato
Viscosímetro Reómetro de tensión dinámico Modelo SR500 que está disponible de
Rheometrics Scientific, Inc de Piscartawy, NJ.
Placas de muestra se usan placas aisladas paralelas de 25 mm
Parámetros
Separación 0,5 mm
Temperatura de la muestra 20ºC
Volumen de la muestra al menos 0,2455 cm^{3}
Tensión de cizalladura inicial 10 dinas/cm^{2}
Tensión de cizalladura final 1.000 dinas/cm^{2}
Aumento de tensión 25 dinas/cm^{2} aplicadas cada 20 segundos.
Método
Colocar la muestra sobre la placa de muestra con el orificio de separación. Cerrar la separación y poner en funcionamiento el reómetro según las instrucciones del fabricante para medir la viscosidad en función de la tensión de cizalladura entre la tensión de cizalladura inicial y la tensión de cizalladura final usando el aumento de tensión definido anteriormente.
Resultados y cálculos
Las gráficas resultantes representan logaritmo de velocidad de cizalladura (s^{-1}) en el eje x, logaritmo de viscosidad, Poise (P) en el eje y izquierdo, y tensión (dinas/cm^{2}) en el eje y derecho. Las valores de viscosidad se leen a una velocidad de cizalladura de 100 (s^{1}). Los valores para la viscosidad son transformados de P a centipoise (cP) multiplicando por 100.
Aunque se han ilustrado y descrito realizaciones particulares de la presente invención, resultaría obvio para los expertos en la técnica que se pueden hacer diversos cambios y modificaciones sin que con ello se aparten del espíritu y alcance de la invención. Por lo tanto, se pretende abarcar en las reivindicaciones adjuntas todos esos cambios y modificaciones que estén dentro del alcance de esta invención.

Claims (9)

1. Un producto de papel tisú suave que tiene al menos dos capas de tisú y en el que al menos una de dichas capas comprende una cara interna y una cara externa, comprendiendo dicha cara cara externa: una primera región y una segunda región, estando dicha primera región en relieve sobre dicha segunda región y teniendo una composición suavizante química depositada en superficie y dispuesta a un nivel entre aproximadamente 0,1% y aproximadamente 8% del peso de dicho tisú sobre al menos una porción del mismo,
caracterizado porque:
dicha composición suavizante química comprende además un electrólito; dicho electrólito se selecciona del grupo formado por las sales haluro, nitrato, nitrito y sulfato de metales alcalinos o alcalinotérreos, las sales haluro, nitrato, nitrito y sulfato de amoniaco, las sales de metal alcalino y alcalinotérreo de ácido fórmico y acético, y las sales amonio de ácido fórmico y acético, y preferiblemente dicho electrólito se selecciona del grupo formado por las sales cloruro de sodio, calcio y magnesio, y más preferiblemente dicho electrólito comprende cloruro de calcio.
2. El papel tisú de la reivindicación 1, en el que dicha composición suavizante química comprende:
(R_{1})_{4-m}-N^{+}-[R_{2}]_{m}X^{-}
en la que:
m es 1 a 3;
cada grupo R_{1} es un grupo alquilo o alquenilo de C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxialquilo, un grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, un grupo alcoxilado, un grupo bencilo, o sus mezclas;
cada R_{2} es un grupo alquilo o alquenilo C_{14}-C_{22}, un grupo hidroxialquilo, un grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, un grupo alcoxilado, un grupo bencilo, o mezclas de ellos; y
X^{-} es cualquier anión compatible con los suavizantes, preferiblemente cloruro o metilsulfato.
3. El papel tisú de la reivindicación 1, en el que dicha composición suavizante química comprende un compuesto que tiene la fórmula:
(R_{1})_{4-m}-N^{+}-[(CH_{2})_{n}-Y- R_{3}]_{m}X^{-}
en la que:
Y es -O-(O)C-, ó -C(O)-O-, ó -NH-C(O)-, ó -C(O)-NH-;
m es 1 a 3;
n es 0 a 4;
cada grupo R_{1} es un grupo alquilo o alquenilo C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxialquilo, un grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, un grupo alcoxilado, un grupo bencilo, o sus mezclas;
cada R_{3} es un grupo alquilo o alquenilo C_{13}-C_{21}, un grupo hidroxialquilo, un grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, un grupo alcoxilado, un grupo bencilo, o mezclas de ellos;
y
X- es cualquier anión compatible con los suavizantes, preferiblemente cloruro o metilsulfato.
4. El papel tisú de la reivindicación 2, en el que m es 2, R_{1} es metilo y R_{2} es alquilo o alquenilo C_{16}-C_{18}.
5. El papel tisú de la reivindicación 3, en el que m es 2, n es 2, R_{1} es metilo, R_{3} es alquilo o alquenilo C_{15}-C_{17}, e Y es -O-(O)C-, ó -C(O)-O-.
6. El papel tisú de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho ingrediente de la composición suavizante química comprende además un compuesto polihidroxílico, siendo seleccionado preferiblemente dicho compuesto polihidroxílico de un grupo formado por polietilenglicol, polipropilenglicol y mezclas de ellos, y más preferiblemente dicho compuesto polihidroxílico comprende polietilenglicol.
7. El papel tisú de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha primera región tiene una frecuencia de texturas, en que dicha frecuencia de texturas es menor que aproximadamente 20/cm (50/pulgada) y mayor que aproximadamente 0,8/cm (2/pulgada), preferiblemente menor que aproximadamente 8/cm (20/pulgada).
8. El producto de papel tisú de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho producto de papel tisú se selecciona del grupo formado por estructuras densificadas según un diseño y estructuras no crepadas, secadas por circulación de aire caliente a su través.
9. El producto de papel tisú de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho producto de papel tisú comprende dos capas, teniendo cada una de dichas capas una cara externa que comprende: una primera región y una segunda región, estando dicha primera región en relieve sobre dicha segunda región y teniendo una composición suavizante química depositada en superficie y dispuesta sobre al menos una porción de la misma.
ES99946852T 1998-09-11 1999-09-09 Papel tisu multicapas. Expired - Lifetime ES2209507T3 (es)

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US99885P 1998-09-11

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