CN102105636B - 具有研磨面的挠性平面基质 - Google Patents

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Abstract

具有研磨面的挠性片状基质，其通过将至少一种热固性树脂预缩合物的水溶液或分散体以相对未涂覆的干基质为0.1-90重量％的量施加在挠性片状基质的顶部和/或底部，使预缩合物交联并干燥该处理的基质而得到，其特征在于至少一种热固性树脂预缩合物的水溶液或分散体包含(i)0.01-10重量％的量的聚合增稠剂，其选自生物高分子、缔合性增稠剂和全合成增稠剂，和任选(ii)在大于约60℃的温度下催化热固性树脂进一步缩合的固化剂。

Description

具有研磨面的挠性平面基质
本发明涉及具有研磨面的挠性片状基质和它们在家庭和工业中作为清洗表面的抹布的用途。
WO01/94436公开了一种生产基于三聚氰胺/甲醛缩合物的弹性泡沫的方法。在该方法中，将包含三聚氰胺/甲醛预缩合物、乳化剂、发泡剂、固化剂和如果合适的话常规添加剂的水溶液或分散体通过加热至120-300℃而发泡，并将预缩合物交联。三聚氰胺与甲醛的摩尔比为大于1∶2。它例如为1∶1.0-1∶1.9。可因此得到的开孔挠性泡沫主要用于建筑物和建筑物部件的隔热和隔声，车辆和飞机内件的隔热和隔声，和低温保温，例如在冷冻仓库中。泡沫还用作保温和减震包装材料，并且由于交联三聚氰胺树脂的高硬度，用于温和擦洗和抛光海绵。
US-B6,713,156描述了当在其他制品上摩擦时表面显示出研磨效果的片状基质。这种研磨基质例如通过将聚合物喷雾、发泡或印在片状垫物如非织造织物或纸上，通过将聚合物不均匀地施加于其上并将它们固化而得到。由于聚合物的不均匀施加是形成基质研磨效果的原因，所以聚合物的固化必须快速进行。所用聚合物组合物具有大于-10℃的最低成膜温度(MFT)，并包含至少一种Tg为至少0℃，通常20-105℃的聚合物。该聚合物组合物可包含至多20重量％添加剂，例如增塑剂、交联剂、淀粉、聚乙烯醇，具有甲醛可热固化组合物，例如三聚氰胺、脲和苯酚。施加量通常基于非织造织物和其他多孔基质为大于20重量％，优选30-50重量％。不均匀地涂覆有聚合物的基质例如在家庭和工业中用作擦洗布和抹布，用作化妆棉和伤口处理用药签。
US2005/0202232公开了由至少一层片状三聚氰胺泡沫层和至少一层加强层组成的产品。来自BASFSE的作为三聚氰胺泡沫被提到。为基于三聚氰胺/甲醛缩合物的开孔泡沫。包含纤维素纤维或者天然或合成织物纤维的片状三聚氰胺泡沫层和同样的片状加强层例如借助热熔性粘合剂相互结合。然而，取决于加强层的类型，它们也可例如通过热和如果合适压力的作用而直接相互结合。由于三聚氰胺泡沫层的高硬度，可因此得到的在片的至少一侧上具有三聚氰胺泡沫层的产品在家庭和工业中用作表面清洁和护理的制品。这些优选为在使用之后抛弃的一次性制品。一般而言，它们为厚度小于5mm，优选为0.85-2mm的布。
每种情况下作为基于脲、三聚氰胺和甲醛的水性粘合剂或粉末，作为和由BASFSE，67056Ludwigshafen出售的胶和填充性树脂在家具和建筑业中用于生产板状板基材料，例如碎料板、胶合板和模板，参见TechnischeInformation用填充性树脂浸渍的纸具有硬表面。这种产品例如存在于迭层地板的表面中或家具制品的装饰品中，参见TechnischeInformation
在纸的生产中，为提高纸的湿强度，例如在纸页形成之前，将三聚氰胺/甲醛树脂加入纸料中，例如K，BASFSE，67056Ludwigshafen。纸料中存在的树脂的量基于干纸料例如为约0.5-1重量％。
意欲在使用之后抛弃的已知抹布，例如厨房辊或薄纸特别是在潮湿状态下不具有足够的稳定性以确保充分的擦洗效果。
WO申请2008/000665A2公开了一种整饰纸的方法和具有至少一种整饰组合物的纸产品，其中将至少一种整饰组合物以图案形式施加在纸或纸产品的顶部和/或底部。在该方法中，与已知整饰方法相比需要更少量的整饰组合物以生产具有相当性能的纸。合适的整饰组合物尤其还有三聚氰胺/甲醛树脂和脲/甲醛树脂。没有提及粘度改进添加剂，也称作增稠剂。
本发明的目的是提供在家庭和工业中用于清洁表面的具有研磨面的基质。
根据本发明，该目的通过具有研磨面的挠性片状基质实现，所述基质可通过将至少一种热固性树脂预缩合物的水溶液或分散体以基于未涂覆的干基质为0.1-90重量％的量施加在挠性片状基质的顶部和/或底部，使预缩合物交联并干燥该处理的基质而得到，其中至少一种热固性树脂预缩合物的水溶液或分散体包含(i)0.01-10重量％的量的聚合增稠剂，其选自生物高分子、缔合性增稠剂和全合成增稠剂，和任选(ii)在约60℃下催化热固性树脂进一步缩合的固化剂。
根据本发明，该目的同样通过一种生产具有研磨面的挠性片状基质的方法实现，所述方法包括将至少一种热固性树脂预缩合物的水溶液或分散体以基于未涂覆的干基质为0.1-90重量％的量施加在挠性片状基质的顶部和/或底部，然后使预缩合物交联并干燥该处理的基质，其中至少一种热固性树脂预缩合物的水溶液或分散体包含(i)量为0.01-10重量％的聚合增稠剂，其选自生物高分子、缔合性增稠剂和全合成增稠剂，和任选(ii)在约60℃下催化热固性树脂进一步缩合的固化剂。
研磨面应理解为意指一旦在其他表面上移动该表面，摩擦或洗涤效果便施加在其他表面上。当例如薄页纸在使用期间基本不具有洗涤效果时，本发明基质在擦洗包括玻璃、金属或塑料的表面时显示出清洁这些表面所需的洗涤效果。然而，在这里，洗涤效果远不及砂纸，以致于本发明基质适于所有那些仅需要轻微洗涤效果以除去灰尘的应用，使得用本发明基质擦洗的材料表面基本不受损害。本发明产品优选用作一次性制品，但也可使用数次-取决于相应的应用。
片状基质的实例为纸、纸板、卡纸板、机织物(包括所谓的薄纸)、编织物和纤维非织造织物网(包括所谓的非织造织物)。
纸、纸板和卡纸板可由所有种类的纤维素纤维，由天然纤维素纤维和再生纤维，特别是来自废纸的纤维生产，其通常作为与原始纤维的混合物使用。将纤维悬浮于水中以得到纸浆，使其在造纸网上排水，形成纸页。适于生产纸浆的纤维为造纸工业中常用于该目的的所有品质，例如机械浆、漂白和未漂白的化学浆及来自所有一年生植物的纸料。机械浆例如包括磨木浆、热法机械浆(TMP)、化学热磨机械浆(CTMP)、压力磨木浆、半化学浆、高得率浆和盘磨机械浆(RMP)。例如，硫酸盐、亚硫酸盐和碱法浆适用作化学浆。优选使用未漂白化学浆，也称作未漂白工艺纸浆。适于生产纸料的一年生植物例如为稻、小麦、甘蔗和南非槿麻。构成本发明产品的片状基质的纸产品的定量例如为7.5-500g/m2，优选10-150g/m2，特别是10-100g/m2。特别优选的片状基质为薄页纸和具有结构表面的纸，例如常用于家用的厨房辊。这种纸产品的定量例如为10-60g/m2。所用片状基质可由一层组成或可例如通过在生产之后立即将仍潮湿的层放在另一层上并压制它们，或将已干的层借助合适的粘合剂相互粘结而由多层组成。
同样适合作为片状基质的机织物(包括所谓的薄纸)、编织物和纤维非织造织物网(包括所谓的非织造织物)通常由织物纤维或织物纤维的混合物组成。它们的实例为棉纤维、纤维素、大麻、羊毛、聚酰胺如尼龙、或聚己内酰胺、聚酯和聚丙烯腈。薄纸和非织造织物的实例为任何种类的清洁布，例如家用清洁布。
片状基质的厚度例如为0.01-100mm，优选0.05-10mm。通常为0.05-3mm。片状基质例如以网或片的形式存在。这种材料为挠性的。它们甚至在热固性树脂施加并固化之后仍保持挠性，所述热固性树脂事实上最多施加量为使得未处理基质恰好保持挠性的量。尽管由于施加热固性树脂，未处理基质的挠性降低，但树脂的量使得如通常例如在家具饰面中不形成硬的不挠性结构。根据本发明涂覆的纸决不可为脆性的，并且经弯曲和折叠应不象玻璃一样破裂。根据本发明涂覆的卡纸板也为可弯曲而不破裂的，但与未涂覆卡纸板相比具有基本改善的擦洗效果。
为制备具有研磨面的挠性片状基质，首先将片状基质如纤维非织造织物网(包括所谓的非织造织物)、机织物(包括所谓的薄纸)、编织物、纸、纸板和卡纸板用至少一种热固性树脂预缩合物的水溶液或分散体处理。
热固性树脂的预缩合物选自三聚氰胺/甲醛预缩合物、脲/甲醛预缩合物、脲/乙二醛预缩合物和苯酚/甲醛预缩合物。
优选使用三聚氰胺与甲醛的摩尔比为1∶2的三聚氰胺与甲醛的预缩合物。优选使用其中三聚氰胺与甲醛的摩尔比为1∶1.0-1∶1.9的三聚氰胺与甲醛的预缩合物作为热固性树脂。三聚氰胺/甲醛缩合物可包含以缩合单元形式掺入的至多50重量％，优选至多20重量％的除三聚氰胺之外的其他热固性塑料前体和至多50重量％，通常至多20重量％的除甲醛之外的其他醛。合适的热固性塑料的前体例如为烷基-和芳基取代的三聚氰胺、脲、氨基甲酸酯、羧酰胺、双氰胺、胍、硫酰基酰胺(sulfurylamide)、磺酰胺、脂族胺、二醇、苯酚和苯酚衍生物。乙醛、丙醛、异丁醛、正丁醛、三羟甲基乙醛、丙烯醛、苯甲醛、糠醛、乙二醛、戊二醛、邻苯二甲醛和对苯二甲醛可用作醛，例如用于在缩合物中部分取代甲醛。
如果合适的话，可将预缩合物用至少一种醇醚化。该醇的实例为一元C1-C18醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、正戊醇、环戊醇、正己醇、环己醇、正辛醇、癸醇、棕榈醇和硬脂醇，多元醇，例如乙二醇、二甘醇、甘油、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、具有3-20个氧化乙烯单元的聚乙二醇、在一端封端的二醇和聚亚烷基二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、聚丙二醇、季戊四醇和三羟甲基丙烷。
热固性树脂的制备为现有技术部分，参见Ullmann′sEncyclopediaofIndustrialChemistry，第6完全修订版，Wiley-VCHVerlagGmbHCo.KgaA，Weinheim，“AminoResins”第2卷，第537-565页(2003)。
所用起始原料为优选三聚氰胺与甲醛预缩合物的水溶液或分散体。固体浓度例如为5-95重量％，优选10-70重量％。
预缩合物的水溶液或分散体可包含固化剂，但也可无固化剂地使用。
固化剂选自作为固化剂起作用，即在约60℃下催化热固性树脂进一步缩合的物质；本发明这种固化剂在下文中也称作本发明“缓慢”固化剂。
物质是否为本发明“缓慢”固化剂通常可通过几个对比试验确定，包括常用量的常用酸型固化剂，例如甲酸。与在可比条件下例如将甲酸作为固化剂加入其中的可比预缩合物溶液相比，与本发明“缓慢”固化剂混合的预缩合物溶液或分散体的粘度增加进行得慢得多。
特别合适的本发明“缓慢”固化剂包含酸与氨或胺的盐或者路易斯酸(例如二氧化硫)与氨或胺的加合物作为固化活性组分。本发明“缓慢”固化剂的实例为硝酸铵，或来自BASFSE的带有产品牌号“423”、“527”、“528”、“529”的材料。
在特定情况下，也可将关于缩合物列举的本发明“缓慢”固化剂单独施加在片状基质上。
本发明“缓慢”固化剂的用量基于树脂通常为0.01-70重量％，优选为0.05-60重量％。
如果合适的话，热固性树脂预缩合物的水溶液或分散体还可包含表面活性剂。例如，非离子、阴离子和阳离子表面活性剂及至少一种非离子与至少一种阴离子表面活性剂的混合物、至少一种非离子与至少一种阳离子表面活性剂的混合物、多种非离子或多种阳离子或多种阴离子表面活性剂的混合物是合适的。
所有表面活性剂例如适用作表面活性剂。合适的非离子表面活性物质的实例为乙氧基化单-、二-和三烷基苯酚(乙氧基化度：3-50，烷基：C3-C12)和乙氧基化脂肪醇(乙氧基化度：3-80，烷基：C8-C36)。它们的实例为BASFSE的商标或UnionCarbide的商标。特别优选以下通式的乙氧基化线性脂肪醇：
正-CxH2x+1-O(CH2CH2O)y-H，
其中x为10-24，优选12-20的整数。变量y优选为5-50，特别优选8-40的整数。乙氧基化线性脂肪醇通常作为具有不同乙氧基化度的不同乙氧基化脂肪醇的混合物存在。在本发明上下文中，变量y为平均值(数均)。合适的非离子表面活性物质还有氧化乙烯与至少一种氧化C3-C10烯的共聚物，特别是嵌段共聚物，例如下式的三嵌段共聚物：
RO(CH2CH2O)y1-(BO)y2-(A-O)m-(B′O)y3-(CH2CH2O)y4R′，
其中m为0或1，A为衍生自脂族、脂环族或芳族二醇的基团，例如乙烷-1，2-二基、丙烷-1，3-二基、丁烷-1，4-二基、环己烷-1，4-二基、环己烷-1，2-二基或双(环己基)甲烷-4，4’-二基、B和B’相互独立地为丙烷-1，2-二基、丁烷-1，2-二基或苯基乙烷基，相互独立地为2-100的数，y2和y3相互独立地为2-100的数，y1+y2+y3+y4之和优选为20-400，这相当于数均分子量为1000-20000。A优选为乙烷-1，2-二基、丙烷-1，3-二基或丁烷-1，4-二基。B优选丙烷-1，2-二基。
在商品名(DuPont)下市售的氟取代的聚亚烷基二醇也适合用作表面活性物质。
除非离子表面活性剂外，其他合适的表面活性物质为阴离子和阳离子表面活性剂。它们可单独或作为混合物使用。然而，为此的前提条件为它们彼此相容，即它们相互不产生沉淀物。该前提条件例如适用于每种情况下一类化合物的混合物及非离子与阴离子表面活性剂的混合物及非离子与阳离子表面活性剂的混合物。合适的阴离子表面活性剂为月桂基硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十六烷基硫酸钠和二辛基磺基琥珀酸钠。
阳离子表面活性剂的实例为季烷基铵盐，烷基苄基铵盐，例如二甲基C12-C18烷基苄基氯化铵，伯、仲和叔脂肪胺盐，季酰胺基胺化合物，烷基吡啶盐、烷基咪唑啉盐和烷基唑啉盐。
阴离子表面活性剂，例如用硫酸酯化且通常以用碱中和的形式使用的(任选烷氧基化)醇为特别优选的。其他常规乳化剂例如为链烷磺酸钠、烷基硫酸钠，例如月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和磺基琥珀酸盐。此外，磷酸或亚磷酸和脂族或芳族羧酸的酯也可用作阴离子乳化剂。常规乳化剂详细描述于文献中，参见例如M.Ash，I.Ash，HandbookofIndustrialSurfactants，第3版，SynapseInformationResourcesInc。
至少一种预缩合物的水溶液或分散体可包含至多10重量％的量的表面活性剂。如果包含表面活性剂，则优选存在于溶液或分散体中的表面活性剂的量为0.01-5重量％。
如果合适的话，预缩合物的水溶液或分散体可包含其他常规添加剂，例如粒状无机化合物，例如硅石、氧化铝、碳化硅、二氧化钛、氧化锌、碳酸钙、大理石和刚玉。无机化合物的平均粒径例如为1nm-500μm。
这些添加剂的量基于溶液或分散体例如为0-100重量％，优选0-25重量％。
本发明挠性片状基质优选不含当擦在其他表面上时显示出洗涤效果的材料如碳化硅或氧化铝。
除了或代替上述常规加入的物质，本发明挠性片状基质，例如纸、纸板、卡纸板、机织物(包括所谓的薄纸)、编织物和纤维非织造织物网(包括所谓的非织造织物)，优选机织物(包括所谓的薄纸)、编织物和纤维非织造织物网(包括所谓的非织造织物)可包含优选量为0.01-10重量％，更优选0.01-1重量％的活性和有利试剂。
这种活性和有利试剂优选为香料、染料或颜料、蜡、表面活性剂、表面活性材料、两性聚合物、表面护理剂、光泽生成剂(shinegenerator)、抗菌整理剂、抗微生物剂、银离子、纳米粒子、硅氧烷。
活性和有利试剂，优选挥发性活性和有利试剂如香料或水不溶性活性和有利试剂如蜡或硅氧烷可以以包胶形式，优选以微胶囊存在。
可将活性和有利试剂以任何所需方式施加或掺入本发明挠性片状基质中。优选将它们在与树脂相同的操作中施加在片状基质上。特别优选作为树脂溶液或分散体的部分使用它们。
在特别合适的方法中，将活性和有利试剂，优选未包胶或(微)包胶香料在将该溶液或分散体施加在片状基质，优选纸、纸板、卡纸板、机织物(包括所谓的薄纸)、编织物和纤维非织造织物网(包括所谓的非织造织物)上之前加入已制备的预缩合物水溶液或分散体中。
在另一特别合适的方法中，在制备预缩合物水溶液或分散体的过程中加入活性和有利试剂，优选未包胶或(微)包胶香料，然后将该溶液或分散体施加在片状基质，优选纸、纸板、卡纸板、机织物(包括所谓的薄纸)、编织物和纤维非织造织物网(包括所谓的非织造织物)上。
在另一特别合适的方法中，在制备预缩合物的过程中加入活性和有利试剂，优选未包胶或(微)包胶香料。然后仅在施加在片状基质上之前不久将该混合物转化成水溶液或分散体，然后施加在片状基质，优选纸、纸板、卡纸板、机织物(包括所谓的薄纸)、编织物和纤维非织造织物网(包括所谓的非织造织物)上。
当经受机械应力如摩擦、擦拭或其他清洁时，所述效果和有利试剂，优选(微)包胶活性和有利试剂，更优选(微)包胶挥发性活性和有利试剂如香料和水不溶性活性和有利试剂如蜡或硅氧烷通常在挠性片状基质上部分或完全释放。
在施加树脂的过程中实现树脂优选在基质表面上而不是在其较深层中良好且非常均匀的分布要求部分预缩合物水溶液或分散体上的特定流变特性或特定粘度。预缩合物水溶液或分散体必须为充分液体的以容易涂布在基质上，但不是在其涂布过程中快速渗入或吸入基质较深层中的液体。
另外重要的是实现预缩合物水溶液或分散体在相应树脂施加装置如压辊上良好且非常均匀的分布，以实现预缩合物水溶液或分散体均匀地转移至基质如纸、纸板、卡纸板、机织物(包括所谓的薄纸)、编织物和纤维非织造织物网(包括所谓的非织造织物)上。
另外重要的是实现预缩合物水溶液或分散体的合适粘度，以便在通过喷雾施加预缩合物水溶液或分散体时预缩合物的液滴大小尽可能小，液滴不阻塞喷嘴并变得均匀地分布在基质上。
因此，预缩合物水溶液或分散体包含基于预缩合物水溶液或分散体为0.01-10重量％，优选0.01-5重量％聚合增稠剂。
这种聚合增稠剂选自：
a)生物高分子，例如a1)多糖，例如淀粉、瓜尔胶、角豆树胶、琼脂、果胶、阿拉伯树胶、黄原胶；a2)蛋白质，例如明胶、干酪素；b)缔合性增稠剂，例如b1)改性纤维，例如甲基纤维素(MC)、羟乙基纤维素(HEC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)、羟丙基纤维素(HPC)和乙基羟乙基纤维素(EHEC)；b2)改性淀粉，例如羟乙基淀粉和羟丙基淀粉；c)全合成增稠剂，例如聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮和聚乙二醇。
应当理解还包含上述增稠剂a)和/或b)和/或c)的任何混合物。
为生产本发明产品，可将预缩合物溶液或分散体(下文也称作“制剂溶液”)经整个表面或以图案形式施加在基质上。可在施加在片状基质上之前例如通过在空气或其他气体中搅拌而将制剂溶液发泡。然后在固化和干燥之后得到涂覆有泡沫的片状基质，与已知包含基于三聚氰胺和甲醛的热固性树脂的泡沫如相比，所述泡沫的孔具有纳米范围的平均直径，例如1-1000nm。
制剂溶液，即具有或不具有高固化剂的预缩合物水溶液或分散体的粘度通常通过加入本发明增稠剂设定，其后施加在基质上，然后仅固化。
通常，含氨基塑料的制剂溶液通过加入基于有机或无机酸的“快速”固化剂而改变。这甚至在室温下，更特别地在约40-60℃的升高温度下实现制剂溶液中树脂相当快地进一步缩合，这通常导致制剂溶液的粘度升高。然而，该操作难以控制并导致相应进一步缩合的制剂溶液部分非常短的储存期。这特别是在连续应用设备中是有利的。
本发明使得可设定制剂溶液所需粘度而没有不可控的进一步缩合。
优选每种情况下将本发明制剂溶液以未发泡状态施加在合适的垫物上。可将它例如通过喷雾、刀涂、辊涂、印刷或借助本领域技术人员已知的其他合适工业设备如施胶机、膜压机、气刷或幕涂装置施加在片状基质上。为降低树脂在基质中的吸收，优选使用非接触方法或使用对片状基质尽可能小的压力的方法。
施加可在一侧或两侧、同时或依次进行。借助制剂溶液施加在片状基质上的可固化树脂的量基于未涂覆的干片状基质的定量例如为0.1-90重量％，优选0.5-50重量％，特别是0.5-30重量％。
因此，它基本上低于通过将片状基质用三聚氰胺/甲醛树脂浸渍生产装饰板的量。每种情况下施加在基质上的预缩合物的量对本发明产品的挠性、柔软性和手感具有决定性影响。
另外，制剂溶液或固化树脂在基质上的分布对本发明产品的挠性具有相当大的影响。可将制剂溶液例如非均匀地施加在垫物上，所述制剂溶液例如覆盖垫物的整个面积，而不是均匀地分布于其上。另一方案包括将制剂溶液以图案形式印在片状基质上。例如，如果将制剂溶液以平行条或点的形式印在垫物上，则因此得到特别挠性的产品。
在将制剂溶液施加在片状垫物上之后，进行热固性树脂的交联和具有热固性树脂预缩合物涂层的片状基质的干燥，交联和干燥可同时或依次进行。在有利的实施方案中，热固性树脂在潮湿气氛下交联，然后将产物干燥。树脂的热固化和产物的干燥可例如在20-250℃，优选20-200℃，特别优选20-150℃的温度下进行。
干燥步骤也可例如在气体干燥器或在IR干燥器中进行。每种情况下所用温度越高，待干燥材料在干燥设备中的停留时间越短。如果需要的话，在干燥之后，也可将本发明产品在至多300℃下加热。300℃以上的温度也可用于固化树脂，但要求的停留时间则非常短。
本发明方法导致(截止目前所知)其中树脂不是均匀地分布在基质中，而是基本保留在基质表面上(即加上的层)的挠性片状基质。
得到在家庭和工业中用作清洁表面的抹布的挠性片状基质。它们特别适合用作用于清洁包括金属、玻璃、瓷器、塑料和木材的制品表面的擦洗抹布。本发明产品特别适合用作一次性制品，但如果合适的话可使用数次。尤其是在包含机织织物或非织造织物作为垫物的那些本发明产品的情况下，它们可使用数次。
除非文中另有说明，实施例中所述百分数为重量百分数。
实施例
区分固化剂的类型(“快速”和“缓慢”固化剂)
将100g来自BASFSE的填充性树脂(三聚氰胺-甲醛树脂)(见表)与指定量的固化剂混合并引入有盖的果酱玻璃杯中。在室温下手动摇动该混合物，并在该过程中评估试样的粘度。下表记录了可使用溶液的时间。
来自BASFSE的527、528和529基于有机胺。生产涂布纸
制剂溶液1(对比)
由三聚氰胺与甲醛的粉状预缩合物(KMT773(粉末，BASF))和水通过首先将软化水装入烧杯中，缓慢引入粉末，然后用设定为最高速度的Ultra-处理该混合物1小时而制备20％浓度的水溶液。然后将该预缩合物水溶液经棱沟过滤器过滤。将3.5g甲酸(100％浓度)和100μl氟取代的表面活性剂(FS300，DuPont)加至30g该溶液中，并将该混合物在70℃下在干燥箱中储存6分钟。
制剂溶液2(本发明)
由三聚氰胺与甲醛的预缩合物(KMT753(溶液，BASFSE))和水通过将完全不含离子的水与填充性树脂溶液混合而制备28％水溶液。向30g该溶液中加入0.25g528(80％浓度)和100μl氟取代的表面活性剂(FS300，DuPont)以及0.042g瓜尔胶，使得制剂溶液2的粘度值为约150mPa＊s。
制剂溶液2a(具有有利试剂的本发明)
由三聚氰胺与甲醛的预缩合物(KMT753(溶液，BASFSE))和水通过将完全不含离子的水与填充性树脂溶液混合而制备28％水溶液。向30g该溶液中加入100微升氟取代的表面活性剂(FS300，DuPont)以及0.042g瓜尔胶，使得制剂溶液2a的粘度值为约128mPa＊s。将基于所用树脂的质量为2重量％的香胶囊分散在该溶液中。在将溶液印在纸上之前5分钟，将树脂溶液与0.48g甲酸(相当于基于树脂的固体部分为10重量％)混合。
制剂溶液3(本发明，无固化剂)
由三聚氰胺与甲醛的预缩合物(KMT753(溶液，BASFSE))和水通过将完全不含离子的水与填充性树脂溶液混合而制备28％水溶液。向30g该溶液中加入100微升氟取代的表面活性剂(FS300，DuPont)以及0.042g瓜尔胶，使得制剂溶液2的粘度值为约137mPa＊s。
实施例1(传递压机，制剂溶液2)
借助传递压机将一部分制剂溶液2施加在定量为53g/m2的23.8cm×25.7cm厨房辊片((Premium)厨房辊，SCA)的一侧。然后将涂覆的材料放在铝板上并在干燥箱中在120℃下干燥20分钟。其后，纸为干燥和交联状态。施加的树脂的量基于干厨房辊为13％。
实施例2(印刷机，制剂溶液2)
借助印刷机将一部分制剂溶液2施加在定量为53g/m2的23.8cm×25.7cm厨房辊片((Premium)厨房辊，SCA)的一侧。然后将涂覆的材料放在铝板上并在干燥箱中在120℃下干燥20分钟。其后，纸为干燥和交联状态。施加的树脂的量基于干厨房辊为5％。
实施例3(印刷机，制剂溶液3)
借助印刷机将一部分制剂溶液3施加在定量为53g/m2的23.8cm×25.7cm厨房辊片((Premium)厨房辊，SCA)的一侧。然后将涂覆的材料放在铝板上并在干燥箱中在120℃下干燥60分钟。其后，纸为干燥和交联状态。施加的树脂的量基于干厨房辊为5％。
实施例4(对比，制剂溶液1)
尝试借助印刷机将一部分制剂溶液1施加在定量为53g/m2的23.8cm×25.7cm厨房辊片((Premium)厨房辊，SCA)的一侧。施加非常不均匀，制剂溶液1的粘度快速提高，且制剂溶液1不均匀地润湿纸。由于纸严重地粘在压榨辊上，从压榨辊上除去处理的纸而不损坏纸是不可能的。
实施例5(传递压机，具有有利试剂的方案，制剂溶液2a)
借助传递压机将一部分制剂溶液2a施加在定量为53g/m2的23.8cm×25.7cm厨房辊片((Premium)厨房辊，SCA)的一侧。然后将涂覆的材料放在铝板上并在干燥箱中在120℃下干燥20分钟。其后，纸为干燥和交联状态。施加的树脂的量基于干厨房辊为12％。
清洁效果
测试根据实施例得到的涂布纸作为抹布的合适性并与市售的未涂布纸对比。为此，每种情况下借助粘合剂将待测试的试样固定在直径为13mm且重量为600g的圆柱形冲孔器上。将玻璃板固定在机械摇动器(Crock-Meter)上。然后用永久标记器(PermanentMarkerEdding3000)在玻璃板上画几条。将圆柱形冲孔器放在该表面上，冲孔器粘结在待测试试样的那一侧每种情况下位于玻璃板上。将待清洁板的那部分任选用0.5ml软化水润湿。机械摇动器以20双冲程/分钟，5cm水平板偏转操作。在润湿状态下30冲程或5冲程之后，测定从板上除去标记的程度。为此，在反射光扫描器中为板照相，借助ImageJ(NIH)软件测定通过布的摩擦作用改变的Edding条的平均灰度值。然后通过与参比试样对比测定相对清洁效果(0％＝无效果，100％＝完全清洁)。
进行的测试和所得结果显示于下表中。
布 相对清洁效果
干燥 潮湿
实施例1 63％ 92％
实施例2 70％ 100％
实施例3 65％ 86％
实施例5 60％ 95％
未涂覆 0％ 20％
实施例6(传递压机，制剂溶液2)
借助传递压机将一部分制剂溶液2施加在定量为35g/m2的20cm×20cm薄纸片的一侧。然后将涂覆的材料放在铝板上并在干燥箱中在120℃下干燥20分钟。其后，基质为干的且树脂层为固化状态。施加的树脂的量基于未涂覆材料的定量为7.8％。
通过共焦拉曼显微镜检查由此制备的材料试样薄纸中三聚氰胺的分布。
试样制备和测量方法：共焦拉曼显微镜：
以深度扫描(XZ方向)扫描试样。因为在该扫描过程中焦平面由于通过激光加热而不断变化，所以将试样嵌入环氧树脂中并制备截面。使用100倍镜片(激发532nm)横向(XY平面)扫描该截面，因为这对应于横过试样厚度的化学组成的成像。
综合各个组分的特征信号并以假色(falsecolor)对空间坐标(XY)描述。评估基于以下波段：
三聚氰胺：975cm-1环氧树脂：3075cm-1纸：3130-3620cm-1
拉曼成像结果：
在纸的上表面存在非常薄的三聚氰胺层。由于薄页纸的吸收性，涂料渗入下一纤维的间隙中至多25μm试样深度。在薄纸的更深处没有检测到三聚氰胺。

Claims (20)

1.一种具有研磨面的挠性片状基质，其可通过将至少一种热固性树脂预缩合物的水溶液或分散体以基于未涂覆的干基质为0.1-90重量％的量施加在挠性片状基质的顶部和/或底部，使所述预缩合物交联并干燥所述处理的基质而得到，其中所述至少一种热固性树脂预缩合物的水溶液或分散体包含(i)0.01-10重量％的量的聚合增稠剂，其选自多糖，和任选(ii)在约60℃下催化所述热固性树脂进一步缩合且包含酸与氨或胺的盐或者路易斯酸与氨或胺的加合物作为固化活性组分的固化剂，
其中所述多糖选自瓜尔胶、角豆树胶、琼脂、果胶、阿拉伯树胶和黄原胶。
2.根据权利要求1的挠性片状基质，其中所述热固性树脂的预缩合物选自三聚氰胺/甲醛预缩合物、脲/甲醛预缩合物、脲/乙二醛预缩合物和苯酚/甲醛预缩合物。
3.根据权利要求1的挠性片状基质，其中所用热固性树脂为三聚氰胺与甲醛的预缩合物，其中三聚氰胺与甲醛的摩尔比为大于1∶2。
4.根据权利要求3的挠性片状基质，其中所用热固性树脂为其中三聚氰胺与甲醛的摩尔比为1∶1.0-1∶1.9的预缩合物。
5.根据权利要求1-4中任一项的挠性片状基质，其中所述基质选自纤维非织造织物网、机织物、编织物和纸。
6.根据权利要求1-4中任一项的挠性片状基质，其中所述基质为纸板。
7.根据权利要求1-4中任一项的挠性片状基质，其中所述基质为卡纸板。
8.根据权利要求1-4中任一项的挠性片状基质，其中所述基质选自非织造织物和薄纸。
9.根据权利要求1-4中任一项的挠性片状基质，其中所述基质为纸或由纤维素纤维组成的纤维非织造织物网，或由纤维素纤维组成的机织物。
10.根据权利要求1-4中任一项的挠性片状基质，其中所述热固性树脂预缩合物的水溶液或分散体包含至少一种固化剂(ii)。
11.根据权利要求1-4中任一项的挠性片状基质，其中所述热固性树脂预缩合物的水溶液或分散体包含至少一种表面活性剂。
12.根据权利要求1-4中任一项的挠性片状基质，其中所述热固性树脂预缩合物的水溶液或分散体包含0.01-5重量％的至少一种聚合增稠剂(i)。
13.根据权利要求1-4中任一项的挠性片状基质，其中将热固性树脂预缩合物的水溶液或分散体施加在基质的整个表面上。
14.根据权利要求1-4中任一项的挠性片状基质，其中将热固性树脂预缩合物的水溶液或分散体以图案的形式施加在基质上。
15.根据权利要求1-4中任一项的挠性片状基质，其中将使用预缩合物水溶液处理的基质在20-150℃的温度下固化并干燥。
16.根据权利要求1-4中任一项的挠性片状基质，其中所述热固性树脂的量基于未涂覆的干基质为0.5-50重量％。
17.根据权利要求1-4中任一项的挠性片状基质，除了或代替通常加入的物质，其还包含活性和有利试剂。
18.根据权利要求1-4中任一项的挠性片状基质，除了或代替通常加入的物质，其还包含包胶形式的活性和有利试剂。
19.根据权利要求1-18中任一项的挠性片状基质在家庭和工业中作为清洁表面的抹布的用途。
20.一种生产如权利要求1-18中任一项定义的具有研磨面的挠性片状基质的方法，其包括将至少一种热固性树脂预缩合物的水溶液或分散体以基于未涂覆的干基质为0.1-90重量％的量施加在挠性片状基质的顶部和/或底部，使所述预缩合物交联并干燥所述处理的基质，其中所述至少一种热固性树脂预缩合物的水溶液或分散体包含(i)0.01-10重量％的量的聚合增稠剂，其选自多糖，和任选(ii)在不小于约60℃下催化所述热固性树脂进一步缩合且包含酸与氨或胺的盐或者路易斯酸与氨或胺的加合物作为固化活性组分的固化剂，
其中所述多糖选自瓜尔胶、角豆树胶、琼脂、果胶、阿拉伯树胶和黄原胶。
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