DE10027770A1 - Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen aus Melamin/Formaldehyd-Kondensaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen aus Melamin/Formaldehyd-Kondensaten

Info

Publication number
DE10027770A1
DE10027770A1 DE2000127770 DE10027770A DE10027770A1 DE 10027770 A1 DE10027770 A1 DE 10027770A1 DE 2000127770 DE2000127770 DE 2000127770 DE 10027770 A DE10027770 A DE 10027770A DE 10027770 A1 DE10027770 A1 DE 10027770A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
melamine
formaldehyde
foam
precondensate
ppm
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2000127770
Other languages
English (en)
Inventor
Horst Baumgartl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE2000127770 priority Critical patent/DE10027770A1/de
Priority to AU2001285731A priority patent/AU2001285731A1/en
Priority to PCT/EP2001/006399 priority patent/WO2001094436A2/de
Publication of DE10027770A1 publication Critical patent/DE10027770A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08G12/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with substituted triazines
    • C08G12/32—Melamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08L61/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08L61/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C08J2205/05—Open cells, i.e. more than 50% of the pores are open
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/06—Flexible foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C08J2361/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08J2361/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08J2361/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von elastischen Schaumstoffen auf Basis eines Melamin/Formaldehyd-Kondensationsproduktes, wobei ein Vorkondensat mit einem Molverhältnis Melamin zu Formaldehyd von größer 1 : 2 verschäumt wird. Die Schaumstoffe zeigen praktisch keine Formaldehyd-Emission, im NMR-Spektrum 13 C/MAS tritt im Bereich von 65 bis 85 ppm kein oder nur ein sehr schwaches Signal auf.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von offen­ zelligen elastischen Schaumstoffen auf Basis eines Melamin/ Formaldehyd-Kondensationsproduktes, bei dem man eine wäßrige Lösung oder Dispersion, welche ein Melamin/Formaldehyd-Vor­ kondensat, einen Emulgator, ein Treibmittel und einen Härter so­ wie ggf. übliche Zusatzstoffe enthält, durch Erhitzen verschäumt und den Schaum durch Vernetzen des Vorkondensates aushärtet.
In den europäischen Patenten 17 621 und 17 672 sind offenzellige elastische Schaumstoffe auf Basis von Melamin/Formaldehyd-Kon­ densationsprodukten sowie Verfahren zu ihrer Herstellung be­ schrieben. Dabei wird eine hochkonzentrierte treibmittelhaltige Lösung oder Dispersion eines Melamin/Formaldehyd-Vorkondensates verschäumt und der Schaum ausgehärtet, wobei das Verschäumen durch Erhitzen auf eine Temperatur oberhalb des Siedepunktes des Treibmittels so durchgeführt wird, daß ein steiler Viskositäts­ anstieg im wesentlichen erst dann einsetzt, wenn der Schäum­ vorgang beendet ist. Das Erhitzen wird vorzugsweise mit Heißluft vorgenommen, es kann auch durch Wasserdampf, Hochfrequenz­ bestrahlung oder Ausnutzen von Reaktionswärme geschehen.
Nach EP-B 37470 können verhältnismäßig dicke Schaumstoff-Form­ körper dadurch hergestellt werden, daß man das Erhitzen der treibmittelhaltigen Lösung oder Dispersion durch Mikrowellen­ bestrahlung vornimmt.
Nach den genannten Patenten kann das Molverhältnis Melamin zu Formaldehyd in weiten Grenzen zwischen 1 : 1,5 und 1 : 5 schwanken, vorzugsweise liegt es zwischen 1 : 2 und 1 : 3,5. In diesem Bereich liegt auch das Molverhältnis in den Beispielen.
Ein entsprechender, großtechnisch hergestellter, elastischer Schaumstoff ist BASOTECT® der BASF Aktiengesellschaft. Er wird in zunehmendem Maß zur Schall- und Wärmedämmung von Gebäuden und Gebäudeteilen eingesetzt. Wie alle aus Aminoplastharzen hergestellte Materialien emittiert auch BASOTECT® sehr geringe Mengen Formaldehyd. Die Formaldehyd-Emissionen steigen jedoch mit zunehmender Temperatur und Feuchte an.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, offenzellige, elastische Melamin/Formaldehyd-Schaumstoffe mit so niedriger Formaldehyd-Emission auch unter Warm-/Feucht-Bedingungen bereit­ zustellen, daß sie gemessen nach der EU-Norm EN ISO 14 184-1 (Wasserlagerung bei 40°C, 1 Stunde) weniger als 40 mg, vorzugs­ weise weniger als 30 mg, Formaldehyd pro kg Schaumstoff emittieren und damit dem ÖKOTEX-Standard 100 (Qualitätssiegel der Textilindustrie für besonders schadstoffarme Textilien) genügen.
Diese Aufgabe wird nach Anspruch 1 dadurch gelöst, daß bei der Herstellung des Schaumstoffs ein Melamin/Formaldehyd-Vorkondensat eingesetzt wird, bei dem das Molverhältnis Melamin zu Formaldehyd größer als 1 : 2 ist, wobei jedoch das Molverhältnis 1 : 1,5 ausgeschlossen ist.
Derart hergestellte Schaumstoffe mit einer Dichte von 5 bis 50 g.l-1 zeichnen sich dadurch aus, daß im 13 C/MAS-Spektrum im Bereich von 65 bis 85 ppm kein oder nur ein sehr schwaches Signal auftritt, bezogen auf die Signalintensität des Melamin­ rings bei 166 ppm.
In der Regel sollte das Verhältnis der Flächen im 13 C/MAS- Spektrum unter den Signalen zwischen 65 bis 85 ppm und 155 und 175 ppm < 0,2 sein, bevorzugt < 0,1, besonders bevorzugt < 0,05.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren geht man aus von einem Melamin/Formaldehyd-Vorkondensat. Melamin/Formaldehyd-Konden­ sationsprodukte können neben Melamin bis zu 50, vorzugsweise bis 20, Gew.-% anderer Duroplastbildner und neben Formaldehyd bis zu 50, vorzugsweise bis zu 20, Gew.-% anderer Aldehyde ein­ kondensiert enthalten. Besonders bevorzugt ist ein unmodifi­ ziertes Melamin/Formaldehyd-Kondensationsprodukt. Als Duroplast­ bildner kommen beispielsweise in Frage: alkylsubstituiertes Melamin, Harnstoff, Urethane, Carbonsäureamide, Dicyandiamid, Guanidin, Sulfurylamid, Sulfonsäureamide, aliphatische Amine, Phenol und dessen Derivate. Als Aldehyde können z. B. Acetaldehyd, Trimethylolacetaldehyd, Acrolein, Benzaldehyd, Furfurol, Glyoxal, Glutäraldehyd, Phthalaldehyd und Terephthalaldehyd eingesetzt werden. Weitere Einzelheiten über Melamin/Formaldehyd-Konden­ sationsprodukte finden sich in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band 14/2, 1963, Seiten 319 bis 402.
Das Molverhältnis Melamin zu Formaldehyd ist erfindungsgemäß 1 größer als 1 : 2,0, es liegt bevorzugt zwischen 1 : 1,0 und 1 : 1,9, insbesondere zwischen 1 : 1,3 und 1 : 1,8. Nach EP-B 37 470 enthalten die Melaminharze vorteilhaft Sulfit­ gruppen einkondensiert, was beispielsweise durch Zusatz von 1 bis 20 Gew.-% Natriumhydrogensulfit bei der Kondensation des Harzes geschehen kann. Es hat sich nun gezeigt, daß ein relativ hoher Sulfitgruppengehalt auch eine hohe Formaldehyd-Emission des Schaumstoffs zur Folge hat. Das eingesetzte Vorkondensat sollte deshalb praktisch keine Sulfitgruppen enthalten, d. h., der Sulfitgruppengehalt sollte unter 1%, vorzugsweise unter 0,1% und insbesondere Null betragen.
Zur Emulgierung des Treibmittels und zur Stabilisierung des Schaumes ist der Zusatz eines Emulgators oder eines Emulgator­ gemisches erforderlich. Als Emulgator können anionische, kationische und nichtionische Tenside verwendet werden.
Geeignete anionische Tenside sind Diphenylenoxidsulfonate, Alkan- und Alkylbenzolsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate, Olefin­ sulfonate, Alkylethersulfonate, Fettalkoholsulfate, Ethersulfate, alpha-Sulfofettsäureester, Acylaminoalkansulfonate, Acylise­ thionate, Alkylethercarboxylate, N-Acylsarcosinate, Alkyl- und Alkyletherphosphate. Als nichtionische Tenside können Alkyl­ phenolpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Fettsäure­ polyglykolether, Fettsäurealkanolamide, EO/PO-Blockcopolymere, Aminoxide, Glycerinfettsäureester, Sorbitanester und Alkylpoly­ glucoside verwendet werden. Als kationische Emulgatoren kommen Alkyltriammoniumsalze, Alkylbenzyldimethylammoniumsalze und Alkylpyridiniumsalze zum Einsatz. Die Emulgatoren werden vorzugs­ weise in Mengen von 0,2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Harz, zugesetzt.
Um aus der Melaminharz-Lösung einen Schaum zu erzeugen, muß diese ein Treibmittel enthalten, wobei sich die Menge nach der erwünschten Dichte des Schaumstoffs richtet. Prinzipiell können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren sowohl physikalische als auch chemische Treibmittel angewandt werden. Als physikalische Treib­ mittel bieten sich z. B. an: Kohlenwasserstoffe, halogenierte, insbesondere fluorierte Kohlenwasserstoffe, Alkohole, Äther, Ketone und Ester in flüssiger Form oder Luft und CO2 als Gase. Als chemische Treibmittel kommen z. B. Isocyanate in Gemisch mit Wasser in Frage, wobei als wirksames Treibmittel CO2 freigesetzt wird, ferner Carbonate und Bicarbonate im Gemisch mit Säuren, die ebenfalls CO2 erzeugen, sowie Azoverbindungen, wie Azodicarbon­ amid. Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der wäßrigen Lösung bzw. Dispersion zwischen 1 und 40 Gew.-%, bezogen auf das Harz, eines physikalischen Treibmittels mit einem Siedepunkt zwischen 0 und 80°C zugesetzt; bei Pentan sind es vor­ zugsweise 5 bis 15 Gew.-%.
Als Härter werden acide Verbindungen eingesetzt, die die Weiter­ kondensation des Melaminharzes katalysieren. Die Mengen liegen zwischen 0,01 und 20, vorzugsweise zwischen 0,05 und 5 Gew.-%, bezogen auf das Harz. In Frage kommen anorganische und organische Säuren, z. B. Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salpeter­ säure, Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure, Toluolsulfonsäuren, Amidosulfonsäuren sowie Säureanhydride.
Die wäßrige Lösung bzw. Dispersion ist vorzugsweise frei von weiteren Zusatzstoffen. Für manche Zwecke kann es jedoch günstig sein, bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 10 Gew.-%, bezogen auf das Harz, üblicher Zusatzstoffe, wie Farbstoffe, Flammschutzmittel, UV-Stabilisatoren, Mittel zur Herabsetzung der Brandgastoxizität oder zur Förderung der Verkohlung zuzusetzen. Da die Schaumstoffe im allgemeinen offenporig sind und Wasser aufnehmen können, kann es für manche Anwendungszwecke notwendig sein, Hydrophobierungsmittel in Mengen von 0,2 bis 5 Gew.-% zuzusetzen. In Frage kommen dabei z. B. Silikone, Paraffine, Silikon- und Fluortenside.
Die Konzentration des Melamin/Formaldehyd-Vorkondensates in der Mischung aus Vorkondensat und Lösungsmittel kann in weiten Grenzen zwischen 55 und 85, vorzugsweise zwischen 63 und 80, Gew.-% schwanken. Die bevorzugte Viskosität der Mischung aus Vorkondensat und Lösungsmittel liegt zwischen 1 und 300° dPa.s, vorzugsweise zwischen 5 und 2000 dPa.s.
Die Zusatzstoffe werden mit der wäßrigen Lösung oder Dispersion des Melaminharzes homogen vermischt, wobei das Treibmittel ggf. auch unter Druck eingepreßt werden kann. Man kann jedoch auch von einem festen, z. B. sprühgetrockneten Melaminharz ausgehen und dieses dann mit einer wäßrigen Lösung des Emulgators, dem Härter sowie dem Treibmittel vermischen. Das Vermischen der Komponenten kann z. B. in einem Extruder vorgenommen werden. Nach dem Ver­ mischen wird die Lösung oder Dispersion durch eine Düse ausge­ tragen und unmittelbar anschließend erhitzt und dabei verschäumt.
Das Erhitzen der treibmittelhaltigen Lösung oder Dispersion kann grundsätzlich - wie in EP-B 17 671 beschrieben - durch heiße Gase oder Hochfrequenzbestrahlung vorgenommen werden. Bevorzugt wird aber das erforderliche Erhitzen durch Ultrahoch­ frequenzbestrahlung nach EP-B 37 470 durchgeführt. Bei dieser dielektrischen Strahlung kann grundsätzlich mit Mikrowellen im Frequenzbereich von 0,2 GHz bis 100 GHz gearbeitet werden. Für die industrielle Praxis stehen Frequenzen von 0,915, 2,45 und 5,8 GHz zur Verfügung, wobei 2,45 GHz besonders bevorzugt sind. Strahlungsquelle für dielektrische Strahlung ist das Magnetron, wobei auch mit mehreren Magnetronen gleichzeitig bestrahlt werden kann. Es ist darauf zu achten, daß bei der Bestrahlung die Feld­ verteilung möglichst homogen ist.
Zweckmäßigerweise wird die Bestrahlung so durchgeführt, daß die Leistungsaufnahme der Lösung oder Dispersion zwischen 5 und 200, vorzugsweise zwischen 9 und 120 KW, bezogen auf 1 kg Wasser in der Lösung bzw. Dispersion liegt. Ist die aufgenommene Leistung geringer, dann findet kein Aufschäumen mehr statt und die Mischung härtet nur noch aus. Arbeitet man innerhalb des bevor­ zugten Bereichs, so schäumt die Mischung umso schneller, je größer die Leistungsaufnahme ist. Oberhalb von etwa 200 KW pro kg Wasser erhöht sich die Schäumgeschwindigkeit nicht mehr wesent­ lich.
Die Bestrahlung der zu verschäumenden Mischung erfolgt unmittel­ bar nachdem sie aus der Schäumdüse ausgetreten ist. Dabei wird die infolge Temperaturerhöhung und Verdampfen des Treibmittels aufschäumende Mischung auf umlaufende Bänder aufgebracht, die einen Rechteck-Kanal zur Formung des Schaums bilden.
Nach seiner Herstellung werden die erfindungsgemäßen Schaumstoffe zweckmäßigerweise einer Temperaturbehandlung unterworfen. Sie werden dabei 1 bis 180 min. vorzugsweise 5 bis 60 min lang auf Temperaturen zwischen 120 und 300°C, insbesondere zwischen 150 und 250°C erhitzt, wobei Wasser, Treibmittel und Formaldehyd weit­ gehend entfernt wird. In der Praxis genügt bei den erfindungs­ gemäßen Schaumstoffen ein 30minütiges Tempern bei 220°C. Der nach der EU-Norm EN ISO 14 184-1 gemessene Formaldehyd-Gehalt ist dann niedriger als 40 mg, vorzugsweise niedriger als 30 und ins­ besondere niedriger als 20 mg pro kg Schaumstoff. Bei der genann­ ten Prüfmethode wird eine Schaumstoffprobe 1 h in 40°C warmem Wasser extrahiert und der extrahierte Formaldehyd analytisch bestimmt.
Die erfindungsgemäß hergestellten elastischen Schaumstoffe, die vorzugsweise praktisch keine Sulfitgruppen enthalten, weisen eine Dichte von 5 bis 50 g.l-1 auf.
Die Schaumstoffe können - wie in EP-B 37 470 beschrieben - getempert und verpreßt werden, um ihre anwendungstechnischen Eigenschaften zu verbessern.
Die Schaumstoffe können als Platten oder Bahnen mit einer Höhe bis zu 2 m hergestellt werden oder als Schaumfolien mit einer Dicke von wenigen mm. Die bevorzugte Schaumhöhe (in Schäum­ richtung) liegt bei Verwendung von Mikrowellen der Frequenz 2,45 GHz zwischen 50 cm und 150 cm. Aus derartigen Schaumstoff­ bahnen können alle erwünschten Platten- bzw. Folienstärken her­ ausgeschnitten werden. Die Schaumstoffe können ein- oder beid­ seitig mit Deckschichten versehen oder kaschiert werden, z. B. mit Papier, Pappe, Glasvlies, Holz, Gipsplatten, Metallblechen oder -folien, Kunststoff-Folien, die gegebenenfalls auch geschäumt sein können.
Das Hauptanwendungsgebiet der erfindungsgemäß hergestellten Schaumstoffe ist die Wärme- und Schalldämmung von Gebäuden und Gebäudeteilen, insbesondere von Zwischenwänden, aber auch von Dächern, Fassaden, Türen und Fußböden; weiterhin die Wärme- und Schalldämmung der Innenräume von Fahrzeugen und Flugzeugen sowie die Tieftemperaturisolierung, z. B. von Kühlhäusern, Öltanks und Behältern von Flüssiggas. Weitere Anwendungsgebiete sind die Verwendung als isolierende Wandverkleidung sowie als isolierendes und stoßdämmendes Verpackungsmaterial. Aufgrund der hohen Härte vernetzter Melaminharze können die Schaumstoffe auch für leicht abrasiv wirkende Reinigungs-, Schleif- und Polierschwämme eingesetzt werden. Die offenzellige Struktur der Schaumstoffe erlaubt zusätzlich die Aufnahme und Speicherung geeigneter Reinigungs-, Schleif- und Poliermittel im Innern der Schaum­ stoffe. Auch können die Schwämme für spezielle Reinigungs­ aufgaben hydrophob und oleophob ausgerüstet werden.
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.
Vergleichsbeispiel 1
70 Teile eines sprühgetrockneten Melamin/Formaldehyd-Vorkonden­ sats (Molverhältnis 1. 3) werden in Wasser gelöst. Dieser Harzlösung werden 3% Ameisensäure, 2% eines Na-C12/C18-Alkan­ sulfonats und 10% Pentan, jeweils bezogen auf Harz, zugesetzt. Es wird kräftig gerührt und anschließend in einer Schäumform aus Polypropylen durch Einstrahlung von Mikrowellenenergie bei 2,54 GHz verschäumt.
Nach Trocknung des Schaumstoffs bei 100°C zeigt das 13 C/MAS- Spektrum ein breitbandiges, intensives Signal zwischen 65 und 85 ppm. Die Formaldehyd-Emission liegt weit über 1000 mg pro kg Schaumstoff. Nach 30minütiger Temperung bei 220°C ist im 13 C/MAS- Spektrum das Signal zwischen 65 und 85 ppm noch deutlich aus­ geprägt (Verhältnis der Signale zwischen 65 bis 85 ppm und 155 bis 175 ppm ca. 0,4) (siehe Abb. 1); die Formaldehyd- Emission beträgt noch 150 mg pro kg Schaumstoff. Auch durch mehrstündiges Tempern gelingt es nicht, die Formaldehyd-Emission unter 50 ppm zu drücken.
Vergleichsbeispiel 2
Das Beispiel 2 der EP-B 37 470 wurde nachgearbeitet. Das Melamin­ harz wies ein Molverhältnis 1 : 2 auf, es enthielt 6% Sulfit­ gruppen. Nach 30minütiger Temperung bei 220°C betrug die Form­ aldehyd-Emission 85 mg pro kg Schaumstoff, das NMR-Spektrum zeigte ein deutliches Signal zwischen 65 und 85 ppm.
Erfindungsgemäßes Beispiel
70 Teile eines sprühgetrockneten Melaminharzes (Molverhältnis 1. 1,6) werden in 30 Teilen Wasser gelöst. Dieser Harzlösung werden 3% eines Emulgators aus einem ethoxylierten Fettalkohol (mehr als 20 Ethylenoxideinheiten) sowie 3% Ameisensäure und 10% Pentan, jeweils bezogen auf Harz, zugesetzt.
Anschließend wird wie im Vergleichsbeispiel 1 beschrieben verschäumt und bei 100°C getrocknet. Das NMR-Spektrum des ungetemperten Schaumstoffs zeigt zwar ein Signal bei 65 bis 85 ppm, das aber wesentlich niedriger ist als im Vergleichs­ beispiel 1, auch die Formaldehyd-Emission ist mit 480 mg geringer. Nach 30minütiger Temperung bei 220°C ist der Form­ aldehyd praktisch vollständig abgespalten, es werden weniger als 20 mg pro kg Schaumstoff (Bestimmungsgrenze der analytischen Methode) gemessen. Im NMR-Spektrum ist kein Signal zwischen 65 und 85 ppm mehr erkennbar (siehe Abb. 2).

Claims (8)

1. Verfahren zur Herstellung von elastischen Schaumstoffen auf Basis eines Melamin/Formaldehyd-Kondensationsproduktes durch Verschäumen einer wäßrigen Lösung oder Dispersion, welche ein Melamin/Formaldehyd-Vorkondensat, einen Emulgator, ein Treibmittel und einen Härter, sowie gegebenenfalls übliche Zusatzstoffe enthält, und anschließendes Vernetzen des Vor­ kondensates, wobei die Lösung oder Dispersion durch Erhitzen zu dem Schaumstoff expandiert wird, dadurch gekennzeichnet, daß ein Vorkondensat eingesetzt wird, bei dem das Mol­ verhältnis Melamin : Formaldehyd größer als 1 : 2,0 ist, wobei das Molverhältnis 1 : 1,5 ausgeschlossen ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis zwischen 1 : 1,0 und 1 : 1,9, insbesondere zwischen 1 : 1,3 und 1 : 1,8, liegt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Vorkondensat eingesetzt wird, das praktisch keine Sulfit­ gruppen enthält.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Erhitzen durch Mikrowellenbestrahlung geschieht.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schaumstoffe 1 bis 180 min. vorzugsweise 5 bis 60 min lang bei Temperaturen zwischen 120 und 300°C, vorzugsweise zwischen 150 und 250°C, getempert werden.
6. Elastische Schaumstoffe auf Basis eines Melamin/Formaldehyd- Kondensationsproduktes mit einer Dichte von 5 bis 50 g.l-1, dadurch gekennzeichnet, daß im 13 C/MAS-Spektrum im Bereich von 65 bis 85 ppm kein oder nur ein sehr schwaches Signal auftritt, bezogen auf die Signalintensität des Melaminrings bei 166 ppm.
7. Elastische Schaumstoffe nach Anspruch 6, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Verhältnis der Flächen im 13 C/MAS-Spektrum unter den Signalen zwischen 65 bis 85 ppm und 155 bis 175 ppm < 0,2 ist.
8. Elastische Schaumstoffe nach Anspruch 6, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Melamin/Formaldehyd-Kondensationsprodukt praktisch keine Sulfitgruppen enthält.
DE2000127770 2000-06-07 2000-06-07 Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen aus Melamin/Formaldehyd-Kondensaten Withdrawn DE10027770A1 (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2000127770 DE10027770A1 (de) 2000-06-07 2000-06-07 Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen aus Melamin/Formaldehyd-Kondensaten
AU2001285731A AU2001285731A1 (en) 2000-06-07 2001-06-06 Method for producing foamed materials from melamine /formaldehyde condensates
PCT/EP2001/006399 WO2001094436A2 (de) 2000-06-07 2001-06-06 Verfahren zur herstellung von schaumstoffen aus melamin/formaldehyd-kondensaten

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2000127770 DE10027770A1 (de) 2000-06-07 2000-06-07 Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen aus Melamin/Formaldehyd-Kondensaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10027770A1 true DE10027770A1 (de) 2001-12-13

Family

ID=7644734

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2000127770 Withdrawn DE10027770A1 (de) 2000-06-07 2000-06-07 Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen aus Melamin/Formaldehyd-Kondensaten

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU2001285731A1 (de)
DE (1) DE10027770A1 (de)
WO (1) WO2001094436A2 (de)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6800666B2 (en) 2000-09-27 2004-10-05 Basf Aktiengesellschaft Hydrophilic, open-cell, elastic foams with a melamine/formaldehyde resin base, production thereof and use thereof in hygiene products
US6828354B2 (en) 2000-09-27 2004-12-07 Basf Aktiengesellschaft Hydrophilic open-cell, elastic foams with a melamine/formaldehyde resin base, production thereof and use thereof in hygiene products
WO2007003607A1 (de) * 2005-07-06 2007-01-11 Basf Aktiengesellschaft Wärmedämmungmaterial aus melamin/formaldehyd-schaumstoff für kryogene flüssigkeiten enthaltende behälter oder rohrleitungen
WO2007031944A3 (en) * 2005-09-16 2007-06-07 Procter & Gamble A cleaning implement comprising melamine foam
DE102007041796A1 (de) * 2007-08-30 2009-03-05 Ami Agrolinz Melamine International Gmbh Verfahren und Vorrichtungen zur Herstellung vorkondensierter Harzlösungen
WO2011023433A1 (de) * 2009-08-25 2011-03-03 Eads Deutschland Gmbh Treibmittel zum herstellen von schäumen unter mikrowellenbestrahlung
WO2011061178A1 (de) * 2009-11-20 2011-05-26 Basf Se Mikrohohlkugeln enthaltende harzschaumstoffe
US8937106B2 (en) 2010-12-07 2015-01-20 Basf Se Melamine resin foams with nanoporous fillers

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10332463A1 (de) 2003-07-16 2005-02-10 Basf Ag Kühl- und Warmhalteakku aus Melamin/Formaldehyd-Schaumstoff
DE10335957A1 (de) * 2003-08-04 2005-02-24 Basf Ag Formteile aus Melamin/Formaldehyd-Schaumstoffen mit geringer Formaldehyd-Emission
US7629043B2 (en) 2003-12-22 2009-12-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multi purpose cleaning product including a foam and a web
DE102005031851A1 (de) * 2005-07-06 2007-01-18 Basf Ag Flüssigkeitsspeicher aus Melamin/Formaldehyd-Schaumstoff
DE502007006458D1 (de) * 2006-04-18 2011-03-24 Basf Se Verfahren zur sterilisation unter verwendung von schaumstoffen auf basis eines aminoplasten als sterilisierbares arbeitsmittel
US8173219B2 (en) 2006-06-09 2012-05-08 Georgia-Pacific Chemicals Llc Porous fiberglass materials having reduced formaldehyde emissions
US8043383B2 (en) 2006-06-30 2011-10-25 Georgia-Pacific Chemicals Llc Reducing formaldehyde emissions
KR20090084922A (ko) 2006-12-06 2009-08-05 바스프 에스이 개방 셀 멜라민-포름알데히드 발포체를 기재로 하는 식물용 기토
CN101589198B (zh) * 2007-01-24 2012-10-03 巴斯夫欧洲公司 具有研磨表面的挠性片状基材
JP2010517549A (ja) 2007-02-08 2010-05-27 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 給水又は施肥のための給水機構及び方法
DE502008000846D1 (de) 2007-03-06 2010-08-05 Basf Se Mit hydrophobinen modifizierte offenzellige schaumstoffe
BRPI0808195B1 (pt) * 2007-03-12 2019-05-07 Basf Se Processo para produzir uma espuma à base de um produto de condensação de melamina/formaldeído contendo pelo menos um agente ativo antimicrobiano, espuma, peça moldada, e, uso de uma espuma
ES2358473T3 (es) 2007-05-11 2011-05-11 Decathlon Artículo de confección con efecto de contención heterogéneo para la práctica de un deporte.
EP2042155A1 (de) 2007-09-28 2009-04-01 Basf Se Verfahren zum Entfernen von wasserunlöslichen Substanzen von Substratoberflächen
DK2307612T3 (da) * 2008-07-24 2014-01-20 Basf Se Fleksible, flade substrater med en abrasiv overflade
DE102010009587A1 (de) 2010-02-26 2011-09-01 Basf Se Flüssigschaum-gefülltes Schaumstoffformteil auf Basis eines Aminoplasten und Verfahren zur Stabilisierung von flüssigen Schäumen
DE102011005334A1 (de) 2010-03-12 2011-09-15 Basf Se Verfahren zur Herstellung hydrophober Melamin-/Formaldehydharzschaumstoffe
EP2550159B1 (de) 2010-03-25 2013-07-10 Basf Se Schäume und formteile aus trägermaterialien enthaltend schäumfähige reaktivharze
EP2368475A1 (de) 2010-03-25 2011-09-28 The Procter & Gamble Company Reinigungsgerät mit Hybridschaum
EP2563849B1 (de) 2010-04-29 2014-11-05 Basf Se Verfahren zur herstellung elastischer, komprimierter schaumstoffe auf basis von melamin/formaldehydharzen
EP2382906A1 (de) 2010-04-29 2011-11-02 The Procter & Gamble Company Reinigungsgerät mit elastisch gepresstem Schaum
DE102011108755A1 (de) 2010-08-02 2012-02-02 Basf Se Multifunktionelle Wandelemente
WO2012076492A1 (de) 2010-12-07 2012-06-14 Basf Se Melaminharzschaumstoffe mit nanoporösen füllstoffen
DE102011009397A1 (de) 2011-01-25 2012-07-26 Basf Se Verbundschaumstoff zur Schalldämmung
EP2703074A1 (de) 2012-09-04 2014-03-05 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Melamin/Formaldehyd-Schaumstoffen
EP2735584A1 (de) 2012-11-26 2014-05-28 Basf Se Thermoverformbarer Melaminharzschaumstoff mit partikelförmigem Füllmaterial
CN102977550B (zh) * 2012-12-13 2014-07-02 合力泰科技股份有限公司 密胺绝热硬质发泡板材的制备方法
FR3007025B1 (fr) * 2013-06-14 2015-06-19 Enersens Materiaux composites isolants comprenant un aerogel inorganique et une mousse de melamine
FI20155419A (fi) * 2015-06-02 2016-12-03 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy Menetelmä vaahdon stabiiliuden lisäämiseksi
US10618249B2 (en) 2016-01-27 2020-04-14 W. L. Gore & Associates, Inc. Laminates comprising reinforced aerogel composites
CA3074089A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Basf Se Auxetic polyurethane and melamine foams by triaxial compression
CN107629403B (zh) * 2017-10-09 2020-04-10 四川大学 一种低甲醛释放软质三聚氰胺甲醛泡沫的制备方法及其应用
JP7384838B2 (ja) 2018-05-31 2023-11-21 アスペン エアロゲルズ，インコーポレイティド 耐火クラス強化エアロゲル組成物
JP7693556B2 (ja) 2019-05-02 2025-06-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 低下したホルムアルデヒド放出を有するメラミンホルムアルデヒドフォーム
CA3160322A1 (en) 2019-12-02 2021-06-10 Aspen Aerogels Inc. Components and systems to manage thermal runaway issues in electric vehicle batteries
BR112022010852A2 (pt) 2019-12-02 2022-08-23 Aspen Aerogels Inc Componentes a base de aerogel e sistemas para o gerenciamento térmico de veículo elétrico.
IL294489A (en) 2020-01-07 2022-09-01 Aspen Aerogels Inc Battery thermal management unit
KR20220164499A (ko) 2020-04-06 2022-12-13 아스펜 에어로겔, 인코포레이티드 개선된 에어로겔 조성물 및 방법
JP7681042B2 (ja) 2020-05-14 2025-05-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 医療機器の洗浄方法
DE202022107130U1 (de) 2022-12-21 2023-01-19 Basf Se Filtermedium aus einem offenzelligen Melamin-Formaldehyd-Schaumstoff zur Wasserreinigung

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2817200C2 (de) * 1978-04-20 1982-10-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Wärmedämmschicht auf Basis von Schaumstoffteilchen, Bindemitteln und Verarbeitungshilfsstoffen
DE2915457A1 (de) * 1979-04-17 1980-10-30 Basf Ag Elastischer schaumstoff auf basis eines melamin/formaldehyd-kondensationsproduktes
DE3011769A1 (de) * 1980-03-27 1981-10-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von elastischen schaumstoffen auf basis eines melamin/formaldehyd-kondensationsprodukts
DE3534740A1 (de) * 1985-09-28 1987-04-09 Basf Ag Formkoerper aus melaminharzen mit erhoehter festigkeit
DE4330910A1 (de) * 1993-09-11 1995-03-16 Basf Ag Wasserunlösliche Melamin-Formaldehyd-Harze

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6800666B2 (en) 2000-09-27 2004-10-05 Basf Aktiengesellschaft Hydrophilic, open-cell, elastic foams with a melamine/formaldehyde resin base, production thereof and use thereof in hygiene products
US6828354B2 (en) 2000-09-27 2004-12-07 Basf Aktiengesellschaft Hydrophilic open-cell, elastic foams with a melamine/formaldehyde resin base, production thereof and use thereof in hygiene products
WO2007003607A1 (de) * 2005-07-06 2007-01-11 Basf Aktiengesellschaft Wärmedämmungmaterial aus melamin/formaldehyd-schaumstoff für kryogene flüssigkeiten enthaltende behälter oder rohrleitungen
WO2007031944A3 (en) * 2005-09-16 2007-06-07 Procter & Gamble A cleaning implement comprising melamine foam
DE102007041796A1 (de) * 2007-08-30 2009-03-05 Ami Agrolinz Melamine International Gmbh Verfahren und Vorrichtungen zur Herstellung vorkondensierter Harzlösungen
WO2011023433A1 (de) * 2009-08-25 2011-03-03 Eads Deutschland Gmbh Treibmittel zum herstellen von schäumen unter mikrowellenbestrahlung
WO2011061178A1 (de) * 2009-11-20 2011-05-26 Basf Se Mikrohohlkugeln enthaltende harzschaumstoffe
US9056961B2 (en) 2009-11-20 2015-06-16 Basf Se Melamine-resin foams comprising hollow microbeads
US8937106B2 (en) 2010-12-07 2015-01-20 Basf Se Melamine resin foams with nanoporous fillers

Also Published As

Publication number Publication date
WO2001094436A2 (de) 2001-12-13
WO2001094436A3 (de) 2002-05-16
AU2001285731A1 (en) 2001-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE10027770A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen aus Melamin/Formaldehyd-Kondensaten
EP0037470B1 (de) Verfahren zur Herstellung von elastischen Schaumstoffen auf Basis eines Melamin/Formaldehyd-Kondensationsprodukts
DE102007009127A1 (de) Faserverstärkter Schaumstoff auf Basis von Melaminharzen
EP1893674B1 (de) Thermoformbare melamin/formaldehyd-schaumstoffe mit geringer formaldehydemission
EP0017672B1 (de) Elastischer Schaumstoff auf Basis eines Melamin/Formaldehyd-Kondensationsproduktes und seine Verwendung
EP1505105B1 (de) Formteile aus Melamin/Formaldehyd-Schaumstoffen mit geringer Formaldehyd-Emission
WO2007110361A1 (de) Hydrophob modifizierter melaminharzschaumstoff
EP2563849B1 (de) Verfahren zur herstellung elastischer, komprimierter schaumstoffe auf basis von melamin/formaldehydharzen
EP2892640B1 (de) Verfahren zur herstellung von melamin/formaldehyd-schaumstoffen
EP2134774A1 (de) Antimikrobiell modifizierter melamin/formaldehyd-schaumstoff
EP2616505B1 (de) Verfahren zur herstellung von melamin/formaldehyd-schaumstoffen
DE68918688T2 (de) Phenolhartschaumstoff mit im wesentlichen geschlossenen Zellen und Verfahren zur Herstellung dieses Phenolschaumstoffes.
DE3037683A1 (de) Elastische duroplast-schaumstoffe
DE69313548T2 (de) Verfahren zur Herstellung von hauptsächlich geschlossenzelligem Phenolharzschaum
US20120071578A1 (en) Producing melamine-formaldehyde foams
DE3109929A1 (de) Verfahren zur herstellung von elastischen schaumstoffen auf basis eines melamin-formaldehyd-kondensationsprodukts
EP2550159A1 (de) Schäume und formteile aus trägermaterialien enthaltend schäumfähige reaktivharze
US12146041B2 (en) Melamine-formaldehyde foams and manufacturing method thereof
EP0031513B1 (de) Elastischer Schaumstoff auf Basis eines Harnstoff/Formaldehyd-Kondensationsproduktes und seine Herstellung
DE102011009397A1 (de) Verbundschaumstoff zur Schalldämmung
DE102011005334A1 (de) Verfahren zur Herstellung hydrophober Melamin-/Formaldehydharzschaumstoffe
WO2011117294A1 (de) Verfahren zur herstellung von formschäumen aus melamin-/formaldehyd-kondensationsprodukten

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal