EA017167B1 - Состав для получения ячеистого вспененного полимерного продукта на основе поливинилхлорида, ячеистый вспененный полимерный продукт и способ его получения (варианты) - Google Patents

Состав для получения ячеистого вспененного полимерного продукта на основе поливинилхлорида, ячеистый вспененный полимерный продукт и способ его получения (варианты) Download PDF

Info

Publication number
EA017167B1
EA017167B1 EA200802392A EA200802392A EA017167B1 EA 017167 B1 EA017167 B1 EA 017167B1 EA 200802392 A EA200802392 A EA 200802392A EA 200802392 A EA200802392 A EA 200802392A EA 017167 B1 EA017167 B1 EA 017167B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
anhydride
amount
product
polyvinyl chloride
composition according
Prior art date
Application number
EA200802392A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200802392A1 (ru
Inventor
Леоне Лаури
Сам Шехьи Анг
Ян Йерри Кристиан Стигссон
Раффаэла Брессан
Original Assignee
Диаб Интернешнл Аб
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Диаб Интернешнл Аб filed Critical Диаб Интернешнл Аб
Publication of EA200802392A1 publication Critical patent/EA200802392A1/ru
Publication of EA017167B1 publication Critical patent/EA017167B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6275—Polymers of halogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds; halogenated polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K20/00—Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating
    • B23K20/10—Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating making use of vibrations, e.g. ultrasonic welding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C08G18/341—Dicarboxylic acids, esters of polycarboxylic acids containing two carboxylic acid groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/797—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing carbodiimide and/or uretone-imine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
    • C08J9/102—Azo-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
    • C08J9/102—Azo-compounds
    • C08J9/103—Azodicarbonamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K2101/00—Articles made by soldering, welding or cutting
    • B23K2101/36—Electric or electronic devices
    • B23K2101/38—Conductors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/24992—Density or compression of components
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

В изобретении предложен состав для получения ячеистого вспененного полимерного продукта на основе поливинилхлорида, включающий в массовых процентах относительно общей массы гомополимер поливинилхлорида - в количестве 35-60%, имеющий значение K от 60 до 85 по DIN ES ISO 1628-2 и значение рН водной вытяжки в диапазоне от 8 до 12 по DIN ES ISO 1060-2; по меньшей мере один изоцианат в количестве 20-50%, выбранный из изомеров и гомологов дифенилметан-4,4-диизоцианата и модифицированных дифенилметан-4,4-диизоцианатов и их смесей; по меньшей мере один ангидрид в количестве 1-20%, выбранный из группы, включающей янтарный ангидрид, тетрагидрофталевый ангидрид, гексагидрофталевый ангидрид, метилтетрагидрофталевый ангидрид, 4-метилгексагидрофталевый ангидрид, ангидрид циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты, метилэндометилентетрагидрофталевый ангидрид, додеценилянтарный ангидрид, тримеллитовый ангидрид и их смеси; по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в количестве 0,08-0,8%; по меньшей мере один вспенивающий агент в количестве 0,5-7%. Также предложены ячеистый вспененный полимерный продукт, получаемый из указанного состава, и способ получения этого продукта (варианты).

Description

Изобретение относится к составам для получения ячеистых вспененных полимерных продуктов на основе поливинилхлорида, к усовершенствованным ячеистым вспененным полимерным продуктам на основе поливинилхлорида и к способу получения указанных усовершенствованных ячеистых вспененных полимерных продуктов.
Примеры существующих в уровне техники составов для ячеистых вспененных полимерных продуктов на основе ПВХ включают смесь поливинилхлорида, одного или более изоцианата, такого как толуолдиизоцианат и/или полиметилен-полифенилизоцианат, одного или более ангидридов, таких как малеиновый ангидрид и/или фталевый ангидрид, одного или более винилиденовых соединений, таких как стирол и акрилонитрил, вспенивающего агента, одного или более термостабилизирующих соединений, например трехосновного сульфата свинца, двухосновного фосфата свинца, двухосновного фталата свинца. Дополнительные примеры термостабилизирующих соединений раскрыты в ЕР 0458404 и ЕР 0513930. Указанные продукты получают многими способами, как, например, способом, раскрытым в ΙΤ 1224390.
Другой пример состава исходной смеси для получения жесткого вспененного тела с поперечными связями из ПВХ раскрыт в νθ 2005/092958, однако он относится к периодическому процессу и к составу, требующему присутствия в качестве стабилизаторов и пластификаторов эпоксидированных соединений в количестве от 3 до 15%.
Однако продукты, которые можно получить из указанных составов, отличаются определенным диапазоном механических свойств, и эти вспененные продукты требуют длительного времени гелеобразования под давлением, длительного времени увеличения объема и длительного времени отверждения.
Эти недостатки являются результатом, например, использования поливинилхлорида, который увеличивает кислотность реакционной среды, и/или использования фталевого ангидрида. Кроме того, выбор как ПВХ смолы, так и ангидрида является очень важным: первый - чтобы не создавать кислую среду, а второй - из-за его расположения в конце полимерной цепи, вызывающего повышенную хрупкость вспененного полимера.
Обычно ячеистые вспененные полимерные продукты получают путем смешивания порошков (ПВХ, ангидрида, химических вспенивающих агентов, стабилизаторов ПВХ и, в некоторых случаях, огнезащитных составов и пигментов) с жидкостями (изоцианатами и иногда пластификаторами) с получением достаточно вязкой смеси.
Указанную смесь густой консистенции после смешивания в аппарате-диссольвере отливают в форму и затем под давлением повышают температуру до достижения температуры от 150 до 200°С для осуществления гелеобразования поливинилхлорида и разложения вспенивающего агента. Фактически формование приводит к инверсии фаз вязкой смеси, которая образует полимерный гель. Кроме того, химические вспенивающие агенты разлагаются с образованием газообразного азота, который также растворяется в геле с образованием мелких пузырьков.
Полученное полувспененное изделие, то есть полуфабрикат, завершает свое пенообразование при нагревании в присутствии горячей воды или пара; при этом оно расширяется до желаемой плотности. Увеличение объема под действием горячей воды или пара является результатом того, что нагретый гель имеет возможность расти ввиду наличия растворенного азота, а также наличия дополнительного газа, образованного путем реакции содержащегося в геле изоцианата с водой, которая проникает в этот гель.
Химические реакции протекают при отливке, когда химические вспенивающие агенты разлагаются с выделением газа (азота), а также при вспенивании, когда происходит сложная последовательность реакций воды, изоцианата и ангидрида. Когда полувспененные продукты (полуфабрикат) помещают в горячую воду или пар, вода диффундирует в материал. В материале могут происходить несколько возможных реакций. Наиболее вероятной является следующая реакция (1), где изоцианаты реагируют с водой, образуя амин:
ΕΝΟΟ + Н2О - ΕΝΗ2 + СО2 (1)
Это реакция, контролируемая скоростью диффузии воды и зависящая от значения рН. Некоторое количество образованного газообразного СО2 может диффундировать из материала, но большая часть газа будет оставаться в материале, который будет расширяться с образованием жесткой пены.
Общей задачей данного изобретения является получение состава вспененных полимерных продуктов на основе поливинилхлорида, который преодолевает недостатки существующего уровня техники, обеспечивая вспененный полимерный продукт на основе поливинилхлорида, имеющий явно улучшенные механические свойства по отношению к существующим продуктам, при этом способ получения должен в то же время включать очень короткий цикл подачи давления и малые времена вспенивания и отверждения. Кроме того, составы вспененных полимерных продуктов на основе поливинилхлорида согласно изобретению не требуют присутствия стабилизаторов или пластификаторов, которые, напротив, необходимы в продуктах существующего уровня техники. Кроме того, составы данного изобретения позволяют получить вспененный продукт с очень высокой совместимостью со всеми полуфабрикатами композиционных пластиков на основе полиэфиров, поливинилэфиров, эпоксидных соединений, которые применяют в промышленности во всем мире. Кроме того, данный способ получения дает также сильное снижение стоимости.
- 1 017167
Таким образом, задачей данного изобретения является состав для получения ячеистого вспененного полимерного продукта на основе поливинилхлорида, включающий, в массовых процентах относительно общей массы: гомополимер поливинилхлорида в количестве 35-60%, имеющий значение К в диапазоне от 60 до 85 по ΌΙΝ Е8 Ι8Θ 1628-2 и значение рН водного экстракта в диапазоне от 8 до 12 по ΌΙΝ Е8 Ι8Θ 1060-2; по меньшей мере один изоцианат в количестве 20-50%, выбранный из изомеров и гомологов дифенилметан-4,4'-диизоцианата, модифицированных дифенилметан-4,4'-диизоцианатов и их смесей; по меньшей мере один ангидрид в количестве 1-20%, выбранный из группы, включающей янтарный ангидрид, тетрагидрофталевый ангидрид, гексагидрофталевый ангидрид, метилтетрагидрофталевый ангидрид, 4-метилгексагидрофталевый ангидрид, ангидрид циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты, метилэндометилентетрагидрофталевый ангидрид, додеценилянтарный ангидрид, тримеллитовый ангидрид и их смеси; по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в количестве 0,08-0,8%; по меньшей мере один вспенивающий агент в количестве 0,5-7%.
Задачей данного изобретения является также ячеистый вспененный полимерный продукт на основе поливинилхлорида, который можно получить исходя из состава, состоящего из смеси, включающей в массовых процентах относительно общей массы гомополимер поливинилхлорида в количестве 35-60%, имеющий значение К в диапазоне от 60 до 85, и значение рН водного экстракта в диапазоне от 8 до 12; по меньшей мере один изоцианат в количестве 20-50%, выбранный из изомеров и гомологов дифенилметан-4,4'-диизоцианата и модифицированных дифенилметан-4,4'-диизоцианатов и их смесей; по меньшей мере один ангидрид в количестве 1-20%, выбранный из группы, включающей янтарный ангидрид, тетрагидрофталевый ангидрид, гексагидрофталевый ангидрид, метилтетрагидрофталевый ангидрид, 4метилгексагидрофталевый ангидрид, ангидрид циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты, метилэндометилентетрагидрофталевый ангидрид, додецилянтарный ангидрид, тримеллитовый ангидрид и их смеси; по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в количестве 0,08-0,8%; по меньшей мере один вспенивающий агент в количестве 0,5-7%.
Предпочтительный поливинилхлорид представляет собой гомополимер поливинилхлорида, имеющий значение К в диапазоне от 60 до 75 и значение рН водного экстракта в диапазоне от 9 до 11.
Более предпочтительно поливинилхлорид представляет собой гомополимер поливинилхлорида, имеющий значение К, равное 70 (ΌΙΝ Е8 Ι8Θ 1628-2) и значение рН водного экстракта, равное 10 (ΌΙΝ Е8 Ι8Θ 1060-2).
Предпочтительные изоцианаты согласно данному изобретению представляют собой модифицированные дифенилметан-4,4'-диизоцианаты (4,4'-МДИ). Из возможных модифицированных 4,4'-МДИ более предпочтительными являются смеси 4,4'-МДИ и 4,4'-МДИ, реагирующие с карбодиимидом с образованием МДИ, модифицированных уретонимидом. Еще более предпочтительной является смесь примерно 70% 4,4'-МДИ с примерно 30% смеси карбодиимид/уретонимин.
Предпочтительными ангидридами согласно данному изобретению являются метилтетрагидрофталевый ангидрид, 4-метилгексагидрофталевый ангидрид, ангидрид циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты. Более предпочтительным ангидридом является смесь ангидрида циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты и 4-метилгексагидрофталевого ангидрида в соотношении 70/30.
Поверхностно-активные вещества согласно изобретению выбирают из стандартных силиконовых поверхностно-активных веществ, при этом более предпочтительными поверхностно-активными веществами являются графт-сополимеры силикона с простым полиэфиром, а наиболее предпочтительный имеет следующую химическую структуру:
где х представляет блоки диметилсилоксана, у представляет блоки метилсилоксана, т представляет блоки этиленоксида (ЭО), η представляет блоки пропиленоксида (ПО) и САР представляет блокирующие группы.
Вспенивающие агенты согласно изобретению выбирают из 2,2'-азо-бис-изобутиронитрила (АИБН),
- 2 017167 азодикарбонамида (АДК) и их смесей.
Состав согласно изобретению может содержать также катализатор, выбранный из Ν,Ν'диметилбензиламина или солей карбоновой кислоты и четвертичного Ν-гидроксиалкиламмония, а также их смесей.
Указанная соль карбоновой кислоты и четвертичного Ν-гидроксиалкиламмония предпочтительно представляет собой следующее соединение: ((СН3)3№СН2-(СН3)СН(ОН))+(НСОО)-.
Особенно предпочтительный состав согласно изобретению содержит гомополимер поливинилхлорида, имеющий значение К, равное 70, и значение рН водного экстракта, равное 10; смесь 4,4'-МДИ и 4,4'-МДИ, прореагировавшего с карбодиимидом с образованием МДИ, модифицированного уретонимином; смесь ангидрида циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты и 4-метилгексагидрофталевого ангидрида в соотношении 70/30; графт-сополимеры формулы (I) силикона с простым полиэфиром; 2,2'-азо-бисизобутиронитрил (АИБН) и азодикарбонамид (АДК).
Компоненты состава данного изобретения предпочтительно могут находиться в следующем диапазоне составов, выраженных в массовых процентах по отношению к общей массе: поливинилхлорид в количестве от 40 до 55%; по меньшей мере один ангидрид в количестве от 2 до 15%; по меньшей мере один изоцианат в количестве от 30 до 45%; по меньшей мере, какой-либо вспенивающий агент в количестве от 3 до 4,5%; по меньшей мере, какое-либо поверхностно-активное вещество в количестве от 0,1 до 0,6%.
Катализатор может присутствовать в количестве в диапазоне от 0 до 0,1%, предпочтительно от 0,02 до 0,05%.
В частности, присутствие поверхностно-активного вещества является очень важным, поскольку, регулируя систему, оно оказывает непосредственное влияние на ориентацию структуры/ячеек. Также существенным при получении вспененного полимерного продукта с улучшенными механическими свойствами является выбор изоцианата, это особенно относится к проценту деформации сдвига.
Кроме того, задачей данного изобретения является способ получения ячеистого вспененного полимерного продукта, получаемого исходя из состава, состоящего из смеси, включающей, в массовых процентах относительно общей массы: гомополимер поливинилхлорида в количестве 35-60%, имеющий значение К от 60 до 85 и значение рН водного экстракта в диапазоне от 8 до 12; по меньшей мере один изоцианат в количестве 20-50%, выбранный из изомеров и гомологов дифенилметан-4,4'-диизоцианата и модифицированных дифенилметан-4,4'-диизоцианатов и их смесей; по меньшей мере один ангидрид в количестве 1-20%, выбранный из группы, включающей янтарный ангидрид, тетрагидрофталевый ангидрид, гексагидрофталевый ангидрид, метилтетрагидрофталевый ангидрид, 4-метилгексагидрофталевый ангидрид, ангидрид циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты, метилэндометилентетрагидрофталевый ангидрид, додецилянтарный ангидрид, тримеллитовый ангидрид и их смеси; по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в количестве 0,08-0,8%; по меньшей мере один вспенивающий агент в количестве 0,5-7%; при этом указанный процесс включает следующие стадии:
a) составление смеси путем смешивания компонентов в аппарате-диссольвере под вакуумом, предпочтительно от 0,07 до 0,099 МПа (от 0,7 до 0,99 бар), более предпочтительно от 0,08 до 0,09 МПа (от 0,8 до 0,9 бар) с получением пастообразного продукта;
b) заливка пастообразного продукта стадии а) в форму и осуществление его гелеобразования под действием температуры в диапазоне от 150 до 200°С и давления в диапазоне от 20 до 40 МПа в течение времени в диапазоне от 40 с до 1 мин на каждый миллиметр высоты пастообразного продукта в форме с получением полувспененного формованного продукта (полуфабриката);
c) охлаждение этого полувспененного формованного продукта (полуфабриката) до комнатной температуры;
б) в случае продуктов, имеющих конечную плотность менее 80 кг/м3, введение охлажденного продукта, поступающего со стадии с), в пар (80-100°С) для вспенивания его до конечной плотности в течение времени примерно 24 ч или
е) в случае продуктов, имеющих конечную плотность выше 80 кг/м3, введение охлажденного продукта, поступающего со стадии с), в горячую воду и/или пар (80-100°С) для вспенивания его до конечной плотности в течение времени в диапазоне от 50 мин до 2 ч; при этом полученные таким образом вспененные продукты охлаждают до комнатной температуры, а затем обрабатывают под водяным душем и/или паром (40-70°С), чтобы прореагировали все оставшиеся изоцианаты (отверждение), с получением отвержденных блоков или панелей.
На стадии Ь) проводят гелеобразование при температуре, типичной для гелеобразования ПВХ, в диапазоне от 150 до 200°С, предпочтительно от 160 до 180°С, под давлением в диапазоне от 20 до 40 МПа (от 200 до 400 бар).
Продукт, полученный на стадии с), перед его обработкой на стадии б) или стадии е), можно подвергнуть стадии сухого вспенивания в течение времени в диапазоне от 1 до 2 ч, при температуре в диапазоне от 75 до 100°С, в безводной атмосфере.
Отвержденные блоки можно сострогать, чтобы удалить твердую корку, которая покрывает этот отвержденный блок. После строгания этот блок можно нарезать на листы перед дальнейшей обработкой.
- 3 017167
После процесса строгания или нарезки на листы блок или лист можно отшлифовать наждачной бумагой, чтобы обеспечить лучшее соответствие размерам.
Основное преимущество продукта и процесса по данному изобретению заключается в том, что реакция изоцианатов с водой идет действительно быстрее, чем в случае процессов существующего уровня техники, благодаря конкретному ПВХ, применяемому в соответствии с данным изобретением, который имеет заданное значение К и щелочное значение рН водного экстракта. Таким образом, время гелеобразования становится меньше, гелеобразование протекает очень быстро и, как следствие, процессы формирования полувспененного продукта (полуфабриката) и отливки также протекают быстрее.
Другим основным преимуществом составов и продуктов согласно изобретению является то, что, весьма неожиданно, вспененные полимерные продукты согласно изобретению обладают явно улучшенными механическими свойствами, то есть улучшенными прочностью на сжатие, модулем при сжатии, пределом прочности на разрыв, модулем при растяжении, пределом прочности при сдвиге, модулем сдвига и деформацией сдвига, измеренными в соответствии с международными стандартами (такими как Α8ΤΜ, 180).
Дополнительное преимущество продукта и способа согласно изобретению заключается также во времени вспенивания для образования полувспененного формованного продукта (полуфабриката), которое явно ниже, чем в процессах предшествующего уровня техники, и составляет для способа согласно изобретению от 50 мин до 2 ч.
Если присутствует стадия сухого вспенивания, она позволяет получать продукт желаемой плотности с еще более улучшенными параметрами, как с точки зрения физико-химических свойств, так и с точки зрения эстетики.
Дополнительное преимущество продукта и способа согласно изобретению заключается в том, что для продуктов, имеющих плотности от 30 до 80 кг/м3, циклы вспенивания и отверждения состоят из единой стадии, требующей около 24 ч, по сравнению с продолжительностью цикла отверждения в существующем уровне техники, который занимает много суток, в зависимости от плотности.
Для продуктов, имеющих среднюю/высокую плотность, а именно от 100 до 400 кг/м3 или более, эти две фазы разделены, и стадия отверждения продолжается до окончания реакции.
Принимая во внимание предшествующие рассмотрения, очевидно, что дополнительное преимущество способа согласно изобретению заключается в явно более простых и дешевых установках.
Дополнительное преимущество составов согласно изобретению заключается в том, что нет необходимости в стабилизаторах, и/или пластификаторах, и/или эпоксидных соединениях, действующих как пластификаторы, согласно с. 7 и 16 \У0 2005/092958.
Последующие примеры приведены для лучшего объяснения содержания данного изобретения, но они не являются ограничивающими.
Пример 1. Получение продукта (А).
В диссольвере/смесителе перемешивали 1000 кг активного исходного состава, обозначенного в последующей таблице как (А'), при температуре, возрастающей от 10 до 23°С, с погрешностью 1-2°С, в течение 20-25 мин; в течение этого времени (20-25 мин) к прочим компонентам добавляли ПВХ. Затем перемешивание прекращали и на 2-5 мин подавали вакуум, примерно 0,08-0,09 МПа (0,8-0,9 бар), до получения вязкого пастообразного продукта.
Затем этим пастообразным продуктом заполняли алюминиевые или стальные формы. Глубина формы составляет 28 мм. Затем заполненные формы нагревали при 170-175°С под давлением 20-40 МПа (200-400 бар) в продолжение общего времени прессования 23 мин (50 сх28 мм).
Вспенивание продукта, охлажденного до комнатной температуры, проводили в паре в течение примерно 24 ч и при температуре примерно 95°С, которую постепенно снижали до 80-85°С. В продолжение этого времени (24 ч) все реакции завершались. Следовательно, стадию отверждения не проводили.
Полученный таким образом конечный ячеистый вспененный полимерный продукт (А) на основе ПВХ обладает чрезвычайно неожиданными и интересными свойствами, которые приведены в табл. 2.
Пример 2. Получение продукта (В).
Посредством такой же процедуры, как описанная в примере 1, но при наличии стадии сухого вспенивания, был получен еще один ячеистый вспененный полимерный продукт на основе ПВХ (В) исходя из 1300 кг активного исходного состава, обозначенного (В') в нижеследующей табл. 1; при этом указанный конечный ячеистый вспененный полимерный продукт на основе ПВХ (В) обладает механическими свойствами, которые указаны в табл. 2.
Перед проведением стадии вспенивания, описанной в примере 1, в безводной атмосфере проводили сухое вспенивание продукта, охлажденного при комнатной температуре, доводя этот продукт до температуры 75°С за 30 мин, затем поднимая температуру до 98°С за 45 мин, затем выдерживая продукт при 98°С в течение 75 мин.
Пример 3. Получение продукта (С).
Следуя процедуре, описанной в примере 2, получили еще один ячеистый вспененный полимерный продукт на основе ПВХ (С) исходя из 1200 кг активного исходного состава, обозначенного в нижеследующей табл. 1 как (С); при этом указанный конечный ячеистый вспененный полимерный продукт на
- 4 017167 основе ПВХ (С) обладает механическими свойствами, которые приведены в табл. 2.
Пример 4. Получение продукта (Ό).
Следуя процедуре, описанной в примере 2, с исключением стадии вспенивания, был получен еще один ячеистый вспененный полимерный продукт на основе ПВХ (Ό) исходя из 1200 кг активного исходного состава, обозначенного в нижеследующей табл. 1 как (Ό1); при этом указанный конечный ячеистый вспененный полимерный продукт на основе ПВХ (Ό) обладает механическими свойствами, которые приведены в табл. 2.
В случае продукта (Ό) вспенивание проводили в горячей воде и/или паре в течение примерно 2 ч и при температуре примерно 95-98°С. Этот вспененный продукт охлаждали до комнатной температуры, возможно применяя подходящие средства для охлаждения, чтобы ускорить стадию охлаждения.
Затем проводили стадию отверждения в горячей воде и/или паре при температуре от 40 до 70°С до окончания протекания всех реакций.
Пример 5. Получение продукта (Е).
Следуя процедуре, описанной в примере 2, был получен еще один ячеистый вспененный полимерный продукт на основе ПВХ (Е) исходя из 1000 кг активного исходного состава, обозначенного в нижеследующей табл. 1 как (Е'); при этом указанный ячеистый вспененный полимерный продукт на основе ПВХ (Е) обладает механическими свойствами, которые приведены в табл. 2.
Таблица 1
Активные составы примеров 1-5
Компоненты (%) (А’) (В’) (С') (О’) (Е')
ПВХ 48,0 48,0 47,9 48,0 48,48
ΑΝ70/30 11.5 6 3,2 3,2 9
АИБН 4,5 3,5 3,8 3,0 3,8
АДК 0,8 0,7 0,5 0,5 0,8
Οϋ МДИ 30,7 35,5 40,5 41,2 31,9
пмди 4 6 4 4 6
Поверхностно-активное вещество 0,5 0,3 0,1 0,1 -
Катализатор - - - 0,02
В табл. 1 сокращения соответствуют следующим материалам.
ПВХ представляет собой гомополимер поливинилхлорида, имеющий значение К, равное 70 (ΌΙΝ Е8 Ι8Θ 1628-2), показатель вязкости 125 см3/г (ΌΙΝ Е8 Ι8Θ 1628-2), значение рН водной вытяжки (ΌΙΝ Е8 Ι8Θ 1060-2), равное 10, как, например, продукт, поступающий в продажу под торговой маркой Ус5ЮΙίΐ Р 1353 К от компании Ус5Ю1й СтЬН.
ΑΝ70/30 представляет собой смесь ангидрида циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты и 4метилгексагидрофталевого ангидрида с концентрацией ангидрида циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты примерно 70% и концентрацией 4-метилгексагидрофталевого ангидрида примерно 30%, как, например, продукт, поступающий в продажу под торговой маркой Апйубпбе 70-30 от компании БопхаСтоир.
АИБН представляет собой 2,2'-азо-бис-изобутиронитрил, как, например, продукт, поступающий в продажу под торговой маркой ΑΖΩ\ν А от компании Е1£ А1осйет-А1о1ша.
АДК представляет собой азодикарбонамид, как, например, продукт, поступающий в продажу под торговой маркой РОКОБОК АЭС/Б-С2 от компании Ьапхе55.
СЭ МДИ представляет собой модифицированные уретонимином дифенилметан-4,4'-диизоцианаты (4,4'-МДИ), полученные по следующей схеме:
(4,4'-МДИ) катализируют оксидом фосфолина (в периодических процессах) или триэтилфосфатом в непрерывном процессе при температуре от 100 до 150°С
исо+со 5--МДИ-карбодиимид МДИ
Карбодиимид реагирует с МДИ, образуя уретонимин.
- 5 017167
Полученная смесь, а именно СЭ МДИ, представляет собой примерно 70% ΜΌΙ со смесью 30% карбодиимида/уретонимина.
СО МДИ представляет собой продукт, подобный, например, продукту, поступающему в продажу под торговой маркой Эс^тобиг СО от компании Вауег АС.
ПМДИ представляет собой полимерный МДИ, а именно полимерный метилендифенилдиизоцианат.
Поверхностно-активное вещество состоит из графт-сополимеров силикона и полиэфира, как, например, продукт, поступающий в продажу под торговой маркой ЭС193 от компании Αίτ Рто6ис18.
Катализатор примера Е представляет собой Ν,Ν'-диметилбензиламин.
Сравнительный пример 6. Получение продукта (Е).
В установке для растворения/смесителе смешивали при температуре, возрастающей от 10 до 23°С, с погрешностью 1-2°С, в течение 20-25 мин, 1000 кг следующего состава, при этом ПВХ добавляли к другим компонентам в течение этого времени (20-25 мин) с получением вязкого пастообразного продукта.
Исходный состав состоит из 9% ПМДИ, 15,0% ТДИ (толуолдиизоцианат), 8,0% малеинового ангидрида, 55% гомополимера поливинилхлорида, имеющего значение К, равное 80-85, и значение рН водной вытяжки, равное 4-7, 7% фталевого ангидрида, 3,6% АИБН, 1,1% АДК, 0,5% ТАИ (мономера стирола или винилидена) и 0,8% СаСО3.
Затем алюминиевые или стальные формы заполняли этим пастообразным продуктом. Глубина формы составляет 28 мм. Затем заполненные формы нагревали при 170-175°С под давлением 20-40 МПа (200-400 бар) в течение всего времени прессования, равного 23 мин (50 сх28 мм).
Вспенивание проводили в горячей воде и/или паре в течение по меньшей мере 13 ч и при температуре примерно 95-98°С. Вспененный продукт охлаждали при комнатной температуре, возможно, используя подходящие средства для охлаждения, чтобы ускорить стадию охлаждения.
Затем проводили стадию отверждения в горячей воде и/или паре при температуре от 40 до 70°С в течение по меньшей мере 2 суток до окончания всех реакций.
Полученный таким образом конечный ячеистый вспененный полимерный продукт Е на основе ПВХ наделен свойствами, которые приведены в табл. 2.
В нижеследующей табл. 2 описаны механические свойства ячеистых вспененных полимерных продуктов в соответствии с примерами 1-5 согласно изобретению и продукта сравнительного примера 6.
Таблица 2
Свойство Единица измерения А В С ϋ Е Сравн. Р
Номинальная плотность, Ι8Ο 845 кг/м4 48 80 80 130 60 60
Прочность на сжатие* АЗТМ ϋ 1621 МПа 0,7 1,4 1,55 3,1 1,0 0,78
Модуль сжатия* АЗТМ 0 1621 МПа 60 105 110 180 80 62
Предел прочности на разрыв* АЗТМ ϋ 1623 МПа 1,4 2,7 2,8 4,8 1,9 1,2
Модуль растяжения* АЗТМ ϋ 1623 МПа 60 105 105 180 80 40
Предел прочности при сдвиге, АЗТМ С 273 МПа 0,6 1,2 1,3 2,2 0,8 0,66
Модуль сдвига АЗТМ С 273 МПа 18 30 34 60 24 20
Деформация сдвига АЗТМ С 273 % 18 30 38 40 22 8,45
* - Перпендикулярно плоскости. Все значения измерены при +23°С.
Продукты А, В и Е можно применять для значительного большинства сложных областей применения, где используют как ламинирование вручную, так и обработку в замкнутом объеме формы, например, при закачивании.
В случае продуктов А, В и Е были получены существенные улучшения во всех критических областях характеристик по отношению к продукту, известному из уровня техники. Прочностные характеристики были повышены примерно на 15-50%, в то время как характеристики сдвига были улучшены в еще большей степени по отношению к продуктам, известным из уровня техники.
Удлинение при разрыве увеличилось на величину до 50%, а также заметно была улучшена пластичность. Стабильность как в отношении температуры, так и в отношении размеров также была значительно улучшена. Фактически продукты А, В и Е можно обрабатывать до 90°С с минимальными изменениями размеров. Диапазон температур непрерывной работы составляет от -200 до +70°С. Полученный таким образом вспененный продукт можно использовать в многослойных структурах для наружного применения, при внешних температурах оболочки до 85°С. Продукты А, В и Е можно использовать в качестве материала основы для применения в промышленности, транспорте и для морских применений, при использовании отвержденных при комнатной температуре систем на основе стирола, эпоксидных соединений и полиуретановых смол. Такие вспененные продукты можно получать в виде плоских листов или листов с определенным контуром, а также в виде контейнеров с ячейками.
Основным преимущественным свойством продуктов С и Ό является очень хорошая совместимость
- 6 017167 со всеми препрегами (предварительно пропитанная смолами стеклоткань, полуфабрикат композиционных пластиков) - на основе сложных полиэфиров, на основе виниловых эфиров, на основе эпоксидных соединений - применяемыми в промышленности во всем мире.
Продукты С и Ό отличаются этой очень хорошей совместимостью с препрегами (как с высокотемпературными препрегами, так и низкотемпературными препрегами) благодаря стабильности размеров этого материала при низких температурах и высоких температурах, на что ясно указывает высокое значение температуры тепловой деформации (ТТД) (измеренной в соответствии с Ό8Ν 53424), равной 170°С, в сравнении со значениями 115-130°С, типичными для материалов, известных из уровня техники. Такая очень высокая совместимость становится возможной также из-за того, что кислотность вспененных продуктов С и Ό (измеренная по ϋΝΙ ΕΝ 180 2114) практически равна нулю.
Испытания на вязкость разрушения (трещиностойкость) оболочки, проведенные с полиэфирной смолой, винилэфирной смолой или препрегом, дают следующие результаты.
Продукт С имеет прочность на отрыв (отслаивание) примерно 1000 Дж/м2, продукт Ό имеет прочность на отрыв примерно 1600 Дж/м2, в то время как продукты, известные из уровня техники, имеющие близкие плотности, дают значения прочности на отрыв около 650-700 Дж/м2.

Claims (22)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Состав для получения ячеистого вспененного полимерного продукта на основе поливинилхлорида, включающий, в массовых процентах относительно общей массы: гомополимер поливинилхлорида, имеющий значение К от 60 до 85 по ΩΙΝ Ε8 180 1628-2 и значение рН водного экстракта в диапазоне от 8 до 12 по ΌΙΝ Ε8 Ι80 1060-2 в количестве 35-60%; по меньшей мере один изоцианат, выбранный из изомеров и гомологов дифенилметан-4,4'-диизоцианата и модифицированных дифенилметан-4,4'диизоцианатов и их смесей в количестве 20-50%; по меньшей мере один ангидрид, выбранный из группы, включающей янтарный ангидрид, тетрагидрофталевый ангидрид, гексагидрофталевый ангидрид, метилтетрагидрофталевый ангидрид, 4-метилгексагидрофталевый ангидрид, ангидрид циклогексан-1,2дикарбоновой кислоты, метилэндометилентетрагидрофталевый ангидрид, додеценилянтарный ангидрид, тримеллитовый ангидрид и их смеси в количестве 1-20%; по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в количестве 0,08-0,8% и по меньшей мере один вспенивающий агент в количестве 0,5-7,0%.
  2. 2. Состав по п.1, отличающийся тем, что поливинилхлорид представляет собой гомополимер поливинилхлорида, имеющий значение К от 60 до 75 и значение рН водного экстракта в диапазоне от 9 до 11.
  3. 3. Состав по п.1, отличающийся тем, что поливинилхлорид представляет собой гомополимер поливинилхлорида, имеющий значение К, равное 70, и значение рН водного экстракта, равное 10.
  4. 4. Состав по п.1, отличающийся тем, что изоцианат выбран из модифицированных дифенилметан4,4'-диизоцианатов (4,4'-МДИ) и их смесей.
  5. 5. Состав по п.1, отличающийся тем, что изоцианат выбран из смесей 4,4'-МДИ и 4,4'-МДИ, прореагировавшего с карбодиимидом с образованием МДИ, модифицированного уретонимином.
  6. 6. Состав по п.5, отличающийся тем, что указанная смесь представляет собой смесь примерно 70% 4,4'-МДИ с примерно 30% смеси карбодиимид/уретонимин.
  7. 7. Состав по п.1, отличающийся тем, что ангидриды выбраны из метилтетрагидрофталевого ангидрида, 4-метилгексагидрофталевого ангидрида, ангидрида циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты и их смесей.
  8. 8. Состав по п.1, отличающийся тем, что ангидрид представляет собой смесь ангидрида циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты и 4-метилгексагидрофталевого ангидрида в соотношении 70/30.
  9. 9. Состав по п.1, отличающийся тем, что поверхностно-активное вещество выбрано из графтсополимеров силикона с простым полиэфиром.
  10. 10. Состав по п.9, отличающийся тем, что графт-сополимер силикона с простым полиэфиром представляет собой где х представляет звенья диметилсилоксана; у представляет звенья метилсилоксана; т представля
    - 7 017167 ет звенья этиленоксида (ЭО); η представляет звенья пропиленоксида (ПО) и САР представляет блокирующие группы.
  11. 11. Состав по п.1, отличающийся тем, что вспенивающие агенты выбраны из 2,2'-азо-бисизобутиронитрила (АИБН) и азодикарбонамида (АДК), а также их смесей.
  12. 12. Состав по п.1, отличающийся тем, что дополнительно включает катализатор, выбранный из Ν,Ν'-диметилбензиламина или солей четвертичного Ν-гидроксиалкиламмония и карбоновой кислоты и/или их смеси.
  13. 13. Состав по п.12, отличающийся тем, что соль четвертичного Ν-гидроксиалкиламмония и карбоновой кислоты представляет собой ((СНз)з№СН2-(СН3)СН(ОН))+(НСОО)-.
  14. 14. Состав по п.10, отличающийся тем, что он включает гомополимер поливинилхлорида, имеющий значение К, равное 70, и значение рН водного экстракта, равное 10; смесь 4,4'-МДИ и 4,4'-МДИ, прореагировавшего с карбодиимидом с образованием МДИ, модифицированного уретонимином; смесь ангидрида циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты и 4-метилгексагидрофталевого ангидрида в соотношении 70/30; графт-сополимер силикона с простым полиэфиром в соответствии с формулой (Ι); 2,2'-азо-бисизобутиронитрил (АИБН) и азодикарбонамид (АДК).
  15. 15. Состав по п.1, отличающийся тем, что компоненты этого состава находятся в диапазоне следующих количеств, выраженных в массовых процентах относительно общей массы: поливинилхлорид в количестве от 40 до 55%; по меньшей мере один ангидрид в количестве от 2 до 15%; по меньшей мере один изоцианат в количестве от 30 до 45%; по меньшей мере один вспенивающий агент в количестве от 3 до 4,5%; по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в количестве от 0,1 до 0,6%.
  16. 16. Состав по п.12, отличающийся тем, что катализатор присутствует в количестве до 0,1%.
  17. 17. Ячеистый вспененный полимерный продукт на основе поливинилхлорида, полученный исходя из состава, состоящего из смеси, включающей, в массовых процентах относительно общей массы: гомополимер поливинилхлорида, имеющий значение К от 60 до 85 по ΌΙΝ Е8 Ι8Ο 1628-2 и значение рН водного экстракта в диапазоне от 8 до 12 по ΌΙΝ Е8 Ι8Ο 1060-2 в количестве 35-60%; по меньшей мере один изоцианат, выбранный из изомеров и гомологов дифенилметан-4,4'-диизоцианата и модифицированных дифенилметан-4,4'-диизоцианатов и их смесей в количестве 20-50%; по меньшей мере один ангидрид, выбранный из группы, включающей янтарный ангидрид, тетрагидрофталевый ангидрид, гексагидрофталевый ангидрид, метилтетрагидрофталевый ангидрид, 4-метилгексагидрофталевый ангидрид, ангидрид циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты, метилэндометилентетрагидрофталевый ангидрид, додеценилянтарный ангидрид, тримеллитовый ангидрид и их смеси в количестве 1-20%; по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в количестве 0,08-0,8% и по меньшей мере один вспенивающий агент в количестве 0,5-7,0%.
  18. 18. Ячеистый вспененный полимерный продукт на основе поливинилхлорида, полученный исходя из состава по любому из пп.1-16.
  19. 19. Способ изготовления ячеистого вспененного полимерного продукта, имеющего конечную плотность менее 80 кг/м3, получаемого исходя из состава, состоящего из смеси, включающей, в массовых процентах относительно общей массы: гомополимер поливинилхлорида, имеющий значение К от 60 до 85 по ΌΙΝ Е8 Ι8Ο 1628-2 и значение рН водного экстракта в диапазоне от 8 до 12 по ΌΙΝ Е8 Ι8Ο 1060-2 в количестве 35-60%; по меньшей мере один изоцианат, выбранный из изомеров и гомологов дифенилметан-4,4'-диизоцианата, модифицированных дифенилметан-4,4'-диизоцианатов и их смесей в количестве 20-50%; по меньшей мере один ангидрид, выбранный из группы, включающей янтарный ангидрид, тетрагидрофталевый ангидрид, гексагидрофталевый ангидрид, метилтетрагидрофталевый ангидрид, 4метилгексагидрофталевый ангидрид, ангидрид циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты, метилэндометилентетрагидрофталевый ангидрид, додеценилянтарный ангидрид, тримеллитовый ангидрид и их смеси в количестве 1-20%; по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в количестве 0,08-0,8%; по меньшей мере один вспенивающий агент в количестве 0,5-7,0%; при этом указанный способ включает следующие стадии:
    a) составление смеси посредством смешивания компонентов в аппарате-диссольвере под вакуумом с получением пастообразного продукта;
    b) заливка пастообразного продукта стадии а) в форму и осуществление его гелеобразования под действием температуры в диапазоне от 150 до 200°С и давления в диапазоне от 20 до 40 МПа в течение времени в диапазоне от 40 с до 1 мин на каждый миллиметр высоты слоя этого пастообразного продукта в форме, с получением полувспененного формованного продукта;
    c) охлаждение этого полувспененного формованного продукта до комнатной температуры и
    ά) введение охлажденного продукта, поступающего со стадии с), в пар (80-100°С) для увеличения продукта в объеме до достижения конечной плотности в течение примерно 24 ч.
  20. 20. Способ изготовления ячеистого вспененного полимерного продукта, имеющего конечную плотность выше 80 кг/м3, получаемого исходя из состава, состоящего из смеси, включающей, в массовых процентах относительно общей массы: гомополимер поливинилхлорида, имеющий значение К от 60 до 85 по ΌΙΝ Е8 Ι8Ο 1628-2 и значение рН водного экстракта в диапазоне от 8 до 12 по ΌΙΝ Е8 Ι8Ο 1060-2 в количестве 35-60%; по меньшей мере один изоцианат, выбранный из изомеров и гомологов дифенилме
    - 8 017167 тан-4,4'-диизоцианата, модифицированных дифенилметан-4,4'-диизоцианатов и их смесей в количестве 20-50%; по меньшей мере один ангидрид, выбранный из группы, включающей янтарный ангидрид, тетрагидрофталевый ангидрид, гексагидрофталевый ангидрид, метилтетрагидрофталевый ангидрид, 4метилгексагидрофталевый ангидрид, ангидрид циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты, метилэндометилентетрагидрофталевый ангидрид, додеценилянтарный ангидрид, тримеллитовый ангидрид и их смеси в количестве 1-20%; по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в количестве 0,08-0,8%; по меньшей мере один вспенивающий агент в количестве 0,5-7,0%; при этом указанный способ включает следующие стадии:
    a) составление смеси посредством смешивания компонентов в аппарате-диссольвере под вакуумом с получением пастообразного продукта;
    b) заливка пастообразного продукта стадии а) в форму и осуществление его гелеобразования под действием температуры в диапазоне от 150 до 200°С и давления в диапазоне от 20 до 40 МПа в течение времени в диапазоне от 40 с до 1 мин на каждый миллиметр слоя этого пастообразного продукта в форме с получением полувспененного формованного продукта;
    c) охлаждение этого полувспененного формованного продукта до комнатной температуры и
    е) введение охлажденного продукта, поступающего со стадии с), в горячую воду и/или пар (80100°С) для увеличения продукта в объеме до достижения конечной плотности в течение времени от 50 мин до 2 ч; при этом полученные таким образом вспененные продукты охлаждают до комнатной температуры, а затем обрабатывают водяным душем и/или паром (40-70°С), чтобы прореагировали все оставшиеся изоцианаты, с получением отвержденных блоков или панелей.
  21. 21. Способ по п.19 или 20, отличающийся тем, что давление при составлении смеси под вакуумом на стадии а) находится в диапазоне от 0,07 до 0,099 МПа.
  22. 22. Способ по п.19 или 20, отличающийся тем, что продукт, полученный со стадии с), перед осуществлением его обработки на стадии ά) или стадии е) дополнительно подвергают стадии сухого вспенивания в течение времени от 1 до 2 ч при температуре в диапазоне от 75 до 100°С в безводной атмосфере.
    Евразийская патентная организация, ЕАПВ
    Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
EA200802392A 2006-06-08 2007-06-05 Состав для получения ячеистого вспененного полимерного продукта на основе поливинилхлорида, ячеистый вспененный полимерный продукт и способ его получения (варианты) EA017167B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT001107A ITMI20061107A1 (it) 2006-06-08 2006-06-08 Formulazioni per prodotti cellulari di polimero espanso basati su polivinl cloruro prodotti cellulari di polimero espanso migliorati basati su polivinil cloruro e processo per produrre detti prodotti cellulari di polimero espanso migliorati
PCT/IB2007/001547 WO2007141647A1 (en) 2006-06-08 2007-06-05 Formulations for cellular, foamed - polymer products based on polyvinyl chloride, improved cellular, foamed-polymer products based on polyvinyl chloride and a process for producing said improved cellular foamed-polymer products

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200802392A1 EA200802392A1 (ru) 2009-06-30
EA017167B1 true EA017167B1 (ru) 2012-10-30

Family

ID=38582001

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200802392A EA017167B1 (ru) 2006-06-08 2007-06-05 Состав для получения ячеистого вспененного полимерного продукта на основе поливинилхлорида, ячеистый вспененный полимерный продукт и способ его получения (варианты)

Country Status (17)

Country Link
US (1) US8168293B2 (ru)
EP (1) EP2024411B1 (ru)
JP (1) JP5257789B2 (ru)
KR (1) KR101414938B1 (ru)
CN (1) CN101516955B (ru)
AT (1) ATE548403T1 (ru)
AU (1) AU2007257584B2 (ru)
BR (1) BRPI0712658A2 (ru)
CA (1) CA2654188C (ru)
DK (1) DK2024411T3 (ru)
EA (1) EA017167B1 (ru)
ES (1) ES2382755T3 (ru)
IT (1) ITMI20061107A1 (ru)
MX (1) MX2008015564A (ru)
PL (1) PL2024411T3 (ru)
SI (1) SI2024411T1 (ru)
WO (1) WO2007141647A1 (ru)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1400986B1 (it) * 2010-07-13 2013-07-05 Diab Int Ab Procedimento perfezionato per la produzione di materie plastiche espanse, in particolare di schiume polimeriche a base di pvc e formulazione di miscela polimerica per la realizzazione del detto procedimento.
RU2489264C1 (ru) * 2011-12-01 2013-08-10 Общество с ограниченной ответственностью "Лаборатория Композиционных Технологий" Конструкционный материал на основе синтактного пенопласта, способ его получения и способ получения композиционного материала на основе указанного конструкционного материала
EP2820060A1 (de) * 2012-02-28 2015-01-07 Henkel AG&Co. KGAA 2k-polyurethansysteme mit phasentrennung
ITTV20130001A1 (it) * 2013-01-04 2014-07-05 Maricell S R L Processo per la produzione di manufatti espansi rigidi a base polimerica.
EP3750955B1 (en) * 2013-12-12 2023-01-18 Diab International AB Expanded pvc foam
EP4010413A1 (en) * 2014-01-30 2022-06-15 Diab International AB Process for the production of crosslinked pvc foams and compositions used for the embodiment of said process
ITUB20155596A1 (it) 2015-11-16 2017-05-16 Diab Int Ab Formulazione di miscele polimeriche per la produzione di schiume di PVC reticolato espanso e procedimento per la realizzazione di queste schiume
CN109844014B (zh) * 2016-09-28 2022-04-01 日本瑞翁株式会社 氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体及层叠体
KR102103896B1 (ko) * 2016-10-12 2020-05-29 주식회사 엘지화학 경질 발포용 염화비닐계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 경질 발포 성형용 조성물
KR101839796B1 (ko) * 2017-05-11 2018-04-27 한국신발피혁연구원 샌드위치 구조 복합체의 코어재로 사용가능한 우수한 기계적 물성을 갖는 수소결합 폴리비닐클로라이드계 발포체 및 이의 제조방법
KR102327528B1 (ko) * 2017-10-30 2021-11-17 주식회사 엘지화학 경질 발포폼용 염화비닐계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 경질 발포폼
IT201800009695A1 (it) 2018-10-23 2020-04-23 Diab Int Ab Schiuma polimerica rigida
CN111592728B (zh) * 2020-06-16 2022-02-01 东营瑞致新材料有限公司 微孔pvc泡沫及其制备方法
CN116199990A (zh) * 2023-04-07 2023-06-02 常州天晟复合材料有限公司 高密度硬质交联聚氯乙烯泡沫及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005092958A2 (de) * 2004-03-23 2005-10-06 Alcan Technology & Management Ltd. Verfahren zur herstellung eines vernetzten pvc schaumstoffkörpers

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2512732A1 (fr) * 1981-09-14 1983-03-18 Raffinage Cie Francaise Procede de fabrication d'objets composes d'un materiau rigide expanse a base de polychlorure de vinyle, objets obtenus par ce procede et leurs applications
NO863756L (no) * 1986-09-22 1988-03-23 Spydevold Baard Metode for fremstilling av celleplast.
KR920021644A (ko) * 1991-05-17 1992-12-18 원본 미기재 무독성 및 환경에 무해한 개선된 발포-고분자 생성물

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005092958A2 (de) * 2004-03-23 2005-10-06 Alcan Technology & Management Ltd. Verfahren zur herstellung eines vernetzten pvc schaumstoffkörpers

Also Published As

Publication number Publication date
EA200802392A1 (ru) 2009-06-30
ES2382755T3 (es) 2012-06-13
WO2007141647A1 (en) 2007-12-13
ATE548403T1 (de) 2012-03-15
MX2008015564A (es) 2009-02-10
PL2024411T3 (pl) 2012-08-31
DK2024411T3 (da) 2012-06-11
AU2007257584A1 (en) 2007-12-13
US20100068487A1 (en) 2010-03-18
CA2654188A1 (en) 2007-12-13
US8168293B2 (en) 2012-05-01
JP2009540041A (ja) 2009-11-19
AU2007257584B2 (en) 2012-04-19
BRPI0712658A2 (pt) 2012-11-20
SI2024411T1 (sl) 2012-07-31
KR20090034866A (ko) 2009-04-08
ITMI20061107A1 (it) 2007-12-09
CA2654188C (en) 2016-02-23
JP5257789B2 (ja) 2013-08-07
EP2024411B1 (en) 2012-03-07
KR101414938B1 (ko) 2014-08-06
CN101516955B (zh) 2011-12-14
EP2024411A1 (en) 2009-02-18
CN101516955A (zh) 2009-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA017167B1 (ru) Состав для получения ячеистого вспененного полимерного продукта на основе поливинилхлорида, ячеистый вспененный полимерный продукт и способ его получения (варианты)
JP4212643B2 (ja) 生分解性ポリエステル樹脂組成物、および、それより得られる成形体、発泡体、成形容器
JP7008087B2 (ja) 環境に優しいポリウレタンフォーム形成用組成物及びポリウレタンフォームの製造方法
JP5339857B2 (ja) 生分解性難燃ポリエステル発泡用樹脂組成物、及びそれより得られる発泡体、その成形体
EP0745627A2 (en) A process for preparing open-cellular polyurethane modified polyisocyanurate foam
JPWO2017170037A1 (ja) 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、及び積層体
KR101784165B1 (ko) 샌드위치 구조 복합체의 코어재로 사용가능한 우수한 기계적 물성을 갖는 폴리비닐클로라이드계 발포체의 제조방법
KR101839796B1 (ko) 샌드위치 구조 복합체의 코어재로 사용가능한 우수한 기계적 물성을 갖는 수소결합 폴리비닐클로라이드계 발포체 및 이의 제조방법
EP3581599A1 (de) Thiocarbonat-haltige pur/pir-hartschäume und daraus erhaltene polyurethane
JP5189018B2 (ja) スラッシュ成形用樹脂粉末組成物及び成形品
JP3110869B2 (ja) 高い耐溶媒性および耐高温性が付与されている発泡重合体の製造方法、並びに該方法により得られる生成物
JPWO2016143343A1 (ja) 粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体及び積層体
US20220073730A1 (en) Foamed composition
Rojek et al. Solid
WO2023054638A1 (ja) 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体
JP5482429B2 (ja) 発泡粒子の製造方法及び発泡粒子用樹脂組成物
Rojek et al. Solid" green" polyurethanes based on rapeseed oil polyol and modified withglycerol and microcellulose
CN104140517B (zh) 一种高透明不黄变tpu材料及其制备方法
KR20240135390A (ko) 폴리락타이드 블로운 필름의 제조방법
Porfir'eva et al. Reprocessing of polyethylene terephthalate waste materials by using their acid and alkaline solutions in polyurethane foam production
JPS6155132A (ja) ポリウレタンフオ−ム再生溶液の製造方法
JP2000264995A (ja) 塩化ビニル系樹脂発泡体

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU