CN109844014B

CN109844014B - 氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体及层叠体

Info

Publication number: CN109844014B
Application number: CN201780062096.6A
Authority: CN
Inventors: 西村翔太
Original assignee: Zeon Corp
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 2016-09-28
Filing date: 2017-09-19
Publication date: 2022-04-01
Anticipated expiration: 2037-09-19
Also published as: WO2018061859A1; MX2019003530A; KR20190056375A; TW201815943A; CA3038626A1; JPWO2018061859A1; EP3521362B1; JP7088018B2; CN109844014A; US11008450B2; US20200017673A1; EP3521362A4; EP3521362A1

Abstract

本发明提供一种氯乙烯树脂组合物，其能够制造表面光滑性优异、且可以抑制在层叠的发泡聚氨酯成型体中产生空隙的情况的氯乙烯树脂成型体。本发明的氯乙烯树脂组合物包含氯乙烯树脂、增塑剂和醚改性硅油。

Description

氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体及层叠体

技术领域

本发明涉及氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体及层叠体。

背景技术

氯乙烯树脂通常耐寒性、耐热性、耐油性等特性优异，因此可用于各种用途。

具体来说，例如，一直以来在形成汽车仪表板等汽车内饰部件时，使用由氯乙烯树脂成型体形成的表皮、发泡聚氨酯等发泡体加衬于由氯乙烯树脂成型体形成的表皮而成的层叠体等汽车内饰材料。而且，对于构成汽车仪表板等汽车内饰部件的表皮的氯乙烯树脂成型体，要求例如抑制了成型体表面的发黏感的良好的表面光滑性等各种各样的性能。

于是，近年来，尝试了可应用于例如制造汽车仪表板等汽车内饰部件的氯乙烯树脂组合物和氯乙烯树脂成型体的改进。

具体来说，例如，专利文献1～2中公开了如下技术方案：通过使用配合了增塑剂和硅油的粉末成型用氯乙烯树脂组合物形成氯乙烯树脂成型体，从而可以在该成型体中降低增塑剂的渗出性(易于渗出到表面的性质)和粘毛性(用布擦拭表面时的纤维残渣的易附着性)。另外，专利文献1中，使用甲基丙烯酰氧基改性硅油作为硅油，专利文献2中，使用羟基改性硅油(硅烷醇改性硅油)作为硅油。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2011-173974号公报；

专利文献2：日本特开2012-7026号公报。

发明内容

发明要解决的问题

然而，本发明人反复研究的结果发现，当制造将发泡聚氨酯成型体加衬于使用专利文献1～2中记载的现有的氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体而成的层叠体时，虽然氯乙烯树脂成型体的表面光滑性变得良好，但会在发泡聚氨酯成型体中产生较大的空隙(void)。因此，可知需要进一步的改善以抑制这样的空隙的产生。

因此，本发明的目的在于提供一种表面光滑性优异且可以抑制在层叠的发泡聚氨酯成型体中产生空隙的情况的氯乙烯树脂成型体、以及能够制造该氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物。

此外，本发明的目的在于提供一种表面光滑性优异且可以抑制产生空隙的情况的具有发泡聚氨酯成型体和氯乙烯树脂成型体的层叠体。

用于解决问题的方案

本发明人以解决上述问题作为目的而进行了深入研究。然后，本发明人发现，如果至少使用醚改性硅油作为硅油，则能够实现氯乙烯树脂成型体的良好的表面光滑性，并且能够抑制在与该氯乙烯树脂成型体层叠的发泡聚氨酯成型体中产生空隙的情况，以至完成了本发明。

即，本发明以有利地解决上述问题作为目的，本发明的氯乙烯树脂组合物的特征在于，包含氯乙烯树脂、增塑剂和硅油，上述硅油至少包含醚改性硅油。如果像这样氯乙烯树脂组合物包含氯乙烯树脂、增塑剂和规定的硅油，则将该组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的表面光滑性优异，且能够抑制在与发泡聚氨酯成型体层叠时在该发泡聚氨酯成型体中产生空隙的情况。

在此，本发明的氯乙烯树脂组合物优选上述醚改性硅油的HLB值为3以下。这是因为，如果醚改性硅油的HLB值为上述上限以下，则能够进一步提高将氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的表面光滑性。其结果是，能够更良好地兼顾氯乙烯树脂成型体的表面光滑性和在与该氯乙烯树脂成型体层叠的发泡聚氨酯成型体中产生空隙的情况的抑制。

另外，在本发明中，“HLB值”是指亲水亲油平衡(Hydrophile-LipophileBalance)，为由遵循格里芬法的下式(3)所示的、表示亲水性和亲油性程度的指标。在此，本发明中，“链状氧化乙烯结构”是后面详述的链状的氧化乙烯结构，不含例如环氧基等环状的氧化乙烯结构。

HLB值＝20×(链状氧化乙烯结构的式量的总和/分子量) (3)

此外，本发明的氯乙烯树脂组合物优选上述硅油进一步包含脂肪酸酰胺改性硅油和未改性硅油中的至少一者。这是因为，如果氯乙烯树脂组合物除醚改性硅油外还包含脂肪酸酰胺改性硅油和/或未改性硅油，则能够进一步提高将氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的表面光滑性。其结果是，能够更良好地兼顾氯乙烯树脂成型体的表面光滑性和在与该氯乙烯树脂成型体层叠的发泡聚氨酯成型体中产生空隙的情况的抑制。

此外，本发明的氯乙烯树脂组合物优选上述醚改性硅油的含量比上述脂肪酸酰胺改性硅油和上述未改性硅油的含量的合计多。这是因为，如果在并用醚改性硅油与脂肪酸酰胺改性硅油和/或未改性硅油的情况下，硅油中的醚改性硅油的含量比脂肪酸酰胺改性硅油和未改性硅油的合计含量多，则能够良好地维持将氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的表面光滑性，并且能够进一步抑制与该氯乙烯树脂成型体层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙的产生。

此外，就本发明的氯乙烯树脂组合物而言，在并用醚改性硅油与脂肪酸酰胺改性硅油和/或未改性硅油的情况下，优选上述醚改性硅油的HLB值为4以上。这是因为，如果在并用醚改性硅油与脂肪酸酰胺改性硅油和/或未改性硅油的情况下，使用HLB值为上述下限以上的醚改性硅油，则能够维持将氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的良好的表面光滑性，并且能够进一步抑制与该氯乙烯树脂成型体层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙的产生。

此外，本发明的氯乙烯树脂组合物优选上述醚改性硅油是在由硅氧烷键形成的主链、上述主链的侧链及上述主链的末端的至少一个中导入醚基而成的，

优选上述醚基具有由通式(1)和通式(2)表示的结构，且不具有不饱和键。这是因为，如果醚改性硅油导入上述规定的醚基，则能够更良好地兼顾将氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的表面光滑性和在与该氯乙烯树脂成型体层叠的发泡聚氨酯成型体中产生空隙的情况的抑制。

-(C₂H₄O)_x- (1)

[式(1)中，x是1以上的自然数。]

-(C₃H₆O)_y- (2)

[式(2)中，y是1以上的自然数。]

此外，本发明的氯乙烯树脂组合物优选上述醚改性硅油的运动粘度为65cSt以上。这是因为，如果醚改性硅油的运动粘度为上述下限以上，则能够良好地维持使用氯乙烯树脂组合物得到的氯乙烯树脂成型体的表面光滑性，并且能够进一步抑制与该氯乙烯树脂成型体层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙的产生。

另外，本发明中，“运动粘度”能够按照ASTM D 445-46T在25℃的温度通过实施例中记载的方法进行测定。此外，在使用不同的2种以上醚改性硅油的混合物的情况下，“运动粘度”能够作为混合物总体的值来测定。

此外，本发明的氯乙烯树脂组合物优选上述增塑剂的含量相对于100质量份的上述氯乙烯树脂为70质量份以上。这是因为，如果增塑剂的含量为上述下限以上，则能够使用氯乙烯树脂组合物良好地得到氯乙烯树脂成型体。

进而，本发明的氯乙烯树脂组合物优选用于粉体成型。这是因为，如果将氯乙烯树脂组合物用于粉体成型，则能够将氯乙烯树脂组合物更适当地使用于例如汽车仪表板等汽车内饰部件所利用的氯乙烯树脂成型体的形成。

而且，本发明的氯乙烯树脂组合物优选用于粉末搪塑成型。这是因为，如果将氯乙烯树脂组合物用于粉末搪塑成型，则能够将氯乙烯树脂组合物更适当地使用于例如汽车仪表板等汽车内饰部件所利用的氯乙烯树脂成型体的形成。

此外，本发明以有利地解决上述问题作为目的，本发明的氯乙烯树脂成型体的特征在于，是将上述任一的氯乙烯树脂组合物成型而成的。如果使用上述氯乙烯树脂组合物形成氯乙烯树脂成型体，则能够实现良好的表面光滑性，并且能够良好地抑制在与该氯乙烯树脂成型体层叠的发泡聚氨酯成型体中产生空隙的情况。

在此，本发明的氯乙烯树脂成型体优选用于汽车仪表板表皮。这是因为，如果将本发明的氯乙烯树脂成型体作为汽车仪表板的表皮使用，则可良好地抑制表面的发黏感，并且可以制造发泡聚氨酯成型体良好加衬的汽车仪表板。

进而，本发明以有利地解决上述问题作为目的，本发明的层叠体的特征在于，具有发泡聚氨酯成型体和上述的任一氯乙烯树脂成型体。如果使用发泡聚氨酯成型体和上述的氯乙烯树脂成型体制成层叠体，则发泡聚氨酯成型体和氯乙烯树脂成型体良好地层叠，并且表面光滑性优异，因此能够获得适合作为例如汽车内饰材料的层叠体。

发明效果

根据本发明，能够提供表面光滑性优异且可以抑制在层叠的发泡聚氨酯成型体中产生空隙的情况的氯乙烯树脂成型体、以及能够制造该氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物。

此外，根据本发明，能够提供表面光滑性优异且可以抑制产生空隙的情况的具有发泡聚氨酯成型体和氯乙烯树脂成型体的层叠体。

具体实施方式

以下详细说明本发明的实施方式。

本发明的氯乙烯树脂组合物能够在例如获得本发明的氯乙烯树脂成型体时使用。此外，将本发明的氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体能够在例如制造具有该氯乙烯树脂成型体的本发明的层叠体时使用。而且，本发明的氯乙烯树脂成型体能够作为例如汽车仪表板等汽车内饰部件的表皮等汽车内饰材料适当地使用。

(氯乙烯树脂组合物)

本发明的氯乙烯树脂组合物的特征在于，包含氯乙烯树脂、增塑剂和硅油，该硅油至少包含醚改性硅油。此外，本发明的氯乙烯树脂组合物除上述成分外，还可任意地进一步含有脂肪酸酰胺改性硅油、未改性硅油等其它硅油、添加剂等。而且，本发明的氯乙烯树脂组合物由于包含上述规定成分，所以如果使用本发明的氯乙烯树脂组合物，则能够得到表面光滑性优异的氯乙烯树脂成型体。此外，在使发泡聚氨酯成型体层叠于将本发明的氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体时，能够抑制在该发泡聚氨酯成型体中产生空隙的情况，良好地制造具有氯乙烯树脂成型体和发泡聚氨酯成型体的层叠体。

<氯乙烯树脂>

在此，作为氯乙烯树脂组合物所包含的氯乙烯树脂，例如，能够含有1种或2种以上的氯乙烯树脂粒子，能够任意地进一步含有1种或2种以上的氯乙烯树脂微粒。其中，氯乙烯树脂优选至少含有氯乙烯树脂粒子，更优选含有氯乙烯树脂粒子和氯乙烯树脂微粒，进一步优选含有1种氯乙烯树脂粒子和2种氯乙烯树脂微粒。

另外，在本说明书中，“树脂粒子”是指粒径为30μm以上的粒子，“树脂微粒”是指粒径小于30μm的粒子。

此外，氯乙烯树脂通过悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法、本体聚合法等现有已知的任一制造方法都可以制造。

<<组成>>

作为氯乙烯树脂，除了可举出由氯乙烯单体单元形成的均聚物以外，还可举出含有氯乙烯单体单元优选50质量％以上、更优选70质量％以上的氯乙烯系共聚物。作为可构成氯乙烯系共聚物的、能够与氯乙烯单体共聚的单体(共聚单体)的具体例子，可举出：乙烯、丙烯等烯烃类；烯丙基氯、偏氯乙烯、氟乙烯、三氟氯乙烯等卤代烯烃类；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类；异丁基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚等乙烯基醚类；烯丙基-3-氯-2-氧基丙基醚、烯丙基缩水甘油醚等烯丙基醚类；丙烯酸、马来酸、衣康酸、丙烯酸-2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸甲酯、马来酸单甲酯、马来酸二乙酯、马来酸酐等不饱和羧酸、其酯或其酸酐类；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类；丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵等丙烯酰胺类；烯丙基胺安息香酸盐、二烯丙基二甲基氯化铵等烯丙基胺及其衍生物类等。以上所例示的单体不过是共聚单体的一部分，作为共聚单体，可使用近畿化学协会乙烯基部汇编《聚氯乙烯》日刊工业新闻社(1988年)第75～104页所例示的各种单体。这些共聚单体可以仅使用1种，也可使用2种以上。另外，上述氯乙烯树脂也包含将(1)氯乙烯或(2)氯乙烯和上述共聚单体接枝聚合于乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、氯化聚乙烯等树脂而成的树脂。

在此，在本说明书中，“(甲基)丙烯酰”是指丙烯酰和/或甲基丙烯酰。

<<氯乙烯树脂粒子>>

在氯乙烯树脂组合物中，氯乙烯树脂粒子通常作为基体树脂(基材)发挥功能。另外，氯乙烯树脂粒子优选通过悬浮聚合法而进行制造。

[平均聚合度]

在此，氯乙烯树脂粒子的平均聚合度优选为500以上，更优选为1000以上，进一步优选为1500以上，优选为5000以下，更优选为3000以下，进一步优选为2500以下，更进一步优选为2000以下。这是因为，如果氯乙烯树脂粒子的平均聚合度为上述下限以上，则能够充分确保将氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的物理强度，并且能够使适合于例如将氯乙烯树脂成型体作为汽车仪表板的表皮利用的情况的、低温下的拉伸伸长率良好。此外，这是因为，如果氯乙烯树脂粒子的平均聚合度为上述上限以下，则能够使氯乙烯树脂组合物的熔融性提高，提高表面平滑性。

另外，在本发明中“平均聚合度”能够按照JIS K6720-2进行测定。

[平均粒径]

此外，氯乙烯树脂粒子的平均粒径通常为30μm以上，优选为50μm以上，更优选为100μm以上，优选为500μm以下，更优选为200μm以下。这是因为，如果氯乙烯树脂粒子的平均粒径为上述下限以上，则氯乙烯树脂组合物的粉体流动性进一步提高。此外，这是因为，如果氯乙烯树脂粒子的平均粒径为上述上限以下，则氯乙烯树脂组合物的熔融性进一步提高，并且能够使得使用该组合物而形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性进一步提高。

另外，在本发明中，“平均粒径”能够按照JIS Z8825通过激光衍射法作为体积平均粒径而进行测定。

[含有比例]

而且，氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂粒子的含有比例优选在氯乙烯树脂合计100质量％中为70质量％以上，更优选为80质量％以上，能够设为100质量％，优选为95质量％以下，更优选为90质量％以下。这是因为，如果氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂粒子的含有比例为上述下限以上，则能够充分确保将氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的物理强度，并且能够使低温下的拉伸伸长率进一步良好。此外，这是因为，如果氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂粒子的含有比例为上述上限以下，则氯乙烯树脂组合物的粉体流动性进一步提高。

<<氯乙烯树脂微粒>>

氯乙烯树脂组合物中，氯乙烯树脂微粒通常作为隔离剂(粉体流动性改良剂)发挥功能。另外，氯乙烯树脂微粒优选通过乳液聚合法制造。

[平均聚合度]

在此，氯乙烯树脂微粒的平均聚合度优选为500以上，更优选为700以上，优选为5000以下，更优选为3000以下，进一步优选为2500以下。而且，在例如并用具有不同的平均聚合度的2种氯乙烯树脂微粒作为隔离剂的情况下，优选并用的隔离剂的平均聚合度的平均值为1000以上，优选小于1500。这是因为，如果作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒的平均聚合度为上述下限以上，则氯乙烯树脂组合物的粉体流动性变得更良好，并且使用该组合物而得到的成型体的低温时的拉伸伸长率变得更良好。此外是因为，如果氯乙烯树脂微粒的平均聚合度为上述上限以下，则氯乙烯树脂组合物的熔融性进一步提高，将该组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性进一步提高。

[平均粒径]

此外，氯乙烯树脂微粒的平均粒径通常小于30μm，优选为10μm以下，优选为0.1μm以上。这是因为，如果氯乙烯树脂微粒的平均粒径为上述下限以上，则不会使作为例如隔离剂的尺寸过度减小，能够更良好地发挥氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。此外，这是因为，如果氯乙烯树脂微粒的平均粒径为上述上限以下，则氯乙烯树脂组合物的熔融性进一步提高，能够使形成的氯乙烯树脂成型体的平滑性进一步提高。

[含有比例]

而且，氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例优选在氯乙烯树脂100质量％中为5质量％以上，更优选为10质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，也可以为0质量％。这是因为，如果氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例为上述下限以上，则氯乙烯树脂组合物的粉体流动性进一步提高。此外，这是因为，如果氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例为上述上限以下，则能够进一步提高将氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的物理强度和低温下的拉伸伸长率。

<增塑剂>

本发明的氯乙烯树脂组合物需要进一步包含增塑剂。如果氯乙烯树脂组合物不含增塑剂，则使用氯乙烯树脂组合物无法良好地获得氯乙烯树脂成型体。

<<含量>>

在此，相对于100质量份的上述氯乙烯树脂，增塑剂的含量优选为70质量份以上，更优选为80质量份以上，进一步优选为92质量份以上，更进一步优选为97质量份以上，优选为200质量份以下，更优选为150质量份以下，进一步优选为100质量份以下。这是因为，如果增塑剂的含量为上述下限以上，则能够对氯乙烯树脂组合物赋予优异的柔软性，易于加工成例如氯乙烯树脂成型体，并且能够对得到的氯乙烯树脂成型体赋予低温下的良好的拉伸伸长率。此外，这是因为，如果增塑剂的含量为上述上限以下，则能够进一步抑制得到的氯乙烯树脂成型体的表面的发黏感，进一步提高表面光滑性。

<<种类>>

在此，作为增塑剂的具体例子，可举出以下的主增塑剂和辅助增塑剂等。

作为所谓的主增塑剂，可举出：

偏苯三酸三甲酯、偏苯三酸三乙酯、偏苯三酸三正丙酯、偏苯三酸三正丁酯、偏苯三酸三正戊酯、偏苯三酸三正己酯、偏苯三酸三正庚酯、偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三正壬酯、偏苯三酸三正癸酯、偏苯三酸三正十一烷基酯、偏苯三酸三正十二烷基酯、偏苯三酸三正十三烷基酯、偏苯三酸三正十四烷基酯、偏苯三酸三正十五烷基酯、偏苯三酸三正十六烷基酯、偏苯三酸三正十七烷基酯、偏苯三酸三正硬脂酯、偏苯三酸三正烷基酯(其中，偏苯三酸三正烷基酯所具有的烷基的碳原子数在一分子中可以彼此不同。)等构成酯的烷基为直链状的直链状偏苯三酸酯[另外，这些偏苯三酸酯可以由单一化合物形成，也可以为混合物。]；

偏苯三酸三异丙酯、偏苯三酸三异丁酯、偏苯三酸三异戊酯、偏苯三酸三异己酯、偏苯三酸三异庚酯、偏苯三酸三异辛酯、偏苯三酸三(2-乙基己酯)、偏苯三酸三异壬酯、偏苯三酸三异癸酯、偏苯三酸三异十一烷基酯、偏苯三酸三异十二烷基酯、偏苯三酸三异十三烷基酯、偏苯三酸三异十四烷基酯、偏苯三酸三异十五烷基酯、偏苯三酸三异十六烷基酯、偏苯三酸三异十七烷基酯、偏苯三酸三异十八烷基酯、偏苯三酸三烷基酯(其中，偏苯三酸三烷基酯所具有的烷基的碳原子数在一分子中可以彼此不同。)等构成酯的烷基为支链状的支链状偏苯三酸酯[另外，这些偏苯三酸酯可以由单一化合物形成，也可以为混合物。]；

均苯四甲酸四甲酯、均苯四甲酸四乙酯、均苯四甲酸四正丙酯、均苯四甲酸四正丁酯、均苯四甲酸四正戊酯、均苯四甲酸四正己酯、均苯四甲酸四正庚酯、均苯四甲酸四正辛酯、均苯四甲酸四正壬酯、均苯四甲酸四正癸酯、均苯四甲酸四正十一烷基酯、均苯四甲酸四正十二烷基酯、均苯四甲酸四正十三烷基酯、均苯四甲酸四正十四烷基酯、均苯四甲酸四正十五烷基酯、均苯四甲酸四正十六烷基酯、均苯四甲酸四正十七烷基酯、均苯四甲酸四正硬脂酯、均苯四甲酸四正烷基酯(其中，均苯四甲酸四正烷基酯所具有的烷基的碳原子数在一分子中可以彼此不同。)等构成酯的烷基为直链状的直链状均苯四甲酸酯[另外，这些均苯四甲酸酯可以由单一化合物形成，也可以为混合物。]；

均苯四甲酸四异丙酯、均苯四甲酸四异丁酯、均苯四甲酸四异戊酯、均苯四甲酸四异己酯、均苯四甲酸四异庚酯、均苯四甲酸四异辛酯、均苯四甲酸四(2-乙基己酯)、均苯四甲酸四异壬酯、均苯四甲酸四异癸酯、均苯四甲酸四异十一烷基酯、均苯四甲酸四异十二烷基酯、均苯四甲酸四异十三烷基酯、均苯四甲酸四异十四烷基酯、均苯四甲酸四异十五烷基酯、均苯四甲酸四异十六烷基酯、均苯四甲酸四异十七烷基酯、均苯四甲酸四异十八烷基酯、均苯四甲酸四烷基酯(其中，均苯四甲酸四烷基酯所具有的烷基的碳原子数在一分子中可以彼此不同。)等构成酯的烷基为支链状的支链状均苯四甲酸酯[另外，这些均苯四甲酸酯可以由单一化合物形成，也可以为混合物。]；

邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异丁基酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二苯基酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸双十三烷基酯、邻苯二甲酸双十一烷基酯、邻苯二甲酸二苄基酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二环己酯等邻苯二甲酸衍生物；

间苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、间苯二甲酸二异辛酯等间苯二甲酸衍生物；

四氢邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、四氢邻苯二甲酸二正辛酯、四氢邻苯二甲酸二异癸酯等四氢邻苯二甲酸衍生物；

己二酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异癸酯、己二酸二异壬酯等己二酸衍生物；

壬二酸二(2-乙基己基)酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二正己酯等壬二酸衍生物；

癸二酸二正丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二异癸酯、癸二酸二(2-丁基辛基)酯等癸二酸衍生物；

马来酸二正丁酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二(2-乙基己基)酯等马来酸衍生物；

富马酸二正丁酯、富马酸二(2-乙基己基)酯等富马酸衍生物；

柠檬酸三乙酯、柠檬酸三正丁酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三(2-乙基己基)酯等柠檬酸衍生物；

衣康酸单甲酯、衣康酸单丁酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯、衣康酸二(2-乙基己基)酯等衣康酸衍生物；

油酸丁酯、甘油单油酸酯、二乙二醇单油酸酯等油酸衍生物；

乙酰蓖麻油酸甲酯、乙酰蓖麻油酸丁酯、甘油单蓖麻油酸酯、二乙二醇单蓖麻油酸酯等蓖麻油酸衍生物；

硬脂酸正丁酯、二乙二醇二硬脂酸酯等硬脂酸衍生物(其中，12-羟基硬脂酸及其酯除外)

二乙二醇单月桂酸酯、二乙二醇二壬酸酯、季戊四醇脂肪酸酯等其它脂肪酸衍生物；

磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸三苯基酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三(甲苯基)酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸三(氯乙基)酯等磷酸衍生物；

二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基己酸酯)、亚甲基双(巯基乙酸)二丁酯等二醇衍生物；

甘油单乙酸酯、甘油三乙酸酯、甘油三丁酸酯等甘油衍生物；

环氧六氢邻苯二甲酸二异癸酯、环氧甘油三酸酯、环氧化油酸辛酯、环氧化油酸癸酯等环氧衍生物；

己二酸系聚酯、癸二酸系聚酯、邻苯二甲酸系聚酯等聚酯系增塑剂等。

此外，作为所谓的辅助增塑剂，可举出：环氧化大豆油、环氧化亚麻仁油等环氧化植物油；氯化石蜡、三乙二醇二辛酸酯等乙二醇的脂肪酸酯；环氧硬脂酸丁酯、油酸苯基酯、二氢松香酸甲酯等。

另外，这些增塑剂可以仅使用1种，也可以并用例如主增塑剂、辅助增塑剂等的2种以上。此外，在使用辅助增塑剂的情况下，优选并用与该辅助增塑剂等质量以上的主增塑剂。

而且，在上述的增塑剂中，从使氯乙烯树脂组合物的成型性进一步良好的观点出发，优选使用偏苯三酸酯和/或均苯四甲酸酯，更优选使用偏苯三酸酯，进一步优选使用直链状偏苯三酸酯，更进一步优选使用分子内具有2个以上碳原子数不同的烷基的直链状偏苯三酸酯。此外，优选该烷基的碳原子数为8～10，更优选该烷基为正辛基、正癸基。而且，优选进一步与上述偏苯三酸酯一起使用环氧化大豆油。

<硅油>

本发明的氯乙烯树脂组合物所包含的硅油的特征在于，至少包含醚改性硅油。通常，增塑剂易于成为成型体的表面的发黏感的原因，但通过氯乙烯树脂组合物包含醚改性硅油，即使是将包含增塑剂的氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体，也能够使表面光滑性良好，并且，能够良好地抑制在与氯乙烯树脂成型体层叠的发泡聚氨酯成型体中产生空隙的情况。

此外，本发明的氯乙烯树脂组合物所包含的硅油还优选除醚改性硅油外进一步包含脂肪酸酰胺改性硅油和未改性硅油中的至少一者。具体来说，本发明的氯乙烯树脂组合物可以仅包含醚改性硅油，也优选包含醚改性硅油和脂肪酸酰胺改性硅油，还优选包含醚改性硅油和未改性硅油，还优选包含醚改性硅油、脂肪酸酰胺改性硅油和未改性硅油。此外，本发明的氯乙烯树脂组合物除上述各种硅油外还可以进一步包含任意的其它硅油。

另外，就基于包含醚改性硅油而带来的兼顾上述表面光滑性的提高和空隙产生的抑制而言，在增塑剂的含量较多的情况下，具体地说，在相对于100质量份的氯乙烯树脂的增塑剂的含量为70质量份以上的情况下，可以进一步有效地实现。

另外，本发明中，醚改性硅油、脂肪酸酰胺改性硅油和未改性硅油等“硅油”没有特别限定，通常，常温常压时具有流动性，能够设为例如液体状、糊状等半固体状。

在此，本发明中，“常温”是指23℃，常压是指1atm(绝对压力)。

<<醚改性硅油>>

在此，醚改性硅油通常是在由硅氧烷键(-Si-O-Si-)形成的主链、上述主链的侧链和上述主链的末端的至少一个中导入醚基而成的。在此，在上述主链导入醚基的情况下，醚基嵌段结合于上述主链的中间。此外，在上述末端导入醚基的情况下，可以导入到单个末端，也可以导入到两个末端。此外，醚改性硅油也可以在上述主链、上述主链的侧链、和/或上述主链的末端进一步导入醚基以外的其它取代基。

另外，醚改性硅油优选将醚基至少导入到侧链。

[醚基]

作为醚基，可举出例如具有一个或多个链状氧化烯烃结构的取代基。具体来说，作为醚基，可举出例如：仅具有由下述通式(1)：

-(C₂H₄O)_x- (1)

[式(1)中，x是1以上的自然数。]表示的链状氧化乙烯结构(式(1)中，在x为2以上的自然数的情况下，也称为“聚氧化乙烯基”。)的取代基；以任意比例具有上述链状氧化乙烯结构及由下述通式(2)：

-(C₃H₆O)_y- (2)

[式(2)中，y是1以上的自然数。]表示的链状氧化丙烯结构(式(2)中，在y为2以上的自然数的情况下，也称为“聚氧化丙烯基”。)的取代基；除上述链状氧化乙烯结构外进一步具有链状氧化烯烃结构以外的任意的有机结构(以下表示为“R”、“R′”。)的取代基(例如，-R-(C₂H₄O)_x-R′)；除上述链状氧化乙烯结构及链状氧化丙烯结构等链状氧化烯烃结构外进一步具有上述任意的有机结构R、R′的取代基(例如，-R-(C₂H₄O)_x(C₃H₆O)_y-R′)等。在此，例如上述-R-(C₂H₄O)_x-R′和-R-(C₂H₄O)_x(C₃H₆O)_y-R′中的任意的有机结构R和R′可以仅存在任一者。

其中，从提高氯乙烯树脂成型体的表面光滑性并且进一步抑制与氯乙烯树脂成型体层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙的产生的观点出发，理由虽尚不明确，但醚基优选至少具有链状氧化乙烯结构，更优选具有链状氧化乙烯结构和链状氧化丙烯结构，进一步优选具有多个链状氧化乙烯结构和链状氧化丙烯结构。进而，从耐热老化性优异的观点出发，更进一步优选醚基不具有不饱和键。

[其它取代基]

作为可在醚改性硅油中进一步导入的其它取代基，没有特别限定，可举出例如烷基(-C_aH_2a+1；在此，a为任意的自然数)、芳烷基(例如，-CH₂-CH(CH₃)-C₆H₅；在此、C₆H₅为苯基)等。

[HLB值]

在不与后面详述的脂肪酸酰胺改性硅油和/或未改性硅油并用的情况下，醚改性硅油优选HLB值为3以下，更优选HLB值为2.5以下，进一步优选HLB值为2.2以下，优选HLB值为1以上，更优选HLB值为1.5以上，进一步优选HLB值为1.8以上。这是因为，如果不与脂肪酸酰胺改性硅油和/或未改性硅油并用的情况下的醚改性硅油的HLB值为上述下限以上，则醚改性硅油发挥极性，可以进一步在发泡聚氨酯成型体的层叠过程中抑制产生空隙的情况。此外，这是因为，如果不与脂肪酸酰胺改性硅油和/或未改性硅油并用的情况下的醚改性硅油的HLB值为上述上限以下，则醚改性硅油不会过度具有极性，发挥良好的表面光滑性。而且，这是因为，如果不与脂肪酸酰胺改性硅油和/或未改性硅油并用的情况下的醚改性硅油的HLB值为上述范围内，则可以以更高水平兼顾将氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的良好的表面光滑性和在发泡聚氨酯成型体中产生空隙的情况的抑制。

此外，在与后面详述的脂肪酸酰胺改性硅油和/或未改性硅油并用的情况下，醚改性硅油优选HLB值为4以上，更优选HLB值为5以上，进一步优选HLB值为5.8以上，优选HLB值为10以下，更优选HLB值为8以下，进一步优选HLB值为6.2以下。这是因为，如果与脂肪酸酰胺改性硅油和/或未改性硅油并用的情况下的醚改性硅油的HLB值为上述下限以上，则醚改性硅油发挥较高的极性。而且，可以进一步抑制在与将氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体层叠的发泡聚氨酯成型体的层叠过程中产生空隙的情况。另外，通常，在使用HLB值为4以上的醚改性硅油的情况下，氯乙烯树脂成型体的表面光滑性容易下降。但是，通过与后面详述的脂肪酸酰胺改性硅油和/或未改性硅油并用，从而能够实现更良好的表面光滑性。此外，这是因为，如果与脂肪酸酰胺改性硅油和/或未改性硅油并用的情况下的醚改性硅油的HLB值为上述上限以下，则醚改性硅油不会过度具有极性，可以发挥更良好的表面光滑性。

在此，HLB值是能够由上述的式(3)表示的指标。

[运动粘度]

此外，醚改性硅油的运动粘度在温度25℃时优选为65cSt以上，更优选为68cSt以上，优选为4000cSt以下，更优选为3000cSt以下，进一步优选为2000cSt以下，更进一步优选为1500cSt以下。这是因为，如果醚改性硅油的运动粘度为上述下限以上，则可以使消泡效果降低，更良好地保持将氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的表面光滑性，并且可以进一步抑制在发泡聚氨酯成型体的层叠过程中产生空隙的情况。此外，这是因为，如果醚改性硅油的运动粘度为上述上限以下，则醚改性硅油的处理性优异。

除此以外，在不与脂肪酸酰胺改性硅油和/或未改性硅油并用的情况下，特别优选醚改性硅油的运动粘度为700cSt以下。这是因为，如果在不与脂肪酸酰胺改性硅油和/或未改性硅油并用的情况下的醚改性硅油的运动粘度为上述上限以下，则可以进一步提高将氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的表面光滑性。

[醚改性硅油的含量]

相对于100质量份的氯乙烯树脂，醚改性硅油的含量优选为0.01质量份以上，更优选为0.1质量份以上，进一步优选为0.15质量份以上，优选为1.5质量份以下，更优选为1.0质量份以下，进一步优选为0.5质量份以下，更进一步优选为0.4质量份以下。这是因为，如果醚改性硅油的含量为上述下限以上，则能够充分降低氯乙烯树脂成型体的表面的发黏感而使表面光滑性更良好，并且可以进一步抑制层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙。此外，这是因为，如果醚改性硅油的含量为上述上限以下，则即使在例如连续成型氯乙烯树脂成型体的情况下，也可以抑制由过量的醚改性硅油导致的成型用模具等的表面的污染。

此外，相对于100质量份的增塑剂，醚改性硅油的含量优选为0.01质量份以上，更优选为0.1质量份以上，进一步优选为0.15质量份以上，优选为1.5质量份以下，更优选为1.0质量份以下，进一步优选为0.5质量份以下，更进一步优选为0.4质量份以下。这是因为，通常，增塑剂易于成为成型体的表面的发黏感的原因，但如果醚改性硅油的含量为上述下限以上，则能够充分降低氯乙烯树脂成型体的表面的发黏感而使表面光滑性更良好，并且可以进一步抑制层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙。此外，这是因为，如果醚改性硅油的含量为上述上限以下，则即使在例如连续成型氯乙烯树脂成型体的情况下，也可以抑制由过量的醚改性硅油导致的成型用模具等的表面的污染。

而且，在与后面详述的脂肪酸酰胺改性硅油和/或未改性硅油并用的情况下的硅油中的醚改性硅油的含量优选比脂肪酸酰胺改性硅油的含量和未改性硅油的含量的合计多。此外，在与脂肪酸酰胺改性硅油和/或未改性硅油并用的情况下的醚改性硅油的含量优选为脂肪酸酰胺改性硅油和未改性硅油的合计含量的1.3倍以上，更优选为1.6倍以上，优选为5倍以下，更优选为3倍以下。这是因为，如果醚改性硅油的含量为上述下限以上，则可以进一步抑制层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙产生。此外，这是因为，如果醚改性硅油的含量为上述上限以下，则可以使将氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的表面光滑性更良好。

<<脂肪酸酰胺改性硅油>>

本发明的氯乙烯树脂组合物可以作为硅油与上述的醚改性硅油一起进一步包含的脂肪酸酰胺改性硅油通常是导入由通式(4)表示的脂肪酸酰胺基而成的。

-NHCO-R” (4)

[式(4)中，R″为烃基。]

此外，脂肪酸酰胺改性硅油优选是导入由通式(5)表示的脂肪酸酰胺基而成的。

-R”’-NHCO-R” (5)

[式(5)中，R″和R″′为相同或不同的烃基。]

如果作为硅油将上述的醚改性硅油及脂肪酸酰胺改性硅油并用，则可以以更高水平兼顾将氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的表面光滑性和层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙产生的抑制。

在此，脂肪酸酰胺改性硅油优选上述式(4)和(5)中的R″及R″′的至少一者所具有的碳原子数为5个以上，更优选为12个以上，优选碳原子数为24个以下，更优选为18个以下。进而，更优选R″所具有的碳原子数为12个以上，进一步优选为18个以下。即，脂肪酸酰胺改性硅油更优选为高级脂肪酸酰胺改性硅油。这是因为，如果是上述的结构，则相对于具有较高极性的上述的醚改性硅油，并用的脂肪酸酰胺改性硅油的极性较低。而且，能够充分抑制层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙产生，并且能够使得将氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的表面光滑性进一步提高。

[脂肪酸酰胺改性硅油的含量]

此外，相对于100质量份的氯乙烯树脂，脂肪酸酰胺改性硅油的含量优选为0.005质量份以上，更优选为0.01质量份以上，进一步优选为0.05质量份以上，优选为1.0质量份以下，更优选为0.3质量份以下，进一步优选为0.15质量份以下。这是因为，如果以上述下限以上的含量并用脂肪酸酰胺改性硅油，则可充分抑制层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙，并且可进一步降低氯乙烯树脂成型体的表面的发黏感。此外，这是因为，如果以上述上限以下的含量并用脂肪酸酰胺改性硅油，则可进一步抑制层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙。

此外，相对于100质量份的增塑剂，脂肪酸酰胺改性硅油的含量优选为0.005质量份以上，更优选为0.01质量份以上，进一步优选为0.05质量份以上，优选为1.0质量份以下，更优选为0.3质量份以下，进一步优选为0.15质量份以下。这是因为，如果以上述下限以上的含量并用脂肪酸酰胺改性硅油，则可充分抑制层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙，并且可进一步降低氯乙烯树脂成型体的表面的发黏感。此外，这是因为，如果以上述上限以下的含量并用脂肪酸酰胺改性硅油，则可进一步抑制层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙。

<<未改性硅油>>

本发明的氯乙烯树脂组合物可以作为硅油与上述的醚改性硅油一起进一步包含未改性硅油。

在此，未改性硅油为仅以由硅氧烷键(-Si-O-Si-)形成的主链构成的硅油，在该主链的硅原子(Si)上，除上述氧原子(O)以外，通常结合有甲基(-CH₃)和/或乙基(-C₂H₅)。此外，未改性硅油优选在上述主链的硅原子上仅结合有氧原子及甲基、且在上述主链的侧链及末端的任一者中都没有导入上述甲基及乙基以外的取代基，作为未改性硅油，特别优选聚二甲基硅氧烷。

[运动粘度]

此外，未改性硅油的运动粘度在温度25℃时优选为3000cSt以上，更优选为4000cSt以上，优选为1000000cSt以下，更优选为500000cSt以下，进一步优选为8000cSt以下。这是因为，如果并用运动粘度为上述下限以上的未改性硅油，则可以更良好地兼顾氯乙烯树脂成型体的表面光滑性和层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙产生的抑制。此外，这是因为，如果未改性硅油的运动粘度为上述上限以下，则未改性硅油的处理性更优异。

[未改性硅油的含量]

此外，相对于100质量份的氯乙烯树脂，未改性硅油的含量优选为0.005质量份以上，更优选为0.01质量份以上，进一步优选为0.05质量份以上，优选为1.0质量份以下，更优选为0.3质量份以下，进一步优选为0.15质量份以下。这是因为，如果以上述下限以上的含量并用未改性硅油，则可充分抑制层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙，并且可进一步降低氯乙烯树脂成型体的表面的发黏感。此外，这是因为，如果以上述上限以下的含量并用未改性硅油，则可进一步抑制层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙。

此外，相对于100质量份的增塑剂，未改性硅油的含量优选为0.005质量份以上，更优选为0.01质量份以上，进一步优选为0.05质量份以上，优选为1.0质量份以下，更优选为0.3质量份以下，进一步优选为0.15质量份以下。这是因为，如果以上述下限以上的含量并用未改性硅油，则可充分抑制层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙，并且可进一步降低氯乙烯树脂成型体的表面的发黏感。此外，这是因为，如果以上述上限以下的含量并用未改性硅油，则可进一步抑制层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙。

[脂肪酸酰胺改性硅油和未改性硅油的合计含量]

进而，在使用上述的脂肪酸酰胺改性硅油和未改性硅油这两者的情况下，相对于100质量份的氯乙烯树脂，脂肪酸酰胺改性硅油和未改性硅油的合计含量优选为0.01质量份以上，更优选为0.03质量份以上，进一步优选为0.06质量份以上，优选为1.0质量份以下，更优选为0.3质量份以下，进一步优选为0.15质量份以下。这是因为，如果以上述下限以上的合计含量并用脂肪酸酰胺改性硅油和未改性硅油，则可进一步降低氯乙烯树脂成型体的表面的发黏感。此外，这是因为，如果以上述上限以下的合计含量并用脂肪酸酰胺改性硅油和未改性硅油，则可进一步抑制层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙。

此外，相对于100质量份的增塑剂，脂肪酸酰胺改性硅油和未改性硅油的合计含量优选为0.01质量份以上，更优选为0.03质量份以上，进一步优选为0.06质量份以上，优选为1.0质量份以下，更优选为0.3质量份以下，进一步优选为0.15质量份以下。这是因为，如果以上述下限以上的合计含量并用脂肪酸酰胺改性硅油和未改性硅油，则可进一步降低氯乙烯树脂成型体的表面的发黏感。此外，这是因为，如果以上述上限以下的合计含量并用脂肪酸酰胺改性硅油和未改性硅油，则可进一步抑制层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙。

<<硅油总体的含量>>

此外，相对于100质量份的氯乙烯树脂，硅油总体的含量优选为0.01质量份以上，更优选为0.1质量份以上，优选为1质量份以下，更优选为0.5质量份以下，进一步优选为0.4质量份以下。这是因为，如果硅油总体的含量为上述下限以上，则能够进一步降低氯乙烯树脂成型体的表面的发黏感，使表面光滑性更良好，并且能够充分抑制层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙。此外，这是因为，如果硅油总体的含量为上述上限以下，则即使在例如连续成型氯乙烯树脂成型体的情况下，也可以抑制由过量的硅油导致的成型用模具等的表面的污染。

此外，相对于100质量份的增塑剂，硅油总体的含量优选为0.01质量份以上，更优选为0.1质量份以上，优选为1质量份以下，更优选为0.5质量份以下，进一步优选为0.4质量份以下。这是因为，通常，增塑剂易于成为成型体的表面的发黏感的原因，但如果硅油总体的含量为上述下限以上，则能够进一步降低氯乙烯树脂成型体的表面的发黏感，使表面光滑性更良好，并且能够充分抑制层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙。此外，这是因为，如果硅油总体的含量为上述上限以下，则即使在例如连续成型氯乙烯树脂成型体的情况下，也可以抑制由过量的硅油导致的成型用模具等的表面的污染。

<添加剂>

本发明的氯乙烯树脂组合物除了含有上述的成分以外还可以进一步含有各种添加剂。作为添加剂，没有特别限定，可举出：高氯酸处理水滑石、沸石、β-二酮、脂肪酸金属盐等稳定剂；脱模剂；除上述氯乙烯树脂微粒以外的隔离剂；以及其它添加剂等。

<<高氯酸处理水滑石>>

氯乙烯树脂组合物可含有的高氯酸处理水滑石能够通过例如以下方法作为高氯酸导入型水滑石而容易地制造，即，将水滑石加入到高氯酸的稀水溶液中并进行搅拌，然后根据需要进行过滤、脱水或干燥，由此将水滑石中的碳酸根阴离子(CO₃ ^2-)的至少一部分用高氯酸根阴离子(ClO₄ ^-)置换(每1摩尔的碳酸根阴离子被2摩尔的高氯酸根阴离子置换)。上述水滑石与上述高氯酸的摩尔比能够任意地设定，通常优选相对于1摩尔的水滑石，高氯酸为0.1摩尔以上且2摩尔以下。

在此，未处理(未导入高氯酸根阴离子的未置换)的水滑石中的碳酸根阴离子置换成高氯酸根阴离子的置换率优选为50摩尔％以上，更优选为70摩尔％以上，进一步优选为85摩尔％以上。此外，未处理(未导入高氯酸根阴离子的未置换)的水滑石中的碳酸根阴离子置换成高氯酸根阴离子的置换率优选为95摩尔％以下。这是因为，通过未处理(未导入高氯酸根阴离子的未置换)的水滑石中的碳酸根阴离子置换成高氯酸根阴离子的置换率在上述的范围内，从而能够更容易地制造氯乙烯树脂成型体。

另外，水滑石是由通式：[Mg_1-xAl_x(OH)₂]^x+[(CO₃)_x/2·mH₂O]^x-表示的非化学计量化合物，是具有包含带正电的基本层[Mg_1-xAl_x(OH)₂]^x+和带负电的中间层[(CO₃)_x/2·mH₂O]^x-的层状的晶体结构的无机物质。在此，上述通式中，x为比0大且为0.33以下的范围的数。天然的水滑石为Mg₆Al₂(OH)₁₆CO₃·4H₂O。作为合成的水滑石，市售有Mg_4.5Al₂(OH)₁₃CO₃·3.5H₂O。合成水滑石的合成方法例如记载在日本特开昭61-174270号公报中。

在此，高氯酸处理水滑石的含量没有特别限定，相对于100质量份的上述氯乙烯树脂，优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，优选为7质量份以下，更优选为6质量份以下。这是因为，如果高氯酸处理水滑石的含量为上述范围，则能够使将氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体更良好地维持低温下的拉伸伸长率。

<<沸石>>

氯乙烯树脂组合物可含有沸石作为稳定剂。沸石是由通式：M_x/n·[(AlO₂)_x·(SiO₂)_y]·zH₂O(通式中，M为原子价n的金属离子、x+y为每单位晶格的四面体个数、z为水的摩尔数)表示的化合物。作为该通式中的M的种类，可举出Na、Li、Ca、Mg、Zn等一价或二价的金属及它们的混合型。

在此，沸石的含量没有特别限定，相对于100质量份的氯乙烯树脂优选为0.1质量份以上，优选为5质量份以下。

<<β-二酮>>

β-二酮用于更有效地抑制将氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的初期色调的变化。作为β-二酮的具体例子，可举出二苯甲酰甲烷、硬脂酰苯甲酰甲烷、棕榈酰苯甲酰甲烷等。这些β-二酮可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

另外，β-二酮的含量没有特别限定，相对于100质量份的氯乙烯树脂，优选为0.01质量份以上，优选为5质量份以下。

<<脂肪酸金属盐>>

氯乙烯树脂组合物可含有的脂肪酸金属盐没有特别限定，能够为任意的脂肪酸金属盐。其中，优选一价脂肪酸金属盐，更优选碳原子数为12～24的一价脂肪酸金属盐，进一步优选碳原子数为15～21的一价脂肪酸金属盐。作为脂肪酸金属盐的具体例子，为硬脂酸锂、硬脂酸镁、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸锶、硬脂酸钡、硬脂酸锌、月桂酸钙、月桂酸钡、月桂酸锌、2-乙基己酸钡、2-乙基己酸锌、蓖麻油酸钡、蓖麻油酸锌等。作为构成脂肪酸金属盐的金属，优选可生成多价阳离子的金属，更优选可生成2价阳离子的金属，进一步优选元素周期表第3周期～第6周期的可生成2价阳离子的金属，特别优选元素周期表第4周期的可生成2价阳离子的金属。最优选的脂肪酸金属盐为硬脂酸锌。

在此，脂肪酸金属盐的含量没有特别限定，相对于100质量份的上述氯乙烯树脂，优选为0.01质量份以上，更优选为0.03质量份以上，优选为5质量份以下，更优选为1质量份以下，进一步优选为0.5质量份以下。这是因为，如果脂肪酸金属盐的含量为上述范围，则能够使将氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的色差的值减小。

<<脱模剂>>

作为脱模剂，没有特别限定，可举出例如12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸酯和12-羟基硬脂酸低聚物等12-羟基硬脂酸系润滑剂。在此，脱模剂的含量没有特别限定，相对于100质量份的上述氯乙烯树脂，能够设为0.01质量份以上且5质量份以下。

<<其它隔离剂>>

作为氯乙烯树脂组合物可含有的除了上述氯乙烯树脂微粒以外的其它隔离剂，可举出：碳酸钙、滑石、氧化铝等无机微粒；聚丙烯腈树脂微粒、聚(甲基)丙烯酸酯树脂微粒、聚苯乙烯树脂微粒、聚乙烯树脂微粒、聚丙烯树脂微粒、聚酯树脂微粒、聚酰胺树脂微粒等有机微粒。其中，优选平均粒径为10nm以上且100nm以下的无机微粒。

在此，其它隔离剂的含量没有特别限定，相对于100质量份的氯乙烯树脂优选为30质量份以下，更优选为25质量份以下。其它隔离剂可以单独使用1种或并用2种以上，此外，也可以与上述的氯乙烯树脂微粒并用。

<<其它添加剂>>

作为氯乙烯树脂组合物可含有的其它添加剂，没有特别限定，可举出例如着色剂(颜料)、抗冲击性改良剂、除高氯酸处理水滑石以外的高氯酸化合物(高氯酸钠、高氯酸钾等)、抗氧化剂、防霉剂、阻燃剂、抗静电剂、填充剂、光稳定剂、发泡剂等。

着色剂(颜料)的具体例子为喹吖啶酮系颜料、苝系颜料、多偶氮缩合颜料、异吲哚啉酮系颜料、铜酞菁系颜料、钛白、炭黑。可以使用1种或2种以上的颜料。

喹吖啶酮系颜料可用浓硫酸处理对亚苯基二邻氨基苯甲酸类来得到，显示从黄红到红紫的色调。喹吖啶酮系颜料的具体例子为喹吖啶酮红、喹吖啶酮品红、喹吖啶酮紫。

苝系颜料通过苝-3，4，9，10-四羧酸酐与芳香族伯胺的缩合反应而得到，显示从红到红紫、茶色的色调。苝系颜料的具体例子为苝红、苝橙、苝褐红、苝朱红、苝酒红。

多偶氮缩合颜料通过将偶氮色素在溶剂中缩合而高分子量化从而得到，显示黄、红系颜料的色调。多偶氮缩合颜料的具体例子为多偶氮红、多偶氮黄、固美透(Cromophtal)橙、固美透红、固美透猩红。

异吲哚啉酮系颜料通过4，5，6，7-四氯异吲哚啉酮与芳香族伯二胺的缩合反应而得到，显示从绿黄色到红、褐色的色调。异吲哚啉酮系颜料的具体例子为异吲哚啉酮黄。

铜酞菁系颜料是将铜配位于酞菁类的颜料，显示从黄绿色到艳蓝的色调。铜酞菁系颜料的具体例子为酞菁绿、酞菁蓝。

钛白是由二氧化钛形成的白色颜料，遮盖力强，有锐钛矿型与金红石型。

炭黑是以碳为主要成分、包含氧、氢、氮的黑色颜料。炭黑的具体例子为热解炭黑、乙炔炭黑、槽法炭黑、炉法炭黑、灯黑、骨炭黑。

抗冲击性改良剂的具体例子为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、氯化聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯磺化聚乙烯等。在氯乙烯树脂组合物中，能够使用1种或2种以上的抗冲击性改良剂。另外，抗冲击性改良剂在氯乙烯树脂组合物中成为微细的弹性粒子的不均匀相而分散。在氯乙烯树脂组合物中，与该弹性粒子接枝聚合的链和极性基团与氯乙烯树脂相溶，将氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的抗冲击性提高。

抗氧化剂的具体例子为酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、亚磷酸盐等磷系抗氧化剂等。

防霉剂的具体例子为脂肪族酯系防霉剂、烃系防霉剂、有机氮系防霉剂、有机氮硫系防霉剂等。

阻燃剂的具体例子为卤素系阻燃剂；磷酸酯等磷系阻燃剂；氢氧化镁、氢氧化铝等无机氢氧化物等。

抗静电剂的具体例子为脂肪酸盐类、高级醇硫酸酯类、磺酸盐类等阴离子系抗静电剂；脂肪族胺盐类、季铵盐类等阳离子系抗静电剂；聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基酚醚类等非离子系抗静电剂等。

填充剂的具体例子为二氧化硅、滑石、云母、碳酸钙、黏土等。

光稳定剂的具体例子为苯并三唑系、二苯甲酮系、镍螯合物系等紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂等。

发泡剂的具体例子为偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈等偶氮化合物、N，N′-二亚硝基五亚甲基四胺等亚硝基化合物、对甲苯磺酰肼、对，对-氧代双(苯磺酰肼)等磺酰肼化合物等有机发泡剂；氟隆气、二氧化碳、水、戊烷等挥发性烃化合物、内包了这些的微囊等气体系的发泡剂等。

<氯乙烯树脂组合物的制备方法>

本发明的氯乙烯树脂组合物能够混合上述的成分而进行制备，没有特别限定。

在此，作为上述氯乙烯树脂、增塑剂、醚改性硅油及根据需要进一步并用的脂肪酸酰胺改性硅油、未改性硅油等其它硅油、各种添加剂的混合方法，没有特别限定，可举出例如：将除了包含氯乙烯树脂微粒的隔离剂以外的成分通过干混进行混合、然后添加隔离剂并进行混合的方法。在此，干混优选使用亨舍尔(Henschel)混合机。此外，干混时的温度没有特别限定，优选为50℃以上，更优选为70℃以上，优选为200℃以下。

<氯乙烯树脂组合物的用途>

而且，得到的氯乙烯树脂组合物能够优选用于粉体成型，能够更优选用于粉末搪塑成型。

(氯乙烯树脂成型体)

本发明的氯乙烯树脂成型体的特征在于，是通过利用任意的粉体成型方法、优选利用粉末搪塑成型方法将上述的氯乙烯树脂组合物成型而获得的。而且，由于本发明的氯乙烯树脂成型体是将本发明的氯乙烯树脂组合物粉体成型而成的，因此能够实现良好的表面光滑性，并且能够例如在抑制发泡聚氨酯成型体中的空隙产生的同时将发泡聚氨酯成型体良好地加衬于氯乙烯树脂成型体。因此，本发明的氯乙烯树脂成型体适合用作汽车内饰材料，具体来说，适合用作例如汽车仪表板和车门饰件等汽车内饰部件的表皮，特别适合用作汽车仪表板的表皮。

<<氯乙烯树脂成型体的成型方法>>

在此，粉末搪塑成型时的模具温度没有特别限定，优选设为200℃以上，更优选设为220℃以上，优选设为300℃以下，更优选设为280℃以下。

而且，在制造氯乙烯树脂成型体时，没有特别限定，能够使用例如以下方法。即，将本发明的氯乙烯树脂组合物撒在上述温度范围的模具，放置5秒以上且30秒以下的时间后，撒落剩余的氯乙烯树脂组合物，进而在任意的温度下放置30秒以上且3分钟以下的时间。然后，将模具冷却到10℃以上且60℃以下，将得到的氯乙烯树脂成型体从模具脱模。然后，脱模了的氯乙烯树脂成型体以例如重现了模具形状的片状的成型体的形式而得到。

(层叠体)

本发明的层叠体具有发泡聚氨酯成型体和上述的氯乙烯树脂成型体。另外，通常，发泡聚氨酯成型体加衬于氯乙烯树脂成型体，发泡聚氨酯成型体和氯乙烯树脂成型体在层叠方向上邻接。而且，由于本发明的层叠体具有将本发明的氯乙烯树脂组合物粉体成型而成的氯乙烯树脂成型体，因此表面的发黏感充分降低，且发泡聚氨酯成型体在抑制空隙的产生的同时良好地层叠于氯乙烯树脂成型体。因此，本发明的层叠体适合用作例如汽车仪表板和车门内饰件等所谓的汽车内饰部件的汽车内饰材料，特别适合用作汽车仪表板。

在此，层叠方法没有特别限定，能够使用例如以下的方法。即，使作为发泡聚氨酯成型体原料的异氰酸酯类和多元醇类等在氯乙烯树脂成型体上反应而进行聚合，并且利用公知的方法进行聚氨酯的发泡，由此在氯乙烯树脂成型体上直接形成发泡聚氨酯成型体。

实施例

以下基于实施例具体说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。另外，在以下说明中，只要没有特别说明，表示量的“％”和“份”为质量基准。

而且，对于氯乙烯树脂粒子和氯乙烯树脂微粒的平均聚合度、平均粒径；各种硅油的HLB值、运动粘度；氯乙烯树脂成型体的初期和加热(热老化试验)后的低温时的拉伸伸长率；氯乙烯树脂成型体的表面光滑性(动摩擦系数)；层叠体中的发泡聚氨酯成型体的空隙的产生程度，通过以下方法进行测定及评价。

<平均聚合度>

氯乙烯树脂粒子和氯乙烯树脂微粒的平均聚合度按照JIS K6720-2、分别使氯乙烯树脂粒子及氯乙烯树脂微粒溶解于环己酮而测定粘度，从而算出。

<平均粒径>

氯乙烯树脂粒子和氯乙烯树脂微粒的平均粒径(体积平均粒径(μm))按照JISZ8825而进行测定。具体来说，分别使氯乙烯树脂粒子和氯乙烯树脂微粒分散于水槽内，使用以下所示的装置，测定、分析光的衍射、散射强度分布，测定粒径和体积基准的粒径分布，由此算出。

·装置：激光衍射式粒度分布测定仪(岛津制作所制、SALD-2300)

·测定方式：激光衍射及散射

·测定范围：0.017μm～2500μm

·光源：半导体激光(波长680nm、输出功率3mW)

<HLB值>

各种硅油的HLB值通过格里芬法按照下述式(3)来算出。

HLB值＝20×(链状氧化乙烯结构的式量的总和/分子量) (3)

HLB值越高(越接近20)，表示硅油的极性越高为亲水性；HLB值越低(越接近0)，表示硅油的极性越低为亲油性。

<运动粘度>

各种硅油的运动粘度按照ASTM D 445-46T，使用乌氏粘度计，作为温度25℃时的运动粘度η^CS/25(单位：mm²/s＝cSt(有时也称为“cs”。))而进行测定。

<低温时的拉伸伸长率>

氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率如下所述通过分别对初期(成型后未加热)和加热(热老化试验)后的状态来测定低温时的拉伸断裂伸长率(％)，从而进行评价。

<<初期>>

将得到的氯乙烯树脂成型片使用JIS K6251中记载的1号哑铃进行冲压，按照JISK7161，以200mm/分钟的拉伸速度测定-35℃的低温下的拉伸断裂伸长率(％)。拉伸断裂伸长率的值越大，初期(成型后未加热)的氯乙烯树脂成型体的低温时的延展性越优异。

<<加热(热老化试验)后>>

将加衬有发泡聚氨酯成型体的层叠体作为试样。将该试样放入烘箱中，在温度130℃的环境下进行100小时的加热。接着，从加热后的层叠体剥离发泡聚氨酯成型体，仅准备氯乙烯树脂成型片。然后，在与上述初期的情况同样的条件测定加热100小时后的氯乙烯树脂成型片的拉伸断裂伸长率(％)。拉伸断裂伸长率的值越大，加热(热老化试验)后的氯乙烯树脂成型体的低温时的延展性越优异。

<表面光滑性>

氯乙烯树脂成型体的表面光滑性如下所述通过测定动摩擦系数而进行评价。

具体来说，使用手感测试仪(Trinity-Lab inc.制、产品名“TL201Ts”)，在温度23℃、相对湿度50％的测定环境下，在负荷：50g、速度：10mm/秒、试验范围：50mm、计测范围：除去试验范围的前后10mm的30mm的条件，使触觉触头与形成层叠体前的氯乙烯树脂成型片接触，由此测定该片表面的动摩擦系数。动摩擦系数的值越小，氯乙烯树脂成型体的表面光滑性越优异，越可良好地抑制表面发黏感。

<空隙的产生程度>

层叠体中的发泡聚氨酯成型体的产生空隙的程度如下所述进行评价。

即，将氯乙烯树脂成型片从层叠体剥离，只准备发泡聚氨酯成型体(200mm×300mm×10mm)，将其作为试样。然后，将该试样以50mm的间隔沿短尺寸方向切断(切为6份)，目视确认剖面状态。具体来说，将直径为3mm以上的缝隙视为空隙，计数切为6份的6个剖面中存在的空隙的合计数(N₁)。

另一方面，在模具中不载置氯乙烯树脂成型片，除此以外，通过与实施例1的“层叠体的形成”同样的步骤来制作发泡聚氨酯成型体，对于该发泡聚氨酯成型体，与上述同样地切为6份，计数6个剖面中存在的空隙的合计数(N₀)。另外，N₀不是来自氯乙烯树脂成型体的空隙，而是计数来自于形成发泡聚氨酯成型体时的操作步骤的空隙的数。

接着，在各试样中，算出以N₀为基准(100％)的空隙的产生率(％)＝N₁/N₀×100，按照以下基准评价空隙的产生程度。空隙的产生率越低(越接近100％)，越难以在与氯乙烯树脂成型体邻接而层叠的发泡聚氨酯成型体中生成空隙。

A：空隙的产生率小于120％

B：空隙的产生率为120％以上且小于150％

C：空隙的产生率为150％以上

另外，空隙的产生率小于100％的情况作为测定误差，包含于上述A评价中。

(实施例1)

<氯乙烯树脂组合物的制备>

在表1所示的配合成分中，将除了增塑剂(偏苯三酸酯和环氧化大豆油)和作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒以外的成分投入到亨舍尔混合器中进行混合。然后，在混合物的温度上升到80℃的时刻添加全部上述增塑剂，进一步升温，由此使其干透(指的是增塑剂被作为氯乙烯树脂的氯乙烯树脂粒子吸收而上述混合物成为干爽的状态。)。然后，在将干透的混合物冷却到温度100℃以下的时刻添加作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒，制备氯乙烯树脂组合物。

<氯乙烯树脂成型体的形成>

将上述得到的氯乙烯树脂组合物撒在加热到温度250℃的带压纹的模具，放置8秒～20秒左右的任意的时间使其熔融后，撒落剩余的氯乙烯树脂组合物。然后，将撒有该氯乙烯树脂组合物的带压纹的模具静置在设定为温度200℃的烘箱内，在自静置起经过60秒的时刻用冷却水冷却该带压纹的模具。在将模具温度冷却到40℃的时刻从模具脱模作为氯乙烯树脂成型体的200mm×300mm×1mm的氯乙烯树脂成型片。

然后，对得到的氯乙烯树脂成型片按照上述的方法测定、算出初期(成型后未加热)的低温时的拉伸伸长率以及表面光滑性(动摩擦系数)。将结果示于表1。

<层叠体的形成>

将得到的氯乙烯树脂成型片在设定为温度100℃的烘箱中静置2小时，之后以带压纹面向下的方式铺在200mm×300mm×10mm的模具中。

另外，混合50份的丙二醇的PO(Propylene oxide)·EO(Ethylene oxide)嵌段加成物(羟值28、末端EO单元的含量＝10％、内部EO单元的含量为4％)、50份的甘油的PO·EO嵌段加成物(羟值21、末端EO单元的含量＝14％)、2.5份的水、0.2份的三亚乙基二胺的乙二醇溶液(TOSOH CORPORA TION制、商品名“TEDA-L33”)、1.2份的三乙醇胺、0.5份的三乙胺以及0.5份的整泡剂(信越化学工业制、商品名：F-122)，得到多元醇混合物。此外，将得到的多元醇混合物和多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯(聚合MDI)以异氰酸酯指数成为98的比率混合，制备混合液。然后，将制备的混合液浇在如上所述铺在模具中的氯乙烯树脂成型片上。然后，用348mm×255mm×10mm的铝板盖上上述模具，并密闭模具。通过从密闭模具开始放置5分钟，从而在模具内形成与作为表皮的氯乙烯树脂成型片(厚度：1mm)邻接地加衬(层叠)了发泡聚氨酯成型体(厚度：9mm、密度：0.18g/cm³)的层叠体。

接着，将形成的层叠体从模具中取出，按照上述方法测定、评价加热(热老化试验)后的低温时的拉伸伸长率和空隙的产生程度。将结果示于表1。

(实施例2)

氯乙烯树脂组合物的制备中，按照表1所示的配合成分，代替0.3份的醚改性硅油A，使用0.2份的醚改性硅油B。除上述以外，与实施例1同样地进行，制造氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型片及层叠体。

然后，通过与实施例1同样的方法进行测定、评价。将结果示于表1。

(实施例3)

氯乙烯树脂组合物的制备中，按照表1所示的配合成分，代替0.3份的醚改性硅油A，使用0.4份的醚改性硅油B。除上述以外，与实施例1同样地进行，制造氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型片及层叠体。

(实施例4)

氯乙烯树脂组合物的制备中，按照表1所示的配合成分，代替0.3份的醚改性硅油A，使用0.2份的醚改性硅油C。除上述以外，与实施例1同样地进行，制造氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型片及层叠体。

(实施例5)

氯乙烯树脂组合物的制备中，按照表1所示的配合成分，将醚改性硅油A的量变更为0.2份，并用0.1份的脂肪酸酰胺改性硅油。除上述以外，与实施例1同样地进行，制造氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型片及层叠体。

(比较例1)

氯乙烯树脂组合物的制备中，不使用任何硅油。此外，按照表1所示的配合成分，将氯乙烯树脂微粒A的配合量由8份变更为10份，且代替8份的氯乙烯树脂微粒B，使用10份的氯乙烯树脂微粒C。除上述以外，与实施例1同样地进行，制造氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型片及层叠体。

然后，通过与实施例1同样的方法进行测定、算出。将结果示于表1。

(比较例2)

氯乙烯树脂组合物的制备中，按照表1所示的配合成分，代替0.3份的醚改性硅油A，使用0.4份的未改性硅油。此外，按照表1所示的配合成分，将氯乙烯树脂微粒A的配合量由8份变更为10份，且代替8份的氯乙烯树脂微粒B，使用10份的氯乙烯树脂微粒C。除上述以外，与实施例1同样地进行，制造氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型片以及层叠体。

(比较例3)

氯乙烯树脂组合物的制备中，按照表1所示的配合成分，代替0.3份的醚改性硅油A，使用0.4份的硅烷醇改性硅油。此外，按照表1所示的配合成分，将氯乙烯树脂微粒A的配合量由8份变更为10份，且代替8份的氯乙烯树脂微粒B，使用10份的氯乙烯树脂微粒C。除上述以外，与实施例1同样地进行，制造氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型片以及层叠体。

(比较例4)

氯乙烯树脂组合物的制备中，按照表1所示的配合成分，代替0.3份的醚改性硅油A，使用0.2份的脂肪酸酰胺改性硅油。除上述以外，与实施例1同样地进行，制造氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型片以及层叠体。

[表1]

1)Shin Dai-Ichi Vinyl Corporation制、产品名“ZEST(注册商标)1700 ZI”(悬浮聚合法、平均聚合度：1700、平均粒径：130μm)

2)Shin Dai-Ichi Vinyl Corporation制、产品名“ZEST PQLTX”(乳液聚合法、平均聚合度：800、平均粒径：1.8μm)

3)Shin Dai-Ichi Vinyl Corporation制、产品名“Ryuron Paste(注册商标)860”(乳液聚合法、平均聚合度：1600、平均粒径：1.6μm)

4)Shin Dai-Ichi Vinyl Corporation制、产品名“Ryuron Paste(注册商标)761”(乳液聚合法、平均聚合度：2100、平均粒径：1.6μm)

5)花王公司制、产品名“Trimex N-08”

6)ADEKA公司制、产品名“ADK CIZER O-130S”

7)信越化学工业公司制、产品名“F242TL”(醚改性硅油[在侧链导入了具有链状氧化乙烯结构和链状氧化丙烯结构的醚基]、HLB值：6、25℃时的运动粘度：1000cSt)

8)信越化学工业公司制、产品名“X-50-1039A”(醚改性硅油[在侧链导入了具有链状氧化乙烯结构和链状氧化丙烯结构的醚基]、HLB值：2、25℃时的运动粘度：500cSt)

9)信越化学工业公司制、产品名“X-22-2516”(醚改性硅油[在不同的部位的侧链分别导入了：具有链状氧化乙烯结构、链状氧化丙烯结构和有机结构的醚基；长链烷基；芳烷基]、HLB值：1、25℃时的运动粘度：70cSt)

10)信越化学工业公司制、产品名“KF-3935”(高级脂肪酸酰胺改性硅油[导入了脂肪酸酰胺基而成]、HLB值：0、常温常压时为糊状)

11)信越化学工业公司制、产品名“KF-96”(未改性硅油、HLB值：0、25℃时的运动粘度：5000cSt)

12)信越化学工业公司制、产品名“KF-9701”(硅烷醇改性硅油、HLB值：0、25℃时的运动粘度：60cSt)

13)协和化学工业公司制、产品名“ALCAMAIZER(注册商标)5”

14)水泽化学工业公司制、产品名“MIZUKALIZER DS”

15)昭和电工公司制、产品名“KARENZ DK-1”

16)堺化学工业公司制、产品名“SAKAI SZ2000”

17)ADEKA公司制、产品名“ADEKASTAB LS-12”

18)大日精化公司制、产品名“DA PX 1720(A)BLACK”

根据表1可知，在不使用醚改性硅油的比较例1～4中，不能兼顾氯乙烯树脂片的优异的表面光滑性和与氯乙烯树脂片层叠的发泡聚氨酯成型体中的空隙产生的抑制。

更具体来说，可知，在没有使用任何硅油的比较例1中，虽然与氯乙烯树脂片邻接而层叠的发泡聚氨酯成型体中没有产生空隙，但氯乙烯树脂片的表面光滑性显著差。此外，可知，在只使用未改性硅油、硅烷醇改性硅油及脂肪酸酰胺改性硅油作为硅油的比较例2～4中，虽然氯乙烯树脂片的表面光滑性优异，但与氯乙烯树脂片邻接而层叠的发泡聚氨酯成型体中容易产生空隙。

相对于此，可知，在包含氯乙烯树脂、增塑剂及硅油且该硅油至少包含醚改性硅油的实施例1～5中，氯乙烯树脂片的表面光滑性优异，且能够良好地抑制与氯乙烯树脂片层叠的发泡聚氨酯成型体中产生空隙的情况。

产业上的可利用性

此外，根据本发明，能够提供表面光滑性优异且可以抑制产生空隙的具有发泡聚氨酯成型体和氯乙烯树脂成型体的层叠体。

Claims

1.一种氯乙烯树脂组合物，包含氯乙烯树脂、增塑剂和硅油，

所述硅油至少包含醚改性硅油，

在未并用脂肪酸酰胺改性硅油的情况下，所述醚改性硅油的HLB值为3以下，

在并用脂肪酸酰胺改性硅油的情况下，所述醚改性硅油的HLB值为4以上且10以下，

所述醚改性硅油是在由硅氧烷键形成的主链、所述主链的侧链及所述主链的末端的至少一个中导入醚基而成的，

所述醚基具有由通式(1)和通式(2)表示的结构，且不具有不饱和键，

-(C₂H₄O)_x- (1)

式(1)中，x是1以上的自然数，

-(C₃H₆O)_y- (2)

式(2)中，y是1以上的自然数，

相对于100质量份的所述氯乙烯树脂，所述醚改性硅油的含量为0.01质量份以上且1.5质量份以下，

所述脂肪酸酰胺改性硅油是导入由通式(4)表示的脂肪酸酰胺基而成的，

-NHCO-R” 4)

式(4)中，R”为烃基，

相对于100质量份的所述氯乙烯树脂，所述脂肪酸酰胺改性硅油的含量为0.005质量份以上且1.0质量份以下，

所述醚改性硅油的HLB值是遵循格里芬法、按照式：HLB值＝20×(链状氧化乙烯结构的式量的总和/分子量)计算的值。

2.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述醚改性硅油的含量比所述脂肪酸酰胺改性硅油的含量多。

3.根据权利要求1或2所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述醚改性硅油的运动粘度为65cSt以上。

4.根据权利要求1或2所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述增塑剂的含量相对于100质量份的所述氯乙烯树脂为70质量份以上。

5.根据权利要求1或2所述的氯乙烯树脂组合物，其用于粉体成型。

6.根据权利要求5所述的氯乙烯树脂组合物，其用于粉末搪塑成型。

7.一种氯乙烯树脂成型体，是将权利要求5或6所述的氯乙烯树脂组合物成型而成的。

8.根据权利要求7所述的氯乙烯树脂成型体，其用于汽车仪表板表皮。

9.一种层叠体，具有：

发泡聚氨酯成型体、以及

权利要求7或8所述的氯乙烯树脂成型体。