EA016846B1 - Композиция отвердителя, адгезионная система и способ склеивания - Google Patents

Композиция отвердителя, адгезионная система и способ склеивания Download PDF

Info

Publication number
EA016846B1
EA016846B1 EA201070104A EA201070104A EA016846B1 EA 016846 B1 EA016846 B1 EA 016846B1 EA 201070104 A EA201070104 A EA 201070104A EA 201070104 A EA201070104 A EA 201070104A EA 016846 B1 EA016846 B1 EA 016846B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
hardener composition
adhesive system
acid
adhesive
amine resin
Prior art date
Application number
EA201070104A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201070104A1 (ru
Inventor
Ханс Экблом
Сара Фельдт
Ингвар Линд
Беньяхиа Насли-Бакир
Original Assignee
Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б В
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=38353928&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA016846(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б В filed Critical Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б В
Publication of EA201070104A1 publication Critical patent/EA201070104A1/ru
Publication of EA016846B1 publication Critical patent/EA016846B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09J161/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C09J161/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09J161/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C09J161/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Изобретение относится к композиции отвердителя, предназначенной для использования в адгезионной системе на основе аминовой смолы, содержащей кислоту, выбранную из гликолевой кислоты и яблочной кислоты, и поливиниловый спирт. Изобретение также относится к адгезионной системе и способу склеивания деревянных материалов.

Description

Настоящее изобретение относится к композиции отвердителя, адгезионной системе и способу склеивания деревянных материалов.
Уровень техники
При производстве дощатоклееных балок повсеместно используют аминовые смолы на основе меламина, обычно, меламинформальдегидные (МЕ) и меламиномочевиноформальдегидные (МНЕ) смолы. Эти аминовые смолы дают светлые швы, в противоположность фенольным смолам, таким как фенолформальдегидные или фенолрезорцинолформальдегидные смолы. Смолы ИЕ не подходят для использования при изготовлении дощатоклееных балок из-за низкой водостойкости. В качестве отверждающих агентов для смол МЕ и МНЕ используют кислоту. Наиболее часто используемой при производстве дощатоклееных балок кислотой является муравьиная кислота или другая летучая кислота, например уксусная кислота. Муравьиная кислота обеспечивает хорошие результаты склеивания, однако ей свойственны отрицательные побочные воздействия на рабочую среду и коррозионное воздействие на клеильное оборудование. Нелетучие кислоты, которые обеспечивают достаточную скорость отверждения (например, пара-толуолсульфоновая кислота (РТ8А) и малеиновая кислота), являются довольно сильными кислотами, которые повышают риск разрушения кислотой поверхности древесины и делают композиции отвердителя, также содержащие дисперсии полимера, неустойчивыми.
При склеивании дощатоклееных балок на воздухе при низкой температуре и низкой влажности возникает проблема обеспечения достаточного качества склеивания, если используются адгезионные системы известного уровня техники, в которых отверждающим агентом является муравьиная кислота.
Было бы желательно обеспечить такую композицию отвердителя, которая бы не ухудшала качество рабочей среды, как в случае летучих кислот. Кроме того, было бы желательно обеспечить композицию отвердителя и адгезионную систему, характеризующуюся улучшенными результатами с точки зрения качества склеивания при использовании в условиях низкой температуры и низкой влажности.
В документе νΟ 01/70898 А1 описана адгезионная система, содержащая этерифицированную аминовую смолу, карбоновую кислоту, поливинилацетат и поливиниловый спирт.
В патенте И8 6436865 описан жидкий катализатор для поперечной сшивки аминовых смол.
В документе νθ 2005/010119 описана адгезионная композиция, содержащая аминовую смолу и кислоту с рКа менее 6.
Целью настоящего изобретения является обеспечение композиции отвердителя, которая в сочетании с аминовой смолой, в частности, с меламинформальдегидными или меламиномочевиноформальдегидными смолами образует адгезионную систему, которая при использовании в способах склеивания древесины, предпочтительно при производстве дощатоклееных балок, обеспечивает прочное клеевое соединение, например, испытываемое на разрыв волокон и на расслаивание, не оказывает или оказывает слабое разрушающее воздействие на поверхность древесины и обеспечивает длительное монтажное время. Кроме того, этой композиции отвердителя не должны быть свойственны проблемы коррозии и проблемы ухудшения качества рабочей среды, как в случае летучих кислот. Эта композиция отвердителя также должна быть предпочтительно устойчивой при хранении.
Описание изобретения
Под термином адгезионная система понимается сочетание отверждаемой смолы и отвердителя для отверждения этой смолы.
Под термином содержание сухой массы понимается содержание всех компонентов за исключением воды.
Настоящее изобретение включает композицию отвердителя для применения в адгезионной системе на основе аминовой смолы, содержащей от приблизительно 1 до приблизительно 50 мас.% кислоты, выбранной из гликолевой кислоты и яблочной кислоты, и поливиниловый спирт.
Кроме того, настоящее изобретение включает адгезионную систему, содержащую полимерный компонент, который представляет собой аминовую смолу, и отверждающий компонент, который представляет собой соответствующую настоящему изобретению композицию отвердителя.
Кроме того, настоящее изобретение включает использование композиции отвердителя, соответствующей настоящему изобретению, для отверждения аминовой смолы.
Кроме того, настоящее изобретение включает использование адгезионной системы, соответствующей настоящему изобретению, для склеивания деревянных материалов.
Кроме того, настоящее изобретение включает способ склеивания деревянных материалов, заключающийся в нанесении адгезионной системы на по меньшей мере одну из двух частей деревянного материала, контактирование этих двух частей с получением, тем самым, сборки, в котором адгезионная система располагается между частями, образуя клеевой шов, сжатии сборки так, чтобы части соединились, каковая адгезионная система содержит полимерный компонент, который представляет собой аминовую смолу, и отверждающий компонент, который представляет собой кислоту, выбранную из гликолевой кислоты и яблочной кислоты, и поливиниловый спирт. Сжатие, по выбору, осуществляют при повышенной температуре внутри клеевого шва.
В одном из вариантов осуществления изобретения адгезионная система представляет собой адгези
- 1 016846 онную композицию, содержащую аминовую смолу, кислоту, выбранную из гликолевой кислоты и яблочной кислоты, и поливиниловый спирт.
В одном из вариантов осуществления изобретения адгезионная система содержит полимерный компонент, содержащий аминовую смолу, и композицию отвердителя, как отдельные части, предназначенные для совместного использования, например, путем их смешивания перед нанесением на подлежащую склеиванию поверхность или путем их раздельного нанесения на подлежащую склеиванию поверхность или путем их раздельного нанесения на разные подлежащие склеиванию друг с другом поверхности.
Кислота обладает соответствующей растворимостью в воде, равной по меньшей мере 5/100 г воды при 25°С, предпочтительно по меньшей мере 10/100 г воды при 25°С, более предпочтительно по меньшей мере 25/100 г воды при 25°С, наиболее предпочтительно по меньшей мере 50/100 г воды при 25°С.
Кислота обладает соответствующим молекулярным весом менее приблизительно 160 г/моль, предпочтительно менее приблизительно 140 г/моль.
Соответствующее давление паров данной кислоты составляет менее 10 мм Нд (1333 Па) при 25°С, предпочтительно менее 5 мм Нд (666,5 Па) при 25°С, наиболее предпочтительно менее 1 мм Нд (133 Па) при 25°С.
Соответствующая кислота принадлежит к группе, в которую входят гликолевая кислота, яблочная кислота, предпочтительно кислота представляет собой гликолевую кислоту.
Соответствующее содержание кислоты в композиции отвердителя составляет от приблизительно 2 до приблизительно 30 мас.%, наиболее предпочтительно от приблизительно 5 до приблизительно 15 мас.%.
Соответствующее содержание кислоты в адгезионной композиции составляет от приблизительно 0,5 до приблизительно 15 мас.%, предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 10 мас.%, наиболее предпочтительно от приблизительно 1,5 до приблизительно 5 мас.%.
Соответствующее весовое отношение кислоты к аминовой смоле в адгезионной системе составляет от приблизительно 0,01 до приблизительно 1, предпочтительно от приблизительно 0,02 до приблизительно 0,85, более предпочтительно от приблизительно 0,05 до приблизительно 0,5, наиболее предпочтительно от приблизительно 0,1 до приблизительно 0,25.
Соответствующее рН композиции отвердителя составляет от приблизительно 0 до приблизительно 4, предпочтительно от приблизительно 0,5 до приблизительно 4, наиболее предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 2.
Соответствующая степень гидролиза поливинилового спирта составляет >25%, предпочтительно > 25%, предпочтительно > 50%, наиболее предпочтительно > 75%.
Соответствующий средневесовой молекулярный вес поливинилового спирта составляет от приблизительно 1000 до приблизительно 200000 г/моль, предпочтительно от приблизительно 5000 до приблизительно 150000 г/моль, наиболее предпочтительно от приблизительно 10000 до приблизительно 120000 г/моль.
Соответствующее общее содержание поливинилового спирта в композиции отвердителя составляет от приблизительно 0,5 до приблизительно 25 мас.%, предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 20 мас.%, более предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 15 мас.%, наиболее предпочтительно от приблизительно 3 до приблизительно 10 мас.%.
Соответствующее общее содержание поливинилового спирта в адгезионной композиции составляет от приблизительно 0,1 до приблизительно 15 мас.%, предпочтительно от приблизительно 0,5 до приблизительно 10 мас.%, наиболее предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 5 мас.%.
В одном из вариантов осуществления изобретения композиция отвердителя и адгезионная композиция предпочтительно дополнительно содержат полимер одного или более этиленненасыщенного мономера. Примерами пригодных этиленненасыщенных мономеров являются виниловые мономеры, такие как сложные виниловые эфиры, например винилацетат, винилпропионат, винилбутират и их сомономеры с, например, этиленом; алкиловые эфиры акриловой и метакриловой кислоты, такие как метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, н-бутилакрилат и т.д.; бутадиен-стирол и его производные, такие как карбоксилированный бутадиен-стирол; замещенные или незамещенные моно- и диалкиловые эфиры альфа-, бета-ненасыщенных дикарбоновых кислот, такие как замещенные и незамещенные моно- и дибутил-, моно- и диэтилмалеат, а также соответствующие фумараты, итаконаты и цитронаты; альфа-, бетаненасыщенные карбоновые кислоты, такие как кротоновая, акриловая и метакриловая кислоты и их смеси. Предпочтительными являются полимеры на основе винилацетата. Полимер предпочтительно получают из смеси мономеров, содержащей по меньшей мере 50 мас.% винилацетата относительно общего веса мономеров.
В одном из вариантов осуществления изобретения композиция отвердителя и адгезионная композиция предпочтительно дополнительно содержат двухатомный или трехатомный спирт. Пригодными спиртами являются моноэтиленгликоль, монопропиленгликоль, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, 1,4-бутандиол и глицерин, предпочтительно глицерин. Наличие такого спирта обеспечивает, например,
- 2 016846 увеличенное монтажное время.
Соответствующее количество спирта в композиции отвердителя составляет от приблизительно 1 до приблизительно 40 мас.%, предпочтительно от приблизительно 5 до приблизительно 35 мас.%, наиболее предпочтительно от приблизительно 10 до приблизительно 30 мас.%.
Соответствующее количество спирта в адгезионной композиции составляет от приблизительно 0,5 до приблизительно 25 мас.%, предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 20 мас.%, наиболее предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 15 мас.%.
В соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения полимер одного или более этиленненасыщенного мономера включает постсшивающие группы. Постсшивающие группы могут быть введены в полимер путем сополимеризации одного или более этиленненасыщенного мономера с по меньшей мере одним мономером, содержащим по меньшей мере одну постсшивающую группу, с образованием сополимера. К пригодным постсшивающим группам относятся н-алкилол, налкоксиметил, карбоксилат и глицидил.
В настоящем документе под термином постсшивающий мономер понимается мономер, обладающий первой реакционноспособной функциональной группой, которая делает этот мономер пригодным для сополимеризации с этиленненасыщенным сомономером (сомономерами), и второй функциональной группой, которая не вступает в реакцию сополимеризации в ходе образования данного полимера, однако обеспечивает наличие в сополимере реакционного центра, который впоследствии вступает в реакцию, например, в кислых условиях, с другим реакционным центром сополимера и/или аминовой смолы с образованием в сополимере и/или аминовой смоле поперечных связей.
К пригодным постсшивающим мономерам относятся н-алкилолалкиламиды, например, нметилолакриламид, н-этанолакриламид, н-пропанолакриламид, н-метилолметакриламид, нэтанолметакриламид, н-пропанолметакриламид, н-метилолмалеамид, н-метилолполуамид малеиновой кислоты, сложные эфиры н-метилолполуамида малеиновой кислоты; н-алкилоламиды винилароматических кислот, такие как н-метилол-п-винилбензамид и т.п.; а также н-(алкоксиметил)акрилаты и метакрилаты, в которых алкильная группа включает около 1-8 атомов углерода, такие как н(метоксиметил)акриламид, н-(бутоксиметил)акриламид, н-(метоксиметил)метакриламид, н(бутоксиметил)аллилкарбамат и н-(метоксиметил)аллилкарбамат и смеси этих мономеров с аллилкарбаматом, акриламидом или метакриламидом; а также триаллилцианурат. Предпочтительно использовать нметилолакриламид или н-(бутоксиметил)акриламид.
Полимер одного или более этиленненасыщенного мономера соответствующим образом получают из приблизительно от 0,1 до приблизительно 10 мас.%, предпочтительно от приблизительно 0,2 до приблизительно 6 мас.% постсшивающего мономера относительно общего веса мономеров.
В одном из вариантов осуществления изобретения основой сополимера являются винилацетат и нметилолакриламид.
Соответствующее количество полимера одного или более этиленненасыщенного мономера в композиции отвердителя составляет от приблизительно 1 до приблизительно 30 мас.%, предпочтительно от приблизительно 5 до приблизительно 25 мас.%, наиболее предпочтительно от приблизительно 10 до приблизительно 20 мас.%.
Соответствующее количество полимера одного или более этиленненасыщенного мономера в адгезионной композиции составляет от приблизительно 0,5 до приблизительно 20 мас.%, предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 15 мас.%, наиболее предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 10 мас.%.
В соответствии с настоящим изобретением также могут быть использованы смеси полимеров одного или более этиленненасыщенного мономера, содержащих постсшивающие группы, и полимеров одного или более этиленненасыщенного мономера, не содержащих постсшивающие группы. Например, полимер может содержать и поливинилацетат без постсшивающих групп и полимер на основе винилацетата, содержащий постсшивающие группы.
Полимер одного или более этиленненасыщенного мономера, соответствующий настоящему изобретению, предпочтительно используется в форме водной дисперсии.
Если в дисперсии полимера одного или более этиленненасыщенного мономера в качестве дополнительного компонента присутствует поливиниловый спирт, его количество должно быть добавлено к количеству поливинилового спирта, уже присутствующего в композиции отвердителя и адгезионной композиции, и, таким образом, охватываться уже описанным термином содержание поливинилового спирта.
Соответствующая вязкость (по Брукфилду, 12 об/мин, стержень 3, 25°С) композиции отвердителя составляет от приблизительно 500 до приблизительно 15000 мПа-С, предпочтительно от приблизительно 1000 до приблизительно 10000 мПа-с, наиболее предпочтительно от приблизительно 1500 до приблизительно 5000 мПа-с.
Компонент, содержащий аминовую смолу и являющийся частью адгезионной системы в качестве отдельного компонента и/или предназначенный для использования способом раздельного нанесения,
- 3 016846 характеризуется содержанием аминовой смолы от приблизительно 20 до приблизительно 80 мас.%, предпочтительно от приблизительно 35 до приблизительно 75 мас.%, наиболее предпочтительно от приблизительно 50 до приблизительно 70 мас.%.
Аминовая смола предпочтительно представляет собой меламинформальдегидную или меламиномочевиноформальдегидную смолу.
В одном из вариантов осуществления способа склеивания материалов на основе древесины адгезионную систему наносят на деревянную поверхность как адгезионную композицию.
В одном из вариантов осуществления изобретения адгезионная система включает аминовую смолу и композицию отвердителя, являющиеся отдельными компонентами, предназначенными для совместного использования в способах склеивания деревянных материалов.
В одном из вариантов осуществления изобретения способ включает раздельное нанесение на деревянную поверхность одного компонента, содержащего аминовую смолу, и другого компонента, который представляет собой композицию отвердителя. Нанесение этих двух компонентов может осуществляться в любом порядке или одновременно. Кроме того, компонент, содержащий аминовую смолу, может быть нанесен на первую поверхность деревянного материала, а компонент, представляющий собой композицию отвердителя, может быть нанесен на вторую поверхность деревянного материала, после чего эти две поверхности с нанесенными на них компонентами соединяют.
Соответствующая пропорция нанесенного компонента, содержащего аминовую смолу, относительно композиции отвердителя составляет от приблизительно 50:1 до приблизительно 1:6, предпочтительно от приблизительно 20:1 до приблизительно 1:4, более предпочтительно от приблизительно 10:1 до приблизительно 1:3, наиболее предпочтительно от приблизительно 5:1 до приблизительно 1:2.
В одном из вариантов осуществления данного способа адгезионную систему наносят на деревянную поверхность в виде отдельных компонентов, где один компонент представляет собой аминовую смолу, другой компонент представляет собой кислоту и еще один компонент представляет собой поливиниловый спирт. Вероятно используемый полимер одного или более этиленненасыщенного мономера и/или полиол добавляют либо вместе с кислотой, либо вместе с полимером одного или более этиленненасыщенного мономера.
В случае раздельного нанесения компоненты могут быть нанесены в любой форме, например, в форме нитей, путем распыления, нанесения кистью или накатывания.
Деревянные материалы могут относиться к любому типу деревянных материалов, например массив древесины или композиционные материалы из древесины, такие как древесностружечные плиты.
Описываемый способ предпочтительно включает склеивание деревянных пластин с получением дощатоклееных балок. Дощатоклееные балки, выдерживающие испытание ΕΝ 391 В, могут быть произведены способом, соответствующим настоящему изобретению.
Соответствующее количество адгезионной системы, наносимое на деревянную поверхность, предпочтительно деревянную пластину, составляет от приблизительно 100 до приблизительно 1000 г/м2, предпочтительно от приблизительно 200 до приблизительно 600 г/м2.
Кроме того, настоящее изобретение относится к клеёному изделию, которое может быть получено способом настоящего изобретения. Клеёное изделие предпочтительно представляет собой дощатоклееную балку.
Далее настоящее изобретение описывается в связи со следующими примерами, которые, однако, не следует толковать как ограничивающие объем изобретения.
Примеры
Пример 1 (испытание различных кислот).
В качестве компонентов отвердителя были испытаны следующие кислоты:
гликолевая кислота (алифатическая альфагидроксимонокарбоновая кислота) яблочная кислота (алифатическая альфагидроксидикарбоновая кислота)
- 4 016846 молочная кислота (алифатическая альфагидроксимонокарбоновая кислота) винная кислота (алифатическая альфагидроксимонокарбоновая кислота) лимонная кислота (алифатическая альфагидрокситрикарбоновая кислота) миндальная кислота (ароматическая альфагидроксимонокарбоновая кислота) муравьиная кислота малеиновая кислота п-толуолсульфоновая кислота
Были изготовлены композиции отвердителя (пп.1-9), содержащие 10,7 мас.% кислоты, 16 мас.% ПВА, 6 мас.% поливинилового спирта и 67,3 мас.% воды. ПВА добавили в форме дисперсии, содержащей 50 мас.% полимера. Поливиниловый спирт имел степень гидролиза 98,5% и молекулярный вес 75000 г/моль. Композиции отвердителя, изготовленные с использованием п-толуолсульфоновой кислоты (РТБА) и малеиновой кислоты, были намного менее устойчивыми при хранении, чем изготовленные с использованием других кислот, и их дальнейшая оценка не производилась.
Каждую композицию отвердителя объединили с меламиномочевиноформальдегидной смолой с содержанием сухой массы 63 мас.%. Меламиномочевиноформальдегидную смолу и композиции отвердителя наносили раздельно с соотношением в смеси 1:1 на еловые образцы размером 90 х 15,5 см в количестве 250 г/м2. Затем из этих образцов формировали многослойный материал, монтажное время составляло 15 мин, многослойный материал подвергали сжатию при температуре 20°С с давлением 0,7-0,8 МПа в течение 2 ч. Спустя 36 ч после периода отверждения многослойные материалы испытали на расслаивание в соответствии со стандартом испытаний ΕΝ 391 В, который является довольно жестким.
Пределы для оценки хорошо установлены следующие:
Разрыв волокон:
Расслаивание:
^10% (все результаты по расслаиванию, превышающие 10%, одинаково плохие)
Устойчивая при хранении композиция отвердителя в контексте настоящего изобретения представляет собой композицию отвердителя, в которой дисперсия полимера без значительного гидролиза может присутствовать через 4 месяца хранения при 25°С.
Результаты обобщены в табл. 1.
- 5 016846
Таблица 1
№ Кислота рКа Устойчивость* отвердителя Разрыв волокон, % Расслаивание, % Испыта- ние ΕΝ 391 В Итог
1 гликолевая 3,83 отл. 90% 1, 5% выдерж, ОЧ ,
кислота хор.
2 яблочная 3, 40 отл, 81% 5% выдерж, оч>
кислота хор,
3 винная кислота 2, 98 отл. 70% 5% вьЕдерж. хор.
4 молочная 3,8 6- отл. 8 6% / 8, 5% не хор.
кислота выдерж♦
5 лимонная 3, 13 отл. 76% 20% не плохо
кислота выдерж.
6 миндальная 3,41 отл. 91% 50% не плохо
кислота выдерж,
7 малеиновая 1, 87 плохо не ис- не ис-
кислота пытыв. ПЫТЫВ,
8 РТ8А -2,8 плохо не ис- не ис-
пытыв. пытыв,
9 муравьиная 3, 75 отл. >90% <1% выдерж. оч,
кислота хор.
*Устойчивость при хранении в течение по меньшей мере 1 месяца при 25°С
Никакой корреляции по рКа не наблюдается.
Возможно достижение результатов склеивания, аналогичных полученным при использовании в качестве отверждающего агента муравьиной кислоты.

Claims (22)

1. Композиция отвердителя для адгезионной системы на основе аминовой смолы, содержащая поливиниловый спирт и от приблизительно 1 до приблизительно 50 мас.% кислоты, выбранной из гликолевой и яблочной кислот.
2. Композиция отвердителя по п.1, дополнительно содержащая полимер одного или более этиленненасыщенного мономера.
3. Композиция отвердителя по п.2, в которой количество полимера одного или более этиленненасыщенного мономера составляет от приблизительно 5 до приблизительно 25 мас.%.
4. Композиция отвердителя по любому из пп.1-3, в которой аминовая смола представляет собой меламинформальдегидную смолу или меламиномочевиноформальдегидную смолу.
5. Композиция отвердителя по любому из пп.1-4, в которой содержание кислоты в композиции отвердителя составляет от приблизительно 2 до приблизительно 30 мас.%.
6. Композиция отвердителя по любому из пп.1-5, в которой общее содержание поливинилового спирта в композиции отвердителя составляет от приблизительно 2 до приблизительно 15 мас.%.
7. Композиция отвердителя по любому из пп.1-6, которая дополнительно содержит двухатомный или трехатомный спирт.
8. Композиция отвердителя по п.7, в которой содержание двухатомного или трехатомного спирта в композиции отвердителя составляет от приблизительно 1 до приблизительно 40 мас.%.
9. Адгезионная система, содержащая полимерный компонент, который представляет собой аминовую смолу, и композицию отвердителя по любому из пп.1-8.
10. Адгезионная система по п.9, дополнительно содержащая полимер одного или более этиленненасыщенного мономера.
11. Адгезионная система по любому из пп.9-10, в которой аминовая смола представляет собой меламинформальдегидную смолу или меламиномочевиноформальдегидную смолу.
12. Адгезионная система по любому из пп.9-11, которая представляет собой адгезионную композицию, содержащую аминовую смолу, поливиниловый спирт и кислоту, выбранную из группы, состоящей из гликолевой кислоты и яблочной кислоты.
13. Адгезионная система по п.10, в которой количество полимера одного или более этиленненасы
- 6 016846 щенного мономера в адгезионной композиции составляет от приблизительно 1 до приблизительно 15 мас.%.
14. Адгезионная система по любому из пп.9-13, которая содержит аминовую смолу и компонент, представляющий собой композицию отвердителя, как отдельные компоненты, предназначенные для совместного применения для склеивания деревянных материалов.
15. Адгезионная система по любому из пп.9-14, которая дополнительно содержит двухатомный или трехатомный спирт.
16. Адгезионная система по п.15, в которой содержание двухатомного или трехатомного спирта в адгезионной композиции составляет от приблизительно 0,5 до приблизительно 25 мас.%.
17. Способ склеивания деревянных материалов, включающий нанесение адгезионной системы по пп.9-16 на по меньшей мере одну из двух частей деревянного материала, контактирование двух частей с получением сборки, в которой адгезионная система располагается между частями, образуя клеевой шов, сжатие сборки так, чтобы части соединились.
18. Способ по п.17, включающий раздельное нанесение на деревянную поверхность одного компонента, содержащего аминовую смолу, и другого компонента, который является композицией отвердителя по любому из пп.1-8.
19. Способ по любому из пп.17-18, включающий склеивание деревянных пластин с получением дощатоклееных балок.
20. Применение композиции отвердителя по любому из пп.1-8 для отверждения аминовой смолы.
21. Применение адгезионной системы по любому из пп.9-16 для склеивания деревянных материалов.
22. Клееное изделие, полученное способом по любому из пп.17-19.
EA201070104A 2007-07-05 2008-06-27 Композиция отвердителя, адгезионная система и способ склеивания EA016846B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US95833907P 2007-07-05 2007-07-05
EP07111807 2007-07-05
PCT/SE2008/050791 WO2009005461A1 (en) 2007-07-05 2008-06-27 Hardener composition, adhesive system and method of gluing

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201070104A1 EA201070104A1 (ru) 2010-04-30
EA016846B1 true EA016846B1 (ru) 2012-07-30

Family

ID=38353928

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201070104A EA016846B1 (ru) 2007-07-05 2008-06-27 Композиция отвердителя, адгезионная система и способ склеивания

Country Status (13)

Country Link
US (1) US8410204B2 (ru)
EP (1) EP2193177B1 (ru)
JP (1) JP5492771B2 (ru)
CN (1) CN101688102B (ru)
AU (1) AU2008271304B2 (ru)
BR (1) BRPI0811822A2 (ru)
CA (1) CA2691517A1 (ru)
EA (1) EA016846B1 (ru)
MY (1) MY158689A (ru)
NZ (1) NZ582044A (ru)
PL (1) PL2193177T3 (ru)
UA (1) UA92300C2 (ru)
WO (1) WO2009005461A1 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011141401A1 (en) 2010-05-12 2011-11-17 Akzo Nobel Coatings International B.V. Method of manufacturing a composite product
EP2569156B1 (en) 2010-05-12 2014-10-22 Akzo Nobel Coatings International B.V. Method of manufacturing a composite product
KR101067471B1 (ko) 2011-04-14 2011-09-27 주식회사 포스코건설 수경화형 ｎ-시안산 에스테르계 중합수지 및 하이브리드 분체로 이루어지는 친환경 바닥재 조성물 및 이를 이용한 시공방법
EP2872583B1 (en) * 2012-07-13 2016-05-04 Akzo Nobel Coatings International B.V. Adhesive system
EP2848638B1 (en) * 2013-09-11 2020-04-08 Henkel AG & Co. KGaA Adhesive system for lignocellulosic substrates having high levels of extractives
CN110499129B (zh) * 2019-08-29 2021-06-08 大亚木业（肇庆）有限公司 Muf树脂胶黏剂用复合固化剂及其应用于中高密度纤维板的生产

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE429136B (sv) * 1978-10-20 1983-08-15 Casco Ab Herdarkomposition for karbamidharts, forfarande for framstellning av herdarkompositionen samt anvendning av denna vid mekanisk blandning med karbamidharts
JPS63168479A (ja) * 1986-12-29 1988-07-12 Ooshika Shinko Kk 突板化粧加工用接着剤
EP1095955A1 (fr) * 1999-10-26 2001-05-02 Atofina Durcisseurs liquides destinés à être mélangés à une résine aminoplaste, leur procédé de fabrication et les mélanges collants résultants
WO2001070898A1 (en) * 2000-03-20 2001-09-27 Akzo Nobel N.V. Adhesive system comprising etherified amino resins
US6436865B1 (en) * 2000-11-13 2002-08-20 Multibond Inc. Liquid catalyst for crosslinking with an amino resin
WO2003086750A1 (de) * 2002-04-18 2003-10-23 Bausch Gmbh Verfahren zum beschichten unebener untergründe mit dünnen beschichtungsmaterialien und ein danach hergestellter schichtträger
US20030209319A1 (en) * 2002-02-07 2003-11-13 David Almqvist Method of joining wood based materials
US20060276570A1 (en) * 2005-06-02 2006-12-07 Grigsby Warren J Adhesives

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3365408A (en) 1963-08-12 1968-01-23 Kurashiki Rayon Co Adhesives comprising polyvinyl alcohol bearing or mixed with substances bearing carboxyl groups, and a stabilizer
US3640735A (en) 1968-10-18 1972-02-08 Tee Pak Inc Fibrous reinforced polyvinyl alcohol casings
CA931448A (en) 1968-10-18 1973-08-07 Oppenheimer Seymour Preparation of fibrous reinforced sausage-type casings from polyvinyl alcohol resins
JPS5346302A (en) * 1976-10-08 1978-04-25 Sanpooru Kk Liquid acid detergent
EP0103908B1 (de) * 1982-08-26 1985-12-11 Rütgerswerke Aktiengesellschaft Mit Wasser emulgierbare Epoxidharzsysteme und daraus hergestellte wässrige Emulsion sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
JPS61106616A (ja) * 1984-10-30 1986-05-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 架橋尿素ホルムアルデヒドポリマ−粒子の製造法
SE463608B (sv) 1987-12-07 1990-12-17 Casco Nobel Ab Foerfarande foer framstaellning av traeprodukter
JPH01229085A (ja) * 1988-03-09 1989-09-12 Sekisui Chem Co Ltd 木質板用接着剤
DE3842969A1 (de) 1988-12-21 1990-06-28 Wolff Walsrode Ag Schlauchfoermige verpackungshuellen mit verbesserter abschaelbarkeit
CA2144792C (en) 1994-07-14 2000-05-02 Masato Nakamae Aqueous emulsion
JPH0841437A (ja) 1994-07-29 1996-02-13 Sumitomo Bakelite Co Ltd パーティクルボード用接着剤及びパーティクルボードの製造方法
JP2753987B2 (ja) * 1996-05-20 1998-05-20 株式会社ホーネンコーポレーション 化粧板の製造方法
JPH1179926A (ja) 1997-09-03 1999-03-23 Shiyoufuu:Kk 医科・歯科用硬化性組成物
JP3476701B2 (ja) 1999-02-18 2003-12-10 コニシ株式会社 酢酸ビニル樹脂系エマルジョンの製造方法及び水性接着剤
KR100514054B1 (ko) 2000-11-06 2005-09-13 이영목 전분발포체와 접착제혼합물을 이용한 성형물 및 그 제조방법
NO324322B1 (no) 2001-02-26 2007-09-24 Dynea Oy Anvendelse av herder samt fremgangsmate ved liming
JP2003100676A (ja) 2001-09-26 2003-04-04 Sumitomo Bakelite Co Ltd 研磨用組成物
US6734275B2 (en) * 2001-10-18 2004-05-11 Akzo Nobel N.V. Method of gluing wood based materials
US20030217807A1 (en) * 2002-01-25 2003-11-27 Leif Lesmann Method and apparatus for gluing
EP1476520A1 (en) 2002-01-25 2004-11-17 Akzo Nobel N.V. Method and apparatus for gluing
US6884849B2 (en) 2003-02-21 2005-04-26 Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. Poly alcohol-based binder composition
JP3770492B2 (ja) * 2003-05-16 2006-04-26 扶桑化学工業株式会社 養殖網の被覆剤及び養殖網の被覆液
KR20060056351A (ko) 2003-07-28 2006-05-24 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 폼알데하이드 함유 아미노플라스트 수지 및 촉매 화합물을포함하는 접착성 조성물
CN100580047C (zh) * 2003-07-28 2010-01-13 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 包含含甲醛的氨基塑料树脂和催化化合物的粘合组合物
NO20054572L (no) 2005-10-05 2007-04-10 Dynea Oy Lavemisjons parkettlim

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE429136B (sv) * 1978-10-20 1983-08-15 Casco Ab Herdarkomposition for karbamidharts, forfarande for framstellning av herdarkompositionen samt anvendning av denna vid mekanisk blandning med karbamidharts
JPS63168479A (ja) * 1986-12-29 1988-07-12 Ooshika Shinko Kk 突板化粧加工用接着剤
EP1095955A1 (fr) * 1999-10-26 2001-05-02 Atofina Durcisseurs liquides destinés à être mélangés à une résine aminoplaste, leur procédé de fabrication et les mélanges collants résultants
WO2001070898A1 (en) * 2000-03-20 2001-09-27 Akzo Nobel N.V. Adhesive system comprising etherified amino resins
US6436865B1 (en) * 2000-11-13 2002-08-20 Multibond Inc. Liquid catalyst for crosslinking with an amino resin
US20030209319A1 (en) * 2002-02-07 2003-11-13 David Almqvist Method of joining wood based materials
WO2003086750A1 (de) * 2002-04-18 2003-10-23 Bausch Gmbh Verfahren zum beschichten unebener untergründe mit dünnen beschichtungsmaterialien und ein danach hergestellter schichtträger
US20060276570A1 (en) * 2005-06-02 2006-12-07 Grigsby Warren J Adhesives

Also Published As

Publication number Publication date
JP2010532408A (ja) 2010-10-07
US8410204B2 (en) 2013-04-02
CA2691517A1 (en) 2009-01-08
BRPI0811822A2 (pt) 2014-11-04
EP2193177A1 (en) 2010-06-09
PL2193177T3 (pl) 2020-02-28
CN101688102A (zh) 2010-03-31
UA92300C2 (ru) 2010-10-11
CN101688102B (zh) 2013-12-11
JP5492771B2 (ja) 2014-05-14
AU2008271304A1 (en) 2009-01-08
EP2193177A4 (en) 2013-11-27
WO2009005461A1 (en) 2009-01-08
MY158689A (en) 2016-10-31
EP2193177B1 (en) 2019-08-07
AU2008271304B2 (en) 2013-08-22
EA201070104A1 (ru) 2010-04-30
US20100326597A1 (en) 2010-12-30
NZ582044A (en) 2012-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
USRE40730E1 (en) Adhesive system
EA016846B1 (ru) Композиция отвердителя, адгезионная система и способ склеивания
JP5225990B2 (ja) 接着剤系及び木をベースとする製品を製造する方法
AU2001242938A1 (en) Adhesive system comprising etherified amino resins
RU2395553C2 (ru) Адгезивная система и способ
CN106800914B (zh) 一种抗菌防霉植物胶黏剂及其制备方法
RU2605089C2 (ru) Адгезивная система
RU2605134C2 (ru) Адгезивная система
US20100043970A1 (en) Method of producing a wood based product
US20070240822A1 (en) Binder System Containing Aminoplast Resins, at Least One Acetal of Partially or Fully Saponified Polyvinylester and Aldehyde and Acid
RU2469059C2 (ru) Способ получения продукта на древесной основе

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY

QB4A Registration of a licence in a contracting state