EA013688B1 - Однослойное изделие, изготовленное способом центробежного формования, способ его получения и выполненный из него барабан - Google Patents

Однослойное изделие, изготовленное способом центробежного формования, способ его получения и выполненный из него барабан Download PDF

Info

Publication number
EA013688B1
EA013688B1 EA200702183A EA200702183A EA013688B1 EA 013688 B1 EA013688 B1 EA 013688B1 EA 200702183 A EA200702183 A EA 200702183A EA 200702183 A EA200702183 A EA 200702183A EA 013688 B1 EA013688 B1 EA 013688B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
polyethylene
polyamide
mixture
product according
polyether
Prior art date
Application number
EA200702183A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200702183A1 (ru
Inventor
Эрик Мазье
Original Assignee
Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй filed Critical Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй
Publication of EA200702183A1 publication Critical patent/EA200702183A1/ru
Publication of EA013688B1 publication Critical patent/EA013688B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D22/00—Producing hollow articles
    • B29D22/003—Containers for packaging, storing or transporting, e.g. bottles, jars, cans, barrels, tanks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/02—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C41/04—Rotational or centrifugal casting, i.e. coating the inside of a mould by rotating the mould
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D22/00—Producing hollow articles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/08—Copolymers of ethylene
    • B29K2023/083—EVA, i.e. ethylene vinyl acetate copolymer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/08—Copolymers of ethylene
    • B29K2023/086—EVOH, i.e. ethylene vinyl alcohol copolymer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0088—Blends of polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C08L23/0876—Neutralised polymers, i.e. ionomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/12—Polyester-amides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]

Abstract

В изобретении предложено однослойное изделие, изготовленное способом центробежного формования из смеси: (а) полиэтилена, (б) одной или более смол, выбранных из полимера, содержащего сложные и простые эфирные группы, или насыщенного сложного полиэфира, или поликарбоната, или полиамида, или сополимера этилена и винилацетата, возможно смешанного с менее 50 мас.% в расчете на массу компонента (б) второстепенного компонента, выбранного из группы, состоящей из блок-сополимера простого полиэфира и полиамида, термопластичного полиуретана и фторполимера, и (в) функционализированного полиолефина, который представляет собой полиэтилен или полипропилен, привитый ангидридом, или иономер или их смесь. Кроме того, предложен способ получения однослойного изделия путем центробежного формования, где указанную смесь вводят во время цикла формования вручную или посредством откидной емкости, а также барабан, выполненный из указанного изделия.

Description

Настоящее изобретение относится к области однослойных изделий, полученных способом центробежного формования из смеси, включающей полиэтилен, смешанный с одним или более чем одним другим компонентом, выбранным из полимера со сложными и простыми эфирными группами, или насыщенного сложного полиэфира, или поликарбоната, или полиамида.
Полиэтилен составляет более 80% полимеров, используемых для изготовления изделий способом центробежного формования, предлагаемых на рынке. Это объясняется чрезвычайной устойчивостью полиэтилена к термическому разложению во время обработки, легкостью размалывания полиэтилена, его хорошей текучестью и хорошими ударными свойствами при низкой температуре.
Центробежное (ротационное) формование применяют для изготовления из пластических масс полых продуктов, имеющих любые конструкции - от простых до сложных. Этот способ может быть применен для формования различных материалов, например полиэтилена, полипропилена, поликарбоната, полиамида или поливинилхлорида (ПВХ). Предпочтительно используют линейный полиэтилен низкой плотности, как описано, например, в публикации 8оше пс\у гезиНз оп го!айопа1 тоиИшд о! тс1а11осспс ро1ус1Ьу1спс8, Ό. ЛппесЫш, Е. Такасз, 1. У1асйорои1о8, АЫТЕС, уо1. 1, 2001.
Полиэтилены, приготовленные при помощи катализаторов Циглера-Натта, обычно применяют в центробежном формовании, но более желательно применять полиэтилены, приготовленные при помощи металлоценовых катализаторов, поскольку эти полиэтилены имеют узкое молекулярно-массовое распределение, что придает им улучшенные ударные свойства и сокращает время цикла обработки.
Известные виды полиэтиленов, приготовленных при помощи металлоценовых катализаторов (АЫТЕС, уо1. 1, 2001), подвергаются серьезной усадке и короблению, и для некоторых областей применения неприемлема их естественная белая окраска.
Пластоэластомерные композиции, например, описанные в патенте США 5457159, также могут быть использованы для центробежного формования изделий, но для их изготовления необходимо проведение сложных в выполнении операций смешивания и вулканизации.
В патенте США 6124400 описано центробежное формование изделий из полимерных сплавов, содержащих полукристаллические полиолефиновые последовательности, включающие цепи, состоящие из различных контролируемых микроструктур, приготовленные путем полимеризации в одном сосуде из одного мономера. Для полимеризации таких полимерных сплавов требуется применение сложной каталитической системы, включающей металлоорганические предшественники катализатора, катионообразующие сокатализаторы и агенты, способствующие поперечному сшиванию.
Таким образом, для улучшения конечных свойств готового изделия имеется необходимость в изготовлении однослойных изделий способом центробежного литья, приготовленных из смесей, включающих полиэтилен и одну или несколько других смол, схожих с полиэтиленом или отличных от полиэтилена материалов. Например, может возникнуть необходимость в создании изделия, сочетающего хорошие амортизирующие и ударные свойства смешанного полимера, содержащего сложные и простые эфирные группы, и свойства пригодности для контакта с пищевыми продуктами и такие качества полиэтилена, как, например, низкая цена и хорошие ударные свойства при низкой температуре.
Задачей настоящего изобретения является изготовление способом центробежного формования изделий, имеющих хорошее барьерное сопротивление.
Задачей настоящего изобретения также является изготовление способом центробежного формования изделий, обладающих хорошими амортизационными свойствами.
Кроме того, задачей настоящего изобретения является изготовление способом центробежного формования изделий, к которым можно с легкостью приклеивать дополнительные детали.
Задачей настоящего изобретения также является изготовление мягких на ощупь изделий способом центробежного формования.
Кроме того, задачей настоящего изобретения является изготовление способом центробежного формования изделий, обладающих либо хорошими гидрофобными, либо гидрофильными свойствами.
Соответственно, в настоящем изобретении предложено однослойное изделие, изготовленное способом центробежного формования из смеси, полученной совместной экструзией:
а) от 10 до 99,9 мас.% полиэтилена;
б) от 0,1 до 90 мас.% одной или более смол, выбранных из группы, состоящей из полимера, содержащего сложные и простые эфирные группы, или насыщенного сложного полиэфира, или поликарбоната, или полиамида, или сополимера этилена и винилацетата, возможно смешанного с менее 50 мас.% в расчете на массу компонента (б), второстепенного компонента, выбранного из группы, состоящей из блок-сополимера простого полиэфира и полиамида, термопластичного полиуретана и фторполимера; и
в) от 0,5 до 20 мас.% функционализированного полиолефина, который представляет собой полиэтилен, или полипропилен, привитый ангидридом, или иономер или их смесь.
Изделие может быть предпочтительно изготовлено из смеси, включающей а) от 50 до 99,9 мас.% полиэтилена, б) от 0,1 до 50 мас.% одной или более смол, выбранных из группы, состоящей из полимера, содержащего сложные и простые эфирные группы, или насыщенного сложного полиэфира, или поликарбоната, или полиамида, и в) от 0,5 до 20 мас.% функционализированного полиолефина.
Полиэтилен может быть получен с использованием каталитической системы Циглера-Натта или ка
- 1 013688 талитической системы на основе металлоценового катализатора или их сочетания.
Смесь может включать по меньшей мере 75 мас.% полиэтилена, полученного с использованием металлоценового катализатора. Предпочтительно компонентом металлоценового катализатора является бис(тетрагидроинденильный) или бис(н-бутилциклопентадиенильный) компонент.
Полимер с группами сложных и простых эфиров, насыщенный сложный полиэфир, поликарбонат, полиамид или сополимер этилена и винилацетата, применяемые согласно настоящему изобретению, предпочтительно содержат второстепенные компоненты, выбранные из группы, состоящей из блоксополимера простого полиэфира и полиамида, термопластичного полиуретана и фторполимера.
Изделия могут содержать любое количество дополнительных традиционных слоев.
Кроме того, в изобретении предложен способ получения однослойного изделия путем центробежного формования, где указанную выше смесь вводят во время цикла формования вручную или посредством откидной емкости.
В изобретении также предложен барабан, выполненный из указанного выше изделия, изготовленного способом центробежного формования.
Смеси используют в виде стандартных гранул, приготавливаемых совместной экструзией смолы полиэтилена, одной или более одной смолы, выбранной из группы, состоящей из полимера, содержащего сложные и простые эфирные группы, или насыщенного сложного полиэфира, или поликарбоната, или полиамида, и функционализированного полиолефина. Стандартные гранулы затем могут быть размолоты до порошка или микрогранул.
Полимеры, содержащие сложные и простые эфирные группы, представляют собой сополимеры, включающие блоки сложного полиэфира и блоки простого полиэфира. Обычно они состоят из мягких блоков простого полиэфира, которые представляют собой остатки полиэфирдиолов, и из жестких сегментов (блоков сложного полиэфира), которые обычно получают по реакции по меньшей мере одной дикарбоновой кислоты по меньшей мере с одним звеном удлиняющего цепь короткого диола. Блоки сложного полиэфира и простого полиэфира обычно соединены сложноэфирными группами, образующимися по реакции кислотных функциональных групп кислоты с функциональными ОН-группами полиэфирдиола. Короткое звено удлиняющего цепь диола может быть выбрано из группы, состоящей из неопентилгликоля, циклогександиметанола и алифатических гликолей, отвечающих формуле НО(СН2)ПОН, в которой η представляет собой целое число, составляющее от 2 до 10. Дикислоты преимущественно представляют собой ароматические дикарбоновые кислоты, содержащие от 8 до 14 атомов углерода. До 50 мол.% ароматической дикарбоновой кислоты могут быть замещены по меньшей мере одной другой ароматической дикарбоновой кислотой, содержащей от 8 до 14 атомов углерода, и/или до 20 мол.% могут быть замещены алифатической дикарбоновой кислотой, содержащей от 2 до 12 атомов углерода.
В качестве примеров ароматических дикарбоновых кислот можно упомянуть терефталевую, изофталевую, дибензойную, нафталиндикарбоновые кислоты, 4,4'-дифенилендикарбоновую кислоту, бис-(пкарбоксифенил)метановую кислоту, этиленбис-(п-бензойную кислоту), 1,4-тетраметиленбис(п-оксибензойную кислоту), этиленбис-(п-оксибензойную кислоту) и 1,3-триметиленбис-(п-оксибензойную кислоту). В качестве примеров гликолей можно упомянуть этиленгликоль, 1,3-триметиленгликоль, 1,4тетраметиленгликоль, 1,6-гексаметиленгликоль, 1,3-пропиленгликоль, 1,8-октаметиленгликоль, 1,10декаметиленгликоль и 1,4-циклогексилендиметанол. Сополимеры, содержащие блоки сложного полиэфира и блоки простого полиэфира, представляют собой, например, сополимеры, содержащие блоки простого полиэфира, полученные из полиэфирдиолов, например полиэтиленгликоля (ПЭГ), полипропиленгликоля (ИНГ) или политетраметиленгликоля (ПТМГ), звеньев дикарбоновых кислот, например терефталевой кислоты, и звеньев гликоль(этандиола) или 1,4-бутандиола. Соединение в цепь простых полиэфиров и дикислот формирует мягкие сегменты, а соединение в цепь гликоля или бутандиола с дикислотами формирует жесткие сегменты сополимера простого эфира и сложного эфира. Такие сополимеры простых полиэфиров и сложных полиэфиров описаны, например, в ЕР 402883 и ЕР 405227. Такие сополимеры простых полиэфиров и сложных полиэфиров являются термопластичными эластомерами. Они могут содержать пластификаторы.
Полимеры с группами сложных и простых эфиров поставляет, например, компания Ии Ροηΐ под торговой маркой Ну1те1®.
Смолы, содержащие насыщенные сложные эфиры, представляют собой продукты поликонденсации дикарбоновых кислот и дигидроксиспиртов. Они представляют собой особый вид алкидных смол, которые обычно не модифицируют жирными кислотами или высыхающими маслами, и при воздействии катализатора эти смолы могут затвердевать или отверждаться при комнатной температуре под небольшим давлением или в отсутствие давления. Предпочтительными насыщенными сложными эфирами являются полиалкилентерефталаты, более предпочтительно полиэтилентерефталат (ПЭТ) и полибутилентерефталат (ПБТ).
Насыщенные сложные полиэфиры поставляет, например, компания СусПсз под торговой маркой СусИск СВТ®.
Поликарбонат (ПК) представляет собой термопластичную смолу, полученную из дигидроксисоеди
- 2 013688 нения и производного карбоновой кислоты или сложного диэфира карбоната. Предпочтительный поликарбонат представляет собой продукт конденсации бисфенола А и фосгена.
Полиамид представляет собой продукт конденсации одной или более аминокислот, например аминокапроновой кислоты, 7-аминогептановой кислоты, 11-аминоундекановой кислоты и 12аминододекановой кислоты, одного или более лактамов, например капролактама, энантолактама и лауриллактама; и одной или более соли или смеси солей диаминов, например гексаметилендиамина, додекаметилендиамина, метаксилилендиамина, бис(п-аминоциклогексил)метана и триметилгексаметилендиамина с дикислотами, например изофталевой кислотой, терефталевой кислотой, адипиновой кислотой, азелаиновой кислотой, пробковой кислотой, себациновой кислотой и додекандикарбоновой кислотой.
В качестве примеров полиамидов можно указать РА 6 и РА 6-6.
В соответствии с настоящим изобретением также можно с успехом использовать сополиамиды. В качестве примеров можно указать сополиамиды, полученные конденсацией по меньшей мере двух α,ωаминокарбоновых кислот или двух лактамов или одного лактама и одной α,ω-аминокарбоновой кислоты. Также можно указать сополиамиды, полученные конденсацией по меньшей мере одной α,ωаминокарбоновой кислоты (или лактама), по меньшей мере одного диамина и по меньшей мере одной дикарбоновой кислоты.
Сополиамид преимущественно выбирают из РА 6/12 и РА 6/6-6.
В более общем случае в смесях согласно настоящему изобретению могут быть использованы вещества с концевыми аминогруппами, которые предпочтительно выбраны из полиамидодиаминов (ΡΑάίΝΗ2). В соответствии со способом их изготовления и/или типом применяемого инициатора обрыва цепи, полиамиды могут содержать избыток концевых кислотных или аминных групп, или даже могут содержать часть алкильных или иных концевых групп, например арильных или других функциональных групп, соответствующих структуре выбранного агента обрыва цепи. При использовании дикислоты в качестве агента обрыва цепи получают избыток кислотных концевых групп. При использовании диамина в качестве агента обрыва цепи получают избыток аминных концевых групп. При использовании в качестве агента обрыва цепи первичного амина получают цепь полиамида, имеющую алкильную и аминную концевые группы.
Полиамиды, которые можно использованы в смесях согласно настоящему изобретению, могут представлять собой полиамиды, модифицированные в отношении ударной вязкости. Модификаторы эластичности могут быть получены, например, из функционализированных полиолефинов, привитых алифатических сложных полиэфиров, возможно привитых сополимеров, содержащих блоки простого полиэфира и блоки полиамида, и сополимеров этилена и алкил(мет)акрилата и/или насыщенного сложного эфира винилкарбоновой кислоты. Модификатор также может представлять собой полиолефиновую цепь с прививками полиамидов или полиамидных олигомеров, что придает ему сродство как к полиолефинам, так и к полиамидам. Модификатор эластичности также может представлять собой блок-сополимер.
Также могут быть использованы вспененные полиамиды.
Кроме того, смесь полиамидов преимущественно включает полиуретан или композицию, включающую полиамид и сополимер этилена и винилового спирта (СЭВС), и в более общем случае любую композицию, включающую полиамид и барьерный слой.
Блок-сополимеры простых полиэфиров и полиамидов отвечают следующей общей формуле:
НО-[С(0)-РА-С(0)-0-РЕ1Н-0]П-Н (I) где РА обозначает полиамидный сегмент, а ΡΕιΗ обозначает сегмент простого полиэфира. Например, полиамидный сегмент может представлять собой РА 6, РА 66, РА 11 или РА 12. Сегмент простого полиэфира может представлять собой, например, полиэтиленгликоль (ПЭГ), или полипропиленгликоль (ППГ), или политетраметиленгликоль (ПТМГ). Молекулярная масса Мп полиамидной последовательности обычно составляет от 300 до 15000. Молекулярная масса Мп последовательности простого полиэфира обычно составляет от 100 до 6000. Такие материалы коммерчески доступны и их поставляет, например, компания Агкета под торговой маркой РеЬах®.
Сополимеры, включающие блоки полиамида и блоки простого полиэфира, обычно получают поликонденсацией полиамидных блоков, содержащих реакционноспособные концевые группы, с блоками простого полиэфира, содержащими реакционноспособные концевые группы; неограничивающие примеры таких конденсаций включают:
1) конденсацию полиамидных блоков с концевыми группами диамина и полиоксиалкиленовых блоков с концевыми дикарбоксильными группами;
2) конденсацию полиамидных блоков с концевыми дикарбоксильными группами и полиоксиалкиленовых блоков с концевыми группами диамина, получаемыми реакцией цианэтилирования и последующего гидрирования алифатических дигидроксилированных α,ω-полиоксиалкиленовых блоков, называемых полиэфирдиолами; и
3) конденсацию полиамидных блоков с концевыми дикарбоксильными группами и полиэфирдиолов; в этом конкретном случае продуктами указанного взаимодействия являются полимеры, включающие группы сложных и простых эфиров и амидов (полиэфирэфирамиды).
- 3 013688
Полиамидные блоки с концевыми дикарбоксильными группами получают, например, конденсацией полиамидных предшественников в присутствии дикарбоновой кислоты в качестве агента обрыва цепи.
Полиамидные блоки с концевыми группами диамина получают, например, конденсацией полиамидных предшественников в присутствии диамина в качестве агента обрыва цепи.
Полимеры, содержащие блоки полиамида и блоки простого полиэфира, также могут включать звенья, распределенные статистическим образом. Указанные полимеры могут быть приготовлены одновременной реакцией простого полиэфира и предшественников полиамидных блоков.
Например, может быть проведена реакция полиэфирдиола, предшественников полиамида и дикислоты в качестве агента обрыва цепи. При этом получают полимер, который большей частью состоит из блоков простого полиэфира и блоков полиамида различной длины, а также содержит различные реагенты, реакции которых протекали случайным образом и которые распределены статистически по цепи полимера.
Также может быть проведена реакция простого полиэфирдиамина, предшественников полиамида и дикислоты в качестве агента обрыва цепи. При этом получают полимер, который большей частью состоит из блоков простого полиэфира и блоков полиамида различной длины, а также содержит различные реагенты, реакции которых протекали случайным образом и которые распределены статистически по цепи полимера.
Количество блоков простого полиэфира в таких сополимерах, включающих полиамидные блоки и блоки простого полиэфира, преимущественно составляет от 10 до 70 мас.%, предпочтительно от 35 до 60 мас.% от массы сополимера.
Блоки простого полиэфирдиола могут быть использованы как таковые, или они могут быть подвергнуты сополиконденсации с блоками полиамида, имеющими концевые карбоксильные группы, или они могут быть подвергнуты аминированию с целью превращения в полиэфирдиамины и сконденсированы с блоками полиамида, имеющими концевые карбоксильные группы. Они также могут быть смешаны с полиамидными предшественниками и дикислотой, выступающей в качестве агента обрыва цепи, с целью получения полимеров, включающих полиамидные блоки и блоки простого полиэфира, звенья которых распределены статистическим образом.
Среднечисленная молекулярная масса Мп полиамидных блоков обычно составляет от 300 до 15000, за исключением полиамидных блоков второго типа. Масса Мп блоков простого полиэфира обычно составляет от 100 до 6000.
Полиуретаны, при их присутствии, обычно состоят из мягких блоков простого полиэфира, которые обычно представляют собой остатки полиэфирдиолов, и жестких блоков (полиуретаны), которые могут быть получены реакцией по меньшей мере одного диизоцианата по меньшей мере с одним коротким диолом. Короткий удлиняющий цепь диол может быть выбран из гликолей, указанных выше при описании полимеров с группами простых и сложных эфиров. Блоки полиуретана и блоки простого эфира соединены связями, получаемыми реакцией функциональных изоцианатных групп с функциональными ОН-группами полиэфирдиола.
Термопластичные полиуретаны поставляет, например, компания Е1а81одгап ОшЬН под торговой маркой Е1аз1о11ап® или Ωο\ν С11С1шеа1 Сотрапу под торговой маркой Ре11е(Папе®.
Фторполимеры, пригодные для использования в соответствии с настоящим изобретением в качестве технологической добавки, представляют собой, например, винилиденфторидные полимеры (Н2С=Ср2) и/или сополимеры винилиденфторида и гексафторпропилена (Р2С=СР-СР3). Несмотря на то, что сополимеры винилиденфторида и гексафторпропилена не имеют эластомерных свойств, обычно их называют фторэластомерами. Содержание сомономерного гексафторпропилена во фторэластомере обычно находится в диапазоне от 30 до 40 мас.%. Фторполимеры, пригодные для применения в качестве технологических добавок для реализации настоящего изобретения, представляют собой, например, эластомеры, поставляемые под торговыми марками Эупатаг®. Уйоп® и Купаг® компаниями Эупсоп. ΩπΡο^-Ωον Е1а81отет8 и Агкета.
Полиэтилены, полученные на катализаторе Циглера-Натта, или металлоценовом катализаторе, или на каталитических системах на основе поздних переходных металлов, обычно применяют в центробежном формовании. Предпочтительно используют линейный полиэтилен низкой плотности, как описано, например, в публикации 8оте пе\т гезиНз оп то!а1юпа1 тоиИшд о£ те1а11осепе ро1уе1йу1епе8, Ό. АппесЫш, Е. Такасз, 1. У1асйорои1о8, АЫТЕС, уо1. 1, 2001.
В соответствии с настоящим изобретением, предпочтительным полиэтиленом является гомо- или сополимер этилена, получаемый на катализаторе, включающем металлоценовое соединение на носителе из оксида кремния/оксида алюминия. Более предпочтительно металлоценовый компонент представляет собой дихлорид этилен-бис-тетрагидроинденил-циркония или дихлорид бис-(н-бутилциклопентадиенил) циркония или дихлорид диметилсилилен-бис-(2-метил-4-фенилинденил)циркония. Наиболее предпочтительным металлоценовым компонентом является дихлорид этилен-бис-тетрагидроинденилциркония.
В настоящем описании термин сополимер относится к продукту полимеризации одного мономера и одного или более сомономеров.
- 4 013688
Индекс расплава полиэтиленовой смолы, предпочтительно используемой в настоящем изобретении, обычно находится в диапазоне от 0,1 до 25 дг/мин, предпочтительно в диапазоне от 0,2 до 15 дг/мин и наиболее предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 10 дг/мин. Индекс текучести расплава ИР2 измеряют в соответствии с методикой стандартного испытания Л8ТМ Ό 1283 при температуре 190°С и нагрузке 2,16 кг.
Плотность гомо- и сополимеров этилена, которые могут быть использованы в соответствии с настоящим изобретением, предпочтительно составляет от 0,910 до 0,975 г/мл, более предпочтительно в диапазоне от 0,915 до 0,955 г/мл. Плотность измеряют в соответствии с методикой стандартного испытания Л8ТМ Ό 1505 при температуре 23°С.
Полиэтилен согласно настоящему изобретению также может иметь би- или мультимодальное молекулярно-массовое распределение, т.е. он может представлять собой смесь двух или более полиолефинов с различным молекулярно-массовым распределением, которые могут быть смешаны друг с другом либо физическим способом, либо химическом способом, то есть приготовлены последовательно в двух или более реакторах.
Полидисперсность Ό полиэтилена, применяемого в настоящем изобретении, находится в диапазоне от 2 до 20, предпочтительно от 2 до 8, более предпочтительно меньше или равна 5 и наиболее предпочтительно меньше или равна 4; при этом последние из указанных значений обычно имеют полиэтиленовые смолы, полученные при помощи металлоценового катализатора. Показатель полидисперсности Ό определяют как отношение М„/Мп среднемассовой молекулярной массы М„ к среднечисленной молекулярной массе Мп.
Полиолефины согласно настоящему изобретению также могут включать и другие добавки, например антиоксиданты, поглотители кислот, антистатические добавки, наполнители, противоскользящие добавки или антиадгезивы.
Функционализированные полиолефины, если таковые имеются, представляют собой полиолефины, привитые веществом, который обеспечивает полярность и/или реакционную способность и, таким образом, их тип зависит от природы соседствующих с ними слоев. Предпочтительно в соответствии с настоящим изобретением полиолефины прививают ангидридом, и предпочтительно полиолефин представляет собой полиэтилен или полипропилен, более предпочтительно полиолефин представляет собой полиэтилен. В альтернативном случае, функционализированный полиолефин представляет собой иономер. Привитой полиэтилен обладает прекрасными адгезионными свойствами, в то время как иономеры обладают улучшенными механическими свойствами. В более предпочтительном варианте реализации согласно настоящему изобретению функционализированный полиолефин представляет собой смесь иономера и привитого полиэтилена.
Выбор смолы, которую включают в смесь, зависит от функциональных свойств, которые необходимо создать в готовом изделии, например прекрасные амортизационные свойства;
прекрасная ударопрочность;
мягкость на ощупь;
такие же барьерные свойства, как у полиамида, но при меньшей стоимости материала; противоскользящие свойства в сухом состоянии и скользящие свойства во влажном состоянии; широкий диапазон рабочих температур;
хорошая твердость;
гидрофильные или гидрофобные свойства;
сопротивление царапанью.
Толщину стенок готовых изделий определяют в зависимости от размера готового изделия, желаемых свойств и стоимости: она может составлять от 1 мм до нескольких см.
Размер изделий, изготавливаемых способом центробежного формования, составляет от 0,1 л до 70 м3. Благодаря их прекрасным амортизационным качествам и ударопрочности, изделия, изготавливаемые способом центробежного формования в соответствии с настоящим изобретением, могу иметь большой размер, например, представлять собой барабаны, амортизаторы или бамперы, или же большие контейнеры.
В настоящем изобретении также предложен способ изготовления однослойных изделий, получаемых способом центробежного формования.
Изделия, получаемые способом центробежного формования, могут быть изготовлены либо ручным введением материала во время цикла формования, либо использованием промежуточного чана (бгорЬох).
Ручное добавление включает извлечение формы из печи, извлечение продувочного патрубка или пробки, которой заткнуто отверстие в детали, и добавление дополнительного количества материала при помощи воронки или зонда. Эта операция должна быть повторена для нанесения каждого дополнительного слоя.
Промежуточный чан обычно содержит материал для одного слоя и обычно представляет собой изолированный контейнер, который содержит вещество до начала его выгрузки в соответствующий момент цикла. Сигнал для выгрузки материала обычно передают в виде импульса давления по воздуховоду, на
- 5 013688 ходящемуся в рычаге механизма. Для предотвращения расплавления материала внутри чана, изоляцию чана следует поддерживать в холодном состоянии.
Список чертежей
На фиг. 1 представлена микроструктура изделия, изготовленного способом центробежного формования из смеси 77 мас.% полиэтилена, 3 мас.% привитого полиэтилена и 20 мас.% РеЬах® 3533;
на фиг. 2 - микроструктура изделия, изготовленного способом центробежного формования только из того же полиэтилена, который использовали в смеси для приготовления изделия, представленного на фиг. 1;
на фиг. 3 - зависимость ударной вязкости, выраженной в ньютонах, от времени, которое выражено в мс; энергия на пике обозначена буквой Р. На графике также показана зависимость деформации изделия от времени.
Примеры
Несколько изделий были изготовлены центробежным формованием в следующей последовательно сти.
Различные смеси готовили совместной экструзией.
Смеси состояли из мас.% полиэтилена, приготовленного при помощи металлоценовой каталитической системы на основе дихлорида этилен-бис-тетрагидроинденилциркония и имеющего индекс расплава ΜΙ2, равный 4 дг/мин, и плотность, равную 0,940 г/см3;
мас.% привитого полиэтилена, представленного следующей формулой:
имеющего индекс расплава ИР2 25 дг/мин и плотность 0,940 г/см3; и мас.% РеЬах® 3533, обладающего гидрофобными свойствами, или РеЬах® ΜΗ 1657, обладающего гидрофильными свойствами.
В другой смеси 3 мас.% привитого полиэтилена заменяли иономером следующей формулы:
Смеси приготавливали либо в виде гранул, либо в виде порошков, получаемых размалыванием стандартных гранул.
Применяемый в смеси РеЬах® имеет гораздо более низкий модуль Юнга, чем полиэтилен, и представляет собой пластификатор.
Испытательное формование проводили на станке центробежного формования Ро1о5реей. Он представляет собой станок карусельного типа со смещенной консолью, консолью с горелкой на сжиженном нефтяном газе производительностью 523 кВт/ч, охлаждением при помощи воздушного вентилятора и максимальным диаметром пластин, равным 1,5 м.
Для изготовления испытуемых отливок применяли алюминиевую форму. Для лучшего извлечения изделий из формы она имела угол конусности; двухслойные изделия изготавливали с использованием промежуточного чана. Промежуточный чан наполняли материалом, из которого изготавливали первый слой, а затем присоединяли к крышке формы. Материал удерживали в промежуточном чане до достижения требуемой температуры при помощи пневмоцилиндра, и после достижения требуемой температуры пневмоцилиндр активировали, и материал поступал в форму. Эту операцию повторяли для каждого слоя в условиях, описанных ниже.
Условия формования для испытаний были следующими: температура печи: 300°С, пик температуры внутреннего воздуха (Р1АТ): 200°С, охлаждающая среда: нагнетаемый воздух, предварительное нагревание консоли и формы, время цикла: 20 мин, толщина стенки изделий, изготовленных центробежным формованием: 1,5 мм.
Изделия, изготовленные центробежным формованием, обладали хорошей гомогенностью, и, как видно из фиг. 1, РеЬах® очень равномерно распределен в готовом изделии: такой результат является дос
- 6 013688 таточно неожиданным, поскольку известно, что РеЬах® плохо подвергается равномерному распределению. Кроме того, как видно из той же фиг. 1, изделие обладает очень мелкой микроструктурой, гораздо более мелкой, чем микроструктура типичного полиэтилена, показанная на фиг. 2. Это обеспечивает хорошие механические свойства готовых изделий.
Ударопрочность изделий, изготовленных центробежным формованием, измеряли при температуре -40°С в соответствии с методикой стандартного испытания 180 6602-3 с использованием падающей массы, равной 26,024 кг, при скорости падения массы, составляющей 4,43 м/с, и энергии удара, составляющей 255 Дж. Как видно из фиг. 3, все испытания продемонстрировали высокую пластичность изделий.

Claims (8)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Однослойное изделие, изготовленное способом центробежного формования из смеси, полученной совместной экструзией:
    а) от 10 до 99,9 мас.% полиэтилена;
    б) от 0,1 до 90 мас.% одной или более смол, выбранных из группы, состоящей из полимера, содержащего сложные и простые эфирные группы, или насыщенного сложного полиэфира, или поликарбоната, или полиамида, или сополимера этилена и винилацетата, возможно смешанного с менее 50 мас.% в расчете на массу компонента (б), второстепенного компонента, выбранного из группы, состоящей из блок-сополимера простого полиэфира и полиамида, термопластичного полиуретана и фторполимера; и
    в) от 0,5 до 20 мас.% функционализированного полиолефина, причем функционализированный полиолефин представляет собой полиэтилен или полипропилен, привитый ангидридом, или иономер, или их смесь.
  2. 2. Изделие по п.1, изготовленное из смеси, включающей:
    а) от 50 до 99,9 мас.% полиэтилена;
    б) от 0,1 до 50 мас.% одной или более смол, выбранных из группы, состоящей из полимера, содержащего сложные и простые эфирные группы, или насыщенного сложного полиэфира, или поликарбоната, или полиамида; и
    в) от 0,5 до 20 мас.% функционализированного полиолефина.
  3. 3. Изделие по п.1 или 2, в котором полиэтилен получен с использованием каталитической системы Циглера-Натта или каталитической системы на основе металлоценового катализатора или является их сочетанием.
  4. 4. Изделие по любому из пп.1-3, в котором смесь включает по меньшей мере 75 мас.% полиэтилена, полученного с использованием металлоценового катализатора.
  5. 5. Изделие по п.3 или 4, в котором компонентом металлоценового катализатора является бис(тетрагидроинденильный) или бис-(н-бутилциклопентадиенильный) компонент.
  6. 6. Изделие по любому из пп.1, 3-5, в котором второстепенный компонент выбран из группы, состоящей из блок-сополимера простого полиэфира и полиамида, термопластичного полиуретана и фтор полимера.
  7. 7. Способ получения однослойного изделия по любому из пп.1-6 путем центробежного формования, где смесь вводят во время цикла формования вручную или посредством откидной емкости.
  8. 8. Барабан, выполненный из изделия по любому из пп.1-6, изготовленного способом центробежного формования.
EA200702183A 2005-05-09 2006-05-09 Однослойное изделие, изготовленное способом центробежного формования, способ его получения и выполненный из него барабан EA013688B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05103801A EP1721931A1 (en) 2005-05-09 2005-05-09 mono-layer rotomoulded articles prepared from blends comprising polyethylene
PCT/EP2006/062154 WO2006120191A1 (en) 2005-05-09 2006-05-09 Mono-layer rotomoulded articles prepared from blends comprising polyethylene

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200702183A1 EA200702183A1 (ru) 2008-04-28
EA013688B1 true EA013688B1 (ru) 2010-06-30

Family

ID=34939731

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200702183A EA013688B1 (ru) 2005-05-09 2006-05-09 Однослойное изделие, изготовленное способом центробежного формования, способ его получения и выполненный из него барабан

Country Status (8)

Country Link
US (2) US8715796B2 (ru)
EP (2) EP1721931A1 (ru)
JP (1) JP5230408B2 (ru)
KR (1) KR101288699B1 (ru)
CN (1) CN101171294B (ru)
AT (1) ATE556116T1 (ru)
EA (1) EA013688B1 (ru)
WO (1) WO2006120191A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2615411C2 (ru) * 2012-12-28 2017-04-04 Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. Конструкция на основе полиэтилена

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1736502A1 (en) * 2005-06-22 2006-12-27 Total Petrochemicals Research Feluy Rotomoulded articles prepared from a blend of polyethylene powders
EP2394005B1 (en) 2009-02-03 2017-10-11 Robert N. Clausi Sound attenuating laminate materials
WO2011131624A1 (en) * 2010-04-20 2011-10-27 Dsm Ip Assets B.V. Polymer composition and a sealing body made of that composition
EP2750851B1 (en) * 2011-09-09 2017-06-14 Total Research & Technology Feluy Multilayered rotomoulded articles comprising a layer of polyester
WO2013034702A1 (en) * 2011-09-09 2013-03-14 Total Research & Technology Feluy Rotomoulded articles comprising a layer of polyolefin and polyester
WO2013101626A1 (en) 2011-12-30 2013-07-04 Ticona Llc Molded polymer articles for use in low temperatures having a low rigidity factor
WO2013169351A1 (en) 2012-05-09 2013-11-14 Ticona Llc Polymer composition and articles for use in low temperature environments that are wear resistant
US20140023817A1 (en) * 2012-07-18 2014-01-23 Ticona Llc Wear Resistant Thermoplastic Copolyester Elastomer
AU2014224722B2 (en) * 2013-03-05 2018-07-19 Total Research & Technology Feluy Rotomoulded articles
FR3010409B1 (fr) 2013-09-11 2017-12-22 Total Marketing Services Plastifiant pour mastics, plastisols et adhesifs
AU2015314154B2 (en) * 2014-09-11 2018-08-09 Polynt Composites France Multilayered rotomoulded articles
WO2016075165A1 (en) * 2014-11-13 2016-05-19 Total Research & Technology Feluy Rotomolded articles comprising at least one layer comprising a metallocene-catalyzed polyethylene resin
EP3487924A1 (en) 2016-07-21 2019-05-29 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Rotomolded compositions, articles, and processes for making the same
BR112020018912B1 (pt) * 2018-03-22 2023-12-05 Dow Global Technologies Llc Processo para fornecer uma mistura, e, artigo moldado por rotação

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4032600A (en) * 1974-09-16 1977-06-28 Chemplex Company Resin formulation for rotational molding and shaped structures
US4185067A (en) * 1973-01-29 1980-01-22 Chemplex Company Method of rotationally molding plastic articles
US5260381A (en) * 1991-10-08 1993-11-09 Neeco, Inc. Crosslinkable polyethylene-based composition for rotational molding
US5367025A (en) * 1991-10-08 1994-11-22 Wedtech, (Usa) Inc. Crosslinkable polyethylene-based composition for rotational molding
US5824745A (en) * 1997-02-28 1998-10-20 Brown; William F. Resin composition
US6362270B1 (en) * 1999-08-12 2002-03-26 The Dow Chemical Company Thermoplastic compositions for durable goods applications
US6433086B1 (en) * 1998-10-16 2002-08-13 Chroma Corporation Method of rotational molding using a resin blend and the resulting molded objects
EP1357135A1 (en) * 2002-04-26 2003-10-29 ATOFINA Research Rotomoulded articles with dimensional stability
WO2003091294A1 (en) * 2002-04-26 2003-11-06 Atofina Research Rotomoulded articles prepared with polyethylene
WO2004031293A1 (en) * 2002-10-01 2004-04-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions for rotational molding
EP1422059A1 (en) * 2002-11-21 2004-05-26 ATOFINA Research Multilayer rotational moulding
EP1428841A1 (en) * 2002-12-12 2004-06-16 ATOFINA Research Rotomoulded articles with dimensional stability

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES8403950A1 (es) * 1982-02-20 1984-04-01 Stamicarbon Un procedimiento de moldeo rotacional para fabricar objetos huecos.
CA1249383A (en) * 1985-06-27 1989-01-24 Liqui-Box Canada Inc. Blends of polyolefins with polymers containing reactive agents
US4950513A (en) * 1988-03-17 1990-08-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Laminar articles of a polyolefin and a nylon/polyvinyl alcohol blend
US5030662A (en) * 1988-08-11 1991-07-09 Polymerix, Inc. Construction material obtained from recycled polyolefins containing other polymers
JP3046430B2 (ja) * 1991-12-06 2000-05-29 昭和電工株式会社 層状中空成形品
US5773106A (en) * 1994-10-21 1998-06-30 The Dow Chemical Company Polyolefin compositions exhibiting heat resistivity, low hexane-extractives and controlled modulus
US6214272B1 (en) * 1998-07-14 2001-04-10 Brunswick Corporation Rotational molding process
US6444733B1 (en) * 1999-03-01 2002-09-03 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilizer combination for the rotomolding process
KR100902462B1 (ko) * 2001-08-17 2009-06-11 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 바이모드 폴리에틸렌 조성물 및 그로부터 제조된 물품
US7109260B2 (en) * 2002-10-17 2006-09-19 Ciba Specialty Chemicals Corporation Flame retardant compositions
CA2411183C (en) * 2002-11-05 2011-06-14 Nova Chemicals Corporation Heterogeneous/homogeneous copolymer
US7144632B2 (en) * 2003-06-11 2006-12-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aliphatic-aromatic polyetherester compositions, articles, films, coating and laminates and processes for producing same
JP2005007837A (ja) * 2003-06-23 2005-01-13 Fuji Seal Inc 吸湿剤入りペレットとその製造方法、及び吸湿性成形品の製造方法
JP2005015528A (ja) * 2003-06-23 2005-01-20 Asahi Kasei Chemicals Corp 熱可塑性樹脂成形体
CA2435986C (en) * 2003-07-24 2011-08-30 Nova Chemicals Corporation Rotomolding process with reduced cycle times
US20050101722A1 (en) * 2003-11-06 2005-05-12 3M Innovative Properties Company Melt processable compositions
EP1600475A1 (en) * 2004-05-28 2005-11-30 Total Petrochemicals Research Feluy Use of Thermoplastic Composition Comprising Polyether-Block Copolyamides as Additive
EP1600476A1 (en) * 2004-05-28 2005-11-30 Total Petrochemicals Research Feluy Use of polyetheresters for rotomolding
JP2006028276A (ja) 2004-07-14 2006-02-02 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 熱伝導性ポリカーボネート系樹脂組成物および成形体
EP1721739A1 (en) * 2005-05-09 2006-11-15 Total Petrochemicals Research Feluy Bi-layer rotomoulding applications

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4185067A (en) * 1973-01-29 1980-01-22 Chemplex Company Method of rotationally molding plastic articles
US4032600A (en) * 1974-09-16 1977-06-28 Chemplex Company Resin formulation for rotational molding and shaped structures
US5260381A (en) * 1991-10-08 1993-11-09 Neeco, Inc. Crosslinkable polyethylene-based composition for rotational molding
US5367025A (en) * 1991-10-08 1994-11-22 Wedtech, (Usa) Inc. Crosslinkable polyethylene-based composition for rotational molding
US5824745A (en) * 1997-02-28 1998-10-20 Brown; William F. Resin composition
US6433086B1 (en) * 1998-10-16 2002-08-13 Chroma Corporation Method of rotational molding using a resin blend and the resulting molded objects
US6682685B1 (en) * 1998-10-16 2004-01-27 Chroma Corporation Method of rotational molding using a resin blend
US20020077401A1 (en) * 1999-08-12 2002-06-20 Chaudhary Bharat I. Thermoplastic compositions for durable goods applications
US6362270B1 (en) * 1999-08-12 2002-03-26 The Dow Chemical Company Thermoplastic compositions for durable goods applications
EP1357135A1 (en) * 2002-04-26 2003-10-29 ATOFINA Research Rotomoulded articles with dimensional stability
WO2003091294A1 (en) * 2002-04-26 2003-11-06 Atofina Research Rotomoulded articles prepared with polyethylene
WO2004031293A1 (en) * 2002-10-01 2004-04-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions for rotational molding
EP1422059A1 (en) * 2002-11-21 2004-05-26 ATOFINA Research Multilayer rotational moulding
EP1428841A1 (en) * 2002-12-12 2004-06-16 ATOFINA Research Rotomoulded articles with dimensional stability

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2615411C2 (ru) * 2012-12-28 2017-04-04 Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. Конструкция на основе полиэтилена

Also Published As

Publication number Publication date
US8715796B2 (en) 2014-05-06
US20090223955A1 (en) 2009-09-10
US9987810B2 (en) 2018-06-05
CN101171294B (zh) 2012-05-30
CN101171294A (zh) 2008-04-30
US20140170356A1 (en) 2014-06-19
JP5230408B2 (ja) 2013-07-10
EP1879960A1 (en) 2008-01-23
EA200702183A1 (ru) 2008-04-28
ATE556116T1 (de) 2012-05-15
EP1721931A1 (en) 2006-11-15
KR101288699B1 (ko) 2013-07-23
KR20080013869A (ko) 2008-02-13
WO2006120191A1 (en) 2006-11-16
JP2008540757A (ja) 2008-11-20
EP1879960B1 (en) 2012-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA013688B1 (ru) Однослойное изделие, изготовленное способом центробежного формования, способ его получения и выполненный из него барабан
EA012132B1 (ru) Применение двухслойного центробежного формования
JP5399446B2 (ja) 帯電防止剤及び帯電防止性樹脂組成物
CN104023934B (zh) 包括聚酯层的多层滚塑制品
US20130267664A1 (en) Polyamide-polyolefin copolymer
CN1319120A (zh) 抗静电苯乙烯类聚合物组合物
WO2014164054A1 (en) Inner liner for a pneumatic tire assembly
TW202219141A (zh) 包含含有聚醯胺嵌段及聚醚嵌段的共聚物之組合物
JP6773489B2 (ja) 帯電防止性樹脂組成物
JP2013209619A (ja) 帯電防止剤及び帯電防止性樹脂組成物
TW202231717A (zh) 具有良好耐醇性及疲勞強度之透明組合物
EP3433402A1 (fr) Produit renforcé comprenant un renfort composite auto-adhérent comprenant un copolymère à blocs
EP2015911B1 (en) Coloured rotomoulded articles
WO2020188210A1 (fr) Copolymères à blocs rigides et à blocs souples branchés
EA012390B1 (ru) Применение фторполимера в ротационном формовании или формовании полых изделий заливкой с медленным вращением формы
JPS60208321A (ja) ポリウレタン系エラストマ−の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

TC4A Change in name of a patent proprietor in a eurasian patent
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU