EA012635B1 - Способ изготовления слоя нановолокон - Google Patents

Способ изготовления слоя нановолокон Download PDF

Info

Publication number
EA012635B1
EA012635B1 EA200702132A EA200702132A EA012635B1 EA 012635 B1 EA012635 B1 EA 012635B1 EA 200702132 A EA200702132 A EA 200702132A EA 200702132 A EA200702132 A EA 200702132A EA 012635 B1 EA012635 B1 EA 012635B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
molecular weight
low molecular
polymer
nanofibers
silver
Prior art date
Application number
EA200702132A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200702132A1 (ru
Inventor
Олдрич Джирсак
Филип Санетрник
Ладислав Марес
Давид Петрас
Original Assignee
Елмарсо, С.Р.О.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Елмарсо, С.Р.О. filed Critical Елмарсо, С.Р.О.
Publication of EA200702132A1 publication Critical patent/EA200702132A1/ru
Publication of EA012635B1 publication Critical patent/EA012635B1/ru

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D03—WEAVING
    • D03D—WOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D15/00—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007—Electro-spinning
    • D01D5/0015—Electro-spinning characterised by the initial state of the material
    • D01D5/003—Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer solution or dispersion
    • D01D5/0038—Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer solution or dispersion the fibre formed by solvent evaporation, i.e. dry electro-spinning
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D01F1/103—Agents inhibiting growth of microorganisms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/603—Including strand or fiber material precoated with other than free metal or alloy
    • Y10T442/607—Strand or fiber material is synthetic polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/608—Including strand or fiber material which is of specific structural definition
    • Y10T442/614—Strand or fiber material specified as having microdimensions [i.e., microfiber]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/654—Including a free metal or alloy constituent
    • Y10T442/658—Particulate free metal or alloy constituent

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)

Abstract

Изобретение касается способа изготовления слоя нановолокон из раствора полимера методом электростатического формования волокна в электрическом поле, созданном за счёт разности потенциалов между заряженным и противоположным электродами, при котором раствор полимера подводится в электрическое поле для формования волокна поверхностью вращающегося заряженного электрода, при этом нановолокна, образующиеся в этом электрическом поле, увлекаются к противоположному электроду и укладываются на предназначенную для этого поверхность. Раствор полимера для формования волокна содержит частицы низкомолекулярного вещества, которые при формовании волокна вовлекаются вместе с полимером в образующиеся волокна.

Description

Область техники
Изобретение касается способа изготовления слоя нановолокон из раствора полимера методом электростатического формования волокна в электрическом поле, созданном за счёт разности потенциалов между заряженным и противоположным электродами, при котором раствор полимера подводится в электрическое поле для формования волокна поверхностью вращающегося заряженного электрода, при этом нановолокна, образующиеся в этом электрическом поле, увлекаются к противоположному электроду и укладываются на предназначенную для этого поверхность.
Предшествующий уровень техники
Исходя из ΟΖ 294274 и аналогичной ему международной патентной заявки νθ 2005/024101 А1 известен способ изготовления текстильного материала, содержащего по крайней мере один слой из полимерных нановолокон, методом электростатического формования волокна из раствора полимера в электрическом поле, созданном за счёт разности потенциалов между поворотно расположенным заряженным цилиндрическим электродом и противоположным электродом, при этом заряженный цилиндрический электрод частью своей окружности погружен в раствор полимера и своей поверхностью подводит раствор полимера в электрическое поле для формования волокна. Электростатическим методом формования волокна изготавливаются вышеупомянутые текстильные материалы из различных полимеров, растворимых в водном или неводном растворе.
Текстильные материалы, содержащие по крайней мере один слой из полимерных волокон, находят применение, кроме прочего, в медицине, например, для накладывания на раны, так как благодаря малым размерам пор они предотвращают проникание бактерий в рану, одновременно обеспечивая выход экссудата в процессе лечения и доступ воздуха к ране.
Другие известные, применяемые в медицине текстильные материалы иногда содержат физиологически активные вещества, которые выделяются из них с контролируемой скоростью и способствуют процессу лечения. Эти вещества наносят на готовый текстильный материал путём его погружения в раствор соответствующего вещества и последующего высушивания, притом количество вещества, налипающего на материал, очень трудно контролировать, вернее, сложно вводить в материал очень малое количество активного вещества, что ограничивает применение таких текстильных материалов. Ещё труднее обеспечить длительное и постепенное выделение этих веществ.
Для антисептического и противомикробного воздействия в медицине используется целый ряд антисептических средств, обладающих противомикробной активностью. Такими, например, являются диссоциируемые соединения тяжёлых металлов, особенно серебра, имеющие высокую противомикробную активность. Но в то же время эти соединения оказывают токсическое действие на организм человека и, следовательно, имеют нежелательные побочные эффекты. Более благоприятные результаты достигаются при применении металлического серебра, которое обладает лишь незначительной растворимостью и способностью к диссоциации в среде жидкостей тела. Концентрация образующихся таким образом ионов достаточна для получения противомикробного эффекта, при этом мера нежелательных побочных эффектов незначительна. Серебро в нужной форме можно приготовить на различных субстратах, какими являются текстильные полотна или полимерные мембраны, путём восстановления серебросодержащих соединений. На этих носителях серебро присутствует в форме частиц металла, имеющих размеры порядка микрометров. Подобная форма серебра применяется и в текстильных материалах, например в носочных изделиях для предупреждения появления неприятного запаха под действием бактерий.
Изучение коллоидного состояния массы показало, что химическое или каталитическое действие твёрдых веществ увеличивается по мере увеличения удельной поверхности активных веществ. Следовательно, за счёт уменьшения размера частиц активного вещества в носителе можно добиться нужной степени действия этого вещества при меньшем количестве активного вещества в носителе или же меньшей концентрации активного вещества в носителе. При восстановлении солей металлов в водных растворах, например в фотографической технике, возникают частицы металла размером больше 1 мкм, приобретающие чёрный цвет. Ряд патентов и опубликованных работ посвящен методам получения наночастиц металлов с характерными размерами меньше 1 мкм. Согласно И8 5759230 такие частицы можно получить путём восстановления солей серебра в спиртовых растворах. В способах, приведённых в ϋδ 6110254 и 6660058, используется восстановление в промежуточной фазе систем с двумя веществамирастворителями, в случае необходимости с применением соответствующих поверхностно-активных веществ. В работах К. Шишковой и др., опубликованных в сборниках конференций «Ναηο03», Брно, 2003, и «№'1по04». Брно, 2004, приведено описание использования лазерного луча для получения наночастиц серебра. Наночастицы серебра можно с выгодой использовать благодаря их высокой активности и минимальной токсичности. Однако получение этих частиц вышеприведёнными способами - сложная задача, а также не решается вопрос их внесения в пригодные носители.
В νθ 2004/044281 А2 приводится описание изготовления нановолокон методом электростатического формования волокна из растворов разных полимеров и смесей полимеров, при этом раствор полимера для формования нановолокон может содержать, например, окислы металлов, серебро, углеродсодержащие частицы, углеродные нанотрубки и их комбинации.
- 1 012635
В \νϋ 01/27365 А1 рассматривается устройство для изготовления нановолокон методом электростатического формования волокна из растворов разных полимеров с различными добавками, которые вводятся в раствор перед формованием, а после формования становятся составной частью нановолокон в неизменной форме.
В журнале «δΥΝΤΗΕΤΙΟ МЕТАЬ8», том 137, 2003, с. 973-974, опубликована статья С.В. ΥΑΝΟ с1 а1.: «Ргератайои аиб сйагасЮпхаЦоп о£ ΡΑΝ папоПЬге согИатшд АС папоратИс1е8 У1а с1сс1го5ртптд». в которой рассматривается способ приготовления смешанного раствора полимера с солью серебра (Й1уег пйта1е), восстановление соли серебра в растворе с помощью гидразина (Нубга/шшт йубгох1бе) до образования наночастиц серебра в растворе, а также последующее электростатическое формование волокна из раствора. При восстановлении соли серебра в растворе протекает процесс объединения возникающих наночастиц серебра в более крупные включения, результатом чего является, например, чёрная окраска и увеличение толщины нановолокон.
Цель изобретения - создание текстильного материала, содержащего по меньшей мере один слой нановолокон, содержащих наночастицы низкомолекулярных веществ, например серебра и других металлов, обладающих нужными свойствами и т.п., при обеспечении наименьших размеров наночастиц. Целью изобретения является также создание способа изготовления слоя таких нановолокон.
Раскрытие изобретения
Текстильный материал, получаемый способом согласно изобретению, содержит по меньшей мере один слой нановолокон, содержащих наночастицы низкомолекулярного вещества, при этом сущность изобретения заключается в том, что наночастицы низкомолекулярного вещества являются продуктами химической реакции между прекурсором (исходным веществом) низкомолекулярного вещества, растворенным в полимерном растворе, и химическим реактивом, примененным для обработки нановолокон после их формования, при этом размер наночастиц низкомолекулярного вещества меньше диаметра нановолокон.
Прекурсор (исходное вещество) низкомолекулярного вещества рассеян в виде молекул или ионов в растворе полимера для формования волокна. В этом состоянии осуществляется формование волокон, а концентрация прекурсора и размер его частиц в нановолокнах близятся к его концентрации в растворе. При химической реакции между прекурсором низкомолекулярного вещества и химическим реактивом, примененным для обработки нановолокон после их формования, ввиду высокой вязкости среды ограничивается движение образующихся наночастиц низкомолекулярного вещества и, следовательно, предотвращается образование их сгустков. Поэтому в нановолокнах возникают малые наночастицы низкомолекулярного вещества.
Выгодно, если прекурсором низкомолекулярного вещества является соль металла, а низкомолекулярным веществом - металл. Тогда нановолокна в большинстве содержат очень малые наночастицы соответствующего вещества, которое способно длительное время выделяться и, следовательно, оказывать нужное воздействие.
Сущность способа изготовления слоя нановолокон из раствора полимера электростатическим формованием волокна заключается в том, что полимерный раствор для формования волокна содержит прекурсор (исходное вещество) низкомолекулярного вещества, который при формовании увлекается вместе с полимером в образующиеся нановолокна, при этом после формования волокон на прекурсор, содержащийся в нановолокнах, действуют соответствующим химическим реактивом, в результате чего прекурсор низкомолекулярного вещества превращается в низкомолекулярное вещество.
При этом выгодно, если в качестве прекурсора низкомолекулярного вещества служит соль металла, а в качестве низкомолекулярного вещества - металл.
В выгодном исполнении прекурсором низкомолекулярного вещества является азотно-кислое серебро, а низкомолекулярным веществом - серебро.
Примеры осуществления изобретения
Процесс получения нановолокон из раствора полимера методом электростатического формования волокна протекает в электрическом поле, созданном за счет разности потенциалов между поворотно расположенным заряженным электродом и противоположным электродом, при этом заряженный электрод частью своей окружности погружен в раствор полимера и своей поверхностью подводит раствор полимера в электрическое поле для формования волокна. При этом заряженный электрод с выгодой образован цилиндром согласно ί,'Ζ 294274 и аналогичной ему международной заявке νθ 2005/024101 А1. Электростатическим формованием волокна из раствора изготавливаются вышеупомянутые текстильные материалы из различных полимеров, растворимых в водном или неводном растворе. Диаметр волокон составляет меньше 600 нм, обычно от 100 до 600 нм.
При благоприятных условиях методом электростатического формования можно формовать не только соответствующий полимер из раствора полимера или смеси полимеров, но вместе с полимером и низкомолекулярные вещества, растворенные или диспергированные в том же растворителе, что и полимер. При электростатическом формовании волокна частицы низкомолекулярного вещества выносятся по окружности вращающегося заряженного цилиндрического электрода вместе с полимером в электрическое поле для формования волокна, где при формовании нановолокна они срываются полимером и остаются в
- 2 012635 нановолокнах, при этом крупность частиц низкомолекулярного вещества обычно колеблется от 5 до 100 нм, а их размер меньше диаметра нановолокна, в котором частицы уложены. При этом концентрация низкомолекулярного вещества в образовавшемся слое нановолокон может близиться к его концентрации для формования волокна.
Частицы низкомолекулярного вещества образованы по меньшей мере одним веществом из следующей группы: металлы, соли, красители, физиологически активные вещества, ароматические соединения, индикаторы и катализаторы.
Сначала приведем описание способа изготовления слоя нановолокон согласно изобретению при использовании низкомолекулярного вещества, образованного частицами металла, например серебра, и водного раствора полимера. К примеру, из поливинилового спирта готовят водный поливинилспиртовой раствор, содержащий также структурирующий агент и растворимую соль серебра, с выгодой - азотнокислое серебро. При формовании волокна частицы азотно-кислого серебра увлекаются вместе с полимером в образующиеся нановолокна. После формования полимер превращается в трехмерную (сетчатую) нерастворимую форму путем термической активации структурирующего агента. Затем азотно-кислое серебро восстанавливается известным способом под действием раствора известного восстановителя, например водного раствора фотографического проявителя для черно-белого проявления. Восстановление азотно-кислого серебра протекает обычным способом, несмотря на то, что азотно-кислое серебро уложено в полимере нановолокна, а после восстановления нановолокна в слое нановолокон содержат частицы серебра размером от 5 до 100 нм.
В случае применения полиуретана происходит электростатическое формование волокна из неводного раствора диметилформамида, при этом в растворе распределено азотно-кислое серебро, которое подвергается восстановлению в том же растворе под действием соответствующего веществавосстановителя, а возникшее серебро диспергировано в растворе для формования волокна. При последующем электростатическом формовании волокна эти частицы серебра увлекаются вместе с полимером и укладываются в нановолокнах.
Ввиду низкой концентрации ионов металла в основном полимере и ограниченной подвижности реагентов предотвращается группировка атомов восстановленного металла в более крупные частицы, следовательно, образуются наночастицы. В результате конечный продукт - текстильный материал, содержащий по крайней мере один слой нановолокон, приобретает не чёрный цвет, а коричневато-жёлтый. Затем слой нановолокон промывают водой для удаления растворимых продуктов химических реакций, высушивают и стерилизуют.
Такой слой нановолокон из поливинилового спирта или полиуретана с частицами серебра, фиксированными в нановолокнах, обладает высокой и длительной противомикробной активностью и предотвращает рост бактерий, грибков и плесени. При этом поверхностная плотность таких текстильных материалов составляет лишь 0,5-2,0 г-м-2, при содержании металлического серебра 0,01-0,2 г-м-2. Это количество значительно меньше, чем у применяемых до сих пор изделий, а этому соответствует и более низкая нагрузка на организм человека от побочных токсических эффектов.
Описание конкретных примеров способа изготовления слоя нановолокон из раствора полимера и текстильного материала, содержащего по крайней мере один слой полимерных нановолокон, приведено ниже.
Пример 1.
12%-ный водный раствор поливинилового спирта средней молекулярной массой 100000, 30%-ный водный раствор полиакриловой кислоты средней молекулярной массой 70000 и 4%-ный водный раствор азотно-кислого серебра смешивают в объёмном отношении 5:1:1. После гомогенизации из смешанного раствора формуют процессом электростатического формования волокна, как приведено в ί'Ζ 294274, слой нановолокон поверхностной плотностью 2 г-м-2, с диаметром нановолокон от 150 до 500 нм. Слой нановолокон подвергается воздействию температуры 150°С в течение 30 мин, при этом протекает реакция отверждения (структурирование), и материал нановолокон становится водонерастворимым. Затем слой нановолокон обрабатывают водным раствором фотографического проявителя для чёрно-белой фотографии, продаваемого в ЧР под маркой МЕТОЬ, под действием которого азотно-кислое серебро восстанавливается, а внутри полимерных волокон возникают частицы серебра размером 10-100 нм.
Пример 2.
Слой нановолокон изготавливают таким же способом, что и в примере 1, из смеси одинаковых веществ в отношении 5:1:0,2. После восстановления азотно-кислого серебра, уложенного в нановолокнах, при формовании в них образуются частицы серебра размером от 5 до 50 нм.
Пример 3.
Слой нановолокон изготавливают таким же способом, что и в примере 1, с той разницей, что в качестве восстановителя азотно-кислого серебра, уложенного в нановолокнах при формовании волокна, применяют 2%-ный водный раствор аскорбиновой кислоты. Конечный продукт подвергался бактериологическим исследованиям, а результаты тестов подтвердили, что он полностью предотвращает рост бактерий, грибков и плесени.
- 3 012635
Пример 4.
В растворе диметилформамида, который содержит 18% полиуретана средней молекулярной массой 120000 и 1% азотно-кислого серебра, под действием эквивалента ацетальдегида, при выстаивании в течение 4 ч при температуре 20°С происходит восстановление до металлического серебра. Затем раствор перемешивают и гомогенизируют, а из полученной тонкой суспензии в процессе электростатического формования волокна по ί'Ζ 294274 формуют слой нановолокон поверхностной плотностью приблизительно 10 г-м-2, с диаметром нановолокон от 100 до 500 нм.
Вместо азотно-кислого серебра в растворе полимера можно использовать соль другого металла, например меди, или другое низкомолекулярное вещество из группы: металлы, соли, красители, физиологические активные вещества, ароматические соединения, индикаторы и катализаторы, при этом нановолокна слоя, полученные методом электростатического формования, содержат соответствующее низкомолекулярное вещество, в большинстве случаев в очень небольшом количестве, и в случае необходимости способны выделять это вещество с направленным действием. Например, в качестве красителя при формовании волокна из водного раствора полимера можно применить 2%-ный водный раствор красного крона.

Claims (4)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ изготовления слоя нановолокон, содержащих наночастицы низкомолекулярного вещества, из раствора полимера методом электростатического формования волокна в электрическом поле, созданном за счет разности потенциалов между заряженным электродом и противоположным электродом, отличающийся тем, что в раствор полимера для электростатического формования волокон добавляют предшественник низкомолекулярного вещества, который при электростатическом формовании волокон увлекается вместе с полимером в образующиеся нановолокна, которые укладывают в слой нановолокон, после чего на слой нановолокон действуют соответствующим химическим реактивом, превращающим предшественник низкомолекулярного вещества в низкомолекулярное вещество.
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что перед воздействием на предшественник химическим реагентом проводят структурирование полимера нановолокон.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что предшественником низкомолекулярного вещества является соль металла, на которую действуют химическим реактива, превращающим соль металла в металл.
  4. 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что предшественником низкомолекулярного вещества является азотно-кислое серебро, на которое действуют химическим реактивом, превращающим азотно-кислое серебро в серебро.
EA200702132A 2005-04-11 2006-04-10 Способ изготовления слоя нановолокон EA012635B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20050225A CZ300797B6 (cs) 2005-04-11 2005-04-11 Textilie obsahující alespon jednu vrstvu polymerních nanovláken a zpusob výroby vrstvy polymerních nanovláken z roztoku polymeru elektrostatickým zvláknováním
PCT/CZ2006/000018 WO2006108364A1 (en) 2005-04-11 2006-04-10 Textiles containing at least one layer of polymeric nanofibres and method of production of the layer of polymeric nanofibres from the polymer solution through electrostatic spinning

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200702132A1 EA200702132A1 (ru) 2008-08-29
EA012635B1 true EA012635B1 (ru) 2009-12-30

Family

ID=36676579

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200702132A EA012635B1 (ru) 2005-04-11 2006-04-10 Способ изготовления слоя нановолокон

Country Status (12)

Country Link
US (1) US20080207076A1 (ru)
EP (1) EP1869232A1 (ru)
JP (1) JP2008536022A (ru)
KR (1) KR20080005549A (ru)
CN (1) CN101198728B (ru)
AU (1) AU2006233443A1 (ru)
CA (1) CA2602450A1 (ru)
CZ (1) CZ300797B6 (ru)
EA (1) EA012635B1 (ru)
HK (1) HK1118872A1 (ru)
TW (1) TW200702502A (ru)
WO (1) WO2006108364A1 (ru)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090075354A1 (en) * 2005-06-07 2009-03-19 The University Of Akron Nanofiber structures for supporting biological materials
US20100292623A1 (en) * 2006-10-23 2010-11-18 Schoeller Textil Ag Polyethylenimine nanoparticle-containing microbicidal electrospun polymer fibers for textile applications
US8088323B2 (en) 2007-02-27 2012-01-03 Ppg Industries Ohio, Inc. Process of electrospinning organic-inorganic fibers
JPWO2008111609A1 (ja) * 2007-03-14 2010-06-24 日東紡績株式会社 シリカ繊維の製造方法
JP2008274512A (ja) * 2007-04-03 2008-11-13 Nisshinbo Ind Inc 抗菌性ナノファイバー
EP2155935B1 (en) * 2007-04-11 2012-01-25 National University of Singapore Fibers for decontamination of chemical and biological agents
US20100018641A1 (en) * 2007-06-08 2010-01-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Methods of Applying Skin Wellness Agents to a Nonwoven Web Through Electrospinning Nanofibers
US20100255745A1 (en) * 2007-11-20 2010-10-07 Donald Liles Article And Method Of Manufacturing Same
US7967588B2 (en) 2007-11-20 2011-06-28 Clarcor Inc. Fine fiber electro-spinning equipment, filter media systems and methods
US7815427B2 (en) 2007-11-20 2010-10-19 Clarcor, Inc. Apparatus and method for reducing solvent loss for electro-spinning of fine fibers
CN101868290A (zh) 2007-11-20 2010-10-20 克拉考公司 过滤介质、100纳米以下的精细纤维和方法
US20090156740A1 (en) 2007-12-15 2009-06-18 Annette Lechtenboehmer Tire with component containing polymeric nanofiber
JP5004852B2 (ja) * 2008-04-02 2012-08-22 日本バイリーン株式会社 不織布の製造方法
GB0809499D0 (en) * 2008-05-23 2008-07-02 Bristol Myers Squibb Co Polysaccharide nano fibres having antimicrobial properties
WO2010025140A2 (en) 2008-08-29 2010-03-04 Dow Corning Corporation Metallized particles formed from a dispersion
CZ2009149A3 (cs) 2009-03-09 2010-09-22 Elmarco S.R.O. Zpusob ukládání funkcní vrstvy polymerních nanovláken na povrch podkladu
EP3381476B1 (en) 2009-03-19 2022-11-09 EMD Millipore Corporation Removal of microorganisms from fluid samples using nanofiber filtration media
JP5600397B2 (ja) * 2009-04-28 2014-10-01 北越紀州製紙株式会社 静電紡糸ナノ繊維層を有するエアフィルタ用濾材
US20110210081A1 (en) 2010-02-26 2011-09-01 Clarcor Inc. Fine fiber liquid particulate filter media
CN101857976B (zh) * 2010-05-19 2011-06-08 青岛大学 一种有序排列和交叉结构纳米纤维的制备装置
JP2012012710A (ja) * 2010-06-29 2012-01-19 Kao Corp ナノファイバシート
JP2013541408A (ja) 2010-08-10 2013-11-14 イー・エム・デイー・ミリポア・コーポレイシヨン レトロウイルス除去方法
CN103180501B (zh) 2010-10-21 2017-06-06 恒天(奥地利)控股有限公司 用于制造复合无纺布的方法和设备
CN101985793B (zh) * 2010-11-22 2012-07-25 北京化工大学 静电纺丝法连续制备无纺布制品的装置
CZ303299B6 (cs) 2011-01-17 2012-07-18 Royal Natural Medicine, S.R.O. Oblicejová rouška a zpusob její výroby
KR101551298B1 (ko) 2011-04-01 2015-09-08 이엠디 밀리포어 코포레이션 나노섬유 함유 복합재료 구조
CZ2011328A3 (cs) * 2011-06-01 2012-01-11 Technická univerzita v Liberci Zpusob vytvárení funkcní nanovlákenné vrstvy a zarízení k provádení zpusobu
CZ2011376A3 (cs) * 2011-06-27 2012-08-22 Contipro Biotech S.R.O. Zpusob výroby materiálu s anizotropními vlastnostmi složených z nanovláken nebo mikrovláken a zarízení pro provádení tohoto zpusobu
CZ303453B6 (cs) 2011-07-14 2012-09-19 Elmarco S.R.O. Substrát pro kultivaci bunek a zpusob jeho výroby
EP3569262A1 (en) 2013-03-14 2019-11-20 Tricol Biomedical, Inc. Biocompatible and bioabsorbable derivatized chitosan compositions
CZ2013379A3 (cs) * 2013-05-22 2014-08-20 Malm S.R.O. Způsob a zařízení pro výrobu vrstvy vláken, zejména nanovláken, mikrovláken nebo jejich směsí, s vlákny orientovanými v jednom směru, a kolektor tohoto zařízení pro ukládání vláken
KR20210115050A (ko) 2014-06-26 2021-09-24 이엠디 밀리포어 코포레이션 개선된 먼지 포집 능력을 갖는 필터 구조
CZ2014947A3 (cs) 2014-12-22 2016-06-22 Technická univerzita v Liberci Způsob a zařízení pro výrobu textilního kompozitního materiálu obsahujícího polymerní nanovlákna, textilní kompozitní materiál obsahující polymerní nanovlákna
CN104562223A (zh) * 2014-12-29 2015-04-29 北京化工大学常州先进材料研究院 一种负载银的银催化剂纤维膜的制备及其方法
KR20170113638A (ko) 2015-04-17 2017-10-12 이엠디 밀리포어 코포레이션 접선방향 유동 여과 모드에서 작동되는 나노섬유 한외여과막을 사용하여 샘플에서 목적하는 생물학적 물질을 정제하는 방법
EP3288600B1 (en) * 2015-04-28 2023-09-06 ConvaTec Technologies Inc. Antibacterial nanofibres
GB201517791D0 (en) * 2015-10-08 2015-11-25 Univ Leeds Composite fibre
CN105155035B (zh) * 2015-10-20 2017-11-10 浙江超凡制衣有限公司 一种抗菌保健功能的纤维服装材料及其制备工艺
CN105839294A (zh) * 2016-05-23 2016-08-10 浙江理工大学 一种通过静电纺丝法制备纳米微晶纤维素-丝素膜的方法
US11450860B2 (en) 2016-06-14 2022-09-20 California Institute Of Technology Nanofibers decorated with nanoparticles and methods of their manufacture
CZ31723U1 (cs) 2018-01-26 2018-04-24 Technická univerzita v Liberci Kryt akutní nebo chronické rány
CN108962485B (zh) * 2018-05-30 2020-11-10 厦门大学 一种生物相容的柔性透明导电膜及其制备方法、应用
CN109498271B (zh) * 2018-12-21 2021-09-14 振德医疗用品股份有限公司 一种定向吸液防粘连纱布及其制造方法
KR102559895B1 (ko) * 2021-06-24 2023-07-27 충남대학교산학협력단 미립자를 포함하는 나노 섬유의 제조방법
CZ309644B6 (cs) * 2021-10-14 2023-06-07 Technická univerzita v Liberci Biokompatibilní a biodegradabilní netkaná vlákenná struktura s obsahem submikronových vláken na bázi oxidu křemičitého, biogenních iontů a funkčním povrchem pro vazbu aktivních látek a způsob její výroby
CN116240678A (zh) * 2023-02-27 2023-06-09 桂林电子科技大学 一种具有多级微结构的柔性传感复合纤维膜及其制备方法与应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001027365A1 (en) * 1999-10-08 2001-04-19 The University Of Akron Electrospun fibers and an apparatus therefor
WO2004044281A2 (en) * 2002-11-12 2004-05-27 The Regents Of The University Of California Nano-porous fibers and protein membranes

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1467314A (zh) * 2003-06-12 2004-01-14 东南大学 抗菌纳米纤维材料及其制备方法
CN1253615C (zh) * 2003-07-17 2006-04-26 杨红恩 纳米抗菌无纺布滤材及其制备方法
EP1658396B1 (en) * 2003-08-28 2009-06-17 Sabanci Universitesi Metal coated nano fibres
CN1283854C (zh) * 2004-05-31 2006-11-08 吉林大学 金属纳米粒子在高分子纳米纤维中有序排列的电纺丝法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001027365A1 (en) * 1999-10-08 2001-04-19 The University Of Akron Electrospun fibers and an apparatus therefor
WO2004044281A2 (en) * 2002-11-12 2004-05-27 The Regents Of The University Of California Nano-porous fibers and protein membranes

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Q.B. YANG ET AL.: "Preparation and characterization of PAN nanofibre containing AG nanoparticles via electrospinning", SYNTHETIC METALS, vol. 137, 2003, pages 973-974, XP002391724, the whole document *

Also Published As

Publication number Publication date
CN101198728B (zh) 2010-09-08
US20080207076A1 (en) 2008-08-28
JP2008536022A (ja) 2008-09-04
AU2006233443A1 (en) 2006-10-19
TW200702502A (en) 2007-01-16
WO2006108364A1 (en) 2006-10-19
CA2602450A1 (en) 2006-10-19
CZ2005225A3 (cs) 2006-11-15
HK1118872A1 (en) 2009-02-20
CN101198728A (zh) 2008-06-11
CZ300797B6 (cs) 2009-08-12
EA200702132A1 (ru) 2008-08-29
EP1869232A1 (en) 2007-12-26
KR20080005549A (ko) 2008-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA012635B1 (ru) Способ изготовления слоя нановолокон
Li et al. Metal–organic-framework-based materials for antimicrobial applications
Abdelgawad et al. Antimicrobial wound dressing nanofiber mats from multicomponent (chitosan/silver-NPs/polyvinyl alcohol) systems
Lee et al. Electrospun chitosan nanofibers with controlled levels of silver nanoparticles. Preparation, characterization and antibacterial activity
Song et al. Deposition of silver nanoparticles on cellulosic fibers via stabilization of carboxymethyl groups
EP2126146B1 (en) Method of manufacturing silver nanoparticles, cellulosic fibers and nanofibers containing silver nanoparticles and uses thereof in bactericidal yarns and tissues
Dong et al. Assembly of metal nanoparticles on electrospun nylon 6 nanofibers by control of interfacial hydrogen-bonding interactions
US9249334B2 (en) Silver nanoplate compositions and methods
KR100811205B1 (ko) 은나노함유 항균나노섬유 및 그 제조방법
Maleki et al. Antibacterial Ag containing core‐shell polyvinyl alcohol‐poly (lactic acid) nanofibers for biomedical applications
Villarreal-Gómez et al. Antimicrobial effect of electrospun nanofibers loaded with silver nanoparticles: Influence of Ag incorporation method
GB2518430A (en) Cellulose fibres
Phan et al. The synthesis of silver-nanoparticle-anchored electrospun polyacrylonitrile nanofibers and a comparison with as-spun silver/polyacrylonitrile nanocomposite membranes upon antibacterial activity
Wu et al. One-step in situ assembly of size-controlled silver nanoparticles on polyphenol-grafted collagen fiber with enhanced antibacterial properties
Pereao et al. Chitosan/PEO nanofibers electrospun on metallized track-etched membranes: fabrication and characterization
Darder et al. Cellulose-based biomaterials integrated with copper-cystine hybrid structures as catalysts for nitric oxide generation
Zhang et al. Silver oxide decorated urchin-like microporous organic polymer composites as versatile antibacterial organic coating materials
Abbas et al. Synthesis, characterization and antimicrobial properties of silver nanocomposites
KR101557573B1 (ko) 서방성 섬유의 제조방법 및 그에 의해서 제조된 서방성 섬유
CN111228302A (zh) 一种抗菌水凝胶及其制备方法和应用
RU2402655C2 (ru) Способ получения антимикробного серебросодержащего волокна на основе природного полимера
Hong et al. Electrospinning of multicomponent ultrathin fibrous nonwovens for semi‐occlusive wound dressings
KR100803176B1 (ko) 나노 은-점토 복합 콜로이드, 그 제조방법, 및 그것을포함하는 섬유 항균 가공용 조성물
Batitute et al. Antibacterial performance of the PVDF membranes doped with Ag photodeposited TiO2 particles
Vatansever et al. Production of antibacterial polyvinylpyrrolidone nanofibers containing silver nanoparticles via electrospinning method

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU