EA011590B1 - Coated substrate - Google Patents
Coated substrate Download PDFInfo
- Publication number
- EA011590B1 EA011590B1 EA200601878A EA200601878A EA011590B1 EA 011590 B1 EA011590 B1 EA 011590B1 EA 200601878 A EA200601878 A EA 200601878A EA 200601878 A EA200601878 A EA 200601878A EA 011590 B1 EA011590 B1 EA 011590B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- formaldehyde resin
- melamine
- substrate
- coated substrate
- layer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
- B05D3/0254—After-treatment
- B05D3/0263—After-treatment with IR heaters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/12—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by mechanical means
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2203/00—Other substrates
- B05D2203/20—Wood or similar material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product
- Y10T428/31949—Next to cellulosic
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Finished Plywoods (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу нанесения покрытия на субстрат. Изобретение также относится к получаемому при этом субстрату с покрытием и к его использованию в последующем процессе формования.The invention relates to a method for coating a substrate. The invention also relates to the coated substrate produced in this way and to its use in the subsequent molding process.
Способ нанесения покрытия на субстрат известен из патента США 3730828, в публикации которого описано, что пригодный для последующего формования субстрат покрывают декоративным барьерным слоем, состоящим из обычных α-целлюлозных древесных волокон, пропитанных полностью отвержденной непластифицированной меламино-формальдегидной смолой с узким интервалом молярного отношения между формальдегидом и меламином. Слоистый материал получают сборкой различных слоев крафт-бумаги и верхнего, барьерного слоя с непластифицированной меламино-формальдегидной смолой. Все указанные слои носителя преобразуют в слоистый материал путем помещения сложенных слоев в ламинирующий пресс под высоким давлением и при высокой температуре в течение некоторого количества времени. Недостаток полученных таким образом слоистых материалов состоит в том, что они не могут быть изогнуты в сложные формы по двум (или более) взаимно пересекающимся осям без растрескивания и/или разлома.A method for coating a substrate is known from US Pat. No. 3,730,828, the publication of which describes that a substrate suitable for subsequent molding is coated with a decorative barrier layer consisting of ordinary α-cellulosic wood fibers impregnated with a fully cured unplasticized melamine-formaldehyde resin with a narrow molar ratio between formaldehyde and melamine. Layered material is obtained by assembling various layers of kraft paper and the upper, barrier layer with a non-plasticized melamine-formaldehyde resin. All of these carrier layers are converted into a layered material by placing the folded layers in a laminating press under high pressure and at high temperature for a certain amount of time. The disadvantage of the thus obtained layered materials is that they cannot be bent into complex shapes along two (or more) mutually intersecting axes without cracking and / or breaking.
В патенте \¥О 99113000 описан препрег слоистого материала, который состоит из одного или более слоев слоистого носителя, который пропитан еще не отвержденной смолой. Носитель представляет собой слоистый пористый полимер. Слоистый пористый полимер может быть нетканым слоистым полимером, слоистым открытопористым пенопластом или микропористой мембраной. Слоистый пористый полимер пропитан смолой, которую необходимо высушивать при температуре от 100 до 160°С. Полученный таким образом носитель укладывают в пачку после сушки. Препрег может быть затем переработан в конечный отформованный продукт путем первой деформации препрега и затем отверждения промежуточного отформованного продукта при повышенной температуре или путем объединения стадий деформации и отверждения в одну стадию. Недостаток препрега согласно патенту \УО 99/13000 состоит в том, что слоистый препрег состоит из по меньшей мере двух компонентов, из которых первый должен быть получен на отдельной стадии: слоистого пористого полимера и (на стадии препрега) неотвержденной смолы.The patent \ ¥ O 99113000 describes a prepreg of a layered material that consists of one or more layers of a layered carrier, which is impregnated with a still uncured resin. The carrier is a layered porous polymer. The layered porous polymer may be a non-woven layered polymer, an open-cell laminated foam or a microporous membrane. Layered porous polymer impregnated with resin, which must be dried at a temperature of from 100 to 160 ° C. Thus obtained carrier is placed in a pack after drying. The prepreg can then be processed into the final molded product by first deforming the prepreg and then curing the intermediate molded product at an elevated temperature or by combining the deformation and curing stages in one stage. The disadvantage of the prepreg according to Patent 99/13000 is that the layered prepreg consists of at least two components, of which the first must be obtained at a separate stage: a layered porous polymer and (at the prepreg stage) an uncured resin.
В патенте \¥О 00/53666 описан препрег, который содержит один или более слоев пористых пластин носителя, причем пористая пластина носителя пропитана еще не отвержденной смолой, причем носитель содержит плавящийся полимер, смешанный с целлюлозой, или регенерированной целлюлозой, или с их смесью. В патенте \¥О 00/53667 описан препрег, который содержит один или более слоев пористой пластины носителя, причем пористая пластина носителя пропитана еще неотвержденной смолой и носитель представляет собой пористый носитель на основе полностью или частично регенерированной целлюлозы. В патенте \¥О 00/53688 описан препрег, который содержит один или более слоев пористой пластины носителя, причем пористая пластина носителя содержит по меньшей мере один волокнистый сложный эфир целлюлозы. Недостаток указанных систем состоит в том, что они основаны на пористом полимере в качестве носителя и (на стадии препрега) неотвержденной смоле и в том, что на начальных стадиях препрега необходимы по меньшей мере два компонента.The patent \ ¥ O 00/53666 describes a prepreg that contains one or more layers of porous carrier plates, the porous carrier plate is impregnated with an uncured resin, and the carrier contains meltable polymer mixed with cellulose or regenerated cellulose, or with their mixture. The patent \ ¥ O 00/53667 describes a prepreg that contains one or more layers of a porous carrier plate, the porous carrier plate impregnated with an uncured resin and the carrier is a porous carrier based on fully or partially regenerated cellulose. Patent \ ¥ O 00/53688 describes a prepreg that contains one or more layers of a porous carrier plate, the porous carrier plate containing at least one cellulose ester fiber. The disadvantage of these systems is that they are based on a porous polymer as a carrier and (at the prepreg stage) an uncured resin and that at the initial stages of the prepreg are necessary at least two components.
Предметом изобретения является преодоление вышеуказанных недостатков и предоставление способа нанесения на субстрат покрытия из меламино-формальдегидной смолы, который менее сложен, чем способы, ранее известные в технике, и полученные субстраты с покрытием обладают хорошими механическими свойствами. Хорошие механические свойства, например, требуются, если субстрат с покрытием затем подвергают формованию.The subject of the invention is to overcome the above disadvantages and to provide a method for applying a melamine-formaldehyde resin coating to a substrate, which is less complex than methods previously known in the art, and the resulting coated substrates have good mechanical properties. Good mechanical properties, for example, are required if the coated substrate is then molded.
Область действия указанного предмета (изобретения) представляет собой способ, который состоит из следующих стадий:The scope of the specified object (invention) is a method that consists of the following stages:
a) нанесение слоя, состоящего из меламино-формальдегидной смолы А, на субстрат, в результате чего образуется субстрат с покрытием;a) applying a layer consisting of melamine-formaldehyde resin A on the substrate, resulting in a coated substrate;
b) возможная обработка субстрата с покрытием ИК-лучами или лучами ближней (длинноволновой) ИК-области спектра (ΝΙΒ);b) the possible processing of the substrate with a coating of infrared rays or rays near (long wavelength) infrared region of the spectrum (ΝΙΒ);
c) возможное нанесение чернил, раствора красителя или дисперсии пигмента на субстрат с покрытием;c) the possible application of ink, dye solution or pigment dispersion on the coated substrate;
б) возможное нанесение слоя, состоящего из меламино-формальдегидной смолы В, на субстрат с покрытием со стадии Ь) или с);b) the possible application of a layer consisting of melamine-formaldehyde resin B on the coated substrate of step b) or c);
е) помещение субстрата с покрытием под пресс;e) placing the substrate with a coating under the press;
ί) возможное нагревание субстрата с покрытием под прессом в течение некоторого количества времени;ί) possible heating of the coated substrate under the press for a certain amount of time;
д) повышение давления в прессе и выдерживание субстрата с покрытием под давлением в течение некоторого количества времени.d) increasing the pressure in the press and keeping the substrate with the coating under pressure for a certain amount of time.
В способе согласно изобретению не требуется пропитывать и высушивать носитель, такой как бумага или другой материал на основе целлюлозы или пористого полимера. Фактически, при осуществлении изобретения слой, состоящий из меламино-формальдегидной смолы А, не содержит такого носителя. Аналогично, предпочтительно, чтобы возможный слой, содержащий меламино-формальдегидную смолу В, не содержал носителя. В указанных случаях промежуток времени и аппаратура, необходимые для процесса нанесения покрытия на субстрат, могут быть уменьшены по сравнению с ранее известными в технике (способами), при которых осуществляют пропитку и высушивание носителя. Другое преимущеIn the method according to the invention, it is not necessary to impregnate and dry the carrier, such as paper or other cellulose-based material or porous polymer. In fact, in carrying out the invention, the layer consisting of melamine-formaldehyde resin A does not contain such a carrier. Similarly, it is preferable that a possible layer containing melamine-formaldehyde resin B does not contain a carrier. In these cases, the time interval and equipment required for the process of coating the substrate can be reduced compared with previously known in the technique (methods), in which the carrier is impregnated and dried. Another advantage
- 1 011590 ство способа согласно изобретению состоит в том, что вообще не требуется сборка различных слоев. Дополнительное преимущество способа согласно данному изобретению состоит в том, что покрытие наносят непосредственно на субстрат, который нуждается в нем для дальнейшего использования, например рабочий верх кухонного шкафа или переднюю стенку кухонного шкафа. В указанном способе отсутствует отдельная стадия препрега.- 1011590 The core of the method according to the invention is that assembly of different layers is not required at all. An additional advantage of the method according to the invention is that the coating is applied directly to the substrate that needs it for further use, for example, the working top of the kitchen cabinet or the front wall of the kitchen cabinet. In this method, there is no separate prepreg stage.
Если слой(и) на субстрате с покрытием не содержит(ат) носителя, дополнительное преимущество способа согласно изобретению состоит в том, что получаемый таким образом субстрат с покрытием может быть подвергнут стадии последующего формования с изгибом по двум или более осям; указанную последующую стадию формования называют также 30-формованием. Более того, предпочтительное отсутствие носителя уменьшает количество отходов, образующихся в процессе получения субстрата с покрытием.If the layer (s) on the coated substrate does not contain (at) a carrier, an additional advantage of the method according to the invention is that the substrate thus obtained can be subjected to a post-bending step with two or more axes; this subsequent stage of molding is also called 30-molding. Moreover, the preferred absence of carrier reduces the amount of waste generated during the production of the coated substrate.
На стадии а) способа согласно изобретению на субстрат наносят слой, сотоящий из меламино-формальдегидной смолы А. В результате нанесения слоя образуется субстрат с покрытием. Под меламиноформальдегидной смолой А понимают смолу с главными элементами структуры меламином и формальдегидом. Меламино-формальдегидная смола А может дополнительно содержать другие элементы структуры, например мочевину; пластификаторы, такие как, например, диэтиленгликоль и сахара; и другие соединения, известные специалистам в данной области, такие как катализатор. Более того, формальдегид согласно изобретению частично или полностью может быть заменен другим подходящим соединением; примерами таких соединений являются полуацетали алканолов, такие как полуацеталь метилглиоксилата метанола (ОМНА) и другие полуацетали, как предложено на стр.3 патента \¥О 03/101973 А2. Меламиноформальдегидная смола А может содержать или даже полностью состоять из смолы в порошкообразной форме (меламино-формальдегидная смола С), в дисперсной форме (меламино-формальдегидная смола Ώ), в жидкой форме (меламино-формальдегидная смола Е) или в виде их любой комбинации. В предпочтительном варианте осуществления меламино-формальдегидная смола А содержит по меньшей мере 40, 50, 60, 70 или даже 80, 90 или, по существу, 100 мас.% порошкообразной меламино-формальдегидной смолы С и/или дисперсии меламино-формальдегидной смолы Ώ. Это имеет то преимущество, что уменьшается риск миграции смолы внутрь субстрата. Предпочтительно носитель не используют; поскольку в данном изобретении необходимо меньше или даже совсем не нужна сушка пропитанного носителя при повышенной температуре, способ предпочтителен с экономической и экологической точек зрения. Массовое соотношение между порошкообразной меламино-формальдегидрой смолой С и дисперсией меламино-формальдегидной смолы Э - как выражено в массовых процентах относительно друг друга - может варьироваться в широком интервале, например от 1%:99% до 99%: 1%, более предпочтительно от 10%:90% до 90%:10%, от 25%:75% до 75%:25% или от 40%:60% до 60%:40%. Более предпочтительно, когда меламино-формальдегидная смола А состоит исключительно из порошкообразной меламино-формальдегидной смолы С. Это имеет то преимущество, что рисунок, нанесенный чернилами, раствором красителя или дисперсией пигмента - что может быть сделано на возможной стадии с), обсужденной ниже - может остаться невредимым в наиболее возможной степени. В указанном предпочтительном варианте осуществления способа согласно изобретению порошкообразную меламино-формальдегидную смолу С наносят на поверхность субстрата таким образом, чтобы образовался слой. Порошком здесь и далее обозначают твердое вещество, состоящее из мелких частиц, обычно с размером частиц менее 250 мкм, предпочтительно менее 100 мкм. В случае очень больших частиц даже распределение на поверхности субстрата затруднительно и далее растворение нанесенных рисунков, образованных чернилами, раствором красителя или дисперсией пигмента на возможной стадии с), хуже, чем при использовании более мелких частиц. Толщина слоя не является особенно критической и может быть выбрана в широком интервале, например от 20 до 500 мкм. Предпочтительно слой имеет толщину от 50 до 250 мкм. Должен быть найден баланс между толстым слоем, который предпочтителен для сокрытия недостатков поверхности субстрата, и тонким слоем, который более предпочтителен для последующего формования. Специалистам в данной области известно, как могут быть получены порошки меламино-формальдегидных смол. Могут быть даны ссылки, например, на КшъЫоГГНапбЬисй, 10-Оигор1а51» Вескег, Э. Вгаип, 1988 Саг1 Напзеп Ует1ад; более конкретно глава Мекиптйагхе. стр. 41 и далее. Порошкообразная меламиноформальдегидная смола С, которая может быть использована на стадии а), должна иметь достаточно высокую температуру стеклования (Тд) для того, чтобы быть стабильной при комнатной температуре в виде порошка в течение продолжительного периода времени. В случае, если Т, недостаточно высока, частицы смолы могут коагулировать и порошок может утратить свою форму и стабильность. Подходящие значения Тд составляют по меньшей мере 30°С, предпочтительно 40°С, более предпочтительно от 60 до 90°С. Тд должна быть ниже температуры, при которой в способе осуществляют стадии Г) и/или д); поскольку, если Тд выше, чем температура на стадии Г), смола не расплавится и не станет текучей. Обычно Тд должна быть ниже 140°С, предпочтительно ниже 120°С.At stage a) of the method according to the invention, a layer is applied onto the substrate consisting of a melamine-formaldehyde resin A. As a result of the layer deposition, a coated substrate is formed. Melamine formaldehyde resin A is understood to mean a resin with the main structure elements melamine and formaldehyde. Melamine-formaldehyde resin A may additionally contain other elements of the structure, for example, urea; plasticizers, such as, for example, diethylene glycol and sugars; and other compounds known to those skilled in the art, such as a catalyst. Moreover, the formaldehyde according to the invention may be partially or completely replaced by another suitable compound; Examples of such compounds are hemiacetals of alkanols, such as methanol glyclyoxylate of methanol (OMNA) hemiacetal and other hemi-acetals, as suggested on page 3 of the patent \ О О 03/101973 A2. Melamine formaldehyde resin A may contain or even consist entirely of resin in powder form (melamine-formaldehyde resin C), in dispersed form (melamine-formaldehyde resin), in liquid form (melamine-formaldehyde resin E) or in any combination. In a preferred embodiment, the melamine-formaldehyde resin A contains at least 40, 50, 60, 70, or even 80, 90, or essentially 100% by weight powdered melamine-formaldehyde resin C and / or a dispersion of melamine-formaldehyde resin Ώ. This has the advantage of reducing the risk of resin migration inside the substrate. Preferably, the carrier is not used; since in the present invention, less or even no drying of the impregnated carrier at elevated temperature is necessary, the method is preferable from an economic and ecological point of view. The mass ratio between the powdered melamine-formaldehyde resin C and the dispersion of melamine-formaldehyde resin E — as expressed in mass percent relative to each other — can vary over a wide range, for example, from 1%: 99% to 99%: 1%, more preferably from 10 %: 90% to 90%: 10%, from 25%: 75% to 75%: 25% or from 40%: 60% to 60%: 40%. More preferably, the melamine-formaldehyde resin A consists solely of the melamine-formaldehyde resin powder C. This has the advantage that the pattern applied with ink, dye solution or pigment dispersion — which can be done at a possible stage c) discussed below — can remain unscathed to the greatest extent possible. In the indicated preferred embodiment of the method according to the invention, powdered melamine-formaldehyde resin C is applied to the surface of the substrate in such a way that a layer is formed. The powder hereinafter denotes a solid substance consisting of small particles, usually with a particle size of less than 250 microns, preferably less than 100 microns. In the case of very large particles, even the distribution on the surface of the substrate is difficult and then the dissolution of the deposited patterns formed by the ink, dye solution or pigment dispersion at a possible stage c) is worse than using smaller particles. The thickness of the layer is not particularly critical and can be selected in a wide range, for example from 20 to 500 microns. Preferably the layer has a thickness of from 50 to 250 microns. A balance must be found between the thick layer, which is preferable to conceal the imperfections of the surface of the substrate, and the thin layer, which is more preferable for subsequent molding. It is known to those skilled in the art how melamine-formaldehyde resin powders can be obtained. References may be given, for example, to Krishberg, 10-Oigor1a51. ”Weskeg, E. Vaip, 1988 Sag1 Napzep Wietadad; more specifically the head of Mekiptyaghe. p. 41 ff. Powdered melamine-formaldehyde resin C, which can be used in stage a), should have a sufficiently high glass transition temperature (T e ) in order to be stable at room temperature as a powder for an extended period of time. In case T is not high enough, the resin particles may coagulate and the powder may lose its shape and stability. Suitable T d values are at least 30 ° C, preferably 40 ° C, more preferably from 60 to 90 ° C. T d must be below the temperature at which the process is carried out in stages D) and / or d); since if T d is higher than the temperature at stage D), the resin will not melt and not become fluid. Typically, T d should be below 140 ° C, preferably below 120 ° C.
Меламино-формальдегидная смола А может содержать дисперсию меламино-формальдегидной смолы Э. В контексте данного изобретения под дисперсией меламино-формальдегидной смолы Э понимают систему, в которой жидкость, такая как, например, вода или спирт, представляет собой непрерывную фазу и при этом непрерывная фаза содержит мелкие нерастворенные частицы, состоящие из меламиноформальдегидной смолы в неотвержденном, частично отвержденном или полностью отвержденном соMelamine-formaldehyde resin A may contain a dispersion of melamine-formaldehyde resin E. In the context of this invention, a dispersion of melamine-formaldehyde resin E means a system in which a liquid, such as, for example, water or alcohol, is a continuous phase and a continuous phase contains small undissolved particles consisting of melamine formaldehyde resin in uncured, partially cured or fully cured
- 2 011590 стоянии. Получение указанных дисперсий описано в указанных и других патентах: XVО 97/07152, ЕР 1099726 А2 и США 6245853 В1. Указанные частицы сами по себе могут быть жидкими или твердыми. Хотя размер диспергированных частиц может варьироваться в широких пределах, предпочтительно, чтобы среднемассовая величина была от 0,1 до 100 мкм, более предпочтительно от 0,5 до 75 мкм, от 1 до 50 мкм, от 1,5 до 25 мкм или даже от 1,75 до 15 мкм или от 2 до 10 или 5 мкм. Указанные дисперсии известны; известно также, что они часто полезны или даже необходимы для использования в дисперсных/защищенных коллоидах для достижения стабильной дисперсии. В контексте данного изобретения термин стабильный может иметь два значения: либо что диспергированные частицы не отделяются, не коагулируют или не оседают в течение по меньшей мере 30 мин (или даже по меньшей мере 1 ч или предпочтительно по меньшей мере 24 ч) после приготовления дисперсии; или что диспергированные частицы легко могут быть редиспергированы встряхиванием в случае их отделения, коагуляции или осаждения.- 2 011590 standing. The preparation of these dispersions is described in these and other patents: XVO 97/07152, EP 1099726 A2 and US 6,245,853 B1. These particles themselves can be liquid or solid. Although the size of the dispersed particles can vary over a wide range, it is preferable that the mass average value is from 0.1 to 100 μm, more preferably from 0.5 to 75 μm, from 1 to 50 μm, from 1.5 to 25 μm or even from 1.75 to 15 microns, or from 2 to 10 or 5 microns. These dispersions are known; it is also known that they are often useful or even necessary for use in dispersed / protected colloids to achieve a stable dispersion. In the context of this invention, the term stable can have two meanings: either that the dispersed particles do not separate, coagulate or settle for at least 30 minutes (or even at least 1 hour or preferably at least 24 hours) after preparation of the dispersion; or that dispersed particles can easily be redispersed by shaking in the event of their separation, coagulation or precipitation.
В качестве основной рекомендации следует отметить, что предпочтительно избегать столь высокой степени конденсации диспергированных частиц, чтобы стало невозможным подвергнуть указанные частицы отверждению в способе согласно изобретению таким образом, чтобы частицы сплавлялись с другими частицами.As a basic recommendation, it should be noted that it is preferable to avoid such a high degree of condensation of the dispersed particles, so that it becomes impossible to subject these particles to curing in the method according to the invention so that the particles fuse with other particles.
Аналогично, следует отметить, что предпочтительно избегать столь высокой степени отверждения диспергированных частиц,чтобы стало невозможным дополнительно отверждать указанные частицы в способе согласно изобретению таким образом, чтобы частицы сплавлялись с другими частицами.Similarly, it should be noted that it is preferable to avoid such a high degree of curing of the dispersed particles so that it becomes impossible to additionally cure the said particles in the method according to the invention so that the particles fuse with other particles.
Как предложено в процитированных открытиях, идентифицированы различные подходящие диспергаторы для использования при получении стабильной дисперсии меламино-формальдегидной смолы Ό. Обычно диспергаторы часто представляют собой длинноцепные полимеры в твердом или жидком состоянии, причем указанные полимеры превращают в форму, в которой они растворимы в жидкости, которая представляет собой непрерывную фазу дисперсии; указанные превращения известны и могут состоять в обработке при повышенной температуре в указанной жидкости, возможно с помощью других соединений, таких как кислоты или основания. При этом может быть выгодно, чтобы указанный диспергатор, после того как получен в жидкой форме, имел рН ниже 9, более предпочтительно ниже 8 или даже 7; это может иметь то преимущество, что диспергатор - обсужденный позже в стадии д) - не вызывал замедления реакций конденсации и/или отверждения и предпочтительно мог даже ускорять их.As suggested in the cited discoveries, various suitable dispersants have been identified for use in obtaining a stable dispersion of melamine-formaldehyde resin Ό. Typically, dispersants are often long-chain polymers in a solid or liquid state, these polymers being converted into a form in which they are soluble in a liquid, which is the continuous phase of the dispersion; These transformations are known and may consist in processing at elevated temperatures in said liquid, possibly with the help of other compounds, such as acids or bases. In this case, it may be advantageous that said dispersant, after being obtained in liquid form, has a pH below 9, more preferably below 8 or even 7; this may have the advantage that the dispersant — discussed later in stage e) — did not slow down the condensation and / or hardening reactions and preferably could even accelerate them.
Известные подходящие диспергаторы, однако, имеют тот недостаток, что содержание твердых веществ в дисперсии весьма низко; в патенте νθ 97/07521, например, содержание твердых веществ составляет около 25%. Содержание твердых веществ определяют как суммарный массовый процент всех соединений, за исключением воды, как вычислено из исходных веществ, использованных при изготовлении. Неожиданно обнаружено, что особенно применимы диспергаторы, содержащие сополимеры стирола и малеинового ангидрида или произведенные от них соединения. Более конкретно, предпочтительны водные растворы сополимеров стирола и малеинового ангидрида с молекулярной массой выше 1500. Таким образом, изобретение относится также к дисперсии жидких или твердых частиц меламино-формальдегидной смолы в жидкости, предпочтительно воде или спирте, причем дисперсия содержит диспергатор, состоящий из сополимера стирола и малеинового ангидрида, причем указанный сополимер предпочтительно обработан таким образом, чтобы передавать растворяемое вещество в непрерывную фазу дисперсии. В контексте данного изобретения термин сополимер стирола и малеинового ангидрида может относиться к сополимеру как таковому или к сополимеру после его обработки для передачи растворяемого вещества в непрерывную фазу дисперсии. Преимущество использования указанных сополимеров состоит в том, что можно получать стабильную дисперсию меламино-формальдегидной смолы Ό с высоким содержание твердых веществ, то есть выше 30% и предпочтительно от 35 до 65%. Предпочтительно, чтобы средневзвешенная молекулярная масса (М\с) сополимеров стирола и малеинового ангидрида была выше 1500, 3000, 10000, 50000 или даже 100000; предпочтительно указанная молекулярная масса М\с составляет самое большее 3000000 или 2000000, более предпочтительно самое большее 1000000. Молярное отношение стирола к малеиновому ангидриду в сополимере предпочтительно составляет от 1:0,1 до 1:1, более предпочтительно от 1:0,5 до 1:1. Как известно, водные растворы сополимеров стирола и малеинового ангидрида могут быть получены обработкой сополимера в воде основанием при повышенной температуре. Примером подходящего сополимера стирола и малеинового ангидрида является 8спр5сГ' 520 (поставщик: Нсгси1с5; молекулярная масса около 350000, молярное отношение стирола к малеиновому ангидриду 1:1). В отдельном аспекте изобретения сополимер стирола и малеинового ангидрида может также быть использован для создания стабильной дисперсии частиц меламина в жидкости, такой как вода или спирт.Known suitable dispersants, however, have the disadvantage that the solids content of the dispersion is very low; in patent νθ 97/07521, for example, the solids content is about 25%. The solids content is defined as the total mass percent of all compounds, with the exception of water, as calculated from the starting materials used in the manufacture. Surprisingly, dispersing agents containing copolymers of styrene and maleic anhydride or compounds derived from them are particularly useful. More specifically, aqueous solutions of styrene-maleic anhydride copolymers with a molecular weight above 1500 are preferred. Thus, the invention also relates to a dispersion of liquid or solid particles of melamine-formaldehyde resin in a liquid, preferably water or alcohol, the dispersion containing a dispersant consisting of a styrene copolymer and maleic anhydride, and the copolymer is preferably treated in such a way as to transfer the solute into the continuous phase of the dispersion. In the context of this invention, the term copolymer of styrene and maleic anhydride may refer to the copolymer as such or to the copolymer after it has been processed to transfer the solute into the continuous phase of the dispersion. The advantage of using these copolymers is that you can get a stable dispersion of melamine-formaldehyde resin смолы with a high solids content, that is, above 30% and preferably from 35 to 65%. Preferably, the weight average molecular weight (M / s) of styrene-maleic anhydride copolymers is higher than 1,500, 3,000, 10,000, 50,000, or even 100,000; preferably, said molecular weight M / s is at most 3,000,000 or 2,000,000, more preferably at most 1,000,000. The molar ratio of styrene to maleic anhydride in the copolymer is preferably from 1: 0.1 to 1: 1, more preferably from 1: 0.5 to 1: 1. As you know, aqueous solutions of copolymers of styrene and maleic anhydride can be obtained by treating the copolymer in water with a base at elevated temperature. An example of a suitable copolymer of styrene and maleic anhydride is 8spr5cG '520 (supplier: Hsgsi1c5; molecular weight about 350,000, molar ratio of styrene to maleic anhydride 1: 1). In a separate aspect of the invention, a copolymer of styrene and maleic anhydride can also be used to create a stable dispersion of melamine particles in a liquid, such as water or alcohol.
Диспергатор может быть прибавлен к системе меламино-формальдегид/жидкость до, во время или после реакций образования меламино-формальдегидной смолы и/или частиц. Количество, которое должно быть прибавлено, может варьироваться в широких пределах, в зависимости, кроме прочего, от точной природы диспергатора, жидкости, а также в зависимости от желаемого размера частиц, которого хотят достичь. Предпочтительно меламино-формальдегидная дисперсия Ό содержит от 0,01 до 10 мас.% диспергатора, более предпочтительно от 0,05 до 7,5 мас.%, от 0,2 до 5 мас.% или от 1 до 3 мас.%.The disperser may be added to the melamine-formaldehyde / liquid system before, during or after the reactions of formation of the melamine-formaldehyde resin and / or particles. The amount to be added can vary widely, depending, among other things, on the exact nature of the dispersant, the liquid, and also on the desired particle size that one wants to achieve. Preferably, the melamine-formaldehyde dispersion Ό contains from 0.01 to 10 wt.% Dispersant, more preferably from 0.05 to 7.5 wt.%, From 0.2 to 5 wt.%, Or from 1 to 3 wt.%.
- 3 011590- 3 011590
Меламино-формальдегидная смола А может содержать жидкую меламино-формальдегидную смолу Е. Получение жидкой меламино-формальдегидной смолы Е известно специалистам в данной области, например, из вышеупомянутой ссылки КшъЫоГГ НаибЬисй, 10-Оигор1а81е (глава Ме1атт11агхе). В предпочтительном варианте осуществления меламино-формальдегидная смола А состоит из обоих компонентов: жидкой меламино-формальдегидной смолы Е и дисперсии меламино-формальдегидной смолы Ό. Это имеет то преимущество, что (в этом случае) по сравнению с субстратом с покрытием, в котором меламино-формальдегидная смола А содержит такое же количество - выраженное в содержании твердых веществ - только жидкой меламино-формальдегидной смолы Е, выше глянец субстрата с покрытием после отверждения (то есть после завершения стадии д), что будет обсуждено ниже). Массовое соотношение между жидкой меламино-формальдегидной смолой Е и дисперсией меламино-формальдегидной смолы Ό, выраженное в массовых процентах относительно друг друга, может варьироваться в широком интервале, например от 1%:99% до 99%: 1%, более предпочтительно от 10%:90% до 90%: 10%, от 25%:75% до 75%:25% или от 40%:60% до 60%:40%. В частности, для повышения глянца предпочтительны комбинации, лежащие в интервале от 98%:2% до 85%:15% жидкой меламино-формальдегидной смолы Е и дисперсии меламино-формальдегидной смолы Ό. Указанное повышение глянца наблюдается безотносительно того, наносят ли слой, содержащий меламино-формальдегидную смолу А, на субстрат, содержащий декоративную бумагу, или нет. В одном из вариантов осуществления указанного аспекта изобретения стадию 6) не проводят, чтобы (получить) полную выгоду от повышения глянца.Melamine-formaldehyde resin A may contain a liquid melamine-formaldehyde resin E. The preparation of a liquid melamine-formaldehyde resin E is known to experts in the field, for example, from the aforementioned reference KsiYiGa Naibis, 10-Oigor1a1e (chapter Me1att11aghe). In a preferred embodiment, the melamine-formaldehyde resin A consists of both components: a liquid melamine-formaldehyde resin E and a dispersion of melamine-formaldehyde resin Ό. This has the advantage that (in this case) compared to a coated substrate in which melamine-formaldehyde resin A contains the same amount — expressed in the solids content — only liquid melamine-formaldehyde resin E, the substrate’s higher gloss is after curing (i.e., after completion of step e), which will be discussed below). The mass ratio between the liquid melamine-formaldehyde resin E and the dispersion of melamine-formaldehyde resin Ό, expressed in mass percent relative to each other, can vary over a wide range, for example from 1%: 99% to 99%: 1%, more preferably from 10% : 90% to 90%: 10%, from 25%: 75% to 75%: 25% or from 40%: 60% to 60%: 40%. In particular, to increase the gloss, combinations ranging from 98%: 2% to 85%: 15% liquid melamine-formaldehyde resin E and dispersion melamine-formaldehyde resin Ό are preferred. The specified gloss increase is observed regardless of whether a layer containing melamine-formaldehyde resin A is applied to the substrate containing decorative paper or not. In one of the embodiments of this aspect of the invention, step 6) is not carried out in order to (receive) the full benefit of the gloss increase.
Может оказаться, что если меламино-формальдегидная смола А содержит оба (компонента): жидкую меламино-формальдегидную смолу Е и дисперсию меламино-формальдегидной смолы Ό, то смола А приобретает пастообразную форму. Указанное преимущество состоит в том, что она может быть нанесена легко контролируемым образом.It may be that if melamine-formaldehyde resin A contains both (components): liquid melamine-formaldehyde resin E and dispersion melamine-formaldehyde resin Ό, then resin A becomes a paste-like form. This advantage is that it can be applied in an easily controlled manner.
Меламино-формальдегидная смола А предпочтительно способна образовывать непористый слой после отверждения на стадии д), таким образом предотвращая дифракцию света при включении компонентов, таких как, например, вода или воздух. Дифракция может давать размытое изображение. Указанное требование преимущественно может быть достигнуто при отношении формальдегида к меламину в смоле А от 1 до 3 (в молях). Меламино-формальдегидная смола А может быть частично поперечно сшита до нанесения на субстрат. В зависимости от точности композиции меламино-формальдегидной смолы А скорость предварительной поперечной сшивки влияет на способность к текучести. Если поперечную сшивку проводят слишком в большой степени, смола А не будет достаточно текучей и станет невозможно удалить все включенные компоненты, такие как, например, воздух, давлением. Специалист в данной области легко может определить желаемую скорость предварительной поперечной сшивки.The melamine-formaldehyde resin A is preferably capable of forming a non-porous layer after curing in step d), thus preventing the diffraction of light when components are turned on, such as, for example, water or air. Diffraction may produce a blurred image. This requirement can advantageously be achieved with a formaldehyde to melamine ratio in resin A from 1 to 3 (in moles). Melamine-formaldehyde resin A may be partially cross stitched prior to application to the substrate. Depending on the accuracy of the composition of melamine-formaldehyde resin A, the rate of pre-cross-linking affects the ability to flow. If the crosslinking is carried out too heavily, resin A will not be sufficiently fluid and it will be impossible to remove all the components involved, such as, for example, air, by pressure. The person skilled in the art can easily determine the desired rate of pre-cross-linking.
Другой способ повышения возможности образования непористого слоя состоит в выборе такой меламино-формальдегидной смолы А, которая состоит из смеси порошкообразной меламино-формальдегидной смолы С и дисперсии меламино-формальдегидной смолы Ό, как определено выше.Another way to increase the possibility of forming a non-porous layer is to choose such a melamine-formaldehyde resin A, which consists of a mixture of powdered melamine-formaldehyde resin C and a dispersion of melamine-formaldehyde resin Ό, as defined above.
Меламино-формальдегидная смола А может дополнительно содержать окрашивающее вещество, такое как пигмент. В указанном случае полученное в конечном счете покрытие имеет более или менее однородный цвет без специально распознаваемого рисунка. В том случае, когда требуется однородно окрашенный слой, следует учитывать возможную стадию с), но желательно также добавлять на стадии 6) прозрачный покрывной слой на слой А, чтобы получить лучший вид и прочность. Если в покрытии желателен декоративный рисунок, требуются стадии с) и 6).The melamine-formaldehyde resin A may additionally contain a coloring agent, such as a pigment. In this case, the resulting coating eventually has a more or less uniform color without a specially recognized pattern. In the case where a uniformly colored layer is required, possible stage c) should be considered, but it is also advisable to add a transparent coating layer to layer A in stage 6) in order to obtain the best look and strength. If a decorative pattern is desired in the coating, steps c) and 6) are required.
Если меламино-формальдегидная смола А содержит или даже состоит только из порошкообразной меламино-формальдегидной смолы С, указанная меламино-формальдегидная смола С предпочтительно должна проявлять такую комбинацию свойств, чтобы она могла образовывать пористый слой после плавления на возможной стадии Ь). Когда частицы смолы плавятся, они текут по направлению друг к другу. В зависимости от обстоятельств во время фазы течения и данного достаточного времени расплавленные частицы в дальнейшем полностью соприкасаются друг с другом, создавая при этом непористый слой. Однако для возможной стадии с) предпочтительно или даже необходимо иметь слой, который до некоторой степени еще является пористым; это имеет то преимущество, что рисунок, нанесенный чернилами, раствором красителя или дисперсией пигмента, будет в большей степени оставаться невредимым во время последующих стадий способа согласно изобретению. Для поддерживания пористости слоя температура в период фазы течения не должна быть слишком высокой, если время фазы течения умеренно. Если время, доступное для течения, короткое, температура должна быть выше. Поэтому должен быть найден баланс между указанными параметрами, который определяет течение. Специалист в данной области легко может определить подходящие условия путем рутинного экспериментирования.If melamine-formaldehyde resin A contains or even consists only of powdered melamine-formaldehyde resin C, said melamine-formaldehyde resin C should preferably exhibit such a combination of properties that it can form a porous layer after melting at a possible stage b). When the resin particles melt, they flow towards each other. Depending on the circumstances during the flow phase and a given sufficient time, the molten particles subsequently completely contact each other, creating a non-porous layer. However, for the possible step c) it is preferable or even necessary to have a layer which to some extent is still porous; this has the advantage that the pattern applied by the ink, the dye solution or the pigment dispersion will largely remain intact during the subsequent stages of the method according to the invention. To maintain the porosity of the layer, the temperature during the flow phase should not be too high if the flow phase time is moderate. If the time available for flow is short, the temperature should be higher. Therefore, a balance must be found between the specified parameters, which determines the flow. The person skilled in the art can easily determine suitable conditions by routine experimentation.
Тип субстрата зависит от конечного применения субстрата с покрытием и может быть, например, деревом или материалом на основе древесины, бумагой, металлом, стеклом или пластмассой. Примерами материалов на основе древесины являются МОЕ (древесно-волокнистая плита средней плотности) (Ме61ит ЭепЩу Е1ЬтеЬоат6) или НЭЕ (древесно-волокнистая плита высокой плотности) (Н1дй ЭеиШу Е1ЬтеЬоат6), О8В (опеШеб Чгапб Ьоагб), древесно-стружечная плита, фанера. Субстраты с покрытием могут быть использованы в большом количестве применений, например сервировочные подносы, раковины, фаянсовая посуда, двери, кухонные рабочие поверхности, фурнитура и стеновые панели, кухонныеThe type of substrate depends on the end use of the coated substrate and may be, for example, wood or wood based material, paper, metal, glass or plastic. Examples of wood-based materials are MOE (medium density fiberboard) (Me61itElSteBloAT6) or NEI (fibreboard of high density) (NIdie EiSebEtoBoat6), O8B (opeSheb Chgapb Woagb), wood -grato6, O8B (opeSheb Chgapb Woagb), wood-agram, O8B (opeSheb Chgapb Woagb), wood-uro6, O8B (opeSheb Chgapb Woagb, wood-uro6) Coated substrates can be used in a large number of applications, such as serving trays, sinks, earthenware, doors, kitchen worktops, fittings and wall panels, kitchen
- 4 011590 шкафы, оконные рамы, ламинированное покрытие пола.- 4 011590 wardrobes, window frames, laminated flooring.
До проведения стадии Ь) в зависимости от природы меламино-формальдегидной смолы А и от требований, предъявляемых к субстрату с покрытием для его применения, желательно или даже необходимо осуществлять стадию сушки а1). Указанная стадия сушки, как известно, может быть проведена согласно указаниям, доступным специалистам.Prior to stage b), depending on the nature of the melamine-formaldehyde resin A and the requirements for the coated substrate for its application, it is desirable or even necessary to carry out the drying stage a1). The specified stage of drying, as is known, can be carried out according to the instructions available to specialists.
На возможной стадии Ь) способа согласно изобретению нанесенную смолу обрабатывают инфракрасными (ИК) лучами или лучами ближней (длинноволновой) инфракрасной области спектра (НТК). Излучение в ближней (длинноволновой) инфракрасной области спектра относится к излучению с длинами волн от 0,8 до 1,5 мкм. Это особенно предпочтительно для осуществления стадии Ь), если меламиноформальдегидная смола А содержит или даже состоит исключительно из порошкообразной меламиноформальдегидной смолы С; это имеет то преимущество, что слой образуется более когерентным. В принципе, тип инфракрасного излучения может быть выбран свободно; предпочтительно использовать обычное ИК-излучение для более тонких слоев, например до 5 мкм толщины, тогда как ΝΙΚ предпочтительно используют для более толстых слоев, например до 0,5 мм, чтобы обеспечить благоприятный температурный режим по всей толщине слоя. Длительность облучения зависит от интенсивности излучения и характеристик смолы, которая должна быть обработана. Если меламино-формальдегидная смола А содержит или даже состоит исключительно из порошкообразной меламино-формальдегидной смолы С, и в частности если применяют возможную стадию с), длительность и интенсивность облучения должна быть такой, чтобы был получен когерентный слой, который еще имеет максимальную пористость. Специалисту в данной области это легко определить путем рутинного экспериментирования.In a possible step b) of the method according to the invention, the applied resin is treated with infrared (IR) rays or near-infrared (long-wavelength) infrared rays (NTK). Radiation in the near (long wavelength) infrared region of the spectrum refers to radiation with wavelengths from 0.8 to 1.5 microns. This is particularly preferable for the implementation of stage b) if melamine formaldehyde resin A contains or even consists solely of powdered melamine formaldehyde resin C; This has the advantage that the layer is more coherent. In principle, the type of infrared radiation can be chosen freely; It is preferable to use conventional IR radiation for thinner layers, for example, up to 5 microns thick, while ΝΙΚ is preferably used for thicker layers, for example, up to 0.5 mm, in order to ensure a favorable temperature condition over the entire thickness of the layer. The duration of irradiation depends on the intensity of the radiation and the characteristics of the resin that is to be processed. If melamine-formaldehyde resin A contains or even consists solely of powdered melamine-formaldehyde resin C, and in particular if the possible stage c) is used, the duration and intensity of irradiation must be such that a coherent layer is obtained that still has maximum porosity. It is easy for a person skilled in the art to determine by routine experimentation.
На возможной стадии с) на субстрат с покрытием наносят декоративный рисунок. Окрашенным материалом для образования указанного рисунка могут быть чернила, или раствор красителя в воде, растворителе или полимере, или дисперсия пигмента в воде, растворителе или полимере. Окрашенный материал может быть твердым или жидким и может быть нанесен любым видом метода формирования изображения, таким как офсетная или роликовая печать, краскоструйная печать, термопечать, тонирующая печать и т.д., как описано в НапйЬоок о1 Ттадшд Ма1епак (ΛγΙΙιιιγ 8. Э1атопй ей., Магсе1 Эскксг. 1991).At the possible stage c) a decorative pattern is applied to the coated substrate. The colored material for the formation of the specified pattern can be ink, or a solution of a dye in water, a solvent or a polymer, or a pigment dispersion in water, a solvent or a polymer. The colored material can be solid or liquid and can be applied by any kind of imaging method, such as offset or roller printing, inkjet printing, thermal printing, toning printing, etc., as described in Naproc o1 Tutsdd Ma1epack (Λγιιιιιγγ 8. 8). ., Magse1 Eksksg. 1991).
На возможной стадии й) слой, содержащий меламино-формальдегидную смолу В, наносят на субстрат с покрытием, полученный после стадии а), Ь) или с). Меламино-формальдегидная смола В может быть в форме жидкости, дисперсии, порошка или любой их комбинации. В предпочтительном варианте осуществления меламино-формальдегидная смола В, в основном, находится в порошкообразной форме; это имеет то преимущество, что уменьшается риск проникновения смолы в подслой(и) субстрата с покрытием. Природа меламино-формальдегидной смолы В может варьироваться в зависимости от требуемых свойств конечного покрытия. Предпочтительно смола В находится в порошкообразной форме с Тд в тех же интервалах, какие указаны для порошкообразной меламино-формальдегидной смолы С; она предпочтительно имеет хорошую текучесть при температуре последующих стадий 1) и д) и затвердевает в прозрачный устойчивый к царапинам верхний слой таким образом, что делает видимыми любые лежащие ниже слои или рисунки, давая также отличную адгезию с нижележащими слоями в результате совместной реакции на последующей стадии или стадиях 1) и д). Чтобы защитить нижележащий(е) слой(и) от воздействия окружающей среды и разрушения, к меламино-формальдегидной смоле В могут быть добавлены стабилизаторы, например Ншйетей Атше ЫдЫ 81аЫКхег5 (НАЬ8) и поглотители УФ-лучей. Дополнительно для обеспечения лучшей устойчивости к царапинам к смоле могут быть добавлены неорганические наполнители, например глина, диоксид кремния и корунд. Предпочтительно, с целью поддержания оптической прозрачности, используют частицы наполнителя (величиной) менее 300 нм.At the possible stage d), a layer containing melamine-formaldehyde resin B is applied to the coated substrate obtained after stage a), b) or c). Melamine-formaldehyde resin B may be in the form of a liquid, dispersion, powder, or any combination thereof. In a preferred embodiment, the melamine-formaldehyde resin B is generally in powdered form; this has the advantage of reducing the risk of penetration of the resin into the substrate (s) of the coated substrate. The nature of the melamine-formaldehyde resin B may vary depending on the desired properties of the final coating. Preferably, resin B is in powdered form with T d in the same ranges as indicated for powdered melamine-formaldehyde resin C; it preferably has good fluidity at the temperature of the subsequent stages 1) and e) and hardens to a transparent scratch-resistant upper layer in such a way that it makes visible any underlying layers or patterns, also giving excellent adhesion to the underlying layers as a result of joint reaction in the subsequent stage or stages 1) and e). In order to protect the underlying (e) layer (s) from environmental exposure and destruction, stabilizers can be added to the melamine-formaldehyde resin B, for example, Nshietey Atsche Ydy 81AXKeg5 (HAB8) and UV absorbers. Additionally, inorganic fillers, such as clay, silica and corundum, may be added to the resin to provide better scratch resistance. Preferably, in order to maintain optical transparency, filler particles are used (with a value of) less than 300 nm.
До проведения стадии е) и если осуществляют возможные стадии Ь), с) и й), может быть применимым, желательным или даже необходимым, в зависимости от природы меламино-формальдегидной смолы А и от требований, предъявляемых к субстрату с покрытием, осуществлять стадию сушки й'). Указанная стадия сушки известна как таковая и может быть проведена согласно указаниям, доступным специалисту.Prior to stage e) and if possible stages b), c) and d) are carried out, it may be applicable, desirable or even necessary, depending on the nature of melamine-formaldehyde resin A and on the requirements for the coated substrate, to carry out the drying stage th '). This drying step is known as such and can be carried out according to the instructions available to the person skilled in the art.
После стадии а) и возможных стадий Ь), с), й) и й') субстрат с покрытием на стадии е) помещают под пресс. Прессы как таковые известны специалисту; примером известного пресса является пресс для формования слоистых пластиков. Если стадию, предшествующую стадии е) способа согласно изобретению, уже проводят под прессом, то стадия е) может быть интерпретирована как простое оставление субстрата с покрытием под прессом.After stage a) and possible stages b), c), d) and d '), the coated substrate in stage e) is placed under a press. The presses are known per se to a specialist; An example of a known press is a press for forming laminated plastics. If the step preceding step e) of the process according to the invention is already carried out under a press, then step e) can be interpreted as simply leaving the coated substrate under a press.
Однажды покрытый субстрат может быть помещен под пресс - на стадии 1) - возможно нагретым под прессом в течение определенного времени. Абсолютная продолжительность не является критической. Время и температура взаимозависимы, это означает, что полученный результат (может быть) рассчитан, но что результат может быть получен либо при высокой температуре за относительно короткое время, либо при несколько более низкой температуре и за более длительное время. Например, время может варьироваться от 1 до 3 мин и температура может варьироваться от 100 до 140°С. Баланс между временем и температурой должен быть выбран таким образом, чтобы в результате при уровне отверждения получить приемлемые свойства в смысле глянца и пробы Китона для слоистых материалов.Once the coated substrate can be placed under the press - in stage 1) - possibly heated under the press for a certain time. Absolute duration is not critical. Time and temperature are interdependent, which means that the result obtained (can be) calculated, but that the result can be obtained either at a high temperature in a relatively short time, or at a slightly lower temperature and a longer time. For example, the time can vary from 1 to 3 minutes and the temperature can vary from 100 to 140 ° C. The balance between time and temperature should be chosen in such a way that, as a result, at a level of curing, obtain acceptable properties in terms of gloss and Keaton's test for laminates.
Преимущественно субстрат с покрытием предварительно отверждают на стадии 1) до помещения под пресс на последующей стадии д). Указанное предварительное отверждение проводят, чтобы уменьAdvantageously, the coated substrate is pre-cured in step 1) before being placed under the press in the subsequent step e). This pre-cure is carried out to reduce
- 5 011590 шить или даже предупредить текучесть и абсорбцию смолы в субстрат или сбоку от него под действием давления, что может оказать отрицательное влияние на механические и/или оптические характеристики субстрата с покрытием. Например, риск изображения стать нечетким, если оно нанесено на субстрат с покрытием на возможной стадии с), уменьшается предварительным отверждением согласно изобретению. Для указанной цели пресс может быть, например, предварительно нагрет до помещения в него субстрата с покрытием. В качестве альтернативы субстрат с покрытием может быть предварительно обработан на отдельной стадии таким образом, чтобы получить частично отвержденное покрытие, например путем использования ИК-излучения или излучения в ближней (длинноволновой) ИК-области спектра (ΝΙΒ). Обе альтернативы приводят к лучшему разрешению любого рисунка, если на стадии с) использовали пигмент, чернила или краситель. Обнаружено, что предварительное нагревание или предварительная обработка дают в результате лучшее верхнее покрытие.- 5 011590 to sew or even prevent the fluidity and absorption of the resin into or onto the substrate under pressure, which can have a negative effect on the mechanical and / or optical characteristics of the coated substrate. For example, the risk of an image becoming fuzzy if it is applied to a coated substrate at a possible stage c) is reduced by the pre-cure according to the invention. For this purpose, the press may, for example, be preheated before the coated substrate is placed in it. Alternatively, the coated substrate can be pretreated in a separate stage so as to obtain a partially cured coating, for example by using IR radiation or radiation in the near (long wavelength) IR region of the spectrum (). Both alternatives lead to a better resolution of any pattern if pigment, ink or dye was used in step c). Preheating or pretreatment was found to result in a better topcoat.
На стадии д) субстрат с покрытием подвергают повышенному давлению в течение определенного периода времени. Предмет стадии д) состоит в достижении, по меньшей мере, частичного, но предпочтительно полного отверждения слоя(ев) в субстрате с покрытием. При этом используют условия давления, времени и температуры, обычно применимые для отверждения в области меламиносодержащих слоистых материалов.In step d), the coated substrate is pressurized for a certain period of time. The subject of step d) is to achieve at least partial, but preferably complete curing of the layer (s) in the coated substrate. At that, the conditions of pressure, time and temperature, usually applicable for curing in the field of melamine-containing laminates, are used.
Изобретение также относится к субстрату с меламино-формальдегидным покрытием, получаемому способом согласно изобретению. Он обладает хорошими механическими свойствами. В зависимости от дальнейшего применения требования нуждаются в (уточнении) в смысле, например, стойкости к царапинам, гибкости, прочности, химической устойчивости, устойчивости к истиранию, морозобоения (это означает сопротивление растрескиванию при резком изменении температуры). В зависимости от конечного применения некоторые из вышеуказанных свойств более важны, чем другие. Также в зависимости от дальнейшего применения субстрата с покрытием требования иногда нуждаются в уточнении с точки зрения их предъявления.The invention also relates to a substrate with melamine-formaldehyde coating, obtained by the method according to the invention. It has good mechanical properties. Depending on the further application, the requirements need to be (clarified) in the sense of, for example, scratch resistance, flexibility, strength, chemical resistance, abrasion resistance, cold freezing (this means resistance to cracking with a sudden change in temperature). Depending on the end use, some of the above properties are more important than others. Also, depending on the further use of the coated substrate, requirements sometimes need clarification in terms of their presentation.
Субстрат с меламино-формальдегидным покрытием, получаемый согласно изобретению, проявляет улучшенную адгезию между нанесенным(и) слоем(ями) и субстратом по сравнению с ранними видами слоистых материалов, для которых сначала делают препрег, после чего препрег прессуют на субстрат.The melamine-formaldehyde-coated substrate produced according to the invention exhibits improved adhesion between the applied layer (s) and the substrate compared to the early types of laminates for which the prepreg is first made, and then the prepreg is pressed onto the substrate.
Изобретение дополнительно относится к применению субстрата с покрытием, получаемого согласно способу изобретения, в последующем процессе формования; это имеет то преимущество, что риск повреждения структуры субстрата с покрытием, и в частности его слоя(ев), значительно уменьшается или даже устраняется.The invention further relates to the use of a coated substrate obtained according to the method of the invention in a subsequent molding process; this has the advantage that the risk of damage to the structure of the coated substrate, and in particular its layer (s), is significantly reduced or even eliminated.
Изобретение также относится к применению меламино-формальдегидной смолы с молярным соотношением формальдегида к меламину от 1 до 3 в способе согласно изобретению.The invention also relates to the use of a melamine-formaldehyde resin with a formaldehyde to melamine molar ratio of from 1 to 3 in the method according to the invention.
Изобретение дополнительно прояснено следующими примерами без его ограничения.The invention is further clarified by the following examples without limiting it.
Пример 1.Example 1
Порошкообразную меламино-формальдегидную смолу С получали сушкой распылением меламиноформальдегидной смолы с 65%-ным содержанием твердого вещества, полученной из коммерчески доступной смолы (Мабий М\У 909), имеющей молярное отношение формальдегида к меламину 1,7, при катализе 3 мас.% сульфата аммония. 0,018 г высушенной распылением смолы С наносили на древесную плиту; площадь покрытой поверхности была 2 см на 6 см. Таким образом, меламино-формальдегидная смола А состояла на 100% из порошкообразной меламино-формальдегидной смолы С. Плиту прессовали под давлением 69 бар в течение 4 мин; температура во время прессования была 140°С. В результате субстрат с покрытием имел высокий глянец и твердую поверхность, сравнимые с известными слоистыми материалами, полученными пропиткой носителя.Powdered melamine-formaldehyde resin C was obtained by spraying drying melamine-formaldehyde resin with a 65% solids content obtained from a commercially available resin (Mabiy M \ U 909) having a formaldehyde to melamine molar ratio of 1.7 under catalysis of 3% by weight of sulfate ammonium. 0.018 g of spray-dried resin C was applied to a wood board; the area of the coated surface was 2 cm by 6 cm. Thus, melamine-formaldehyde resin A consisted of 100% of powdered melamine-formaldehyde resin C. The plate was pressed under a pressure of 69 bar for 4 minutes; temperature during pressing was 140 ° C. As a result, the coated substrate had a high gloss and a hard surface comparable to the known laminates obtained by impregnating the carrier.
Пример 2.Example 2
Из коммерчески доступной водной меламино-формальдегидной смолы (Мабитй М\У 909) изготавливали смолу с 65%-ным содержанием твердого вещества и катализировали 3 мас.% сульфата аммония, получая таким образом жидкую меламино-формальдегидную смолу Е. Меламино-формальдегидная смола А в данном примере состояла на 100% из указанной жидкой меламино-формальдегидной смолы Е. Смолу А наносили на МЭР-плиту; толщина слоя была 120 мкм; площадь покрытой поверхности была 10 см на 15 см. Плиту прессовали под давлением 26 бар в течение 4 мин; температура во время прессования была 140°С. В результате субстрат с покрытием имел высокий глянец и твердую поверхность.From a commercially available aqueous melamine-formaldehyde resin (Mabity M / U 909), a resin was made with a 65% solids content and catalyzed 3 wt.% Ammonium sulfate, thus obtaining a liquid melamine-formaldehyde resin E. Melamine-formaldehyde resin A This example consisted of 100% of the specified liquid melamine-formaldehyde resin E. Resin A was applied to the MER plate; layer thickness was 120 microns; the area of the coated surface was 10 cm by 15 cm. The board was pressed under a pressure of 26 bar for 4 minutes; temperature during pressing was 140 ° C. As a result, the coated substrate had a high gloss and a hard surface.
Пример 3.Example 3
Получение дисперсии меламино-формальдегидной смолы Ό.Preparation of melamine-formaldehyde resin dispersion Ό.
Получение диспергатора: готовили водный раствор сополимера стирола и малеинового ангидрида (8сйр8с(® 520, поставщик: Нсгсп1с5). 61 г 8спр5с1 520 медленно прибавляли к 455 г перемешиваемой воды. После достаточного освобождения от комков получали суспензию и прибавляли 50 г 25 мас.%-ного раствора ΝαΟΗ в воде. В результате экзотермической реакции температура повышалась примерно до 40°С. Сосуд затем нагревали до 82°С при перемешивании и выдерживали в течение 45 мин. При необходимости доводили рН (только повышая) до 6,5.Disperser preparation: an aqueous solution of styrene-maleic anhydride copolymer was prepared (8yr8c (® 520, supplier: Hsgsp1c5). 61 g of 8spr5c1 520 was slowly added to 455 g of stirred water. After sufficient release from the lumps, a suspension was added and 50 g of 25 wt.% Was added. - 50 ΝαΟΗ solution in water. As a result of the exothermic reaction, the temperature rose to about 40 ° C. The vessel was then heated to 82 ° C. with stirring and held for 45 minutes, If necessary, the pH was adjusted (only increased) to 6.5.
Синтез дисперсии МР: при помощи 2М ΝαΟΗ доводили до 9 рН 406 г 38,5 мас.%-ного водного раствора формальдегида, к которому было прибавлено 199 г воды. Прибавляли 394 г меламина; затем смесьSynthesis of MP dispersion: using 2M ΝαΟΗ, the pH was adjusted to 9 with 406 g of a 38.5 wt.% Aqueous formaldehyde solution, to which 199 g of water was added. 394 g of melamine was added; then mix
- 6 011590 нагревали при кипении с обратным холодильником. После растворения меламина и получения прозрачного раствора смесь охлаждали до 82°С. Затем прибавляли 145 г раствора диспергатора, полученного, как описано выше, и доводили рН смеси до 7 с помощью ΗΝΟ3 при одновременном тщательном перемешивании раствора. Примерно через 15 мин наблюдалась точка резкого поворота, то есть побеление. Раствор менялся от молочного до чистой белой непрозрачной дисперсии. Реакция конденсации дисперсии продолжалась еще в течение 9 мин после момента помутнения, и затем смесь охлаждали до 20°С. После стояния в течение 1 мин охлажденной дисперсии рН доводили до 8,6 с помощью 5М ΝαΟΗ. Требуется около 8 г. Раствор при перемешивании охлаждали до 20°С и хранили в пластиковых бутылях. Полученная дисперсия имела содержание твердого вещества 55% и молярное отношение формальдегида к меламину 1,65. Дисперсия была стабильной в течение нескольких дней.- 6 011590 heated at boiling with reflux. After dissolving the melamine and obtaining a clear solution, the mixture was cooled to 82 ° C. Then, 145 g of the dispersant solution, prepared as described above, was added, and the pH of the mixture was adjusted to 7 with ΗΝΟ 3 while thoroughly mixing the solution. After about 15 minutes, a sharp turning point was observed, i.e. whitening. The solution varied from milky to pure white opaque dispersion. The condensation reaction of the dispersion continued for another 9 minutes after the point of turbidity, and then the mixture was cooled to 20 ° C. After standing for 1 min the cooled dispersion, the pH was adjusted to 8.6 with 5M ΝαΟΗ. It takes about 8 g. The solution with cooling was cooled to 20 ° C and stored in plastic bottles. The resulting dispersion had a solids content of 55% and a formaldehyde to melamine molar ratio of 1.65. Dispersion was stable for several days.
Получение субстрата с покрытием.Preparation of coated substrate.
Синтезированную дисперсию смолы Ό наносили на буковую фанеру при помощи дозирующего валика. Указанная меламино-формальдегидная смола А в данном примере на 100% состояла из дисперсии смолы Ό. После нанесения влажной дисперсии покрытие выглядело белым. После сушки при комнатной температуре покрытие превращалось в белую поверхность. Указанный высушенный субстрат с покрытием прессовали при 150°С в течение 3 мин под давлением 30 бар. После прессования получали субстрат, имеющий светлое прозрачное покрытие.The synthesized resin dispersion Ό was applied to beech plywood using a metering roller. The specified melamine-formaldehyde resin A in this example consisted 100% of the resin dispersion Ό. After applying the wet dispersion, the coating looked white. After drying at room temperature, the coating turned into a white surface. Said dried coated substrate was pressed at 150 ° C for 3 minutes under a pressure of 30 bar. After pressing, a substrate having a light transparent coating was obtained.
Пример 4.Example 4
Меламино-формальдегидную смолу А, содержащую оба компонента: жидкую меламино-формальдегидную смолу Е и меламино-формальгидную дисперсию Ό, получали путем комбинирования жидкой меламино-формальдегидной смолы Е с молярным отношением формальдегида к меламину 1,7 с меламиноформальдегидной дисперсией Ό, полученной, как в примере 3. Содержание твердого вещества в меламино-формальдегидной смоле А было 58%, причем 55% исходило из жидкой меламино-формальдегидной смолы Е и 3% исходило из меламино-формальдегидной дисперсии Ό. Кроме того, меламино-формальдегидная смола А содержала 0,2 мас.% увлажнителя Νοίζιηίΐΐΐ РАТ959/9 и 0,2 мас.% антиадгезива РАТ-2523.Melamine-formaldehyde resin A, containing both components: liquid melamine-formaldehyde resin E and melamine-formaldehyde dispersion Ό, was obtained by combining liquid melamine-formaldehyde resin E with a formaldehyde molar ratio of melamine of 1.7 with a melamine-formaldehyde dispersion and a rec); Example 3. The solids content in melamine-formaldehyde resin A was 58%, with 55% coming from liquid melamine-formaldehyde resin E and 3% coming from melamine-formaldehyde dispersion Ό. In addition, the melamine-formaldehyde resin A contained 0.2 wt.% Of the humidifier Νοίζιηίΐΐΐ RAT959 / 9 and 0.2 wt.% Of the anti-adhesive PATH-2523.
Образец носителя 20 см х 20 см в форме декоративной бумаги Мипкуо (80 г/м2) пропитывали 1 раз меламино-формальдегидной смолой А и затем сушили в течение 420 с при 100°С. Пропитанный бумажный носитель был затем ламинирован на МЭР-плиту при 100 кН и 190°С за 50 с. Как известно специалисту, указанные условия являются типичными условиями для получения так называемых ЕРЬ, то есть слоистых материалов низкого давления. Неожиданно глянец полученного слоистого материала, измеренный при 20°С, был 120, примерно такой же, как у НРЬ (слоистого материала высокого давления). Как известно специалисту, известные ЕРЬ'8, полученные только пропиткой носителей, имеют более низкий гленей, чем НРЬ, обычно 95-100, измеренный при 20°С.A sample of the carrier 20 cm x 20 cm in the form of a decorative paper Mipkuo (80 g / m 2 ) was impregnated 1 time with melamine-formaldehyde resin A and then dried for 420 s at 100 ° C. The impregnated paper carrier was then laminated onto a MER plate at 100 kN and 190 ° C for 50 s. As is known to the expert, these conditions are typical conditions for the production of so-called EPB, i.e. low pressure laminates. Unexpectedly, the gloss of the obtained laminate, measured at 20 ° C, was 120, about the same as that of HPB (high pressure laminate). As known to a specialist, known EPH'8, obtained only by impregnation of carriers, have lower glenes than HPB, usually 95-100, measured at 20 ° C.
Claims (10)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP04076083A EP1584378A1 (en) | 2004-04-08 | 2004-04-08 | Coated substrate |
| PCT/NL2005/000272 WO2005097874A2 (en) | 2004-04-08 | 2005-04-08 | Coated substrate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200601878A1 EA200601878A1 (en) | 2007-02-27 |
| EA011590B1 true EA011590B1 (en) | 2009-04-28 |
Family
ID=34896061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200601878A EA011590B1 (en) | 2004-04-08 | 2005-04-08 | Coated substrate |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20070224438A1 (en) |
| EP (2) | EP1584378A1 (en) |
| JP (1) | JP2007532343A (en) |
| CN (1) | CN1942255A (en) |
| AU (1) | AU2005230952A1 (en) |
| BR (1) | BRPI0509615A (en) |
| CA (1) | CA2559795A1 (en) |
| EA (1) | EA011590B1 (en) |
| MY (1) | MY145516A (en) |
| NO (1) | NO20065139L (en) |
| TW (1) | TW200613067A (en) |
| WO (1) | WO2005097874A2 (en) |
Families Citing this family (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050170154A1 (en) * | 2004-01-22 | 2005-08-04 | Ims Kunststoff Ag | Decoration of a multi-layered device, especially a (winter) sports apparatus |
| EP1772491A1 (en) * | 2005-10-07 | 2007-04-11 | DSMIP Assets B.V. | Dispersion of melamine or aminoplast resin |
| RU2628514C2 (en) * | 2007-11-19 | 2017-08-17 | Велинге Инновейшн Аб | Panels on basis of wood fibres with wear-resistant surface |
| US9783996B2 (en) | 2007-11-19 | 2017-10-10 | Valinge Innovation Ab | Fibre based panels with a wear resistance surface |
| WO2009065768A1 (en) | 2007-11-19 | 2009-05-28 | Välinge Innovation Belgium BVBA | Recycling of laminate floorings |
| BRPI0819634B1 (en) | 2007-11-19 | 2020-02-04 | Ceraloc Innovation Belgium | construction panel and method of manufacturing a construction panel |
| US11235565B2 (en) | 2008-04-07 | 2022-02-01 | Valinge Innovation Ab | Wood fibre based panels with a thin surface layer |
| US8419877B2 (en) | 2008-04-07 | 2013-04-16 | Ceraloc Innovation Belgium Bvba | Wood fibre based panels with a thin surface layer |
| CN101538800B (en) * | 2009-04-23 | 2012-06-13 | 合肥市东方美捷分子材料技术有限公司 | Thermoplastic resin coating film material and preparation method thereof |
| EP2305462B1 (en) * | 2009-06-17 | 2012-09-05 | Flooring Technologies Ltd. | Method for manufacturing a panel and a panel |
| EP2523808A4 (en) | 2010-01-15 | 2017-01-04 | Välinge Innovation AB | Fibre based panels with a decorative wear resistance surface |
| PL2523804T3 (en) | 2010-01-15 | 2015-10-30 | Vaelinge Innovation Ab | Bright colored surface layer |
| EP2523806A4 (en) * | 2010-01-15 | 2016-05-11 | Vaelinge Innovation Ab | Heat and pressure generated design |
| PL2523805T3 (en) | 2010-01-15 | 2018-06-29 | Välinge Innovation AB | Fibre based panels with a decorative wear resistance surface |
| EP2363299B1 (en) | 2010-03-05 | 2012-10-17 | Spanolux N.V.- DIV. Balterio | A method of manufacturing a floor board |
| ITBO20100146A1 (en) * | 2010-03-11 | 2011-09-12 | Biesse Spa | METHOD FOR FINISHING A WOODEN OR SIMILAR PANEL |
| US10899166B2 (en) | 2010-04-13 | 2021-01-26 | Valinge Innovation Ab | Digitally injected designs in powder surfaces |
| US8480841B2 (en) | 2010-04-13 | 2013-07-09 | Ceralog Innovation Belgium BVBA | Powder overlay |
| US20110289754A1 (en) * | 2010-05-27 | 2011-12-01 | Cyprich Thomas J | Floor liner for maintaining cleanliness of commercial and institutional kitchens |
| US10315219B2 (en) | 2010-05-31 | 2019-06-11 | Valinge Innovation Ab | Method of manufacturing a panel |
| AU2012243457B2 (en) | 2011-04-12 | 2015-07-16 | Valinge Innovation Ab | Powder based balancing layer |
| RU2595712C2 (en) * | 2011-04-12 | 2016-08-27 | Велинге Инновейшн Аб | Powder mix and method for making structural panel |
| US9352499B2 (en) | 2011-04-12 | 2016-05-31 | Valinge Innovation Ab | Method of manufacturing a layer |
| ES2805332T3 (en) | 2011-04-12 | 2021-02-11 | Vaelinge Innovation Ab | Manufacturing method of a building panel |
| BR112014003719B1 (en) | 2011-08-26 | 2020-12-15 | Ceraloc Innovation Ab | PANEL COATING |
| SE536128C2 (en) * | 2011-10-18 | 2013-05-21 | Lpi Light Panel Innovation Ab | Process for manufacturing sheet-shaped sandwich material with corrugated cardboard and hardened chipboard surface layers |
| US8920876B2 (en) | 2012-03-19 | 2014-12-30 | Valinge Innovation Ab | Method for producing a building panel |
| US10369837B2 (en) | 2012-04-30 | 2019-08-06 | Valinge Innovation Ab | Method for forming a decorative design on an element of a wood-based material |
| US10035358B2 (en) | 2012-07-17 | 2018-07-31 | Ceraloc Innovation Ab | Panels with digital embossed in register surface |
| US9446602B2 (en) | 2012-07-26 | 2016-09-20 | Ceraloc Innovation Ab | Digital binder printing |
| RU2643975C2 (en) * | 2012-07-26 | 2018-02-06 | Сералок Инновейшн Аб | Digital printing with binding |
| US8993049B2 (en) | 2012-08-09 | 2015-03-31 | Valinge Flooring Technology Ab | Single layer scattering of powder surfaces |
| US9409382B2 (en) | 2012-11-28 | 2016-08-09 | Valinge Innovation Ab | Method of producing a building panel |
| US9371456B2 (en) | 2013-01-11 | 2016-06-21 | Ceraloc Innovation Ab | Digital thermal binder and powder printing |
| GB2538492A (en) | 2015-05-11 | 2016-11-23 | Cook Medical Technologies Llc | Aneurysm treatment assembly |
| NZ710006A (en) * | 2013-01-11 | 2018-02-23 | Vaelinge Innovation Ab | A method of producing a building panel |
| US9181698B2 (en) | 2013-01-11 | 2015-11-10 | Valinge Innovation Ab | Method of producing a building panel and a building panel |
| US10041212B2 (en) | 2013-02-04 | 2018-08-07 | Ceraloc Innovation Ab | Digital overlay |
| UA118967C2 (en) | 2013-07-02 | 2019-04-10 | Велінге Інновейшн Аб | A method of manufacturing a building panel and a building panel |
| EP3057806B1 (en) | 2013-10-18 | 2019-12-11 | Välinge Innovation AB | A method of manufacturing a building panel |
| WO2015060778A1 (en) | 2013-10-23 | 2015-04-30 | Floor Iptech Ab | Method of forming a decorative wear resistant layer |
| DE102013113109A1 (en) | 2013-11-27 | 2015-06-11 | Guido Schulte | floorboard |
| DE102013113130B4 (en) | 2013-11-27 | 2022-01-27 | Välinge Innovation AB | Method of manufacturing a floorboard |
| DE102013113125A1 (en) | 2013-11-27 | 2015-05-28 | Guido Schulte | Floor, wall or ceiling panel and method of making the same |
| AU2015205026B2 (en) | 2014-01-10 | 2018-06-28 | Valinge Innovation Ab | A method of producing a veneered element |
| EP4019272B1 (en) | 2014-01-24 | 2024-04-24 | Ceraloc Innovation AB | Method of forming a decorative layer of a building panel |
| CN105960332B (en) | 2014-01-31 | 2018-05-11 | 塞拉洛克创新股份有限公司 | The method of press figure image and the water-based ink for the digital printing in substrate in the substrate being attached on plate |
| MY178456A (en) | 2014-03-31 | 2020-10-13 | Ceraloc Innovation Ab | Composite boards and panels |
| JP6567555B2 (en) | 2014-05-12 | 2019-08-28 | ベーリンゲ、イノベイション、アクチボラグＶａｅｌｉｎｇｅ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ Ａｂ | Single plate element manufacturing method and single plate element |
| EP3310580A4 (en) | 2015-06-16 | 2019-02-13 | Välinge Innovation AB | A method of forming a building panel or surface element and such a building panel and surface element |
| HRP20221286T1 (en) | 2015-12-21 | 2022-12-23 | Välinge Innovation AB | A method to produce a building panel and a semi-finished product |
| CN108883647B (en) | 2016-03-24 | 2021-09-28 | 瓦林格创新股份有限公司 | Method for forming a decoration on a substrate |
| UA127004C2 (en) | 2016-04-25 | 2023-03-08 | Велінге Інновейшн Аб | A veneered element and method of producing such a veneered element |
| EP3737559B1 (en) | 2018-01-11 | 2023-09-27 | Välinge Innovation AB | A method to produce a veneered element and a veneered element |
| US10981362B2 (en) | 2018-01-11 | 2021-04-20 | Valinge Innovation Ab | Method to produce a veneered element |
| EP3908459A4 (en) | 2019-01-09 | 2022-10-05 | Välinge Innovation AB | A method to produce a veneer element and a veneer element |
| US11383545B2 (en) * | 2019-05-01 | 2022-07-12 | Xerox Corporation | Apparatus and method for deposting an overcoat on an image on a substrate |
| CN113351454A (en) * | 2021-05-26 | 2021-09-07 | 湖北实美科技有限公司 | Aluminum alloy profile surface texture processing technology |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB669736A (en) * | 1947-12-06 | 1952-04-09 | Ind Metal Protectives Inc | Improvements in and relating to coating compositions |
| GB676011A (en) * | 1948-04-19 | 1952-07-23 | British Industrial Plastics | Modified aminoplasts and products prepared therefrom |
| GB1024126A (en) * | 1963-09-28 | 1966-03-30 | Wiggins Teape Res Dev | Improvements in methods of preparing laminates |
| DD263497A1 (en) * | 1987-08-20 | 1989-01-04 | Wtz Holzverarbeitende Ind | FORMABLE COMPENSATED DECORATIVE LUBRICANT |
| DE19757003A1 (en) * | 1997-12-20 | 1999-06-24 | Dieffenbacher Gmbh Maschf | Improving the quality of wood-based carrier panels |
| RU2135352C1 (en) * | 1998-03-20 | 1999-08-27 | Товарищество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие "ОЛИГО" | Method of manufacturing finished wood slab materials |
| US6159331A (en) * | 1997-10-20 | 2000-12-12 | Formica Corporation | Method of using bridging agent for laminates |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1985004841A1 (en) * | 1984-04-21 | 1985-11-07 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Pressure-sensitive copying paper |
| US6846538B2 (en) * | 2001-12-27 | 2005-01-25 | Ricoh Company, Ltd. | Composite sheet, method of preparing same, and adhesive label sheet assembly having same |
-
2004
- 2004-04-08 EP EP04076083A patent/EP1584378A1/en not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-04-07 TW TW094111061A patent/TW200613067A/en unknown
- 2005-04-08 BR BRPI0509615-4A patent/BRPI0509615A/en not_active IP Right Cessation
- 2005-04-08 CA CA 2559795 patent/CA2559795A1/en not_active Abandoned
- 2005-04-08 MY MYPI20051570A patent/MY145516A/en unknown
- 2005-04-08 WO PCT/NL2005/000272 patent/WO2005097874A2/en active Application Filing
- 2005-04-08 AU AU2005230952A patent/AU2005230952A1/en not_active Abandoned
- 2005-04-08 CN CNA200580011919XA patent/CN1942255A/en active Pending
- 2005-04-08 EP EP20050737677 patent/EP1735112A2/en not_active Withdrawn
- 2005-04-08 US US10/594,395 patent/US20070224438A1/en not_active Abandoned
- 2005-04-08 JP JP2007507262A patent/JP2007532343A/en not_active Withdrawn
- 2005-04-08 EA EA200601878A patent/EA011590B1/en not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-11-07 NO NO20065139A patent/NO20065139L/en not_active Application Discontinuation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB669736A (en) * | 1947-12-06 | 1952-04-09 | Ind Metal Protectives Inc | Improvements in and relating to coating compositions |
| GB676011A (en) * | 1948-04-19 | 1952-07-23 | British Industrial Plastics | Modified aminoplasts and products prepared therefrom |
| GB1024126A (en) * | 1963-09-28 | 1966-03-30 | Wiggins Teape Res Dev | Improvements in methods of preparing laminates |
| DD263497A1 (en) * | 1987-08-20 | 1989-01-04 | Wtz Holzverarbeitende Ind | FORMABLE COMPENSATED DECORATIVE LUBRICANT |
| US6159331A (en) * | 1997-10-20 | 2000-12-12 | Formica Corporation | Method of using bridging agent for laminates |
| DE19757003A1 (en) * | 1997-12-20 | 1999-06-24 | Dieffenbacher Gmbh Maschf | Improving the quality of wood-based carrier panels |
| RU2135352C1 (en) * | 1998-03-20 | 1999-08-27 | Товарищество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие "ОЛИГО" | Method of manufacturing finished wood slab materials |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| DATABASE WPI Section Ch, Week 200033 Derwent Publications Ltd., London, GB; Class A21, AN 2000-386110 XP002300367 & RU 2 135 352 C1 (OLIGO RES PRODN ENTERPRISE CO LTD) 27 August 1999 (1999-08-27) abstract * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20070224438A1 (en) | 2007-09-27 |
| NO20065139L (en) | 2007-01-08 |
| JP2007532343A (en) | 2007-11-15 |
| EP1735112A2 (en) | 2006-12-27 |
| WO2005097874A2 (en) | 2005-10-20 |
| AU2005230952A1 (en) | 2005-10-20 |
| EP1584378A1 (en) | 2005-10-12 |
| MY145516A (en) | 2012-02-29 |
| EA200601878A1 (en) | 2007-02-27 |
| WO2005097874A3 (en) | 2006-03-02 |
| CA2559795A1 (en) | 2005-10-20 |
| BRPI0509615A (en) | 2007-09-18 |
| CN1942255A (en) | 2007-04-04 |
| TW200613067A (en) | 2006-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA011590B1 (en) | Coated substrate | |
| RU2595712C2 (en) | Powder mix and method for making structural panel | |
| US4473613A (en) | Decorative laminate | |
| KR0163470B1 (en) | Film composite | |
| CN101565919B (en) | Matte release paper for synthetic leather | |
| EA032011B1 (en) | Method of manufacturing a building panel and building panel | |
| DE1278388B (en) | Process for the production of resin-coated decorative papers | |
| US4076896A (en) | Paper containing rapid curing melamine-formaldehyde resin composition | |
| US4652482A (en) | Process for making colored resin impregnated paper sheets with a three-dimensional surface structure and laminates using the sheets | |
| WO2001092023A1 (en) | Coated substrate for use in ink-jet printers | |
| KR101327512B1 (en) | The product method funiture panel of high antibacterian effect | |
| SE428709B (en) | BERARBANA, SPECIFICALLY OF PAPER COATED WITH A MODIFIED POLYESTER RESIN FOR THE PROCESSING OF TREMATERIAL OR LAMINATE PLATES AND PROCEDURE FOR PREPARING COATED | |
| US3108030A (en) | Veneer finishing method | |
| DK143178B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF A SPECIAL FINISHED EFFECT FILM THAT SPACES SPACIOUS PORES OR STRUCTURES RESPONSIBLE FOR THE PRINTING PICTURE | |
| US3403071A (en) | Laminated plastics and method of making same | |
| CA1201846A (en) | Continuously produced melt reacted melamine- formaldehyde resins | |
| US4141872A (en) | Rapid curing melamine-formaldehyde resin composition | |
| KR101082256B1 (en) | The high-glossy synthetic resin sheet manufacture method | |
| DE1962407A1 (en) | Process for the production of flat carrier materials coated with molten synthetic resins | |
| US3154454A (en) | Allyl resin laminates | |
| KR20070031881A (en) | Coated substrate | |
| GB1576310A (en) | Composite sheet materials comprising resin-impregnated supporting materials | |
| JP2915916B2 (en) | Manufacturing method of decorative sheet and decorative board | |
| BRPI0805561A2 (en) | processes for impregnating paper with aroma-containing resin and for producing aroma-containing plate | |
| CN101395225A (en) | Radiation curable system |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |