EA010025B1 - Способ удаления cos из потока синтез-газа, включающего hs и cos - Google Patents

Способ удаления cos из потока синтез-газа, включающего hs и cos Download PDF

Info

Publication number
EA010025B1
EA010025B1 EA200700095A EA200700095A EA010025B1 EA 010025 B1 EA010025 B1 EA 010025B1 EA 200700095 A EA200700095 A EA 200700095A EA 200700095 A EA200700095 A EA 200700095A EA 010025 B1 EA010025 B1 EA 010025B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
synthesis gas
gas stream
group
catalyst
stream
Prior art date
Application number
EA200700095A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200700095A1 (ru
Inventor
Рудольф Роберт Гауман
Роберт Мартейн Ван Хардевельд
Рудольф Хенри Херольд
Адриан Йоханнес Кодде
Тейме Ласт
Корнелис Якобус Смит
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Publication of EA200700095A1 publication Critical patent/EA200700095A1/ru
Publication of EA010025B1 publication Critical patent/EA010025B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8603—Removing sulfur compounds
    • B01D53/8606—Removing sulfur compounds only one sulfur compound other than sulfur oxides or hydrogen sulfide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
    • C01B3/52—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with liquids; Regeneration of used liquids
    • C01B3/54—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with liquids; Regeneration of used liquids including a catalytic reaction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
    • C01B3/56—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/112—Metals or metal compounds not provided for in B01D2253/104 or B01D2253/106
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20707—Titanium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/30—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/30—Sulfur compounds
    • B01D2257/306—Organic sulfur compounds, e.g. mercaptans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/042—Purification by adsorption on solids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0435—Catalytic purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465—Composition of the impurity
    • C01B2203/0485—Composition of the impurity the impurity being a sulfur compound

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Industrial Gases (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)

Abstract

Изобретение предлагает способ удаления COS из первого потока синтез-газа, включающего COS и HS, который имеет следующие стадии: (а) превращение COS в первом потоке синтез-газа в HS путем контактирования первого потока синтез-газа с катализатором гидролиза COS в присутствии воды в зоне гидролиза, с получением второго потока синтез-газа, очищенного от COS и обогащенного HS; (b) удаление HS из второго потока синотез-газа путем контактирования второго потока синтез-газа с твердым адсорбентом в зоне удаления HS, с получением третьего потока синтез-газа, очищенного от COS и очищенного от HS.

Description

Изобретение относится к способу удаления СО8 из потока синтез-газа, включающего Н28 и СО8.
Потоки синтез-газа являются газовыми потоками, которые имеют высокое содержание оксида углерода и водорода, и обычно дополнительно содержат диоксид углерода, а также азот, азотсодержащие компоненты (такие как ИСК и ΝΗ3), может присутствовать водяной пар, а также некоторые другие микрокомпоненты. Потоки синтез-газа обычно используют, например, для химических процессов получения углеводородов в каталитическом процессе, например, так называемом процессе Фишера-Тропша.
Часто бывает трудно достичь удаления серы из сырья, используемого для получения синтез-газа, или оно проходит не полностью, и, соответственно, такие нежелательные примеси, как соединения серы, особенно Н28 и СО8, все еще присутствуют в синтез-газе. Удаление этих соединений серы является очень важным, так как они могут необратимо взаимодействовать с катализаторами и вызывать их отравление. Это приводит к его дезактивации, что значительно замедляет каталитический процесс. В связи с этим необходимо удалять соединения серы до очень низких уровней содержания, порядка ррЬ (частей на миллиард).
Способ получения синтез-газа с низким содержанием серы, применяемого для высокоэффективных катализаторов Фишера-Тропша, приводится в Патенте США 6692711. Целью этого способа является глубокая очистка от серы исходного природного газа, и для этого предлагается использование ΖηΟ и никеля. Использование только ΖηΟ для удаления Н28 из природного газа хорошо известно, но, как отмечается в Патенте США 6692711, оксид цинка не может удалять СО8. В качестве средства для удаления СО8 в Патенте США 6692711 предлагается использовать никель. Однако при удалении СО8 из синтезгаза с использованием никеля могут протекать нежелательные побочные реакции, такие как гидрирование СО и СО2. Никель является известным катализатором метанирозания, см., например, Патент США 4888131. Образование метана является сильно экзотермической реакцией и, соответственно, весьма нежелательной. Поэтому способ, описанный в Патенте США 6692711, не может быть применен для удаления СО8 из потока синтез-газа.
В технике известны способы удаления СО8 из потока синтез-газа. Смотрите, например, Н.М. Нш8тап, ТНе Нубго1у818 о£ сагЬопу1 8и1рЫбе, сагЬоп б18и1рЫбе апб Нубгодеп суатбе оп а Тйата са1а1у81, 1994, Ρ1ι. Ό Т11С818 Цтуегайу о£ ШгесЫ, ТНе Кеб1ег1апб8. Ι8ΒΝ 90-393-0534-Х.
Другим примером является Патент США 6322763, в котором описан способ, согласно которому воду в скруббере с водяным орошением используют для гидролиза СО8, согласно следующему уравнению:
СО5+Н2О <—> Н25+СО2
Недостатком этого способа является то, что он основан на некаталитическом процессе и природном катализаторе. В качестве примера, в способе, описанном в Патенте США 6322763, используют оксид алюминия, присутствующий в угольной золе. Для других процессов газификации, таких как газификация остатков от перегонки нефти и газификация природного газа, этот катализатор не будет присутствовать, и любые твердые частицы, образующиеся на стадии газификации, обычно удаляют мокрой газоочисткой в скруббере до стадий удаления серы.
Еще очень серьезным недостатком способа, описанного в Патенте США 6322763, является то, что концентрация СО8 в синтез-газе остается на уровне ррт, что может приводить к отравлению катализатора при каталитической конверсии природного газа. Удаление СО8 до очень низкой концентрации, обычно до уровня ррЬу, не может быть достигнуто с использованием способа, описанного в Патенте США 6322763.
Гидролиз СО8 затруднителен особенно в случаях, когда в потоке синтез-газа присутствуют относительно высокие количества Н28. Н28 является веществом, участвующим в реакции, и поэтому оно будет препятствовать протеканию реакции гидролиза СО8.
Катализаторы для получения углеводородов из синтез-газа по Фишеру-Тропшу легко отравляются и могут постоянно дезактивироваться серой. Даже уровни порядка 10 ррЬу являются неприемлемыми для промышленной установки синтеза углеводородов. Катализаторы, содержащие кобальт в качестве каталитически активного элемента, являются особенно чувствительными. Даже уровни порядка 5 ррЬу являются неприемлемыми для промышленного процесса синтеза углеводородов, в котором используют кобальтовый катализатор. По мере дезактивации катализатора, выход углеводородов снижается, и реактор должен быть остановлен для замены катализатора.
Поэтому, удаление примесей серы из синтез-газа, в частности, удаление СО8, которое более трудно достичь по сравнению с удалением Н28, является, крайне важным при осуществлении процесса синтеза углеводородов.
Следовательно, необходим простой способ, позволяющий удалять СО8 из синтез-газа до низкого уровня, особенно до уровня ррЬу, в присутствие Н28.
С этой целью, изобретение предлагает способ удаления СО8 из первого потока синтез-газа, содержащего СО8 и до 10 ррту Н28 и СО8, в котором первый поток синтез-газа получают удалением Н28 из исходного потока синтез-газа в результате контактирования исходного газового потока с твердым адсорбентом, с получением первого потока синтез-газа, который включает следующие стадии:
(а) превращение СО8 в первом потоке синтез-газа в Н28 в результате контактирования первого по
- 1 010025 тока синтез-газа с катализатором гидролиза СО8 в присутствии воды в зоне гидролиза, с получением второго потока синтез-газа, очищенного от СО8 и обогащенного Н28;
(Ь) удаление Н28 из второго потока синтез-газа в результате контактирования второго потока синтез-газа с твердым адсорбентом в зоне удаления Н28, с получением третьего потока синтез газа, очищенного от Н28 и очищенного от СО8.
Способ по изобретению позволяет удалять СО8 до уровня ррЬу, давая в результате третий поток синтез-газа, имеющий концентрацию СО8 обычно ниже 5 ррЬу, как правило, ниже 1 ррЬу.
Обычно синтез-газ получают в высокотемпературных установках реформинга, автотермических установках реформинга или в установках для газификации. Смотрите, например, Маайеи уал йег Вигд! с1.а1. ίη Т11е 8йе11 М1йй1е ОМШаЮ 8уШ11С515 Ргосезз. Ре1го1ент Веу1ете Арг. 1990 рр 204-209.
Синтез газ, получаемый в установках реформинга, содержит обычно значительные количества оксида углерода и водорода и дополнительно включает диоксид углерода, водяной пар, различные инертные соединения, и примеси, такие как соединения серы.
Синтез газ, получаемый в установках для газификации, обычно содержит более низкие уровни диоксида углерода.
Количество Н28 и СО8 в первом потоке синтез-газа зависит от источника сырья, из которого получают синтез-газ. Обычными источниками сырья являются природный газ, остатки от перегонки нефти или уголь, которые все могут быть использованы для получения исходного потока синтез-газа.
Обычно в природном газе количество Н28 и СО8 составляет ниже 15 об.%, как правило, ниже 5 об. % от объема природного газа. В некоторых случаях количество Н28 и СО8 составляет от 5 до 15 ррту от объема природного газа.
После газификации или реформинга или автотермического реформинга природного газа, количество Н28 и СО8 в потоке газа, выходящего из установки газификации или установки реформинга, будет обычно уменьшаться до количества от одной пятой до половины, как правила - до одной третьей количества в природном газе. Обычно количество Н28 и СО8 в потоке газа, выходящего из установки газификации, будет ниже 5 об.%, или даже ниже 1 об.%, в некоторых случаях - в интервале от 1 до 5 ррту, предпочтительно 3-4 ррту от объема потока газа.
Если источником сырья является уголь, обычно количество Н28 и СО8 в потоке газа, выходящего из установки газификации, составляет ниже 15 об.%, как правило, ниже 5 об.% от объема потока газа. В некоторых случаях количество Н28 и СО8 в потоке газа, выходящего из установки газификации, составляет от 5 до 15 ррту от объема потока газа, обычно - 8-12 ррту от объема потока газа.
Если источником сырья является остатки перегонки нефти, обычно количество Н28 и СО8 в потоке газа, выходящего из установки газификации будет ниже 20 об.%, как правило, ниже 10 об.% от объема потока газа. В некоторых случаях количество Н28 и СО8 в потоке газа, выходящего из установки газификации, составляет от 15 до 30 ррту, обычно 20-28 ррту от объема потока газа.
В дополнение к Н28, попадающему в итоге из источника сырья в синтез-газ, Н28 может также присутствовать в результате его добавления к синтез-газу для предотвращения или подавления металлического пылеобразования. Коррозия на основе металлического пылеобразование включает распад металлов и сплавов на маленькие частицы металла, карбидов металла, оксидов металла и углерод. Считают, что перенос углерода из газовой фазы на металл или сплав играет ключевую роль в металлическом пылеобразовании. Монооксид углерода является основной причиной металлического пылеобразования, но углеводороды могут тоже приводить к металлическому пылеобразованию. По кинетическим причинам металлическое пылеобразование происходит в значительной степени только при температуре выше определенного уровня, обычно 300°С. Присутствие Н28 в газе, содержащем монооксид углерода, может подавлять металлическое пылеобразование. Источником Н28 может быть, например, газ, содержащий Н28 или другие соединения серы, которые при условиях процесса будут разлагаться на Н28, например диметилдисульфид.
Для целей изобретения количество Н28 и СО8 в первом потоке синтез-газа должно достигать 10 ррту, предпочтительно 5 ррту, более предпочтительно 500 ррЬу Н28, еще более предпочтительно 300 ррЬу Н28, и наиболее предпочтительно 100 ррЬу Н28 от суммарного объема потока газа. Предпочтительные интервалы обеспечивают даже более эффективное удаление СО8, вплоть до уровня 1 ррЬу.
Количество СО8 в первом потоке синтез-газа зависит от состава источника сырья, из которого получают синтез-газ, и состава источника сырья, из которого получают синтез-газ, и технологии, применяемой для производства синтез-газа.
Обычно количество СО8 в первом потоке синтез-газа составляет от 1 ррЬу до 500 ррЬу, предпочтительно от 2 ррЬу до 200 ррЬу, более предпочтительно от 10 ррЬу до 100 ррЬу от объема первого потока синтез-газа.
Соотношение между Н28 и СО8 в синтез-газе устанавливают путем баланса между СО8 и Н28 при условиях, существующих в установке, производящей синтез-газ. Способ по изобретению особенно подходит для потоков синтез-газа, имеющих отношение Н28:СО8 в интервале от 100:40 до 90:30, особенно около 80:20.
Если количество Н28 и СО8 в исходном синтез-газе, выходящем из производственной установки,
- 2 010025 которой может быть, например, установкой газификации, установкой реформинга или установкой автотермического реформинга, превышает 10 рршу, то количество серы в синтез-газе может быть сначала уменьшено с помощью традиционных технологий мокрой очистки в скруббере, применяемых или к синтез-газу, выходящему из установки получения синтез-газа, и/или к сырью, вводимому в установку получения синтез-газа, если в качестве сырья используется природный газ.
Это приводит к количеству Н28 в первом потоке синтез-газа до 10 рршу, что позволяет осуществлять способ изобретения.
Поэтому в одном предпочтительном варианте осуществления используют процесс, использующий один или более составов растворителей на основе аминов или физических растворителей, для удаления большей части Н28 из исходного синтез-газа, выходящего из установки получения синтез-газа, для получения первого потока синтез-газа, имеющего количество Н28 до 10 рршу.
В более предпочтительном варианте осуществления процесс выбирают из группы процессов ΑΌΙΡ, 8иШпо1, ИехкогЬ, Ριιπδοί и 8е1ехо1. Эти процессы описаны в КоЫ алб КтекелГеИ, 1Ыгб οάίΐίοη.
В другом предпочтительном варианте осуществления применяют процесс, основанный на непосредственном окислении Н28. Например, окислительно-восстановительный процесс, в котором Н28 непосредственно окисляют до элементарной серы, используя хелатное соединение железа, за счет восстановления ионов трехвалентного железа, с последующей регенерацией ионов трехвалентного железа окислением воздухом. Этот процесс известен как процесс 8и1Еегох. Другим примером является комбинация мокрой очистки в скруббере исходного синтез-газа с помощью щелочных соединений с превращением Н28 в К.8-, с последующим окислением К8- с использованием биологического средства. Смотрите, например, патентную заявку \УО 92/10270.
В еще одном предпочтительном варианте осуществления в качестве растворителя для мокрой очистки в скруббере синтез-газа, выходящего из установки по получению синтез-газа, используют охлажденный метанол. При использовании охлажденного метанола могут быть достигнуты уровни содержания серы 0,1 рршу.
Все эти способы позволяют удалять серусодержащие компоненты до уровней содержания значительно выше 1 рршу, обычно - 10 рршу или более.
На первой стадии способа по изобретению СО8 подвергают гидролизу в зоне гидролиза СО8.
Обычно температура в зоне гидролиза СО8 составляет от 100 до 400°С, предпочтительно от 160 до 240°С. Типичные давления в зоне гидролиза СО8 составляют от 5 до 150, предпочтительно от 15 до 80 бар, более предпочтительно от 20 до 70 бар.
Типичные значения объемных скоростей (СН8У) составляют от 100 до 1000 ч-1, особенно от 200 до 600 ч-1.
Подходящими катализаторами гидролиза СО8 являются катализаторы на основе тугоплавких оксидов, предпочтительно катализатор на основе тугоплавкого оксида, выбранный из группы оксида кремния, оксида церия, оксида галлия, оксида циркония, оксида титана, оксида алюминия и оксида кремния, оксида циркония, более предпочтительно оксида титана. Катализатор гидролиза СО8 может быть промотирован, предпочтительно одним или более металлами, выбранными из группы ΙΑ, группы ΙΙΑ и группы лантаноидов Периодической системы элементов. Подходящими катализаторами для гидролиза СО8 являются также катализаторы на носителях, включающие один или более ионов металлов, выбранных из группы УВ, группы νίΒ и группы νΐΙΒ Периодической системы элементов. Подходящим носителем является пористый тугоплавкий оксидный носитель, предпочтительно оксид алюминия, оксид кремния или оксид титана, или их смеси.
Было обнаружено, что оксид титана позволяет удалять СО8 даже в присутствии значительных количеств СО2. Обычно количество СО2 в потоке синтез-газа составляет от 0,1 до 20 об.%, в частности от 0,5 до 10 об.%, более конкретно от 0,5 до 2 об.% от объема потока синтез газа. В частности, при использовании оксида алюминия, наблюдается конкурирующий эффект адсорбции СО2 на катализаторе, что приводит к снижению активности гидролиза СО8. Поэтому предпочтительно использование оксида титана в качестве катализатора гидролиза СО8. Дополнительное преимущество использования оксида титана заключается в том, что в присутствии НСЫ в синтез-газе, НСЫ будет также гидролизоваться. Использование оксида титана позволяет удалять как СО8, так и НСЫ, тем самым дополнительно уменьшая вероятность нежелательного отравления катализатора. Замечено, что даже в случае уже относительно низких количеств СО2, например от 0,5 до 2 об.% от объема потока синтез-газа имеется явное преимущество оксида титана перед оксидом алюминия из-за выше упомянутой пониженной активности оксида алюминия при гидролизе СО 8.
Обычно СО8 конвертируют при температуре от 160 до 260°С, предпочтительно от 180 до 220°С. При выборе температуры в предпочтительных интервалах реакция будет протекать с благоприятной скоростью. Кроме того, почти полностью будут подавляться побочные реакции, такие как образование метилмеркаптана, формамида или муравьиной кислоты.
В способе по изобретению Н28 удаляют из первого потока газа путем контактирования первого потока газа с твердым адсорбентом. Соответствующие твердые адсорбенты включают один или более металлов или оксиды металлов или их комбинации, при этом металлы выбирают из группы Ад, 8п, Мо и
- 3 010025
Ζη. Предпочтительным твердым адсорбентом является ΖηΟ из-за его эффективного действия, и так как он позволяет просто осуществлять способ. Другим важным преимуществом ΖηΟ является то, что в значительно меньшей степени протекают такие побочные реакции, как конверсия водяного газа, гидрирование СО и СО2 и синтез метанола.
Адсорбент может быть нанесен на носитель из неорганического материала, для того чтобы, например, увеличить площадь поверхности, объем пор и диаметр пор. Предпочтительно, чтобы для носителя использовался неорганический тугоплавкий материал, выбираемый из группы оксида алюминия, оксида кремния, оксида титана, оксида циркония, углерода, карбида кремния и кизельгура. Может быть использован носитель из любого типа материалов или смеси различных материалов.
Обычно Н28 удаляют из исходного потока синтез-газа при температуре в интервале от 70 до 260°С, предпочтительно от 140 до 24°С.
Обычно Н28 удаляют из второго потока синтез-газа до уровня в третьем потоке газа 10 ррЬу или ниже, предпочтительно 5 ррЬу или ниже, более предпочтительно 1 ррЬу или ниже от объема третьего потока газа. Способ по изобретению обычно приводит к удалению СО8 из первого потока синтез-газа до уровня 10 ррЬу или ниже. В большинстве случаев количество СО8 во втором потоке синтез-газа, выходящим из зоны удаления СО8, составляет 5 ррЬу или ниже, или даже 1 ррЬу или ниже от объема второго потока синтез-газа.
Удаление СО8 в зоне гидролиза СО8 происходит в соответствии с уравнением
СОЗ+Н2О <—> Н23+СО2
Понятно, что концентрации всех четырех соединений, СО8, Н2О, Н28 и СО2, влияют на термодинамическое равновесие гидролиза СО8. Количество Н28 при термодинамическом равновесии с СО8, при концентрации СО8 в конце зоны гидролиза СО8 1 ррЬу при данной температуре и данных концентрациях Н2О и СО2 обозначают как равновесную концентрацию [Н28].
Способ по изобретению, включающий две стадии гидролиза СО8 с последующей адсорбцией Н28, является особенно подходящим для очистки потоков синтез-газа, в которых суммарная концентрация Н28 и СО8 не превышает равновесной концентрации [Н28]. Удаление СО8 до уровня 1 ррЬу может затем быть достигнуто при объемной скорости ОН8У от 100 до 1000 ч-1, особенно при 400 ч-1.
При суммарном количестве СО8 в исходном потоке синтез-газа меньше чем равновесная концентрация [Н28], стадия удаления Н28, предшествующая гидролизу СО8, является предпочтительной. В этом варианте осуществления Н28 удаляют из исходного потока синтез-газа путем контактирования исходного потока синтез-газа с твердым адсорбентом. Соответствующие твердые адсорбенты включают один или более металлов или оксидов металлов или их комбинации, при этом металлы выбирают из группы Ад, δη, Мо и Ζη. Предпочтительным твердым адсорбентом является ΖηΟ из-за его эффективного действия, и так как он позволяет просто осуществлять способ. Другим важным преимуществом ΖηΟ является то, что в значительно меньшей степени протекают такие побочные реакции, как конверсия водяного газа, гидрирование СО и СО2 и синтез метанола. После удаления Н28 первый поток синтез-газа, имеющего достаточно низкое количество Н28, затем направляют в зону гидролиза СО8 по изобретению.
При суммарном количестве СО8 в исходном потоке синтез-газа, превышающем равновесную концентрацию [Н28], предпочтительно объединять стадии 1 и 2 изобретения. В этом варианте осуществления используют смесь катализатора гидролиза и адсорбента Н28. Наиболее подходящей смесью является смесь, включающая оксид титана и ΖηΟ. Эта смесь позволяет удалять СО8 до уровней даже 1 ррЬу или меньше от объема второго потока газа, при этом в то же самое время, позволяя удалять Н28 до уровней даже 1 ррЬу.
Третий поток синтез-газа, который является уже очищенным синтез-газом, включающий в основном водород и монооксид углерода и очень низкие уровни Н28 и СО8, может быть контактирован с соответствующим катализатором на стадии каталитической конверсии, на которой образуются обычно жидкие углеводороды.
Катализаторы, применяемые для каталитической конверсии смеси, включающей водород и монооксид углерода, известны в технике и их обычно называют катализаторами Фишера-Тропша. Катализаторы для использования в этом процессе часто включают в качестве каталитически активного компонента металл группы VIII Периодической системы элементов. Конкретные каталитически активные металлы включают рутений, железо, кобальт и никель. Кобальт является предпочтительным каталитически активным металлом.
Предпочтительно, чтобы каталитически активный металл наносили на пористый носитель. Пористый носитель может быть выбран из соответствующих известных в технике тугоплавких оксидов металлов или силикатов или их комбинаций. Конкретные примеры предпочтительных пористых носителей включают оксид кремния, оксид алюминия, оксид титана, оксид циркония, оксид церия, оксид галлия и их смеси, особенно оксид кремния, оксид алюминия и оксид титана.
Предпочтительно, чтобы количество каталитически активного металла на носителе составляло от 3 до 300 рЬте на 100 рЬте материала носителя, более предпочтительно от 10 до 80 рЬте, особенно от 20 до 60 рЬте.
- 4 010025
Если требуется, катализатор может также включать один или более металлов или оксидов металлов в качестве промоторов. Соответствующие промоторы на основе оксидов металлов могут быть выбраны из групп ΙΙΑ, ШВ, 1УВ. УВ и У1В Периодической системы элементов, или актиноидов и лантаноидов. В частности, очень подходящими промоторами являются оксиды магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантана, церия, титана, циркония, гафния, тория, урана, ванадия, хрома и марганца. Особенно предпочтительными промоторами на основе оксидов металлов для катализатора, используемого для получения восков, для использования в настоящем изобретении, являются оксиды марганца и циркония. Соответствующие промоторы на основе металлов могут быть выбраны из групп УПВ или УШ Периодической таблицы. Рений и благородные металлы группы УШ являются особенно подходящими, при этом платина и палладий являются особенно предпочтительными. Количество промотора, присутствующего в катализаторе, соответственно составляет от 0,01 до 100 рЬте, предпочтительно от 0,1 до 40, более предпочтительно от 1 до 20 рЬ\у на 100 рЬ\г носителя. Наиболее предпочтительные промоторы выбирают из ванадия, марганца, рения, циркония и платины.
Каталитически активный металл и промотор, если он присутствует, может быть нанесен на материал носителя любой подходящей обработкой, такой как импрегнирование, пластицирование и экструзия. После нанесения металла и, если это целесообразно, промотора на материал носителя, нагруженный носитель обычно подвергают прокаливанию. В результате обработки прокаливанием удаляется кристаллическая вода, разлагаются летучие продукты деструкции, и органические и неорганические соединения превращаются в их соответствующие оксиды. После прокаливания полученный катализатор может быть активирован контактированием катализатора с водородом или водородсодержащим газом, обычно при температурах от 200 до 350°С. Другие способы получения катализаторов Фишера-Тропша включают пластицирование/растирание, часто с последующей экструзией, сушкой/прокаливанием и активацией.
Процесс каталитической конверсии может быть осуществлен при обычных известных в технике условиях синтеза. Обычно каталитическая конверсия может быть осуществлена при температуре от 150 до 300°С, предпочтительно от 180 до 260°С. Обычные суммарные давления для процесса каталитической конверсии находятся в интервале от 1 до 200 абсолютных бар, более предпочтительно от 10 до 70 абсолютных бар. В процессе каталитической конверсии образуются, главным образом, более чем 75 мас.% С5 +, предпочтительно более чем 85 мас.% С5+ углеводородов. В зависимости от катализатора и условий конверсии количество тяжелого воска (С20+) может доходить до 60 мас.%, иногда до 70 мас.%, и иногда даже до 85 мас.%. Предпочтительно использовать кобальтовый катализатор, низкое отношение Н2СО и низкую температуру (190-230°С). Для избежания коксообразования предпочтительно использовать отношение Н2/СО, по меньшей мере, 0,3. Особенно предпочтительно проводить реакцию Фишера-Тропша в таких условиях, когда значение фактора роста цепи для полученных продуктов, имеющих по меньшей мере 20 углеродных атомов, составляет по меньшей мере 0,925, предпочтительно по меньшей мере, 0,935, более предпочтительно по меньшей мере, 0,945 и еще более предпочтительно по меньшей мере 0,955.
Предпочтительно, чтобы использовался катализатор Фишера-Тропша, который дает значительное количество парафинов, более предпочтительно в основном неразветвленных парафинов. Наиболее подходящим катализаторов для этой цели является кобальтсодержащий катализатор Фишера-Тропша. Такие катализаторы описаны в литературе, см., например, Аи 698392 и \УО 99/34917.
Процесс Фишера-Тропша может быть суспензионным процессом ФТ или процессом ФТ в неподвижном слое, особенно в многотрубчатом неподвижном слое.
Изобретение также предлагает продукты, получаемые по реакции Фишера-Тропша, включая дистилляты и гидроконвертированные продукты, например такие топлива, как нафта, керосин и дизельное топливо, базовые масла и н-парафины, исходное сырье для низших поверхностно-активных веществ и воск.
Изобретение далее иллюстрируется следующими неограничивающими примерами. Во всех примерах концентрация СО2 в потоке синтез-газа составляет 2,5 об.%, концентрация Н2О в потоке синтез-газа составляет 0,18 об.%.
Пример 1.
Первый поток синтез-газа, включающий Н28 и СО8 в количествах, приведенных в таблице, подают в установку гидролиза СО8. В установке гидролиза СО8 первый поток синтез-газа контактируют со слоем, содержащим оксид титана, при температуре 200°С, давлении 63,5 бар и объемной скорости СН8У 400 ч-1. После удаления СО8 второй поток синтез-газа, очищенный от СО8, включающий Н28 и СО8 в количествах, приведенных в таблице, подают в зону удаления Н28. В зоне удаления Н28 второй поток синтез-газа контактируют со слоем, содержащим 2иО, при температуре 200°С. После удаления Н28 получают третий поток синтез-газа, очищенный от СО8 и очищенный от Н28, включающий Н28 и СО8 в количествах, приведенных в таблице.
Пример 2.
Исходный поток синтез-газа, включающий 500 ррЬу Н28 и 130 ррЬу СО8, вводят в первую зону удаления Н28. В зоне удаления Н28 исходный поток синтез-газа контактируют со слоем, содержащим 2иО, при температуре 140°С и объемной скорости СН8У 400 ч-1. Первый поток синтез-газа, включающий Н28
- 5 010025 и СО8 в количествах, приведенных в таблице, выводят из первой зоны удаления Н23 и направляют в установку гидролиза СО8. В установке гидролиза СО8 первый поток синтез газа контактируют со слоем, содержащим оксид титана, при температуре 200°С, давлении 63,5 бар и объемной скорости СН8У 400 ч-1. После удаления СО8 второй поток синтез-газа, очищенный от СО8, включающий Н28 и СО8 в количествах, приведенных в табл. 1, подают во вторую зону удаления Н23. Во второй зоне удаления Н28 второй поток синтезгаза контактируют со слоем, содержащим /пО, при температуре 200°С. После удаления Н28 получают третий поток синтез-газа, очищенный от СО8 и очищенный от Н23, включающий Н28 и СО8 в количествах, приведенных в таблице.
Пример 3.
Первый поток синтез-газа, включающий Н28 и СО8 в количествах, приведенных в таблице, подают в объединенную установку гидролиза СО8/удаления Н23. В объединенной установке гидролиза СО8/удаления Н28 первый поток синтез-газа контактируют со смешанным слоем, содержащим оксид титана и 2пО, при температуре 200°С и объемной скорости СН8У 300 ч-1. После удаления СО8 и Н28 получают очищенный (третий) поток синтез-газа, очищенный от СО8 и очищенный от Н28, включающий Н28 и СО8 в количествах, приведенных в таблице.
Количества Н28 и СО8 в потоках синтез-газа в ррЪу, отпесенные к объему потока синтез-газа.
I II III
Н23 в исходном потоке не определяли 500
синтез-газа
СОЗ в исходном потоке не определяли 130
синтез-газа
Н23 в первом потоке синтез- 100 1 2000
газа
СОЗ в первом потоке 30 130 2000
синтез-газа
Н23 во втором потоке 130 130 не
синтез-газа определяли
СОЗ во втором потоке 1 1 не
синтез-газа определяли
Н23 в третьем потоке 1 1 1
синтез-газа
СОЗ в третьем потоке 1 1 1
синтез-газа
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims (9)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ удаления СО8 из потока синтез-газа, включающего до 10 рршу Н23 и СО8 и полученного удалением Н23 из исходного потока синтез-газа при его контактировании с твердым адсорбентом, в котором превращают СО8 в Н23 путем контактирования потока синтез-газа с катализатором гидролиза СО8 на основе оксида титана в присутствии воды в зоне гидролиза, с получением потока синтез-газа, очищенного от СО8 и обогащенного Н23, из которого удаляют Н23 путем контактирования его с твердым адсорбентом в зоне удаления Н23, с получением очищенного от СО8 и Н23 потока.
  2. 2. Способ по п.1, в котором твердый адсорбент включает один или более металлов, выбранных из группы Ад, 8η, Мо и Ζη, или оксидов этих металлов, или их комбинации, при этом твердым адсорбентом является предпочтительно ΖηО, необязательно нанесенный на носитель из неорганического тугоплавкого материала, выбираемого из группы оксида алюминия, оксида кремния, оксида титана, оксида циркония, углерода, карбида кремния и кизельгура или их смесей.
  3. 3. Способ по пп.1, 2, в котором катализатор гидролиза СО8 представляет собой оксид титана, нанесенный на носитель, предпочтительно оксид кремния.
  4. 4. Способ по пп.1-3, в котором поток синтез-газа включает 0,1-20 об.%, предпочтительно 0,5-10 об.% СО2 от объема потока синтез-газа.
  5. 5. Способ по пп.3, 4, в котором катализатор гидролиза СО8 промотируют предпочтительно одним или более металлами, выбранными из группы 1А, группы ΙΙΑ и группы лантаноидов Периодической таблицы элементов.
  6. 6. Способ по п.3, в котором катализатор гидролиза СО8 является катализатором на носителе, включающим один или более ионов металла, выбранных из группы УВ, группы У1В и группы УПВ Периоди
    - 6 010025 ческой таблицы элементов, при этом носитель выбирают из пористого тугоплавкого оксида, предпочтительно оксида алюминия, оксида кремния или оксида титана или их смесей.
  7. 7. Способ по пп.1-6, в котором Н28 удаляют из исходного потока синтез-газа при температуре от 70 до 260°С, предпочтительно от 140 до 240°С.
  8. 8. Способ по пп.1-7, в котором Н28 удаляют до уровня 10 ррЬу или менее, предпочтительно 5 ррЬу или менее, более предпочтительно 1 ррЬу или менее от объема очищенного потока синтез-газа или в котором СО8 удаляют до уровня 10 ррЬу или менее, предпочтительно 5 ррЬу или менее, более предпочтительно 1 ррЬу или менее от объема очищенного потока синтез-газа.
  9. 9. Способ синтеза углеводорода, в котором осуществляют контактирование потока синтез-газа с катализатором синтеза углеводорода, включающим каталитически активный металл, выбранный из группы VIII Периодической таблицы элементов, предпочтительно рутений, железо, кобальт и никель, более предпочтительно кобальт, и необязательно одну или более реакций гидроконверсии, таких как гидрирование, гидроизомеризация, гидрокрекинг и/или гидродепарафинизация, отличающийся тем, что используют поток синтез-газа, полученный по способу по пп. 1-8.
EA200700095A 2004-07-22 2005-07-22 Способ удаления cos из потока синтез-газа, включающего hs и cos EA010025B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP04254366 2004-07-22
PCT/EP2005/053563 WO2006008317A1 (en) 2004-07-22 2005-07-22 Process for the removal of cos from a synthesis gas stream comprising h2s and cos

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200700095A1 EA200700095A1 (ru) 2007-06-29
EA010025B1 true EA010025B1 (ru) 2008-06-30

Family

ID=34930513

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200700095A EA010025B1 (ru) 2004-07-22 2005-07-22 Способ удаления cos из потока синтез-газа, включающего hs и cos

Country Status (10)

Country Link
US (1) US7846325B2 (ru)
EP (1) EP1791622B1 (ru)
CN (1) CN101031350A (ru)
AT (1) ATE433793T1 (ru)
AU (1) AU2005263776B2 (ru)
DE (1) DE602005015007D1 (ru)
EA (1) EA010025B1 (ru)
MY (1) MY140997A (ru)
WO (1) WO2006008317A1 (ru)
ZA (1) ZA200700161B (ru)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA200801713A1 (ru) * 2006-01-18 2008-12-30 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ удаления карбонилсульфида и сероводорода из потока синтез-газа
ATE487530T1 (de) * 2006-12-08 2010-11-15 Shell Int Research Verfahren zur herstellung eines gereinigten synthesegasstroms
US8258193B2 (en) 2007-06-18 2012-09-04 Shell Oil Company Process for removal of hydrogen cyanide and ammonia from synthesis gas
CN101121123B (zh) * 2007-07-25 2010-05-19 太原理工大学 中温二硫化碳水解催化剂及其制备方法与用途
US8889089B2 (en) * 2007-10-26 2014-11-18 Haldor Topsoe A/S Process for a reduction in the amount of sulphur compounds, hydrogen cyanide, and formic acid in synthesis gas
US7682424B2 (en) * 2008-01-31 2010-03-23 Conocophillips Company Contaminant removal from a gas stream
CN101224871B (zh) * 2008-02-03 2011-02-16 湖北省化学研究院 合成气的深度净化方法
DE102008032166A1 (de) * 2008-07-08 2010-01-14 Karl-Heinz Tetzlaff Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von teerfreiem Synthesgas aus Biomasse
US7909913B2 (en) * 2008-07-17 2011-03-22 Air Products And Chemicals, Inc. Gas purification by adsorption of hydrogen sulfide
DK200801093A (en) * 2008-08-13 2010-02-14 Topsoe Haldor As Process and system for removing impurities from a gas stream
FR2940919B1 (fr) * 2009-01-12 2011-12-09 Inst Francais Du Petrole Utilisation d'une composition a base de tio2 pour la captation de composes halogenes contenus dans un melange gazeux
FR2940920B1 (fr) 2009-01-12 2011-10-21 Inst Francais Du Petrole Procede d'elimination d'impuretes soufrees, azotees et halogenees contenues dans un gaz de synthese
AU2010230279B2 (en) * 2009-03-30 2013-10-10 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for producing purified synthesis gas
JP2012522089A (ja) * 2009-03-30 2012-09-20 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 精製合成ガス流を生成する方法
WO2010129421A1 (en) * 2009-05-07 2010-11-11 L'air Liquide - Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Methods of purifying cos
CN102463129B (zh) * 2010-11-17 2013-12-04 中国石油化工股份有限公司 用于羰基硫水解的催化剂
CA2782944C (en) * 2012-02-17 2014-11-04 Archon Technologies Ltd. Process for the removal of sulfur compounds from gas streams
CN103055661A (zh) * 2012-12-31 2013-04-24 东南大学 一种高温脱除烟气中酸性气体的装置及其方法
JP6122664B2 (ja) * 2013-03-05 2017-04-26 三菱重工業株式会社 ガス精製装置およびガス精製方法
CN106563475B (zh) * 2016-11-04 2020-04-03 昆明理工大学 一种同时催化水解羰基硫和二硫化碳的改性硅基催化剂的制备方法
CN107649176B (zh) * 2017-09-22 2019-12-24 昆明理工大学 一种用于氰化氢催化水解的催化剂及制备方法
US20190233734A1 (en) * 2018-01-26 2019-08-01 Greyrock Energy, Inc. Micro-scale process for the direct production of liquid fuels from gaseous hydrocarbon resources
CN112423860A (zh) * 2018-07-17 2021-02-26 Sabic环球技术有限责任公司 在环境温度从富一氧化碳气流中去除硫化物的方法
US11508490B2 (en) 2020-03-11 2022-11-22 Henry Crichlow Managing volatiles in nuclear waste vitrification

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4254094A (en) * 1979-03-19 1981-03-03 Air Products And Chemicals, Inc. Process for producing hydrogen from synthesis gas containing COS
DE4321542C1 (de) * 1993-06-29 1994-09-01 Bfi Entsorgungstech Verfahren zur getrennten Entfernung von Schwefelverbindungen und CO¶2¶ aus Gas
US6103206A (en) * 1998-01-23 2000-08-15 Exxon Research And Engineering Co Very low sulfur gas feeds for sulfur sensitive syngas and hydrocarbon synthesis processes
US6322763B1 (en) * 1998-12-15 2001-11-27 Teco, Inc. Method and apparatus for removing carbonyl sulfide from a gas stream via wet scrubbing
WO2003011436A1 (en) * 2001-07-30 2003-02-13 Johnson Matthey Plc Desulphurisation
US6692711B1 (en) * 1998-01-23 2004-02-17 Exxonmobil Research And Engineering Company Production of low sulfur syngas from natural gas with C4+/C5+ hydrocarbon recovery

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1068588A (en) * 1963-12-23 1967-05-10 Gas Council Method of treating gases
US3441370A (en) * 1966-04-25 1969-04-29 Catalysts & Chem Inc Method of removing sulfur compounds from gases
US3974256A (en) * 1974-05-07 1976-08-10 Exxon Research And Engineering Company Sulfide removal process
GB8610196D0 (en) * 1986-04-25 1986-05-29 Ici Plc Sulphur compounds removal
US4888131A (en) * 1988-03-28 1989-12-19 Exxon Research And Engineering Company Synthesis gas preparation and catalyst therefor
NL9002661A (nl) 1990-12-04 1992-07-01 Pacques Bv Werkwijze voor de verwijdering van h2s uit gas.
MY108862A (en) * 1992-08-18 1996-11-30 Shell Int Research Process for the preparation of hydrocarbon fuels
GB9404191D0 (en) 1994-03-04 1994-04-20 Imperial College Preparations and uses of polyferric sulphate
US5463168A (en) * 1994-08-17 1995-10-31 Mobil Oil Corporation Process for the removal of hydrogen cyanide from FCC hydrocarbon product gas streams
DE4431788A1 (de) 1994-09-07 1996-03-14 Huels Chemische Werke Ag Katalysator und Verfahren zur Zersetzung von HCN in Gasen
DE69607423T2 (de) 1995-08-08 2000-08-03 Exxon Research And Engineering Co., Florham Park Verfahren zur Beseitigung von Cyanwasserstoff aus Synthesegas
FR2740704B1 (fr) * 1995-11-03 1997-12-26 Elf Aquitaine Procede d'elimination quasi totale des composes soufres h2s, so2, cos et/ou cs2 contenus dans un gaz residuaire d'usine a soufre, avec recuperation desdits composes sous la forme de soufre
ES2221235T3 (es) 1997-12-30 2004-12-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Catalizador de fischer-trosch a base de cobalto.

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4254094A (en) * 1979-03-19 1981-03-03 Air Products And Chemicals, Inc. Process for producing hydrogen from synthesis gas containing COS
DE4321542C1 (de) * 1993-06-29 1994-09-01 Bfi Entsorgungstech Verfahren zur getrennten Entfernung von Schwefelverbindungen und CO¶2¶ aus Gas
US6103206A (en) * 1998-01-23 2000-08-15 Exxon Research And Engineering Co Very low sulfur gas feeds for sulfur sensitive syngas and hydrocarbon synthesis processes
US6692711B1 (en) * 1998-01-23 2004-02-17 Exxonmobil Research And Engineering Company Production of low sulfur syngas from natural gas with C4+/C5+ hydrocarbon recovery
US6322763B1 (en) * 1998-12-15 2001-11-27 Teco, Inc. Method and apparatus for removing carbonyl sulfide from a gas stream via wet scrubbing
WO2003011436A1 (en) * 2001-07-30 2003-02-13 Johnson Matthey Plc Desulphurisation

Also Published As

Publication number Publication date
WO2006008317A1 (en) 2006-01-26
ZA200700161B (en) 2008-06-25
EA200700095A1 (ru) 2007-06-29
US7846325B2 (en) 2010-12-07
ATE433793T1 (de) 2009-07-15
AU2005263776A1 (en) 2006-01-26
EP1791622A1 (en) 2007-06-06
DE602005015007D1 (de) 2009-07-30
MY140997A (en) 2010-02-12
CN101031350A (zh) 2007-09-05
EP1791622B1 (en) 2009-06-17
US20080242749A1 (en) 2008-10-02
AU2005263776B2 (en) 2008-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA010025B1 (ru) Способ удаления cos из потока синтез-газа, включающего hs и cos
US8043589B2 (en) Process for removing carbonyl sulphide and hydrogen sulphide from a synthesis gas stream
US7951355B2 (en) Process for producing a purified synthesis gas stream
JP4248143B2 (ja) 合成ガスおよび水素転化テールガスから得られる水素を用いるガス転化
AU738709B2 (en) Hydrodesulfurisation of gas well hydrocarbon liquids using hydrogen produced from syngas
JP5424569B2 (ja) 天然ガスからの液状炭化水素製造プロセスにおける合成ガスの製造方法
EP0958237A1 (en) Process for removal of hydrogen cyanide from synthesis gas
EA016492B1 (ru) Каталитическая конверсия диоксида углерода в смесь синтез-газа
JP5775876B2 (ja) 炭化水素化合物の製造
AU2008265232B2 (en) Process for removal of hydrogen cyanide and ammonia from synthesis gas
AU2002356086B2 (en) Process for the preparation of hydrocarbons
EA016875B1 (ru) Способ стабилизации эксплуатационных характеристик катализатора реакции фишера-тропша
JP4126100B2 (ja) 触媒寿命が延長されたスラリー炭化水素合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Registration of a licence in a contracting state
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU